KR20170097256A - Remover composition for dryfilm resist and removing method using the same - Google Patents

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곽경진
김영순
김광길
맹덕영
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김진백
정경옥
김수지
천지훈
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Abstract

The present invention relates to a dry film resist stripper composition, and a method for removing dry film resist using the same. In an attempt to increase release force and minimize bubble formation in stripping solutions during a process for spraying the stripping solution containing organic solvents, the dry film resist stripper composition contains a specific type of block copolymer.

Description

드라이필름 레지스트 박리제 조성물 및 이를 이용한 드라이필름 레지스트의 제거방법{REMOVER COMPOSITION FOR DRYFILM RESIST AND REMOVING METHOD USING THE SAME}Technical Field [0001] The present invention relates to a dry film resist stripping composition and a dry film resist removing method using the same.

본 발명은 드라이필름 레지스트 박리제 조성물 및 이를 이용한 드라이필름 레지스트의 제거방법에 관한 것이다.The present invention relates to a dry film resist stripper composition and a method for removing a dry film resist using the same.

일반적으로 프린트 배선판의 제조 공정은, 금속막 및 절연막 위에 포토레지스트를 균일하게 도포한 후 포토마스크에 의한 선택적 노광 및 현상과정을 통해 포토레지스트 패턴을 형성하는 공정, 패턴화된 포토레지스트막을 마스크로 하여 상기 도전성 금속막이나 절연막의 습식 또는 건식 식각공정, 혹은 도전성 금속막을 도금을 통해 미세 회로 패턴을 형성한 후 불필요해진 포토레지스트막을 박리액으로 제거하는 공정으로 이루어져 있다.Generally, a manufacturing process of a printed wiring board includes a step of uniformly applying a photoresist on a metal film and an insulating film and then forming a photoresist pattern through selective exposure and development with a photomask, using a patterned photoresist film as a mask A step of wet or dry etching the conductive metal film or the insulating film, or a step of removing a unnecessary photoresist film by a removing solution after forming a fine circuit pattern through plating of the conductive metal film.

그런데, 전자기기에 대한 요구가 소형화, 경량화에만 머물지 않고 고속 통신대응, 대용량 통신 대응도 하게 요구되고 있다. 그와 더불어 전자부품의 소형화, 부품 가짓수의 증가, LSI 입출력수의 증가 등의 요구가 끊임없이 이어지고 있다. 일면, 소형화, 경량화의 관점에서 보면 이러한 전자부품을 탑재하는 프린트 배선판의 면적에 제약이 있어, 필요 이상으로 큰 설계가 곤란한 상황이다. 따라서, 프린트 배선판에 대해서는 보다 고밀도의 배선형성이 요구된다.[0003] However, demands for electronic devices are demanded not only for miniaturization and weight reduction but also for high-speed communication and large-capacity communication. In addition, demands for miniaturization of electronic parts, an increase in the number of components, and an increase in the number of LSI input / output have been continuously continuing. From the viewpoint of one side, miniaturization, and weight reduction, there is a restriction on the area of a printed wiring board on which such electronic parts are mounted, and it is difficult to design a wiring board larger than necessary. Therefore, it is required to form wiring of a higher density for the printed wiring board.

프린트 배선판에 있어서 대표적인 회로형성 방법은 불필요한 부분을 에칭 가공하여 제거하는 서브트랙티브 공법이다. 이 방법은 회로가공이 간편하다는 이점이 있으나, 미세가공에 한계를 갖는다. 이러한 한계는 회로 상부와 하부의 가공 후 선폭이 다르기 때문에 생기는데, 에칭 메카니즘상 회로 상부는 하부보다 빠르게 에칭되고 접착성을 확보하기 위한 회로 하부의 앵커 내 동을 완전히 제거시키기 위해서는 과에칭 조건을 이용해야 하기 때문이다.A typical circuit forming method in a printed wiring board is a subtractive method in which an unnecessary portion is etched and removed. This method has an advantage in that circuit processing is simple, but has limitations in microfabrication. This limitation arises because the linewidths of the upper and lower circuits are different. In the etching mechanism, the upper part of the circuit is etched faster than the lower part and the etching conditions are used to completely remove the anchor copper in the lower part of the circuit .

따라서 미세회로가공을 위해 세미어디티브 공법이 유리하다. 이 공법은 도금으로 회로를 형성시키지만, 회로의 상부와 하부에 선폭의 차가 거의 생기지 않기 때문이다.Therefore, the semi-permanent method is advantageous for microcircuit processing. This method forms a circuit by plating, but there is little difference in line width between the top and bottom of the circuit.

하지만, 세미어디티브 공법은 도금 레지스트에 해당하는 드라이필름 레지스트(DFR) 박리 공정의 난이도가 올라간다는 단점이 있다.However, the semi-permanent method has a disadvantage in that the difficulty of the dry film resist (DFR) peeling process corresponding to the plating resist is increased.

그런데, 박리제의 유효 구성성분으로서 무기산 또는 무기염기를 사용하는 경우, 하부 금속막을 부식 시키기거나, 인체에 유해한 단점 등 작업상 어려움이 수반되기 때문에 유기 용매를 사용하는 것이 일반적이며, 최근에는 극성 용매 및 아민을 수반하는 아민계 박리제가 많이 사용되고 있다.However, when an inorganic acid or an inorganic base is used as an effective constituent component of the release agent, it is common to use an organic solvent because corrosion of the lower metal film is accompanied by disadvantages such as corrosion or harmful effects on the human body. Amine releasing agents accompanied by amines are widely used.

한국 공개특허 제2000-0046480호Korean Patent Publication No. 2000-0046480

이에 본 발명에서는 유기용매를 포함하는 박리제 조성물에 특정 타입의 블록공중합체를 첨가하여, 유기용매를 포함한 박리액의 스프레이 처리 공정 중 박리액 내의 기포 발생을 최소화하고 박리력을 향상할 수 있었고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다. Therefore, in the present invention, it is possible to minimize the occurrence of bubbles in the peeling liquid and improve the peeling force during the spray treatment of the peeling liquid containing an organic solvent by adding a specific type of block copolymer to the peeling agent composition containing an organic solvent, The invention was completed on this basis.

따라서, 본 발명의 제1관점은 유기용매를 포함한 박리액의 스프레이 처리 공정 중 박리액 내의 기포 발생을 최소화하고 박리력을 향상시키기 위하여, 특정 타입의 블록 공중합체를 포함하는 드라이필름 레지스트 박리제 조성물을 제공하는 데 있다. Accordingly, the first aspect of the present invention is to provide a dry film resist stripper composition comprising a specific type of block copolymer in order to minimize bubbling in the stripper solution and improve the peeling force during the spray treatment of the stripper solution containing an organic solvent .

본 발명의 제2관점은 상기 드라이필름 레지스트 박리제 조성물을 이용하여 드라이필름 레지스트를 제거하는 방법을 제공하는 데 있다.A second aspect of the present invention is to provide a method for removing a dry film resist using the dry film resist stripper composition.

본 발명의 일 관점에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물은 0.2 중량부 ~ 5 중량부의 하이드록사이드계 화합물; 2 중량부 ~ 10 중량부의 사슬형 아민 화합물; 1 중량부 ~ 10 중량부의 유기용매; 및 0.00001 중량부 ~ 0.01 중량부의 하기 식 (I) 또는 (II)로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제;를 포함한다. A dry film resist stripper composition according to one aspect of the present invention comprises 0.2 part by weight to 5 parts by weight of a hydroxide compound; 2 to 10 parts by weight of a chain-like amine compound; 1 part by weight to 10 parts by weight of an organic solvent; And 0.00001 part by weight to 0.01 part by weight of a nonionic surfactant selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (I) or (II) and mixtures thereof.

R1-(EO)a(PO)b (I)R1- (EO) a (PO) b (I)

R1-(EO)a'(PO)b'-R2 (II)R1- (EO) a '(PO) b'-R2       (II)

상기 식 (I) 및 (II) 중, R1, R2은 서로 독립적으로 수소원자, 탄소수가 1 내지 9인 알킬기, 탄소수가 2 내지 5인 알케닐기, 페닐기 및 스티렌기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이고, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, a 및 b 는 1 내지 100의 정수이고, a' 및 b'는 0 내지 100의 정수이고, a' 및 b'은 동시에 0은 아니고, EO와 PO의 부가 형태는 블록형임.In the formulas (I) and (II), R1 and R2 are independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a phenyl group and a styrene group , A 'and b' are integers of 0 to 100, a 'and b' are not 0 at the same time, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, a and b are an integer of 1 to 100, And the addition form of PO is block type.

본 발명의 다른 관점에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물은 0.2 중량부 ~ 5 중량부의 하이드록사이드계 화합물; 2 중량부 ~ 15 중량부의 사슬형 아민 화합물; 1 중량부 ~ 15 중량부의 유기용매; 및 0.00001 중량부 ~ 0.01 중량부의 하기 식 (III) 또는 식 (IV)으로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제;를 포함한다.A dry film resist stripper composition according to another aspect of the present invention comprises 0.2 part by weight to 5 parts by weight of a hydroxide-based compound; 2 to 15 parts by weight of a chain-like amine compound; 1 part by weight to 15 parts by weight of an organic solvent; And 0.00001 parts by weight to 0.01 parts by weight of a nonionic surfactant selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (III) or (IV) and mixtures thereof.

(EO)x(PO)y(EO)x (III)(EO) x (PO) y (EO) x (III)

(PO)x(EO)y(PO)x (IV)(PO) x (EO) y (PO) x (IV)

상기 식 (III) 및 (IV) 중, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, x 및 y는 1 이상의 정수이고, EO와 PO의 부가 형태는 블록형임.In the formulas (III) and (IV), EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x and y are integers of 1 or more, and the addition form of EO and PO is a block type.

상기 하이드록사이드계 화합물은 무기 알칼리 하이드록사이드 또는 알킬 암모늄 하이드록사이드일 수 있다.The hydroxide-based compound may be an inorganic alkali hydroxide or an alkylammonium hydroxide.

상기 알킬 암모늄 하이드록사이드는 테트라에틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라부틸 암모늄 하이드록사이드, 트리메틸벤질 암모늄 하이드록사이드, 에틸트리메틸 암모늄 하이드록사이드, 다이에틸다이메틸 암모늄 하이드록사이드, 트리에틸메틸 암모늄 하이드록사이드 또는 이들의 혼합물일 수 있다.Wherein said alkylammonium hydroxide is selected from the group consisting of tetraethylammonium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, ethyltrimethylammonium hydroxide, diethyldimethylammonium hydroxide , Triethylmethylammonium hydroxide, or a mixture thereof.

상기 알킬 암모늄 하이드록사이드는 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드일 수 있다.The alkylammonium hydroxide may be tetramethylammonium hydroxide.

상기 사슬형 아민 화합물은 모노에탄올 아민, 디에탄올 아민, 트리에탄올 아민, 프로판올 아민, 디프로판올 아민, 트리프로판올 아민, 이소프로판올 아민, 디이소프로판올 아민, 트리이소프로판올 아민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올, N,N-디메틸에탄올 아민, N,N-디에틸에탄올 아민, N-메틸에탄올 아민, N-에틸에탄올 아민, N-부틸에탄올 아민 및 N-메틸에탄올 아민으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.The chain amine compound may be selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2- (2-aminoethoxy) N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-butylethanolamine and N-methylethanolamine Amine, and the like.

상기 사슬형 아민 화합물은 모노에탄올 아민일 수 있다.The chain amine compound may be monoethanolamine.

상기 유기용매는 알코올류, 글리콜류, 글리콜 에테르류, 락톤류, 락탐류, 케톤류 및 에스테르류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물일 수 있다.The organic solvent may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of alcohols, glycols, glycol ethers, lactones, lactams, ketones and esters.

상기 조성물은 잔량의 순수를 더 포함할 수 있다.The composition may further comprise a balance of pure water.

본 발명의 다른 관점에 따른 드라이필름 레지스트의 제거 방법은 소정의 회로패턴이 형성된 기판상에 드라이필름을 라미네이션시키는 단계; 상기 라미네이션된 드라이필름을 부분적으로 노광시켜 드라이필름 노광부 및 드라이필름 비노광부를 형성시키는 단계; 상기 드라이필름 비노광부를 현상 및 제거시켜 개구부를 형성시키는 단계; 및 상기 조성물을 상기 드라이필름 노광부에 접촉시키는 단계;를 포함한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a dry film resist removing method comprising: laminating a dry film on a substrate on which a predetermined circuit pattern is formed; Partially exposing the laminated dry film to form a dry film exposing part and a dry film unexposed part; Developing and removing the dry film non-visible portion to form an opening; And contacting the composition with the dry film exposed portion.

상기 접촉시키는 단계 이후에 드라이필름 레지스트 잔사를 수세시키는 단계;를 더 포함할 수 있다.And washing the dry film resist residue after the contacting step.

상기 접촉시키는 단계는 35℃ 이상에서 실시될 수 있다.The contacting step may be carried out at 35 DEG C or higher.

본 발명의 일 실시예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물은 유기용매를 포함한 박리액의 스프레이 처리 공정 중 박리액 내의 기포 발생을 최소화하고 박리력을 향상시킬 수 있다. 따라서 미세선폭 및 고난이도 제품의 박리 공정 난이도를 개선할 수 있다. The dry film resist stripper composition according to one embodiment of the present invention can minimize the occurrence of bubbles in the stripper liquid during the spraying process of the stripper liquid including the organic solvent and improve the stripping force. Therefore, it is possible to improve the fine line width and the degree of difficulty of the peeling process of the high-grade product.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물에 의한 기포발생 억제 및 개선된 박리력을 보여주는 도면이다. (a) 본 발명에 의한 박리액 (b) 종래의 박리액
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물을 이용하여 드라이필름 레지스트를 제거하는 방법을 나타내는 공정도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a view showing bubble generation inhibition and improved peeling force by a dry film resist stripping composition according to an embodiment of the present invention. FIG. (a) The peeling liquid (b) according to the present invention The conventional peeling liquid
2 is a process diagram showing a method of removing a dry film resist using a dry film resist stripper composition according to an embodiment of the present invention.

본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하기 전에, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정되지 않아야 하며, 발명의 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 한다.Before describing the present invention in more detail, it is to be understood that the words or words used in the present specification and claims should not be construed in a conventional or dictionary sense, It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that it can be defined.

따라서, 본 명세서에 기재된 실시예의 구성은 본 발명의 하나의 예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원 시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다. Therefore, the constitution of the embodiment described in this specification is merely an example of the present invention, and not all of the technical ideas of the present invention are described. Therefore, various equivalents and modifications It should be understood.

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록, 본 발명의 일 실시예를 상세히 설명한다. 아울러, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 관련된 공지기술에 대한 상세한 설명은 생략한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. In the following description, well-known functions or constructions are not described in detail since they would obscure the invention in unnecessary detail.

본 발명의 대표적인 구현예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물은 하이드록사이드계 화합물, 사슬형 아민 화합물, 유기용매, 및 비이온성 계면활성제를 포함한다.A dry film resist stripper composition according to exemplary embodiments of the present invention includes a hydroxide-based compound, a chain-like amine compound, an organic solvent, and a nonionic surfactant.

하이드록사이드계Hydroxide system 화합물 compound

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물 내의 하이드록사이드계 화합물은 무기알칼리 하이드록사이드 또는 알킬 암모늄 하이드록사이드이다. 상기 알킬 암모늄 하이드록사이드는 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 (Tetraethyl ammonium hydroxide, TEAH), 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드 (Tetramethylammonium hydroxide, TMAH), 에틸트리메틸암모늄 하이드록사이드 (Ethyltrimethylammonium hydroxide, ETMAH), 다이에틸다이메틸암모늄 하이드록사이드 (Diethyldimethylammonium hydroxide, DEDMAH), 트리에틸메틸암모늄 하이드록사이드(Triethylmethylammonium hydroxide, TEMAH), 테트라부틸 암모늄 하이드록사이드 (Tetrabutyl ammonium hydroxide), 트리메틸벤질 암모늄 하이드록사이드 (trimethylbenzil ammonium hydroxide), 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드(TMAH)를 사용하는 것이 가장 적절하다.The hydroxide-based compound in the dry film resist stripper composition according to exemplary embodiments of the present invention is an inorganic alkali hydroxide or an alkylammonium hydroxide. The alkylammonium hydroxide may be selected from the group consisting of tetraethyl ammonium hydroxide (TEAH), tetramethylammonium hydroxide (TMAH), ethyltrimethylammonium hydroxide (ETMAH) (DEM), triethylmethylammonium hydroxide (TEMAH), tetrabutyl ammonium hydroxide, trimethylbenzyl ammonium hydroxide, and the like. Or a mixture thereof can be used, and it is most appropriate to use tetramethylammonium hydroxide (TMAH).

상기 박리제 조성물에서 하이드록사이드계 화합물은 특별히 제한되지는 않으나 0.2 ~ 5 중량부의 함량을 가질 수 있으며, 특히 0.2 ~ 2 중량부의 함량을 사용하는 것이 적절할 수 있다. 상기 하이드록사이드계 화합물의 사용량이 0.2 중량부 미만이면 드라이필름 레지스트를 구성하고 있는 고분자 물질로의 침투 능력이 떨어져서 상기 드라이필름 레지스트를 완전하게 제거하기 어려울 수가 있고, 5 중량부를 초과하면 금속막이 부식되는 악영향을 주는 경우가 생길 수도 있다.In the exfoliant composition, the hydroxide-based compound is not particularly limited, but may have an amount of 0.2 to 5 parts by weight, particularly 0.2 to 2 parts by weight. If the amount of the hydroxide compound is less than 0.2 part by weight, the ability to penetrate into the polymer material constituting the dry film resist may be deteriorated, so that it may be difficult to completely remove the dry film resist. If the amount exceeds 5 parts by weight, There is a possibility that there may be adverse effects.

사슬형Chain type 아민 화합물 Amine compound

본 발명의 대표적인 구현 예에 다른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물 내의 사슬형 아민 화합물은 모노에탄올아민 (monoethanol amine), 디에탄올 아민 (diethanol amine), 트리에탄올 아민 (triethanol amine), 프로판올아민 (propanol amine), 디프로판올 아민 (dipropanol amine), 트리프로판올 아민 (tripropanol amine), 이소프로판올 아민 (isopropanol amine), 디이소프로판올 아민 (diisopropanol amine), 트리이소프로판올 아민(triisopropanol amine), 2-(2-아미노에톡시)에탄올 (2-(2-aminoethoxy)ethanol), 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올 (2-(2-aminoethylamino)ethanol), N,N-디메틸에탄올 아민 (N,N-dimethylethanol amine), N,N-디에틸에탄올아민 (N,N-diethylethanol amine), N-메틸에탄올 아민 (N-methylethanol amine), N-에틸에탄올 아민 (Nethylethanol amine), N-부틸에탄올 아민 (N-butylethanol amine) 및 N-메틸에탄올 아민 (N-methylethanol amine)으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 사용할 수 있으며, 모노에탄올 아민을 사용하는 것이 가장 적절하다.In another exemplary embodiment of the present invention, the chain amine compound in the dry film resist stripper composition is selected from the group consisting of monoethanol amine, diethanol amine, triethanol amine, propanol amine, Propanol amine, tripropanol amine, isopropanol amine, diisopropanol amine, triisopropanol amine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol (2 2-aminoethoxy ethanol, 2- (2-aminoethylamino) ethanol, N, N-dimethylethanol amine, N, N- N, N-diethylethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-butylethanolamine and N- (N-methylethanol amine) Can be used one or more from the group eojin, the use of monoethanolamine is most suitable.

상기 박리제 조성물에서 사슬형 아민 화합물은 특별히 제한되지는 않으나 2 ~ 15 중량부의 함량을 가질 수 있으며, 특히 5 ~ 9 중량부의 함량을 사용하는 것이 적절할 수 있다. 상기 사슬형 아민 화합물의 사용량이 2 중량부 미만이면 드라이필름 레지스트를 완전하게 제거하기 어려울 수가 있고, 15 중량부를 초과하면 상기 박리제 조성물에 포함되는 다른 물질의 함유량이 떨어지게 되어 드라이필름 레지스트를 제거하는 시간이 길어지게 되고, 기포를 발생시키고, 금속막을 부식시킬 수도 있다.In the exfoliant composition, the chain type amine compound is not particularly limited, but may have an amount of 2 to 15 parts by weight, particularly 5 to 9 parts by weight. If the amount of the chain amine compound used is less than 2 parts by weight, it may be difficult to completely remove the dry film resist. If the amount exceeds 15 parts by weight, the content of other materials contained in the release agent composition may be lowered, Becomes longer, and bubbles are generated, and the metal film may be corroded.

유기용매Organic solvent

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물 내의 유기용매는 수용성 유기용매로 알코올류, 글리콜류, 글리콜 에테르류, 락톤류, 락탐류, 케톤류 및 에스테르류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, γ-부티로락톤이 가장 적절하다.The organic solvent in the dry film resist stripper composition according to exemplary embodiments of the present invention is a water-soluble organic solvent and may be one or more selected from the group consisting of alcohols, glycols, glycol ethers, lactones, lactams, ketones, Mixtures of two or more species can be used, and gamma -butyrolactone is most suitable.

상기 박리제 조성물에서 유기 용매의 함량은 특별히 제한되지는 않으나, 1 ~ 15 중량부의 함량을 가질 수 있으며, 특히 1 ~ 9 중량부의 함량을 사용하는 것이 적절할 수 있다. 상기 유기 용매의 사용량이 1 중량부 미만이면 드라이필름 레지스트를 완전하게 제거하기 어려울 수 있고, 15 중량부를 초과하면 상기 박리제 조성물에 포함되는 다른 물질의 함유량이 떨어지게 되어 드라이필름 레지스트를 제거하는 시간이 길어지게 되고, 기포를 발생시키고, 금속막을 부식시킬 수도 있다. The content of the organic solvent in the exfoliant composition is not particularly limited, but it may have an amount of 1 to 15 parts by weight, particularly 1 to 9 parts by weight. If the amount of the organic solvent is less than 1 part by weight, it may be difficult to completely remove the dry film resist. If the amount is more than 15 parts by weight, the content of the other materials contained in the releasing composition may be lowered, And bubbles may be generated, and the metal film may be corroded.

계면활성제 Surfactants

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물은 특정한 구조를 갖는 블록형 공중합체의 계면활성제를 필수 성분으로 함유한다. 본 발명의 조성물 내의 비이온성 계면활성제는 이하의 하기 식 (I) 또는 (II)로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.A dry film resist stripper composition according to exemplary embodiments of the present invention contains a surfactant of a block copolymer having a specific structure as an essential component. The nonionic surfactant in the composition of the present invention may be selected from the group consisting of the compounds represented by the following formula (I) or (II) and mixtures thereof.

R1-(EO)a(PO)b (I)R1- (EO) a (PO) b (I)

R1-(EO)a'(PO)b'-R2 (II)R1- (EO) a '(PO) b'-R2       (II)

상기 식 (I) 및 (II) 중, R1, R2은 서로 독립적으로 수소원자, 탄소수가 1 내지 9인 알킬기, 탄소수가 2 내지 5인 알케닐기, 페닐기 및 스티렌기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이다. EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, a 및 b 는 1 내지 100의 정수이고, a' 및 b'는 0 내지 100의 정수이고, 1 내지 15인 것이 적절할 수 있다. a' 및 b'는 동시에 0은 아니고, EO와 PO의 부가 형태는 블록형이다.In the formulas (I) and (II), R 1 and R 2 are each independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a phenyl group and a styrene group. EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, a and b are an integer of 1 to 100, and a 'and b' are an integer of 0 to 100, preferably 1 to 15. a 'and b' are not 0 at the same time, and the addition form of EO and PO is block type.

또한, 상기 계면활성제는 하기 식 (III) 또는 식 (IV)으로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다Further, the surfactant may be selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (III) or (IV) and a mixture thereof

(EO)x(PO)y(EO)x (III)(EO) x (PO) y (EO) x (III)

(PO)x(EO)y(PO)x (IV) (PO) x (EO) y (PO) x (IV)

상기 식 (III) 및 (IV) 중, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, x 및 y는 1 이상의 정수이고, 1 내지 100인 것이 적절할 수 있고, EO와 PO의 부가 형태는 블록형이다. In the formulas (III) and (IV), EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x and y may be an integer of 1 or more and preferably 1 to 100, Type.

상기 블록형의 부가 형태의 경우의 각 블록의 배열은, 예를 들어 (EO를 포함하는 블록)-(PO를 포함하는 블록)-(EO를 포함하는 블록), (PO를 포함하는 블록)-(EO를 포함하는 블록)-(PO를 포함하는 블록), (EO를 포함하는 블록)-(PO를 포함하는 블록), 또는 (PO를 포함하는 블록)-(EO를 포함하는 블록)이다.(Block including EO) - (block including PO) - (block including EO) - (block including EO) - (block including EO) - (Block containing PO) - (block containing PO) - (block containing PO) - (block containing PO) - (block containing PO) - (block containing PO)

일반적으로, 상기 A-B-A 타입의 블록공중합체의 계면활성제는 소수성 블록 및 친수성 블록을 둘 다 가지며, 특정 온도에서 소포제의 역할도 할 수 있다. 박리액과 같이 공정온도가 고정된 경우, 적절한 A와 B의 비율을 가진 블록공중합체를 사용하면 계면활성제로서의 성질과 소포제로서의 성질을 둘 다 가질 수 있다. 상기 계면활성제를 박리제 조성물에 배합함으로써, 그 소포성에 의해 기포에 의한 문제를 해결할 수 있게 된다.Generally, the surfactant of the block copolymer of the A-B-A type has both a hydrophobic block and a hydrophilic block, and can also act as a defoaming agent at a specific temperature. When the process temperature is fixed, such as the exfoliation solution, the use of a block copolymer having an appropriate ratio of A and B can have both a surfactant property and a defoamer property. By blending the surfactant with the exfoliant composition, the problem caused by the bubbles can be solved by the bubble resistance.

상기 박리제 조성물에서 계면활성제의 함량은 특별히 제한되지는 않으나, 0.00001 ~ 0.01 중량부의 함량을 가질 수 있으며, 특히 0.00001 ~ 0.001 중량부의 함량을 사용하는 것이 적절할 수 있다. 상기 유기 용매의 사용량이 0.00001 중량부 미만이면 기포 및 드라이필름 레지스트를 완전하게 제거하기 어려울 수 있고, 0.01 중량부를 초과하면 소포효과가 떨어지거나, 용해가 전부 일어나지 않을 수 있다.The content of the surfactant in the exfoliant composition is not particularly limited, but it may have an amount of 0.00001 to 0.01 part by weight, particularly 0.00001 to 0.001 part by weight. If the amount of the organic solvent used is less than 0.00001 parts by weight, it may be difficult to completely remove the bubbles and the dry film resist. If the amount is more than 0.01 parts by weight, the bubbling effect may be lowered or not completely dissolved.

순수 (pure ( HH 22 OO ))

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 드라이필름 레지스트 박리제 조성물 내의 순수는 이온교환수지를 통해 여과된 순수를 사용하며, 비저항이 18 (MΩ) 이상인 것이 적절할 수 있다.The pure water in the dry film resist stripper composition according to the exemplary embodiment of the present invention uses pure water filtered through an ion exchange resin, and it may be appropriate that the resistivity is 18 (MΩ) or more.

상기 박리제 조성물에서 순수의 사용량은 특별히 제한되지는 않으나, 상기 언급된 다른 조성물의 조성비에 영향을 받지 않을 정도의 양을 사용할 수 있다.The amount of pure water to be used in the exfoliant composition is not particularly limited, but an amount that is not affected by the composition ratio of the above-mentioned other composition can be used.

드라이필름 레지스트 박리제 조성물은 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 다른 성분들을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 성분으로는 글리콜, 유기산, 계면활성제, 유기용매, 소포제, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.The dry film resist stripper composition may further comprise other components as long as the effect of the present invention is not impaired. Such components may include a glycol, an organic acid, a surfactant, an organic solvent, a defoamer, or a mixture thereof.

본 발명의 대표적인 구현 예에 따른 박리제 조성물을 이용하여 드라이필름 레지스트를 제거하는 방법은 도 1에 도시된 바와 같은 공정도를 통해 알 수 있다. 소정의 회로패턴 (10)이 형성된 기판 (100) 상에 드라이필름(20)을 라미네이션 하고, 라미네이션된 상기 드라이필름을 부분적으로 노광시켜서 드라이필름 노광부 (22) 및 드라이필름 비노광부 (21)를 형성시킨다. 상기 드라이필름 노광부 (21)는 현상액으로 제거시켜서 개구부를 형성하고, 상기 개구부의 회로패턴 (10) 상에 솔더볼 (30)을 형성한다. 그런 다음, 본 발명의 드라이필름 레지스트 박리제 조성물을 이용하여 드라이필름 비노광부 (21)를 제거한다. 본 발명의 상기 박리제 조성물을 이용함으로써 드라이필름 비노광부 (21)의 하층에 존재하는 회로패턴 (10) 및 상기 회로패턴 (10) 상에 올려진 솔더볼(30)의 부식을 최소화함과 동시에 드라이필름 비노광부 (21)를 완전히 제거할 수 있는 우수한 효과가 있다. 또한, 본 발명에 적용되는 상기 박리제 조성물은 드라이필름 비노광부 (21)를 제거하는 과정에서, 상기 드라이필름 비노광부 (21) 잔사가 박리제 조성물에 용해되지 않기 때문에 추후에도 상기 박리제 조성물을 재사용할 수 있다는 장점이 있다.A method of removing a dry film resist using a release agent composition according to exemplary embodiments of the present invention can be found through a process diagram as shown in FIG. The dry film 20 is laminated on the substrate 100 on which the predetermined circuit pattern 10 is formed and the laminated dry film is partially exposed to expose the dry film exposing portion 22 and the dry film non- . The dry film exposing portion 21 is removed with a developing solution to form an opening portion, and a solder ball 30 is formed on the circuit pattern 10 of the opening portion. Then, the dry film unexposed portion 21 is removed using the dry film resist stripper composition of the present invention. The use of the release agent composition of the present invention minimizes the corrosion of the circuit pattern 10 present in the lower layer of the dry film unexposed portion 21 and the solder ball 30 placed on the circuit pattern 10, The non-visible light portion 21 can be completely removed. Also, in the removal agent composition of the present invention, since the residue of the dry film unexposed portion 21 is not dissolved in the release agent composition during the removal of the dry film unexposed portion 21, the release agent composition can be reused later .

또한, 상기 드라이필름 레지스트를 제거하는 방법은 드라이필름 비노광부 (21)를 제거한 후에 드라이필름 레지스트 잔사를 수세시키는 과정을 더욱 수행할 수 있다.In addition, the method of removing the dry film resist may further include washing the dry film resist residue after removing the dry film unexposed portion 21.

본 발명의 드라이필름 레지스트를 제거하는 방법에서 상기 접촉시키는 단계는 35℃ 이상에서 실시될 수 있고, 고온에서도 적절하게 소포효과가 기대된다.In the method of removing the dry film resist of the present invention, the contact step can be carried out at 35 DEG C or higher, and a defoaming effect is expected appropriately even at a high temperature.

이하 실시 예 및 비교 예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시 예 1Example 1

TMAH 1%, MEA 8%, γ-부티로락톤 6%로 구성된 박리액에 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체를 0.0005% 첨가하여, 하기 표 1에 기재되어 있는 성분 및 조성비를 이용하여 상온 (25℃)에서 약 2시간 동안 교반시켜서 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.A block copolymer composed of 1% of TMAH, 8% of MEA and 6% of? -Butyrolactone was added in an amount of 0.0005% in the form of EO-PO-EO type block copolymer. (25 DEG C) for about 2 hours to prepare a release film for a dry film resist.

실시 예 2Example 2

실시 예 1과 동일하나 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체를 0.001% 첨가하여, 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as Example 1 except that 0.001% of a block copolymer in the form of EO-PO-EO was added and a dry film resist peeling solution was prepared using the components and composition ratios shown in Table 1.

실시 예 3Example 3

실시 예 1과 동일하나 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 대신 R-PO-EO 형태의 블록공중합체를 0.0005% 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as Example 1 except that 0.0005% of a block copolymer in the form of R-PO-EO was added instead of the EO-PO-EO type block copolymer, and a dry film resist peeling solution was prepared using the components and composition ratios shown in Table 1 Respectively.

실시 예 4Example 4

실시 예 1과 동일하나 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 대신 R-PO-EO 형태의 블록공중합체를 0.001% 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Except that 0.001% of a block copolymer in the form of R-PO-EO was added instead of the block copolymer in the form of EO-PO-EO to prepare a dry film resist stripper using the components and composition ratios shown in Table 1 Respectively.

실시 예 5Example 5

실시 예 1과 동일하나 TMAH 1% 대신 TMAH 3%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as Example 1, except that 3% of TMAH was added instead of 1% of TMAH, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

실시 예 6Example 6

실시 예 1과 동일하나 MEA 8% 대신 MEA 4%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as Example 1 except that 4% MEA was used instead of 8% MEA, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

실시 예 7Example 7

실시 예 1과 동일하나 γ-부티로락톤 6% 대신 γ-부티로락톤 3%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Same as in Example 1 but 3% of γ-butyrolactone was added instead of 6% of γ-butyrolactone, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

실시 예 8Example 8

실시 예 1과 동일하나 TMAH 1% 대신 TMAH 0.5%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that 0.5% of TMAH was added instead of 1% of TMAH, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

실시 예 9Example 9

실시 예 1과 동일하나 MEA 8% 대신 MEA 12%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as in Example 1, except that 12% of MEA was added instead of 8% of MEA, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

실시 예 10Example 10

실시 예 1과 동일하나 γ-부티로락톤 6% 대신 γ-부티로락톤 9%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Same as Example 1, but 9% of γ-butyrolactone was added instead of 6% of γ-butyrolactone, and the components and the composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 1Comparative Example 1

실시 예 1과 동일하나, TMAH 1% 대신 TMAH 0.1%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that TMAH 0.1% was added instead of TMAH 1%, and the components and composition ratios shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 2Comparative Example 2

실시 예 1과 동일하나, MEA 8% 대신 MEA 1%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as Example 1, except that 1% of MEA was added instead of 8% of MEA, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 3Comparative Example 3

실시 예 1과 동일하나, EO-PO-EO 형태의 블록공중합체와 γ-부티로락톤을 제외하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Except that the EO-PO-EO type block copolymer and? -Butyrolactone were excluded, and the components and the composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 4Comparative Example 4

비교 예 3과 동일하나, γ-부티로락톤 2%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same procedure as in Comparative Example 3 was carried out except that 2% of? -Butyrolactone was added and a dry film resist peeling solution was prepared using the components and composition ratios shown in Table 1.

비교 예 5Comparative Example 5

비교 예 3과 동일하나, γ-부티로락톤 6%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.6% of? -Butyrolactone was added, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 6Comparative Example 6

실시 예 1과 동일하나 TMAH 1% 대신 TMAH 6%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that 6% of TMAH was added instead of 1% of TMAH, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 7Comparative Example 7

실시 예 1과 동일하나 MEA 8% 대신 MEA 16%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as in Example 1 except that 16% of MEA was added instead of 8% of MEA, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 8Comparative Example 8

실시 예 1과 동일하나 γ-부티로락톤 6% 대신 γ-부티로락톤 16%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that 16% of γ-butyrolactone was added instead of 6% of γ-butyrolactone, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 9Comparative Example 9

실시 예 1과 동일하나 γ-부티로락톤 6% 대신 γ-부티로락톤 0.5%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.The same as Example 1, except that 0.5% of? -Butyrolactone was added instead of 6% of? -Butyrolactone, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 10Comparative Example 10

실시 예 1과 동일하나 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 0.0005% 대신 EO-PO 랜덤공중합체 0.0005%를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Except that 0.0005% of EO-PO random copolymer was added instead of 0.0005% of EO-PO-EO type block copolymer, and the components and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution.

비교 예 11Comparative Example 11

실시 예 1과 동일하나 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 0.0005% 대신 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 0.000005% 를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Except that 0.000005% of EO-PO-EO type block copolymer was added instead of 0.0005% of EO-PO-EO type block copolymer and the composition and composition ratio shown in Table 1 were used to prepare a dry film resist peeling solution .

비교 예 12Comparative Example 12

실시 예 1과 동일하나 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 0.0005% 대신 EO-PO-EO 형태의 블록공중합체 0.02% 를 첨가하여 표 1에 기재된 성분 및 조성비를 이용하여 드라이필름 레지스트용 박리액을 제조하였다.Except that 0.02% of a block copolymer of EO-PO-EO type was added instead of 0.0005% of a block copolymer of the EO-PO-EO type and the components and composition ratio shown in Table 1 were used, .

소포 여부 및 Whether or not the package 박리력Peel force 측정 시험 Measurement test

실시예 및 비교예에 의해 제조된 박리제 조성물의 소포 시간을 측정하기 위하여 Bartsch 법(Bartsch method) 을 사용하였다. 박리제 조성물을 흔들어 주어 일정량의 기포를 형성시킨 후 기포가 완전히 사라지는 시간을 측정하였다.The Bartsch method (Bartsch method) was used to measure the time of bubble removal of the exfoliant compositions prepared according to Examples and Comparative Examples. The release agent composition was shaken to form a certain amount of bubbles, and the time for which the bubbles completely disappeared was measured.

박리력을 측정하기 위해서, 드라이필름 레지스트의 패턴을 라인/스페이스 = 8μm / 8μm으로 얻은 후, 전해동도금을 하여 구리 배선을 형성시키고, 50도의 박리제 조성물에 2분간 침지 시켜 드라이필름 레지스트를 박리하였다. 박리 / 미박리 여부는 형광현미경으로 판단하였다.(불량 XX- X-△-○-◎ 양호)In order to measure the peeling force, a pattern of a dry film resist was obtained at a line / space of 8 mu m / 8 mu m, followed by electrolytic copper plating to form a copper wiring and immersed in a 50 DEG peeling composition for 2 minutes to peel off the dry film resist. Whether peeling or not peeling off was judged by fluorescence microscopy (poor XX- X-? -? - good)

TMAH
(중량 %)
TMAH
(weight %)
MEA
(중량 %)
MEA
(weight %)
유기
첨가제
(중량 %)
abandonment
additive
(weight %)
계면활성제
(중량 %)
Surfactants
(weight %)

(중량 %)
water
(weight %)
박리력Peel force 소포
시간
(초)
parcel
time
(second)
실시 예 1Example 1 1One 88 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8585 55 실시 예 2Example 2 1One 88 66 EO-PO-EO 0.001EO-PO-EO 0.001 8585 3030 실시 예 3Example 3 1One 88 66 R-EO-PO 0.0005R-EO-PO 0.0005 8585 77 실시 예 4Example 4 1One 88 66 R-EO-PO 0.001R-EO-PO 0.001 8585 33 실시 예 5Example 5 33 88 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8383 88 실시 예 6Example 6 1One 44 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8989 55 실시 예 7Example 7 1One 88 33 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8888 33 실시 예 8Example 8 0.50.5 88 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 85.585.5 55 실시 예 9Example 9 1One 1212 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8181 1010 실시 예 10Example 10 1One 88 99 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8282 2020 비교 예 1Comparative Example 1 0.10.1 88 66 R-EO-PO 0.0005R-EO-PO 0.0005 85.985.9 XX 55 비교 예 2Comparative Example 2 1One 1One 66 R-EO-PO 0.0005R-EO-PO 0.0005 9292 55 비교 예 3Comparative Example 3 1One 88 00 00 9191 XX 88 비교 예 4Comparative Example 4 1One 88 22 00 8989 4040 비교 예 5Comparative Example 5 1One 88 66 00 8585 300300 비교 예 6Comparative Example 6 66 88 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 8080 1010 금속막 부식 발생함Metal film corrosion occurred 비교 예 7Comparative Example 7 1One 1616 66 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 7575 2020 금속막 부식 발생함Metal film corrosion occurred 비교 예 8Comparative Example 8 1One 88 1616 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 7575 300300 비교 예 9Comparative Example 9 1One 88 0.50.5 EO-PO-EO 0.0005EO-PO-EO 0.0005 90.590.5 XX 33 비교 예 10Comparative Example 10 1One 88 66 EO-ran-PO 0.0005EO- ran -PO 0.0005 8585 300300 비교 예 11Comparative Example 11 1One 88 0.50.5 EO-PO-EO 0.000005EO-PO-EO 0.000005 8585 300300 비교 예 12Comparative Example 12 1One 88 0.50.5 EO-PO-EO 0.02EO-PO-EO 0.02 8585 300300

(불량 XX- X-△-○-◎ 양호)(Bad XX- X-? - O -? Good)

기존 박리액에서 용이하지 않던 라인/스페이스 = 8/8 미크론 패턴에서, 본 발명에 의한 박리제 조성물은 양호한 박리력을 보였다.In the line / space = 8/8 micron pattern, which was not easy in the conventional release solution, the release agent composition according to the present invention exhibited a good peeling force.

이상 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 그 변형이나 개량할 수 있음이 명백하다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed as limiting the present invention. It can be seen that it can be modified or improved.

본 발명의 단순한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.It is intended that the present invention cover the modifications and variations of this invention provided they come within the scope of the appended claims and their equivalents.

10: 회로패턴 20: 드라이필름
21: 드라이필름 비노광부 22: 드라이필름 노광부
30: 솔더볼 100: 기판
10: circuit pattern 20: dry film
21: dry film non-exposure part 22: dry film exposure part
30: solder ball 100: substrate

Claims (12)

0.2 중량부 ~ 5 중량부의 하이드록사이드계 화합물;
2 중량부 ~ 15 중량부의 사슬형 아민 화합물;
1 중량부 ~ 10 중량부의 유기용매; 및
0.00001 중량부 ~ 0.01 중량부의 하기 식 (I) 또는 (II)로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제;
를 포함하는 드라이필름 레지스트 박리제 조성물
R1-(EO)a(PO)b (I)
R1-(EO)a'(PO)b'-R2 (II)
상기 식 (I) 및 (II) 중, R1, R2은 서로 독립적으로 수소원자, 탄소수가 1 내지 9인 알킬기, 탄소수가 2 내지 5인 알케닐기, 페닐기 및 스티렌기로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나이고, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, a 및 b는 1 내지 100의 정수이고, a' 및 b'는 0 내지 100의 정수이고, a'과 b'는 동시에 0은 아니고, EO와 PO의 부가 형태는 블록형임.
0.2 part by weight to 5 parts by weight of a hydroxide-based compound;
2 to 15 parts by weight of a chain-like amine compound;
1 part by weight to 10 parts by weight of an organic solvent; And
0.00001 parts by weight to 0.01 parts by weight of a nonionic surfactant selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (I) or (II) and mixtures thereof;
A dry film resist stripper composition
R1- (EO) a (PO) b (I)
R1- (EO) a '(PO) b'-R2 (II)
In the formulas (I) and (II), R1 and R2 are independently selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, a phenyl group and a styrene group , A 'and b' are integers of 0 to 100, a 'and b' are not 0 at the same time, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, a and b are an integer of 1 to 100, And the addition form of PO is block type.
0.2 중량부 ~ 5 중량부의 하이드록사이드계 화합물;
2 중량부 ~ 15 중량부의 사슬형 아민 화합물;
1 중량부 ~ 10 중량부의 유기용매; 및
0.00001 중량부 ~ 0.01 중량부의 하기 식 (III) 또는 (IV)로 표시되는 화합물 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 비이온성 계면활성제;
를 포함하는 드라이필름 레지스트 박리제 조성물
(EO)x(PO)y(EO)x (III)
(PO)x(EO)y(PO)x (IV)
상기 식 (III) 및 (IV) 중, EO는 옥시에틸렌기, PO는 옥시프로필렌기를 나타내고, x 및 y는 1 이상의 정수이고, EO와 PO의 부가 형태는 블록형임.
0.2 part by weight to 5 parts by weight of a hydroxide-based compound;
2 to 15 parts by weight of a chain-like amine compound;
1 part by weight to 10 parts by weight of an organic solvent; And
0.00001 parts by weight to 0.01 parts by weight of a nonionic surfactant selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (III) or (IV) and a mixture thereof;
A dry film resist stripper composition
(EO) x (PO) y (EO) x (III)
(PO) x (EO) y (PO) x (IV)
In the formulas (III) and (IV), EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x and y are integers of 1 or more, and the addition form of EO and PO is a block type.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 하이드록사이드계 화합물은 무기 알칼리 하이드록사이드 또는 알킬 암모늄 하이드록사이드인 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the hydroxide-based compound is an inorganic alkali hydroxide or an alkylammonium hydroxide.
제3항에 있어서,
상기 알킬 암모늄 하이드록사이드는 테트라에틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라부틸 암모늄 하이드록사이드, 트리메틸벤질 암모늄 하이드록사이드, 에틸트리메틸 암모늄 하이드록사이드, 다이에틸다이메틸 암모늄 하이드록사이드, 트리에틸메틸 암모늄 하이드록사이드 또는 이들의 혼합물인 조성물.
The method of claim 3,
Wherein said alkylammonium hydroxide is selected from the group consisting of tetraethylammonium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, ethyltrimethylammonium hydroxide, diethyldimethylammonium hydroxide , Triethylmethylammonium hydroxide, or mixtures thereof.
제3항에 있어서,
상기 알킬 암모늄 하이드록사이드는 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드인 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the alkylammonium hydroxide is tetramethylammonium hydroxide.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 사슬형 아민 화합물은 모노에탄올 아민, 디에탄올 아민, 트리에탄올 아민, 프로판올 아민, 디프로판올 아민, 트리프로판올 아민, 이소프로판올 아민, 디이소프로판올 아민, 트리이소프로판올 아민, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2-(2-아미노에틸아미노)에탄올, N,N-디메틸에탄올 아민, N,N-디에틸에탄올 아민, N-메틸에탄올 아민, N-에틸에탄올 아민, N-부틸에탄올 아민 및 N-메틸에탄올 아민으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
The chain amine compound may be selected from the group consisting of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, isopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, 2- (2-aminoethoxy) N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-butylethanolamine and N-methylethanolamine Amine. ≪ / RTI >
제6항에 있어서,
상기 사슬형 아민 화합물은 모노에탄올 아민인 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the chain amine compound is a monoethanol amine.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 유기용매는 알코올류, 글리콜류, 글리콜 에테르류, 락톤류, 락탐류, 케톤류 및 에스테르류로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the organic solvent is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of alcohols, glycols, glycol ethers, lactones, lactams, ketones and esters.
제1항 또는 제2항에 있어서,
잔량의 순수를 더 포함하는 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the composition further comprises a balance of pure water.
소정의 회로패턴이 형성된 기판상에 드라이필름을 라미네이션시키는 단계;
상기 라미네이션된 드라이필름을 부분적으로 노광시켜 드라이필름 노광부 및 드라이필름 비노광부를 형성시키는 단계;
상기 드라이필름 비노광부를 현상 및 제거시켜 개구부를 형성시키는 단계; 및
제1항 또는 제2항에 따른 조성물을 상기 드라이필름 노광부에 접촉시키는 단계;
를 포함하는 드라이필름 레지스트의 제거 방법.
Laminating a dry film on a substrate on which a predetermined circuit pattern is formed;
Partially exposing the laminated dry film to form a dry film exposing part and a dry film unexposed part;
Developing and removing the dry film non-visible portion to form an opening; And
Contacting the composition according to claim 1 or 2 to the dry film exposure section;
And removing the dry film resist.
제10항에 있어서,
상기 접촉시키는 단계 이후에 드라이필름 레지스트 잔사를 수세시키는 단계;
를 더 포함하는 방법.
11. The method of claim 10,
Washing the dry film resist residue after the contacting step;
≪ / RTI >
제10항에 있어서,
상기 접촉시키는 단계는 35℃ 이상에서 실시되는 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the step of contacting is carried out at 35 DEG C or higher.
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WO2019203529A1 (en) * 2018-04-17 2019-10-24 엘티씨 (주) Dry film resist stripping solution composition

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