KR20170094016A - Method of manufacturing anode for lithium ion battery using tin sulfide and lithium ion battery - Google Patents

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신석윤
박주현
함기열
이주현
서원덕
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Abstract

Provided are a method for manufacturing an anode for a lithium ion battery using tin sulfide, the method comprising the following steps: preparing a positive electrode current collector for a lithium ion secondary battery; etching one surface of the current collector to form a concavo-convex structure having recesses and convex portions on one surface of the current collector; and laminating a tin sulfide layer on the current collector. According to the present invention, by using tin sulfide as the anode, the corrosion resistance against an electrolyte can be enhanced. Further, by forming the tin sulfide in a columnar structure, it is possible to minimize a volume change due to charging and discharging. Therefore, it is possible to provide the anode for a lithium ion battery having high lifetime and high reliability. Further, by using tin sulfide as the anode, the production cost can be reduced, and the lithium ion battery having high efficiency with respect to costs can be provided.

Description

황화주석을 이용한 리튬 이온 배터리용 애노드 제조방법 및 리튬 이온 배터리{Method of manufacturing anode for lithium ion battery using tin sulfide and lithium ion battery}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for manufacturing an anode for a lithium ion battery using tin sulfide and a lithium ion battery,

본 발명은 전극 제조방법에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 리튬 이온 배터리용 애노드 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode manufacturing method, and more particularly, to a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery.

최근 휴대용 전자 제품의 사용이 증가함에 따라 배터리 사용량이 증가하는 추세이다. 특히, 휴대용 전자 제품의 성능이 높아지고 있어 이를 작동하기 위한 전력 또한 많이 필요하다. 따라서, 충전이 되지 않아 재사용이 불가능하고 전지의 수거나 재활용에 드는 비용이 많이 드는 1차 전지의 사용량이 감소하면서, 충전이 여러번 가능한 2차 전지의 수요가 증가하고 있다. Recently, as the use of portable electronic products increases, battery usage is increasing. Particularly, the performance of portable electronic products is increasing, and a lot of power is required to operate them. Therefore, the demand for rechargeable batteries which can be recharged many times is increasing, because the rechargeable batteries can not be recharged and the amount of rechargeable batteries required for recycling is reduced.

2차 전지는 외부에서 공급받은 전력을 이용하여 양극과 음극 사이에 산화환원 반응을 일으키면서 생기는 전기를 충전하는 방식으로 반영구적으로 가용가능한 전지를 말한다. 2차 전지는 충전물질의 종류에 따라 니켈 전지, 폴리머 전지, 리튬 폴리머 전지, 리튬 설파 전지, 리튬 이온 전지 등으로 나뉜다. 1980년대 니켈 카드뮴 전지와 니켈 수소 전지의 등장에 이어 1990년대에 리튬계 2차 전지가 등장하였고, 2000년대 이후 리튬 폴리머 전지가 도입되면서 2차 전지의 새로운 시대를 맞고 있다.A secondary battery refers to a battery which is semi-permanently usable by charging the generated electricity by causing an oxidation-reduction reaction between the anode and the cathode using the power supplied from the outside. The rechargeable battery is divided into a nickel battery, a polymer battery, a lithium polymer battery, a lithium sulfide battery, and a lithium ion battery depending on the type of the charging material. Following the emergence of nickel-cadmium batteries and nickel-metal hydride batteries in the 1980s, lithium-based secondary batteries appeared in the 1990s, and lithium-polymer batteries have been introduced since the 2000s.

특히, 리튬 이온 전지는 현재 2차전지 시장의 대부분을 차지하고 있을 정도로 시장 규모가 매우 크다. 리튬 이온 전지는 무게가 가벼운 데다 고용량의 전지를 만드는데 유리하다. 또한, 에너지 밀도가 높고 기억 효과가 없으며, 사용하지 않을 때에도 자연 방전이 일어나는 정도가 작기 때문에 휴대용 전화기 및 전자 제품 등의 배터리에 많이 사용되고 있다. In particular, the market size of lithium-ion batteries is so large that it accounts for most of the rechargeable battery market. Lithium ion batteries are lighter in weight and are advantageous for making high capacity batteries. In addition, since the energy density is high, the memory effect is not provided, and the degree of natural discharge is small even when not in use, it is widely used in batteries such as portable telephones and electronic products.

이러한, 리튬 이온 전지는 크게 탄소계 음극(anode), 유기 전해질, 리튬 산화물 양극(cathode)으로 구성되어 있다. 화학반응을 이용하여 충전시에는 양극(cathode)에서 리튬이온이 빠져 나와서 전해질을 통하여 층상구조를 이루는 탄소계 음극(anode)으로 이동하고, 방전 과정은 충전 과정의 역으로 탄소계 음극(anode)에서 리튬이온이 빠져나와 양극(cathode)으로 이동한다. 이때, 이들 물질을 어떤 것으로 사용하느냐에 따라 전지의 전압, 수명, 용량, 안정성 등이 크게 바뀔 수 있다.These lithium ion batteries are mainly composed of a carbon-based anode, an organic electrolyte, and a lithium oxide cathode. During the charge using the chemical reaction, the lithium ions are discharged from the cathode and moved to the carbon-based anode through the electrolyte. The discharging process is carried out through the carbon-based anode Lithium ion escapes and moves to the cathode. At this time, the voltage, lifetime, capacity, stability and the like of the battery can be greatly changed depending on what kind of materials are used.

그러나, 리튬 이온 전지는 리튬 이온의 이동이 원활하도록 하는 기능을 가진 전해질에 의해서 애노드의 부식이 일어날 수 있는 문제점이 있다.However, the lithium ion battery has a problem that corrosion of the anode may occur due to an electrolyte having a function of facilitating the movement of lithium ions.

또한, 애노드에서 리튬이온이 빠져나오거나 들어올 때, 부피 변화에 따른 전극이 파괴되어 전극 용량 및 충방전 횟수가 줄어드는 문제점이 있다. In addition, when lithium ions come out from or enter the anode, the electrode is broken due to the change in volume, and the electrode capacity and the number of charge / discharge cycles are reduced.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 전해질에 대한 내부식성이 강한 리튬 이온 배터리용 애노드를 제공함에 있다. An object of the present invention is to provide an anode for a lithium ion battery having high corrosion resistance against an electrolyte.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 충방전에 따른 부피 변화를 최소화할 수 있는 리튬 이온 배터리용 애노드 제조방법을 제공할 수 있다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery capable of minimizing a volume change due to charge and discharge.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 리튬이온 배터리용 애노드 제조방법을 제공한다. 상기 애노드 제조방법은 집전체를 준비하는 단계, 상기 집전체의 일면을 식각하여 상기 집전체의 일면 상에 요부와 철부를 구비하는 요철구조를 형성하는 단계 및 상기 집전체의 요철구조 상에 황화주석층을 적층하는 단계를 포함할 수 있다. According to an aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery. The method for manufacturing an anode includes the steps of preparing a current collector, etching a surface of the current collector to form a concavo-convex structure having recesses and convex portions on one surface of the current collector, And laminating the layers.

상기 집전체 상에 황화주석층을 적층하는 단계에서, 상기 황화주석층은 원자층 증착법을 사용하여 상기 요철구조 상에 증착되는 것일 수 있다. In the step of depositing the tin sulfide layer on the current collector, the tin sulfide layer may be deposited on the uneven structure using atomic layer deposition.

상기 황화주석층은 복수개의 단원자층이 적층되는 것일 수 있다. The tin sulfide layer may be formed by stacking a plurality of single atom layers.

상기 집전체의 철부는 주상정 구조를 이루는 것일 수 있다. The convex portion of the current collector may have a columnar structure.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 다른 측면은 리튬이온 배터리를 제공한다. 상기 리튬이온 배터리는 표면상에 요부와 철부를 구비하는 요철구조를 가지는 집전체와 상기 요철구조 상에 적층된 황화주석층을 구비하는 애노드, 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이의 전해액을 포함할 수 있다. According to another aspect of the present invention, there is provided a lithium ion battery. The lithium ion battery may include an anode, a cathode, and an electrolyte between the anode and the cathode, the current collector having a concave-convex structure having recesses and protrusions on the surface, and a tin sulfide layer stacked on the concave- .

상기 집전체의 철부는 주상정 구조일 수 있다. The convex portion of the current collector may have a columnar structure.

상기 황화주석층은 복수개의 단원자층일 수 있다. The tin sulfide layer may be a plurality of single-element layers.

상기 황화주석층은 황화주석 또는 이황화주석으로 구성된 것일 수 있다. The tin sulfide layer may be composed of tin sulfide or tin disulfide.

상기 황화주석층은 결정질 육방구조일 수 있다. The tin sulfide layer may be a crystalline hexagonal structure.

본 발명에 따르면, 애노드로 황화주석을 사용함으로써, 전해질에 대한 내부식성을 높일 수 있다. 또한, 상기 황화주석을 주상정 구조로 형성함으로써, 충방전에 따른 부피 변화를 최소화할 수 있다. 따라서, 고수명 및 고신뢰성의 리튬 이온 배터리용 애노드를 제공할 수 있다.According to the present invention, by using tin sulphide as the anode, the corrosion resistance against the electrolyte can be enhanced. Further, by forming the above-described tin sulfide in a columnar structure, it is possible to minimize volume change due to charging and discharging. Therefore, it is possible to provide an anode for a lithium ion battery having a high life and high reliability.

나아가, 애노드로 황화주석을 사용함으로써, 제작 단가를 낮출 수 있어 비용대비 고효율의 리튬 이온 배터리를 제공할 수 있다. Further, by using tin sulfide as the anode, the production cost can be reduced, and a lithium ion battery with high efficiency can be provided.

본 발명의 기술적 효과들은 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The technical effects of the present invention are not limited to those mentioned above, and other technical effects not mentioned can be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 리튬이온 배터리용 애노드 제조방법을 나타낸 모식도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 리튬이온 배터리용 애노드 제조방법을 나타낸 모식도이다.
도 3은 본 발명의 제1 실시예에 따른 애노드를 사용한 리튬이온 배터리를 나타낸 모식도이다.
1 is a schematic view showing a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery according to a first embodiment of the present invention.
2 is a schematic view showing a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery according to a second embodiment of the present invention.
3 is a schematic diagram showing a lithium ion battery using an anode according to the first embodiment of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참고하여 본 발명에 의한 실시예를 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명이 여러 가지 수정 및 변형을 허용하면서도, 그 특정 실시예들이 도면들로 예시되어 나타내어지며, 이하에서 상세히 설명될 것이다. 그러나 본 발명을 개시된 특별한 형태로 한정하려는 의도는 아니며, 오히려 본 발명은 청구항들에 의해 정의된 본 발명의 사상과 합치되는 모든 수정, 균등 및 대용을 포함한다. While the invention is susceptible to various modifications and alternative forms, specific embodiments thereof are shown by way of example in the drawings and will herein be described in detail. Rather, the intention is not to limit the invention to the particular forms disclosed, but rather, the invention includes all modifications, equivalents and substitutions that are consistent with the spirit of the invention as defined by the claims.

층, 영역 또는 기판과 같은 요소가 다른 구성요소 "상(on)"에 존재하는 것으로 언급될 때, 이것은 직접적으로 다른 요소 상에 존재하거나 또는 그 사이에 중간 요소가 존재할 수도 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. It will be appreciated that when an element such as a layer, region or substrate is referred to as being present on another element "on," it may be directly on the other element or there may be an intermediate element in between .

도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 리튬이온 전지용 애노드 제조방법을 나타낸 모식도이다. 도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 리튬이온 전지용 애노드 제조방법을 나타낸 모식도이다. 1 is a schematic view showing a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery according to a first embodiment of the present invention. 2 is a schematic view showing a method of manufacturing an anode for a lithium ion battery according to a second embodiment of the present invention.

도 1a 및 도 2a를 참조하면, 집전체(100)가 준비될 수 있다. 상기 집전체(100)는 금속 물질일 수 있다. 예를 들어, 상기 집전체(100)는 백금, 알루미늄 또는 구리일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 1A and 2A, a current collector 100 may be prepared. The current collector 100 may be a metallic material. For example, the current collector 100 may be platinum, aluminum or copper, but is not limited thereto.

도 1b 및 도 2b를 참조하면, 상기 집전체(100)의 일면을 식각하여 요부(111a,121a)와 철부(111b,121b)를 구비하는 요철구조(111,121)를 갖는 집전체(100)를 형성할 수 있다. 예를 들어, 상기 요철구조(111,121)를 갖는 집전체(100)의 철부(111b,121b)는 삼각형 모양(도 2b), 또는 일정 직경을 가지는 기둥 형태 모양일 수 있다. 예컨대, 상기 요철구조의 집전체(110)는 주상정 구조일 수 있다.(도 1b)1B and 2B, a current collector 100 is formed by etching a surface of the current collector 100 to have concave-convex structures 111 and 121 having concave portions 111a and 121a and convex portions 111b and 121b. can do. For example, the convex portions 111b and 121b of the current collector 100 having the concave and convex structures 111 and 121 may have a triangular shape (FIG. 2B) or a columnar shape having a predetermined diameter. For example, the current collector 110 of the concavoconvex structure may have a columnar structure (FIG. 1B)

상기 요철구조(111,121), 구체적으로는 상기 주상적 구조의 요철구조(도 1b의 111)를 형성하는 방법으로는 포토리소그라피 및 건식식각법을 사용할 수 있다. 이와는 달리, 상기 요철구조(111,121), 구체적으로는 상기 삼각형 모양의 요철구조(도 2b의 121)를 형성하는 방법으로는 블라스팅(blasting)법, 구체적으로는 샌드 블라스팅(sand blasting)을 사용할 수 있다. Photolithography and dry etching may be used to form the concave-convex structures 111 and 121, specifically concave and convex structures of the columnar structure (111 in FIG. 1B). Alternatively, a blasting method, specifically sandblasting, may be used as a method of forming the concave-convex structures 111 and 121, specifically, the concave-convex structure of the triangular shape (121 of FIG. 2B) .

도 1c 및 2c를 참조하면, 상기 집전체(100)의 요철구조(111,121) 상에 황화주석층(210,220)이 증착될 수 있다. 이에 상기 황화주석층(210,220) 또한 상기 집전체(100)의 요철구조(111,121) 형상을 따라 요철구조 형태로 형성될 수 있다. 상기 황화주석층(210,220)은 일황화주석(SnS) 또는 이황화주석(SnS2)일 수 있다. Referring to FIGS. 1C and 2C, tin sulfide layers 210 and 220 may be deposited on the concave and convex structures 111 and 121 of the current collector 100. The tin sulfide layers 210 and 220 may be formed in a concave-convex structure along the shape of the concave-convex structures 111 and 121 of the current collector 100. The tin sulfide layers 210 and 220 may be tin sulphide (SnS) or tin disulphide (SnS 2 ).

상기 황화주석층(210,220)은 원자층 증착법(Atomic layer deposition, ALD)을 사용하여 증착될 수 있다. 즉, 상기 황화주석층(210,220)은 주석(Sn)(230)을 포함하는 전구체와 황(S)(240)을 포함하는 전구체를 이용하여 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 주석(Sn)(230)을 포함하는 전구체는 TDMASn(Tetrakis(dimethylamino)Tin)), 상기 황(S)(240)을 포함하는 전구체는 황화수소(H2S)일 수 있다. The tin sulfide layers 210 and 220 may be deposited using atomic layer deposition (ALD). That is, the tin sulfide layers 210 and 220 may be formed using a precursor including tin (Sn) 230 and a precursor including sulfur (S) 240. For example, the precursor including the tin (Sn) 230 may be TDPAS (Tetrakis (dimethylamino) Tin) and the precursor including the sulfur (S) 240 may be hydrogen sulfide (H 2 S).

상기 황화주석층(210,220)은 상기 주석(230)을 포함하는 전구체를 상기 요철구조(111,121)를 갖는 집전체(100)상에 제공하고, 상기 주석(230)을 포함하는 전구체를 퍼지(purge)하는 단계 및 상기 황(240)을 포함하는 전구체를 상기 요철구조(111,121)를 갖는 집전체(100)상에 제공하고, 상기 황(240)을 포함하는 전구체를 퍼지(purge)하는 단계를 포함하는 단위 공정으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 단위 공정이 1회 수행될 때, 상기 황화주석층의 단원자층이 형성될 수 있다. The tin sulfide layers 210 and 220 provide a precursor including the tin 230 on the current collector 100 having the concave and convex structures 111 and 121 and purge the precursor including the tin 230, And providing a precursor comprising the sulfur (240) on a current collector (100) having the uneven structure (111, 121) and purge the precursor comprising the sulfur (240) May be formed by a unit process. For example, when the unit process is performed once, a mono-element layer of the tin sulfide layer may be formed.

이때, 상기 황화주석층(210,220)의 증착은 140℃ 내지 150℃의 온도에서 수행될 수 있다. 이 경우, 상기 황화주석층(210,220)은 결정질의 2차원(2-dimensional) 육방 구조(hexagonal structure)를 갖는 이황화주석층(SnS2)일 수 있다. At this time, the deposition of the tin sulfide layers 210 and 220 may be performed at a temperature of 140 ° C to 150 ° C. In this case, the tin sulfide layers 210 and 220 may be a tin disulphide layer (SnS 2 ) having a crystalline two-dimensional hexagonal structure.

상기 황화주석층(210,220)은 상기 단원자층 또는, 복수개의 단원자층이 적층된 형태로 이루어질 수 있다. 즉, 상기 단원자층의 층수를 조절하면 상기 황화주석층(210,220)의 두께를 조절할 수 있다. 예를 들어, 상기 황화주석층(210,220)의 두께는 1nm 내지 1μm일 수 있다. The tin sulfide layers 210 and 220 may be formed by stacking the mono-element layer or the plurality of mono-element layers. That is, the thickness of the tin sulfide layers 210 and 220 can be controlled by adjusting the number of the monolayer layers. For example, the thickness of the tin sulfide layers 210 and 220 may be 1 nm to 1 μm.

이로써, 상기 황화주석층(210,220)을 포함하는 리튬이온 배터리용 애노드(300)을 형성할 수 있다. 상기 요철구조(111,121)상에 형성된 황화주석층(210,220)은 평면상에 형성된 황화주석보다 비표면적이 크므로, 더 많은 전해액과 접촉하게 되어 리튬 이온에 의한 전자 교환 수가 많아질 수 있다. 또한, 전자 교환 시 전자의 평균 자유행로가 짧아지므로 출력 밀도는 더욱 높아질 수 있다. 또한, 충방전시에 따른 부피 변화가 최소화되기 때문에 상대적으로 고수명의 리튬이온 배터리용 애노드를 제공할 수 있다. Thus, the anode 300 for a lithium ion battery including the tin sulfide layers 210 and 220 can be formed. Since the tin sulfide layers 210 and 220 formed on the concavo-convex structures 111 and 121 have a specific surface area larger than that of tin sulfide formed on the planar surface, the tin sulphide layers 210 and 220 come into contact with more electrolytic solution and the number of electrons exchanged by lithium ions can be increased. In addition, since the average free path of electrons during electron exchange is shortened, the output density can be further increased. Further, since the volume change due to charging and discharging is minimized, it is possible to provide a relatively high number of anode for a lithium ion battery.

또한, 상기 황화주석층(210,220)은 전해액에 대한 내부식성이 강하여, 기존에 전해액에 의한 애노드의 부식 문제를 해결할 수 있다. 따라서, 상기 황화주석을 상기 리튬이온 배터리용 애노드로 사용함으로써, 고수명 및 고신뢰성의 리튬이온 배터리를 제공할 수 있다. 또한, 상기 황화주석(210,220)은 기존 애노드 재료에 비해 저렴한 애노드 재료로써, 제작 단가 측면에 있어서도 장점을 발휘할 수 있다. In addition, the tin sulfide layers 210 and 220 are resistant to corrosion of the anode due to the strong corrosion resistance against the electrolytic solution. Therefore, by using the tin sulfide as the anode for the lithium ion battery, it is possible to provide a lithium ion battery having a high life and high reliability. In addition, the tin sulfide (210, 220) is an inexpensive anode material as compared with the conventional anode material, and can exhibit advantages in terms of production cost.

도 3a 및 도 3b는 본 발명의 제1 실시예에 따른 리튬이온 배터리를 나타낸 모식도이다. 구체적으로, 도 3a 및 도 3b는 각각 본 발명의 제1 실시예에 따른 리튬이온 배터리의 충전과 방전을 나타낸 모식도이다. 3A and 3B are schematic diagrams illustrating a lithium ion battery according to a first embodiment of the present invention. 3A and 3B are schematic views illustrating charging and discharging of the lithium ion battery according to the first embodiment of the present invention, respectively.

도 3a를 참조하면, 애노드(300) 및 캐소드(400)가 준비될 수 있다. 상기 애노드(300)는 도 1a 내지 도 1c을 참조하여 설명된 리튬이온 배터리용 애노드 제조방법에 따라 제조된 것일 수 있다. 상기 캐소드(400)는 캐소드 활물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 캐소드 활물질은 리튬금속 또는 리튬산화물일 수 있다. 상기 리튬산화물은 리튬코발트산화물(Lithium cobalt oxide, LiCoO2), 리튬철인산염(Lithium iron phosphate, LiFePO4) 또는 리튬망간산화물(Lithim manganese oxide, LiMn2O4)일 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. Referring to FIG. 3A, an anode 300 and a cathode 400 may be prepared. The anode 300 may be manufactured according to the anode manufacturing method for a lithium ion battery described with reference to FIGS. 1A to 1C. The cathode 400 may include a cathode active material. For example, the cathode active material may be lithium metal or lithium oxide. The lithium oxide may be, but is not limited to, lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ), lithium iron phosphate (LiFePO 4 ), or lithium manganese oxide (LiMn 2 O 4 ) .

상기 애노드(300) 및 캐소드(400) 사이에 위치하여 상기 애노드(300) 및 캐소드(400)사이에서 리튬이온을 전달하는 세퍼레이터(500)가 구비될 수 있다. 예를 들어, 상기 세퍼레이터(500)는 폴리에틸렌(polyethylene) 또는 폴리프로필렌(poly propylene) 등의 폴리올레핀계 다공성막일 수 있다. A separator 500 may be provided between the anode 300 and the cathode 400 to transfer lithium ions between the anode 300 and the cathode 400. [ For example, the separator 500 may be a polyolefin-based porous film such as polyethylene or polypropylene.

또한, 상기 애노드(300) 및 캐소드(400) 사이에는 리튬이온의 전달 매개체인 전해액(520)이 채워질 수 있다. 상기 전해액(520)은 유기용매일 수 있다. Between the anode 300 and the cathode 400, an electrolyte 520, which is a transfer medium of lithium ions, may be filled. The electrolytic solution 520 may be an organic solvent.

상기 리튬이온 배터리의 충전 과정에서 상기 리튬 이온이 상기 전해액(520)을 통하여 상기 캐소드(400)에서 상기 애노드(300)로 이동할 수 있다. 하기의 반응식은 충전시의 상기 리튬이온과 상기 황화주석층 사이의 반응을 나타낸 것이다. During the charging process of the lithium ion battery, the lithium ions may move from the cathode 400 to the anode 300 through the electrolyte solution 520. The following reaction formula shows the reaction between the lithium ion and the tin sulfide layer during charging.

<반응식><Reaction Scheme>

SnSx + 2xLi+ + 2xe- → Sn + xLi2S (x=1 또는 2)SnS x + 2xLi + + 2xe? Sn + xLi 2 S (x = 1 or 2)

상기 반응은 상기 황화주석층의 표면에서 일어날 수 있다. 상기 황화주석층은 결정질 2차원 육방구조를 갖는 이황화주석층일 수 있다. 상기 황화주석층은 복수개의 단원자층들로 형성되며, 상기 단원자층들 사이에도 리튬이온이 삽입 또는 탈삽입이 될 수 있어 단원자층 대비 용량이 증가할 수 있다. 예컨대, 상기 황화주석층이 일황화주석(SnS)일 경우 이론적 충전 용량은 782 mAhg- 1 일 수 있다. 또한, 상기 황화주석층이 이황화주석(SnS2)일 경우 이론적 충전 용량은 645 mAhg- 1 일 수 있다. The reaction may take place at the surface of the tin sulfide layer. The tin sulfide layer may be a tin disulfide layer having a crystalline two-dimensional hexagonal structure. The tin sulfide layer is formed of a plurality of mono-element layers, and lithium ions can be inserted or inserted between the mono-element layers, so that the capacity of the mono-layer can be increased. For example, if the tin sulphide layer is tin sulphide (SnS), the theoretical charge capacity may be 782 mAhg - 1 . Also, when the tin sulfide layer is tin disulphide (SnS 2 ), the theoretical charge capacity may be 645 mAhg - 1 .

한편, 상기 황화주석층이 이황화주석일 경우, 원자간의 결합의 안정성으로 인하여 전해액에 대한 내부식성이 우수하여 상기 일황화주석의 경우보다 애노드(300)의 안정성 측면에서 더 뛰어난 효과를 발휘할 수 있다.On the other hand, when the tin sulphide layer is tin disulphide, since the stability of bonding between atoms is excellent, the tin sulphide tin is superior in corrosion resistance to an electrolytic solution and can exhibit a more excellent effect in terms of stability of the anode 300 than the tin sulphide tin.

도 3b를 참조하면, 상기 리튬이온 배터리의 방전 과정에는 상기 충전 과정의 역으로 상기 리튬 이온이 상기 애노드(300)에서 상기 캐소드(400)로 이동할 수 있다. 상기 방전 과정의 반응은 상기 반응식의 역반응으로 진행될 수 있다.Referring to FIG. 3B, in the discharge process of the lithium ion battery, the lithium ions may move from the anode 300 to the cathode 400 in the reverse of the charging process. The reaction of the discharge process may proceed with the reverse reaction of the reaction scheme.

상기 애노드(300)의 요철 구조상에 형성된 황화주석층은 비표면적이 증가하므로, 황화주석층이 평면상에 형성된 경우보다 표면적이 넓어 상기 반응식에 의한 리튬이온의 방출량이 증가할 수 있다. 이에 방출되는 리튬이온에 의한 전자 교환 수가 많아져 상기 리튬이온 배터리의 출력밀도를 더욱 높게 하는 효과를 발휘할 수 있다.Since the specific surface area of the tin sulfide layer formed on the concave-convex structure of the anode 300 is increased, the surface area is wider than that of the tin sulfide layer formed on a plane, so that the amount of lithium ion emission by the above reaction formula can be increased. The number of electrons exchanged by the released lithium ions increases, so that the effect of increasing the output density of the lithium ion battery can be exhibited.

한편, 본 명세서와 도면에 개시된 본 발명의 실시 예들은 이해를 돕기 위해 특정 예를 제시한 것에 지나지 않으며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다. 여기에 개시된 실시 예들 이외에도 본 발명의 기술적 사상에 바탕을 둔 다른 변형 예들이 실시 가능하다는 것은, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 것이다.It should be noted that the embodiments of the present invention disclosed in the present specification and drawings are only illustrative of specific examples for the purpose of understanding and are not intended to limit the scope of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that other modifications based on the technical idea of the present invention are possible in addition to the embodiments disclosed herein.

100: 집전체 111,121: 요철구조
111a,121a: 요부 111b,121b: 철부
210,220: 황화주석층
230: 주석(Sn) 240: 황(S)
300: 애노드(anode) 400: 캐소드(cathode)
500: 세퍼레이터 520: 전해액
100: collector 111, 121: concave and convex structure
111a, 121a: recesses 111b, 121b:
210, 220: a tin sulfide layer
230: tin (Sn) 240: sulfur (S)
300: anode 400: cathode (cathode)
500: separator 520: electrolyte

Claims (9)

집전체를 준비하는 단계;
상기 집전체의 일면을 식각하여 상기 집전체의 일면 상에 요부와 철부를 구비하는 요철구조를 형성하는 단계; 및
상기 집전체의 요철구조 상에 황화주석층을 적층하는 단계를 포함하는 리튬이온 전지용 애노드 제조방법.
Preparing a current collector;
Etching the one surface of the current collector to form a concavo-convex structure having a concave portion and a convex portion on one surface of the current collector; And
And laminating a tin sulfide layer on the uneven structure of the current collector.
제1항에 있어서,
상기 집전체 상에 황화주석층을 적층하는 단계에서,
상기 황화주석층은 원자층 증착법을 사용하여 상기 요철구조 상에 증착되는 것인 리튬이온 전지용 애노드 제조방법.
The method according to claim 1,
In the step of stacking the tin sulfide layer on the current collector,
Wherein the tin sulfide layer is deposited on the uneven structure using atomic layer deposition.
제2항에 있어서,
상기 황화주석층은 복수개의 단원자층이 적층되는 것인 리튬이온 전지용 애노드 제조방법.
3. The method of claim 2,
Wherein the tin sulfide layer is formed by laminating a plurality of single-element layers.
제1항에 있어서,
상기 집전체의 철부는 주상정 구조를 이루는 리튬이온 전지용 애노드 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the convex portion of the current collector has a columnar structure.
표면상에 요부와 철부를 구비하는 요철구조를 가지는 집전체와 상기 요철구조 상에 적층된 황화주석층을 구비하는 애노드;
캐소드; 및
상기 애노드와 캐소드 사이의 전해액을 포함하는 리튬이온 배터리.
An anode comprising a current collector having a concavo-convex structure having a concave portion and a convex portion on a surface thereof and a tin sulfide layer stacked on the concavo-convex structure;
Cathode; And
And an electrolyte between the anode and the cathode.
제5항에 있어서,
상기 집전체의 철부는 주상정 구조인 리튬이온 배터리.
6. The method of claim 5,
Wherein the convex portion of the current collector is a columnar structure.
제5항에 있어서,
상기 황화주석층은 복수개의 단원자층들을 구비하는 리튬이온 배터리.
6. The method of claim 5,
Wherein the tin sulfide layer comprises a plurality of monolayer layers.
제7항에 있어서,
상기 황화주석층은 황화주석 또는 이황화주석으로 구성된 것인 리튬이온 배터리.
8. The method of claim 7,
Wherein the tin sulfide layer is composed of tin sulfide or tin disulfide.
제8항에 있어서,
상기 황화주석층은 결정질 육방구조의 이황화주석층인 리튬이온 배터리.

9. The method of claim 8,
Wherein the tin sulfide layer is a tin disulfide layer having a crystalline hexagonal structure.

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