KR20170086218A - Pet bead for preventing blocking, manufacturing method thereof, reflective film and light source assembly - Google Patents

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KR20170086218A KR1020160005765A KR20160005765A KR20170086218A KR 20170086218 A KR20170086218 A KR 20170086218A KR 1020160005765 A KR1020160005765 A KR 1020160005765A KR 20160005765 A KR20160005765 A KR 20160005765A KR 20170086218 A KR20170086218 A KR 20170086218A
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Abstract

본 발명은 PMMA 비드 및 PBMA 비드보다 소프트하고, PE 비드보다는 블로킹 효과가 우수하며, 백점 방지 및 긁힘 방지 효과가 큰 PET 비드, 그의 제조방법, 상기 PET 비드가 코팅된 반사필름 및 상기 반사필름을 갖는 광원 어셈블리에 관한 것이다.The present invention relates to a PET bead which is softer than PMMA beads and PBMA beads, has better blocking effect than PE beads, and has a large effect of preventing white spots and scratches, a process for producing the same, a reflective film coated with the PET beads, To a light source assembly.

Description

블로킹 방지용 PET 비드, 그의 제조방법, 반사필름 및 광원 어셈블리{Pet bead for preventing blocking, manufacturing method thereof, reflective film and light source assembly}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to a PET bead for preventing blocking, a production method thereof, a reflective film and a light source assembly,

본 발명은 블로킹 방지용 PET 비드, 그의 제조방법, 반사필름 및 광원 어셈블리에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 비드 및 폴리부틸메타크릴레이트(PBMA) 비드보다 소프트하고, 폴리에틸렌(PE) 비드보다는 블로킹 효과가 우수하며, 백점 방지 및 긁힘 방지 효과가 큰 PET 비드, 그의 제조방법, 상기 PET 비드가 코팅된 반사필름 및 상기 반사필름을 갖는 광원 어셈블리에 관한 것이다.The present invention relates to a PET bead for preventing blocking, a method for producing the same, a reflective film, and a light source assembly, and more particularly, to a PET bead for preventing blocking, which is softer than polymethyl methacrylate (PMMA) beads and polybutyl methacrylate The present invention relates to a PET bead having a blocking effect rather than a PE bead and having a large effect of preventing white spots and scratches, a method for producing the PET bead, a reflective film coated with PET beads, and a reflective film.

최근, 액정표시장치의 박형화 및 저 소비전력화를 위해 백라이트 유닛의 광원으로 LED(Light Emitting Diode)가 이용되고 있고, 이중 LED 광원을 액정표시장치의 측면에 배치하는 이른바 에지 타입 백라이트 유닛에서는 통상 하부에 반사필름을 배치하고, 그 위에 도광판과 광 확산필름 등을 배치하여 백라이트 유닛을 구성하고 있다.In recent years, LED (Light Emitting Diode) has been used as a light source of a backlight unit for reducing the thickness and power consumption of a liquid crystal display device. In a so-called edge type backlight unit in which a double LED light source is disposed on the side of a liquid crystal display device, A reflective film is disposed, and a light guide plate and a light diffusion film are disposed thereon to constitute a backlight unit.

그런데, 상기 에지 타입 백라이트 유닛 등과 같은 에지 타입 디스플레이는 광원이 에지 부분에만 위치하기 때문에, 반사필름과 맞닿을 가능성이 높은데, 이는 백점의 주요 원인이 되고 있다.However, edge type displays such as the above-mentioned edge type backlight unit and the like are likely to come into contact with the reflective film because the light source is located only at the edge portion, which is a major cause of white point.

따라서, 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여, 주로 사용되고 있는 블로킹 방지제는 PMMA 비드(한국공개특허공보 제10-2010-0130045호), PBMA 비드(한국공개특허공보 제10-2012-0136894호)가 주로 사용되고 있는데, 이는 도핑판과 같은 재질로 진동에 의한 긁힘(스크래치)가 발생할 가능성이 큰 문제점이 있다.Therefore, in order to solve the above problems, the antiblocking agent mainly used is PMMA bead (Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0130045), PBMA bead (Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0136894) This is a problem in that scratches (scratches) due to vibration are likely to occur due to the same material as the doping plate.

한편, 소프트한 폴리에틸렌(PE) 비드를 사용할 경우에는 충격에 의한 눌림 현상으로 인하여 백점이 발생하는 문제점이 있다. On the other hand, when soft polyethylene (PE) beads are used, there is a problem that a white point is generated due to a pressing phenomenon due to impact.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 개선하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 PMMA 비드 및 PBMA 비드보다 소프트하고, PE 비드보다는 블로킹 효과가 우수하며, 백점 방지 및 긁힘 방지 효과가 큰 PET 비드를 제공하는 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide a PET bead which is softer than PMMA beads and PBMA beads, has better blocking effect than PE beads, .

본 발명의 다른 목적은 상기 PET 비드의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing the PET beads.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 PET 비드를 포함하는 반사필름을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a reflective film comprising the PET beads.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 반사필름을 포함하는 광원 어셈블리를 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a light source assembly including the reflective film.

본 발명은 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 하기 화학식 1의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에서, 테레프탈릭산(TPA)의 일부가 이소프탈릭산(IPA)으로 치환되어 공중합된 하기 화학식 2의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 또는 하기 화학식 1의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에서, 에틸렌글리콜(EG)의 일부가 네오펜틸글리콜(NPG)로 치환되어 공중합된 하기 화학식 3의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하는, 블로킹 방지용 PET 비드를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polyethylene terephthalate (PET) of the following general formula (1): polyethylene terephthalate represented by the following general formula (2) wherein a part of terephthalic acid (TPA) is substituted with isophthalic acid (PET) represented by the following formula (3) in which a part of ethylene glycol (EG) is substituted with neopentyl glycol (NPG) and copolymerized with polyethylene terephthalate (PET) A PET bead for preventing blocking is provided.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식 1 내지 3에서, m 및 n은 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.) 또한, 본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 칩을 분쇄하여 PET 비드를 제조함에 있어서, 상기 PET 칩이 상기 화학식 1의 PET에서, 테레프탈릭산의 일부가 이소프탈릭산으로 치환된 상기 화학식 2의 PET, 또는 상기 화학식 1의 PET에서, 에틸렌글리콜의 일부가 네오펜틸글리콜로 치환된 상기 화학식 3의 PET인 PET 비드의 제조방법을 제공한다.(In the above formulas (1) to (3), m and n are independently integers of 1 to 1000.) In addition, the present invention relates to a process for producing a PET bead by pulverizing a polyethylene terephthalate (PET) chip, PET of Formula 2 in which a part of terephthalic acid is replaced with isophthalic acid or PET of Formula 1 wherein PET is PET of Formula 3 in which a part of ethylene glycol is substituted with neopentyl glycol, And a manufacturing method thereof.

또한, 본 발명은 기재필름 및 상기 기재필름의 어느 한 면에 코팅된 블로킹 방지용 비드를 포함하고, 상기 블로킹 방지용 비드가 상기 PET 비드인 반사필름을 제공한다.The present invention also provides a reflective film comprising a base film and anti-blocking beads coated on either side of the base film, wherein the anti-blocking beads are the PET beads.

또한, 본 발명은 광원, 상기 광원으로부터의 입사하는 광을 내부로 반사시키는 도광판 및 상기 도광판과 대면하는 면에 배치되며, 상기 반사필름을 포함하는 광원 어셈블리를 제공한다.In addition, the present invention provides a light source assembly including a light source, a light guide plate for reflecting incident light from the light source, and a reflective film disposed on a surface facing the light guide plate.

본 발명에 의하면, 효율적인 블로킹 방지를 통하여 에지 타입 백라이트 유닛 등과 같은 에지 타입 디스플레이의 백점 문제를 해결할 수 있고, 내 스크래치성이 우수한 블로킹 방지용 PET 비드, 상기 PET 비드를 이용한 반사필름 및 상기 반사필름을 이용한 광원 어셈블리를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to solve the problem of the white point of the edge type display such as the edge type backlight unit by preventing the blocking efficiently, and to provide the anti-blocking PET bead excellent in scratch resistance, the reflective film using the PET bead, A light source assembly can be provided.

본 발명은 하기 화학식 1의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에서, 테레프탈릭산의 일부가 이소프탈릭산으로 치환되어 공중합된 하기 화학식 2의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 또는 하기 화학식 1의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에서, 에틸렌글리콜의 일부가 네오펜틸글리콜로 치환되어 공중합된 하기 화학식 3의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하는, 블로킹 방지용 PET 비드에 관한 것이다.The present invention relates to a polyethylene terephthalate (PET) represented by the following formula (2) or a polyethylene terephthalate (PET) represented by the following formula (1) in which a part of terephthalic acid is substituted with isophthalic acid in polyethylene terephthalate (PET) in which a part of ethylene glycol is substituted with neopentyl glycol and is copolymerized with polyethylene terephthalate (PET).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 2](2)

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 3](3)

Figure pat00006
Figure pat00006

(상기 화학식 1 내지 3에서, m 및 n은 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.) (In the above formulas (1) to (3), m and n are independently an integer of 1 to 1000)

본 발명의 상기 블로킹 방지용 PET 비드에서, 상기 화학식 1의 수평균 분자량은 30,000~40,000, 중량 평균 분자량은 40,000~50,000인 것이 바람직하다. In the anti-blocking PET bead of the present invention, the number average molecular weight of Formula 1 is preferably 30,000 to 40,000 and the weight average molecular weight is preferably 40,000 to 50,000.

본 발명의 상기 블로킹 방지용 PET 비드에서, 상기 화학식 2의 수평균 분자량은 20,000~30,000, 중량 평균 분자량은 30,000~40,000인 것이 바람직하다. In the anti-blocking PET bead of the present invention, the number average molecular weight of Formula 2 is preferably 20,000 to 30,000 and the weight average molecular weight is preferably 30,000 to 40,000.

또한, 본 발명의 상기 블로킹 방지용 PET 비드에서, 화학식 3의 수평균 분자량은 35,000~45,000, 중량 평균 분자량은 45,000~60,000인 것이 바람직하다.In the anti-blocking PET bead of the present invention, the number average molecular weight of Formula 3 is preferably 35,000 to 45,000 and the weight average molecular weight is preferably 45,000 to 60,000.

PET(polyethylene terephthalate)는 열가소성 플라스틱으로서 폴리에스터 고분자 중 하나이며, 가볍고 냄새가 없어서 음료수 병(PET 병), 생활 용품, 장난감, 전기절연체, 각종 가전제품의 케이스 및 포장재로 널리 사용되고 있고, PMMA(poly(methylmethacrylate)) 및 PBMA(poly(butylmethacrylate))에 비해 연질의 재료이다.PET (polyethylene terephthalate) is a thermoplastic plastic that is one of polyester polymers and is widely used as case and packaging materials for drinking bottles (PET bottles), household goods, toys, electric insulators, (methylmethacrylate) and PBMA (poly (butylmethacrylate)).

본 발명의 상기 블로킹 방지용 PET 비드에서, 상기 공중합된 이소프탈릭산 또는 네오펜틸글리콜의 함량은 0.6 내지 14 mol%, 바람직하게는 1 내지 10 mol%일 수 있다. In the anti-blocking PET bead of the present invention, the content of the copolymerized isophthalic acid or neopentyl glycol may be 0.6 to 14 mol%, preferably 1 to 10 mol%.

또한, 본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 칩을 분쇄하여 PET 비드를 제조함에 있어서, 상기 PET 칩이 상기 화학식 1의 PET에서, 테레프탈릭산의 일부가 이소프탈릭산으로 치환된 상기 화학식 2의 PET, 또는 상기 화학식 1의 PET에서, 에틸렌글리콜의 일부가 네오펜틸글리콜로 치환된 상기 화학식 3의 PET인 PET 비드의 제조방법에 관한 것이다.The present invention also relates to a method for producing a PET bead by pulverizing a polyethylene terephthalate (PET) chip, wherein the PET chip is a PET of the formula (2) in which a part of the terephthalic acid is substituted with isophthalic acid, Or PET of Formula (1) wherein PET is substituted with neopentyl glycol in part of ethylene glycol.

본 발명의 상기 PET 비드의 제조방법은 상기 PET 칩을 동결한 상태에서 분쇄하여 PET 비드를 제조할 수 있다.In the method for producing PET beads of the present invention, PET beads can be prepared by pulverizing the PET chips in a frozen state.

본 발명의 상기 PET 비드의 제조방법에서, 상기 PET 칩의 동결은 액체 질소를 냉매로 하여 이루어질 수 있다. In the method of manufacturing PET beads of the present invention, the PET chips may be frozen using liquid nitrogen as a refrigerant.

PET는 열가소성 수지로서, 열변형에 의한 용융, 흡착되는 성질이 있기 때문에, 일반 분쇄는 어렵고 PET 칩을 액체 질소 분위기에서 바(bar) 타입의 로터로 그라인딩하는 방식을 택한다.Since PET is a thermoplastic resin, it has a property of being melted and adsorbed by thermal deformation, general pulverization is difficult, and a method of grinding a PET chip with a bar type rotor in a liquid nitrogen atmosphere is adopted.

본 발명의 상기 PET 비드의 제조방법은 제조된 상기 PET 비드의 외주 면을 구형화하는 구형화 공정을 더 포함할 수 있다. The method of manufacturing PET beads of the present invention may further include a sphering process of sphering the outer circumferential surface of the PET bead.

또한, 본 발명은 기재필름 및 상기 기재필름의 어느 한 면에 코팅된 블로킹 방지용 비드를 포함하고, 상기 블로킹 방지용 비드가 상기 PET 비드인 반사필름에 관한 것이다.The present invention also relates to a base film and a reflection film comprising anti-blocking beads coated on either side of the base film, wherein the anti-blocking beads are the PET beads.

본 발명의 상기 반사필름은 반사필름용 블로킹 방지용 비드로서, 상기 PET 비드를 기재필름에 코팅하여 반사필름을 제작할 수 있다.The reflective film of the present invention is a blocking bead for a reflective film, and the PET bead may be coated on the base film to produce a reflective film.

본 발명의 상기 반사필름에서, 상기 기재필름으로는 광을 투과시킬 수 있는 투명 재질의 필름을 이용하며, 이에 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 폴리카보네이트계, 폴리아크릴레이트계, 폴리스티렌계, 폴리비닐클로라이드계 등의 공지의 고분자 필름을 이용할 수 있다.In the reflective film of the present invention, as the base film, a transparent film capable of transmitting light is used, and examples thereof include, but are not limited to, polycarbonate, polyacrylate, polystyrene, A known polymer film such as a chloride-based film can be used.

발명의 상기 반사필름에서, PET 비드의 기재필름상의 코팅에는 예를 들어 아크릴계, 에폭시계, 비닐계, 폴리에스테르계, 폴리아미드계 고분자로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 투명한 바인더 수지를 이용하며, 이에 의해 기재필름으로부터 비드 입자가 탈락하는 것을 방지할 수 있다.In the reflective film of the present invention, the coating of the PET beads on the base film uses one or two or more transparent binder resins selected from the group consisting of acrylic, epoxy, vinyl, polyester and polyamide polymers, This makes it possible to prevent the bead particles from falling off from the base film.

그 외에도, 필요에 따라서는 무기안료 입자 등도 PET 비드 및 바인더 수지와 함께 코팅되어도 좋고, 이들의 코팅에 의해 반사필름을 얻을 수 있으며, 코팅방법은 공지의 기술이므로 여기에서는 상세한 설명은 생략한다.In addition, if necessary, inorganic pigment particles and the like may be coated together with the PET beads and the binder resin, and a reflective film can be obtained by coating them. Since the coating method is well known in the art, detailed description is omitted here.

또한, 본 발명은 광원, 상기 광원으로부터의 입사하는 광을 내부로 반사시키는 도광판 및 상기 도광판과 대면하는 면에 배치되며, 상기 반사필름을 포함하는 광원 어셈블리에 관한 것이다.In addition, the present invention relates to a light source, a light guide plate for reflecting incoming light from the light source into the inside, and a light source assembly disposed on a surface facing the light guide plate and including the reflection film.

본 발명의 상기 광원 어셈블리는 광원 어셈블리용 반사필름으로 상기 반사필름을 도광판의 일 면에 구비할 수 있다.The light source assembly of the present invention may be a reflective film for a light source assembly, and the reflective film may be provided on one side of the light guide plate.

본 발명의 상기 광원 어셈블리는 예를 들어 LED를 백라이트용 광원으로 이용하는 표시장치의 백라이트 유닛으로 사용될 수 있고, 예를 들어 LED로 이루어지며 빛을 발하는 광원과, 광원의 측면에 배치되는 반사필름과, 반사필름의 상부에 배치되며, 광원으로부터 입사하는 광을 내부로 반사시키는 도광판을 포함하는 구성으로 할 수 있으며, 필요에 따라서는 확산필름 및 프리즘 등을 더 구비할 수도 있다. 이들 구조는 공지의 구성이므로 여기에서는 상세한 설명은 생략한다.The light source assembly of the present invention can be used as a backlight unit of a display device using, for example, an LED as a light source for backlight. The light source assembly includes a light source that is made of, for example, an LED and emits light, And a light guide plate disposed on the top of the reflective film and reflecting light incident from the light source to the inside, and may further include a diffusion film and a prism, if necessary. Since these structures are well-known structures, detailed description is omitted here.

또, 본 발명의 상기 광원 어셈블리는 상기 구조로 한정되지는 않고, 반사필름과 도광판을 이용하는 구조라면 공지의 어떤 구성이라도 좋으며, 중요한 점은 본 발명의 제조방법에 의해 제조된 PET 비드가 코팅된 반사필름을 포함하는 광원 어셈블리이면 어떤 구성이라도 상관없다.In addition, the light source assembly of the present invention is not limited to the above structure, and any known structure may be used as long as it uses a reflection film and a light guide plate. Importantly, the light source assembly of the present invention, Any structure may be used as long as it is a light source assembly including a film.

이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 설명한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 본 발명이 하기의 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described. However, the following examples are only a preferred embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 및 비교예>&Lt; Examples and Comparative Examples &

하기의 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서, PET 비드는 PET 칩의 동결분쇄에 의해 PET 비드를 제조하였고, PET 칩의 동결을 위한 매체로는 액체 질소를 이용하였고, 이때의 동결온도는 -20℃ 내지 -70℃ 정도의 범위 내에서 실행하였다.In the following Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, PET beads were prepared by freeze-pulverization of PET chips, liquid nitrogen was used as a medium for freezing PET chips, and the freezing temperature Was performed within a range of about -20 캜 to -70 캜.

또, 동결분쇄용 분쇄기는 공지의 동결분쇄기를 이용하였고, 분쇄용 PET 칩으로는 가로세로 각각 2.0×3.0㎜ 정도의 크기로 절단된 PET 칩을 이용하였으며, 분쇄조건은 분쇄 rpm을 3,500 rpm으로 하였고, 동결분쇄기의 피더(feeder) 내로 공급하는 PET 칩 공급속도를 75 kg/h로 하여 분쇄를 실행하였다.As the grinding machine for freezing and grinding, a well-known freezing grinder was used. As the grinding PET chip, a PET chip cut to a size of about 2.0 x 3.0 mm was used. The grinding conditions were grinding rpm at 3,500 rpm , And the feed rate of the PET chips supplied into the feeder of the freeze-crusher was 75 kg / h.

한편, 하기의 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 사용한 PET는 수평균 분자량이 20,000~40,000이고, 중량 평균 분자량이 30,000~60,000이다. 분자량은 겔 투과 크로마토 그래피(GPC)(영린 GPC Autochro)에 의해 스탠다드인 폴리 스티렌 환산중량 평균 분자량, 수평균 분자량을 측정하였다. On the other hand, the PET used in the following Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 has a number average molecular weight of 20,000 to 40,000 and a weight average molecular weight of 30,000 to 60,000. The molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) (GPC Autochro) using a standard polystyrene reduced weight average molecular weight and number average molecular weight.

측정 대상의 고분자는 0.1 중량%의 농도가 되도록 헥사플루오로이소프로판올(hexafluoroisopropanol)에 용해시켜 GPC에 500ul를 주입하였다. GPC의 이동상은 헥사플루오로이소프로판올을 사용하고, 1.0mL/분의 유속으로 유입하였으며, 분석은 40℃에서 수행하였다. The polymer to be measured was dissolved in hexafluoroisopropanol so as to have a concentration of 0.1 wt%, and 500 ul was injected into GPC. The mobile phase of GPC was flowed at a flow rate of 1.0 mL / min using hexafluoroisopropanol and analysis was performed at 40 &lt; 0 &gt; C.

이때, 컬럼은 가드 컬럼(Guard column) 2개와 PL 5㎕ mixed-D 1개를 직렬로 연결하였다. 또한, 검출기로는 410 RI Detector를 사용하여 측정하였다.At this time, two columns of guard columns and one 5 μl mixed-D of PL were connected in series. In addition, the detector was measured using a 410 RI detector.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

PET 칩으로 하기 화학식 1의 PET 호모폴리머(homopolymer)를 사용하여, 액체 질소 분위기에서 바 타입의 로터로 PET 칩을 그라인딩하여 PET 비드를 제조하였다.PET beads were prepared by grinding PET chips with a bar type rotor in a liquid nitrogen atmosphere using a PET homopolymer of the following formula (1) as PET chips.

상기 PET 호모폴리머는 범용 PET 대비 내열성이 높아, 고온을 요하는 용기성형 사출 및 시트 성형용 원료로 많이 사용되고, 강도와 내구성이 뛰어난 특징을 가지고 있다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 32,210, 중량 평균 분자량은 44,127 이었다.The PET homopolymer has high heat resistance compared with general-purpose PET, and is widely used as a container molding injection molding and sheet molding material requiring high temperature, and has excellent strength and durability. The PET used herein had a number average molecular weight of 32,210 and a weight average molecular weight of 44,127.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00007
Figure pat00007

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

원료로 테레프탈릭산(TPA)에 이소프탈릭산(IPA) 0.5 mol%를 첨가하여 공중합한 하기 화학식 2의 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that a PET chip of Formula 2 was used which was copolymerized with 0.5 mol% of isophthalic acid (IPA) in terephthalic acid (TPA) as a raw material.

상기 IPA는 직선형의 TPA보다 사슬 꺾임으로 공중합되어 있기 때문에, 함량이 높을수록 소프트한 특성을 가지고 있다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 23,750, 중량 평균 분자량은 36,292 이었다.Since the IPA is copolymerized with the linear TPA by chain bending, the IPA has a soft characteristic as the content is higher. The PET used herein had a number average molecular weight of 23,750 and a weight average molecular weight of 36,292.

[화학식 2](2)

Figure pat00008
Figure pat00008

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

원료로 에틸렌글리콜(EG)에 네오펜틸글리콜(NPG) 0.5 mol%를 첨가하여 공중합한 하기 화학식 3의 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that a PET chip of Formula 3, which was copolymerized by adding 0.5 mol% of neopentyl glycol (NPG) to ethylene glycol (EG) as a raw material, was used.

상기 NPG는 메틸기가 곁사슬(side chain)로 형성되어 있기 때문에, 분자 체인 간의 거리를 띄어 줌에 따라, 유동 거리를 늘려 더욱 소프트한 효과를 제공한다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 38,432, 중량 평균 분자량은 51,657 이었다.Since the methyl group is formed as a side chain in the NPG, the distance between the molecular chains is increased and the flow distance is increased to provide a more soft effect. The PET used herein had a number average molecular weight of 38,432 and a weight average molecular weight of 51,657.

<화학식 3>(3)

Figure pat00009
Figure pat00009

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

원료로 에틸렌글리콜(EG)에 사이클로헥산디메탄올(CHDM) 0.5mol%를 첨가하여 공중합한 하기 화학식 4의 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the PET chips of the following formula (4) were used in which 0.5 mol% of cyclohexanedimethanol (CHDM) was added to ethylene glycol (EG) as a raw material.

상기 PET 칩은 결정화되기 어려워 소프트한 특성을 가지기 때문에, 갈림 현상을 완화시킬 수도 있지만, 한편으로는 벤젠링 구조로 공중합되어 있어 갈림 현상을 더욱 증폭시킬 수도 있다. 또한 공중합된 벤젠링으로 인하여, 내용제성이 향상될 수도 있다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 42,492, 중량 평균 분자량은 58,243 이었다.Since the PET chip has soft properties because it is difficult to crystallize, it is possible to alleviate the chipping phenomenon, but on the other hand, the PET chip is copolymerized with the benzene ring structure, so that the chipping phenomenon can be further amplified. Also, due to the copolymerized benzene ring, the solvent resistance may be improved. The PET used herein had a number average molecular weight of 42,492 and a weight average molecular weight of 58,243.

<화학식 4>&Lt; Formula 4 >

Figure pat00010
Figure pat00010

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

공중합된 IPA의 함량을 1 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 2와 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 27,512, 중량 평균 분자량은 31,753이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that PET chips copolymerized with 1 mol% of copolymerized IPA were used. The PET used herein had a number average molecular weight of 27,512 and a weight average molecular weight of 31,753.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

공중합된 이소프탈릭산(IPA)의 함량을 5 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 2와 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 27,753, 중량 평균 분자량은 38,732 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that the PET chips were used in which the content of copolymerized isophthalic acid (IPA) was increased to 5 mol%. The PET used herein had a number average molecular weight of 27,753 and a weight average molecular weight of 38,732.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

공중합된 IPA의 함량을 10 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 2와 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET는 수평균 분자량은 24,320, 중량 평균 분자량은 35,651 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that the PET chips were used in which the content of copolymerized IPA was increased to 10 mol%. The PET used herein had a number average molecular weight of 24,320 and a weight average molecular weight of 35,651.

<실시예 4><Example 4>

공중합된 네오펜틸글리콜(NPG)의 함량을 1 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 3과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET는 수평균 분자량은 42,780, 중량 평균 분자량은 58,432 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the PET chips were used in which the content of copolymerized neopentyl glycol (NPG) was increased to 1 mol%. The PET used herein had a number average molecular weight of 42,780 and a weight average molecular weight of 58,432.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

공중합된 NPG의 함량을 5 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 3과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 40,752, 중량 평균 분자량은 53,524 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of copolymerized NPG was increased to 5 mol% and PET chips were used. The PET used herein had a number average molecular weight of 40,752 and a weight average molecular weight of 53,524.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

공중합된 NPG의 함량을 10 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 3과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 42,421, 중량 평균 분자량은 57,249 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of copolymerized NPG was increased to 10 mol% to prepare a PET chip. The PET used herein had a number average molecular weight of 42,421 and a weight average molecular weight of 57,249.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

공중합된 IPA의 함량을 15 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 2와 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 27,531, 중량 평균 분자량은 36,423 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that the amount of copolymerized IPA was increased to 15 mol% to prepare a PET chip. The PET used herein had a number average molecular weight of 27,531 and a weight average molecular weight of 36,423.

<비교예 6>&Lt; Comparative Example 6 >

공중합된 NPG의 함량을 15 mol%로 높여 공중합한 PET 칩을 사용한 것 이외에는 상기 비교예 3과 동일하게 실시하여 PET 비드를 제조하였다. 여기에 사용된 PET의 수평균 분자량은 44,324, 중량 평균 분자량은 58,433 이었다.PET beads were prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that the amount of copolymerized NPG was increased to 15 mol% to prepare a PET chip. The PET used herein had a number average molecular weight of 44,324 and a weight average molecular weight of 58,433.

<실험예> 입자의 물성 측정<Experimental Example> Measurement of physical properties of particles

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 분쇄한 PET 비드를 비교하기 위하여, 각각의 샘플에 대한 평균 입도, 제품 수율, 압축 탄성률, 긁힘 및 눌림 정도를 측정한 결과를 하기의 표 1에 나타내었다. In order to compare the PET beads ground in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, the average particle size, product yield, compressive modulus, scratching and pressing degree of each sample were measured and the results are shown in Table 1 below Respectively.

이때, 평균 입도, 제품 수율, 압축 탄성률, 긁힘 및 눌림 정도는 하기와 같은 방법으로 평가하였다.At this time, the average particle size, product yield, compressive modulus, scratch and degree of pressing were evaluated in the following manner.

(1). 평균 입도 (One). Average particle size

Beckman coulter counter Multisizer 3으로 측정하였는데, 상기 장비는 전기 저항법을 사용하여 측정하는 장비로서, 입자의 체적, 입도 분포를 측정할 수 있다.Beckman coulter counter Multisizer 3, which measures the volume and particle size distribution of particles using an electrical resistance method.

상기 측정시, 기본 용액은 ISOTO을 사용하였고, 입자 투여시의 농도는 3~4% 수준으로 맞추었으며, Aperture Tube는 200을 사용하였다. In the above measurement, ISOTO was used as a base solution, the concentration at the time of particle administration was adjusted to 3 to 4%, and the Aperture Tube was used at 200.

(2). 제품 수율 (2). Product yield

분쇄 후 분급 공정을 거친 다음, 평균 입경 35~45㎛, C.V. 35% 미만 입자의 수득량을 측정하였다.After pulverization and classification, the mixture was pulverized to have an average particle diameter of 35 to 45 mu m, a C.V. The yield of particles less than 35% was measured.

(3). 압축 탄성율 평가 (3). Evaluation of compressive modulus

상기 PET의 종류에 따라 분쇄한 비드로 압축 탄성율을 평가하였다. The compressive modulus was evaluated by pulverized beads according to the type of PET.

이때, 압축 탄성율 평가는 MCT-500W (SHIMADZU Corp) 장비를 사용하였고, 측정 조건은 Flat 50 타입으로, 테스트 포스(test force) 100mN으로 진행하였다. At this time, MCT-500W (SHIMADZU Corp) equipment was used for evaluation of compressive modulus, and the measurement condition was Flat 50 type, and the test force was 100 mN.

이외에 로딩 속도를 10, 홀드 시간을 5초로 하여, 5회 측정후의 평균 값으로 확인하였다.In addition, the loading rate was 10 and the holding time was 5 seconds, and the average value after 5 measurements was confirmed.

(4). 긁힘 평가(4). Scratch evaluation

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 제조한 입자를 PET 필름에 코팅한 후, 코팅면을 다른 PET 필름과 접합하도록 합지하고, 진동 시험기에 장착하여 왕복 진동 평가를 수행하였다. 이때, 진동 시험기는 Shaker C-SK-6을 사용하였고, 300rpm에서 1시간 진행하였다. The particles prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were coated on a PET film, and then the coated surface was bonded to another PET film, and mounted on a vibration tester to perform reciprocating vibration evaluation. At this time, the shaker C-SK-6 was used as the vibration tester, and the operation was carried out at 300 rpm for 1 hour.

또한, 판단 기준으로는 진동후 도광판의 긁힘 정도를 현미경으로 확인한 후, 뒷면에 가로, 세로 각각 2cm 크기의 "별", "벌", "볕" 글자가 쓰인 판을 놓았을 때에, 각각의 글자를 명확히 읽을 수 있으면 A, 글자간 상호 비교를 통해 쉽게 구분할 수 있으면 B, 글자간 상호 비교를 꼼꼼히 하지 않는 한 구분할 수 없으면 C, 글자간 상호 비교가 불가능하면 D로 평가하였다.As a criterion for judgment, when the degree of scratching of the light guide plate after vibration was confirmed by a microscope, and a plate with 2 cm size of "star", "bee" and "sun" If you can clearly read A, if you can easily distinguish between letters A and B, and if you can not distinguish between letters, you can not distinguish between letters C and D.

(5). 눌림 평가       (5). Pressed evaluation

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 6에서 제조한 입자를 PET 필름에 코팅한 후, 코팅면을 도광판과 접합하도록 합지하고 6kg의 추를 올려 놓은 다음, 하부에 빛을 조사하여 백점의 유무를 평가하였다. After the particles prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 were coated on a PET film, the coated surface was joined to the light guide plate, and a weight of 6 kg was placed thereon. Then, light was irradiated to the lower portion, .

이때, 판단 기준으로는 육안으로 백점 발생 정도를 확인한 후, 양호 혹은 불량으로 분류하였다.At this time, as the criterion, the degree of white spot was visually confirmed and classified as good or bad.

[표 1][Table 1]

Figure pat00011
Figure pat00011

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 비교예 1의 PET 호모폴리머 칩을 사용하여 분쇄 비드를 제작할 때, 평균 입도 및 제품 수율은 높지만, 긁힘 현상이 심하게 발생한 것을 알 수 있다. As shown in Table 1, when the pulverized beads were prepared using the PET homopolymer chip of Comparative Example 1, it was found that the average particle size and product yield were high, but the scratching phenomenon was severe.

그러나, IPA 및 EG로 공중합된 PET를 사용한 비교예 2 및 비교예 3은 긁힘 특성이 대체로 양호하였고, CHDM으로 공중합된 비교예 4는 비교예 1과 거의 동등 수준의 물성을 나타냄을 확인할 수 있다. However, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 using PET copolymerized with IPA and EG showed generally good scratch characteristics, and Comparative Example 4 copolymerized with CHDM exhibited almost the same level of physical properties as Comparative Example 1.

이러한 결과는 압축 탄성율과도 연관이 있다. 압축 탄성율 값이 높을수록 입자는 더 단단하다는 것을 의미하고, 따라서 긁힘 현상이 심해지는데, 이는 IPA 및 EG로 공중합된 PET가 내스크래치성 측면에서 우수함을 가리킨다. These results are also related to compressive modulus. The higher the value of compressive modulus, the harder the particles, and thus the greater the scratching effect, indicating that the PET copolymerized with IPA and EG is superior in terms of scratch resistance.

하지만, CHDM으로 공중합된 비교예 4는 PET 호모폴리머와 마찬가지로 평균 입도가 낮고 수율이 높은 대신, 압축 탄성율이 높고 내스크래치 특성이 저하됨을 알 수 있다. However, in Comparative Example 4 copolymerized with CHDM, as in the case of the PET homopolymer, the average particle size was low and the yield was high, but the compressive modulus was high and the scratch resistance was degraded.

이는 CHDM이 코모노머(comonomer)로 사용되어도, 폴리머 체인이 여전히 단단하기 때문인 것으로 보인다. 즉, 방향족 링이 포화 사이클릭 알킬렌(saturated cyclic alkylene)으로 대체되었을 뿐, 자유 공간이 유의미한 수준으로 증가하지 않았기 때문에, 결정화 속도가 느려짐에 따른 긁힘 특성 개선 효과는 미미한 것으로 펀단된다.This seems to be due to the fact that the polymer chains are still hard, even if CHDM is used as a comonomer. That is, since the aromatic ring is replaced with a saturated cyclic alkylene and the free space is not increased to a meaningful level, the effect of improving the scratch characteristics as the crystallization speed is slowed is insignificant.

한편, IPA 또는 NPG가 공중합된 실시예 1 내지 6을 살펴보면, 공중합 함량이 증가할수록 소프트해짐에 따라, 압축 탄성율은 낮아지고, 긁힘 특성은 더 향상됨을 알 수 있다. On the other hand, in Examples 1 to 6 in which IPA or NPG was copolymerized, it was found that as the copolymerization content was increased, the softening property decreased, and the scratch resistance was further improved.

이는 IPA로 공중합된 PET는 기존 TPA의 선형 구조에서 지그 재그 구조로 변형됨에 따라, 입자 내부 고분자 사슬의 자유 공간이 증가하게 되고, 이는 충격을 가했을 때 유동할 수 있는 범위가 늘어나는, 즉 소프트 해지는 결과가 나타났기 때문인 것으로 판단된다. This is because as the PET copolymerized with IPA is transformed from the linear structure of TPA to the jigged structure, the free space of the polymer chain inside the particle is increased. This is because the range in which the polymer can flow when the impact is applied is increased Of the total population.

그리고, NPG의 경우 상기한 바와 같이, 메틸기가 부가적으로 붙음에 따라 IPA의 경우와 마찬가지로 분자 체인간의 거리를 곁사슬로 막아 주어, 자유 공간을 증가시키는 효과를 제공한 것으로 판단된다.In the case of NPG, as described above, it is considered that the addition of the methyl group provides the effect of increasing the free space by blocking the distance between the molecular chains with the side chain as in the case of IPA.

그러나, 비교예 5 및 비교예 6에서 보는 바와 같이, IPA 및 NPG를 15mol% 이상으로 함량을 증가시켰을 때 눌림 특성은 더 나빠짐을 알 수 있는데, 이는 압축 탄성율이 지나치게 저하되어 발생하는 현상이다. However, as shown in Comparative Example 5 and Comparative Example 6, when the content of IPA and NPG was increased to 15 mol% or more, it was found that the pressing property was worse, which is caused by excessive compression elastic modulus.

따라서, 비교예 5 및 비교예 6에서 제작된 비드 사용시 외부 충격에 의해 도광판과 반사 필름과의 거리를 유지하지 못한 채, 눌려져서 맞닿는 현상이 발생할 것으로 판단되며, 이는 볼 스페이서(ball spacer)로서의 재료로 사용되기 어렵다는 것을 의미한다Accordingly, when the beads manufactured in Comparative Example 5 and Comparative Example 6 are used, the distance between the light guide plate and the reflective film can not be maintained due to the external impact, It is difficult to use

이상, 본 발명을 바람직한 실시형태에 의해 설명하였으나, 본 발명이 상시 실시형태에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 범위 내에서 다양한 변형 및 변경이 가능하다.While the present invention has been described with reference to the preferred embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the exemplary embodiments, but is capable of various modifications and alterations within the scope of the invention.

Claims (9)

하기 화학식 1의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에서, 테레프탈릭산의 일부가 이소프탈릭산으로 치환되어 공중합된 하기 화학식 2의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 또는
하기 화학식 1의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)에서, 에틸렌글리콜의 일부가 네오펜틸글리콜로 치환되어 공중합된 하기 화학식 3의 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하는, 블로킹 방지용 PET 비드:
[화학식 1]
Figure pat00012

[화학식 2]
Figure pat00013

[화학식 3]
Figure pat00014

(상기 화학식 1 내지 3에서, m 및 n은 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.)
A polyethylene terephthalate (PET) represented by the following formula (2) wherein a part of terephthalic acid is substituted with isophthalic acid and copolymerized in polyethylene terephthalate (PET) represented by the following formula
An anti-blocking PET bead comprising polyethylene terephthalate (PET) represented by the following formula (3) wherein a part of ethylene glycol is substituted with neopentyl glycol in polyethylene terephthalate (PET)
[Chemical Formula 1]
Figure pat00012

(2)
Figure pat00013

(3)
Figure pat00014

(In the above formulas (1) to (3), m and n are independently an integer of 1 to 1000)
제1항에 있어서, 상기 공중합된 이소프탈릭산 또는 네오펜틸글리콜의 함량은 0.6 내지 14 mol%인 것을 특징으로 하는 블로킹 방지용 PET 비드.The antiblocking PET bead according to claim 1, wherein the content of the copolymerized isophthalic acid or neopentyl glycol is 0.6 to 14 mol%. 제2항에 있어서, 상기 공중합된 이소프탈릭산 또는 네오펜틸글리콜의 함량은 1 내지 10 mol%인 것을 특징으로 하는 블로킹 방지용 PET 비드.3. The anti-blocking PET bead according to claim 2, wherein the content of the copolymerized isophthalic acid or neopentyl glycol is 1 to 10 mol%. 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 칩을 분쇄하여 PET 비드를 제조함에 있어서,
상기 PET 칩이 하기 화학식 1의 PET에서, 테레프탈릭산의 일부가 이소프탈릭산으로 치환되어 공중합된 하기 화학식 2의 PET, 또는
하기 화학식 1의 PET에서, 에틸렌글리콜의 일부가 네오펜틸글리콜로 치환되어 공중합된 하기 화학식 3의 PET인 것을 특징으로 하는, PET 비드의 제조방법:
[화학식 1]
Figure pat00015

[화학식 2]
Figure pat00016

[화학식 3]
Figure pat00017

(상기 화학식 1 내지 3에서, m 및 n은 독립적으로 1 내지 1000의 정수이다.)
In the production of PET beads by pulverizing a polyethylene terephthalate (PET) chip,
Wherein the PET chip is a PET of the following formula (2) wherein a part of the terephthalic acid is substituted with an isophthalic acid and copolymerized,
A process for producing a PET bead characterized in that PET is represented by the following formula (3) in which a part of ethylene glycol is substituted with neopentyl glycol in PET of the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
Figure pat00015

(2)
Figure pat00016

(3)
Figure pat00017

(In the above formulas (1) to (3), m and n are independently an integer of 1 to 1000)
제4항에 있어서, 상기 PET 칩을 동결한 상태에서 분쇄하여 PET 비드를 제조하는 것을 특징으로 하는 PET 비드의 제조방법.5. The method of producing PET beads according to claim 4, wherein the PET chips are pulverized in a frozen state to produce PET beads. 제5항에 있어서, 상기 PET 칩의 동결은 액체 질소를 냉매로 하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 PET 비드의 제조방법.The method for producing PET beads according to claim 5, wherein the PET chip is frozen by using liquid nitrogen as a refrigerant. 제4항에 있어서, 제조된 상기 PET 비드의 외주 면을 구형화하는 구형화 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 PET 비드의 제조방법.5. The method of manufacturing PET beads according to claim 4, further comprising a sphering process of sphering the outer circumferential surface of the PET bead produced. 기재필름, 및
상기 기재필름의 어느 한 면에 코팅된 블로킹 방지용 비드를 포함하고,
상기 블로킹 방지용 비드는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 PET 비드인 반사필름.
Base film, and
And an anti-blocking bead coated on either side of the substrate film,
The anti-blocking bead is the PET bead according to any one of claims 1 to 3.
광원,
상기 광원으로부터의 입사하는 광을 내부로 반사시키는 도광판, 및
상기 도광판과 대면하는 면에 배치되며, 제8항의 반사필름을 포함하는 광원 어셈블리.
Light source,
A light guide plate that reflects incident light from the light source to the inside, and
The light source assembly according to claim 8, which is disposed on a surface facing the light guide plate.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR102033033B1 (en) * 2018-08-24 2019-10-16 주식회사 퓨엠 Method for producing optical beads, optical beads produced by the same, reflection film, and light source assembly comprising the film

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