KR20170060546A - Aqueous separation property protective coating composition and method for manufacturing thereof and coating method by the composition and product applied by the composition - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수성 분리형 보호코팅제 조성물에 관한 것으로서, 이온교환수, 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 메타아크릴릭에시드(MAA), 아크릴니트릴(AN), 아크릴아마이드(Aam), 실리콘아크릴레이트 프리폴리머, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 개시제 및 첨가제를 포함한다.
상기와 같은 본 발명에 따르면, 조성물의 성분으로 아크릴계화합물을 포함함으로써, 내수성, 내열성, 인장강도, 박리강도, 신율이 증가된 분리형 코팅제를 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to an aqueous detachable protective coating composition, which comprises ion exchange water, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), methacrylic acid (MAA), acrylonitrile (AN), acrylamide Silicone acrylate prepolymer, anionic surfactant, nonionic surfactant, initiator and additives.
According to the present invention, it is possible to provide a detachable coating agent having an increased water resistance, heat resistance, tensile strength, peel strength and elongation by containing an acrylic compound as a component of the composition.
Description
본 발명은 수성 분리형 보호코팅제 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 친환경적이며, 박리시 분리가 용이한 PCB용 보호코팅제 조성물을 제공하는 것이다.The present invention relates to an aqueous detachable protective coating composition, and more particularly, to a protective coating composition for PCB that is environmentally friendly and easy to separate when peeled off.
종래의 PCB기판 보호용 코팅제는 고무계나 용제형 아크릴 점착제가 주로 사용되어 왔으나, 작업자의 용제냄새 기피 등 점차 친환경적이고, 고기능성의 제품에 대한 요구의 증가로 수계에멀젼형의 적용이 선진국에서는 일반적인 추세에 있다. Conventionally, coatings for PCB board protection have been mainly used for rubber adhesives and solvent type acrylic adhesives. However, due to increasing demand for environmentally friendly and highly functional products such as avoiding the smell of the solvent by workers, the application of the water-based emulsion type is common in advanced countries have.
유기용제형 점착제가 주로 사용되다 보니, 기존 용제형 점착제는 인체에 유해할 뿐만 아니라 여러 가지 환경문제를 발생하기 때문에 무공해형 점착제로 아크릴 에멀젼 중합을 이용한 무용제 수용성 점착제에 대한 연구가 이루어지고 있으나, 용제형 점착제에 비해 내수성, 내열성 등의 물성이 떨어지기 때문에 상업화가 이루어지지 못하는 문제점이 있다.As organic solvent type pressure sensitive adhesive is mainly used, existing solvent type pressure sensitive adhesive is not only harmful to human body but also causes various environmental problems. Therefore, water soluble pressure sensitive adhesive using solvent emulsion polymerization using a non-pollution type pressure sensitive adhesive has been studied, The pressure-sensitive adhesive of the present invention can not be commercialized because its physical properties such as water resistance and heat resistance deteriorate.
또한, 일반적으로 접속단자 부위나, 전자소자가 밀집되어 있는 부분, 복잡한 형상의 전자소자가 부착된 부분에 대해서는 보호코팅제 조성물이 깊숙이 침투가 되어 두꺼운 도막을 형성하게 되므로 건조시간이 늦어지거나 미건조가 되어 통전시 단락이 되는 원인이 되고, 수리나 개조작업을 위하여 보호코팅제 조성물을 제거하려 할 때, 분리가 되지 않는 원인이 된다. 전지연결단자 PCB등 노출된 전기기구 및 소자에 대하여 박리형 절연보호코팅제를 도장하여 사용하는 중에 수리 및 구조변경등이 필요한 경우 도막을 박리한 후 재도장하는 공정에 있어서 소재에 거친 표면이나, 복잡한 형상, 구멍 등이 존재하게 되면 박리가 되지 않는 문제점이 있다.Generally, the protective coating composition deeply penetrates to the connection terminal portion, the portion where the electronic element is densely packed, and the portion where the complicated electronic element is attached, thereby forming a thick coating film, so that the drying time is delayed or the non- Thus causing a short circuit in the power supply, and when the protective coating composition is to be removed for repair or remodeling work, it is not possible to separate it. Battery connection terminal Peelable insulation against exposed electrical appliances and devices such as PCB When repairs and structural changes are required while using the coating, it is necessary to remove the coating film and then re- If a shape, a hole, or the like is present, there is a problem that peeling can not be performed.
본 발명의 목적은, 아크릴 에멀젼 중합을 이용함으로써, 종래 무공해형 점착제의 문제점이 개선된 PCB용 수성 분리형 보호코팅제 조성물 및 이의 제조방법을 제공함에 있다.An object of the present invention is to provide an aqueous detachable protective coating composition for PCB improved in the problems of the conventional pollution-free adhesives by using acrylic emulsion polymerization and a method for producing the same.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 이온교환수, 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 메타아크릴릭에시드(MAA), 아크릴로니트릴(AN), 아크릴아마이드(Aam), 실리콘아크릴레이트 프리폴리머, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 개시제 및 첨가제를 포함하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 제공하는 것을 일 측면으로 한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a process for the production of an ion-exchange resin composition comprising ion exchange water, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), methacrylic acid (MAA), acrylonitrile (AN), acrylamide The present invention provides an aqueous detachable protective coating composition comprising an acrylate prepolymer, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an initiator and an additive.
상기 조성물은 이온교환수 40 내지 50 중량%, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 15 내지 20 중량%, 부틸아크릴레이트(BA) 20 내지 25 중량%, 메타아크릴릭에시드(MAA) 0.2 내지 1 중량%, 아크릴로니트릴(AN) 3 내지 5 중량%, 아크릴아마이드(Aam) 1 내지 3 중량%, 실리콘아크릴레이트 프리폴리머 0.5 내지 2 중량%, 음이온 계면활성제 2 내지 5 중량%, 비이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 개시제 2 내지 5 중량% 및 첨가제 1.2 내지 4 중량%일 수 있다.The composition comprises 40 to 50% by weight of ion exchange water, 15 to 20% by weight of methyl methacrylate (MMA), 20 to 25% by weight of butyl acrylate, 0.2 to 1% by weight of methacrylic acid (MAA) 3 to 5 wt% of rhenitrile (AN), 1 to 3 wt% of acrylamide (Aam), 0.5 to 2 wt% of silicone acrylate prepolymer, 2 to 5 wt% of anionic surfactant, 2 to 5 wt% of non- % Of the initiator, 2 to 5 wt% of the initiator, and 1.2 to 4 wt% of the additive.
상기 음이온계 계면활성제는 소듐도데실벤젠설포네이트(Sodium Dodecyl Benzene Sulfonate) 또는 소듐라우릴설페이트(Sodium Lauryl Sulfate)일 수 있다.The anionic surfactant may be sodium dodecyl benzene sulphonate or sodium lauryl sulphate.
상기 비이온계 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에터(Polyoxyethylene Lauryl Ether) 또는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에터(Polyoxyethylene Nonylphenyl Ether)일 수 있다.The nonionic surfactant may be a polyoxyethylene lauryl ether or a polyoxyethylene nonylphenyl ether.
상기 개시제는 포타슘퍼설페이트(Potassium Persulfate(KPS)) 또는 암모늄퍼설페이트(Ammonium Persulfate)일 수 있다.The initiator may be potassium persulfate (KPS) or ammonium persulfate.
상기 첨가제는 소포제 0.1 내지 0.5 중량%, 방부제 0.1 내지 0.5 중량% 및 pH 조정제 1 내지 3 중량%로 구성될 수 있다.The additive may be composed of 0.1 to 0.5% by weight of an antifoaming agent, 0.1 to 0.5% by weight of an antiseptic agent and 1 to 3% by weight of a pH adjusting agent.
또한, 본 발명은 (1) 이온교환수에 음이온계 계면활성제 및 비이온계 계면활성제를 용해한 후 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 메타아크릴릭에시트(MAA), 아크릴로니트릴(AN), 아크릴아마이드(Aam) 및 실리콘아크릴레이트 프리폴리머를 혼합하여 교반 후 프리에멀젼을 제조하는 단계; (2) 상기 프리에멀젼과 개시제를 질소분위기 하의 반응조에 투입하면서 반응시켜 보호코팅제 수지를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 보호코팅제 수지에 첨가제를 첨가하는 단계를 포함하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법을 제공하는 것을 다른 측면으로 한다.The present invention also relates to a method for producing a polymer electrolyte membrane, which comprises the steps of (1) dissolving an anionic surfactant and a nonionic surfactant in ion-exchanged water and then dissolving the polymer in a solvent such as methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), methacrylic sheet Mixing a nitrile (AN), an acrylamide (Aam), and a silicone acrylate prepolymer to prepare a pre-emulsion after stirring; (2) reacting the pre-emulsion and the initiator in a reaction vessel under a nitrogen atmosphere to prepare a protective coating resin; And (3) adding an additive to the protective coating resin. In another aspect, the present invention provides a method for preparing an aqueous detachable protective coating composition.
상기 (1) 단계는 이온교환수는 40 내지 50 중량%, 음이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 비이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 15 내지 20 중량%, 부틸아크릴레이트(BA) 20 내지 25 중량%, 메타아크릴릭에시트(MAA) 0.2 내지 1 중량%, 아크릴로니트릴(AN) 3 내지 5 중량%, 아크릴아마이드(Aam) 1 내지 3 중량% 및 실리콘아크릴레이트 프리폴리머 0.5 내지 2 중량%으로하여 수행할 수 있다.The step (1) may be carried out in the following manner. The ion exchange water may be used in an amount of 40 to 50 wt%, an anionic surfactant 2 to 5 wt%, a nonionic surfactant 2 to 5 wt%, a methyl methacrylate (MMA) 15 to 20 wt% From 20 to 25 wt% of butyl acrylate (BA), from 0.2 to 1 wt% of methacrylic sheet (MAA), from 3 to 5 wt% of acrylonitrile (AN), from 1 to 3 wt% of acrylamide (Aam) Rate prepolymer of 0.5 to 2% by weight.
상기 개시제는 2 내지 5 중량%일 수 있으며, 상기 첨가제는 1.2 내지 4 중량%일 수 있다.The initiator may be 2 to 5 wt%, and the additive may be 1.2 to 4 wt%.
상기 (3) 단계는 pH 조정제는 pH를 8 내지 8.5로 조정하여 수행할 수 있다.In the step (3), the pH adjuster may be adjusted by adjusting the pH to 8 to 8.5.
또한, 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 도포하는 단계를 포함하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 이용한 도장방법을 제공하는 것을 또 다른 측면으로 한다.It is another aspect of the present invention to provide a coating method using an aqueous detachable protective coating composition comprising the step of applying the aqueous detachable protective coating composition.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 포함하는 보호코팅제로 도포된 PCB기판을 제공하는 것을 또 다른 측면으로 한다.The present invention also provides a PCB substrate coated with a protective coating containing the aqueous detachable protective coating composition.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제조성물을 포함하는 보호코팅제로 도포된 LED 기판을 제공하는 것을 또 다른 측면으로 한다. The present invention further provides an LED substrate coated with a protective coating containing the aqueous detachable protective coating composition.
또한, 본 발명은 (1) 파손된 콘크리트표면에 몰탈을 타설하는 단계; 및 (2) 상기 타설된 몰탈 표면에 코팅제를 도포하는 단계를 포함하며, 상기 코팅제는 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 코팅제인 것을 특징으로 하는 콘코리트 및 몰탈의 표면건조방지 도장공법을 제공하는 것을 또 다른 측면으로 한다. Further, the present invention provides a method of manufacturing a concrete structure, comprising: (1) casting a mortar on a surface of a broken concrete; And (2) applying a coating agent to the surface of the poured mortar, wherein the coating agent is a coating agent composed of the aqueous detachable protective coating composition. In another aspect.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 콘코리트 및 몰탈의 표면건조방지용 시트를 제공하는 것을 또 다른 측면으로 한다. The present invention further provides a sheet for preventing surface drying of a concollet and mortar composed of the aqueous detachable protective coating composition.
상기와 같은 본 발명에 따르면, 조성물의 성분으로 아크릴계화합물을 포함함으로써, 내수성, 내열성, 인장강도, 박리강도, 신율이 증가된 분리형 코팅제를 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, it is possible to provide a detachable coating agent having an increased water resistance, heat resistance, tensile strength, peel strength and elongation by containing an acrylic compound as a component of the composition.
또한, 코팅제 조성물의 인장력을 향상시켜 박리시 원활한 박리가 이루어지며, 또한 도장시 투명하게 도장이 가능하여 도장되는 물체의 구조 및 내부를 육안으로 확인이 가능한 효과가 있다.In addition, the coating composition can be peeled off smoothly by improving the tensile strength of the coating composition, and can be painted transparently so that the structure and interior of the painted object can be visually confirmed.
도 1은 본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제의 한국화학융합시험연구원의 시험성적서(성적서번호 : TAA-015334)이다.
도 2a 내지 도 2c는 본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제에 대하여 한국산업기술시험원에 의뢰한 시험성적서(성적서 번호 : 15-038213-01-1, 시험기간 : 2015.07.01.~2015.07.13.)이다.1 is a test report (Test Report No .: TAA-015334) of the Korea Chemical Fusion Test Institute of an aqueous detachable protective coating according to an embodiment of the present invention.
FIGS. 2A to 2C show test reports submitted to the Korea Industrial Technology Examination Center (hereinafter, referred to as "test report number: 15-038213-01-1", test period: 2015.07.01.about 2015.07) for an aqueous detachable protective coating according to an embodiment of the present invention. 13.).
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제 조성물은 이온교환수, 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 메타아크릴릭에시드(MAA), 아크릴니트릴(AN), 아크릴아마이드(Aam), 실리콘아크릴레이트 프리폴리머, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 개시제 및 첨가제를 포함한다.The aqueous detachable protective coating composition according to one embodiment of the present invention may be used in the form of ion exchange water, ion exchange water, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), methacrylic acid (MAA), acryl nitrile (AN), acrylamide , A silicone acrylate prepolymer, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an initiator, and an additive.
상기 조성물은 이온교환수 40 내지 50 중량%, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 15 내지 20 중량%, 부틸아크릴레이트(BA) 20 내지 25 중량%, 메타아크릴릭에시드(MAA) 0.2 내지 1 중량%, 아크릴니트릴(AN) 3 내지 5 중량%, 아크릴아마이드(Aam) 1 내지 3 중량%, 실리콘아크릴레이트 프리폴리머 0.5 내지 2 중량%, 음이온 계면활성제 2 내지 5 중량%, 비이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 개시제 2 내지 5 중량% 및 첨가제 1.2 내지 4 중량%일 수 있다.The composition comprises 40 to 50% by weight of ion exchange water, 15 to 20% by weight of methyl methacrylate (MMA), 20 to 25% by weight of butyl acrylate, 0.2 to 1% by weight of methacrylic acid (MAA) 3 to 5 wt% of nitrile (AN), 1 to 3 wt% of acrylamide (Aam), 0.5 to 2 wt% of silicone acrylate prepolymer, 2 to 5 wt% of anionic surfactant, 2 to 5 wt% of non- 2 to 5% by weight of an initiator and 1.2 to 4% by weight of an additive.
상기 음이온계 계면활성제는 소듐도데실벤젠설포네이트(Sodium Dodecyl Benzene Sulfonate) 또는 소듐라우릴설페이트(Sodium Lauryl Sulfate)일 수 있다.The anionic surfactant may be sodium dodecyl benzene sulphonate or sodium lauryl sulphate.
상기 비이온계 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에터(Polyoxyethylene Lauryl Ether) 또는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에터(Polyoxyethylene Nonylphenyl Ether)일 수 있다.The nonionic surfactant may be a polyoxyethylene lauryl ether or a polyoxyethylene nonylphenyl ether.
상기 개시제는 포타슘퍼설페이트(Potassium Persulfate(KPS)) 또는 암모늄퍼설페이트(Ammonium Persulfate)일 수 있다.The initiator may be potassium persulfate (KPS) or ammonium persulfate.
상기 첨가제는 소포제 0.1 내지 0.5 중량%, 방부제 0.1 내지 0.5 중량% 및 pH 조정제 1 내지 3 중량%로 구성될 수 있다.The additive may be composed of 0.1 to 0.5% by weight of an antifoaming agent, 0.1 to 0.5% by weight of an antiseptic agent and 1 to 3% by weight of a pH adjusting agent.
본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법은 (1) 이온교환수에 음이온계 계면활성제 및 비이온계 계면활성제를 용해한 후 메틸메타아크릴레이트(MMA), 부틸아크릴레이트(BA), 메타아크릴릭에시트(MAA), 아크릴로니트릴(AN), 아크릴아마이드(Aam) 및 실리콘아크릴레이트 프리폴리머를 혼합하여 교반 후 프리에멀젼을 제조하는 단계; (2) 상기 프리에멀젼과 개시제를 질소분위기 하의 반응조에 투입하면서 반응시켜 보호코팅제 수지를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 보호코팅제 수지에 첨가제를 첨가하는 단계를 포함한다.A method for preparing an aqueous detachable protective coating composition according to one embodiment of the present invention comprises the steps of: (1) dissolving an anionic surfactant and a nonionic surfactant in ion-exchanged water and then adding methylmethacrylate (MMA), butyl acrylate (BA) (MAA), acrylonitrile (AN), acrylamide (Aam), and silicone acrylate prepolymer, followed by stirring to prepare a pre-emulsion; (2) reacting the pre-emulsion and the initiator in a reaction vessel under a nitrogen atmosphere to prepare a protective coating resin; And (3) adding an additive to the protective coating resin.
상기 (1) 단계는 이온교환수는 40 내지 50 중량%, 음이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 비이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 15 내지 20 중량%, 부틸아크릴레이트(BA) 20 내지 25 중량%, 메타아크릴릭에시트(MAA) 0.2 내지 1 중량%, 아크릴로니트릴(AN) 3 내지 5 중량%, 아크릴아마이드(Aam) 1 내지 3 중량% 및 실리콘아크릴레이트 프리폴리머 0.5 내지 2 중량%으로하여 수행할 수 있다.The step (1) may be carried out in the following manner. The ion exchange water may be used in an amount of 40 to 50 wt%, an anionic surfactant 2 to 5 wt%, a nonionic surfactant 2 to 5 wt%, a methyl methacrylate (MMA) 15 to 20 wt% From 20 to 25 wt% of butyl acrylate (BA), from 0.2 to 1 wt% of methacrylic sheet (MAA), from 3 to 5 wt% of acrylonitrile (AN), from 1 to 3 wt% of acrylamide (Aam) Rate prepolymer of 0.5 to 2% by weight.
상기 개시제는 2 내지 5 중량%일 수 있으며, 상기 첨가제는 1.2 내지 4 중량%일 수 있다.The initiator may be 2 to 5 wt%, and the additive may be 1.2 to 4 wt%.
상기 (3) 단계에서 첨가제는 소포제 0.1 내지 0.5 중량%, 방부제 0.1 내지 0.5 중량% 및 pH 조정제 1 내지 3 중량%로 구성될 수 있으며, 상기 pH 조정제는 pH를 8 내지 8.5로 조정하여 수행할 수 있다. pH가 8보다 낮으면 프리에멀젼의 저장안정성이 저하된다.In the step (3), the additive may be composed of 0.1 to 0.5% by weight of an antifoaming agent, 0.1 to 0.5% by weight of an antiseptic agent and 1 to 3% by weight of a pH adjusting agent, have. If the pH is lower than 8, the storage stability of the pre-emulsion is lowered.
상기 (3) 단계는 속건성 용제를 더 첨가할 수 있으며, 상기 속건성 용제는 메탄올, 에탄올 또는 이소프로필알콜일 수 있다. 속건성 용제를 첨가하여 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 이용하여 도장작업 시 건조속도를 빠르게 할 수 있다.The quick-setting solvent may be methanol, ethanol or isopropyl alcohol. By using a water-soluble separable protective coating composition by adding a quick drying solvent, the drying speed can be increased during the coating operation.
본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 이용한 도장방법은 코팅하고자 하는 표면에 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 도포하는 단계를 포함한다. 상기 코팅하고자 하는 표면은 접속단자 부위나, 전자소자가 밀집되어 있는 부분, 복잡한 형상의 전자소자의 표면일 수 있으며, 상기 전자소자는 PCB기판, LED기판일 수 있다. 또한, 상기 코팅하고자 하는 표면으로 석면이 포함된 외벽 또는 천정, 콘크리트 표면일 수 있다. 상기 직물 또는 부직포의 재질은 아크릴, 나일론일 수 있다. 상기 도포하는 단계는 스프레이, 붓, 디핑 등을 사용할 수 있다. 상기 직물 또는 부직포가 박리형 절연보호코팅제의 복잡한 부위에 대한 침투를 억제하고, 수성 분리형 보호코팅제와 일체가 되어 수성 분리형 보호코팅제의 인장력을 높여 박리할 때 찢어지지 않고 원활한 박리가 이루어 질 수 있도록 하며, 또한 직물과 분리형 보호코팅제의 조성물의 굴절률이 큰 차이가 없기 때문에 직물 또는 부직포를 포함한 도장물이 투명하여 PCB기판 또는 LED기판 등 전자소자의 사용 중 발생되는 문제를 육안으로 확인 할 수 있다. 또한, 외벽 또는 천정등에 포함된 석면이 외부로 날리는 것을 방지하는 비산방지 효과가 있다.The coating method using an aqueous detachable protective coating composition according to an embodiment of the present invention includes applying the aqueous separable protective coating composition to a surface to be coated. The surface to be coated may be a connection terminal portion, a portion where electronic elements are densely packed, or a surface of a complicated electronic element, and the electronic element may be a PCB substrate or an LED substrate. In addition, the surface to be coated may be an outer wall or ceiling or concrete surface including asbestos. The material of the fabric or nonwoven fabric may be acrylic or nylon. The applying step may be spraying, brushing, dipping or the like. The fabric or the nonwoven fabric suppresses penetration of the peelable insulation protective coating agent into a complicated portion and is integrated with the aqueous separable protective coating agent so as to increase the tensile strength of the aqueous separable protective coating agent so that the peelable insulation protective coating agent can be peeled off without tearing , And since the refractive index of the composition of the fabric and the separable protective coating agent is not greatly different, the coating material including the fabric or the nonwoven fabric is transparent, and problems occurring during use of the electronic device such as the PCB substrate or the LED substrate can be visually confirmed. In addition, there is a scattering prevention effect for preventing the asbestos contained in the outer wall or ceiling from being blown to the outside.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 포함하는 보호코팅제로 도포된 PCB기판을 제공한다.The present invention also provides a PCB substrate coated with a protective coating comprising the aqueous detachable protective coating composition.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물를 포함하는 보호코팅제로 도포된 LED기판을 제공한다.The present invention also provides an LED substrate coated with a protective coating comprising the aqueous detachable protective coating composition.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 포함하는 석면비산방지시트를 제공한다.In addition, the present invention provides an asbestos scattering prevention sheet comprising the aqueous separable protective coating composition.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 코팅제를 이용한 콘코리트 및 몰탈의 표면건조방지 도장공법을 제공한다. 상기 도장공법은 (1) 파손된 콘크리트표면에 몰탈을 타설하는 단계; 및 (2) 상기 타설된 몰탈 표면에 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 코팅제를 도포하는 단계를 포함한다. 파손된 콘크리트부위에 콘크리트 보수용 몰탈을 타설하고 건조할 때 바람이 불거나 햇빛이 비추어 급속히 건조가 되면서 표면이 갈라지는 현상이 발생되는데 이를 막기 위하여 직물이나 부직포를 상기 몰탈의 표면에 올려놓거나 부착하고 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 로라(roller)로 도장하여 건조시킨다. 상기 직물이나 부직포의 재질은 글래스화이바, PE, PP, 나일론, 아크릴, 아라미드등 ,기존 보강섬유용으로 사용하는 모든 종류의 재질이 가능하고 직조방식은 기존의 모든방식이 사용가능하다In addition, the present invention provides a method for preventing surface drying of concolyte and mortar using the coating composition composed of the aqueous detachable protective coating composition. The coating method includes (1) casting a mortar on a surface of a broken concrete; And (2) applying a coating composed of the aqueous separable protective coating composition to the surface of the poured mortar. When the mortar is poured into the damaged concrete area and dried, the surface is cracked as the wind blows or the sun shines rapidly due to the sunlight. In order to prevent this, a fabric or a nonwoven fabric is placed on or attached to the surface of the mortar The aqueous detachable protective coating composition is coated with a roller and dried. The material of the fabric or the nonwoven fabric can be any kind of materials used for existing reinforcing fibers such as glass fiber, PE, PP, nylon, acrylic, and aramid, and all the conventional methods can be used
상기와 같이 도장하게 되면 콘크리트 보수용 몰탈의 표면에 직물 또는 부직포와 일체화된 수성분리형 보호코팅제 조성물의 피막이 생성되어 몰탈표면으로부터의 수분의 증발을 막아 표면크랙이 발생되는 것을 억제하고, 몰탈 내부의 물의 손실을 막아 수화반응을 충분히 진행할 수 있도록 하여 몰탈의 품질을 크게 개선할 수 있다. 직물 또는 부직포와 일체화된 수성분리형 보호코팅제 조성물의 피막은 필요시 쉽게 박리가 가능하여 몰탈표면에 도장이나 추가적인 다른 공정을 용이하게 이어갈 수 있다.When coated as described above, a coating of an aqueous separable protective coating composition integrated with a fabric or a nonwoven fabric is formed on the surface of a concrete repair mortar, thereby preventing evaporation of moisture from the surface of the mortar to suppress occurrence of surface cracks, It is possible to prevent the loss and to sufficiently progress the hydration reaction, thereby greatly improving the quality of the mortar. The coat of the aqueous detachable protective coating composition, which is integrated with the fabric or nonwoven fabric, can be easily peeled off if necessary, and the coating of the mortar surface or other additional processes can easily be carried out.
또한, 본 발명은 상기 수성 분리형 보호코팅제 조성물를 구성된 콘코리트 및 몰탈의 표면건조방지용 시트를 제공한다. 본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 직물이나 부직포에 도포하여 건조를 시켜서, 직물 또는 부직포와 일체화된 수성분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 시트를 제작한다. 이렇게 제작된 시트를 파손된 콘크리트부위에 콘크리트 보수용 몰탈을 타설하고 건조할 때 바람이 불거나 햇빛이 비추어 급속히 건조가 되면서 표면이 갈라지는 현상이 발생되는 표면에 부착한다. 상기와 같이 부착하게 되면 콘크리트 보수용 몰탈의 표면에 직물 또는 부직포와 일체화된 수성분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 시트가 몰탈표면으로부터의 수분의 증발을 막아 표면크랙이 발생되는 것을 억제하고, 몰탈 내부의 물의 손실을 막아 수화반응을 충분히 진행할 수 있도록 하여 몰탈의 품질을 크게 개선할 수 있다. 직물 또는 부직포와 일체화된 수성분리형 보호코팅제 조성물의 시트는 필요시 쉽게 박리가 가능하여 몰탈표면에 도장이나 추가적인 다른 공정을 용이하게 이어갈 수 있다.In addition, the present invention provides a sheet for preventing surface drying of a concollet and mortar constituted by the aqueous detachable protective coating composition. The aqueous separable protective coating composition according to one embodiment of the present invention is applied to a fabric or a nonwoven fabric and dried to produce a sheet composed of an aqueous detachable protective coating composition integrated with a fabric or nonwoven fabric. The sheet thus prepared is laid on the damaged concrete surface by pouring the mortar for repairing the concrete, and when it is dried, it is attached to the surface where the wind is blown or the sunlight is rapidly dried and the surface is cracked. When the adhesive layer is adhered as described above, the sheet composed of the aqueous separable protective coating composition integrated with the fabric or the nonwoven fabric on the surface of the concrete repair mortar prevents evaporation of water from the surface of the mortar to suppress surface cracking, It is possible to prevent the loss and to sufficiently progress the hydration reaction, thereby greatly improving the quality of the mortar. The sheets of the aqueous detachable protective coating composition integrated with the fabric or nonwoven fabric can be readily peeled off as needed to facilitate coating or additional other processes on the surface of the mortar.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It is to be understood by those skilled in the art that these examples are for illustrative purposes only and that the scope of the present invention is not construed as being limited by these examples.
실시예 1. 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조Example 1. Preparation of aqueous detachable protective coating composition
이온교환수 230g에 Sodium Lauryl Sulfate 5g, Polyoxyethylene Nonylphenyl Ehter 20g을 용해한 다음 메틸메타아크릴레이트(MMA) 150g, 노말부틸아크릴레이트(BA) 250g, 메타아크릴릭에시드(MAA) 3g, 아크릴로니트릴(AN) 35g, 아크릴아마이드(Aam) 15g을 넣고 통상의 교반기로 교반하여 프리에멀젼을 제조한다. 이후 4구반응기 각 입구에 질소 주입관, 환류냉각기, 온도계와 교반봉을 설치하고, 이온교환수 150g을 넣고 반응온도 80 ℃에서 설정한 후 질소가스를 투입하여 상기 용액에 KPS 10% 수용액 13g과 프리에멀젼 용액 36g을 투입하여 반응시킨다. 반응이 완결된 후, 나머지 잔량의 프리에멀젼 용액과 KPS 10% 수용액 10g을 펌프를 이용하여 반응기 4시간 동안 투입한 후 2시간 숙성시켜 분리형 보호코팅제 수지를 제조한다. 보호코팅제 수지에 첨가제로 소포제 1g, 방부제 0.5g, pH 조정제를 첨가하여 pH를 8 내지 8.5로 조정하고, 에탄올 2g을 첨가하여 분리형 보호코팅제 조성물을 제조한다.5 g of sodium lauryl sulfate and 20 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether were dissolved in 230 g of ion-exchanged water and then 150 g of methyl methacrylate (MMA), 250 g of normal butyl acrylate (BA), 3 g of methacrylic acid (MAA) and 35 g of acrylonitrile And 15 g of acrylamide (Aam), and the mixture was stirred with a conventional stirrer to prepare a pre-emulsion. Thereafter, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser, a thermometer and a stirrer were installed at each inlet of the four-neck reactor, and 150 g of ion-exchanged water was added. After setting the reaction temperature at 80 ° C, nitrogen gas was introduced into the solution, 36 g of the pre-emulsion solution was added to react. After completion of the reaction, the remaining preliminary emulsion solution and 10 g of
실시예 2. 콘크리트 보수용 몰탈의 표면건조 방지도장Example 2. Preventing Surface Drying of Concrete Repair Mortar
파손된 콘크리트부위에 콘크리트 보수용 몰탈을 타설하고, 타설된 몰탈 표면에 직물이나 부직포를 올려놓거나 부착한 후, 상기 직물이나 부직포 표면에 실시예 1에서 제조된 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 로라로 도장하여 건조시킨다.A concrete repair mortar was placed on the damaged concrete part, and a fabric or a nonwoven fabric was placed on or attached to the surface of the mortar, and the aqueous separable protective coating composition prepared in Example 1 was coated on the surface of the fabric or nonwoven fabric with a roller And dried.
실시예 3. 콘크리트 보수용 몰탈의 표면건조 방지시트Example 3. Surface preventive sheet for concrete mortar
실시예 1에서 제조된 수성 분리형 보호코팅제 조성물을 직물이나 부직포에 도포하여 건조를 시켜서, 직물 또는 부직포와 일체화된 수성분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 시트를 제작한다.The aqueous separable protective coating composition prepared in Example 1 was applied to a fabric or nonwoven fabric and dried to produce a sheet composed of an aqueous detachable protective coating composition integrated with a fabric or nonwoven fabric.
실험예 1. 본 발명의 PCB용 수성 분리형 보호코팅제 조성물 물성 측정Experimental Example 1. Measurement of physical properties of the aqueous separable protective coating composition for PCB of the present invention
Lloyd LR5K Universal Testing Machine을 이용하여, 인장강도와 신율, 박리강도를 특정, 습도막 두께 0.20±0.01 mm, 건도막 두께 0.12 mm±0.02, 너비 25±1 mm, 시험편의 초기 측정간격 50 mm, 하중속도 300 mm/min, 박리방향 180°조건하에 보호코팅제 조성물의 물성을 측정하였으며, 결과를 표 1에 기재하였다.The tensile strength, elongation and peel strength were specified using a Lloyd LR5K Universal Testing Machine. The film thickness was 0.20 ± 0.01 mm, the dry film thickness was 0.12 mm ± 0.02, the width was 25 ± 1 mm, the initial measurement interval of the test specimen was 50 mm, At a speed of 300 mm / min, and in a peeling direction of 180 占 The physical properties of the protective coating composition were measured and the results are shown in Table 1.
35℃×168시간
겔화없고 교반에 의해 분리 용이5 占 폚 占 68 hours,
35 占 폚 占 168 hours
Easy gelation and separation by stirring
실험예 2. 본 발명의 일 형태에 따른 PCB용 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 성능평가EXPERIMENTAL EXAMPLE 2 Evaluation of Performance of Aqueous Separable Protective Coating Composition for PCB According to an Embodiment of the Present Invention
본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제 조성물(실시예 1. 제조)을 2015.10.22.자로 한국화학융합시험연구원에 의뢰하여 2015.11.06.자로 품질관련 시험을 완료하였으며, 이에 대한 시험성적서(성적서번호 : TAA-015334)를 도 1에 도시하였다.The water-soluble separable protective coating composition according to one embodiment of the present invention (manufactured by Example 1) was submitted to Korea Chemical Fusion Test Research Institute on Oct. 22, 2015 and completed the quality related test on May 1, 2015, Test Report Number: TAA-015334) is shown in Fig.
실험예 3. 본 발명의 일 형태에 따른 PCB용 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 분리형 보호코팅제로서의 성능 시험Experimental Example 3: Performance test of the aqueous separable protective coating composition for PCB as a separate protective coating agent according to an embodiment of the present invention
본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제 조성물에 대하여 Swelling Test, 내열성, 저온특성, 고온특성, 내습성, 내염수성을 평가하여, 이를 표 2에 정리하였다.The swelling test, heat resistance, low temperature characteristics, high temperature characteristics, moisture resistance and flame resistance were evaluated for the aqueous separable protective coating composition according to an embodiment of the present invention and are summarized in Table 2.
연화흐름 등 이상 없을 것90 ° C × 60 min
No abnormalities such as softening flow
연화흐름 등 이상 없음90 ° C × 60 min
No abnormality such as softening flow
변색, 부식, 균열탈락 없음.-25 ° C, 2 hours later, 20 ° C, 2 hours
No discoloration, no corrosion, no cracks.
변색, 부식, 균열탈락 없음.After 2 hours at 70 占 폚, 20 占 폚, 2 hours
No discoloration, no corrosion, no cracks.
전기절연성유지할 것20 to 30 占 폚 / 93% / 48 hours
Keep electrical insulation
부식변화 없을 것5% NaCl × 72 hours
No change in corrosion
실험예 4. 진동 및 에어로존 시험(석면비산방지기능)Experimental example 4. Vibration and aerodynamic test (asbestos scattering prevention function)
도 2a 내지 도 2c는 본 발명의 일 형태에 따른 수성 분리형 보호코팅제에 대하여 한국산업기술시험원에 의뢰한 시험성적서(성적서 번호 : 15-038213-01-1, 시험기간 : 2015.07.01.~2015.07.13.)로, 이하 본 실험예 4은 상기 시험성적서를 참조하여 설명한다. 침투성 고화제(도 2a 내지 도 2c, SG-100) 30g을 시험체에 도포한 후 상온에서 2시간 동안 건조시킨다. 상기 시험체에 프라이머(도 2a 내지 도 2c, SG-200) 20g을 1기간 간격으로 2회 도포한 후 1시간 동안 건조시킨다. 마지막으로 침투성 고화제와 프라이머를 차례도 도포시킨 시험체에 보호코팅용 조성물((도 2a 내지 도 2c, SG-100), 실시예 1에서 제조) 10g을 2시간 간격으로 3회 도포한 후 7일간 건조시킨다. 이후, 에어로존(석면) 시험기(Korea Science)와 위상차현미경(ZEISS, Axio Scope A1)을 이용하여 25±10 ℃, 45±10 % R.H.에서 진동 및 에어로존 시험을 수행하여 실내 공기질 공정 시험법으로 측정한다.(한국산업기술시험원 KTL L 073 5.3항 참조, 도 2a 내지 도 2c). 결과를 하기 식 1을 이용하여 석면비산방지율을 표 3에 표기하였다.FIGS. 2A to 2C show test reports submitted to the Korea Industrial Technology Examination Center (hereinafter, referred to as "test report number: 15-038213-01-1", test period: 2015.07.01.about 2015.07) for an aqueous detachable protective coating according to an embodiment of the present invention. 13.) Hereinafter, Experimental Example 4 will be described with reference to the above test report. 30 g of a permeable solidifying agent (Figs. 2A to 2C, SG-100) was applied to a test body and then dried at room temperature for 2 hours. 20 g of the primer (FIG. 2A to FIG. 2C, SG-200) was applied to the test piece twice at intervals of 1 time, and then dried for 1 hour. Finally, 10 g of protective coating composition ((FIG. 2A-2C, SG-100), prepared in Example 1) was applied three times at intervals of 2 hours to a test body to which a permeable solidifying agent and a primer were sequentially applied. And dried. Thereafter, vibration and aerosol tests were performed at 25 ± 10 ° C and 45 ± 10% RH using an aerosol (asbestos) tester (Korea Science) and a phase contrast microscope (ZEISS, Axio Scope A1) (See KTL L 073, 5.3, Figs. 2A to 2C). The results are shown in Table 3 using the following
식 1 :Equation 1:
조성물For protective coating
Composition
이상, 본 발명내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의해 정의된다고 할 것이다. Having described specific portions of the present invention in detail, those skilled in the art will appreciate that these specific embodiments are merely preferred embodiments and that the scope of the present invention is not limited thereby. something to do. Accordingly, the actual scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.
Claims (16)
Ion exchanged water, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), methacrylic acid (MAA), acrylonitrile (AN), acrylamide (Aam), silicone acrylate prepolymer, Based surfactant, an initiator, and an additive.
상기 조성물은 이온교환수 40 내지 50 중량%, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 15 내지 20 중량%, 부틸아크릴레이트(BA) 20 내지 25 중량%, 메타아크릴릭에시드(MAA) 0.2 내지 1 중량%, 아크릴니트릴(AN) 3 내지 5 중량%, 아크릴아마이드(Aam) 1 내지 3 중량%, 실리콘아크릴레이트 프리폴리머 0.5 내지 2 중량%, 음이온 계면활성제 2 내지 5 중량%, 비이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 개시제 2 내지 5 중량% 및 첨가제 1.2 내지 4 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물.
The method according to claim 1,
The composition comprises 40 to 50% by weight of ion exchange water, 15 to 20% by weight of methyl methacrylate (MMA), 20 to 25% by weight of butyl acrylate, 0.2 to 1% by weight of methacrylic acid (MAA) 3 to 5 wt% of nitrile (AN), 1 to 3 wt% of acrylamide (Aam), 0.5 to 2 wt% of silicone acrylate prepolymer, 2 to 5 wt% of anionic surfactant, 2 to 5 wt% of non- By weight of an initiator, 2 to 5% by weight of an initiator and 1.2 to 4% by weight of an additive.
상기 음이온계 계면활성제는 소듐도데실벤젠설포네이트(Sodium Dodecyl Benzene Sulfonate) 또는 소듐라우릴설페이트(Sodium Lauryl Sulfate)인 것을 특으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein said anionic surfactant is sodium dodecyl benzene sulfonate or sodium lauryl sulfate. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
상기 비이온계 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에터(Polyoxyethylene Lauryl Ether) 또는 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에터(Polyoxyethylene Nonylphenyl Ether)인 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the nonionic surfactant is a polyoxyethylene lauryl ether or a polyoxyethylene nonylphenyl ether. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
상기 개시제는 포타슘퍼설페이트(Potassium Persulfate(KPS)) 또는 암모늄퍼설페이트(Ammonium Persulfate)인 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the initiator is potassium persulfate (KPS) or ammonium persulfate. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
상기 첨가제는 소포제 0.1 내지 0.5 중량%, 방부제 0.1 내지 0.5 중량% 및 pH 조정제 1 내지 3 중량%로 구성되는 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the additive is comprised of from 0.1 to 0.5% by weight of a defoamer, from 0.1 to 0.5% by weight of an antiseptic agent, and from 1 to 3% by weight of a pH adjuster.
(2) 상기 프리에멀젼에 개시제를 투입한 후 질소분위기 하에서 반응시켜 보호코팅제 수지를 제조하는 단계; 및
(3) 상기 보호코팅제 수지에 첨가제를 첨가하는 단계를 포함하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법.
(1) After dissolving anionic surfactant and nonionic surfactant in ion-exchanged water, methyl methacrylate (MMA), butyl acrylate (BA), methacrylic sheet (MAA), acrylonitrile (AN) Mixing the acrylamide (Aam) and the silicone acrylate prepolymer to prepare a pre-emulsion after stirring;
(2) introducing an initiator into the pre-emulsion and reacting in a nitrogen atmosphere to prepare a protective coating resin; And
(3) adding an additive to the protective coating resin.
상기 (1) 단계는 이온교환수는 40 내지 50 중량%, 음이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 비이온계 계면활성제 2 내지 5 중량%, 메틸메타아크릴레이트(MMA) 15 내지 20 중량%, 부틸아크릴레이트(BA) 20 내지 25 중량%, 메타아크릴릭에시트(MAA) 0.2 내지 1 중량%, 아크릴로니트릴(AN) 3 내지 5 중량%, 아크릴아마이드(Aam) 1 내지 3 중량% 및 실리콘아크릴레이트 프리폴리머 0.5 내지 2 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법.
8. The method of claim 7,
The step (1) may be carried out in the following manner. The ion exchange water may be used in an amount of 40 to 50 wt%, an anionic surfactant 2 to 5 wt%, a nonionic surfactant 2 to 5 wt%, a methyl methacrylate (MMA) 15 to 20 wt% From 20 to 25 wt% of butyl acrylate (BA), from 0.2 to 1 wt% of methacrylic sheet (MAA), from 3 to 5 wt% of acrylonitrile (AN), from 1 to 3 wt% of acrylamide (Aam) Lt; RTI ID = 0.0 >%< / RTI > by weight.
상기 개시제는 2 내지 5 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the initiator is from 2 to 5% by weight.
상기 첨가제는 1.2 내지 4 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the additive is present in an amount of 1.2 to 4% by weight.
상기 (3) 단계는 pH 조정제는 pH를 8 내지 8.5로 조정하는 것을 특징으로 하는 수성 분리형 보호코팅제 조성물의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the step (3) comprises adjusting the pH of the pH adjusting agent to 8 to 8.5.
A coating method using an aqueous detachable protective coating composition comprising applying the aqueous detachable protective coating composition of any one of claims 1 to 6.
A PCB substrate coated with a protective coating comprising an aqueous detachable protective coating composition of any one of claims 1-6.
An LED substrate coated with a protective coating comprising an aqueous detachable protective coating composition of any one of claims 1-6.
상기 코팅제는 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 수성 분리형 보호코팅제 조성물로 구성된 코팅제인 것을 특징으로 하는 콘코리트 및 몰탈의 표면건조방지 도장공법.
(1) casting a mortar on the surface of the broken concrete; And (2) applying a coating agent to the surface of the poured mortar,
Wherein the coating agent is a coating composition comprising the aqueous detachable protective coating composition according to any one of claims 1 to 6.
A sheet for preventing surface drying of concolyte and mortar comprising the aqueous detachable protective coating composition according to any one of claims 1 to 6.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment |