KR20170053534A - 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 - Google Patents

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20170053534A
KR20170053534A KR1020150156174A KR20150156174A KR20170053534A KR 20170053534 A KR20170053534 A KR 20170053534A KR 1020150156174 A KR1020150156174 A KR 1020150156174A KR 20150156174 A KR20150156174 A KR 20150156174A KR 20170053534 A KR20170053534 A KR 20170053534A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
light emitting
Prior art date
Application number
KR1020150156174A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101952324B1 (ko
Inventor
김미진
김기용
최진석
김보영
최대혁
음성진
이주동
Original Assignee
희성소재 (주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 희성소재 (주) filed Critical 희성소재 (주)
Priority to KR1020150156174A priority Critical patent/KR101952324B1/ko
Priority to US15/773,657 priority patent/US11081653B2/en
Priority to PCT/KR2016/012794 priority patent/WO2017086643A1/ko
Priority to CN201680064113.5A priority patent/CN108884090B/zh
Priority to TW105136329A priority patent/TWI638816B/zh
Publication of KR20170053534A publication Critical patent/KR20170053534A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101952324B1 publication Critical patent/KR101952324B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0071
    • H01L51/0072
    • H01L51/50
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011Condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10Triplet emission
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/15Hole transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • H10K50/171Electron injection layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18Carrier blocking layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 출원은 유기 발광 소자의 수명, 효율, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성을 크게 향상시킬 수 있는 헤테로고리 화합물, 및 상기 헤테로고리 화합물이 유기 화합물층에 함유되어 있는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자{HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE USING THE SAME}
본 출원은 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자는 자체 발광형 표시 소자의 일종으로서, 시야각이 넓고, 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답속도가 빠르다는 장점을 가지고 있다.
유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 유기 박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기 발광 소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기 박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기 박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기 박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기 박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기 박막의 재료로서, 정공 주입, 정공 수송, 전자 차단, 정공 차단, 전자 수송, 전자 주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기 발광 소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기 박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
미국 특허 제4,356,429호
유기 발광 소자에서 사용 가능한 물질에 요구되는 조건, 예컨대 적절한 에너지 준위, 전기 화학적 안정성 및 열적 안정성 등을 만족시킬 수 있으며, 치환기에 따라 유기 발광 소자에서 요구되는 다양한 역할을 할 수 있는 화학 구조를 갖는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 대한 연구가 필요하다.
본 출원의 일 실시상태는, 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R8 중 적어도 하나는 -L-Ar로 표시되고, 나머지는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,
L은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기이고,
Ar은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되고,
[화학식 2]
Figure pat00002
[화학식 3]
Figure pat00003
[화학식 4]
Figure pat00004
[화학식 5]
Figure pat00005
[화학식 6]
Figure pat00006
[화학식 7]
Figure pat00007
상기 화학식 2 내지 7에서,
X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR이며,
X6 및 X7 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR이며,
X8 및 X9 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR이며,
R8 내지 R33은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
*는 L과 결합되는 위치를 나타낸다.
또한, 본 출원의 다른 실시상태는, 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층 재료로서 사용할 수 있다. 상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등의 재료로서 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물 유기 발광 소자에 사용하는 경우 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 적층구조를 개략적으로 나타낸 도이다.
도 4는 화합물 5의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 5의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 7의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 7의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 9의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 9는 화합물 9의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 10의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 10의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 11의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 13은 화합물 11의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 12의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 15는 화합물 12의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 16은 화합물 20의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 화합물 20의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 18은 화합물 33의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 19는 화합물 33의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 20은 화합물 34의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 21은 화합물 34의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 22는 화합물 35의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 23은 화합물 35의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 24는 화합물 52의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 25는 화합물 52의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 26은 화합물 117의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 27은 화합물 117의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 28는 화합물 122의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 29는 화합물 122의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 30은 화합물 123의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 31은 화합물 123의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 32는 화합물 124의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 33은 화합물 124의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 34는 화합물 169의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 35는 화합물 169의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
이하 본 출원에 대해서 자세히 설명한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 상기와 같은 코어 구조 및 치환기의 구조적 특징에 의하여 유기 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 8]
Figure pat00008
[화학식 9]
Figure pat00009
[화학식 10]
Figure pat00010
상기 화학식 8 내지 10에서, R1 내지 R8, L, 및 Ar은 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, R1 내지 R8 중 적어도 하나는 -L-Ar로 표시되고, 나머지는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기이다.
본 출원에 있어서, 상기 화학식 1 내지 10의 치환기들을 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환"이란 중수소; 할로겐기; -CN; C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알케닐기; C2 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알키닐기; C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로시클로알킬기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; C1 내지 C20의 알킬아민기; C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴아민기; 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중 2 이상이 결합된 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 치환기 중에서 선택된 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 추가의 치환기들은 추가로 더 치환될 수도 있다. 상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 "치환 또는 비치환"이란 중수소, 할로겐기, -CN, SiRR'R", P(=O)RR', C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 것이며,
상기 R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 중수소, 할로겐기, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, -CN, C1 내지 C20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, C6 내지 C60의 단환 또는 다환의 아릴기, 및 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 탄소수 1 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 60, 구체적으로 1 내지 40, 더욱 구체적으로, 1 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-프로필기, 이소프로필기, 부틸기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, sec-부틸기, 1-메틸-부틸기, 1-에틸-부틸기, 펜틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, n-헥실기, 1-메틸펜틸기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸-2-펜틸기, 3,3-디메틸부틸기, 2-에틸부틸기, 헵틸기, n-헵틸기, 1-메틸헥실기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, n-옥틸기, tert-옥틸기, 1-메틸헵틸기, 2-에틸헥실기, 2-프로필펜틸기, n-노닐기, 2,2-디메틸헵틸기, 1-에틸-프로필기, 1,1-디메틸-프로필기, 이소헥실기, 2-메틸펜틸기, 4-메틸헥실기, 5-메틸헥실기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다. 구체적인 예로는 비닐기, 1-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 3-메틸-1-부테닐기, 1,3-부타디에닐기, 알릴기, 1-페닐비닐-1-일기, 2-페닐비닐-1-일기, 2,2-디페닐비닐-1-일기, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일기, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일기, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 탄소수 2 내지 60의 직쇄 또는 분지쇄를 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 상기 알키닐기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로, 2 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 시클로알킬기는 탄소수 3 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 60, 구체적으로 3 내지 40, 더욱 구체적으로 5 내지 20일 수 있다. 구체적으로, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 3-메틸시클로펜틸기, 2,3-디메틸시클로펜틸기, 시클로헥실기, 3-메틸시클로헥실기, 4-메틸시클로헥실기, 2,3-디메틸시클로헥실기, 3,4,5-트리메틸시클로헥실기, 4-tert-부틸시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로시클로알킬기는 헤테로 원자로서 O, S, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 헤테로시클로알킬기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로시클로알킬기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로시클로알킬기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 20일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기는 탄소수 6 내지 60의 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 다환이란 아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 헤테로아릴기 등일 수도 있다. 상기 아릴기는 스피로기를 포함한다. 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 60, 구체적으로 6 내지 40, 더욱 구체적으로 6 내지 25일 수 있다. 상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, 비페닐기, 트리페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 크라이세닐기, 페난트레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 페날레닐기, 파이레닐기, 테트라세닐기, 펜타세닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 아세나프틸레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 2,3-디히드로-1H-인데닐기, 이들의 축합고리기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 스피로기는 스피로 구조를 포함하는 기로서, 탄소수 15 내지 60일 수 있다. 예컨대, 상기 스피로기는 플루오레닐기에 2,3-디히드로-1H-인덴기 또는 시클로헥산기가 스피로 결합된 구조를 포함할 수 있다. 구체적으로, 하기 스피로기는 하기 구조식의 기 중 어느 하나를 포함할 수 있다.
Figure pat00011
본 명세서에 있어서, 상기 헤테로아릴기는 헤테로 원자로서 S, O, Se, N 또는 Si를 포함하고, 탄소수 2 내지 60인 단환 또는 다환을 포함하며, 다른 치환기에 의하여 추가로 치환될 수 있다. 여기서, 상기 다환이란 헤테로아릴기가 다른 고리기와 직접 연결되거나 축합된 기를 의미한다. 여기서, 다른 고리기란 헤테로아릴기일 수도 있으나, 다른 종류의 고리기, 예컨대 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기 등일 수도 있다. 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 60, 구체적으로 2 내지 40, 더욱 구체적으로 3 내지 25일 수 있다. 상기 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피리딜기, 피롤릴기, 피리미딜기, 피리다지닐기, 푸라닐기, 티오펜기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이속사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 푸라자닐기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 디티아졸릴기, 테트라졸릴기, 파이라닐기, 티오파이라닐기, 디아지닐기, 옥사지닐기, 티아지닐기, 디옥시닐기, 트리아지닐기, 테트라지닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 퀴나졸리닐기, 이소퀴나졸리닐기, 퀴노졸리릴기, 나프티리딜기, 아크리디닐기, 페난트리디닐기, 이미다조피리디닐기, 디아자나프탈레닐기, 트리아자인덴기, 인돌릴기, 인돌리지닐기, 벤조티아졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티오펜기, 벤조푸란기, 디벤조티오펜기, 디벤조푸란기, 카바졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 페나지닐기, 디벤조실롤기, 스피로비(디벤조실롤), 디히드로페나지닐기, 페녹사지닐기, 페난트리딜기, 이미다조피리디닐기, 티에닐기, 인돌로[2,3-a]카바졸릴기, 인돌로[2,3-b]카바졸릴기, 인돌리닐기, 10,11-디히드로-디벤조[b,f]아제핀기, 9,10-디히드로아크리디닐기, 페난트라지닐기, 페노티아티아지닐기, 프탈라지닐기, 나프틸리디닐기, 페난트롤리닐기, 벤조[c][1,2,5]티아디아졸릴기, 5,10-디히드로디벤조[b,e][1,4]아자실리닐, 피라졸로[1,5-c]퀴나졸리닐기, 피리도[1,2-b]인다졸릴기, 피리도[1,2-a]이미다조[1,2-e]인돌리닐기, 5,11-디히드로인데노[1,2-b]카바졸릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 아민기는 모노알킬아민기; 모노아릴아민기; 모노헤테로아릴아민기; -NH2; 디알킬아민기; 디아릴아민기; 디헤테로아릴아민기; 알킬아릴아민기; 알킬헤테로아릴아민기; 및 아릴헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 상기 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 비페닐아민기, 디비페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, 페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, 비페닐나프틸아민기, 페닐비페닐아민기, 비페닐플루오레닐아민기, 페닐트리페닐레닐아민기, 비페닐트리페닐레닐아민기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다. 또한, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것, 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 출원에 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질 및 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 에너지 밴드갭을 미세하게 조절이 가능하게 하며, 한편으로 유기물 사이에서의 계면에서의 특성을 향상되게 하며 물질의 용도를 다양하게 할 수 있다.
한편, 상기 헤테로고리 화합물은 유리 전이 온도(Tg)가 높아 열적 안정성이 우수하다. 이러한 열적 안정성의 증가는 소자에 구동 안정성을 제공하는 중요한 요인이 된다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 일부 중간체 화합물이 먼저 제조되고, 그 중간체 화합물들로부터 화학식 1의 화합물이 제조될 수 있다. 보다 구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 후술하는 제조예를 기초로 제조될 수 있다.
본 출원의 다른 실시상태는, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 전술한 헤테로고리 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
구체적으로, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함한다.
도 1 내지 3에 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 전극과 유기물층의 적층 순서를 예시하였다. 그러나, 이들 도면에 의하여 본 출원의 범위가 한정될 것을 의도한 것은 아니며, 당 기술분야에 알려져 있는 유기 발광 소자의 구조가 본 출원에도 적용될 수 있다.
도 1에 따르면, 기판(100) 상에 양극(200), 유기물층(300) 및 음극(400)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 도시된다. 그러나, 이와 같은 구조에만 한정되는 것은 아니고, 도 2와 같이, 기판 상에 음극, 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자가 구현될 수도 있다.
도 3은 유기물층이 다층인 경우를 예시한 것이다. 도 3에 따른 유기 발광 소자는 정공 주입층(301), 정공 수송층(302), 발광층(303), 정공 저지층(304), 전자 수송층(305) 및 전자 주입층(306)을 포함한다. 그러나, 이와 같은 적층 구조에 의하여 본 출원의 범위가 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 발광층을 제외한 나머지 층은 생략될 수도 있고, 필요한 다른 기능층이 더 추가될 수 있다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상에 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 단독으로 유기 발광 소자의 유기물층 중 1층 이상을 구성할 수 있다. 그러나, 필요에 따라 다른 물질과 혼합하여 유기물층을 구성할 수도 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층, 정공 저지층, 발광층의 재료 등으로 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자의 전자 수송층, 정공 수송층 또는 발광층의 재료로서 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 재료로서 사용될 수 있다. 한 예로서, 상기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 발광층의 인광 호스트의 재료로서 사용될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물은 유기 발광 소자에서 전자 수송층의 재료로서 보다 바람직하게 사용될 수 있다. 특히, 상기 화학식 1의 R1 내지 R8 중 적어도 하나, 보다 바람직하게는 R1, R2 및 R8 중 적어도 하나에 상기 화학식 2 내지 7과 같은 질소 원자를 포함하는 헤테로고리기의 작용기가 결합됨으로써, 향상된 전자친화도 및 전자이동도의 효과를 얻을 수 있다. 이러한 향상된 전자친화도 및 전자이동도의 효과에 의하여, 유기 발광 소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라, 유기 발광 소자의 수명특성을 향상시킬 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1의 헤테로고리 화합물 이외의 재료를 하기에 예시하지만, 이들은 예시를 위한 것일 뿐 본 출원의 범위를 한정하기 위한 것은 아니며, 당 기술분야에 공지된 재료들로 대체될 수 있다.
양극 재료로는 비교적 일함수가 큰 재료들을 이용할 수 있으며, 투명 전도성 산화물, 금속 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 양극 재료의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸화합물의), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)화합물의](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 재료로는 비교적 일함수가 낮은 재료들을 이용할 수 있으며, 금속, 금속 산화물 또는 전도성 고분자 등을 사용할 수 있다. 상기 음극 재료의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공 주입 재료로는 공지된 정공 주입 재료를 이용할 수도 있는데, 예를 들면, 미국 특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 문헌 [Advanced Material, 6, p.677 (1994)]에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류, 예컨대 트리스(4-카바조일-9-일페닐)아민(TCTA), 4,4',4"-트리[페닐(m-톨릴)아미노]트리페닐아민(m-MTDATA), 1,3,5-트리스[4-(3-메틸페닐페닐아미노)페닐]벤젠(m-MTDAPB), 용해성이 있는 전도성 고분자인 폴리아닐린/도데실벤젠술폰산(Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid) 또는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate)), 폴리아닐린/캠퍼술폰산(Polyaniline/Camphor sulfonic acid) 또는 폴리아닐린/폴리(4-스티렌술포네이트)(Polyaniline/Poly(4-styrene-sulfonate))등을 사용할 수 있다.
정공 수송 재료로는 피라졸린 유도체, 아릴아민계 유도체, 스틸벤 유도체, 트리페닐디아민 유도체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 또는 고분자 재료가 사용될 수도 있다.
전자 수송 재료로는 옥사디아졸 유도체, 안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 벤조퀴논 및 이의 유도체, 나프토퀴논 및 이의 유도체, 안트라퀴논 및 이의 유도체, 테트라시아노안트라퀴노디메탄 및 이의 유도체, 플루오레논 유도체, 디페닐디시아노에틸렌 및 이의 유도체, 디페노퀴논 유도체, 8-히드록시퀴놀린 및 이의 유도체의 금속 착체 등이 사용될 수 있으며, 저분자 물질 뿐만 아니라 고분자 물질이 사용될 수도 있다.
전자 주입 재료로는 예를 들어, LiF가 당업계 대표적으로 사용되나, 본 출원이 이에 한정되는 것은 아니다.
발광 재료로는 적색, 녹색 또는 청색 발광재료가 사용될 수 있으며, 필요한 경우, 2 이상의 발광 재료를 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 발광 재료로서 형광 재료를 사용할 수도 있으나, 인광 재료로서 사용할 수도 있다. 발광 재료로는 단독으로서 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자를 결합하여 발광시키는 재료가 사용될 수도 있으나, 호스트 재료와 도펀트 재료가 함께 발광에 관여하는 재료들이 사용될 수도 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 헤테로고리 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명하지만, 이들은 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원 범위를 한정하기 위한 것은 아니다.
< 실시예 >
< 합성예 1> 중간체 A 합성
Figure pat00018
화합물 A-2의 제조
화합물 2-브로모알데히드 10g(54mol), Pd(PPh3)2Cl2 0.8g(1.1mmol), CuI 0.4g(2.2mmol) 그리고 트리에틸아민 300mL를 가한 뒤 상온에서 10분동안 교반하였다. 페닐아세틸렌 6.1g(59.4mmol)을 가한 뒤 50℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 A-2 9.1g(82%)을 얻었다.
화합물 A-1의 제조
화합물 A-2 9g(44mmol)을 에탄올에 녹인 후 TsNHNH2 8.2g(44mmol)을 가한 뒤 상온에서 20분동안 교반하였다. 여기에 AgOTf 1.1g(4.4mmol)을 가한 뒤 70℃에서 30분동안 교반하였다. 온도를 상온으로 냉각 후 여기에 4'-브로모-2-페닐아세토페논 또는 3'-브로모-2-페닐아세토페논 (4'-Bromo-2-phenylacetophenone or 3'-Bromo-2-phenylacetophenone) 24.2g(88mmol), K3PO4 37.4g(176mmol)을 가한 뒤 70℃에서 17시간 이상 교반하였다. 반응 완료 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 A-1 14.6g(70%)을 얻었다.
화합물 A의 제조
화합물 A-1 10g(21.03mmol), 비스(피나코레이트)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.41g(25.24mmol), PdCl2(dppf) 769mg(1.05mmol), KOAc 6.19g(63.09mmol), 1,4-디옥산 100mL에 녹인 후 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM)으로 정제하여 목적화합물 A 10.76g(98%)을 얻었다.
< 합성예 2> 중간체 B 합성
Figure pat00019
화합물 B-1의 제조
화합물 A-2 9g(44mmol)을 에탄올에 녹인 후 TsNHNH2 8.2g(44mmol)을 가한 뒤 상온에서 20분 동안 교반하였다. 여기에 AgOTf 1.1g(4.4mmol)을 가한 뒤 70℃에서 30분 동안 교반하였다. 온도를 상온으로 냉각 후 여기에 2-(4-브로모페닐)아세토페논(2-(4-Bromophenyl)acetophenone) 또는 2-(3-브로모페닐)아세토페논(2-(3-Bromophenyl)acetophenone) 24.2g(88mmol), K3PO4 37.4g(176mmol)을 가한 뒤 70℃에서 17시간 이상 교반하였다. 반응 완료 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 B-1 14.0g(67%)을 얻었다.
화합물 B의 제조
화합물 B-1 10g(21.03mmol), 비스(피나코레이트)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.41g(25.24mmol), PdCl2(dppf) 769mg(1.05mmol), KOAc 6.19g(63.09mmol), 1,4-디옥산 100mL에 녹인 후 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM)으로 정제하여 목적화합물 A 10.76g(98%)을 얻었다.
< 합성예 3> 중간체 C 합성
Figure pat00020
화합물 C-2의 제조
화합물 2-브로모알데히드 10g(54mol), Pd(PPh3)2Cl2 0.8g(1.1mmol), CuI 0.4g(2.2mmol) 그리고 트리에틸아민 300mL를 가한 뒤 상온에서 10분 동안 교반햐였다. 1-브로모-4-에티닐벤젠 (1-Bromo-4-ethynylbenzene) 10.7g(59.4mmol)을 가한 뒤 50℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 완결 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 C-2 13.0g(85%)을 얻었다.
화합물 C-1의 제조
화합물 C-2 12.5g(44mmol)을 에탄올에 녹인 후 TsNHNH2 8.2g(44mmol)을 가한 뒤 상온에서 20분 동안 교반하였다. 여기에 AgOTf 1.1g(4.4mmol)을 가한 뒤 70℃에서 30분 동안 교반하였다. 온도를 상온으로 냉각 후 여기에 1,2-디페닐에타논 (1,2-Diphenylethanone) 17.27g(88mmol), K3PO4 37.4g(176mmol)을 가한 뒤 70℃에서 17시간 이상 교반하였다. 반응 완료 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거 한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 C-1 13.6g(65%)을 얻었다.
화합물 C의 제조
화합물 C-1 10g(21.03mmol), 비스(피나코레이트)디보론(bis(pinacolato)diboron) 6.41g(25.24mmol), PdCl2(dppf) 769mg(1.05mmol), KOAc 6.19g(63.09mmol), 1,4-디옥산 100mL에 녹인 후 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM)으로 정제하여 목적화합물 C 10.76g(98%)을 얻었다.
< 합성예 4> 중간체 D 합성
Figure pat00021
화합물 D-1의 제조
화합물 A-1 9g(44mmol)을 에탄올에 녹인 후 TsNHNH2 8.2g(44mmol)을 가한 뒤 상온에서 20분 동안 교반하였다. 여기에 AgOTf 1.1g(4.4mmol)을 가한 뒤 70℃에서 30분 동안 교반하였다. 온도를 상온으로 냉각 후 여기에 4'-브로모프로피오페논 또는 3'-브로모프로피오페논 (4'-Bromopropiophenone or 3'-Bromopropiophenone) 18.8g(88mmol), K3PO4 37.4g(176mmol)을 가한 뒤 70℃에서 17시간 이상 교반하였다. 반응 완료 후 상온으로 냉각 후 증류수와 EA로 추출하였다. 유기층을 무수 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거한 후 디클로로메탄과 헥산을 전개용매로 하여 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적화합물 D-1 13.3g(73%)을 얻었다.
화합물 D의 제조
화합물 D-1 10g(24.26mmol), 비스(피나코레이트)디보론(bis(pinacolato)diboron) 7.4g(29.12mmol), PdCl2(dppf) 885mg(1.21mmol), KOAc 7.14g(72.79mmol), 1,4-디옥산 100mL에 녹인 후 80℃에서 12시간 교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피(DCM)으로 정제하여 목적화합물 D 10.6g(95%)을 얻었다
< 제조예 1> 화합물 5의 제조
Figure pat00022
화합물 A 10g(21.72mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 6.39g(23.89mmol), Pd(PPh3)4 2.5g(2.17mmol), K3PO4 65.16g(13.83mmol)를 1,4-다이옥산/물에 녹인 후 약 3시간 동안 환류교반하였다. 반응이 완결된 후 실온에서 증류수와 DCM을 넣고 추출하였고 유기층은 MgSO4로 건조시킨 후 회전 증발기로 용매를 제거하였다. 반응물은 컬럼 크로마토그래피 (DCM:Hex=1:3)으로 정제하였고 아세트산에틸로 재결정하여 목적화합물 11.6g(85%)을 얻었다.
< 제조예 2> 화합물 7의 제조
Figure pat00023
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-([1,1'-바이페닐]-4-일-4-클로로-6-페닐-1,3,5-트리아진) (2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 7을 얻었다.
< 제조예 3> 화합물 10의 제조
Figure pat00024
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 4-브로모-2,6-디페닐피리미딘 (4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 10을 얻었다.
< 제조예 4> 화합물 11의 제조
Figure pat00025
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-브로모-2-페닐피리미딘 (4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-bromo-2-phenylpyrimidine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 11을 얻었다.
< 제조예 5> 화합물 12의 제조
Figure pat00026
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-브로모-4,6-디페닐피리미딘(2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 12를 얻었다.
< 제조예 6> 화합물 33의 제조
Figure pat00027
제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 33을 얻었다.
< 제조예 7> 화합물 35의 제조
Figure pat00028
제조예 2에서 화합물 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 35를 얻었다.
< 제조예 8> 화합물 61의 제조
Figure pat00029
제조예 1에서 화합물 A 대신 B를 사용한 것만 제외하면 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 61을 얻었다.
< 제조예 9> 화합물 63의 제조
Figure pat00030
제조예 2에서 화합물 A 대신 B를 사용한 것만 제외하면 화합물 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 63을 얻었다.
< 제조예 10> 화합물 89의 제조
Figure pat00031
제조예 1에서 화합물 A 대신 C를 사용한 것만 제외하면 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 89를 얻었다.
< 제조예 11> 화합물 91의 제조
Figure pat00032
제조예 2에서 화합물 A 대신 C를 사용한 것만 제외하면 화합물 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 91을 얻었다.
< 제조예 12> 화합물 117의 제조
Figure pat00033
제조예 1에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 117을 얻었다.
< 제조예 13> 화합물 119의 제조
Figure pat00034
제조예 2에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 119를 얻었다.
< 제조예 14> 화합물 122의 제조
Figure pat00035
제조예 3에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 122를 얻었다.
< 제조예 15> 화합물 123의 제조
Figure pat00036
제조예 4에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 11의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 123을 얻었다.
< 제조예 16> 화합물 124의 제조
Figure pat00037
제조예 5에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 12의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 124을 얻었다.
< 제조예 17> 화합물 145의 제조
Figure pat00038
제조예 1에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 145를 얻었다.
< 제조예 18> 화합물 147의 제조
Figure pat00039
제조예 2에서 화합물 A 대신 D를 사용한 것만 제외하면 화합물 7의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 147을 얻었다.
< 제조예 19> 화합물 9의 제조
Figure pat00040
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 9를 얻었다.
< 제조예 20> 화합물 20의 제조
Figure pat00041
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-브로모-1,10-페난트롤린(2-bromo-1,10-phenanthroline) 을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 20을 얻었다.
< 제조예 21> 화합물 34의 제조
Figure pat00042
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-브로모-4,6-디-p-톨릴-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-di-p-tolyl-1,3,5-triazine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 34을 얻었다.
< 제조예 22> 화합물 36의 제조
Figure pat00043
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-브로모-4,6-디(나프탈렌-2-일)-1,3,5-트리아진(2-bromo-4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 36을 얻었다.
< 제조예 23> 화합물 52의 제조
Figure pat00044
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 1-(4-브로모페닐)-2-페닐-1H-벤조[d]이미다졸(1-(4-bromophenyl)-2-phenyl-1H-benzo[d]imidazole)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 52를 얻었다.
< 제조예 24> 화합물 169의 제조
Figure pat00045
화합물 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine) 대신 2-(4-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine)을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1에서 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 169를 얻었다.
< 제조예 25> 화합물 176의 제조
Figure pat00046
제조예 1에서 화합물 A 대신 B를 사용한 것만 제외하면 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 176을 얻었다.
< 제조예 26> 화합물 178의 제조
Figure pat00047
제조예 1에서 화합물 A 대신 B를 사용한 것만 제외하면 화합물 5의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 178을 얻었다.
< 제조예 27> 화합물 187의 제조
Figure pat00048
제조예 1에서 화합물 A 대신 B를 사용한 것만 제외하면 화합물 20의 제조와 동일한 방법으로 제조하여 목적화합물 187을 얻었다.
상기 제조예들과 같은 방법으로 화합물을 제조하고, 그 합성확인결과를 표 에 나타내었다. 표 1은 FD-질량분석계(FD-MS: Field desorption mass spectrometry)의 측정값이고, 표 2는 NMR 값이다.
[표 1]
Figure pat00049
Figure pat00050
[표 2]
Figure pat00051
Figure pat00052
한편, 도 4 내지 35는 화합물의 특정 UV파장 영역에서의 PL(Photoluminescence) 또는 LTPL(Low Temperature Photoluminescence)측정 발광 흡수스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
PL측정은 Perkin Elmer사의 모델명 LS55 분광기를 사용하여 상온에서 측정하였고, LTPL 측정은 HITACHI사의 모델명 F7000 분광기를 사용하였으며, 액체질소를 사용하여 -196℃(77K)의 저온 조건에서 분석하였다.
도 4는 화합물 5의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 5는 화합물 5의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 화합물 7의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 7은 화합물 7의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 8은 화합물 9의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 9는 화합물 9의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 10은 화합물 10의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 11은 화합물 10의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 12는 화합물 11의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 13은 화합물 11의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 14는 화합물 12의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 15는 화합물 12의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 16은 화합물 20의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 17은 화합물 20의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 18은 화합물 33의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 19는 화합물 33의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 20은 화합물 34의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 21은 화합물 34의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 22는 화합물 35의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 23은 화합물 35의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 24는 화합물 52의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 25는 화합물 52의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 26은 화합물 117의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 27은 화합물 117의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 28는 화합물 122의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 29는 화합물 122의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 30은 화합물 123의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 31은 화합물 123의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 32는 화합물 124의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 33은 화합물 124의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 34는 화합물 169의 LTPL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
도 35는 화합물 169의 PL 측정 그래프를 나타낸 것이다.
< 비교예 1>
OLED용 글래스(삼성-코닝사 제조)로부터 얻어진 투명전극 ITO 박막을 트리클로로에틸렌, 아세톤, 에탄올, 증류수를 순차적으로 사용하여 각 5분간 초음파 세척을 실시한 후, 이소프로판올에 넣어 보관한 후 사용하였다.
다음으로 진공 증착 장비의 기판 폴더에 ITO 기판을 설치하고, 진공 증착 장비 내의 셀에 하기 4,4',4"-트리스(N,N-(2-나프틸)-페닐아미노)트리페닐 아민(4,4',4"-tris(N,N-(2-naphthyl)-phenylamino)triphenyl amine: 2-TNATA)을 넣었다.
Figure pat00053
이어서 챔버 내의 진공도가 10-6 torr에 도달할 때까지 배기시킨 후, 셀에 전류를 인가하여 2-TNATA를 증발시켜 ITO 기판 상에 600Å 두께의 정공 주입층을 증착하였다.
진공 증착 장비 내의 다른 셀에 하기 N,N'-비스(α-나프틸)-N,N'-디페닐-4,4'-디아민(N,N'-bis(α-naphthyl)-N,N'-diphenyl-4,4'-diamine: NPB)을 넣고, 셀에 전류를 인가하여 증발시켜 정공 주입층 위에 300Å 두께의 정공 수송층을 증착하였다.
Figure pat00054
이와 같이 정공 주입층 및 정공 수송층을 형성시킨 후, 그 위에 발광층으로서 다음과 같은 구조의 청색 발광 재료를 증착시켰다. 구체적으로, 진공 증착 장비 내의 한쪽 셀에 청색 발광 호스트 재료인 H1을 200Å 두께로 진공 증착시키고 그 위에 청색 발광 도판트 재료인 D1을 호스트 재료 대비 5% 진공 증착시켰다.
Figure pat00055
이어서 전자 수송층으로서 하기 구조식 E1(비교화합물 1)의 화합물을 300Å 두께로 증착하였다.
Figure pat00056
전자 주입층으로 리튬 플루오라이드(lithium fluoride: LiF)를 10Å 두께로 증착하였고 Al 음극을 1,000Å의 두께로 하여 OLED 소자를 제작하였다.
한편, OLED 소자 제작에 필요한 모든 유기 화합물은 재료 별로 각각 10-6~10-8 torr 하에서 진공 승화 정제하여 OLED 제작에 사용하였다.
< 비교예 2 ~ 6>
상기 비교예 1에서의 전자 수송층 형성시 사용된 E1 대신 하기 구조식 E2, E3, E4, E5, E6를 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 비교예 2 ~ 6에 따른 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
Figure pat00057
< 실시예 >
상기 비교예 1에서의 전자 수송층 형성시 사용된 E1 대신 본 발명에서 합성된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 비교예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
< 실험예 > 유기 전계 발광 소자 평가
비교예 1 ~ 6 및 실시예에서 각각 제작된 유기 전계 발광 소자에 대해 발광휘도가 700 cd/m2 에서의 구동전압, 효율, 색좌표, 내구성(수명)을 측정하여 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 3과 같다.
[표 3]
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
표 3에서와 같이 비교에 1 ~ 6에서 사용된 전자 수송층 물질인 비교화합물에 대비하여 본 발명에서의 실시예에서 사용된 전자 수송층 물질로 소자를 제작시 수명이 상승하며 구동 전압 및 효율이 개선됨을 알 수 있다.
본 발명의 치환기의 ET 캐릭터 덕분에 본 발명의 화합물이 전자 수송층으로 사용하기에 더욱 적합하다.
100: 기판
200: 양극
300: 유기물층
301: 정공 주입층
302: 정공 수송층
303: 발광층
304: 정공 저지층
305: 전자 수송층
306: 전자 주입층
400: 음극

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00062

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R8 중 적어도 하나는 -L-Ar로 표시되고, 나머지는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하며,
    L은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴렌기이고,
    Ar은 하기 화학식 2 내지 7 중 어느 하나로 표시되고,
    [화학식 2]
    Figure pat00063

    [화학식 3]
    Figure pat00064

    [화학식 4]
    Figure pat00065

    [화학식 5]
    Figure pat00066

    [화학식 6]
    Figure pat00067

    [화학식 7]
    Figure pat00068

    상기 화학식 2 내지 7에서,
    X1 내지 X5 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR이며,
    X6 및 X7 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR이며,
    X8 및 X9 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 N 또는 CR이며,
    R8 내지 R33은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알케닐기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 알키닐기; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알콕시기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기; -SiRR'R"; -P(=O)RR'; 및 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 아민기로 이루어진 군으로부터 선택되거나, 서로 인접하는 2 이상의 기는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소 고리를 형성하고,
    R, R' 및 R"는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; -CN; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 치환 또는 비치환된 C3 내지 C60의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C60의 헤테로아릴기이며,
    *는 L과 결합되는 위치를 나타낸다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 8 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
    [화학식 8]
    Figure pat00069

    [화학식 9]
    Figure pat00070

    [화학식 10]
    Figure pat00071

    상기 화학식 8 내지 10에서, R1 내지 R8, L, 및 Ar은 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R8 중 적어도 하나는 -L-Ar로 표시되고,
    나머지는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C1 내지 C60의 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C60의 아릴기인 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 헤테로고리 화합물:
    Figure pat00072

    Figure pat00073

    Figure pat00074

    Figure pat00075

    Figure pat00076

    Figure pat00077
  5. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 4 중 어느 하나의 항에 따른 헤테로고리 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 유기물층은 정공 저지층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 한 층을 포함하고, 상기 정공 저지층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 한 층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  7. 청구항 5에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  8. 청구항 5에 있어서, 상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 및 정공 주입 및 정공 수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상의 층을 포함하고, 상기 층 중 하나의 층이 상기 헤테로고리 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
KR1020150156174A 2015-11-06 2015-11-06 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 KR101952324B1 (ko)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150156174A KR101952324B1 (ko) 2015-11-06 2015-11-06 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US15/773,657 US11081653B2 (en) 2015-11-06 2016-11-08 Heterocyclic compound and organic light emitting element using same
PCT/KR2016/012794 WO2017086643A1 (ko) 2015-11-06 2016-11-08 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN201680064113.5A CN108884090B (zh) 2015-11-06 2016-11-08 杂环化合物和使用其的有机发光元件
TW105136329A TWI638816B (zh) 2015-11-06 2016-11-08 雜環化合物及使用其之有機發光裝置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150156174A KR101952324B1 (ko) 2015-11-06 2015-11-06 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170053534A true KR20170053534A (ko) 2017-05-16
KR101952324B1 KR101952324B1 (ko) 2019-02-26

Family

ID=58717501

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150156174A KR101952324B1 (ko) 2015-11-06 2015-11-06 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11081653B2 (ko)
KR (1) KR101952324B1 (ko)
CN (1) CN108884090B (ko)
TW (1) TWI638816B (ko)
WO (1) WO2017086643A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019066607A1 (ko) * 2017-09-29 2019-04-04 희성소재(주) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2021112496A1 (ko) * 2019-12-02 2021-06-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210068846A (ko) * 2019-12-02 2021-06-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11678574B2 (en) 2018-03-22 2023-06-13 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting diode comprising same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102110833B1 (ko) * 2018-12-06 2020-05-14 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210000130A (ko) * 2019-06-24 2021-01-04 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210007650A (ko) * 2019-07-12 2021-01-20 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
KR20150028173A (ko) * 2013-09-04 2015-03-13 희성소재 (주) 피라졸 함유 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101127579B1 (ko) * 2009-08-28 2012-03-23 삼성모바일디스플레이주식회사 헤테로아릴아민 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101453424B1 (ko) * 2013-01-17 2014-10-22 희성소재 (주) 질소함유 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR101464133B1 (ko) * 2013-01-17 2014-11-21 희성소재 (주) 피라졸계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자
KR101603390B1 (ko) * 2013-12-27 2016-03-14 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4356429A (en) 1980-07-17 1982-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent cell
KR20150028173A (ko) * 2013-09-04 2015-03-13 희성소재 (주) 피라졸 함유 다환고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019066607A1 (ko) * 2017-09-29 2019-04-04 희성소재(주) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190037925A (ko) * 2017-09-29 2019-04-08 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2020535185A (ja) * 2017-09-29 2020-12-03 エルティー・マテリアルズ・カンパニー・リミテッドLT Materials Co., Ltd. ヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子
US11434228B2 (en) 2017-09-29 2022-09-06 Lt Materials Co., Ltd. Heterocyclic compound and organic light emitting device comprising same
US11678574B2 (en) 2018-03-22 2023-06-13 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting diode comprising same
WO2021112496A1 (ko) * 2019-12-02 2021-06-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20210068846A (ko) * 2019-12-02 2021-06-10 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
US11081653B2 (en) 2021-08-03
TW201722949A (zh) 2017-07-01
KR101952324B1 (ko) 2019-02-26
CN108884090A (zh) 2018-11-23
CN108884090B (zh) 2021-06-18
TWI638816B (zh) 2018-10-21
WO2017086643A1 (ko) 2017-05-26
US20180323379A1 (en) 2018-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101805686B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101915716B1 (ko) 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR102155550B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN112125872B (zh) 杂环化合物和使用其的有机发光器件
KR101830709B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20190010693A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101952324B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101882221B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102266693B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101693744B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180059286A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101946020B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102589217B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170064379A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101838693B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170049291A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180005533A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180060474A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180071609A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102180744B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102626318B1 (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170025810A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180006737A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20170004432A (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20180072058A (ko) 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant