KR20170040104A - Coating method, coating device, and functional film production method - Google Patents

Coating method, coating device, and functional film production method Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a coating method, a coating device, and a production method of a functional film. A coating liquid is uniformly applied on a film. The diameter of a gravure roll is a (mm), the ratio of the main speed of the gravure roll to the transporting speed of the film is b, and the volume of a concave unit of the gravure roll, installed per unit area of an outer circumference of the gravure roll, is c(mL/m^2), thereby satisfying 0<ac/b<113.

Description

도포 시공 방법, 도포 시공 장치 및 기능성 필름의 제조 방법{COATING METHOD, COATING DEVICE, AND FUNCTIONAL FILM PRODUCTION METHOD}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a coating method, a coating apparatus, and a method for manufacturing a functional film,

본 발명은 도포 시공 방법, 도포 시공 장치 및 기능성 필름의 제조 방법에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating and applying method, a coating and applying apparatus, and a method of producing a functional film.

기재로서의 필름의 표면에 도포 시공액을 도포하는 도포 시공 방법으로서, 스핀 코팅법, 스프레이 코팅법, 바 코팅법, 그라비아 코팅법 등이 알려져 있다. 그라비아 코팅법은, 표면에 요철이 형성된 그라비아 롤을 도포 시공액에 침지하고, 그라비아 롤을 기재에 접촉시킴으로써 오목부에 고인 도포 시공액을 기재에 도포하는 도포 시공 방법이며, 전지용의 내열 세퍼레이터의 제조 공정에 있어서 다공질 필름 기재에 내열층을 형성하는 공정 등에 사용된다.Spin coating, spray coating, bar coating, gravure coating, and the like are known as a coating and spreading method for applying a coating composition on the surface of a film as a substrate. The gravure coating method is a coating and applying method in which a gravure roll having surface irregularities is immersed in a coating solution and a gravure roll is brought into contact with the substrate to apply a coating solution which is high in the concavity to the substrate, A step of forming a heat resistant layer on the porous film substrate in the process, and the like.

특허문헌 1에는, 특정한 조건 하에서의 적층 열가소성 수지 필름의 제조 방법이 기재되어 있다. 상기 제조 방법에 의하면, 도포액을 도포한 후의 필름 표면에 있어서, 도포액에 포함되는 입자의 응집체를 중심으로 수지 성분이 산기슭 형상으로 퍼져서 이루어지는 미세한 결점이 연속해서 생기는 연속 점(連彈) 형상 도포 줄무늬 결점의 발생을 억제할 수 있다.Patent Document 1 describes a method for producing a laminated thermoplastic resin film under specific conditions. According to the above manufacturing method, on the surface of the film after application of the coating liquid, a continuous point coating (coating) is performed in which fine defects are consecutively formed in which the resin component spreads in the form of a foil around the aggregated body of the particles contained in the coating liquid. The generation of stripe defects can be suppressed.

일본 공개 특허 공보 「일본 특허 공개 제2006-297829호 공보(2006년 11월 2일 공개)」Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-297829 (published on November 2, 2006)

그러나, 도포 시공 조건에 따라서는, 도포 시공액이 그라비아 롤의 표면 오목부의 형상에 대응하는 모양을 갖도록 도포되어버려, 도포 시공액의 두께가 불균일해지는 경우가 있다. 나아가, 필름의 전체면에 도포 시공액이 도포되지 않아, 필름의 표면이 노출되어버리는 경우가 있다.However, depending on the application conditions, the application liquid may be applied so as to have a shape corresponding to the shape of the surface concave portion of the gravure roll, and the thickness of the application liquid may become uneven. Furthermore, the coating solution may not be applied to the entire surface of the film, and the surface of the film may be exposed.

본 발명은 상기의 문제점을 감안하여 이루어진 것이며, 그 목적은 필름 전체면에 균일하게 도포 시공액을 도포하기 위한 도포 시공 방법, 도포 시공 장치 및 기능성 필름의 제조 방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a coating and spreading method, a coating and spreading apparatus, and a method of manufacturing a functional film for uniformly coating a coating solution on the entire surface of a film.

상기의 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 도포 시공 방법은 그라비아 롤을 사용해서 필름을 도포하는 리버스 그라비아 방식의 도포 시공 방법이며, 상기 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고, 상기 필름의 반송 속도에 대한 상기 그라비아 롤의 주속의 비율을 b라 하고, 상기 그라비아 롤의 외주의 단위면적당 설치된, 상기 그라비아 롤의 오목부의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때, 0<a×c/b<113을 만족하는 것을 특징으로 한다(이하, 상기 b를 회전 비율이라 하는 경우가 있음).In order to solve the above problems, a coating application method according to an embodiment of the present invention is a reverse gravure coating application method in which a film is applied using a gravure roll, and the diameter of the gravure roll is a (mm) And the volume of the concave portion of the gravure roll provided per unit area of the outer periphery of the gravure roll is c (mL / m 2 ), the ratio of the principal gravity of the gravure roll to the transporting speed of the film is b, < a x c / b < 113 (Hereinafter, b may be referred to as a rotation ratio).

상기의 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 도포 시공 장치는 필름의 반송 방향에 대하여 리버스 방향으로 회전하는 그라비아 롤을 구비하고 있고, 상기 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고, 상기 필름의 반송 속도에 대한 상기 그라비아 롤의 주속의 비율을 b라 하고, 상기 그라비아 롤의 외주의 단위면적당 설치된, 상기 그라비아 롤의 오목부의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때, 0<a×c/b<113을 만족하는 것을 특징으로 한다.In order to solve the above problems, a coating and spreading apparatus according to an embodiment of the present invention includes a gravure roll that rotates in the reverse direction with respect to the transport direction of the film, and the diameter of the gravure roll is a (mm) And the volume of the concave portion of the gravure roll provided per unit area of the outer periphery of the gravure roll is c (mL / m 2 ), the ratio of the principal gravity of the gravure roll to the transporting speed of the film is b, < a x c / b < 113.

상기의 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 기능성 필름의 제조 방법은 상기 도포 시공 방법을 이용하는 것을 특징으로 한다.In order to solve the above problems, a method for producing a functional film according to an embodiment of the present invention is characterized by using the above coating and spreading method.

본 발명에 따르면, 필름 상에 균일하게 도포 시공액을 도포하기 위한 도포 시공 방법, 도포 시공 장치 및 기능성 필름의 제조 방법을 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a coating and spreading method, a coating and spreading apparatus, and a method of manufacturing a functional film for uniformly coating a coating solution on a film.

도 1은, 리튬 이온 이차 전지의 단면 구성을 도시하는 모식도이다.
도 2는, 도 1에 도시되어 있는 리튬 이온 이차 전지의 각 상태에 있어서의 모습을 도시하는 모식도이다.
도 3은, 다른 구성의 리튬 이온 이차 전지의 각 상태에 있어서의 모습을 도시하는 모식도이다.
도 4는, 본 발명의 실시 형태에 따른 도포 시공 장치의 구성을 도시하는 개략도이며, (a)는 도포 시공 장치의 구성을 도시하는 측면도이며, (b)는 그라비아 롤의 사시도이다.
도 5는, 그라비아 롤의 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 6의 (a)는 직경 150mm의 그라비아 롤을 사용하여, 회전 비율을 70%로 하여 도포 시공했을 때의 내열층의 표면 상태를 나타내는 사진이며, (b)는 직경 50mm의 그라비아 롤을 사용하여, 회전 비율을 70%로 하여 도포 시공했을 때의 내열층의 표면 상태를 나타내는 사진이다.
도 7의 (a)는, 각 실시예 1 내지 10 및 각 비교예 1 내지 3의 제조 방법의 도포 시공 조건과, 얻어진 내열 세퍼레이터의 외관 상태를 나타내는 표이며, (b)는, 각 실시예 4 내지 6, 9 내지 10 및 각 비교예 1 내지 3의 제조 방법에 의해 얻어진 내열 세퍼레이터의 내열층의 단위면적당 중량을 나타내는 표이다.
도 8은, 각 실시예 및 각 비교예의 도포 시공 조건의 도포 시공 공정을 포함하는 제조 방법으로 제조한 내열 세퍼레이터의 외관 스코어와 지수 A의 관계를 나타내는 그래프이다.
도 9의 (a)는, 직경이 150mm인 그라비아 롤과 세퍼레이터의 접촉 부분을 도시하고, (b)는 직경이 50mm인 그라비아 롤과 세퍼레이터의 접촉 부분을 도시한다.1 is a schematic diagram showing a sectional configuration of a lithium ion secondary battery.
Fig. 2 is a schematic diagram showing a state in each state of the lithium ion secondary battery shown in Fig. 1. Fig.
3 is a schematic diagram showing a state in each state of a lithium ion secondary battery having another structure.
Fig. 4 is a schematic view showing the construction of a coating and spreading apparatus according to an embodiment of the present invention, wherein (a) is a side view showing the construction of a coating and spreading apparatus and (b) is a perspective view of a gravure roll.
5 is a graph showing the relationship between the rotation ratio of the gravure roll and the weight per unit area.
6 (a) is a photograph showing the surface state of the heat resistant layer when applying a coating at a rotation ratio of 70% using a gravure roll having a diameter of 150 mm, (b) , And a rotation ratio of 70%, respectively.
7 (a) is a table showing the coating conditions and the external appearance of the obtained heat-resistant separator of each of the production methods of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, and (b) To 6, 9 to 10 and the comparative examples 1 to 3, respectively, of the heat-resistant layer of the heat-resistant separator.
8 is a graph showing the relationship between the appearance score and the index A of the heat-resistant separator produced by the manufacturing method including the application and coating process of the coating conditions of the respective examples and comparative examples.
9 (a) shows a contact portion between a gravure roll having a diameter of 150 mm and a separator, and Fig. 9 (b) shows a contact portion between a gravure roll having a diameter of 50 mm and the separator.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해서 도 1 내지 도 9에 기초하여 상세하게 설명한다. 이하에서는, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 기능성 필름의 일례로서, 리튬 이온 이차 전지 등의 전지용의 내열 세퍼레이터에 대해서 설명하고, 본 발명의 일 실시 형태에 따른 도포 시공 방법 및 도포 시공 장치로서, 세퍼레이터에 내열층(4)이 되는 도포 시공액을 도포하는 도포 시공 방법 및 도포 시공 장치에 대해서 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to Figs. 1 to 9. Fig. Hereinafter, as an example of the functional film according to one embodiment of the present invention, a heat-resistant separator for a battery such as a lithium ion secondary battery will be described, and as a coating method and a coating apparatus according to an embodiment of the present invention, And the application and construction apparatus for applying the application and coating liquid to the heat resistant layer 4 will be described.

〔실시 형태 1〕[Embodiment 1]

<리튬 이온 이차 전지의 구성>&Lt; Configuration of Lithium Ion Secondary Battery >

리튬 이온 이차 전지로 대표되는 비수 전해액 이차 전지는 에너지 밀도가 높고, 그로 인해 현재 퍼스널 컴퓨터, 휴대 전화기, 휴대 정보 단말기 등의 기기, 자동차, 항공기 등의 이동체에 사용하는 전지로서, 또한 전력의 안정 공급에 이바지하는 정치용 전지로서 널리 사용되고 있다.BACKGROUND ART A non-aqueous electrolyte secondary battery represented by a lithium ion secondary battery has a high energy density and is currently used for a mobile device such as a personal computer, a portable telephone, a portable information terminal, a mobile device such as an automobile or an aircraft, And the like.

도 1은, 리튬 이온 이차 전지(1)의 단면 구성을 도시한 모식도이다.1 is a schematic diagram showing a sectional configuration of a lithium ion secondary battery 1.

도 1에 도시된 바와 같이, 리튬 이온 이차 전지(1)는 캐소드(11)와, 세퍼레이터(12)와, 애노드(13)를 구비한다. 리튬 이온 이차 전지(1)의 외부에 있어서, 캐소드(11)와 애노드(13)의 사이에 외부 기기(2)가 접속된다. 그리고, 리튬 이온 이차 전지(1)의 충전 시에는 방향 A로, 방전 시에는 방향 B로 전자가 이동한다.1, the lithium ion secondary battery 1 includes a cathode 11, a separator 12, and an anode 13. The external device 2 is connected between the cathode 11 and the anode 13 at the outside of the lithium ion secondary battery 1. [ Then, when the lithium ion secondary battery 1 is charged, electrons move in the direction A, and in the discharge, electrons move in the direction B.

<세퍼레이터><Separator>

세퍼레이터(12)는, 리튬 이온 이차 전지(1)의 정극인 캐소드(11)와 그의 부극인 애노드(13) 사이에, 이들에 끼워지도록 배치된다. 세퍼레이터(12)는 캐소드(11)와 애노드(13) 사이를 분리하면서, 이들 사이에 있어서의 리튬 이온의 이동을 가능하게 한다. 세퍼레이터(12)는 그 재료로서, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 등이 사용된다.The separator 12 is disposed between the cathode 11, which is the positive electrode of the lithium ion secondary battery 1, and the anode 13, which is a negative electrode thereof, so as to be sandwiched therebetween. The separator 12 separates the cathode 11 and the anode 13, and enables the movement of lithium ions therebetween. As the material of the separator 12, for example, a polyolefin such as polyethylene, polypropylene or the like is used.

도 2는, 도 1에 도시된 리튬 이온 이차 전지(1)의 각 상태에 있어서의 모습을 도시한 모식도이다. 도 2의 (a)는 통상의 모습을 도시하고, (b)는 리튬 이온 이차 전지(1)가 승온했을 때의 모습을 도시하고, (c)는 리튬 이온 이차 전지(1)가 급격하게 승온했을 때의 모습을 도시한다.2 is a schematic diagram showing the state of each state of the lithium ion secondary battery 1 shown in Fig. 2 (a) shows a normal state, (b) shows a state when the temperature of the lithium ion secondary battery 1 is raised, (c) shows a state in which the lithium ion secondary battery 1 is rapidly heated As shown in FIG.

도 2의 (a)에 도시된 바와 같이, 세퍼레이터(12)에는 다수의 구멍(P)이 설치되어 있다. 통상, 리튬 이온 이차 전지(1)의 리튬 이온(3)은 구멍(P)을 통하여 왕래할 수 있다.As shown in Fig. 2 (a), the separator 12 is provided with a plurality of holes P therein. Normally, the lithium ions 3 of the lithium ion secondary battery 1 can pass through the hole P.

여기서, 예를 들어 리튬 이온 이차 전지(1)의 과충전, 또는 외부 기기의 단락에 기인하는 대전류 등에 의해 리튬 이온 이차 전지(1)가 승온하는 경우가 있다. 이 경우, 도 2의 (b)에 도시된 바와 같이, 세퍼레이터(12)가 융해 또는 유연화되어 구멍(P)이 폐색된다. 그리고, 세퍼레이터(12)는 수축된다. 이에 의해, 리튬 이온(3)의 왕래가 정지되므로 상술한 승온도 정지한다.Here, for example, the lithium ion secondary battery 1 may be heated by overcharge of the lithium ion secondary battery 1 or by a large current caused by short-circuiting of external equipment. In this case, as shown in FIG. 2 (b), the separator 12 is melted or softened, and the hole P is closed. Then, the separator 12 is contracted. As a result, the passage of the lithium ions 3 is stopped, so that the above-mentioned temperature rise also stops.

그러나, 리튬 이온 이차 전지(1)가 급격하게 승온할 경우, 세퍼레이터(12)는 급격하게 수축된다. 이 경우, 도 2의 (c)에 도시된 바와 같이, 세퍼레이터(12)는 파괴되는 경우가 있다. 그리고, 리튬 이온(3)이 파괴된 세퍼레이터(12)로부터 누출되므로, 리튬 이온(3)의 왕래는 정지되지 않는다. 따라서, 승온은 계속된다.However, when the lithium ion secondary battery 1 is rapidly heated, the separator 12 shrinks sharply. In this case, as shown in Fig. 2 (c), the separator 12 may be broken. Since the lithium ions 3 leak from the broken separator 12, the traveling of the lithium ions 3 does not stop. Thus, the temperature rise continues.

<내열 세퍼레이터><Heat-resistant separator>

도 3은, 다른 구성의 리튬 이온 이차 전지(1)의 각 상태에 있어서의 모습을 도시한 모식도이다. 도 3의 (a)는 통상의 모습을 도시하고, (b)는 리튬 이온 이차 전지(1)가 급격하게 승온했을 때의 모습을 도시한다.Fig. 3 is a schematic diagram showing a state in each state of the lithium ion secondary battery 1 of another structure. Fig. 3 (a) shows a normal state, and Fig. 3 (b) shows a state in which the lithium ion secondary battery 1 is rapidly heated.

도 3의 (a)에 도시된 바와 같이, 리튬 이온 이차 전지(1)는 내열층(4)을 더 구비해도 좋다. 이 내열층(4)은 세퍼레이터(12)에 설치할 수 있다. 도 3의 (a)는 세퍼레이터(12)에 기능층으로서의 내열층(4)이 설치된 구성을 도시하고 있다. 이하, 세퍼레이터(12)에 내열층(4)이 설치된 필름을 내열 세퍼레이터(12a)(기능성 필름)이라 한다.As shown in FIG. 3A, the lithium ion secondary battery 1 may further include the heat resistant layer 4. The heat-resistant layer 4 can be provided on the separator 12. [ 3 (a) shows a structure in which a heat-resistant layer 4 as a functional layer is provided on the separator 12. As shown in Fig. Hereinafter, a film provided with the heat resistant layer 4 on the separator 12 is referred to as a heat resistant separator 12a (functional film).

도 3의 (a)에 도시된 구성에서는, 내열층(4)은 세퍼레이터(12)의 캐소드(11)측의 편면에 적층되어 있다. 또한, 내열층(4)은 세퍼레이터(12)의 애노드(13)측의 편면에 적층되어도 좋고, 세퍼레이터(12)의 양면에 적층되어도 좋다. 그리고, 내열층(4)에도 구멍(P)과 동일한 구멍이 설치되어 있다. 통상, 리튬 이온(3)은 구멍(P)과 내열층(4)의 구멍을 통해서 왕래한다. 내열층(4)은 그 재료로서, 예를 들어 전체 방향족 폴리아미드(아라미드 수지)를 포함한다.3 (a), the heat-resistant layer 4 is laminated on one surface of the separator 12 on the cathode 11 side. The heat resistant layer 4 may be laminated on one side of the separator 12 on the anode 13 side or may be laminated on both sides of the separator 12. The heat-resistant layer 4 is also provided with the same hole as the hole P. [ Normally, the lithium ions 3 pass through the holes P and the holes of the heat resistant layer 4. The heat-resistant layer 4 includes, for example, a wholly aromatic polyamide (aramid resin) as its material.

도 3의 (b)에 도시된 바와 같이, 리튬 이온 이차 전지(1)가 급격하게 승온하고, 세퍼레이터(12)가 융해 또는 유연화되어도, 내열층(4)이 세퍼레이터(12)를 보조하고 있으므로 세퍼레이터(12)의 형상은 유지된다. 따라서, 세퍼레이터(12)가 융해 또는 유연화되어 구멍(P)이 폐색되는 것으로 그친다. 이에 의해 리튬 이온(3)의 왕래가 정지되므로, 상술한 과방전 또는 과충전도 정지된다. 이와 같이, 세퍼레이터(12)의 파괴가 억제된다.The heat resistant layer 4 assists the separator 12 even if the lithium ion secondary battery 1 is rapidly heated and the separator 12 is melted or softened as shown in FIG. 3 (b) And the shape of the base 12 is maintained. Thus, the separator 12 is melted or softened, and the hole P is closed. As a result, the passage of the lithium ions 3 is stopped, so that the overdischarge or overcharge is stopped. Thus, breakage of the separator 12 is suppressed.

<내열 세퍼레이터의 제조 방법>&Lt; Production method of heat resistant separator >

이하, 본 실시 형태의 내열 세퍼레이터의 제조 방법에 대해서 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing the heat resistant separator of the present embodiment will be described.

내열 세퍼레이터(12a)의 제조 방법은 세퍼레이터(12)를 형성하는 세퍼레이터 형성 공정과, 세퍼레이터(12)의 표면에 내열층(4)이 되는 도포 시공액을 도포하는 도포 시공 공정과, 도포 시공액을 건조시킴으로써 내열층(4)으로 하는 건조 공정을 포함한다. 또한, 내열층(4)을 적층한 후, 필요에 따라 내열 세퍼레이터(12a)를 제품 폭 등의 협폭으로 슬릿하여 슬릿 내열 세퍼레이터로 해도 좋다. 도포 시공 공정에서는, 그라비아 코터 방식의 도포 시공 장치에 의해 기재의 표면에 도포 시공액을 균일하게 웨트 코팅한다.The method for producing the heat resistant separator 12a includes a separator forming step for forming the separator 12, a coating and spreading step for applying a coating solution to be the heat resistant layer 4 on the surface of the separator 12, And a drying step of forming the heat resistant layer 4 by drying. After the heat-resistant layer 4 is laminated, the heat-resistant separator 12a may be slit into a slit heat-resistant separator by narrowing the product width or the like if necessary. In the coating and applying step, the coating solution is uniformly wet-coated on the surface of the substrate by a gravure coating type coating and applying apparatus.

또한, 본 실시 형태에서는, 세퍼레이터(12)의 표면에 내열층(4)을 형성한 내열 세퍼레이터(12a)를 제조하기 위해서, 내열층(4)이 되는 도포 시공액을 도포하는 도포 시공 공정에 대해서 설명하는데, 본 발명의 제조 방법은 이것에 한정되지 않는다. 즉, 세퍼레이터(12)에는 내열층(4) 이외의 다른 기능층을 부여해도 좋고, 이 경우 도포 시공 공정에서는 기능층에 대응하는 도포 시공액을 도포해도 좋다.In this embodiment, in order to manufacture the heat-resistant separator 12a in which the heat-resistant layer 4 is formed on the surface of the separator 12, the coating and applying step of applying the coating- However, the manufacturing method of the present invention is not limited to this. That is, the separator 12 may be provided with a functional layer other than the heat resistant layer 4, and in this case, the coating liquid corresponding to the functional layer may be applied in the coating and applying step.

본 발명의 도포 시공 방법에서 사용되는 도포 시공액은 필러와 결합제와 용매를 포함한다.The coating solution used in the coating method of the present invention includes a filler, a binder and a solvent.

필러로서는, 유기물을 포함하는 필러 및 무기물을 포함하는 필러를 들 수 있다. 유기물을 포함하는 필러로서는, 구체적으로는 예를 들어 스티렌, 비닐케톤, 아크릴로니트릴, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 글리시딜메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 아크릴산메틸 등의 단량체의 단독 중합체 혹은 2종류 이상의 공중합체; 폴리테트라플루오로에틸렌, 4불화에틸렌-6불화프로필렌 공중합체, 4불화에틸렌-에틸렌 공중합체, 폴리불화비닐리덴 등의 불소 함유 수지; 멜라민 수지; 요소 수지; 폴리에틸렌; 폴리프로필렌; 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산 등을 포함하는 필러를 들 수 있다. 무기물을 포함하는 필러로서는, 구체적으로는 예를 들어 탄산칼슘, 탈크, 클레이, 카올린, 실리카, 하이드로탈사이트, 규조토, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 베마이트, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화티탄, 질화티탄, 알루미나(산화 알루미늄), 질화알루미늄, 마이카, 제올라이트, 유리 등의 무기물을 포함하는 필러를 들 수 있다. 필러는 1종류만을 사용할 수도 있고, 2종류 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.Examples of the filler include a filler containing an organic substance and a filler containing an inorganic substance. Specific examples of the filler containing an organic substance include monomers such as styrene, vinyl ketone, acrylonitrile, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, A homopolymer of two or more kinds of copolymers; Fluorine-containing resins such as polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer and polyvinylidene fluoride; Melamine resin; Urea resin; Polyethylene; Polypropylene; Polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and the like. Specific examples of the inorganic filler include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, hydrotalcite, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, magnesium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, , Fillers containing inorganic substances such as magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, titanium nitride, alumina (aluminum oxide), aluminum nitride, mica, zeolite and glass. Only one type of filler may be used, or two or more kinds of fillers may be used in combination.

상기 필러 중 무기물을 포함하는 필러가 적합하며, 실리카, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화티탄, 알루미나, 베마이트 등의 무기 산화물을 포함하는 필러가 보다 바람직하고, 실리카, 산화마그네슘, 산화티탄 및 알루미나로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 필러가 더욱 바람직하고, 알루미나, 베마이트가 특히 바람직하다. 알루미나에는 α-알루미나, β-알루미나, γ-알루미나, θ-알루미나 등의 많은 결정형이 존재하는데, 모두 적합하게 사용할 수 있다. 이 중에서도, 열적 안정성 및 화학적 안정성이 특히 높기 때문에, α-알루미나가 가장 바람직하다.A filler containing an inorganic substance in the filler is suitable and a filler containing an inorganic oxide such as silica, calcium oxide, magnesium oxide, titanium oxide, alumina or boehmite is more preferable, and silica, magnesium oxide, titanium oxide and alumina At least one kind of filler selected from the group consisting of alumina and boehmite is more preferable, and alumina and boehmite are particularly preferable. There are many crystalline forms of alumina such as? -Alumina,? -Alumina,? -Alumina and? -Alumina, all of which can be suitably used. Of these,? -Alumina is most preferable because of its particularly high thermal stability and chemical stability.

또한, 필러의 평균 입경은 3㎛ 이하가 바람직하고, 1㎛가 보다 바람직하다. 필러의 형상으로서는, 구 형상, 표주박 형상을 들 수 있다. 또한, 필러의 평균 입경은 주사형 전자 현미경(SEM)에 의해 25개씩 입자를 임의로 추출하여 각각에 대하여 입경(직경)을 측정하고, 10개의 입경의 평균값으로서 산출하는 방법이나, BET 비표면적을 측정하여 구 형상 근사함으로써 평균 입경을 산출하는 방법이 있다. SEM에 의한 평균 입경 산출 시에는, 필러의 형상이 구 형상 이외인 경우에는 입자에 있어서의 최대 길이를 나타내는 방향의 길이를 그의 입경으로 한다.The average particle diameter of the filler is preferably 3 탆 or less, more preferably 1 탆. Examples of the shape of the filler include a sphere shape and a gourd shape. The average particle diameter of the filler can be determined by arbitrarily extracting 25 particles by a scanning electron microscope (SEM), measuring the particle diameter (diameter) of each particle, and calculating the average particle diameter of 10 particles. The BET specific surface area And the average particle size is calculated by sphere approximation. At the time of calculating the average particle diameter by SEM, when the shape of the filler is other than the sphere shape, the length in the direction indicating the maximum length of the particle is defined as its particle size.

또한, 입경 및/또는 비표면적이 상이한 2종류 이상의 필러를 혼용할 수도 있다.In addition, two or more kinds of fillers different in particle size and / or specific surface area may be used in combination.

기능층의 형성에 사용되는 결합제 수지는, 기능층을 구성하는 필러끼리, 필러와 기재 필름을 결착시키는 역할을 갖는다. 이러한 결합제 수지로서는, 도포 시공액에 사용되는 용매에 용해 또는 분산 가능하면서, 또한 전지의 전해질에 불용이며, 또한 그 전지의 사용 범위에서 전기 화학적으로 안정된 수지가 바람직하다. 결합제 수지로서는, 프로세스나 환경 부하의 관점에서 도포 시공액의 용매에 수계 용매를 사용할 수 있기 때문에, 수분산성 중합체나 수용성 중합체가 바람직하다. 또한, 「수계 용매」란, 물을 50중량％ 이상 포함하고, 수분산성 중합체의 분산성이나 수용성 중합체의 용해성을 손상시키지 않는 범위에서, 에탄올 등의 다른 용매나 첨가 성분을 포함하는 용매를 의미한다.The binder resin used for forming the functional layer has a role of binding the filler constituting the functional layer and the base film to each other. Such a binder resin is preferably a resin that is soluble or dispersible in a solvent used for a coating solution and insoluble in an electrolyte of a battery, and is electrochemically stable in the range of use of the battery. As the binder resin, a water-dispersible polymer or a water-soluble polymer is preferable because an aqueous solvent can be used as a solvent for the coating composition in view of the process and environmental load. The "aqueous solvent" refers to a solvent containing 50 wt% or more of water and containing other solvents such as ethanol or an additive component within a range that does not impair the dispersibility of the water-dispersible polymer or the solubility of the water-soluble polymer .

수분산성 중합체로서는, 예를 들어 폴리에틸렌이나 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리불화비닐리덴이나 폴리테트라플루오로에틸렌 등의 불소 함유 수지, 불화비닐리덴-헥사플루오로프로필렌 공중합체나 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체 등의 불소 함유 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체 및 그의 수소화물, 아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산에스테르 공중합체, 아크릴로니트릴-아크릴산에스테르 공중합체, 스티렌-아크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌프로필렌 러버, 폴리아세트산비닐 등의 고무류, 폴리페닐렌에테르, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌술피드, 폴리에테르이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르아미드, 폴리아미드, 폴리에스테르 등의 융점이나 유리 전이 온도가 180℃ 이상인 수지를 들 수 있다.Examples of the water-dispersible polymer include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, fluorine-containing resins such as polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer Acrylic ester copolymer, acrylonitrile-acrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer, ethylene propylene rubber, polypropylene glycol, polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, polyetherimide, polyamideimide, polyetheramide, polyamide, polyester and the like, and a glass transition temperature of 180 占 폚 Or more.

아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산에스테르 공중합체, 아크릴로니트릴-아크릴산에스테르 공중합체, 스티렌-아크릴산에스테르 공중합체 등의 아크릴계 수지는, 필러와 필러, 또는 필러와 기재 필름의 결착성이 높아 바람직하다.Acrylic resins such as acrylic acid ester copolymer, methacrylic acid ester copolymer, acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer and styrene-acrylic acid ester copolymer are preferable because of high binding property between filler and filler or filler and base film.

또한, 폴리페닐렌에테르, 폴리술폰, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌술피드, 폴리에테르이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르아미드, 폴리에스테르 등의 융점이나 유리 전이 온도가 180℃ 이상인 수지는 내열성이 높아, 적층 다공 필름의 가열 형상 유지율을 향상시키기 때문에 바람직하다. 내열성 수지 중에서도 폴리에테르이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에테르아미드, 폴리아미드가 보다 바람직하고, 폴리아미드가 더욱 바람직하다.A resin having a melting point or a glass transition temperature of 180 deg. C or higher such as polyphenylene ether, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyamideimide, polyetheramide, polyester, It is preferable since the heating shape retention ratio of the laminated porous film is improved. Among the heat resistant resins, polyetherimide, polyamideimide, polyetheramide and polyamide are more preferable, and polyamide is more preferable.

수용성 중합체로서는, 폴리비닐알코올, 폴리에틸렌글리콜, 셀룰로오스에테르, 알긴산나트륨, 폴리아크릴산, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴산 등을 들 수 있다. 수용성 중합체 중에서도 셀룰로오스에테르가 바람직하게 사용된다. 셀룰로오스에테르로서, 구체적으로는 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 히드록시에틸셀룰로오스(HEC), 카르복시에틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 시안에틸셀룰로오스, 옥시에틸셀룰로오스 등을 들 수 있고, 화학적인 안정성이 우수한 CMC, HEC가 특히 바람직하다. 또한, 수용성 중합체는 염이 존재하는 경우에는 그들의 염도 포함한다.Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, cellulose ether, sodium alginate, polyacrylic acid, polyacrylamide, and polymethacrylic acid. Of the water-soluble polymers, cellulose ethers are preferably used. Specific examples of the cellulose ether include carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, cyan ethyl cellulose and oxyethyl cellulose. CMC and HEC are particularly preferable. In addition, the water-soluble polymer also includes salts thereof when they are present.

또한, 비수용매를 사용하는 경우에는 폴리불화비닐리덴 등의 불소 함유 수지, 폴리염화비닐리덴, 폴리아크릴니트릴 등을 사용할 수 있다.When a non-aqueous solvent is used, a fluorine-containing resin such as polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, or the like can be used.

또한, 이들 결합제 수지는 1종 또는 필요에 따라 2종 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.These binder resins may be used singly or in combination of two or more as necessary.

상술한 바와 같이, 기능층에 있어서의 필러와 결합제 수지의 비율은 기능층의 용도에 따라 적절히 결정되지만, 상기 결합제 수지에 대한 필러의 중량비로 1 내지 100인 것이 바람직하고, 2 내지 99가 바람직하다. 특히 기능층이 내열층인 경우에는 4 내지 99가 바람직하다.As described above, the ratio of the filler to the binder resin in the functional layer is appropriately determined depending on the use of the functional layer. However, the weight ratio of the filler to the binder resin is preferably 1 to 100, more preferably 2 to 99 . Particularly, when the functional layer is a heat-resistant layer, it is preferably 4 to 99. [

상기 도포 시공액의 점도는, 바람직하게는 10 내지 50cP, 보다 바람직하게는 15 내지 30cP의 점도를 갖는다.The viscosity of the applied coating liquid preferably has a viscosity of 10 to 50 cP, more preferably 15 to 30 cP.

도 4는, 본 실시 형태의 도포 시공 장치의 구성을 도시한 개략도이며, (a)는 도포 시공 장치의 구성을 도시한 측면도이며, (b)는 그라비아 롤의 사시도이다.Fig. 4 is a schematic view showing the construction of the coating and spreading apparatus according to the present embodiment, wherein (a) is a side view showing the construction of the coating and spreading apparatus, and Fig. 4 (b) is a perspective view of a gravure roll.

도 4의 (a)에 도시된 바와 같이, 도포 시공 장치는 세퍼레이터(12)를 반송하기 위한 구동 롤러(15)와, 표면에 요철의 조각 가공이 실시된 그라비아 롤(20)과, 세퍼레이터(12)를 그라비아 롤(20)에 압박하기 위한 가이드 롤(16)과, 도포 시공액(31)을 저류하는 팬(30)과, 닥터 블레이드(32)를 구비하고 있다.4A, the coating and spreading apparatus includes a driving roller 15 for conveying the separator 12, a gravure roll 20 having a surface engraved with irregularities, a separator 12 A guide roll 16 for pressing the gravure roll 20 against the gravure roll 20, a fan 30 for storing the coating solution 31, and a doctor blade 32.

그라비아 코터 방식의 도포 시공 방법은, 그라비아 롤(20)을 도포 시공액(31)에 침지함으로써 그라비아 롤(20)의 표면의 오목부에 도포 시공액(31)을 저류시키고, 그라비아 롤(20)의 표면의 여분의 도포 시공액(31)을 닥터 블레이드(32)로 긁어 떨어뜨린 후, 가이드 롤(16)을 사용해서 기재로서의 세퍼레이터(12)를 그라비아 롤(20)에 압박함으로써, 그라비아 롤(20)의 오목부에 고인 도포 시공액을 세퍼레이터(12)에 전이시키는 도포 시공 방법이다. 또한, 세퍼레이터(12)를 그라비아 롤(20)에 압박하는 압력은, 세퍼레이터(12)의 장력과 가이드 롤(16)에 의한 세퍼레이터(12)의 압박 깊이에 따라 적절히 조정할 수 있다. 가이드 롤(16)에 의한 세퍼레이터(12)의 압박 깊이는, 예를 들어 5mm로 해도 좋다.The gravure coating method is a method in which a gravure roll 20 is immersed in a coating solution 31 to store a coating solution 31 in a concave portion on the surface of the gravure roll 20, The separator 12 as the base material is pressed against the gravure roll 20 by using the guide roll 16 to scrape off the extra coating application liquid 31 on the surface of the gravure roll 32 20 is transferred to the separator 12 by a coating application method. The pressure for pressing the separator 12 against the gravure roll 20 can be appropriately adjusted in accordance with the tension of the separator 12 and the pressing depth of the separator 12 by the guide roll 16. [ The pressing depth of the separator 12 by the guide roll 16 may be 5 mm, for example.

도 4의 (a)에 도시된 바와 같이, 본 실시 형태의 도포 시공 장치를 사용한 도포 시공 방법은, 반송 중의 세퍼레이터(12)를 그라비아 롤(20)의 외주 중 세퍼레이터(12)의 반송 방향과는 반대인 방향(리버스 방향)으로 진행하는 부분에 접촉시키는, 소위 리버스 그라비아 방식, 특히 리버스 그라비아 키스 방식의 도포 시공 방법이다.As shown in Fig. 4 (a), in the coating method using the coating and spreading apparatus according to the present embodiment, the separator 12 during conveyance is arranged so as to be parallel to the conveying direction of the separator 12 in the outer periphery of the gravure roll 20 Called reversed gravure method, in particular, reverse gravure kissing method, in which the contact portion is brought into contact with a portion that advances in the opposite direction (reverse direction).

도 4의 (b)에 도시된 바와 같이, 도포 시공액(31)을 저류시키기 위한 오목부(21)로서, 표면에 사선 형상의 복수의 홈이 형성된 그라비아 롤(20)을 사용할 수 있다. 홈은 롤 본체의 중심축과 소정 각도를 이루도록 나선 형상으로 형성되어 있다. 홈과 롤 본체의 중심축이 이루는 각도는 본 실시 형태에서는 45°이지만, 필요에 따라, 예를 들어 30 내지 60°의 범위에서 변화시킨 것을 사용할 수도 있다. 홈의 단면 형상은 삼각 형상이고, 홈의 바닥의 각도는 45±15°이며, 홈의 피치(인접하는 홈의 바닥의 간격)는 100 내지 150㎛이고, 홈의 깊이는 130 내지 150㎛이다. 홈의 단면 형상이 삼각 형상인 경우, 홈의 피치, 홈의 바닥의 각도, 홈의 깊이에 따라, 그라비아 롤(20)의 외주면에 있어서의 오목부(21)의 용적이 정해진다. 또한, 홈의 단면 형상은 바닥에 평탄한 부분을 갖는 사다리꼴 형상이어도 좋다. 평탄 부분에 대한 경사면의 각도는 110±10°이며, 평탄 부분의 길이는 1 내지 80㎛이며, 홈의 피치(인접하는 홈의 바닥의 중간점의 간격)는 100 내지 150㎛이며, 홈의 깊이는 130 내지 150㎛이다. 홈의 단면 형상이 사다리꼴 형상인 경우, 평탄 부분의 길이, 홈의 피치, 평탄 부분에 대한 경사면의 각도, 홈의 깊이에 따라, 그라비아 롤(20)의 외주면에 있어서의 오목부(21)의 용적이 정해진다.As shown in Fig. 4 (b), a gravure roll 20 having a plurality of oblique grooves formed on the surface thereof can be used as the concave portion 21 for storing the coating solution 31. Fig. The groove is formed in a spiral shape so as to form a predetermined angle with the central axis of the roll body. The angle formed between the groove and the center axis of the roll body is 45 deg. In the present embodiment, but it may be changed, for example, in the range of 30 to 60 deg. The cross-sectional shape of the groove is triangular, the angle of the bottom of the groove is 45 占 0 占 and the pitch of the groove (the interval between the bottoms of adjacent grooves) is 100 to 150 占 퐉 and the depth of the groove is 130 to 150 占 퐉. When the cross-sectional shape of the groove is triangular, the volume of the concave portion 21 on the outer circumferential surface of the gravure roll 20 is determined by the pitch of the groove, the angle of the bottom of the groove, and the depth of the groove. The cross-sectional shape of the groove may be a trapezoidal shape having a flat portion at the bottom. The angle of the inclined surface with respect to the flat portion is 110 占 0 占 and the length of the flat portion is 1 占 퐉 to 80 占 퐉. The pitch of the grooves (the interval between the midpoints of the bottoms of adjacent grooves) is 100 to 150 占 퐉, Is 130 to 150 mu m. When the cross-sectional shape of the groove has a trapezoidal shape, the volume of the concave portion 21 on the outer circumferential surface of the gravure roll 20 depends on the length of the flat portion, the pitch of the groove, the angle of the inclined surface with respect to the flat portion, .

또한, 그라비아 롤(20)의 오목부(21)의 형상은 이것에 한정되지 않고, 여러가지 형상의 오목부(21)를 구비하는 그라비아 롤을 사용할 수 있다.The shape of the concave portion 21 of the gravure roll 20 is not limited to this, and a gravure roll having the concave portion 21 having various shapes can be used.

그라비아 코터 방식의 도포 시공 방법에서는, 그라비아 롤(20)의 오목부(21)의 용적, 회전수, 직경 등의 도포 시공 조건을 적절하게 설정함으로써, 원하는 도포 시공량(단위면적당 중량)으로 도포 시공액을 도포할 수 있다.In the gravure coating method, the coating conditions such as the volume, the number of revolutions, and the diameter of the concave portion 21 of the gravure roll 20 are appropriately set so that the desired coating amount (weight per unit area) Liquid can be applied.

도 5는, 그라비아 롤의 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계를 나타낸 그래프이다. 도 5 중, 곡선 C1은, 직경이 50mm인 그라비아 롤을 사용한 경우의 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계를 나타낸 곡선이고, 곡선 C2는, 직경이 80mm인 그라비아 롤을 사용한 경우의 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계를 나타낸 곡선이며, 곡선 C3은, 직경이 150mm인 그라비아 롤을 사용한 경우의 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계를 나타낸 곡선이다. 또한, 그라비아 롤(20)의 회전 비율이란, 세퍼레이터(12)의 라인 속도에 대한 그라비아 롤(20)의 회전 속도 비율(주속의 비율)이다.5 is a graph showing the relationship between the rotation ratio of the gravure roll and the weight per unit area. 5, a curve C1 is a curve showing a relationship between a rotation ratio and a weight per unit area when a gravure roll having a diameter of 50 mm is used, a curve C2 indicates a rotation ratio when a gravure roll having a diameter of 80 mm is used, And the curve C3 is a curve showing the relationship between the rotation ratio and the weight per unit area when a gravure roll having a diameter of 150 mm is used. The rotation rate of the gravure roll 20 is the ratio of the rotation speed of the gravure roll 20 to the line speed of the separator 12 (ratio of the main speed).

도 5에 도시된 바와 같이, 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계를 나타낸 곡선은 대략 위로 볼록한 포물선의 형상을 갖고 있다. 보다 상세하게는, 그라비아 롤(20)의 직경이 50mm인 경우, 회전 비율이 약 200%일 때에 단위면적당 중량이 최대가 되고, 그라비아 롤(20)의 직경이 80mm인 경우, 회전 비율이 약 170%일 때에 단위면적당 중량이 최대가 되고, 그라비아 롤(20)의 직경이 150mm인 경우, 회전 비율이 약 150%일 때에 단위면적당 중량이 최대가 된다. 도 5에 도시된 회전 비율과 단위면적당 중량의 관계에 기초하여 그라비아 롤(20)의 회전 비율을 제어함으로써, 원하는 단위면적당 중량으로 도포할 수 있다.As shown in Fig. 5, the curve showing the relationship between the rotation ratio and the weight per unit area has a shape of a parabolic curve convexed upward. More specifically, when the diameter of the gravure roll 20 is 50 mm, the weight per unit area becomes maximum when the rotation ratio is about 200%, and when the diameter of the gravure roll 20 is 80 mm, %, And when the diameter of the gravure roll 20 is 150 mm, the weight per unit area becomes maximum when the rotation ratio is about 150%. By controlling the rotation ratio of the gravure roll 20 based on the relationship between the rotation ratio shown in Fig. 5 and the weight per unit area, it is possible to apply the desired weight per unit area.

단위면적당 중량의 최대값에 대응하는 회전 비율 이하의 영역에서는, 회전 비율의 상승에 대하여 단위면적당 중량의 변화가 직선적이므로 단위면적당 중량의 제어가 용이한 것에 반해서, 단위면적당 중량의 최대값에 대응하는 회전 비율보다도 큰 영역에서는, 회전 비율의 상승에 대하여 단위면적당 중량의 변화가 직선적이지 않으므로 단위면적당 중량의 제어가 곤란하다. 그로 인해, 단위면적당 중량의 최대값에 대응하는 회전 비율 이하의 영역에서 회전 비율을 제어함으로써, 단위면적당 중량을 조정하는 것이 바람직하다.In the region below the rotation rate corresponding to the maximum value of the weight per unit area, the control of the weight per unit area is easy since the change in the weight per unit area is linear with respect to the increase in the rotation rate, In a region larger than the rotation rate, since the change in the weight per unit area with respect to the increase in the rotation ratio is not linear, it is difficult to control the weight per unit area. Therefore, it is preferable to adjust the weight per unit area by controlling the rotation ratio in an area below the rotation rate corresponding to the maximum value of the weight per unit area.

종래의 일반적인 도포 시공 조건에서는 단위면적당 중량이 불균일해지는 경우가 있고, 그 결과 제조되는 내열 세퍼레이터의 내열층(4)의 두께가 불균일해져, 그 중에는 외관 불량이 되는 경우가 있다.In the conventional general coating application conditions, the weight per unit area may be uneven, and as a result, the thickness of the heat-resistant layer 4 of the heat-resistant separator to be produced may become uneven, resulting in poor appearance.

도 6은, 내열 세퍼레이터의 내열층의 표면 상태를 나타낸 사진이며, (a)는 직경 150mm의 그라비아 롤을 사용하여, 회전 비율을 70%로 하여 도포 시공했을 때의 내열층의 표면 상태를 나타낸 사진이고, (b)는 직경 50mm의 그라비아 롤을 사용하여, 회전 비율을 70%로 하여 도포 시공했을 때의 내열층의 표면 상태를 나타낸 사진이다.Fig. 6 is a photograph showing the surface state of the heat-resistant layer of the heat-resistant separator. Fig. 6 (a) is a photograph showing the surface state of the heat-resistant layer when coating was applied with a gravure roll having a diameter of 150 mm at a rotation ratio of 70% (B) is a photograph showing the surface state of the heat resistant layer when applying a coating at a rotation ratio of 70% using a gravure roll having a diameter of 50 mm.

도 6의 (b)에 도시된 바와 같이, 직경 50mm의 그라비아 롤을 사용하여 회전 비율을 70%로 하여 도포 시공했을 경우, 도포 시공액을 균일하게 도포할 수 있어 건조 후의 내열층(4)의 표면 상태는 양호하다. 이에 반해, 도 6의 (a)에 도시된 바와 같이, 직경 150mm의 그라비아 롤을 사용하여 회전 비율을 70%로 하여 도포 시공했을 경우, 건조 후의 내열층(4)의 표면에 요철 형상이 드러난다. 이 내열층(4)의 표면의 요철 형상은 그라비아 롤(20)의 표면의 홈의 형상이 전사된 것이며, 그라비아 롤(20)의 표면의 홈의 형상에 따라 도포 시공량이 많은 개소와 적은 개소가 발생한 것에 따른 것으로 생각할 수 있다.As shown in Fig. 6 (b), when applying a coating with a rotation ratio of 70% by using a gravure roll having a diameter of 50 mm, the coating solution can be uniformly applied to the surface of the heat resistant layer 4 after drying The surface condition is good. On the other hand, as shown in Fig. 6 (a), when a coating was carried out using a gravure roll having a diameter of 150 mm at a rotation ratio of 70%, the surface of the heat-resistant layer 4 after drying exhibits a concavo-convex shape. The concavo-convex shape of the surface of the heat resistant layer 4 is a shape in which the groove shape of the surface of the gravure roll 20 is transferred. Depending on the shape of the grooves on the surface of the gravure roll 20, It can be thought that it is due to the occurrence.

본 실시 형태의 내열 세퍼레이터의 제조 방법은 도포 시공 공정에서 도포 시공액을 균일하게 도포 시공함으로써, 건조 후의 내열층(4)의 외관을 양호하게 하고, 또한 내열층(4)의 두께의 균일성을 향상시키기 위한 도포 시공 조건에서 도포 시공하는 것이다. 이하, 내열 세퍼레이터의 제조 방법을 실시예에 기초하여 상세하게 설명한다.The method of manufacturing a heat-resistant separator according to the present embodiment is a method of uniformly applying and applying a coating solution in a coating and spreading process so that the appearance of the heat-resistant layer 4 after drying is improved and the uniformity of the thickness of the heat- The coating is applied under the application conditions. Hereinafter, a method for producing a heat resistant separator will be described in detail based on examples.

<실시예><Examples>

(세퍼레이터 형성 공정)(Separator forming step)

초고분자량 폴리에틸렌 분말(340M, 미츠이가가쿠사제)을 70중량% 및 중량 평균 분자량 1000의 폴리에틸렌 왁스(FNP-0115, 니뽄세이로사제) 30중량%와, 상기 초고분자량 폴리에틸렌과 폴리에틸렌 왁스의 합계량 100중량부에 대하여, 산화 방지제(Irg1010, 치바·스페셜리티·케미컬즈사제)를 0.4중량%, 산화 방지제(P168, 치바·스페셜리티·케미컬즈사제)를 0.1중량%, 스테아르산 나트륨을 1.3중량% 첨가하고, 또한 전체 부피에 대하여 38체적%가 되도록 평균 구멍 직경 0.1㎛의 탄산칼슘(마루오칼슘사제)을 첨가하고, 이들을 분말인채로 헨쉘 믹서로 혼합한 후, 2축 혼련기로 용융 혼련해서 폴리올레핀 수지 조성물로 하였다.And a polyethylene wax (FNP-0115, manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 1,000 and 30 wt% of ultrahigh molecular weight polyethylene powder (340M, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and a total amount of the ultra high molecular weight polyethylene and polyethylene wax 0.4% by weight of an antioxidant (Irg1010, manufactured by Chiba Specialty Chemicals), 0.1% by weight of an antioxidant (P168, manufactured by Chiba Specialty Chemicals) and 1.3% by weight of sodium stearate, Calcium carbonate (manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd.) having an average pore diameter of 0.1 탆 was added to the total volume by 38% by volume, and these were mixed with a Henschel mixer while being powdered and then melt-kneaded with a biaxial kneader to obtain a polyolefin resin composition Respectively.

상기 폴리올레핀 수지 조성물을 표면 온도가 150℃인 한 쌍의 롤로 압연하여 시트를 제작하였다. 이 시트를 염산 수용액(염산 4mol/L, 비이온계 계면 활성제 0.5중량%)에 침지시킴으로써 탄산칼슘을 제거하고, 계속해서 폭 방향으로 연신함으로써, 막 두께가 18.2㎛, 단위면적당 중량(단위면적당 질량)이 7.2g/m2, 투기도가 89초/100ml인 세퍼레이터를 얻었다.The polyolefin resin composition was rolled with a pair of rolls having a surface temperature of 150 DEG C to prepare a sheet. This sheet was immersed in an aqueous solution of hydrochloric acid (4 mol / L of hydrochloric acid and 0.5 wt% of nonionic surfactant) to remove calcium carbonate and then stretched in the width direction to obtain a film having a thickness of 18.2 탆, a weight per unit area ) Of 7.2 g / m 2 and an air permeability of 89 sec / 100 ml.

(도포 시공 공정)(Coating and Construction Process)

(1) 도포 시공액의 조제(1) Preparation of coating solution

도포 시공액을 이하의 수순으로 제작하였다. 먼저, 매체로서, 5중량% 이소프로필알코올 수용액에 카르복시메틸셀룰로오스(CMC, 다이이치고교세야쿠 가부시키가이샤제 셀로겐3H)를 용해시켜서 CMC 용액을 얻었다(CMC 농도: CMC 용액에 대하여 0.70중량%).The coating solution was prepared in the following procedure. First, CMC solution was obtained by dissolving carboxymethyl cellulose (CMC, Cellogen 3H, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) in a 5 wt% aqueous solution of isopropyl alcohol as a medium (CMC concentration: 0.70 wt% ).

계속해서, CMC 환산으로 100중량부의 CMC 용액에 대하여, 알루미나(AKP3000, 스미토모가가쿠 가부시키가이샤제)를 3500중량부 첨가, 혼합하여 골린 균질기를 사용한 고압 분산 조건(60MPa)에서 3회 처리함으로써, 도포 시공액을 조제하였다. B형 점도계를 사용하여 23℃, 100rpm의 측정 조건에서 측정했을 때의 도포 시공액의 점도는 20cP이었다.Subsequently, 3500 parts by weight of alumina (AKP3000, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the CMC solution in terms of CMC, mixed and treated three times at a high pressure dispersion condition (60 MPa) using a gerin homogenizer, To prepare a coating solution. The viscosity of the coating solution when measured under the measurement conditions of 23 캜 and 100 rpm using a B-type viscometer was 20 cP.

(2) 도포 시공 조건(2) Application condition

이하, 도포 시공 조건의 예에 대해서, 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 3의 도포 시공 조건으로서 상세하게 설명한다. 또한, 각 실시예 1 내지 10 및 각 비교예 1 내지 3의 도포 시공 조건의 일람을 도 7의 (a)에 나타냈다.Hereinafter, examples of coating conditions will be described in detail as coating conditions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3. A list of coating conditions of each of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 is shown in Fig. 7 (a).

(실시예 1)(Example 1)

실시예 1의 도포 시공 조건에서는, 직경이 50mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 100mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 60%로 하였다.Under the coating conditions of Example 1, a gravure roll 20 having a diameter of 50 mm and a concave portion 21 per unit area of 100 mL / m 2 was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 60%.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 2의 도포 시공 조건에서는, 직경이 50mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 100mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 80%로 하였다.Under the coating conditions of Example 2, a gravure roll 20 having a diameter of 50 mm and a concave portion 21 per unit area of 100 mL / m 2 was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 80%.

(실시예 3)(Example 3)

실시예 3의 도포 시공 조건에서는, 직경이 50mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 100mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 150%로 하였다.Under the coating conditions of Example 3, a gravure roll 20 having a diameter of 50 mm and a concave portion 21 per unit area of 100 ml / m 2 was used. Further, the line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 150%.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 4의 도포 시공 조건에서는, 직경이 80mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 60m/min으로 하고, 회전 비율을 80%로 하였다.Under the coating conditions of Example 4, a gravure roll 20 having a diameter of 80 mm and a concave portion 21 having a volume of 60 mL / m 2 per unit area was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 60 m / min, and the rotation ratio was set to 80%.

(실시예 5)(Example 5)

실시예 5의 도포 시공 조건에서는, 직경이 80mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 60m/min으로 하고, 회전 비율을 100%로 하였다.Under the coating conditions of Example 5, a gravure roll 20 having a diameter of 80 mm and a concave portion 21 having a volume of 60 mL / m 2 per unit area was used. In addition, the line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 60 m / min, and the rotation ratio was set to 100%.

(실시예 6)(Example 6)

실시예 6의 도포 시공 조건에서는, 직경이 80mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 60m/min으로 하고, 회전 비율을 150%로 하였다.Under the coating conditions of Example 6, a gravure roll 20 having a diameter of 80 mm and a concave portion 21 having a volume of 60 mL / m 2 per unit area was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 60 m / min, and the rotation ratio was set to 150%.

(실시예 7)(Example 7)

실시예 7의 도포 시공 조건에서는, 직경이 150mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 100%로 하였다.Under the coating conditions of Example 7, a gravure roll 20 having a diameter of 150 mm and a concave portion 21 having a volume of 60 mL / m 2 per unit area was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 100%.

(실시예 8)(Example 8)

실시예 8의 도포 시공 조건에서는, 직경이 150mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 120%로 하였다.Under the coating conditions of Example 8, a gravure roll 20 having a diameter of 150 mm and a concave portion 21 having a volume of 60 mL / m 2 per unit area was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 120%.

(실시예 9)(Example 9)

실시예 9의 도포 시공 조건에서는, 직경이 150mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 30mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 200%로 하였다.Under the application conditions of Example 9, a gravure roll 20 having a diameter of 150 mm and a concave portion 21 per unit area of 30 mL / m 2 was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 200%.

(실시예 10)(Example 10)

실시예 10의 도포 시공 조건에서는, 직경이 150mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 250%로 하였다.Under the coating conditions of Example 10, a gravure roll 20 having a diameter of 150 mm and a concave portion 21 having a volume of 60 mL / m 2 per unit area was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 250%.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

비교예 1의 도포 시공 조건에서는, 직경이 50mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 100mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 40%로 하였다.In the coating condition of Comparative Example 1, a gravure roll 20 having a diameter of 50 mm and a concave portion 21 per unit area of 100 mL / m 2 was used. Further, the line speed (conveying speed) of the separator 12 was 30 m / min, and the rotation ratio was 40%.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

비교예 2의 도포 시공 조건에서는, 직경이 150mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 60mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 80%로 하였다.In the coating conditions of Comparative Example 2, a gravure roll 20 having a diameter of 150 mm and a concave portion 21 of 60 mL / m 2 per unit area was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was set to 30 m / min, and the rotation ratio was set to 80%.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

비교예 3의 도포 시공 조건에서는, 직경이 80mm이며 단위면적당 오목부(21)의 용적이 100mL/m2인 그라비아 롤(20)을 사용하였다. 또한, 세퍼레이터(12)의 라인 속도(반송 속도)를 30m/min으로 하고, 회전 비율을 70%로 하였다.In the coating condition of Comparative Example 3, a gravure roll 20 having a diameter of 80 mm and a concave portion 21 per unit area of 100 mL / m 2 was used. The line speed (conveying speed) of the separator 12 was 30 m / min, and the rotation ratio was 70%.

<도포 시공 평가 결과>&Lt; Evaluation results of coating &

도 7의 (a)는, 각 실시예 1 내지 10 및 각 비교예 1 내지 3의 제조 방법의 도포 시공 조건과, 얻어진 내열 세퍼레이터의 외관 상태를 나타낸 표이며, 도 7의 (b)는 각 실시예 4 내지 6, 9 내지 10 및 각 비교예 1 내지 3의 제조 방법에 의해 얻어진 내열 세퍼레이터의 내열층(4)의 단위면적당 중량을 나타낸 표이다. 또한, 도 7의 (a)의 표 중에, 그라비아 롤의 직경(롤 직경)과 그라비아 롤의 단위면적당의 오목부(21)의 용적의 곱을 회전 비율로 나눈 값인 지수 A를 나타낸다.7 (a) is a table showing the coating conditions and the appearance state of the obtained heat-resistant separator according to the production methods of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, and Fig. 7 (b) Table 4 shows the weight per unit area of the heat-resistant layer 4 of the heat-resistant separator obtained by the production methods of Examples 4 to 6, 9 to 10 and Comparative Examples 1 to 3. 7A shows the index A which is a value obtained by dividing the product of the diameter of the gravure roll (roll diameter) and the volume of the concave portion 21 per unit area of the gravure roll by the rotation ratio.

즉, 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고, 그라비아 롤의 회전 비율을 b(%)라 하고, 그라비아 롤의 단위면적당의 오목부(21)의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때, 지수 A는 이하의 식 (1)로 표현된다.That is, the diameter of the gravure roll is a (mm), the rotation ratio of the gravure roll is b (%), and the volume of the concave portion 21 per unit area of the gravure roll is c (mL / m 2 ) , The exponent A is expressed by the following equation (1).

A=a×c/b 식 (1)A = a x c / b Equation (1)

도 7의 (a)의 표 중의 외관 스코어는, 각 실시예 및 각 비교예의 도포 시공 조건에서 도포 시공하고, 건조 공정을 거쳐서 제조한 내열 세퍼레이터(12a)를 육안 및 현미경으로 외관을 평가하여 평가 결과를 수치화한 것이다. 구체적으로는, 기재인 세퍼레이터(12)가 노출되어 있어, 전지용의 내열 세퍼레이터(12a)로서의 사용에 견디지 못하는 것은 외관 스코어를 「0」으로 하고, 내열층(4)의 표면에 줄무늬 모양이 형성되어 있는 것은 외관 스코어를 「1」로 하고, 줄무늬 모양이 형성되어 있지 않아, 외관이 양호한 것은 외관 스코어를 「2」로 하였다.The appearance score in the table of Fig. 7 (a) was applied by applying under the coating conditions of the respective examples and comparative examples, and the appearance of the heat-resistant separator 12a produced through the drying step was visually observed and microscopically evaluated, . Concretely, the separator 12, which is a base material, is exposed, and the appearance score is set to "0" which can not withstand the use as the heat-resistant separator 12a for a battery, and a stripe pattern is formed on the surface of the heat- Quot; 1 &quot;, the appearance score is &quot; 2 &quot;, and the appearance score is not good.

도 7의 (b)의 표 중에 나타낸 내열 세퍼레이터의 내열층(4)의 단위면적당 중량(Za)을 이하의 방법으로 산출하였다. 첫째로, 도포 시공 전의 세퍼레이터(12)의 일부를 10cm×10cm의 정사각 형상으로 잘라내어, 세퍼레이터(12)의 단위면적당 질량(Xa)을 산출하였다. 이어서, 도포 시공 공정 및 건조 공정을 거쳐서 얻어진 내열 세퍼레이터(12a)의 일부를 10cm×10cm의 정사각 형상으로 잘라내어, 내열 세퍼레이터(12a)의 단위면적당 질량(Xb)을 산출하였다. 내열 세퍼레이터(12a)의 단위 면적당 질량(Xb)에서 세퍼레이터(12)의 단위면적당 질량(Xa)을 차감함으로써, 내열층(4)의 단위면적당 중량(Za)을 산출하였다. 각 실시예 4 내지 6, 9 내지 10 및 각 비교예 1 내지 3의 도포 시공 조건에 대해서 3개의 내열 세퍼레이터(12a)를 제조하고, 각 내열 세퍼레이터(12a)에 있어서의 내열층(4)의 단위면적당 중량(단위면적당 중량 1 내지 3)과, 단위면적당 중량 1 내지 3의 표준 편차를 산출하였다.The weight per unit area (Za) of the heat-resistant layer 4 of the heat-resistant separator shown in the table of FIG. 7 (b) was calculated by the following method. First, a part of the separator 12 before coating was cut into a square of 10 cm x 10 cm, and mass Xa per unit area of the separator 12 was calculated. Subsequently, a part of the heat-resistant separator 12a obtained through the coating and drying process was cut out into a square of 10 cm x 10 cm, and mass Xb per unit area of the heat-resistant separator 12a was calculated. The weight per unit area Za of the heat resistant layer 4 was calculated by subtracting the mass per unit area Xa of the separator 12 from the mass per unit area Xb of the heat resistant separator 12a. Three heat-resistant separators 12a were manufactured in accordance with the coating conditions of each of Examples 4 to 6, 9 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, and the unit of the heat-resistant layer 4 in each heat- The weight per unit area (weight per unit area of 1 to 3) and the standard deviation of the weight per unit area of 1 to 3 were calculated.

또한, 실시예 4의 도포 시공 조건에서는, 단위면적당 중량이 5.5g/m2가 되도록 그라비아 롤의 회전 비율을 조정해서 도포 시공하였다. 실시예 5의 도포 시공 조건에서는, 단위면적당 중량이 7.2g/m2가 되도록 그라비아 롤의 회전 비율을 조정해서 도포 시공하였다. 실시예 6의 도포 시공 조건에서는, 단위면적당 중량이 7.6g/m2가 되도록 그라비아 롤의 회전 비율을 조정해서 도포 시공하였다. 실시예 9의 도포 시공 조건에서는, 단위면적당 중량이 2.5g/m2가 되도록 그라비아 롤의 회전 비율을 조정해서 도포 시공하였다. 실시예 10의 도포 시공 조건에서는, 단위면적당 중량이 5.5g/m2가 되도록 그라비아 롤의 회전 비율을 조정해서 도포 시공하였다.Further, under the application condition of Example 4, the coating ratio was adjusted by adjusting the rotation ratio of the gravure roll so that the weight per unit area was 5.5 g / m 2 . Under the application conditions of Example 5, the coating ratio was adjusted by adjusting the rotation ratio of the gravure roll so that the weight per unit area was 7.2 g / m 2 . Under the application conditions of Example 6, coating ratio was adjusted by adjusting the rotation ratio of the gravure roll so that the weight per unit area was 7.6 g / m 2 . Under the coating conditions of Example 9, the coating ratio was adjusted by adjusting the rotation ratio of the gravure roll so that the weight per unit area was 2.5 g / m 2 . Under the application conditions of Example 10, the coating ratio was adjusted by adjusting the rotation ratio of the gravure roll so that the weight per unit area was 5.5 g / m 2 .

<바람직한 도포 시공 조건>&Lt; Preferable application conditions &

(외관)(Exterior)

도 8은, 각 실시예 및 각 비교예의 도포 시공 조건의 도포 시공 공정을 포함하는 제조 방법으로 제조한 내열 세퍼레이터의 외관 스코어와 지수 A의 관계를 나타낸 그래프이다.8 is a graph showing the relationship between the appearance score and the index A of the heat-resistant separator produced by the manufacturing method including the application and coating process of the coating conditions of the respective examples and comparative examples.

도 9는, 그라비아 롤과 세퍼레이터의 접촉 부분을 도시한 확대도이며, (a)는 직경이 150mm인 그라비아 롤과 세퍼레이터의 접촉 부분을 도시하고, (b)는 직경이 50mm인 그라비아 롤과 세퍼레이터의 접촉 부분을 도시한다.Fig. 9 is an enlarged view showing a contact portion between a gravure roll and a separator. Fig. 9 (a) shows a contact portion between a gravure roll having a diameter of 150 mm and the separator. Fig. 9 (b) shows a gravure roll having a diameter of 50 mm and a separator And a contact portion.

도 9에 도시된 바와 같이, 그라비아 롤(20)의 오목부(21)에 고인 도포 시공액(31)은 표면 장력에 의해 세퍼레이터(12)에 부착된 후, 도포 시공액(31)을 저류하고 있었던 오목부(21)를 구성하는 볼록부에 의해 고르게 되고, 평탄화된다.As shown in Fig. 9, the coating liquid 31 applied to the concave portion 21 of the gravure roll 20 is attached to the separator 12 by surface tension, and then the coating liquid 31 is stored And is flattened by the convex portions constituting the concave portions 21 that have been formed.

여기서, 세퍼레이터(12)의 반송 속도(라인 속도)를 d(m/min)라 하고, 그라비아 롤(20)의 회전수를 B(rpm)라 하면, 그라비아 롤(20)의 회전 비율(b(%))은 이하의 식 (2)로 표현된다.Here, if the conveying speed (line speed) of the separator 12 is d (m / min) and the number of revolutions of the gravure roll 20 is B (rpm) %)) Is expressed by the following equation (2).

b=0.001×a×π×B/d 식 (2)b = 0.001 x a x pi x B / d Equation (2)

식 (1)과 식 (2)로부터, 지수 A는 이하의 식 (3)으로 표현된다.From the expressions (1) and (2), the exponent A is expressed by the following expression (3).

A=(c×d)/(0.001×B×π) 식 (3)A = (c x d) / (0.001 x B x pi) Equation (3)

식 (3)으로부터, 그라비아 롤(20)의 회전수(B)가 크고, 라인 속도(d)와 그라비아 롤의 용적(c)이 작을수록 지수 A의 값은 작다. 또한, 지수 A는 라인 속도(d(m/min))를 그라비아 롤(20)의 회전수(B(rpm))로 나눈 값(c/B)에 비례한다. 이것은, 즉, 그라비아 롤(20)의 회전수(rpm)에 대하여, 라인 속도(m/min)가 크고 그라비아 롤(20)의 단위면적당 도포 시공액(31)의 양이 많은 경우, 표면 장력에 의해 오목부(21)로부터 나와서 세퍼레이터(12)에 부착된 도포 시공액(31)이, 볼록부에 의해 고르게 되지 않고 오목부(21)의 형상에 대응하는 형상을 유지한 채 그라비아 롤(20)로부터 이격되어버리는 것이 요인으로서 생각된다. 그로 인해, 그라비아 롤(20)의 홈 형상의 전사를 방지하기 위해서, 세퍼레이터(12)에 부착된 도포 시공액(31)을 고르게 하고, 보다 평탄화하는 것이 바람직하고, 그를 위해서는 지수 A의 값을 작게 하는 도포 시공 조건으로 하는 것이 바람직하다.From the equation (3), the value of the index A is smaller as the rotational speed B of the gravure roll 20 is larger and the line speed d and the volume c of the gravure roll are smaller. The index A is proportional to a value (c / B) obtained by dividing the line speed d (m / min) by the rotation speed B (rpm) of the gravure roll 20. This is because when the line speed (m / min) is large and the amount of the coating liquid 31 per unit area of the gravure roll 20 is large relative to the number of revolutions (rpm) of the gravure roll 20, The coating liquid 31 adhered to the separator 12 comes out of the concave portion 21 and is not leveled by the convex portion but is applied to the gravure roll 20 while maintaining the shape corresponding to the shape of the concave portion 21. [ As shown in Fig. Therefore, in order to prevent the transfer of the groove shape of the gravure roll 20, it is preferable to flatten the coating liquid 31 attached to the separator 12 to make the value of the index A small As a coating condition.

도 8에 도시된 바와 같이, 지수 A가 113 이상일 때는 외관 스코어가 0이었다. 그로 인해, 도포 시공 공정에서는 지수 A가 0보다 크고 113 미만(0<A<113)이 되는 도포 시공 조건에서 도포 시공하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 세퍼레이터(12)를 노출시키지 않고, 세퍼레이터(12) 전체면에 균일하게 도포 시공액을 도포 시공하여 내열층(4)을 형성할 수 있다.As shown in Fig. 8, when the index A was 113 or more, the appearance score was zero. Therefore, it is preferable to apply the coating under the application conditions under which the index A is greater than 0 and less than 113 (0 < A < 113) in the application and coating process. As a result, the heat resistant layer 4 can be formed by applying and coating the coating solution uniformly over the entire surface of the separator 12 without exposing the separator 12.

또한, 지수 A가 90 이하일 때는 외관 스코어가 1 이상이었다. 그로 인해, 도포 시공 공정에서는 지수 A가 90 이하(A≤90)가 되는 도포 시공 조건에서 도포 시공하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 세퍼레이터(12) 전체면에, 보다 균일하게 도포 시공액을 도포 시공하여 내열층(4)을 형성할 수 있다.When the index A was 90 or less, the appearance score was 1 or more. Therefore, it is preferable that the application is carried out under the application condition under which the index A is 90 or less (A? 90) in the application and coating process. As a result, the heat resistant layer 4 can be formed by coating and applying a coating solution on the entire surface of the separator 12 more uniformly.

또한, 지수 A가 32 이상 63 이하일 때는 외관 스코어가 2였다. 그로 인해, 도포 시공 공정에서는, 지수 A가 32 이상 63 이하(32≤A≤60)가 되는 도포 시공 조건에서 도포 시공하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 그라비아 롤(20)의 오목부(21)의 형상에 따른 줄무늬 모양을 발생시키지 않고 도포 시공액을 균일하게 도포 시공하여, 내열층(4)을 형성할 수 있다.When the index A was between 32 and 63, the appearance score was 2. Therefore, in the coating and applying step, it is preferable to apply the coating under the coating conditions in which the index A is 32 or more and 63 or less (32? A? 60). Thus, the heat resistant layer 4 can be formed by uniformly applying and applying the coating solution without causing a stripe pattern corresponding to the shape of the concave portion 21 of the gravure roll 20.

또한, 도 7의 (b)에 도시된 바와 같이, 실시예 4 내지 6의 도포 시공 조건에서 도포 시공해서 얻어진 내열층(4)의 단위면적당 중량의 표준 편차에 비하여, 실시예 9 내지 10의 도포 시공 조건에서 도포 시공해서 얻어진 내열층(4)의 단위면적당 중량의 표준 편차는 크다. 이것은, 실시예 9의 도포 시공 조건에서는 회전 비율이 200%이고, 실시예 10의 도포 시공 조건에서는 회전 비율이 250%이며, 도 5를 참조하여 설명한 회전 비율이 바람직한 값의 범위를 초과하고 있어, 단위면적당 중량의 제어성이 저하되었기 때문이다.As shown in Fig. 7 (b), compared with the standard deviation of the weight per unit area of the heat-resistant layer 4 obtained by applying and coating under the coating conditions of Examples 4 to 6, The standard deviation of the weight per unit area of the heat-resistant layer 4 obtained by applying and coating under the construction conditions is large. This is because the rotation ratio was 200% under the coating condition of Example 9, the rotation ratio was 250% under the coating condition of Example 10, and the rotation ratio described with reference to Fig. 5 exceeded the preferable range of values, This is because the controllability of the weight per unit area is deteriorated.

(반송 속도와 지수 A의 관계)(Relation between conveying speed and index A)

도포 시공 공정에서는 세퍼레이터(12)를 반송하면서 도포 시공하는데, 반송 장력이 너무 작은 경우 세퍼레이터(12)에 주름이 발생해버리고, 반송 장력이 너무 큰 경우 세퍼레이터(12)가 갈라질 우려가 있다.In the coating and applying step, the coating is carried out while conveying the separator 12. When the conveying tension is too small, wrinkles are generated in the separator 12, and when the conveying tension is too large, there is a fear that the separator 12 is cracked.

그로 인해, 적절한 반송 장력으로 필름을 반송하면서 도포 시공하기 위해서, 도포 시공 공정에서의 반송 속도(라인 속도)는 대략 20 내지 60(m/min)의 범위 내의 속도로 설정하는 것이 바람직하다. 그라비아 롤의 회전수, 직경, 용적은 상기 라인 속도에 따라 설정된다. 이하, 상세하게 설명한다.Therefore, it is desirable to set the conveying speed (line speed) at a speed within a range of approximately 20 to 60 (m / min) in the coating and forming process in order to perform coating while conveying the film with appropriate conveying tension. The number of revolutions, diameter, and volume of the gravure roll are set according to the line speed. This will be described in detail below.

(회전수)(Number of revolutions)

도 5를 참조하여 설명한 바와 같이, 단위면적당 중량의 제어성의 관점에서, 단위면적당 중량의 최대값에 대응하는 회전 비율 이하의 영역에서 회전 비율을 제어하는 것이 바람직하다.As described with reference to Fig. 5, from the viewpoint of controllability of the weight per unit area, it is preferable to control the rotation ratio in an area below the rotation ratio corresponding to the maximum value of the weight per unit area.

회전 비율의 상승에 대한 단위면적당 중량의 변화가 특히 직선적으로 되는 영역에서 단위면적당 중량을 조정하기 위해서, 회전 비율은 150% 이하인 것이 바람직하고, 120% 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 회전 비율의 값을 과도하게 작게 설정하면, 반송되는 세퍼레이터에 대하여 전체면에 균일하게 도포할 수 없게 되므로, 도포 시공액을 균일하게 도포하기 위해서 회전 비율은 40% 이상인 것이 바람직하고, 60% 이상인 것이 특히 바람직하다.In order to adjust the weight per unit area in the region where the change in the weight per unit area with respect to the increase of the rotation ratio becomes particularly linear, the rotation ratio is preferably 150% or less, and particularly preferably 120% or less. If the value of the rotation ratio is set to an excessively small value, it is impossible to uniformly coat the entire surface of the conveyed separator. Therefore, in order to uniformly apply the coating solution, the rotation ratio is preferably 40% Or more.

라인 속도에 따라서 그라비아 롤(20)의 회전수를 조정함으로써, 회전 비율을 상기 범위 내의 값으로 설정하는 것이 바람직하다.It is preferable to adjust the rotation number of the gravure roll 20 according to the line speed so that the rotation ratio is set to a value within the above range.

(롤 직경)(Roll diameter)

그라비아 롤(20)의 직경은 적절히 설정할 수 있지만, 원하는 회전 비율로 도포 시공하기 위해서, 그라비아 롤(20)의 직경이 작을수록 그라비아 롤(20)을 보다고속으로 회전시킬 필요가 있고, 그라비아 롤(20)의 직경이 클수록 그라비아 롤(20)을 보다 저속으로 회전시킬 필요가 있다.It is necessary to rotate the gravure roll 20 at a higher speed as the diameter of the gravure roll 20 becomes smaller in order to apply the coating at a desired rotation ratio, 20, it is necessary to rotate the gravure roll 20 at a lower speed.

그러나, 그라비아 롤(20)의 회전수를 과도하게 높게 설정한 경우, 또한 과도하게 낮게 설정한 경우, 단위면적당 중량의 안정성이 저하되어버린다. 그로 인해, 그라비아 롤(20)의 직경은 20mm 이상 180mm 이하인 것이 바람직하고, 30mm 이상 150mm 이하인 것이 특히 바람직하다.However, when the number of revolutions of the gravure roll 20 is set excessively high or when the number of revolutions of the gravure roll 20 is set excessively low, the stability of the weight per unit area is deteriorated. Therefore, the diameter of the gravure roll 20 is preferably 20 mm or more and 180 mm or less, particularly preferably 30 mm or more and 150 mm or less.

(용적)(volume)

그라비아 롤(20)의 오목부(21)의 용적은 적절히 설정할 수 있지만, 용적을 과도하게 작게 설정한 경우, 원하는 단위면적당 중량으로 도포 시공하기 위해서 그라비아 롤(20)을 고속으로 회전시킬 필요가 있고, 또한 용적이 큰 경우, 단위면적당 중량의 균일성이 손상될 우려가 있다.The volume of the concave portion 21 of the gravure roll 20 can be appropriately set. However, when the volume is set to be excessively small, it is necessary to rotate the gravure roll 20 at a high speed in order to apply coating with a desired unit area weight , And when the volume is large, the uniformity of weight per unit area may be impaired.

그로 인해, 그라비아 롤의 용적은 10mL/m2 이상이며 120mL/m2 이하인 것이 바람직하고, 20mL/m2 이상이며 100mL/m2 이하인 것이 보다 바람직하고, 60mL/m2 이상인 것이 특히 바람직하다.Thus, the gravure roll by volume is particularly preferably not less than 10mL / m 2 or more and 120mL / m 2 or less is preferable, 20mL / m 2 or more, and more preferably 100mL / m 2 or less, and 60mL / m 2.

그라비아 롤(20)의 회전 비율, 직경, 용적의 바람직한 수치 범위로부터, 지수 A의 값이 상술한 수치 범위에 들어가도록 적절한 도포 시공 조건을 선택하여 도포 시공함으로써, 세퍼레이터(12) 전체면에 균일하게 도포 시공액을 도포 시공하여 내열층(4)을 형성할 수 있다.From the preferable numerical range of the rotation ratio, diameter, and volume of the gravure roll 20, appropriate coating conditions are selected and applied so that the value of the index A falls within the above-mentioned numerical value range, thereby uniformly spreading the entire surface of the separator 12 The heat resistant layer 4 can be formed by applying and applying a coating solution.

또한, 상기와 같이 적절한 반송 장력으로 필름을 반송하면서 도포 시공하기 위해서는, 회전 비율은 120% 이하인 것이 특히 바람직하고, 그라비아 롤(20)의 직경은 30mm 이상인 것이 특히 바람직하고, 그라비아 롤(20)의 오목부(21)의 용적은 60mL/m2 이상인 것이 특히 바람직하다. 따라서, 지수 A는 15 이상인 것이 특히 바람직하다.It is particularly preferable that the rotation ratio is 120% or less, and the diameter of the gravure roll 20 is particularly preferably 30 mm or more, and the gravure roll 20 The volume of the concave portion 21 is particularly preferably at least 60 mL / m 2 . Therefore, it is particularly preferable that the index A is 15 or more.

〔정리〕〔theorem〕

본 발명의 일 실시 형태에 따른 도포 시공 방법은 그라비아 롤을 사용해서 필름을 도포하는 리버스 그라비아 방식의 도포 시공 방법이며, 상기 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고, 상기 필름의 반송 속도에 대한 상기 그라비아 롤의 주속의 비율을 b라 하고, 상기 그라비아 롤의 외주의 단위면적당 설치된, 상기 그라비아 롤의 오목부의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때, 0<a×c/b<113을 만족하는 것을 특징으로 한다(이하, 상기 b를 회전 비율이라 하는 경우가 있음).A coating application method according to an embodiment of the present invention is a reverse gravure coating application method for applying a film using a gravure roll, wherein a diameter of the gravure roll is a (mm) And a volume of a concavity of the gravure roll provided per unit area of the gravure roll is c (mL / m 2 ), the ratio of the principal gravity of the gravure roll is b and 0 <a × c / b <113 (Hereinafter, "b" may be referred to as a "rotation ratio").

상기의 방법에 의하면, 필름을 노출시키지 않고, 필름 전체면에 균일하게 도포 시공액을 도포할 수 있다.According to the above method, the coating solution can be uniformly applied to the entire surface of the film without exposing the film.

또한, 상기 도포 시공 방법에 있어서 a×c/b≤90을 만족하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 보다 확실하게 필름을 노출시키지 않고, 필름 전체면에 균일하게 도포 시공액을 도포할 수 있다.It is preferable that the above-mentioned coating method satisfies a × c / b ≦ 90. This makes it possible to uniformly apply the coating solution on the entire surface of the film without exposing the film more reliably.

또한, 상기 도포 시공 방법에 있어서, 15≤a×c/b를 만족하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 적절한 반송 장력으로 필름을 반송하면서, 필름을 노출시키지 않고 필름 전체면에 균일하게 도포 시공액을 도포할 수 있다.Further, in the above-described coating and application method, it is preferable that 15? A × c / b is satisfied. Thereby, it is possible to uniformly apply the coating solution on the entire surface of the film without exposing the film while the film is being conveyed with appropriate conveying tension.

또한, 상기 도포 시공 방법에 있어서, 32≤a×c/b≤63을 만족하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 그라비아 롤의 오목부의 형상에 따른 모양을 발생시키지 않고 도포 시공액을 도포할 수 있다.Further, in the above-described coating and application method, it is preferable that 32? A × c / b? 63 is satisfied. Thereby, the coating solution can be applied without generating a shape corresponding to the shape of the concave portion of the gravure roll.

상기 그라비아 롤의 표면에는, 상기 오목부를 구성하는 복수의 홈이 형성되어 있어도 좋다.A plurality of grooves constituting the concave portion may be formed on the surface of the gravure roll.

또한, 상기 도포 시공 방법에 있어서, 20≤a≤180을 만족하는 것이 바람직하다.Further, in the above coating and application method, it is preferable that 20? A? 180 is satisfied.

본 발명의 일 실시 형태에 따른 도포 시공 장치는 필름의 반송 방향에 대하여 리버스 방향으로 회전하는 그라비아 롤을 구비하고 있고, 상기 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고, 상기 필름의 반송 속도에 대한 상기 그라비아 롤의 주속의 비율을 b라 하고, 상기 그라비아 롤의 외주의 단위면적당 설치된, 상기 그라비아 롤의 오목부의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때, 0<a×c/b<113을 만족하는 것을 특징으로 한다.A coating apparatus according to an embodiment of the present invention includes a gravure roll that rotates in the reverse direction with respect to the transport direction of the film, the diameter of the gravure roll is a (mm), and the transport speed of the film And a volume of a concavity of the gravure roll provided per unit area of the gravure roll is c (mL / m 2 ), the ratio of the principal gravity of the gravure roll is b and 0 <a × c / b <113 Is satisfied.

본 발명의 일 실시 형태에 따른 기능성 필름의 제조 방법은, 상기 도포 시공 방법을 사용하는 것을 특징으로 한다.The method for producing a functional film according to an embodiment of the present invention is characterized by using the above coating and spreading method.

〔부기 사항〕[Additions]

본 발명은 상술한 각 실시 형태에 한정되지 않고, 청구항에 나타낸 범위에서 다양한 변경이 가능하고, 상이한 실시 형태에 각각 개시된 기술적 수단을 적절히 조합해서 얻어지는 실시 형태에 대해서도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.The present invention is not limited to the above-described embodiments, but may be modified in various ways within the scope of the claims, and is also included in the technical scope of the present invention, which is obtained by suitably combining the technical means disclosed in the different embodiments.

4 : 내열층
12 : 세퍼레이터(필름)
12a : 내열 세퍼레이터(기능성 필름)
20 : 그라비아 롤
21 : 오목부
31 : 도포 시공액4: Heat resistant layer
12: Separator (film)
12a: Heat-resistant separator (functional film)
20: Gravure roll
21:
31: Coating liquid

Claims (8)

그라비아 롤을 사용해서 필름을 도포하는 리버스 그라비아 방식의 도포 시공 방법으로서,
상기 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고,
상기 필름의 반송 속도에 대한 상기 그라비아 롤의 주속의 비율을 b라 하고,
상기 그라비아 롤의 외주의 단위면적당 설치된, 상기 그라비아 롤의 오목부의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때,
0<a×c/b<113
을 만족하는 것을 특징으로 하는 도포 시공 방법.As a reverse gravure type coating and applying method for applying a film using a gravure roll,
The diameter of the gravure roll is a (mm)
B is the ratio of the main velocity of the gravure roll to the transport velocity of the film,
And a volume of the concave portion of the gravure roll provided per unit area of the outer periphery of the gravure roll is c (mL / m 2 )
0 &lt; a x c / b < 113
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt; 제1항에 있어서,
a×c/b≤90
을 만족하는 것을 특징으로 하는 도포 시공 방법.The method according to claim 1,
a x c / b 90
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt; 제1항 또는 제2항에 있어서,
15≤a×c/b
를 만족하는 것을 특징으로 하는 도포 시공 방법.3. The method according to claim 1 or 2,
15 a c / b
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt; 제1항에 있어서,
32≤a×c/b≤63
을 만족하는 것을 특징으로 하는 도포 시공 방법.The method according to claim 1,
32 a c / b 63
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt; 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 그라비아 롤의 표면에는, 상기 오목부를 구성하는 복수의 홈이 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 도포 시공 방법.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein a plurality of grooves constituting the concave portion are formed on the surface of the gravure roll. 제1항 또는 제2항에 있어서,
20≤a≤180
을 만족하는 것을 특징으로 하는 도포 시공 방법.3. The method according to claim 1 or 2,
20? A? 180
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt; 제1항 또는 제2항에 기재된 도포 시공 방법을 사용하는 것을 특징으로 하는 기능성 필름의 제조 방법.A method for producing a functional film, which comprises using the coating and applying method according to any one of claims 1 to 3. 필름의 반송 방향에 대하여 리버스 방향으로 회전하는 그라비아 롤을 구비하고 있고,
상기 그라비아 롤의 직경을 a(mm)라 하고,
상기 필름의 반송 속도에 대한 상기 그라비아 롤의 주속의 비율을 b라 하고,
상기 그라비아 롤의 외주의 단위면적당 설치된, 상기 그라비아 롤의 오목부의 용적을 c(mL/m2)라 했을 때,
0<a×c/b<113
을 만족하는 것을 특징으로 하는 도포 시공 장치.And a gravure roll which rotates in the reverse direction with respect to the transport direction of the film,
The diameter of the gravure roll is a (mm)
B is the ratio of the main velocity of the gravure roll to the transport velocity of the film,
And a volume of the concave portion of the gravure roll provided per unit area of the outer periphery of the gravure roll is c (mL / m 2 )
0 &lt; a x c / b < 113
Is satisfied. &Lt; / RTI &gt;
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