KR20170037454A - Carbon nanotube dispersed solution and method for preparing the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a carbon nanotube-dispersed solution, a production method thereof, electrode slurry using the same, an electrode production method, an electrode produced by using the carbon nanotube-dispersed solution, and a secondary battery. According to the present invention, the carbon nanotube-dispersed solution comprises: entangled carbon nanotube; a dispersion medium; and a polyvinyl butyral resin whose weight average molecular weight exceeds 50,000. According to the present invention, the carbon nanotube-dispersed solution is suitable for mixing the dispersion medium and the carbon nanotube together having each different polarity.

Description

탄소 나노튜브 분산액 및 이의 제조방법{CARBON NANOTUBE DISPERSED SOLUTION AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a carbon nanotube dispersion and a method for manufacturing the carbon nanotube dispersion.

본 발명은 탄소 나노튜브가 분산매에 균일하게 분산된 탄소 나노튜브 분산액, 이의 제조방법, 및 상기 탄소 나노튜브 분산액을 이용하여 전극 슬러리 및 전극을 제조하는 방법과, 상기 방법에 의하여 제조된 전극 및 이를 포함하는 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a carbon nanotube dispersion in which carbon nanotubes are uniformly dispersed in a dispersion medium, a method for producing the same, an electrode slurry and an electrode using the carbon nanotube dispersion, .

탄소블랙, 케첸블랙, 풀러렌, 그래핀, 탄소 나노튜브 등의 미세 탄소 재료는 그 전기적 특성 및 열전도성으로 인해, 일렉트로닉스, 에너지 분야 등의 분야에 폭넓게 이용되고 있다. 특히 미세 탄소섬유의 일종인 탄소 나노튜브는 직경 1μm 이하 굵기의 튜브형 탄소로서, 그 특이적 구조에 기인한 높은 도전성, 인장 강도 및 내열성 등으로 인해 다양한 분야로의 적용 및 실용화가 기대되고 있다. Background Art Fine carbon materials such as carbon black, ketjen black, fullerene, graphene, and carbon nanotubes have been widely used in fields such as electronics and energy fields due to their electrical properties and thermal conductivity. Particularly, carbon nanotubes, which are one kind of fine carbon fibers, are tubular carbon having a diameter of 1 μm or less and are expected to be applied and practically used in various fields due to their high conductivity, tensile strength and heat resistance due to their specific structure.

그러나, 이와 같은 탄소 나노튜브의 유용성에도 불구하고, 탄소 나노튜브는 낮은 용해성과 분산성으로 인해 그 사용에 한계가 있다. 즉, 탄소 나노튜브는 서로 간의 강한 반데르발스 인력에 의해 수용액 상에서 안정적인 분산 상태를 이루지 못하고 응집 현상이 일어나는 문제가 있다.However, despite the availability of such carbon nanotubes, the use of carbon nanotubes is limited due to their low solubility and dispersibility. That is, carbon nanotubes can not stably disperse in an aqueous solution due to a strong van der Waals attractive force between them, and coagulation phenomenon occurs.

이러한 문제점을 해결하기 위하여 다양한 시도가 있어 왔다. 구체적으로 초음파 처리 등의 기계적 분산 처리를 통해 탄소 나노튜브를 분산매 중에 분산시키는 방법이 제안된 바 있다. 그러나, 이 방법의 경우 초음파를 조사하고 있는 동안은 분산성이 우수하지만, 초음파 조사가 종료하면 탄소 나노튜브의 응집이 시작되어 탄소 나노튜브의 농도가 높아지면 응집해 버리는 문제가 있다. Various attempts have been made to solve these problems. Specifically, a method of dispersing carbon nanotubes in a dispersion medium through a mechanical dispersion treatment such as an ultrasonic treatment has been proposed. However, in this method, the dispersibility during the irradiation of the ultrasonic wave is excellent, but when the ultrasonic irradiation is finished, aggregation of the carbon nanotubes starts and aggregation occurs when the concentration of the carbon nanotubes increases.

또, 다양한 분산제를 이용하여 탄소 나노튜브를 분산 안정화하는 방법이 제안되고 있다. 예를 들면, 도데실 술폰산 나트륨이나 도데실 벤젠설폰산 나트륨 등과 같은 음이온성 계면 활성제를 사용하거나, 또는 Triton(등록상표)-X-100과 같은 비이온계 계면 활성제를 이용하여 물 또는 N-메틸-2-피롤리돈(이하, NMP) 중에서 초음파 처리하여 탄소 나노튜브를 분산시키는 방법이 제안되었다. 또, 계면 활성제 대신에 수용성 고분자인 폴리비닐 피롤리돈(이하, PVP)이나 셀룰로오스 유도체 등의 폴리머계 분산제를 이용하여 물 또는 NMP의 분산매 중에 탄소 나노튜브를 분산시키는 방법이 제안되었다. 그러나, 이들 방법 역시 미세 탄소섬유를 분산매 중에 고농도로 분산시킬 경우, 점도 상승으로 인해 취급이 어렵게 되는 문제가 있다. In addition, a method of dispersing and stabilizing carbon nanotubes by using various dispersants has been proposed. For example, an anionic surfactant such as sodium dodecylsulfonate or sodium dodecylbenzenesulfonate, or a nonionic surfactant such as Triton (R) -X-100, -2-pyrrolidone (hereinafter referred to as NMP) to disperse the carbon nanotubes. A method of dispersing carbon nanotubes in water or a dispersion medium of NMP using a polymer dispersant such as polyvinylpyrrolidone (hereinafter referred to as PVP) or a cellulose derivative as a water-soluble polymer has been proposed instead of a surfactant. However, these methods also have a problem in that when the fine carbon fibers are dispersed in the dispersion medium at a high concentration, the handling becomes difficult due to an increase in viscosity.

이에 따라, 탄소 나노튜브의 용도 확대를 위해서는, 탄소 나노튜브가 분산매에 균일하게 분산된 분산액을 제조하는 것이 중요하다.Accordingly, in order to expand the use of the carbon nanotubes, it is important to prepare a dispersion in which the carbon nanotubes are uniformly dispersed in the dispersion medium.

일본 특허공개 제2005-075661호 (2005.03.24 공개)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-075661 (published on March 24, 2005)

본 출원의 일 실시상태는 분산성이 향상된 탄소 나노튜브 분산액을 제공한다. 본 명세서의 다른 실시상태들은 상기 탄소 나노튜브 분산액의 제조방법, 상기 탄소 나노튜브 분산액을 이용하여 전극 슬러리 및 전극을 제조하는 방법과, 상기 방법에 의하여 제조된 전극 및 이를 포함하는 전지에 관한 것이다. One embodiment of the present application provides a carbon nanotube dispersion having improved dispersibility. Other embodiments of the present invention relate to a method for producing the carbon nanotube dispersion, a method for manufacturing an electrode slurry and an electrode using the carbon nanotube dispersion, an electrode manufactured by the method, and a battery including the same.

본 출원의 일 실시상태는 인탱글형 탄소 나노튜브, 분산매, 및 중량 평균 분자량이 5만 초과인 폴리비닐부티랄 수지를 포함하고, 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경이 입경 분포 D50이 2 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브 분산액을 제공한다. One embodiment of the present application includes an entangled carbon nanotube, a dispersion medium, and a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000, wherein the particle size distribution of the entangled carbon nanotubes has a particle size distribution D 50 of 2 to 5 Lt; RTI ID = 0.0 > um. ≪ / RTI >

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 15만 이상이다. According to another embodiment of the present application, the weight average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is 150,000 or more.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량이 15 중량% 이상이다. According to another embodiment of the present application, the content of the repeating unit containing a hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin is at least 15% by weight.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 탄소 나노튜브 분산액은 중량 평균 분자량이 5만 초과인 제1 폴리비닐부티랄 수지; 및 상기 제1 폴리비닐부티랄 수지 보다 중량 평균 분자량이 작은 제2 폴리비닐부티랄 수지를 포함한다. 여기서, 제2 폴리비닐부티랄 수지는 제1 폴리비닐부티랄 수지 보다 중량 평균 분자량이 작은 한 중량 평균 분자량이 5만 초과일 수도 있지만, 5만 이하일 수도 있다. According to another embodiment of the present application, the carbon nanotube dispersion comprises a first polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000; And a second polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight smaller than that of the first polyvinyl butyral resin. Here, the second polyvinyl butyral resin may have a weight average molecular weight of 50,000 or less as long as the weight average molecular weight is smaller than that of the first polyvinyl butyral resin, but may be 50,000 or less.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 탄소 나노튜브 분산액은 상기 인탱글형 탄소 나노튜브의 표면에 상기 폴리비닐부티랄 수지가 도입된 탄소 나노튜브 복합체를 포함한다. According to another embodiment of the present application, the carbon nanotube dispersion includes a carbon nanotube composite into which the polyvinyl butyral resin is introduced on the surface of the entangled carbon nanotube.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경은 입경 분포의 D50이 2 내지 5㎛이고, D10이 0.5 내지 1.5㎛이며, D90이 6 내지 10㎛이다. 여기서, 입경 분포 D50은 입경 분포의 50% 기준에서의 입도로 정의할 수 있다. 또 상기 탄소 나노튜브의 분산 입경은 예를 들어, 레이저 회절법(laser diffraction method)을 이용하여 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 탄소 나노튜브가 분산된 분산책을 시판되는 레이저 회절 입도 측정 장치(예를 들어 Malvern MS300)에 도입하여 측정 장치에 있어서의 입경 분포의 50% 기준에서의 평균 입경(D50)을 산출할 수 있다. D10 및 D90은 각각 입경 분포 10% 및 90%에서의 입도를 의미한다. According to another embodiment of the present application, the dispersed particle size of the entangled carbon nanotubes is such that D 50 of the particle size distribution is 2 to 5 탆, D 10 is 0.5 to 1.5 탆, and D 90 is 6 to 10 탆 . Here, the particle size distribution D 50 can be defined as the particle size on the basis of 50% of the particle size distribution. The dispersion particle size of the carbon nanotubes can be measured using a laser diffraction method, for example. More specifically, the carbon nanotubes dispersed solution was introduced into a commercially available laser diffraction particle size analyzer (for example, Malvern MS300) to determine the average particle size (D 50 ) Can be calculated. D 10 and D 90 mean the particle size at 10% and 90% of the particle size distribution, respectively.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 인탱글형 탄소 나노튜브, 분산매 및 상기 중량 평균 분자량이 5만 초과인 폴리비닐부티랄 수지를 혼합하는 단계를 포함하는 탄소 나노튜브 분산액의 제조방법을 제공한다.Another embodiment of the present application provides a method for manufacturing a carbon nanotube dispersion, which comprises mixing an entangled carbon nanotube, a dispersion medium, and a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질 및 바인더 수지를 혼합하는 단계를 포함하는 전극 슬러리의 제조방법을 제공한다. Another embodiment of the present application provides a method of manufacturing an electrode slurry comprising mixing the carbon nanotube dispersion, an electrode active material and a binder resin.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질 및 바인더 수지를 혼합하여 전극 슬러리를 제조하는 단계; 및 상기 전극 슬러리를 이용하여 전극을 성형하는 단계를 포함하는 전극의 제조방법을 제공한다. Another embodiment of the present application relates to a method of manufacturing an electrode slurry, comprising: preparing an electrode slurry by mixing the carbon nanotube dispersion, an electrode active material, and a binder resin; And forming an electrode using the electrode slurry.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질, 및 바인더 수지를 포함하는 전극 슬러리를 제공한다. Another embodiment of the present application provides an electrode slurry comprising the carbon nanotube dispersion, an electrode active material, and a binder resin.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질, 및 바인더 수지를 포함하는 전극 슬러리를 이용하여 제조된 전극 및 이 전극을 포함하는 이차 전지를 제공한다. 상기 전극이 전극 슬러리를 이용하여 제조되었다는 것은 상기 전극 슬러리, 이의 건조물 또는 이의 경화물을 포함하는 것을 의미한다. Another embodiment of the present application provides an electrode manufactured using an electrode slurry including the carbon nanotube dispersion, an electrode active material, and a binder resin, and a secondary battery including the electrode. The fact that the electrode is manufactured using the electrode slurry means that the electrode slurry, the dried product thereof, or a cured product thereof.

본 출원의 실시상태들에 따른 탄소 나노튜브 분산액은, 인탱글형 탄소 나노튜브와 함께 극성기인 수산기와 비극성기인 부티랄기를 포함하는 폴리비닐부티랄 수지로서 특정 분자량 범위를 갖는 것으로 사용함으로써 서로 다른 극성을 갖는 탄소 나노튜브와 분산매가 서로 섞일 수 있도록 하는데 유리하다. 또한 전술한 폴리비닐부티랄 수지를 사용함으로써 도전재가 분산되지 않아서 발생하는 전극의 접착력이 낮은 문제를 개선할 수 있다. 이에 의하여, 본 명세서에 기재된 실시상태들에 따른 탄소 나노튜브 분산체는 탄소 나노튜브가 분산매 균일하게 분산될 수 있으며, 또, 분산액 점도의 증가에 대한 우려없이 탄소 나노튜브를 고농도로 분산, 포함할 수 있다. The carbon nanotube dispersion according to the embodiments of the present application is a polyvinyl butyral resin containing a hydroxyl group as a polar group and a butyral group as a polar group together with an entangled carbon nanotube, It is advantageous to allow the carbon nanotubes and the dispersion medium to be mixed with each other. Further, by using the above-mentioned polyvinyl butyral resin, it is possible to solve the problem that the adhesive force of the electrode, which is caused by not dispersing the conductive material, is low. Accordingly, the carbon nanotube dispersion according to the embodiments described herein can disperse the carbon nanotubes uniformly in the dispersion medium, and can disperse and contain the carbon nanotubes at a high concentration without fear of increasing the viscosity of the dispersion. .

이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention.

본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.

본 출원의 일 실시상태에 따른 탄소 나노튜브 분산액은 인탱글형 탄소 나노튜브, 분산매, 및 중량 평균 분자량이 5만 초과인 폴리비닐부티랄 수지를 포함하고, 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경이 입경 분포 D50이 2 내지 5㎛인 것을 특징으로 한다. 상기 폴리비닐부티랄 수지는 중량 평균 분자량이 큰 경우, 저분자량 폴리비닐부틸랄 수지를 동일양 사용했을 때보다 탄소 나노튜브의 분산성을 향상시킬 수 있다. The carbon nanotube dispersion according to one embodiment of the present application comprises an entangled carbon nanotube, a dispersion medium, and a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000, wherein the particle size distribution of the entangled carbon nanotubes has a particle diameter distribution And D 50 is 2 to 5 탆. When the weight average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is large, the dispersibility of the carbon nanotubes can be improved more than when the same amount of the low molecular weight polyvinyl butyral resin is used.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 15만 이상이다. According to another embodiment of the present application, the weight average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is 150,000 or more.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 20만 이상이다. According to another embodiment of the present application, the weight average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is 200,000 or more.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 35만 이하이다. According to another embodiment of the present application, the weight average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is 350,000 or less.

폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 하기 조건하에서 GPC(Gel permeation chromatography)를 사용하여 측정된다. 분자량 측정시, 용매는 DMF가 사용된다. 분산액 상태에서는 원심 분리하여 상등액의 분자량을 측정 할 수 있으며, 전극 및 전지 상태에서는 전극을 긁어서 THF를 이용하여 폴리비닐부티랄 수지를 추출하여 분자량을 측정할 수 있다. The weight average molecular weight of the polyvinyl butyral resin is measured using GPC (Gel Permeation Chromatography) under the following conditions. In the molecular weight measurement, DMF is used as a solvent. In the dispersion state, the molecular weight of the supernatant can be measured by centrifugation. In the electrode and the cell state, the electrode can be scratched and the molecular weight can be measured by extracting the polyvinyl butyral resin using THF.

- 컬럼: 극성 겔 M + L- Column: Polar Gel M + L

- 용매: 0.05 M LiBr 염을 포함하는 DMF(0.45 μm filtered)Solvent: DMF (0.45 μm filtered) containing 0.05 M LiBr salt,

- 유속 : 1.0 ml/min- Flow rate: 1.0 ml / min

- 주입 용적 : 100 μL (0.45 μm filtered)- Injection volume: 100 μL (0.45 μm filtered)

- 측정 시간: 30 min - Measurement time: 30 min

- 검출장치: Waters RI detector - Detection device: Waters RI detector

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량이 15 중량% 이상이다. According to another embodiment of the present application, the content of the repeating unit containing a hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin is at least 15% by weight.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량이 20 중량% 이상이다. According to another embodiment of the present application, the content of the repeating unit containing a hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin is 20% by weight or more.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량이 35 중량% 이하이다. According to another embodiment of the present application, the content of the repeating unit containing a hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin is 35% by weight or less.

상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함량이 높은 경우, 탄소 나노튜브 분산액의 믹싱 에너지가 높아져, 전지 상태의 안정성이 향상될 수 있다. 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량은 NMR을 통하여 측정될 수 있다. 일반적으로 폴리비닐부티랄 수지는 수계에서 제조되는데, 수산기 함량이 높아지면 폴리비닐부티랄 수지가 물에 녹아 공정 라인을 막게 된다. 이에 따라 원활한 생산이 어려워, 수산기 함유 반복단위의 함량이 높은 폴리비닐부티랄 수지가 거의 양산되지 않았다. 그러나, 본 발명에서는 수산기 함유 반복 단위의 함량이 전술한 바와 같이 높은 경우 탄소 나노튜브 분산액에 유용하게 사용될 수 있다는 사실을 밝혀내었다. When the hydroxyl group content of the polyvinyl butyral resin is high, the mixing energy of the carbon nanotube dispersion increases and the stability of the battery state can be improved. The content of the hydroxyl group-containing repeating unit of the polyvinyl butyral resin can be measured by NMR. Generally, polyvinyl butyral resins are prepared in water, and when the hydroxyl content is high, the polyvinyl butyral resin melts in water and blocks the process line. As a result, smooth production was difficult, and polyvinyl butyral resin having a high content of a hydroxyl group-containing repeating unit was hardly mass-produced. However, in the present invention, it has been found that when the content of the repeating unit containing a hydroxyl group is as high as described above, it can be usefully used in a carbon nanotube dispersion.

상기 폴리비닐부티랄 수지 중의 아세틸기 함유 반복 단위의 함유량이 5 중량% 이하이다. 아세탈기는 폴리비닐부티랄 수지 내에 존재하는 경우 점도 상승으로 인하여 분산을 저해할 수 있으므로, 아세틸기 함유 반복 단위는 5 중량% 이하에서 가능한 적을수록 바람직하다. 아세탈기 함유 반복단위는 NMR을 통하여 측정될 수 있다. The content of the acetyl group-containing repeating unit in the polyvinyl butyral resin is 5% by weight or less. When the acetal group is present in the polyvinyl butyral resin, dispersion can be inhibited due to viscosity increase. Therefore, the acetal group-containing repeating unit is preferably 5 wt% or less and as small as possible. The acetal group-containing repeating unit can be measured through NMR.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 탄소 나노튜브 분산액은 중량 평균 분자량이 5만 초과인 제1 폴리비닐부티랄 수지; 및 상기 제1 폴리비닐부티랄 수지 보다 중량 평균 분자량이 작은 제2 폴리비닐부티랄 수지를 포함한다. 이와 같이 분자량이 상이한 2종 이상의 폴리비닐부티랄 수지를 사용하는 경우, PDI가 넓어지고, 예컨대 3~7일 수 있다. 이에 따라, 저분자량 수지에 의한 분산성 향상을 도모함과 동시에 고분자량 수지에 의한 접착력 향상을 달성할 수 있다. PDI도 GPC(Gel permeation chromatography)를 사용하여 측정될 수 있다. 상기 방법에 의하여 중량 평균 분자량(Mw), 수 평균 분자량(Mn)을 구한 후, 중량 평균 분자량/수 평균 분자량(Mw/Mn)으로부터 분자량 분포(PDI)가 계산될 수 있다. According to another embodiment of the present application, the carbon nanotube dispersion comprises a first polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000; And a second polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight smaller than that of the first polyvinyl butyral resin. When two or more kinds of polyvinyl butyral resins having different molecular weights are used, the PDI can be widened, for example, from 3 to 7. As a result, it is possible to improve the dispersibility by the low molecular weight resin and to improve the adhesion by the high molecular weight resin. PDI can also be measured using Gel Permeation Chromatography (GPC). After the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are determined by the above method, the molecular weight distribution (PDI) can be calculated from the weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn).

여기서, 제2 폴리비닐부티랄 수지는 제1 폴리비닐부티랄 수지 보다 중량 평균 분자량이 작은 한 중량 평균 분자량이 5만 초과일 수도 있지만, 5만 이하일 수도 있다. 중량 평균 분자량이 5만 이하인 폴리비닐부티랄 수지를 사용하는 경우, 점도를 낮추어 탄소 나노튜브의 분산성을 향상시킬 수 있으며, 중량 평균 분자량이 5만 초과인 폴리비닐부티랄 수지를 사용함으로써 재료의 유연성을 증가시킬 수 있다. 구체적으로, 탄소 나노튜브 분산 과정을 보면, 먼저 분자량이 낮은 폴리비닐부티랄 수지를 이용하여 비드밀 혹은 분산기를 이용하여 분산을 진행함으로써, 분자량이 낮은 폴리비닐부티랄 수지에 의하여 탄소 나노튜브 분산액의 점도 저하 및 분산성 향상 효과를 나타낼 수 있다. 이어서, 분자량이 높은 폴리비닐부티랄 수지를 믹서를 사용하여 혼합함으로써, 분자량이 높은 폴리비닐부티랄 수지에 의하여 전지의 유연성을 향상시킬 수 있다. Here, the second polyvinyl butyral resin may have a weight average molecular weight of 50,000 or less as long as the weight average molecular weight is smaller than that of the first polyvinyl butyral resin, but may be 50,000 or less. When a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of 50,000 or less is used, the dispersibility of the carbon nanotubes can be improved by lowering the viscosity. By using a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000, Flexibility can be increased. Specifically, in the process of dispersing carbon nanotubes, a polyvinyl butyral resin having a low molecular weight is firstly dispersed using a bead mill or a dispersing machine to obtain a carbon nanotube dispersed solution by a polyvinyl butyral resin having a low molecular weight It is possible to exhibit an effect of lowering the viscosity and improving the dispersibility. Subsequently, the polyvinyl butyral resin having a high molecular weight is mixed by using a mixer, whereby the flexibility of the battery can be improved by the polyvinyl butyral resin having a high molecular weight.

하나의 예에 따르면, 제2 폴리비닐부티랄 수지로서 중량 평균 분자량이 1천 이상 5만 미만인 폴리비닐부티랄 수지를 사용할 수 있다. 제2 수지의 중량 평균 분자량이 1천 이상인 경우 최종 물성 저하(유연성 감소 등)를 방지할 수 있고, 5만 미만인 경우 점도 상승을 방지하여 분산성을 향상시킬 수 있다. According to one example, as the second polyvinyl butyral resin, a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of from 1 to 50,000 can be used. When the weight average molecular weight of the second resin is 1,000 or more, it is possible to prevent the deterioration of final physical properties (flexibility reduction and the like). When the weight average molecular weight is less than 50,000, the viscosity can be prevented from increasing and the dispersibility can be improved.

일 예에 따르면, 상기 폴리비닐부티랄 수지로는 하기 화학식 1의 부티랄 함유 단위, 하기 화학식 2의 아세틸기 함유 단위 및 하기 화학식 3의 수산기 함유 단위를 포함하는 수지를 사용할 수 있다. According to one example, as the polyvinyl butyral resin, a resin containing a butyral-containing unit represented by the following formula (1), an acetyl group-containing unit represented by the following formula (2) and a hydroxyl group containing unit represented by the following formula (3) may be used.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서, R은 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다. 상기 R은 탄소수 1 내지 5의 알킬기, 구체적으로 탄소수 1 내지 3의 알킬기일 수 있다. In Formula 1, R is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms. The R may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, specifically an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 폴리비닐부티랄 수지로는 전술한 반복 단위의 함유량 및 중량 평균 분자량을 만족하는 한, 각종의 시판품, 합성품을 단독으로, 또는 2종 이상 아울러 사용할 수 있다. 또, 수산기를 아실화, 우레탄화 반응 등의 화학 수식법에 의해 조정한 것도 사용할 수도 있다. As the polyvinyl butyral resin, various commercially available products and synthetic products may be used alone or in combination of two or more kinds as long as the content of the repeating units and the weight average molecular weight are satisfied. The hydroxyl group may be adjusted by a chemical modification method such as acylation or urethanization.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 탄소 나노튜브 분산액은 인탱글형 탄소 나노튜브의 표면에 상기 폴리비닐부티랄 수지가 도입된 탄소 나노튜브 복합체를 포함한다. According to another embodiment of the present application, the carbon nanotube dispersion includes a carbon nanotube composite into which the polyvinyl butyral resin is introduced on the surface of the entangled carbon nanotube.

상기 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경은 입경 분포의 D50이 2 내지 5㎛이고, D10이 0.5 내지 1.5㎛이며, D90이 6 내지 10㎛이다. 여기서, 탄소 나노튜브의 분산 입경은 탄소 나노튜브의 1차 입자들이 서로 응집되어 형성된 2차 입자의 입경을 의미한다. 이와 같은 분산 입경은 레이저 회절 입도 분석 방식에 의하여 측정할 수 있다. The dispersed particle size of the entangled carbon nanotubes is such that D 50 of the particle diameter distribution is 2 to 5 탆, D 10 is 0.5 to 1.5 탆, and D 90 is 6 to 10 탆. Here, the dispersed particle diameter of the carbon nanotubes means the particle diameter of the secondary particles formed by aggregating the primary particles of the carbon nanotubes. Such a dispersed particle size can be measured by a laser diffraction particle size analysis method.

상기 인탱글형(entangled type)은 복수개의 탄소 나노튜브가 방향성 없이 얽힌 구 또는 포테이토 형태의 2차 형상을 지칭한다. 일 예에 따르면, 상기 인탱글형 탄소 나노튜브의 직경은 10 내지 30 nm이다. 탄소 나노튜브의 직경은 SEM을 통하여 측정할 수 있다. 참고로, 번들형은 복수개의 탄소 나노튜브가 일정한 방향으로 나란하게 배열 또는 정렬된 다발(bundle) 혹은 로프(rope) 형태의 2차 형상을 지칭한다.The entangled type refers to a secondary shape of a sphere or potato form in which a plurality of carbon nanotubes are entangled without directionality. According to an example, the diameter of the entangled carbon nanotubes is 10 to 30 nm. Diameters of carbon nanotubes can be measured by SEM. For reference, the bundle type refers to a secondary shape in the form of a bundle or a rope in which a plurality of carbon nanotubes are arranged or aligned in a predetermined direction.

본 명세서에서 언급되는 탄소 나노튜브는 흑연면(graphite sheet)이 나노 크기 직경의 실린더 형태를 가지며, sp2 결합 구조를 갖는다. 이때 상기 흑연면이 말리는 각도 및 구조에 따라서 도체 또는 반도체의 특성을 나타낸다. 또, 탄소 나노튜브는 벽을 이루고 있는 결합수에 따라서 단일벽 탄소 나노튜브(SWCNT, single-walled carbon nanotube), 이중벽 탄소 나노튜브(DWCNT, doublewalled carbon nanotube) 및 다중벽 탄소 나노튜브(MWCNT, multi-walled carbon nanotube)로 분류될 수 있으며, 이들 탄소 나노튜브는 분산액의 용도에 따라 적절히 선택될 수 있다. 구체적으로, 단일벽 탄소 나노튜브는 금속적인 특성과 반도체적인 특성을 가지고 있어 다양한 전기적, 화학적, 물리적 및 광학적 특성을 나타낼 수 있으므로, 탄소 나노튜브 분산액을 세밀하고 집적된 소자 구현을 위한 용도로 사용시 적합할 수 있다.The carbon nanotubes referred to in the present specification are graphite sheets having a nano-sized diameter cylinder shape and have an sp2 bond structure. At this time, the characteristic of the conductor or the semiconductor is shown according to the angle and the structure of the graphite surface. The carbon nanotubes can be classified into single walled carbon nanotubes (SWCNTs), double walled carbon nanotubes (DWCNTs) and multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs, multi -walled carbon nanotubes, and these carbon nanotubes can be appropriately selected depending on the use of the dispersion. Specifically, the single-walled carbon nanotube has a metallic characteristic and a semiconductor characteristic and can exhibit a variety of electrical, chemical, physical and optical characteristics. Therefore, it is suitable for the use of the carbon nanotube dispersion for the purpose of finely integrating the device can do.

본 발명의 일 실시예에 따른 탄소 나노튜브 분산액에 있어서 상기 탄소 나노튜브는 상기한 단일벽, 이중벽 및 다중벽 탄소나노튜브 중 어느 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. In the carbon nanotube dispersion according to an embodiment of the present invention, the carbon nanotubes may include one or more of the single wall, double wall, and multiwall carbon nanotubes described above.

또, 인탱글형 탄소 나노튜브는 BET 비표면적이 180 내지 260 m2/g인 것일 수 있다. 상기와 같은 BET 비표면적을 가짐으로써, 전술한 폴리비닐부티랄 수지와 조합 사용시 보다 우수한 분산성을 나타낼 수 있다. The entangled carbon nanotubes may have a BET specific surface area of 180 to 260 m 2 / g. By having the BET specific surface area as described above, it is possible to exhibit better dispersibility when used in combination with the above-mentioned polyvinyl butyral resin.

본 발명에 있어서, 인탱글형 탄소 나노튜브의 비표면적은 BET 법에 의해 측정한 것으로서, 구체적으로는 BEL Japan 사 BELSORP-mino II를 이용하여 액체 질소 온도 하(77K)에서의 질소가스 흡착량으로부터 산출할 수 있다. In the present invention, the specific surface area of the entangled carbon nanotube is measured by the BET method. Specifically, the specific surface area of the entangled carbon nanotube is calculated from the adsorption amount of nitrogen gas under the liquid nitrogen temperature (77K) using BEL Japan's BELSORP-mino II can do.

상기 인탱글형 탄소 나노튜브는 아크방전법, 레이저 증발법, 화학기상 증착법 등의 통상의 방법에 따라 제조될 수 있으며, 시판되는 것을 입수하여 사용할 수 있다. The entangled carbon nanotubes can be produced by a conventional method such as an arc discharge method, a laser evaporation method, a chemical vapor deposition method, or the like, and commercially available ones can be used.

일 실시상태에 따르면, 분산액 중의 인탱글형 탄소 나노튜브는 분산액 전체(100중량%)를 기준으로 1 내지 10 중량%, 폴리비닐부티랄 수지는 인탱글형 탄소나노튜브 100 중량부 대비 10 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 탄소 나노튜브의 함량이 1 중량% 이상인 경우, 전극 슬러리 제조시 슬러리 고형분이 일정 이상을 차지하여 전극 코팅에 유리하다. 탄소 나노튜브의 함량을 높이는 것이 공정성 측면에서 유리하지만, 10 중량% 이하인 것이 분산액의 점도가 너무 높아지는 것을 방지하여 분산기로 제조가 용이하다. According to one embodiment, the entangled carbon nanotubes in the dispersion are contained in an amount of 1 to 10% by weight based on the entire dispersion (100% by weight), the polyvinyl butyral resin is contained in an amount of 10 to 50% by weight based on 100 parts by weight of the entangled carbon nanotubes . When the content of the carbon nanotubes is 1 wt% or more, the solid content of the slurry takes a certain amount or more during the preparation of the electrode slurry, which is advantageous for the electrode coating. Although it is advantageous in terms of fairness to increase the content of carbon nanotubes, the content of 10 wt% or less prevents the viscosity of the dispersion from becoming too high, and thus it is easy to manufacture the dispersion apparatus.

본 출원의 일 실시상태에 따르면, 상기 분산매는 비공유 전자쌍을 가지는 질소원자(N) 및 산소원자(O)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 헤테로 원자를 포함하는 유기 용매일 수 있다. According to one embodiment of the present application, the dispersion medium may be an organic solvent containing one or two or more hetero atoms selected from the group consisting of nitrogen atoms (N) and oxygen atoms (O) having a non-covalent electron pair.

구체적으로, 상기 분산매는 디메틸포름아미드(DMF), 디에틸 포름아미드, 디메틸 아세트아미드(DMAc), N-메틸 피롤리돈(NMP) 등의 아미드계 극성 유기 용매; 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올(이소프로필 알코올), 1-부탄올(n-부탄올), 2-메틸-1-프로판올(이소부탄올), 2-부탄올(sec-부탄올), 1-메틸-2-프로판올(tert-부탄올), 펜탄올, 헥사놀, 헵탄올 또는 옥탄올 등의 알코올류; 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 또는 헥실렌글리콜 등의 글리콜류; 글리세린, 트리메티롤프로판, 펜타에리트리톨, 또는 소르비톨 등의 다가 알코올류; 에틸렌글리콜모노 메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노 메틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노 메틸에테르, 테트라 에틸렌글리콜모노 메틸에테르, 에틸렌글리콜모노 에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노 에틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노 에틸에테르, 테트라 에틸렌글리콜모노 에틸에테르, 에틸렌글리콜모노 부틸 에테르, 디에틸렌글리콜모노 부틸 에테르, 트리에틸렌글리콜 모노 부틸 에테르, 또는 테트라 에틸렌글리콜모노 부틸 에테르 등의 글리콜 에테르류; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸프로필 케톤, 또는 사이클로펜타논 등의 케톤류; 초산에틸, γ-부틸 락톤, 및 ε-프로피오락톤 등의 에스테르류 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.Specifically, the dispersion medium may be an amide-based polar organic solvent such as dimethylformamide (DMF), diethylformamide, dimethylacetamide (DMAc) or N-methylpyrrolidone (NMP); Propanol (isobutanol), 2-butanol (sec-butanol), 1-methyl -2-propanol (tert-butanol), pentanol, hexanol, heptanol or octanol; Glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, or hexylene glycol; Polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylol propane, pentaerythritol, or sorbitol; Ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol Glycol ethers such as monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, and tetraethylene glycol monobutyl ether; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, or cyclopentanone; And esters such as ethyl acetate,? -Butyllactone, and? -Propiolactone. Any one or a mixture of two or more of them may be used.

특히, N-메틸-2-피롤리돈은 락탐 구조를 포함한 5원 고리의 구조를 갖는 유기 화합물로, 디메틸포름아미드나 디메틸아세트아미드, 디메틸설폭사이드 등과 같이 비프로톤성 극성 용매에 속한다. 높은 용해성을 가지기 위해, 특히 고분자 화학의 분야를 중심으로 다양한 물질에 대한 용매로서 이용된다. 따라서, N-메틸-2-피롤리돈을 이용하는 것이 바람직하다. In particular, N-methyl-2-pyrrolidone is an organic compound having a five-membered ring structure including a lactam structure, and belongs to an aprotic polar solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like. In order to have high solubility, it is used as a solvent for various materials especially in the field of polymer chemistry. Therefore, it is preferable to use N-methyl-2-pyrrolidone.

상기 인탱글형 탄소 나노튜브, 분산매 및 폴리비닐부티랄 수지의 함량은 분산액의 용도에 따라 적절히 결정될 수 있다. The content of the entangled carbon nanotubes, the dispersion medium, and the polyvinyl butyral resin may be appropriately determined depending on the use of the dispersion.

일 실시상태에 따르면, 분산액 중의 탄소 나노튜브의 균일 분산을 위해 상기 폴리비닐부티랄 수지는 인탱글형 탄소 나노튜브 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리비닐부티랄 수지의 함량이 10 중량부 미만이면 분산액 중 탄소 나노튜브의 균일 분산이 어렵고, 50 중량부를 초과하면 분산액의 점도 증가로 가공성 저하 등의 우려가 있다.According to one embodiment, the polyvinyl butyral resin may be included in an amount of 10 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the entangled carbon nanotubes for uniform dispersion of the carbon nanotubes in the dispersion. If the content of the polyvinyl butyral resin is less than 10 parts by weight, it is difficult to uniformly disperse the carbon nanotubes in the dispersion. If the content of the polyvinyl butyral resin exceeds 50 parts by weight, the viscosity of the dispersion may increase.

일 실시상태에 따르면, 상기 인탱글형 탄소 나노튜브 및 폴리비닐부티랄 수지를 포함하는 전체 용질의 함량은 1 내지 15 중량%이고, 상기 분산매의 함량은 85 내지 99 중량%일 수 있다. 또한, 상기 전체 용질 중 상기 인탱글형 탄소 나노튜브의 함량은 50 내지 90 중량%이고, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 함량은 10 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 범위에서 인탱글형 탄소 나노튜브를 용매에 균일하게 분산시킬 수 있다.According to one embodiment, the content of the total solute including the entangled carbon nanotube and the polyvinyl butyral resin may be 1 to 15 wt%, and the content of the dispersion medium may be 85 to 99 wt%. In addition, the content of the Entangled carbon nanotube in the total solute may be 50 to 90% by weight, and the content of the polyvinyl butyral resin may be 10 to 50% by weight. In this range, the entangled carbon nanotubes can be uniformly dispersed in the solvent.

본 출원의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 탄소 나노튜브 분산액의 점도는 1-120 Pa.s, 예컨대 50-160 Pa.s, 바람직하게는 50-150 Pa.s일 수 있다. 분산액의 점도는 Haake 레오미터로 측정할 수 있으며, 구체적으로 1.2/s의 Shear에서 점도를 측정할 수 있다. According to another embodiment of the present application, the viscosity of the carbon nanotube dispersion may be 1-120 Pa.s, for example 50-160 Pa.s, preferably 50-150 Pa.s. The viscosity of the dispersion can be measured with a Haake rheometer, specifically at Shear viscosity of 1.2 / s.

전술한 실시상태에 따른 탄소 나노튜브 분산액은, 인탱글형 탄소 나노튜브, 분산매 및 전술한 폴리비닐부티랄 수지를 혼합하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조될 수 있다. 예컨대, 상기 탄소 나노튜브 분산액은 폴리비닐부티랄 수지가 용해되어 있는 분산매에 인탱글형 탄소 나노튜브를 첨가하거나, 인탱글형 탄소 나노튜브를 분산매에 첨가한 후 폴리비닐부티랄 수지를 용해하거나, 분산매에 인탱글형 탄소 나노튜브와 폴리비닐부티랄 수지를 함께 첨가 및 혼합하여 제조할 수 있다.The carbon nanotube dispersion according to the above-described embodiment can be produced by a manufacturing method including mixing an entangled carbon nanotube, a dispersion medium and the above-mentioned polyvinyl butyral resin. For example, the carbon nanotube dispersion may be prepared by adding an entangled carbon nanotube to a dispersion medium in which a polyvinyl butyral resin is dissolved, or by adding an entangled carbon nanotube to a dispersion medium and then dissolving the polyvinyl butyral resin, And can be prepared by adding and mixing the entangled carbon nanotubes and the polyvinyl butyral resin together.

일 예에 따르면, 인탱글형 탄소 나노튜브와 분산매를 혼합하여 탄소 나노튜브 슬러리를 제조하는 단계(단계 1); 및 상기 탄소 나노튜브 슬러리에 폴리비닐부티랄 수지를 혼합하는 단계(단계 2)를 포함하는 방법에 의하여 제조될 수 있다. According to an example, a step (step 1) of preparing a carbon nanotube slurry by mixing an entangled carbon nanotube and a dispersion medium; And mixing the carbon nanotube slurry with a polyvinyl butyral resin (step 2).

이하 각 단계별로 상세히 설명한다. Each step will be described in detail below.

상기 탄소 나노튜브 분산액의 제조를 위한 단계 1은 인탱글형 탄소 나노튜브와 분산매를 혼합하여 탄소 나노튜브 슬러리를 제조하는 단계이다. 이때 인탱글형 탄소 나노튜브 및 분산매의 종류 및 사용량은 앞서 설명한 바와 동일하다. Step 1 for preparing the carbon nanotube dispersion is a step for preparing carbon nanotube slurry by mixing the entangled carbon nanotubes and the dispersion medium. At this time, the types and amounts of the entangled carbon nanotubes and the dispersion medium are the same as those described above.

상기 인탱글형 탄소 나노튜브와 분산매의 혼합은, 통상의 혼합 방법, 구체적으로는 호모게나이져, 비즈밀, 볼밀, 바스켓밀, 어트리션밀, 만능 교반기, 클리어 믹서 또는 TK믹서 등과 같은 혼합 장치를 이용하여 수행될 수 있다. The entangled carbon nanotube and the dispersion medium may be mixed using a mixing apparatus such as a conventional mixing method, specifically, a homogenizer, a bead mill, a ball mill, a basket mill, an impact stirrer, a universal stirrer, a clear mixer or a TK mixer . ≪ / RTI >

또, 상기 인탱글형 탄소 나노튜브와 분산매의 혼합시, 인탱글형 탄소 나노튜브와 분산매의 혼합성, 또는 분산매 중 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산성을 높이기 위하여 캐비테이션 분산 처리가 수행될 수도 있다. 상기 캐비테이션 분산 처리는 액체에 고에너지를 인가했을 때 물에 생긴 진공 기포가 파열되는 것에 의해 생긴 충격파를 이용한 분산 처리방법으로서, 상기 방법에 의해 인탱글형 탄소 나노튜브의 특성을 손상시키는 일 없이 분산시킬 수 있다. 구체적으로 상기 캐비테이션 분산 처리는 초음파, 제트 밀, 또는 전단 분산 처리에 의해 수행될 수 있다.In mixing the entangled carbon nanotubes with the dispersion medium, a cavitation dispersion treatment may be performed to enhance the mixing property of the entangled carbon nanotubes with the dispersion medium or the dispersibility of the entangled carbon nanotubes in the dispersion medium. The cavitation dispersion treatment is a dispersion treatment method using a shock wave generated by rupture of vacuum bubbles formed in water when high energy is applied to a liquid. The cavitation dispersion treatment is a method of dispersing the entangled carbon nanotubes . Specifically, the cavitation dispersion treatment may be performed by ultrasonic wave, jet mill, or shear dispersion treatment.

상기 분산처리 공정은 인탱글형 탄소 나노튜브의 양 및 분산제의 종류에 따라 적절히 수행될 수 있다. The dispersion treatment may be suitably performed depending on the amount of the entangled carbon nanotubes and the kind of the dispersant.

구체적으로는 초음파 처리를 수행할 경우, 주파수 10 kHz 내지 150 kHz의 범위이며, 진폭은 5 내지 100㎛의 범위이며, 조사 시간은 1 내지 300분일 수 있다. 상기 초음파 처리 공정 수행을 위한 초음파 발생 장치로서는, 예를 들면 초음파 호모지나이저 등을 이용할 수 있다. 또, 제트 밀 처리를 수행할 경우, 압력은 20MPa 내지 250MPa일 수 있으며, 1회 이상, 구체적으로는 2회 이상 복수 회 수행될 수 있다. 또, 상기 제트 밀 분산 장치로는 고압 습식 제트 밀 등을 이용할 수 있다.Specifically, when performing the ultrasonic treatment, the frequency is in the range of 10 kHz to 150 kHz, the amplitude is in the range of 5 to 100 탆, and the irradiation time may be 1 to 300 min. As the ultrasonic wave generating device for performing the ultrasonic wave processing process, for example, an ultrasonic homogenizer may be used. When performing the jet mill treatment, the pressure may be 20 MPa to 250 MPa, and may be performed a plurality of times, more specifically, two or more times. As the jet mill dispersing apparatus, a high pressure wet jet mill or the like can be used.

상기 캐비테이션 분산 처리 공정시 온도는 특별히 한정되지 않으나, 분산매의 증발에 의한 분산액의 점도 변화의 우려가 없는 온도 하에서 수행될 수 있다. 구체적으로는 50℃ 이하, 보다 구체적으로는 15 내지 50℃의 온도에서 수행될 수 있다.The temperature during the cavitation dispersion treatment step is not particularly limited, but may be performed at a temperature at which there is no fear of viscosity change of the dispersion due to evaporation of the dispersion medium. Specifically at a temperature of 50 DEG C or less, more specifically 15 to 50 DEG C. [

또, 본 발명의 일 실시예에 따른 탄소 나노튜브 분산액의 제조를 위한 단계 2는, 상기 단계 1에서 제조된 탄소 나노튜브 슬러리에 상기한 폴리비닐부티랄 수지를 혼합하는 단계이다. 이때 상기 폴리비닐부티랄 수지의 종류 및 사용량은 앞서 설명한 바와 동일하다.Step 2 for preparing a carbon nanotube dispersion according to an embodiment of the present invention is a step of mixing the polyvinyl butyral resin with the carbon nanotube slurry prepared in step 1 above. At this time, the kind and amount of the polyvinyl butyral resin are the same as those described above.

상기 혼합 공정은 통상의 혼합 또는 분산 방법에 의해 수행될 수 있으며, 구체적으로는, 구체적으로는, 볼 밀(ball mill), 비드 밀(bead mill), 바스켓 밀(basket mill) 등의 밀링(milling)방법, 또는 호모게나이져, 비즈밀, 볼밀, 바스켓밀, 어트리션밀, 만능 교반기, 클리어 믹서 또는 TK믹서 에 의해 수행될 수 있다. 보다 구체적으로는 비드 밀을 이용한 밀링 방법에 의해 수행될 수 있다. 이때 비드 밀의 크기는 인탱글형 탄소 나노튜브의 종류와 양, 그리고 폴리비닐부티랄 수지의 종류에 따라 적절히 결정될 수 있으며, 구체적으로는 상기 비드 밀의 직경은 0.5 내지 2mm일 수 있다.The mixing step may be performed by a conventional mixing or dispersing method, and specifically concretely, a milling (milling) process such as a ball mill, a bead mill, a basket mill, ) Method, or a homogenizer, a bead mill, a ball mill, a basket mill, an impact mill, a universal stirrer, a clear mixer or a TK mixer. More specifically, it can be performed by a milling method using a bead mill. At this time, the size of the bead mill may be suitably determined according to the kind and amount of the entangled carbon nanotubes and the type of the polyvinyl butyral resin, and specifically, the diameter of the bead mill may be 0.5 to 2 mm.

상기와 같은 제조방법에 따라 분산매 중에 인탱글형 탄소 나노튜브가 균일 분산된 분산액에 제조될 수 있다. According to the above-described production method, the entangled carbon nanotubes can be uniformly dispersed in a dispersion medium.

구체적으로, 본 발명의 실시상태들에 따른 탄소 나노튜브 분산액에 있어서, 상기 폴리비닐부티랄 수지가 탄소 나노뷰트의 표면에 물리적 또는 화학적 결합을 통해 탄소 나노튜브의 표면에 도입되어, 탄소 나노튜브-분산제 복합체의 형태로 분산되어 포함된다. 상기 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경은 입경 분포의 D50이 2 내지 5㎛이고, D10이 0.5 내지 1.5㎛이며, D90이 6 내지 10㎛이다. 이에 따라 본 발명에 따른 탄소 나노튜브 분산액은 인탱글형 탄소 나노튜브의 균일 분산으로 보다 우수한 전기적, 열적, 기계적 특성을 나타낼 수 있고, 또 저점도 유지로 작업성 또한 향상되어 다양한 분야에서의 적용 및 실용화가 가능하다.Specifically, in the carbon nanotube dispersion according to the embodiments of the present invention, the polyvinyl butyral resin is introduced to the surface of the carbon nanotubes through physical or chemical bonding to the surface of the carbon nanobut, Dispersant complexes. The dispersed particle size of the entangled carbon nanotubes is such that D 50 of the particle diameter distribution is 2 to 5 탆, D 10 is 0.5 to 1.5 탆, and D 90 is 6 to 10 탆. Accordingly, the carbon nanotube dispersion according to the present invention can exhibit more excellent electrical, thermal and mechanical characteristics due to the uniform dispersion of the entangled carbon nanotubes, and the workability can be improved by maintaining the low viscosity, Is possible.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활성물질 및 바인더 수지를 혼합하는 단계를 포함하는 전극 슬러리의 제조방법을 제공한다. Another embodiment of the present application provides a method of manufacturing an electrode slurry comprising mixing the carbon nanotube dispersion, an electrode active material and a binder resin.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활성물질 및 바인더 수지를 혼합하여 전극 슬러리를 제조하는 단계; 및 상기 전극 슬러리를 이용하여 전극을 성형하는 단계를 포함하는 전극의 제조방법을 제공한다. Another embodiment of the present application relates to a method of manufacturing an electrode slurry, comprising: preparing an electrode slurry by mixing the carbon nanotube dispersion, an electrode active material and a binder resin; And forming an electrode using the electrode slurry.

전극 슬러리 및 전극의 제조방법 및 재료, 예컨대 전극 활성물질, 바인더 수지 등은 당 기술분야에 알려져 있는 것들이 사용될 수 있다. 예컨대, 바인더 수지로는 PVDF 등이 사용될 수 있다. 전극 슬러리 내의 PVDF와 같은 바인더 수지는 금속 박막과 전극 활물질을 접착시키기 위하여 사용되는 반면, 전술한 탄소 나노튜브 분산액 내의 폴리비닐부티랄 수지는 전극 활물질과 혼합되기 전 탄소 나노튜브를 분산시키기 위한 것이다. 이미 전극 활물질이 첨가된 전극 슬러리 중의 바인더 수지는 탄소 나노튜브를 분산시키는 역할을 할 수 없으므로, 전극 슬러리 중의 바인더 수지와 탄소 나노튜브 분산액 내의 폴리비닐부티랄 수지는 구분된다. The electrode slurry and the method of manufacturing the electrode and the material such as the electrode active material, the binder resin, and the like can be used as those known in the art. For example, PVDF or the like may be used as the binder resin. The binder resin such as PVDF in the electrode slurry is used for bonding the metal thin film and the electrode active material, while the polyvinyl butyral resin in the carbon nanotube dispersion is for dispersing the carbon nanotubes before being mixed with the electrode active material. Since the binder resin in the electrode slurry to which the electrode active material is already added can not disperse the carbon nanotubes, the binder resin in the electrode slurry and the polyvinyl butyral resin in the carbon nanotube dispersion are distinguished.

상기 전극을 성형하는 단계는 슬러리를 집전체에 도포하고, 필요에 따라 건조 또는 경화함으로써 수행될 수 있다. The step of forming the electrode may be performed by applying the slurry to the current collector and drying or curing the slurry as necessary.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질, 및 바인더 수지를 포함하는 전극 슬러리를 제공한다. Another embodiment of the present application provides an electrode slurry comprising the carbon nanotube dispersion, an electrode active material, and a binder resin.

본 출원의 또 하나의 실시상태는 상기 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질, 및 바인더 수지를 포함하는 전극 슬러리를 이용하여 제조된 전극 및 이 전극을 포함하는 이차 전지를 제공한다. 상기 전극이 전극 슬러리를 이용하여 제조되었다는 것은 상기 전극 슬러리, 이의 건조물 또는 이의 경화물을 포함하는 것을 의미한다. Another embodiment of the present application provides an electrode manufactured using an electrode slurry including the carbon nanotube dispersion, an electrode active material, and a binder resin, and a secondary battery including the electrode. The fact that the electrode is manufactured using the electrode slurry means that the electrode slurry, the dried product thereof, or a cured product thereof.

상기 이차 전지는 양극, 음극, 및 전해질을 포함하고, 양극 및 음극 중 적어도 하나가 상기 탄소 나노튜브 분산액을 포함하는 전극 슬러리에 의하여 제조될 수 있다. 상기 전지는 필요에 따라 양극과 음극 사이에 구비된 분리막을 더 포함할 수 있다.The secondary battery includes an anode, a cathode, and an electrolyte, and at least one of an anode and a cathode may be manufactured by an electrode slurry including the carbon nanotube dispersion. The battery may further include a separator provided between the anode and the cathode, if necessary.

상기 이차 전지는 리튬이온 이차 전지일 수 있다. The secondary battery may be a lithium ion secondary battery.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

실시예Example 1 내지 6 및  1 to 6 and 비교예Comparative Example 1 내지 5 1 to 5

N-메틸피롤리돈(NMP) 용매에 단위체 직경 10-30 nm이고 BET 200 m2/g인 인탱글형 탄소 나노튜브 및 하기 표 1의 폴리비닐부티랄 수지를 하기 표 2와 같은 함량으로 혼합하여 탄소 나노튜브 분산액을 제조하였다. 표 1의 중량%는 폴리비닐부티랄 수지 100중량%를 기준으로 한 것이고, 표 2의 중량%는 탄소 나노튜브 분산액 100중량%를 기준으로 한 것이다. 이때 비즈 밀(beads mill)을 이용하였다. 제조된 분산액의 분산 입경 및 점도를 측정하여 하기 표 3에 나타내었다. Entangled carbon nanotubes having a unit diameter of 10-30 nm and a BET of 200 m 2 / g and a polyvinyl butyral resin of the following Table 1 were mixed in the N-methylpyrrolidone (NMP) solvent in the amounts shown in Table 2 Carbon nanotube dispersions were prepared. The weight% in Table 1 is based on 100% by weight of the polyvinyl butyral resin, and the weight% in Table 2 is based on 100% by weight of the carbon nanotube dispersion. At this time, a beads mill was used. The dispersed particle diameter and viscosity of the prepared dispersion were measured and are shown in Table 3 below.

전극 슬러리(고형분 100 중량부)를 제조하기 위하여, 상기에서 제조된 탄소 나노튜브 분산액을 3성분계 양극 활물질 97.3 중량부, 및 PVdF계 바인더 1.5 중량부와 혼합하였다. 이 때 탄소 나노튜브 및 폴리비닐부티랄 수지는 각각 1 중량부 및 0.2 중량부로 존재하였다. 이어서, 알루미늄 집전체 상에 상기 전극 슬러리를 도포한 후 롤 프레스로 압연하여 양극 극판(합제 밀도 3.3 g/cc)을 제조하였다. To prepare an electrode slurry (solid content: 100 parts by weight), the carbon nanotube dispersion prepared above was mixed with 97.3 parts by weight of a three-component cathode active material and 1.5 parts by weight of a PVdF binder. The carbon nanotube and the polyvinyl butyral resin were present in an amount of 1 part by weight and 0.2 part by weight, respectively. Subsequently, the electrode slurry was coated on the aluminum current collector and rolled by a roll press to produce a positive electrode plate (compound density of 3.3 g / cc).

한편, 음극 활물질 97.3 중량부, 도전재 0.7 중량부, 증점제(CMC) 1 중량부 및 바인더(SBR) 1 중량부를 포함하는 음극 슬러리를 구리 집전체에 도포한 다음 이를 압연하여 합제밀도가 1.6 g/cc인 음극 극판을 제조하였다. On the other hand, an anode slurry containing 97.3 parts by weight of an anode active material, 0.7 parts by weight of a conductive material, 1 part by weight of a thickener (CMC) and 1 part by weight of a binder (SBR) was applied to a copper current collector, cc. < / RTI >

상기에서 제조된 분산액을 적용한 양극 및 음극을 이용하여 모노 셀을 제조하였다. 구체적으로, 상기 음극 극판과 양극 극판 사이에 폴리에틸렌 세퍼레이터를 넣고, 이를 전지케이스에 넣은 다음, 전해액을 주입하여 전지를 조립하였다. 이때, 전해액은 1.0M LiPF6가 용해된 에틸렌 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트 및 디에틸 카보네이트 (1/2/1 부피비)의 혼합용액을 사용하였다. Monocells were prepared by using the positive electrode and negative electrode to which the dispersion prepared above was applied. Specifically, a polyethylene separator was inserted between the negative electrode plate and the positive electrode plate, inserted into a battery case, and then an electrolyte was injected to assemble the battery. At this time, a mixed solution of ethylene carbonate, ethyl methyl carbonate and diethyl carbonate (1/2/1 by volume) in which 1.0 M LiPF 6 was dissolved was used as an electrolyte solution.

접착력 측정Adhesive strength measurement

접착력 측정을 위하여, 상기와 같이 제조된 양극 극판(전지 제조 전)을 15 mm X 150 mm의 동일크기로 잘라 슬라이드 글라스에 고정시킨 후, 집전체에서 벗겨내어 180도 벗김강도를 측정하였다. 평가는 5개 이상의 벗김 강도를 측정하여 평균값으로 정하였다. 접착력 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다. For the measurement of the adhesive strength, the anode plate (before the preparation of the battery) prepared above was cut to the same size of 15 mm × 150 mm and fixed on the slide glass. Then, the anode plate was stripped from the current collector and the 180 degree peel strength was measured. The evaluation was made by measuring the peel strengths of 5 or more and calculating the average value. The results of adhesion measurement are shown in Table 3 below.

모노 셀 평가Monocell evaluation

상기에서 제조된 전지를 상온에서 1.0C/1.0C 충방전을 3회 진행하고, 마지막 방전 용량 기준으로 SOC를 설정하였다. SOC50에서 6.5C로 방전 펄스(pulse)를 가하여 10초 저항을 측정하였다. The battery prepared above was charged and discharged at a temperature of 1.0 C / 1.0 C three times, and the SOC was set based on the final discharge capacity. A 10-second resistance was measured by applying a discharge pulse from SOC50 to 6.5C.

폴리비닐부티랄 수지
(wt%)Polyvinyl butyral resin
(wt%) 분자량(DMF)Molecular weight (DMF) PVB
(화학식 1)PVB
(Formula 1) PVAc
(화학식 2)PVAc
(2) PVA
(화학식 3)PVA
(Formula 3) MW
(X1,000g/mol)MW
(X1,000 g / mol) PDIPDI 실시예 1Example 1 68.3 68.3 0.9 0.9 30.8 30.8 270 270 3.8 3.8 실시예 2Example 2 75.0 75.0 1.2 1.2 23.8 23.8 350 350 3.2 3.2 실시예 3Example 3 74.1 74.1 2.3 2.3 23.6 23.6 160 160 3.6 3.6 실시예 4*Example 4 * 73.5 73.5 1.8 1.8 24.7 24.7 190 190 6.3 6.3 실시예 4(1)*Example 4 (1) * 75.0 75.0 1.2 1.2 23.8 23.8 350 350 3.2 3.2 실시예 4(2)*Example 4 (2) * 7272 2.52.5 25.525.5 5757 2.72.7 실시예 5**Example 5 ** 74.6 74.6 1.8 1.8 23.7 23.7 250 250 4.4 4.4 실시예 5(1)**Example 5 (1) ** 75.0 75.0 1.2 1.2 23.8 23.8 350 350 3.2 3.2 실시예 5(2)**Example 5 (2) ** 74.1 74.1 2.3 2.3 23.6 23.6 160 160 3.6 3.6 실시예 6Example 6 82.6 82.6 2.4 2.4 14.9 14.9 180 180 3.4 3.4 비교예 1Comparative Example 1 미사용unused 비교예 2Comparative Example 2 상용 분산제 AFCONA 4570Commercial dispersant AFCONA 4570 비교예 3Comparative Example 3 78.0 78.0 2.5 2.5 19.5 19.5 37 37 2.7 2.7 비교예 4Comparative Example 4 68.3 68.3 0.9 0.9 30.8 30.8 270 270 3.8 3.8 비교예 5Comparative Example 5 68.3 68.3 0.9 0.9 30.8 30.8 270 270 3.8 3.8 * 실시예 4의 상기 구성단위의 함량 및 분자량은 실시예 4(1)의 폴리비닐부티랄 수지와 실시예 4(2)의 폴리비닐부티랄 수지를 함께 사용하였을 때, 탄소 나노튜브 분산액 전체를 기준으로 한 값이다.

** 실시예 5의 상기 구성단위의 함량 및 분자량은 실시예 5(1)의 폴리비닐부티랄 수지와 실시예 5(2)의 폴리비닐부티랄 수지를 함께 사용하였을 때, 탄소 나노튜브 분산액 전체를 기준으로 한 값이다.* The content and the molecular weight of the constituent unit in Example 4 were such that when the polyvinyl butyral resin of Example 4 (1) and the polyvinyl butyral resin of Example 4 (2) were used together, the whole of the carbon nanotube dispersion It is a standard value.

** The content and the molecular weight of the constituent unit in Example 5 were such that when the polyvinyl butyral resin of Example 5 (1) and the polyvinyl butyral resin of Example 5 (2) were used together, the total amount of the carbon nanotube dispersion As shown in Fig.

CNT 유형CNT type 분산액 조성(wt%)Dispersion Composition (wt%) CNTCNT 폴리비닐부티랄 수지Polyvinyl butyral resin 분산매(NMP)The dispersion medium (NMP) 실시예 1Example 1 인탱글형Entangled 55 1One 9494 실시예 2Example 2 인탱글형Entangled 55 1One 9494 실시예 3Example 3 인탱글형Entangled 55 1One 9494 실시예 4Example 4 인탱글형Entangled 55 1One 9494 실시예 5Example 5 인탱글형Entangled 55 1One 9494 실시예 6Example 6 인탱글형Entangled 55 1One 9494 비교예 1Comparative Example 1 인탱글형Entangled 22 00 9898 비교예 2Comparative Example 2 인탱글형Entangled 55 1One 9494 비교예 3Comparative Example 3 인탱글형Entangled 55 1One 9494 비교예 4Comparative Example 4 번들형Bundled 55 1One 9494 비교예 5Comparative Example 5 인탱글형Entangled 55 1One 9494

분산액 물성Dispersion property 전극 접착력Electrode adhesion 전지 성능 (DC-IR(ohm))Battery performance (DC-IR (ohm)) 분산 입경(㎛)Dispersed particle diameter (占 퐉) 점도(@1.2/s)Viscosity (@ 1.2 / s) D10 D 10 D50 D 50 D90 D 90 Pa.sPa.s gf/cmgf / cm 6.5C, 25도
Discharge SOC 506.5 C, 25 degrees
Discharge SOC 50 실시예 1Example 1 0.69 0.69 2.94 2.94 6.58 6.58 110.0 110.0 3232 1.3131.313 실시예 2Example 2 0.76 0.76 3.12 3.12 6.85 6.85 130.0 130.0 3030 1.3081.308 실시예 3Example 3 0.82 0.82 3.37 3.37 7.47 7.47 118.0 118.0 2626 1.3671.367 실시예 4Example 4 0.68 0.68 2.87 2.87 6.28 6.28 103.0 103.0 2424 1.3551.355 실시예 5Example 5 0.93 0.93 3.59 3.59 7.88 7.88 127.0 127.0 2929 1.3251.325 실시예 6Example 6 1.35 1.35 4.22 4.22 9.02 9.02 155.0 155.0 13 13 1.632 1.632 비교예 1Comparative Example 1 CNT ?팅 확보 불가(분산액 제조 안됨)No CNT coating available (no dispersion liquid) 비교예 2Comparative Example 2 CNT ?팅 확보 불가(분산액 제조 안됨)No CNT coating available (no dispersion liquid) 비교예 3Comparative Example 3 2.30 2.30 7.06 7.06 14.60 14.60 150.0 150.0 8 8 접착력 문제로 Cell 제조 불가CELL can not be manufactured due to adhesion problem 비교예 4Comparative Example 4 CNT ?팅 확보 불가(분산액 제조 안됨)No CNT coating available (no dispersion liquid) 비교예 5Comparative Example 5 2.75 2.75 10.50 10.50 27.40 27.40 170.0 170.0 전극 코팅 불량 발생 　Electrode coating failure occurred

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니며, 이하의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, And falls within the scope of the invention.

Claims (13)

인탱글형 탄소 나노튜브; 분산매; 및 중량 평균 분자량이 5만 초과인 폴리비닐부티랄 수지를 포함하고, 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경이 입경 분포 D50이 2 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 탄소 나노튜브 분산액. Entangled carbon nanotubes; Dispersion media; And a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000, wherein the particle size distribution of the entangled carbon nanotubes has a particle size distribution D 50 of 2 to 5 탆. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 15만 이상인 것인 탄소 나노튜브 분산액. The carbon nanotube dispersion according to claim 1, wherein the polyvinyl butyral resin has a weight average molecular weight of 150,000 or more. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 중량 평균 분자량은 20만 이상인 것인 탄소 나노튜브 분산액. The carbon nanotube dispersion according to claim 1, wherein the polyvinyl butyral resin has a weight average molecular weight of 200,000 or more. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량이 15 중량% 이상인 것인 탄소 나노튜브 분산액. The carbon nanotube dispersion according to claim 1, wherein the content of the hydroxyl group-containing repeating unit in the polyvinyl butyral resin is 15% by weight or more. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리비닐부티랄 수지의 수산기 함유 반복 단위의 함유량이 20 중량% 이상인 것인 탄소 나노튜브 분산액.The carbon nanotube dispersion according to claim 1, wherein the content of the hydroxyl group-containing repeating unit in the polyvinyl butyral resin is 20 wt% or more. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 중량 평균 분자량이 5만 초과인 제1 폴리비닐부티랄 수지; 및 상기 제1 폴리비닐부티랄 수지 보다 중량 평균 분자량이 작은 제2 폴리비닐부티랄 수지를 포함하는 것인 탄소 나노튜브 분산액.[2] The method of claim 1, wherein the polyvinyl butyral resin comprises a first polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000; And a second polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight smaller than that of the first polyvinyl butyral resin. 청구항 1에 있어서, 상기 분산액 중의 인탱글형 탄소 나노튜브의 분산 입경 D10이 0.5 내지 1.5㎛이며, D90이 6 내지 10㎛인 것인 탄소 나노튜브 분산액.The carbon nanotube dispersion according to claim 1, wherein the dispersion particle diameter D 10 of the entangled carbon nanotubes in the dispersion is 0.5 to 1.5 μm and the D 90 is 6 to 10 μm. 인탱글형 탄소 나노튜브, 및 중량 평균 분자량이 5만 초과인 폴리비닐부티랄 수지를 혼합하는 단계를 포함하는 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 탄소 나노튜브 분산액의 제조방법. A method for producing a carbon nanotube dispersion liquid according to any one of claims 1 to 7, comprising mixing an entangled carbon nanotube and a polyvinyl butyral resin having a weight average molecular weight of more than 50,000. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질 및 바인더 수지를 혼합하는 단계를 포함하는 전극 슬러리의 제조방법.A method for producing an electrode slurry, which comprises mixing a carbon nanotube dispersion liquid, an electrode active material and a binder resin according to any one of claims 1 to 7. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질 및 바인더 수지를 혼합하여 전극 슬러리를 제조하는 단계; 및 상기 전극 슬러리를 이용하여 전극을 성형하는 단계를 포함하는 전극의 제조방법.Preparing an electrode slurry by mixing the carbon nanotube dispersion liquid, the electrode active material, and the binder resin according to any one of claims 1 to 7; And forming an electrode using the electrode slurry. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질, 및 바인더 수지를 포함하는 전극 슬러리. An electrode slurry comprising the carbon nanotube dispersion liquid according to any one of claims 1 to 7, an electrode active material, and a binder resin. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 탄소 나노튜브 분산액, 전극 활물질, 및 바인더 수지를 포함하는 전극 슬러리를 이용하여 제조된 전극. An electrode produced by using an electrode slurry comprising the carbon nanotube dispersion liquid of any one of claims 1 to 7, an electrode active material, and a binder resin. 청구항 12에 따른 전극을 포함하는 이차 전지. A secondary battery comprising an electrode according to claim 12.
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