KR20170034504A - 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법 - Google Patents
자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20170034504A KR20170034504A KR1020150132833A KR20150132833A KR20170034504A KR 20170034504 A KR20170034504 A KR 20170034504A KR 1020150132833 A KR1020150132833 A KR 1020150132833A KR 20150132833 A KR20150132833 A KR 20150132833A KR 20170034504 A KR20170034504 A KR 20170034504A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- platinum
- shell composite
- magnetic
- core shell
- magnetic nanoparticle
- Prior art date
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 87
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 65
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 10
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 5
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 5
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910003321 CoFe Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 20
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 abstract description 16
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 abstract description 11
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 13
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002965 ELISA Methods 0.000 description 5
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 108010001336 Horseradish Peroxidase Proteins 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000003018 immunoassay Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000890 antigenic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxymethyl)-2-hydroxybutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(C(=O)O)CC([O-])=O CEYULKASIQJZGP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003364 immunohistochemistry Methods 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
- G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
- G01N33/84—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving inorganic compounds or pH
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y111/00—Oxidoreductases acting on a peroxide as acceptor (1.11)
- C12Y111/01—Peroxidases (1.11.1)
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
- G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
본 발명은 자성 나노입자를 포함하는 코어(core); 및 코어의 표면에 위치하고, 백금(Pt) 나노입자를 포함하는 쉘(shell);을 포함하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체에 관한 것이다. 본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체는 자성 나노입자의 표면에 백금 나노입자를 코팅하여 과산화효소서의 활성 및 민감도를 향상시킬 수 있다. 또한, 이와 같은 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 바이오센서에 적용하여 성능을 향상시킬 수 있다.
Description
본 발명은 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 자성 나노입자의 표면에 백금 나노입자를 코팅한 과산화효소 활성을 갖는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
효소 반응에 기반을 둔 효소면역측정법(ELISA) 방식의 면역진단 방법은 현재 광범위한 질병 및 환경유해물질의 검출을 위해 널리 사용되고 있다. ELISA는, 항원물질과 결합하는 일차 항체와 상기 일차항체와 결합하는 이차항체-효소 결합체를 이용하여 특정 기질과 효소간의 반응을 통해 특정 생체분자의 유무를 고감도로 검출하는 방법이다. 이러한 ELISA에서 가장 많이 사용되는 효소로는, 과산화효소(peroxidase)의 한 종류인 고추냉이 과산화효소(horseradish peroxidase, HRP)가 있다. 하지만, HRP와 같은 기존의 ELISA 방법에서 사용되는 유기효소는 제한된 효소 활성 때문에 ELSIA에 사용 시 민감도가 충분히 높지 않을 뿐만 아니라, 주변 환경이나 반응 조건 및 보관 시간에 따라 효소활성이 크게 변하여 진단의 신뢰성에 큰 문제를 야기할 수 있다는 단점이 있다.
이러한 유기효소의 단점을 해결하기 위하여 2007년 자성 나노입자가 효소모방 활성을 가짐이 보고된 이후(Nat. Nanotechnol. 2007, 2, 577), 그래핀 산화물, 금속 산화물 등 다양한 형태의 과산화효소 유사체들이 개발되고 있다. 그러나 상기 자성 나노입자나 금속 산화물은 단위 개체 당 활성 및 민감도가 부족하여 실제 면역진단에서의 사용이 용이하지 않다는 문제점이 있다.
따라서, 과산화효소서의 활성 및 민감도를 향상시키고, 과산화효소의 대체물로 효소를 이용한 효소면역측정법, 바이오센서 또는 면역조직화학에서 이용할 수 있는 과산화효소 유사체의 개발이 필요한 실정이다.
본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로 자성 나노입자의 표면에 백금 나노입자를 코팅하여 과산화효소서의 활성 및 민감도가 향상된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제공하는데 있다.
또한, 이와 같은 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 적용한 바이오센서를 제공하는데 있다.
또한, 백금염을 환원시켜 상기 자성 나노입자 상에 코팅함으로써 원하는 양만큼 백금 나노입자를 코팅할 수 있는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법을 제공하는데 있다.
또한, 이와 같은 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법을 적용한 바이오센서의 제조방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 일 측면에 따르면,
자성 나노입자를 포함하는 코어(core); 및 상기 코어의 표면에 위치하고, 백금(Pt) 나노입자를 포함하는 쉘(shell);을 포함하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체가 제공된다.
상기 자성 나노입자가 산화철 및 페라이트(ferrite) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 산화철이 Fe2O3 및 Fe3O4, 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 페라이트가 CoFe2O4 및 MnFe2O4 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 코어의 직경이 8 내지 12nm일 수 있다.
상기 백금 나노입자의 직경이 0.1 내지 5nm일 수 있다.
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 표면에 기능기를 추가로 포함할 수 있다.
상기 기능기가 카르복실기일 수 있다.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면,
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 포함하는 바이오센서.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면,
자성 나노입자를 포함하는 코어(core)를 제조하고, 상기 코어의 표면에 백금(Pt) 나노입자를 코팅하여 백금 쉘(shell)을 형성함으로써 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법이 제공된다.
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법이,
(a) 자성 나노입자를 제조하는 단계; (b) 상기 자성 나노입자를 분산 용매에 분산시켜 자성 나노입자가 분산된 용액을 제조하는 단계; 및 (c) 단계 (b)에서 제조된 용액에 백금(Pt)염과 환원제를 첨가하여 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하는 단계;를 포함할 수 있다.
단계 (a)가, (a-1) 자성을 갖는 금속의 염을 포함하는 용액을 준비하는 단계; 및 (a-2) 단계 (a-1)에서 제조된 용액에 염기성 용액을 첨가하여 염기성 조건 하에서 자성 나노입자를 침전시키는 단계;를 포함할 수 있다.
상기 자성을 갖는 금속의 염이 FeCl3 및 FeCl2 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 분산 용매가 히드록실아민 히드로클로라이드(NH2OH·HCl), 테트라메틸 암모늄 히드록사이드(TMAOH) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 백금염이 H2PtCl6 ·6H2O, 및 K2PtCl4 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 환원제가 안정제의 기능을 동시에 수행할 수 있다.
상기 환원제가 시트르산나트륨 및 아스코르브산, 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 염기성 용액이 암모니아, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 및 수산화칼륨 중에서 선택된 어느 하나의 수용액일 수 있다.
상기 염기성 조건이 pH가 8 내지 12일 수 있다.
본 발명의 다른 또 하나의 측면에 따르면,
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법을 포함하는 바이오센서의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체는 자성 나노입자의 표면에 백금 나노입자를 코팅하여 과산화효소서의 활성 및 민감도를 향상시킬 수 있다.
또한, 이와 같은 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 바이오센서에 적용하여 성능을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법은 백금염을 환원시켜 상기 자성 나노입자 상에 코팅함으로써 원하는 양만큼 백금 나노입자를 코팅할 수 있다.
또한, 이와 같은 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법을 적용하여 바이오센서를 제조할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 개략도이다.
도 2는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 XRD 측정 결과이다.
도 3은 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 HR-TEM 이미지이다.
도 4는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 과산화효소로서의 활성을 측정한 결과이다.
도 5는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 일정상태 역학(Steady state kinetics)을 통한 효소반응의 매개변수의 관찰을 통해 과산화효소로서의 활성을 측정한 결과이다.
도 2는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 XRD 측정 결과이다.
도 3은 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 HR-TEM 이미지이다.
도 4는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 과산화효소로서의 활성을 측정한 결과이다.
도 5는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 일정상태 역학(Steady state kinetics)을 통한 효소반응의 매개변수의 관찰을 통해 과산화효소로서의 활성을 측정한 결과이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하도록 한다.
그러나, 이하의 설명은 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
본원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 개략도이다. 여기서, 자성 나노입자는 Fe3O4인 것으로 예시하였으나, 본 발명의 범위가 여기에 한정되지 않는다.
이하, 도 1을 참조하여 본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체에 대해 상세히 설명하도록 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체는 자성 나노입자를 포함하는 코어(core) 및 상기 코어의 표면에 위치하고, 백금(Pt) 나노입자를 포함하는 쉘(shell) 을 포함할 수 있다.
상기 자성 나노입자는 산화철 및 페라이트(ferrite) 중 어느 하나가 가능하다.
상기 페라이트는 산화철에서 Fe 하나가 다른 금속원소로 치환된 형태이다.
상기 페라이트는 CoFe2O4 또는 MnFe2O4, 등이 가능할 수 있다.
상기 산화철은 Fe2O3, 또는 Fe3O4, 등이 가능할 수 있다.
상기 코어의 직경은 8 내지 12nm일 수 있고, 바람직하게는 9 내지 11nm, 더욱 바람직하게는 9.5 내지 10.5nm일 수 있다.
상기 백금 나노입자의 직경은 0.1 내지 5nm일 수 있고, 바람직하게는 0.5 내지 4nm, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3nm일 수 있다.
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체는 표면에 기능기를 추가로 포함 하며, 기능기는 표면안정제인 시트르산나트륨의 카르복실산에서 기인할 수 있다. 상기 기능기는 검출 항체의 고정 수단으로써 공유결합 또는 이온성의 전기적 인력을 제공할 수 있다.
상기 기능기는 카르복실기가 가능할 수 있다.
또한, 본 발명은 상술한 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 포함하는 바이오센서를 제공한다.
이하, 본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법에 대해 설명하도록 한다.
본 발명의 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체는 먼저 자성 나노입자를 포함하는 코어(core)를 제조하고, 상기 코어의 표면에 백금(Pt) 나노입자를 코팅하여 백금 쉘(shell)을 형성함으로써 제조할 수 있다.
좀 더 상세하게 설명하면, 먼저, 자성 나노입자를 제조한다(단계 a).
상기 자성 나노입자의 제조 단계를 좀 더 상세하게 설명하면, 자성을 갖는 금속의 염을 포함하는 용액을 준비한다(단계 a-1).
다음으로, 상기 용액에 염기성 용액을 첨가하여 염기성 조건 하에서 자성 나노입자를 침전시켜 자성 나노입자를 제조한다(단계 a-2).
상기 자성을 갖는 금속의 염은 FeCl3, 또는/및 FeCl2 등이 가능할 수 있으며, 바람직하게는 FeCl3 및 FeCl2를 적절한 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 침전은 50 내지 100℃에서 수행될 수 있고, 바람직하게는 60 내지 95℃, 더욱 바람직하게는 70 내지 90℃에서 수행될 수 있다.
상기 침전은 2 내지 6시간 동안 수행될 수 있고, 바람직하게는 3 내지 5시간, 더욱 바람직하게는 3시간 30분 내지 4시간 30분 동안 수행될 수 있다. 그러나, 상기 침전의 수행 시간이 반드시 이에 한정되는 것은 아니며 상기 침전의 수행 온도에 따라 달라질 수 있다.
상기 염기성 용액은 암모니아, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 또는 수산화칼륨 등의 수용액일 수 있으며, 바람직하게는 암모니아 수용액일 수 있다.
상기 염기성 조건은 pH가 8 내지 12일 수 있으며, 바람직하게는 9 내지 11, 더욱 바람직하게는 9.5 내지 10.5일 수 있다.
다음으로, 상기 자성 나노입자를 분산 용매에 분산시켜 자성 나노입자가 분산된 용액을 제조한다(단계 b).
상기 분산 용매는 히드록실아민 히드로클로라이드(NH2OH·HCl), 테트라메틸 암모늄 히드록사이드(TMAOH) 등이 가능할 수 있고, 바람직하게는 히드록실아민 히드로클로라이드 및 테트라메틸 암모늄 히드록사이드를 혼합하여 사용할 수 있다.
마지막으로, 상기 자성 나노입자가 분산된 용액에
백금(Pt)염과
환원제를 첨가하여 자성 나노입자-백금
코어쉘
복합체를 제조한다(단계 c).
상기 백금염은 H2PtCl6 ·6H2O, 또는 K2PtCl4 등이 가능할 수 있고, 바람직하게는 H2PtCl6 ·6H2O일 수 있다.
상기 환원제는 안정제의 기능을 동시에 수행할 수 있으며, 시트르산나트륨, 아스코르브산, 등이 가능할 수 있다. 상기 환원제는 바람직하게는 시트르산나트륨과 아스코르브산을 동시에 사용할 수 있다.
상기 첨가는 1 내지 3시간 동안 천천히 수행될 수 있으며, 바람직하게는 1시간 30분 내지 2시간 30분, 더욱 바람직하게는 1시간 45분 내지 2시간 15분 동안 수행될 수 있다.
상기 첨가 이후에 상기 자성 나노입자의 표면에 백금 나노입자가 코팅될 수 있도록 반응 시간이 필요할 수 있으며, 상기 반응 시간은 2시간 내지 6시간, 바람직하게는 3시간 내지 5시간, 더욱 바람직하게는 3시간 30분 내지 4시간 30분일 수 있다.
또한, 본 발명은 상술한 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법을 포함하는 바이오센서의 제조방법을 제공한다.
[실시예]
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 설명하도록 한다. 그러나 이는 예시를 위한 것으로서 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
제조예
1: 자성 나노입자의 제조(
Fe
3
O
4
)
FeCl3 및 FeCl2를 2:1의 몰비로 하고, 30%의 암모니아수에 용해하여 pH 10 조건의 용액을 제조하였다. 이후, 90℃에서 4시간 동안 반응시켜, 균일하게 침전시킴으로써 자성 나노입자(Fe3O4)를 제조하였다.
실시예
1: 자성 나노입자-백금
코어쉘
복합체의 제조(
MPt
/CS-7)
제조예 1에 따라 제조된 자성 나노입자를 히드록실아민 히드로클로라이드(NH2OH·HCl) 및 테트라메틸 암모늄히드록사이드(TMAOH)를 용해시킨 수용액에 넣어 분산시켰다. 다음으로, 아르곤 기체 조건 하의 80℃에서 H2PtCl6 ·6H2O 와 환원제이자 표면 안정제인 시트르산나트륨(sodium citrate)과 아스코르브산(ascorbic acid)을 2시간 동안 천천히 적가한 후, 3시간 동안 반응시켜 백금 나노입자를 상기 자성 나노입자의 표면에 코팅시킴으로써 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하였다. 상기 H2PtCl6 ·6H2O 의 양은 백금 나노입자:자성 나노입자의 중량비가 1:10이 되도록 첨가하였다.
실시예
2: 자성 나노입자-백금
코어쉘
복합체의 제조(
MPt
/CS-15)
H2PtCl6 ·6H2O의 양을 백금 나노입자:자성 나노입자의 중량비가 1:3이 되도록 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하였다.
실시예
3: 자성 나노입자-백금
코어쉘
복합체의 제조(
MPt
/CS-30)
H2PtCl6 ·6H2O의 양을 백금 나노입자:자성 나노입자의 중량비가 1:1이 되도록 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하였다.
비교예
1: 자성 나노입자의 제조(
Fe
3
O
4
)
제조예 1과 동일한 방법으로 자성 나노입자를 제조하고, 쉘을 형성하지 않았다.
[시험예]
시험예
1:
XRD
측정
도 2는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 XRD 측정 결과를 나타낸 것이다.
도 2를 참조하면, 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자가 Fe3O4의 조성을 갖는 것을 알 수 있었다. 실시예 1에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체에 비해 실시예 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체가 더 강한 백금 피크를 나타내고, 따라서 백금이 더 많이 코팅된 것을 알 수 있었다.
시험예
2: 고배율 전자투과현미경(HR-
TEM
) 이미지 분석
도 3은 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 HR-TEM 이미지이다.
도 3을 참조하면, 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체가 형성된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자의 직경이 약 10 nm이고, 상기 자성 나노입자 표면에 코팅된 백금 나노입자의 직경은 1 내지 2 nm인 것을 알 수 있었다.
시험예
3: 과산화효소 활성 확인
도 4의 (a)는 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 과산화효소로서의 활성을 측정하기 위해 컬러 변화를 관찰한 사진이고, 도 4의 (b)는 흡광도 스캐닝(Cary 100 Conc UV-Visible spectrophotometer(Varian, Palo Alto, CA)) 결과를 나타낸 것이고, 도 5는 일정상태 역학(Steady state kinetics)을 통한 효소반응의 매개변수의 관찰을 통해 과산화효소로서의 활성을 측정한 미카엘-멘텐 플롯(michaelis menten plot)을 나타낸 것이다.
도 4 및 도 5를 참조하면, 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자(Fe3O4)는 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체에 비해 과산화효소로서의 활성이 매우 낮게 나타났다. 또한, 실시예 1에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체(MPt/CS-7)에 비해 실시예 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체(MPt/CS-30)의 활성이 더 큰 것으로 나타났다.
따라서, 백금 나노입자가 더 많이 코팅될수록 과산화효소로서의 활성이 커지는 것을 알 수 있었다.
시험예
4: 반응 매개변수 분석
표 1은 비교예 1에 따라 제조된 자성 나노입자, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 라인웨버-버크 플롯(Lineweaver-Burk plot)을 이용해 계산한 과산화효소로서의 반응 매개변수(Catalytic Parameters)를 정리한 것이다.
| 구분 | Km(mM) | Vmax(nMs-1) | kcat(s-1) | Relative kcat /Pt |
| 비교예 1 | 0.014 | 19.9 | 41 | - |
| 실시예 1 | 0.029 | 178.2 | 824 | 109.4 |
| 실시예 2 | 0.023 | 120.8 | 346 | 61.13 |
| 실시예 3 | 0.117 | 305.5 | 1488 | 336.3 |
여기서, Km은 미카엘리스-멘텐 상수, Vmax은 최대 반응속도, kcat은 촉매상수, Relative kcat /Pt는 Pt당 촉매상수를 의미한다.
표 1을 참조하면, 백금 나노입자가 높은 비율로 코팅된 실시예 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체가 가장 높은 활성을 갖는 것으로 나타났다. 그러나, 단위 백금 나노입자 양에 대한 활성은 실시예 1이 가장 높은 것으로 나타났다.
따라서, 실시예 1 내지 3에 따라 제조된 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체가 과산화효소로서 우수한 활성을 나타내고, 백금 나노입자가 코팅된 비율이 높아질수록 활성이 커지는 것을 알 수 있었다.
본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
Claims (20)
- 자성 나노입자를 포함하는 코어(core); 및
상기 코어의 표면에 위치하고, 백금(Pt) 나노입자를 포함하는 쉘(shell);을
포함하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제1항에 있어서,
상기 자성 나노입자가 산화철 및 페라이트(ferrite) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제2항에 있어서,
상기 산화철이 Fe2O3 및 Fe3O4 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제2항에 있어서,
상기 페라이트가 CoFe2O4, 및 MnFe2O4 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제1항에 있어서,
상기 코어의 직경이 8 내지 12nm인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제1항에 있어서,
상기 백금 나노입자의 직경이 0.1 내지 5nm인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제1항에 있어서,
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 표면에 기능기를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제7항에 있어서,
상기 기능기가 카르복실기인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체. - 제1항에 따른 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 포함하는 바이오센서.
- 자성 나노입자를 포함하는 코어(core)를 제조하고, 상기 코어의 표면에 백금(Pt) 나노입자를 코팅하여 백금 쉘(shell)을 형성함으로써 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법.
- 제10항에 있어서,
상기 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법이,
(a) 자성 나노입자를 제조하는 단계;
(b) 상기 자성 나노입자를 분산 용매에 분산시켜 자성 나노입자가 분산된 용액을 제조하는 단계; 및
(c) 단계 (b)에서 제조된 용액에 백금(Pt)염과 환원제를 첨가하여 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체를 제조하는 단계;를
포함하는 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제11항에 있어서,
단계 (a)가,
(a-1) 자성을 갖는 금속의 염을 포함하는 용액을 준비하는 단계; 및
(a-2) 단계 (a-1)에서 제조된 용액에 염기성 용액을 첨가하여 염기성 조건 하에서 자성 나노입자를 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제12항에 있어서,
상기 자성을 갖는 금속의 염이 FeCl3 및 FeCl2 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제11항에 있어서,
상기 분산 용매가 히드록실아민 히드로클로라이드(NH2OH·HCl), 및 테트라메틸 암모늄 히드록사이드(TMAOH) 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제11항에 있어서,
상기 백금염이 H2PtCl6 ·6H2O 및 K2PtCl4 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제11항에 있어서,
상기 환원제가 안정제의 기능을 동시에 수행하는 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제16항에 있어서,
상기 환원제가 시트르산나트륨, 및 아스코르브산 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제12항에 있어서,
상기 염기성 용액이 암모니아, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 및 수산화칼륨 중에서 선택된 어느 하나의 수용액인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제12항에 있어서,
상기 염기성 조건이 pH가 8 내지 12인 것을 특징으로 하는 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법. - 제12항에 따른 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체의 제조방법을 포함하는 바이오센서의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150132833A KR101762284B1 (ko) | 2015-09-21 | 2015-09-21 | 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020150132833A KR101762284B1 (ko) | 2015-09-21 | 2015-09-21 | 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20170034504A true KR20170034504A (ko) | 2017-03-29 |
| KR101762284B1 KR101762284B1 (ko) | 2017-07-28 |
Family
ID=58498041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020150132833A KR101762284B1 (ko) | 2015-09-21 | 2015-09-21 | 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101762284B1 (ko) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190035235A (ko) * | 2017-09-26 | 2019-04-03 | 부산대학교 산학협력단 | 자성비드 기반의 효소 모방 나노자임을 이용한 타켓 물질의 검출 방법 |
| WO2019117518A1 (ko) * | 2017-12-13 | 2019-06-20 | 주식회사 포스코 | 자성 나노입자 및 이를 이용한 측방유동 분석에서의 신호 증폭 방법 |
| WO2022270783A1 (ko) * | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 주식회사 지티아이바이오사이언스 | 산화철 자성 입자의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8343627B2 (en) * | 2007-02-20 | 2013-01-01 | Research Foundation Of State University Of New York | Core-shell nanoparticles with multiple cores and a method for fabricating them |
| KR101227389B1 (ko) * | 2010-11-01 | 2013-02-01 | 충북대학교 산학협력단 | 균일한 산화철 나노입자의 제조 방법 |
| KR101481813B1 (ko) * | 2013-06-27 | 2015-01-12 | 한국과학기술원 | 플래티늄 나노입자-자성 나노입자-산화 그래핀 혼성체 및 그 제조방법 |
-
2015
- 2015-09-21 KR KR1020150132833A patent/KR101762284B1/ko active IP Right Grant
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20190035235A (ko) * | 2017-09-26 | 2019-04-03 | 부산대학교 산학협력단 | 자성비드 기반의 효소 모방 나노자임을 이용한 타켓 물질의 검출 방법 |
| WO2019117518A1 (ko) * | 2017-12-13 | 2019-06-20 | 주식회사 포스코 | 자성 나노입자 및 이를 이용한 측방유동 분석에서의 신호 증폭 방법 |
| WO2022270783A1 (ko) * | 2021-06-23 | 2022-12-29 | 주식회사 지티아이바이오사이언스 | 산화철 자성 입자의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101762284B1 (ko) | 2017-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| George et al. | Advancements in hydrogel-functionalized immunosensing platforms | |
| KR101762284B1 (ko) | 자성 나노입자-백금 코어쉘 복합체 및 그의 제조방법 | |
| Lu et al. | A novel label-free amperometric immunosensor for carcinoembryonic antigen based on Ag nanoparticle decorated infinite coordination polymer fibres | |
| Sun et al. | Sensitive electrochemical immunoassay for chlorpyrifos by using flake-like Fe3O4 modified carbon nanotubes as the enhanced multienzyme label | |
| KR101114507B1 (ko) | 자성 나노입자-플래티늄 나노입자-다공성 탄소 복합체 및 그 제조방법 | |
| Lai et al. | In situ deposition of Prussian blue on mesoporous carbon nanosphere for sensitive electrochemical immunoassay | |
| Magro et al. | Core–shell hybrid nanomaterial based on prussian blue and surface active maghemite nanoparticles as stable electrocatalyst | |
| Liu et al. | Mn 2+-doped NaYF 4: Yb/Er upconversion nanoparticles with amplified electrogenerated chemiluminescence for tumor biomarker detection | |
| Barry et al. | Electrochemical nanosensors: advances and applications | |
| Li et al. | Sensitive detection of carcinoembryonic antigen (CEA) by a sandwich-type electrochemical immunosensor using MOF-Ce@ HA/Ag-HRP-Ab2 as a nanoprobe | |
| Gan et al. | Construction of portable electrochemical immunosensors based on graphene hydrogel@ polydopamine for microcystin-LR detection using multi-mesoporous carbon sphere-enzyme labels | |
| Sun et al. | An electrochemical sensor for nitrite using a glassy carbon electrode modified with Cu/CBSA nanoflower networks | |
| Ratkovski et al. | Spinel cobalt ferrite nanoparticles for sensing phosphate ions in aqueous media and biological samples | |
| Hoan et al. | Simultaneous Voltammetric Determination of Uric Acid, Xanthine, and Hypoxanthine Using CoFe2O4/Reduced Graphene Oxide‐Modified Electrode | |
| Bilalis et al. | Peroxidase‐like activity of Fe3O4 nanoparticles and Fe3O4‐graphene oxide nanohybrids: Effect of the amino‐and carboxyl‐surface modifications on H2O2 sensing | |
| Zhang et al. | A universal one-pot assay strategy based on bio-inorganic cascade catalysts for different analytes by changing pH-dependent activity of enzymes on enzyme mimics | |
| CN112964765A (zh) | 一种用于检测cea的电化学免疫传感器及其制备与应用 | |
| Ning et al. | A non-enzyme amperometric immunosensor for rapid determination of human immunodeficiency virus p24 based on magnetism controlled carbon nanotubes modified printed electrode | |
| Alenazi et al. | Functionalized polyethersulfone as PES-NH 2-metal oxide nanofilers for the detection of Y 3+ | |
| Pattadar et al. | Electrooxidation, Size Stability, and Electrocatalytic Activity of 0.9 nm Diameter Gold Nanoclusters Coated with a Weak Stabilizer | |
| Ma | Dual-mode electrochemical immunosensor based on Au@ Ag NRs as double signal indicator for sensitive detection of HER2 | |
| Aoki et al. | Durability improvement of Pd core-Pt shell structured catalyst by porous SiO2 coating | |
| Huang et al. | Ag@ Fe 2 O 3-graphene oxide nanocomposite as a novel redox probe for electrochemical immunosensor for alpha-fetoprotein detection | |
| Wu et al. | Ultralow Pt-loading bimetallic nanoflowers: fabrication and sensing applications | |
| KR101481813B1 (ko) | 플래티늄 나노입자-자성 나노입자-산화 그래핀 혼성체 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |