KR20170014580A - Multilayer polycarbonate sheet having good scratch resistance and weatherability - Google Patents

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Abstract

Disclosed is a multilayered sheet for greenhouses, which exhibits reinforced impact properties as well as increased weatherproofness and scratch resistance without reduction in penetration properties, by using a polycarbonate multilayered sheet consisting of a specific composition of a coating layer and a base material layer. More specifically, provided is a multilayered polycarbonate sheet for greenhouses, which comprises: a coating layer consisting of 43-89.9 wt% of a polycarbonate resin, 10-50 wt% of a methacrylic copolymer resin, and 0.1-10 wt% of an ultraviolet light absorber; and a base material layer containing a polycarbonate resin.

Description

내스크래치성 및 내후성능이 우수한 온실용 다층 폴리카보네이트 시트{MULTILAYER POLYCARBONATE SHEET HAVING GOOD SCRATCH RESISTANCE AND WEATHERABILITY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a multi-layer polycarbonate sheet having excellent scratch resistance and weather resistance,

본 발명은 온실용 다층 폴리카보네이트 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내스크래치성 및 내후성능이 우수한 온실용 다층 폴리카보네이트 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a green multi-layer polycarbonate sheet, and more particularly, to a green multi-layer polycarbonate sheet having excellent scratch resistance and weathering resistance.

폴리카보네이트 수지는 내충격성 및 기계적 물성이 우수하며 높은 투명성, 우수한 치수 안정성, 폭넓은 착색성 등을 나타내어, 최근 전기, 전자 제품의 원가 절감, 대형화, 경량화 추세에 따라 폴리카보네이트 수지를 이용한 플라스틱 제품이 기존의 유리나 금속 소재 영역을 빠르게 대체하여, 전기, 전자 제품 뿐 아니라 자동차 부품 등에까지 그 사용 영역이 넓어지고 있다.Polycarbonate resin is excellent in impact resistance and mechanical properties, and exhibits high transparency, excellent dimensional stability, and broad coloring property. Recently, as a result of cost reduction, enlargement, and weight reduction of electric and electronic products, plastic products using polycarbonate resin The area of glass or metal material is rapidly replacing, and the range of use is expanded to electric and electronic products as well as automobile parts.

한편, 플라스틱 시트로 온실을 대체할 경우 일반적인 비닐하우스에 비해 장기 사용이 가능하며, 유리 온실에 비해 경량화 된 온실을 제공할 수 있다. 기존 비닐하우스의 경우 저렴한 장점을 지니지만 장기 사용이 불가능하며, 태풍 등의 자연재해에 취약한 단점이 있다. 또한 유리 온실의 경우 장기 사용이 가능한 장점을 지니지만 파손에 의한 작업자의 위험이 높으며, 높은 유리의 밀도 특성에 의해 자체 무게를 가지기 때문에 강한 골조를 사용해야 하는 단점이 있다. 이에 플라스틱 시트에 의한 온실 개발에 대한 요구는 지속적이었으나, 유리 온실에 비해 내후성능이 떨어지고, 풍랑과 우박 등에 의한 표면 스크래치 및 마모 발생으로 투과율이 저하되어 농작물 성장이 저해되는 문제가 대두되었다.On the other hand, when a greenhouse is replaced with a plastic sheet, it can be used for a long time in comparison with a general vinyl house, and a greenhouse can be provided which is lighter than a greenhouse. In the case of conventional vinyl houses, it has a low cost advantage, but it can not be used for a long time and is vulnerable to natural disasters such as typhoons. In addition, glass greenhouses have the advantage of being able to be used for a long time, but there is a drawback in that a strong frame is required because of the inherent weight due to the high density of the glass. The demand for the development of a greenhouse by a plastic sheet was constant, but the weatherability of the glasshouse was lower than that of a glasshouse, and the surface scratch and abrasion due to a storm and a hail caused the permeability to decrease and the growth of the crop was hindered.

등록특허공보 제1140971호는 비닐하우스의 온실 보온 효과를 상승하게 하기 위하여 다층 구조의 비닐지를 갖는 다층 구조의 비닐 시트로서, 다층 구조에 의한 기공 형성으로 온실 효과를 상승시키는 기술을 개시하고 있으나, 비닐하우스는 기본적으로 장기 사용이 불가능하여 폐비닐에 의한 환경 오염을 유발할 뿐 아니라, 적층 및 기공에 의해 광투과율이 저하되어 작물 재배에 악형향을 유발할 수 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 1140971 discloses a technique for raising the greenhouse effect by forming a pore with a multi-layered structure as a multi-layered vinyl sheet having a multi-layered vinyl paper in order to increase the warming effect of the greenhouse of a vinyl house, House is basically impossible to use for a long time, which causes not only environmental pollution caused by waste vinyl, but also light transmittance is lowered due to lamination and pore formation, which can cause an incense to grow crops.

등록특허공보 제0316364호는 PMMA 수지로 표면층을 구성하고 ABS/PC 혼합수지로 지지층을 구성하는 다층 시트로서, PMMA의 내후성능, PC/ABS의 내충격성을 이용하는 기술을 개시하고 있으나, 해당 시트와 같은 PC/ABS 얼로이(alloy)의 경우 ABS 함량에 따라 내충격성 저하가 발생하고, PC의 함량이 과도할 경우 유동성 저하가 발생하여 사용에 제한이 있다. 또한 ABS 얼로이에 의한 투명성 저하는 불투명에 가까운 수준으로 작물 재배 용도로서 한계를 지닌다.Patent Publication No. 0316364 discloses a technique of using PMMA resin as a surface layer and constituting a supporting layer with an ABS / PC mixed resin as a support layer, using weather resistance performance of PMMA and impact resistance of PC / ABS, In the case of the same PC / ABS alloy, the impact resistance is deteriorated according to the ABS content, and when the content of PC is excessive, there is a restriction of the use due to the deterioration of the fluidity. In addition, the transparency deterioration due to ABS is low, which is close to opaque, and has limitations in cultivating crops.

공개특허공보 제2015-0050715호는 폴리메틸메타아크릴레이트 층 및 폴리카보네이트 층의 적층 구조를 포함하는 고경도 다층 시트로서, 2종의 서로 다른 수지를 사용하여 경도와 물성을 향상시킨 기술을 개시하고 있으나, PMMA와 PC는 서로 다른 특성으로 공압출을 할 경우 불량률이 높고 결합력이 약해 박리가 발생할 가능성이 높다.Laid-Open Publication No. 2015-0050715 discloses a high-hardness multilayered sheet comprising a laminated structure of a polymethylmethacrylate layer and a polycarbonate layer, and discloses a technique in which hardness and physical properties are improved by using two different resins However, when co-extruded with different characteristics of PMMA and PC, the defect rate is high and the bonding force is weak and the peeling is likely to occur.

따라서, 본 발명은 상기 문제점을 해결하고자 안출된 것으로, 특정 조성의 피복층 및 기재층으로 구성된 폴리카보네이트 다층 시트를 이용하여 투과성능의 저하 없이 내스크래치 특성 및 내후성능을 향상시키고 충격성을 강화시킨 온실용 다층 시트를 제공하고자 한다.DISCLOSURE Technical Problem Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a polycarbonate multilayer sheet comprising a coating layer and a substrate layer having a specific composition, Thereby providing a multilayer sheet.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리카보네이트 수지 43~89.9중량%, 메타크릴계 공중합체 수지 및 10~50중량% 및 자외선 흡수제 0.1~10중량%를 포함하는 피복층; 및 폴리카보네이트 수지를 포함하는 기재층;을 포함하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a coating layer comprising 43 to 89.9% by weight of a polycarbonate resin, 10 to 50% by weight of a methacrylic copolymer resin and 0.1 to 10% by weight of an ultraviolet absorber; And a base layer comprising a polycarbonate resin. The present invention also provides a green sheet multilayer polycarbonate sheet.

또한 상기 피복층 및 상기 기재층의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000~200,000인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 제공한다.The polycarbonate resin of the coating layer and the base layer has a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000.

또한 상기 메타크릴계 공중합체 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 지방족 또는 방향족 메타크릴레이트 10~100중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0~90중량%의 공중합체인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 제공한다.Also, the methacrylic copolymer resin is a copolymer of 10 to 100% by weight of an aliphatic or aromatic methacrylate represented by the following formula (1) and 0 to 90% by weight of a monofunctional unsaturated monomer, to provide.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(화학식 1에서, m은 0~10의 정수, X는 메틸기, 페닐기, 시클로헥실기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 또는 벤질페닐기)(Wherein m is an integer of 0 to 10, and X is a methyl group, a phenyl group, a cyclohexyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a propylphenyl group, a methoxyphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, Or a benzylphenyl group)

또한 상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 벤조트리아진계, 말로네이트계 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 제공한다.Also, the ultraviolet absorber is at least one selected from the group consisting of benzotriazole-based, benzophenone-based, benzotriazine-based, malonate-based and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, and provides a green multilayer polycarbonate sheet .

또한 상기 자외선 흡수제는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-[2-히드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐] 2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸) 페놀], 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 1,3-비스-[2'-시아노-3',3-디페닐아크리로닐]옥시]-2,2-비스-{[2-시아노-3',3'-페닐아크리로닐]옥시}메틸}프로판, 에딜 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 테트라-에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸이덴)-비스말로네이트, 디메틸 4-메톡시벤질리딘 말로네이트, 2-터트-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀 및 3-(디아릴)[1,3,5]트리아진-2-일)-5-(알콕시 서브스티튜드)-페놀로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 제공한다.The ultraviolet absorber may be at least one selected from the group consisting of 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl- Benzyltriazole, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethyl Butylphenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 - [(hexyl) oxy] -phenol, 1,3- 3 ', 3'-phenylacrylonyl] oxy} methyl} propane, edile-2', 2'- Cyano-3,3-diphenylacrylate, tetra-ethyl-2,2 '- (1,4-phenylene-dimethylidene) -bismonate, dimethyl 4-methoxybenzylidmalonate, 2- 4-methylphenol and 3- (diaryl) [1,3,5] triazin-2-yl) -5- (Alkoxy substistuted) -phenol. The present invention also provides a green multi-layer polycarbonate sheet.

또한 상기 다층 폴리카보네이트 시트는 하기 방법에 따라 측정된 내스크래치성이 연필경도 F 이상이고, 하기 방법에 따라 측정된 내후성이 4 미만인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 제공한다.The multilayer polycarbonate sheet has a scratch resistance of not less than a pencil hardness F measured according to the following method and has a weather resistance of less than 4 as measured by the following method.

[측정방법][How to measure]

전체 두께 3mm 및 피복층 두께 102㎛로 제조된 다층 시트에 대하여 ASTM 평가법 D3363에 따라 내스크래치성을 측정하고, Atlas CI4000 기기를 이용하여 SAE J1960 조건하에 1,000시간 폭로 후 색차계를 이용하여 내후성(ΔE)을 측정함.The multilayer sheet having a total thickness of 3 mm and a coating layer thickness of 102 占 퐉 was measured for scratch resistance according to ASTM Evaluation Method D3363 and exposed to 1,000 hours under an SAI J1960 condition using an Atlas CI4000 instrument to measure weatherability (ΔE) .

이러한 본 발명에 따르면, 메타크릴계 공중합체 수지와 자외선 흡수제를 최적 함량으로 사용한 폴리카보네이트 수지를 피복층으로 사용하고 폴리카보네이트 수지를 포함하는 기재층으로 구성되어, 투명성을 유지하면서 내스크래치성 및 내후성능이 향상된 다층 시트를 제공함으로써, 기존 비닐하우스에 비해 장기 사용이 가능하며, 유리 온실에 비해 골조비용을 절약할 수 있으며 작업자의 안전을 보호할 수 있는 온실용 다층 시트를 제공할 수 있다.According to the present invention, a polycarbonate resin using an optimum amount of a methacrylic copolymer resin and an ultraviolet absorber is used as a coating layer and is composed of a base layer containing a polycarbonate resin, and has excellent scratch resistance and weather resistance By providing an improved multi-layer sheet, it is possible to provide a greenhouse multilayer sheet which can be used for a long period of time compared to a conventional green house, can save the cost of framing compared to a glass greenhouse, and can protect the safety of workers.

도 1은 본 발명의 일례에 따른 다층 시트를 모식적으로 나타낸 단면도.1 is a cross-sectional view schematically showing a multilayer sheet according to an example of the present invention.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Throughout the specification, when an element is referred to as "including " an element, it means that it can include other elements, not excluding other elements, unless specifically stated otherwise.

본 발명자들은 기존 비닐하우스 또는 유리 온실의 단점을 보완할 수 있는 플라스틱 소재로서 투명성을 유지하면서 내스크래치성 및 내후성능이 향상된 폴리카보네이트 시트 개발을 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 메타크릴계 공중합체 수지와 자외선 흡수제를 최적 함량으로 사용한 폴리카보네이트 수지를 피복층으로 사용하고 폴리카보네이트 수지를 포함하는 기재층으로 다층 시트를 구성함으로써 해결할 수 있음을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop a polycarbonate sheet having improved scratch resistance and weatherability while maintaining transparency as a plastic material capable of compensating for the disadvantages of conventional greenhouses or glass greenhouses, By using a polycarbonate resin having an ultraviolet absorber in an optimal amount as a coating layer and a multilayer sheet composed of a substrate layer containing a polycarbonate resin, and arrived at the present invention.

이에, 본 발명은 폴리카보네이트 수지 43~89.9중량%, 메타크릴계 공중합체 수지 및 10~50중량% 및 자외선 흡수제 0.1~10중량%를 포함하는 피복층; 및 폴리카보네이트 수지를 포함하는 기재층;을 포함하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트를 개시한다. Accordingly, the present invention relates to a coating layer comprising 43 to 89.9% by weight of a polycarbonate resin, 10 to 50% by weight of a methacrylic copolymer resin and 0.1 to 10% by weight of an ultraviolet absorber; And a base layer comprising a polycarbonate resin.

도 1에서는 본 발명에 따른 다층 시트(10)를 모식적으로 도시하고 있으며, 피복층(11)이 기재층(12)의 일면 또는 양면에 적층된 형태로 구현될 수 있다. 먼저, 본 발명에 따른 다층 시트를 구성하는 성분에 대해 상세히 설명한다.
FIG. 1 schematically shows a multilayer sheet 10 according to the present invention. The cover layer 11 may be laminated on one side or both sides of a base layer 12. First, components constituting the multilayer sheet according to the present invention will be described in detail.

폴리카보네이트 수지Polycarbonate resin

본 발명에서 피복층 및 기재층에 사용되는 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 수지는 비정질 고분자로 투명성이 우수하면서도 내충격성, 자기 소화성, 유연성 및 가공성이 우수하며, 내후성이 뛰어나 장기간 높은 물성을 유지하고, 내열성 및 내한성이 뛰어나 심한 온도 변화에도 성능을 유지할 수 있다.The polycarbonate (PC) resin used in the coating layer and the base layer in the present invention is an amorphous polymer, which is excellent in transparency, excellent in impact resistance, self-extinguishing property, flexibility and processability, excellent in weatherability, And excellent cold resistance can maintain performance even under severe temperature changes.

상기 폴리카보네이트 수지의 제조는 통상적인 제조방법을 따를 수 있으며, 예들 들어, 분자량 조절제 및 촉매의 존재하에 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)계 화합물과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조하거나, 디히드록시페놀계 화합물과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.The polycarbonate resin may be prepared by a conventional method, for example, by reacting a dihydroxy phenol compound with a phosgene in the presence of a molecular weight modifier and a catalyst, or by reacting dihydroxy Can be prepared using an ester interchange reaction of a phenol compound and a precursor obtained by diphenyl carbonate.

여기서, 상기 디히드록시페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A(bisphenol A)(2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane)를 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적으로 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드록시페놀계 화합물로 대체될 수도 있다. 예컨대, 히드로퀴논, 4,4-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 2,2,-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등을 들 수 있다.Here, as the dihydroxyphenol compound, a bisphenol compound may be used, and bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane) may be preferably used. At this time, the bisphenol A may be partially or wholly replaced with another kind of dihydroxy phenolic compound. (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis Bis (4-hydroxyphenyl) ether, 2,2, -bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane and the like.

상기 폴리카보네이트 수지는 디히드록시페놀계 화합물의 단일 중합체이거나, 2종 이상의 디히드록시페놀계 화합물의 공중합체 또는 이들의 혼합물로 사용될 수 있다.The polycarbonate resin may be a homopolymer of a dihydroxy phenolic compound, a copolymer of two or more dihydroxy phenolic compounds, or a mixture thereof.

또한, 통상적으로 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있는데, 본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트 수지로는 특정 형태에 제한되는 것은 아니고, 이들 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등이 모두 사용될 수 있다. 이중, 상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 예를 들어, 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있고, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 예를 들어, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드록시페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것이 사용될 수 있으며, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 예를 들어, 이관능성 카르복실산을 디히드록시페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것이 사용될 수 있다.In general, the polycarbonate resin may have the form of a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, a polyester carbonate copolymer resin or the like. As the polycarbonate resin contained in the polycarbonate resin composition used in the present invention, But the linear polycarbonate resin, the branched polycarbonate resin, or the polyester carbonate copolymer resin and the like can be used. As the linear polycarbonate resin, for example, a bisphenol A-based polycarbonate resin may be used. As the branched polycarbonate resin, for example, a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride or trimellitic acid With a dihydroxyphenol compound and a carbonate precursor can be used. As the polyester carbonate copolymer resin, for example, a bifunctional carboxylic acid can be prepared by reacting a dihydroxyphenol compound and a carbonate precursor, May be used.

본 발명에서 상기 피복층을 구성하는 폴리카보네이트 수지는 피복층 총 중량에서 43~89.9중량%, 바람직하게는 65~84중량% 함량으로 포함된다. 상기 폴리카보네이트 수지 함량이 43중량% 미만일 경우에는 폴리카보네이트의 우수한 기계적 특성이 발현되기 어려울 수 있으며, 89.9중량%를 초과할 경우에는 내스크래치성 및 내후성능의 향상을 기대하기 어려울 수 있다.In the present invention, the polycarbonate resin constituting the coating layer is contained in an amount of 43 to 89.9% by weight, preferably 65 to 84% by weight based on the total weight of the coating layer. If the content of the polycarbonate resin is less than 43% by weight, excellent mechanical properties of the polycarbonate may not be exhibited. If the content of the polycarbonate resin exceeds 89.9% by weight, improvement of scratch resistance and weatherability may not be expected.

본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000~200,000일 수 있으며, 바람직하게는 15,000~80,000일 수 있고, 더욱 바람직하게는 20,000~50,000일 수 있다.In the present invention, the polycarbonate resin may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, preferably 15,000 to 80,000, and more preferably 20,000 to 50,000.

한편, 상기 기재층은 폴리카보네이트 수지와 함께 후술하는 자외선 흡수제를 0.1~10중량% 함량으로 더 포함하여 대기중의 자외선에 의한 유해한 영향으로부터 폴리카보네이트 수지가 보호되도록 할 수 있다.
On the other hand, the base layer may further contain 0.1 to 10% by weight of an ultraviolet absorbent described later together with a polycarbonate resin to protect the polycarbonate resin from harmful effects due to ultraviolet rays in the atmosphere.

메타크릴계Methacrylic system 공중합체 수지 Copolymer resin

본 발명에서 피복층에 사용되는 메타크릴계 공중합체 수지는 피복층을 통한 내스크래치성 및 내후성 향상과 함께 흐림성 및 투과성 향상을 위해 조성된 것으로, 중량평균분자량이 2,000 이상 3,000 미만인 것이 바람직하며, 상기 중량평균분자량 범위에서 폴리카보네이트 수지와의 블렌딩 시 상용성이 우수하고, 시편 성형 시 표면 상태가 균일한 시편이 얻어지며, 특히 흐림성 및 투과성 면에서 매우 우수한 특성을 갖도록 할 수 있다. 또한, 1.52~1.58의 고굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지를 사용함으로써 폴리카보네이트 수지와의 블렌딩 성형품 내의 헤이즈가 폴리카보네이트와 동등 수준인 0.9% 이하의 고투명성이 유지될 수 있다. 여기서, 고굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트로 변성된 수지로서, 통상적인 괴상, 유화, 현탁 중합법에 의해 중합될 수 있다.In the present invention, the methacrylic copolymer resin used for the coating layer is prepared for improving the scratch resistance and weatherability through the coating layer and improving the fogging property and the permeability, and preferably has a weight average molecular weight of 2,000 or more and less than 3,000, It has excellent compatibility in blending with a polycarbonate resin in an average molecular weight range, and a specimen having uniform surface condition can be obtained during specimen molding, and particularly excellent characteristics in terms of fogging property and permeability can be obtained. Further, by using a methacrylic copolymer resin having a high refractive index of 1.52 to 1.58, haze in a blended molding product with a polycarbonate resin can be maintained at a high transparency of 0.9% or less, which is equivalent to that of polycarbonate. Here, the methacrylic copolymer resin having a high refractive index is a resin modified with an aromatic or aliphatic methacrylate, and can be polymerized by conventional bulk, emulsion and suspension polymerization methods.

본 발명에서 상기 메타크릴계 공중합체 수지는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 10~100중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0~90중량%의 공중합체일 수 있다. 상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트가 10중량% 미만일 경우에는 중합된 메타크릴계 공중합체 수지의 평균 굴절률이 1.52 미만이 될 수 있다. 이러한 상기 메타크릴계 공중합체는 하기 화학식 1로 구성될 수 있다.In the present invention, the methacrylic copolymer resin may be a copolymer of 10 to 100% by weight of aromatic or aliphatic methacrylate and 0 to 90% by weight of monofunctional unsaturated monomer. When the aromatic or aliphatic methacrylate is less than 10% by weight, the average refractive index of the polymerized methacrylic copolymer resin may be less than 1.52. The methacrylic copolymer may be represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(화학식 1에서, m은 0~10의 정수, X는 메틸기, 페닐기, 시클로헥실기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 또는 벤질페닐기)(Wherein m is an integer of 0 to 10, and X is a methyl group, a phenyl group, a cyclohexyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a propylphenyl group, a methoxyphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, Or a benzylphenyl group)

상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트로는 예를 들어, 시클로헥실메타크릴레이트, 2-에틸페녹시메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 2-페닐에틸메타크릴레이트, 3-페닐프로필메타크릴레이트, 4-페닐부틸메타크릴레이트, 2,2-메틸페닐에틸메타크릴레이트, 2,3-메틸페닐에틸메타크릴레이트, 2,4-메틸페닐에틸메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-시클로헥실페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.The aromatic or aliphatic methacrylate includes, for example, cyclohexyl methacrylate, 2-ethylphenoxy methacrylate, 2-ethylthiophenyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2- Ethylmethacrylate, 3-phenylpropylmethacrylate, 4-phenylbutylmethacrylate, 2,2-methylphenylethylmethacrylate, 2,3-methylphenylethylmethacrylate, 2,4-methylphenylethylmethacrylate Ethyl methacrylate, 2- (4-methylphenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-methoxyphenyl) 2- (3-chlorophenyl) ethyl methacrylate, 2- (4-chlorophenyl) ethyl methacrylate, 2- 2- (4-bromophenyl) ethyl methacrylate, 2- (3-phenylphenyl) ethyl methacrylate, 2- There may be mentioned acrylate and the like.

또한, 상기 단관능성 불포화 단량체로는 예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트 등과 같은 메타크릴산 에스테르류, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등과 같은 아크릴산 에스테르류, 아크릴산, 메타크릴산 등과 같은 불포화 카르복실산, 무수말레산 등과 같은 산 무수물, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 모노글리세롤아크릴레이트 등과 같은 히드록시기 함유 에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 알릴글리시딜에테르, 글리시딜메타크릴레이트, 스티렌, 알파메틸스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the monofunctional unsaturated monomer include methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like, acrylates such as methyl acrylate, ethyl Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, acid anhydrides such as maleic anhydride and the like, acid anhydrides such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, Acrylate, methacrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, allyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methacrylonitrile, Alpha methyl styrene, and the like.

본 발명에서 상기 메타크릴계 공중합체 수지는 피복층 총 중량에서 10~50중량%, 바람직하게는 15~34중량% 함량으로 포함된다. 상기 메타크릴계 공중합체 수지 함량이 10중량% 미만일 경우에는 내스크래치성의 향상을 기대하기 어려울 수 있고, 50중량%를 초과할 경우에는 내후성이 떨어질 수 있고 성형 시 플로우 마크(flow mark)가 발생할 수 있다.
In the present invention, the methacrylic copolymer resin is contained in an amount of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 34% by weight based on the total weight of the coating layer. If the content of the methacrylic copolymer resin is less than 10% by weight, it may be difficult to expect improvement in scratch resistance. If the content of the methacrylic copolymer resin is more than 50% by weight, the weather resistance may decrease and a flow mark have.

자외선 흡수제Ultraviolet absorber

본 발명에서 피복층에 사용되는 자외선 흡수제는 자외선 에너지를 차단하거나 자외선 에너지를 선택적으로 흡수하여 고분자에 해가 되지 않는 다른 형태의 에너지로 방출하거나 고분자의 광 반응, 특히 광분해 개시반응을 저해시키는 성분을 의미하는 것으로, 피복층 총 중량에서 0.1~10중량%, 바람직하게는 1~5중량% 함량으로 포함된다. 상기 함량에 따라 다층 폴리카보네이트 시트 표면으로의 흡수제의 블리드, 기계적 특성의 저하를 일으키지 않고 다층 폴리카보네이트 시트의 내후성을 향상시킬 수 있다.The ultraviolet absorber used in the coating layer in the present invention means a component that blocks ultraviolet energy or selectively absorbs ultraviolet energy and emits it in another form of energy that is not harmful to the polymer or inhibits the photoreaction of the polymer, And is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the total weight of the coating layer. The weather resistance of the multilayer polycarbonate sheet can be improved without causing deterioration of the mechanical properties and bleeding of the absorbent onto the surface of the multilayer polycarbonate sheet according to the content.

이러한 자외선 흡수제로서 상기한 기능을 갖는 것이라면 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-[2-히드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐] 2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸) 페놀], 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 1,3-비스-[2'-시아노-3',3-디페닐아크리로닐]옥시]-2,2-비스-{[2-시아노-3',3'-페닐아크리로닐]옥시}메틸}프로판, 에딜 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 테트라-에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸이덴)-비스말로네이트, 디메틸 4-메톡시벤질리딘 말로네이트, 2-터트-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀 또는 3-(디아릴)[1,3,5]트리아진-2-일)-5-(알콕시 서브스티튜드)-페놀이 사용될 수 있다.
The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it has the above-mentioned function, but it is preferably 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4,6-bis (1-methyl- Benzotriazole, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) 4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin- ] -Phenol, 1,3-bis- [2'-cyano-3 ', 3-diphenylacryronyl] oxy] -2,2-bis - {[ Phenyl acrylonyl] oxy} methyl} propane, edile 2-cyano-3,3-diphenylacrylate, tetra-ethyl-2,2 '- (1,4-phenylene-dimethylidene) Methoxybenzylidmalonate, 2-tert-butyl-6- (5-chloro-2H-benzotriazol- 3,5] triazin-2-yl) -5- (alkoxy substistuted) -phenol may be used.

본 발명에 따른 다층 폴리카보네이트를 구성하는 피복층 및 기재층은 그 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 각각의 용도에 따라 또 다른 첨가제를 더 포함할 수 있다. 추가 첨가제로는 힌더드 아민계 광안정제, 이형제, 에폭시계 화합물, 열안정제 또는 산화방지제가 각 피복층 또는 기재층 100중량부에 대하여 0.01~10중량부로 첨가될 수 있다.The coating layer and the base layer constituting the multilayer polycarbonate according to the present invention may further contain other additives depending on the respective applications within the range not deviating from the object. As a further additive, a hindered amine light stabilizer, a releasing agent, an epoxy compound, a heat stabilizer or an antioxidant may be added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of each coat layer or substrate layer.

본 발명에서 다층 폴리카보네이트 시트는 피복층 및 기재층을 각각 1 이상 포함할 수 있고, 기재층의 일면 또는 양면에 피복층을 형성함에 따라, 피복층에 의한 자외선 및 적외선 차폐효과로 기재층에 포함된 폴리카보네이트 수지에 직접적인 자외선 접촉을 최소화할 수 있다. 이에 따라, 직접적인 자외선 접촉에 의한 폴리카보네이트 수지의 황변현상을 방지할 수 있으며, 다층 폴리카보네이트 시트의 전체적인 내후성도 향상될 수 있다.In the present invention, the multilayer polycarbonate sheet may include at least one coating layer and a substrate layer, respectively. By forming a coating layer on one side or both sides of the substrate layer, the polycarbonate contained in the substrate layer by ultraviolet and infrared ray- Direct ultraviolet contact to the resin can be minimized. As a result, the yellowing of the polycarbonate resin due to the direct UV contact can be prevented, and the weather resistance of the multilayer polycarbonate sheet can be improved as well.

상기 피복층 및 기재층의 두께는 다층 폴리카보네이트 시트의 물성이나 구체적인 용도에 따라 결정될 수 있으나, 온실용으로 사용 시 특히 피복층의 두께는 0.01~1mm일 수 있고, 내스크래치성과 내후성 향상을 더욱 고려하기 위해서는 0.1mm 이상인 것이 바람직하다.The thickness of the coating layer and the base layer may be determined depending on the physical properties and specific use of the multilayer polycarbonate sheet. However, the thickness of the coating layer particularly when used in a greenhouse may be 0.01 to 1 mm. In order to further improve scratch resistance and weatherability And is preferably 0.1 mm or more.

본 발명에서 피복층을 구성하는 메타크릴계 공중합체/폴리카보네이트 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예컨대, 폴리카보네이트 수지 및 메타크릴계 공중합체 수지에 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있고, 상기 펠렛을 이용하여 후술하는 다층 시트 성형에 사용될 수 있다. 상기 용융압출은 구체적으로 스크류 회전속도 50~1000rpm의 조건 하에서 체류시간 5~90초로 수행될 수 있으며, 바람직하게는 스크류 회전속도 200~800rpm의 조건하에서 체류시간 10~60초로 수행될 수 있다. 상기 체류시간의 경우 메타크릴계 공중합체 수지의 열화 방지 및 생산성 향상을 위해 90초 이하인 것이 바람직하다.The methacrylic copolymer / polycarbonate resin composition constituting the coating layer in the present invention can be produced by a known method. For example, the polycarbonate resin and the methacrylic copolymer resin may be mixed with other additives at the same time and then melt-extruded in an extruder to produce pellets. The pellets may be used for forming a multilayer sheet described later. The melt extrusion may be carried out at a screw rotation speed of 50 to 1000 rpm for a retention time of 5 to 90 seconds, preferably at a screw rotation speed of 200 to 800 rpm for a retention time of 10 to 60 seconds. The residence time is preferably 90 seconds or less in order to prevent deterioration of the methacrylic copolymer resin and to improve productivity.

또한 메타크릴계 공중합체/자외선흡수제/폴리카보네이트 수지 조성물로 구성된 피복층과 폴리카보네이트를 포함하여 구성된 기재층은 공압출을 이용하여 다층 시트로 형성될 수 있다. 공압출(Co-extrusion)이란 둘 이상의 압출기를 사용하여 압출코팅, 필름 또는 시트 제작 시 하나 이상의 층(layer)을 더하여 다층의 구조를 만드는 방법을 일컫는다. 상기 공압출 공정은 특별히 제한을 받지 않으며 일반적인 공압출 공정에 의해 상기 피복층 및 기재층이 형성되도록 할 수 있다. 예컨대, 2대 이상의 압출기로부터 밀려 나온 기재층 및 피복층을 롤에서 접합하는 방법이나, 다류 노즐을 이용하여 하나의 압출 다이로 공압출하는 방법 등을 들 수 있다. 다만 공압출 공정 시 피복층의 기능성인 양호한 내스크래치성과 내후성 구현을 위해 전술한 바와 같이 피복층이 100㎛ 이상의 두께로 형성되도록 하는 것이 중요하다.
The substrate layer composed of the coating layer composed of the methacrylic copolymer / ultraviolet absorber / polycarbonate resin composition and the polycarbonate may be formed into a multilayer sheet using coextrusion. Co-extrusion refers to a method of making a multi-layer structure by using at least two extruders to add one or more layers in extrusion coating, film or sheet production. The co-extrusion process is not particularly limited, and the coating layer and the base layer may be formed by a general co-extrusion process. For example, there are a method of joining the substrate layer and the coating layer pushed out from two or more extruders at a roll, a method of pneumatic shipment using a single extrusion die using a multi-nozzle, and the like. However, in order to achieve good scratch resistance and weatherability of the coating layer during the co-extrusion process, it is important that the coating layer is formed to a thickness of 100 탆 or more as described above.

이상의 본 발명에 따라 제조된 다층 폴리카보네이트 시트는 전체 두께 3mm 및 피복층 두께 102㎛로 제조된 다층 시트를 기준으로, ASTM 평가법 D3363에 따라 내스크래치성을 측정하고, Atlas CI4000 기기를 이용하여 SAE J1960 조건하에 1,000시간 폭로 후 색차계를 이용하여 내후성(ΔE)을 측정할 경우, 내스크래치성이 연필경도 F 이상이고, 내후성이 4 미만의 특성을 나타낼 수 있게 된다. 이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예 및 비교예를 들어 설명한다.
The scratch resistance of the multilayer polycarbonate sheet produced according to the present invention was measured in accordance with ASTM evaluation method D3363 on the basis of a multilayer sheet having a total thickness of 3 mm and a coating layer thickness of 102 mu m and was measured using an Atlas CI4000 instrument under SAE J1960 conditions When the weather resistance (DELTA E) is measured using a colorimeter after 1,000 hours of exposure, the scratch resistance can exhibit a pencil hardness F or more and a weather resistance of less than 4. Hereinafter, specific examples and comparative examples according to the present invention will be described.

먼저, 실시예 및 비교예에 사용된 성분 사양은 다음과 같다.
First, the component specifications used in Examples and Comparative Examples are as follows.

기재층The substrate layer

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

용융지수(300℃, 1.2kg)가 7.0이고, 중량평균분자량이 25,000인 폴리카보네이트 수지(PC-1070U, LOTTE CHEMICAL)를 사용하였다.
A polycarbonate resin (PC-1070U, LOTTE CHEMICAL) having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg) of 7.0 and a weight average molecular weight of 25,000 was used.

피복층Coating layer

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

용융지수(300℃, 1.2kg)가 7.0이고, 중량평균분자량이 20,000~50,000인 폴리카보네이트 수지(PC-1070U, LOTTE CHEMICAL)를 사용하였다.A polycarbonate resin (PC-1070U, LOTTE CHEMICAL) having a melt index (300 DEG C, 1.2 kg) of 7.0 and a weight average molecular weight of 20,000 to 50,000 was used.

(B) 메타크릴계 공중합체 수지(B) a methacrylic copolymer resin

상용화된 제품인 미쯔비시레이온의 H-880(굴절률 1.54~1.56, 중량평균분자량 2,500)을 사용하였다.H-880 (refractive index: 1.54 to 1.56, weight average molecular weight: 2,500) of Mitsubishi Rayon, which is a commercially available product, was used.

(C) 자외선 흡수제(C) Ultraviolet absorber

상용화된 제품인 BASF사의 Tinuvin-1600(2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀)을 사용하였다.
A commercially available product, Tinuvin-1600 (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol) from BASF was used.

실시예Example 1 One

피복층인 메타크릴계 공중합체/자외선 흡수제/폴리카보네이트 수지 조성물을 제조하기 위해, 폴리카보네이트 수지 88.5중량부, 메타크릴계 공중합체 수지 10중량부, 자외선 흡수제 1.5중량부 및 상용 산화방지제를 0.1중량부 함량비로 혼합하고, 2축 압출기(twin screw extruder, 스크류 직경 26㎜, L/D=40)를 이용하여 압출온도 270~300℃, 스크류 회전속도 200rpm의 압출조건으로 펠렛상의 폴리카보네이트 수지 조성물을 제조하였다. 이후 다층 시트 제조를 위해 기재층 형성을 위한 제1 압출기(스크류 직경 120㎜, L/D=40, 스크류 회전속도 35rpm) 및 피복층 형성을 위한 제2 압출기(스크류 직경 65㎜, L/D=30, 스크류 회전속도 25rpm)를 이용하여 다이 온도를 수지의 흐름에 따라 230~280℃로, 롤의 온도를 100~120℃로 조절하고 공압출하여 전체두께 3mm, 피복층 두께 102㎛인 다층 시트를 제조하였다.
To prepare a methacrylic copolymer / ultraviolet absorber / polycarbonate resin composition as a coating layer, 88.5 parts by weight of a polycarbonate resin, 10 parts by weight of a methacrylic copolymer resin, 1.5 parts by weight of an ultraviolet absorber and 0.1 parts by weight of a commercial antioxidant And a pellet-shaped polycarbonate resin composition was produced under the extrusion conditions of an extrusion temperature of 270 to 300 ° C and a screw rotation speed of 200 rpm using a twin screw extruder (screw diameter 26 mm, L / D = 40) Respectively. Thereafter, a first extruder (screw diameter 120 mm, L / D = 40, screw rotation speed 35 rpm) and a second extruder (screw diameter 65 mm, L / D = 30 rpm) , Screw rotation speed: 25 rpm), the temperature of the die was adjusted to 230 to 280 占 폚 according to the flow of the resin and the temperature of the roll was controlled to 100 to 120 占 폚 to cooperate to produce a multilayer sheet having a total thickness of 3 mm and a coating layer thickness of 102 占 퐉 Respectively.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 피복층 제조 시 폴리카보네이트 수지 78.5중량부 및 메타크릴계 공중합체 수지 20중량부 함량비로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 78.5 parts by weight of a polycarbonate resin and 20 parts by weight of a methacrylic copolymer resin were mixed at the time of preparing the coating layer in Example 1.

실시예Example 3 3

실시예 1에서 피복층 제조 시 폴리카보네이트 수지 68.5중량부 및 메타크릴계 공중합체 수지 30중량부 함량비로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 68.5 parts by weight of a polycarbonate resin and 30 parts by weight of a methacrylic copolymer resin were mixed in the coating layer in Example 1.

실시예Example 4 4

실시예 1에서 피복층 제조 시 폴리카보네이트 수지 58.5중량부 및 메타크릴계 공중합체 수지 40중량부 함량비로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 58.5 parts by weight of a polycarbonate resin and 40 parts by weight of a methacrylic copolymer resin were mixed in the coating layer in Example 1.

실시예Example 5 5

실시예 1에서 피복층 제조 시 폴리카보네이트 수지 48.5중량부 및 메타크릴계 공중합체 수지 50중량부 함량비로 혼합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 48.5 parts by weight of a polycarbonate resin and 50 parts by weight of a methacrylic copolymer resin were mixed at the time of preparing the coating layer in Example 1.

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 피복층 제조 시 메타크릴계 공중합체 수지 및 자외선 흡수제를 혼합하지 않고, 폴리카보네이트 수지 100중량부로 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the methacrylic copolymer resin and the ultraviolet absorber were not mixed in the preparation of the coating layer in Example 1, but 100 parts by weight of the polycarbonate resin was used.

비교예Comparative Example 2 2

실시예 1에서 피복층 제조 시 자외선 흡수제를 혼합하지 않고, 폴리카보네이트 수지 70중량부 및 메타크릴계 공중합체 수지 30중량부 함량비로 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet absorber was not mixed at the time of preparing the coating layer in Example 1, but the ratio was 70 parts by weight of the polycarbonate resin and 30 parts by weight of the methacrylic copolymer resin .

비교예Comparative Example 3 3

실시예 1에서 피복층 제조 시 메타크릴계 공중합체 수지를 혼합하지 않고, 폴리카보네이트 수지 98.5중량부로 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 다층 시트를 제조하였다.
A multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the methacrylic copolymer resin was not mixed with the polycarbonate resin in the preparation of the coating layer in Example 1, except that 98.5 parts by weight of the polycarbonate resin was used.

시험예Test Example

본 발명에 따른 다층 폴리카보네이트 시트에 대하여 하기 방법에 따라 흐림도, 투과율, 내스크래치성 및 내후성을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The haze, the transmittance, the scratch resistance and the weather resistance of the multilayer polycarbonate sheet according to the present invention were measured according to the following method. The results are shown in Table 1 below.

[측정 방법][How to measure]

(1) 흐림도(1) Cloudiness

ASTM 평가법 D1003에 따라 측정하였다.ASTM evaluation method D1003.

(2) 투과율(2) Transmittance

ASTM 평가법 D1003에 따라 측정하였다.ASTM evaluation method D1003.

(3) 내스크래치성(3) scratch resistance

ASTM 평가법 D3363에 따라 측정하였다.It was measured according to ASTM Evaluation Method D3363.

(4) 내후성(4) Weatherability

Atlas CI4000 기기를 이용하여 SAE J1960 조건하에 1,000 시간 폭로 후 색차계를 이용하여 ΔE를 측정하였다.
The AtE CI4000 instrument was used to measure ΔE using a colorimeter after 1,000 hours exposure under SAE J1960 conditions.

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 표 1을 참조하면, 먼저 본 발명에 따른 성분 조성 범위의 메타크릴계 공중합체/자외선 흡수제/폴리카보네이트 수지 조성물을 이용한 피복층 및 폴리카보네이트 수지를 이용한 기재층으로 형성된 다층 시트(실시예 1 내지 5)는 자외선 흡수제 및 메타크릴계 공중합체를 사용하지 않은 순수 폴리카보네이트로 구성된 피복층으로 형성된 다층 시트(비교예 1)에 비하여 내후성 및 내스크래치성이 향상된 것을 알 수 있다.Referring to Table 1, a coating layer using a methacrylic copolymer / ultraviolet absorber / polycarbonate resin composition having a component composition range according to the present invention and a multilayer sheet formed of a base layer using a polycarbonate resin (Examples 1 to 5 ) Was improved in weather resistance and scratch resistance as compared with the multilayer sheet (Comparative Example 1) formed of a coating layer composed of pure polycarbonate not using an ultraviolet absorber and a methacrylic copolymer.

또한, 자외선 흡수제를 사용하지 않은 피복층으로 형성된 다층 시트(비교예 2)에 비하여 내후성능이 향상되었고, 메타크릴계 공중합체를 사용하지 않은 피복층으로 형성된 다층 시트(비교예 3)에 비해서는 내스크래치성이 향상된 것을 알 수 있다.
Compared with the multilayer sheet (Comparative Example 3) formed with the coating layer without the methacrylic copolymer, the weather resistance performance was improved as compared with the multilayer sheet formed with the coating layer without using the ultraviolet absorber (Comparative Example 2) Is improved.

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above. It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Accordingly, the scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the foregoing detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, range, and equivalence of the claims are included in the scope of the present invention Should be interpreted.

10: 다층 시트 11: 피복층
12: 기재층
10: multilayer sheet 11: coating layer
12: substrate layer

Claims (6)

폴리카보네이트 수지 43~89.9중량%, 메타크릴계 공중합체 수지 및 10~50중량% 및 자외선 흡수제 0.1~10중량%를 포함하는 피복층; 및
폴리카보네이트 수지를 포함하는 기재층;
을 포함하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트.
A coating layer comprising 43 to 89.9% by weight of a polycarbonate resin, 10 to 50% by weight of a methacrylic copolymer resin and 0.1 to 10% by weight of an ultraviolet absorber; And
A base layer comprising a polycarbonate resin;
Layer polycarbonate sheet.
제1항에 있어서,
상기 피복층 및 상기 기재층의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000~200,000인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer and the polycarbonate resin of the base layer have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000.
제1항에 있어서,
상기 메타크릴계 공중합체 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 지방족 또는 방향족 메타크릴레이트 10~100중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0~90중량%의 공중합체인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트.
[화학식 1]
Figure pat00004

(화학식 1에서, m은 0~10의 정수, X는 메틸기, 페닐기, 시클로헥실기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 시클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 또는 벤질페닐기)
The method according to claim 1,
Wherein the methacrylic copolymer resin is a copolymer of 10 to 100% by weight of an aliphatic or aromatic methacrylate represented by the following formula (1) and 0 to 90% by weight of a monofunctional unsaturated monomer.
[Chemical Formula 1]
Figure pat00004

(Wherein m is an integer of 0 to 10, and X is a methyl group, a phenyl group, a cyclohexyl group, a methylphenyl group, a methylethylphenyl group, a propylphenyl group, a methoxyphenyl group, a cyclohexylphenyl group, a chlorophenyl group, Or a benzylphenyl group)
제1항에 있어서,
상기 자외선 흡수제는 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 벤조트리아진계, 말로네이트계 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트.
The method according to claim 1,
Wherein the ultraviolet absorber is at least one selected from the group consisting of benzotriazole-based, benzophenone-based, benzotriazine-based, malonate-based and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers.
제4항에 있어서,
상기 자외선 흡수제는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-[2-히드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐] 2H-벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸) 페놀], 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 1,3-비스-[2'-시아노-3',3-디페닐아크리로닐]옥시]-2,2-비스-{[2-시아노-3',3'-페닐아크리로닐]옥시}메틸}프로판, 에딜 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 테트라-에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸이덴)-비스말로네이트, 디메틸 4-메톡시벤질리딘 말로네이트, 2-터트-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀 및 3-(디아릴)[1,3,5]트리아진-2-일)-5-(알콕시 서브스티튜드)-페놀로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트.
5. The method of claim 4,
The ultraviolet absorber may be selected from the group consisting of 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl- Benzyltriazole, 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) Phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 - [(hexyl) oxy] -phenol, 2-cyano-3 ', 3'-phenyl acrylonyl] oxy} methyl} propane, ethyl 2-cyano 3,3-diphenylacrylate, tetra-ethyl-2,2 '- (1,4-phenylene-dimethylidene) -bismarnonate, dimethyl 4-methoxybenzylidmalonate, Yl) -4-methylphenol and 3- (diaryl) [1,3,5] triazin-2-yl) -5- Alkoxysubstlisted) -phenol. ≪ / RTI > The green sheet for multilayer polycarbonate sheet for greenhouse according to claim 1,
제1항에 있어서,
상기 다층 폴리카보네이트 시트는 하기 방법에 따라 측정된 내스크래치성이 연필경도 F 이상이고, 하기 방법에 따라 측정된 내후성이 4 미만인 것을 특징으로 하는 온실용 다층 폴리카보네이트 시트.
[측정방법]
전체 두께 3mm 및 피복층 두께 102㎛로 제조된 다층 시트에 대하여 ASTM 평가법 D3363에 따라 내스크래치성을 측정하고, Atlas CI4000 기기를 이용하여 SAE J1960 조건하에 1,000시간 폭로 후 색차계를 이용하여 내후성(ΔE)을 측정함.
The method according to claim 1,
Wherein the multilayer polycarbonate sheet has a scratch resistance of not less than pencil hardness F measured according to the following method and has a weather resistance of less than 4 as measured by the following method.
[How to measure]
The multilayer sheet having a total thickness of 3 mm and a coating layer thickness of 102 占 퐉 was measured for scratch resistance according to ASTM Evaluation Method D3363 and exposed to 1,000 hours under an SAI J1960 condition using an Atlas CI4000 instrument to measure weatherability (ΔE) .
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