KR20170004940A - Uv-cut coating compostion and uv-cut film using same - Google Patents

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Abstract

Disclosed in the present invention are a coating composition and a thermoplastic resin film using the same. The coating composition is used to form coating layers on one side or both sides of a substrate film of a thermoplastic resin, such as polyester, typically used for optical films, wherein the coating composition shows excellent UV-shielding properties and optical characteristics with the optical film laminated on the substrate film; and has excellent ink adhesion, stain resistance with respect to the film surface, and excellent surface smoothness. The present invention provides a water-dispersible polymer coating composition, which is used as a coating composition for forming coating layers on one side or both sides of a substrate film of thermoplastic resin, and comprises: 1-40 wt% of a water-dispersible binder resin; 0.1-30 wt% of a UV blocker; 0.1-10 wt% of an inorganic oxide; 0.25-15 wt% of a curing agent; 0.01-5 wt% of a wetting agent; 1-20 wt% of an organic solvent; and 40-97.5 wt% of water. Also, the present invention provides a UV-shielding film using the same.

Description

자외선 차단 코팅 조성물 및 이를 이용한 자외선 차단 필름{UV-CUT COATING COMPOSTION AND UV-CUT FILM USING SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a UV-blocking coating composition and a UV-

본 발명은 자외선 차단 코팅 조성물 및 이를 이용한 자외선 차단 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 프라이머 코팅층으로 적층된 광학필름의 자외선 차단성을 향상시키는 자외선 차단 코팅 조성물 및 이를 이용한 자외선 차단 필름에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ultraviolet barrier coating composition and an ultraviolet barrier film using the same, and more particularly to an ultraviolet barrier coating composition for improving ultraviolet barrier properties of an optical film laminated with a primer coating layer.

일반적으로 폴리에스테르 필름은 안정한 화학구조를 가지고 있어 기계적 강도가 높으며, 내열성, 치수안정성, 내화학성, 투명성 등의 물성 측면에서 우수하여 LCD, LED, OLED 등의 디스플레이 분야의 광학용 기재 필름으로 사용되고 있고, 자기기록 매체, 콘덴서, 절기절연 재료, 포장용, 윈도우용, 태양광 백시트용 등의 산업용으로도 폭 넓게 사용되고 있다. Generally, a polyester film has a stable chemical structure, has high mechanical strength, is superior in physical properties such as heat resistance, dimensional stability, chemical resistance and transparency, and is used as an optical base film in display fields such as LCD, LED and OLED , Magnetic recording media, capacitors, seasonal insulating materials, packaging, windows, solar back sheets, and the like.

그 중 윈도우용, 태양광 백시트용 필름 등은 자외선 차단 기능이 크게 요구된다. 태양에서 지구에 도달하는 자외선은 파장에 따라, 자외선A(UVA, 파장 320~390㎚), 자외선B(UVB, 280~320㎚), 자외선C(UVC, 200~280㎚)로 분류할 수 있다. 이들 중, UVC는 대부분 지구 표면에 도달하기 전, 공기층에 존재하는 오존 등에 의해 흡수된다. 피부에 해로운 UVB는 태양 빛이 강한 경우에 상당량이 지구 표면에 도달하며, 건물 유리판도 일부분이 투과할 수 있다. UVA는 파장이 길어 투과도가 높기 때문에 지구 표면에 도달하는 양이 많으며, UVB, UVC에 비해 물질에 대한 파괴강도는 약하나, 워낙 양이 많아 장기적으로는 물질의 물성 변화에 큰 영향을 미친다. 따라서 윈도우용 필름, 태양광 백시트용 등과 같은 산업용 필름에서는 자외선 차단 효과가 필수적으로 요구된다.Among them, films for windows, solar photovoltaic sheets and the like are required to have ultraviolet shielding function. Ultraviolet rays reaching the earth from the sun can be classified into ultraviolet A (UVA, wavelength 320 to 390 nm), ultraviolet B (UVB, 280 to 320 nm) and ultraviolet C (UVC, 200 to 280 nm) . Among them, UVC is mostly absorbed by ozone existing in the air layer before reaching the surface of the earth. UVB, which is harmful to the skin, reaches a large amount of the earth surface when the sunlight is strong, and some glass can also penetrate the building glass plate. Since UVA has a long wavelength and high transmittance, it has a large amount reaching the surface of the earth. Compared with UVB and UVC, the destructive strength of the material is weak, but its quantity is very large. Therefore, an ultraviolet ray shielding effect is indispensably required in industrial films such as films for windows and solar back sheets.

윈도우용 필름의 경우 차량 및 건물 외부의 유리를 통해서 내부로 들어오는 자외선을 차단하는 목적으로 가정이나 사무실 또는 차량의 유리창에 부착하여 사용하고 있으며, 자외선을 차단하는 동시에 상대적으로 높아진 가시광선 투과율에 의한 시각적인 안정성 및 시야 확보의 용이성을 가지도록 하고 있다. 태양광 백시트의 경우 모듈 내부의 태양전지 및 EVA 충진재 등과 같은 모듈 내부의 구성 요소들이 온습도 및 자외선과 같은 외부 환경에 매우 취약하기 때문에 내후성, 내광성, 자외선 차단성 등의 외부 환경에 대한 내구성을 가지도록 하고 있다. 추가적으로, 디스플레이 분야의 BLU(back light unit)에서도 자외선에 의해 발생할 수 있는 확산 시트 등의 황변 현상 등을 방지하여 황변 현상에 의한 BLU 휘도의 저감, 수명 단축 등의 문제를 방지할 수 있다. 이렇듯 폴리에스테르 필름에 자외선 차단성을 부가하여 광학용 및 산업용 전반으로 적용 및 사용이 가능하다.In the case of film for windows, it is attached to a window of a home, an office, or a vehicle for the purpose of shielding ultraviolet rays coming into the inside of the vehicle or outside of the building, and is used to block the ultraviolet rays and to provide a visual And stability of vision and ease of securing visibility. In the case of solar back sheets, internal components such as solar cells and EVA fillers inside the module are very vulnerable to external environments such as temperature, humidity, and ultraviolet rays. Therefore, they have durability against external environments such as weather resistance, light resistance and ultraviolet . In addition, it is possible to prevent a yellowing phenomenon of a diffusion sheet or the like which may be caused by ultraviolet rays in a backlight unit (BLU) of a display field, thereby preventing problems such as reduction of BLU luminance and shortening of life due to yellowing. It is possible to apply and use it in the optical and industrial use by adding the ultraviolet ray shielding property to the polyester film.

자외선 차단에 관한 종래의 기술로서 한국 등록특허공보 제1137970호에서는 자외선 차단제를 수지와 블렌딩하여 마스터배치칩을 제조 적용하는 방식으로 자외선 차단 효과를 부여하였다. 그러나 이 기술에서는 공정상 마스터배치칩을 만들어 적용해야 하므로 공정상 생산 효율이 낮고, 수지 자체의 물성이 떨어지는 단점이 있다.In Korean Patent No. 1137970, as a conventional technique for ultraviolet ray shielding, ultraviolet ray shielding effect is imparted by blending an ultraviolet screening agent with a resin to prepare a master batch chip. However, in this technology, since a master batch chip is required to be formed in a process, the production efficiency is low in the process and the physical properties of the resin itself are inferior.

자외선 차단제 적용 필름을 개발하는데 있어서 필름의 고유 물성은 유지하면서 공정상 생산 효율을 높일 수 있는 방법으로 인라인 코팅법이나 오프라인 코팅법을 적용할 수 있다. 이하 종래 자외선 차단 필름에 관한 기술에 대해 살펴본다.In developing a UV-curable film, the in-line coating method or the off-line coating method can be applied as a method of increasing the production efficiency in the process while maintaining the inherent physical properties of the film. Hereinafter, a description will be given of a technique related to a conventional ultraviolet shielding film.

한국 등록특허공보 제0439121호는 표면의 60도 광택도가 55% 이하이고 탁도가 65% 이하인 매트층과, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 기본층과, 그리고 접착성을 필름 연신공정에서 부여한 코팅층의 3층 구조를 가지고, 상기 층들 중 적어도 한개 층에 자외선 안정제를 0.01~5중량% 함유하는 것을 특징으로 하는 이축연신 폴리에스테르 필름을 개시하고 있으나, 이 특허는 3층 구조로 공압출되는 폴리에스테르 필름 내에 자외선 안정제가 포함된 것으로 자외선 안정제 함량이 증가함에 따라 필름의 물성이 저하되는 문제가 있다.Korean Patent Registration No. 0439121 discloses a three-layer structure of a mat layer having a surface gloss of 60% or less of 55% or less and a turbidity of 65% or less, a polyethylene terephthalate base layer, and a coating layer imparted with adhesiveness in a film stretching process Discloses a biaxially stretched polyester film comprising 0.01 to 5% by weight of an ultraviolet light stabilizer in at least one of the layers. However, this patent discloses a biaxially stretched polyester film which contains a UV stabilizer in a polyester film coextruded in a three- And as the content of ultraviolet stabilizer increases, there is a problem that the physical properties of the film are lowered.

일본 등록특허공보 제4014446호는 폴리올레핀 수지에 산화아연 초미립자 수성 분산체가 폴리올레핀 수지 100질량부에 대해서 1~400질량부 함유되고, 불휘발성 수성화조제를 실질적으로 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 수성 분산체로서, 이를 각종 기재, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 나일론 6 등의 열가소성 수지 필름 위에 도포해 자외선 차단 필름을 제공하는 기술을 개시하고 있으나, 이 특허는 수분산 무기산화아연 분산체를 폴리올레핀 수지와 혼합한 수분산 코팅제로 코팅을 하는 것인데, 무기산화물만이 포함된 것으로 UV 차단성과 광학특성이 상대적으로 반비례 관계에 있으므로 그 적정 수치를 맞추기가 쉽지 않은 문제가 있다.Japanese Patent Registration No. 4014446 discloses an aqueous dispersion containing a zinc oxide ultrafine particle aqueous dispersion in an amount of 1 to 400 parts by mass based on 100 parts by mass of a polyolefin resin and being substantially free of a nonvolatile water- Discloses a technique for applying an ultraviolet barrier film to various substrates, in particular, a thermoplastic resin film such as polyethylene terephthalate, polypropylene, or nylon 6, but this patent discloses a technique in which a water-dispersible inorganic zinc oxide dispersion is coated with a polyolefin resin Coating with a mixed water-dispersible coating agent. Since the UV blocking property and the optical characteristic are relatively inversely related to the presence of only the inorganic oxide, there is a problem that it is difficult to meet the appropriate value.

한국 공개특허공보 제2011-0025405호는 진공스퍼터링챔버에 기지로서 PET 필름을 적용하여, 필름의 일 표면에 진공스퍼터링에 의한 증착공정을 수행하여 자외선 차단층을 형성하고, 자외선 차단층이 증착된 필름의 다른 면에 점착층을 형성하는 필름으로, 자외선의 차단율을 높이면서 얇은 두께의 필름을 제공하고 변색과 산화를 방지하여 수명을 길게 하면서 미관을 우수하게 할 수 있는 목적 달성이 가능한 기술을 개시하고 있으나, 이 특허는 진공스퍼터링을 이용한 증착기술로 자외선 차단층을 형성하기 때문에 생산성이 떨어지는 문제가 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0025405 discloses a method in which a PET film is applied as a base to a vacuum sputtering chamber, and a vapor deposition process is performed on one surface of the film by vacuum sputtering to form an ultraviolet barrier layer, Discloses a film which forms an adhesive layer on the other side of a transparent substrate and provides a thin film having a high blocking ratio of ultraviolet rays and prevents discoloration and oxidation, However, this patent has a problem that the productivity is deteriorated because the ultraviolet barrier layer is formed by a vapor deposition technique using vacuum sputtering.

한국 공개특허공보 제2011-0135767호는 무기산화물을 이용한 자외선 및 적외선 차단필름으로서, 투명한 폴리에스테르(PET) 필름 또는 이와 유사한 특성을 갖는 투명한 필름으로 구성된 필름층과 자외선과 적외선이 둘 다 효율적으로 차단될 수 있도록, 자외선 흡수 기능을 갖는 무기산화물이 분산된 자외선 차단 코팅제를 상기 필름층의 일면에 코팅하고, 반대면에 적외선을 차단할 수 있는 무기산화물이 분산된 적외선 차단 코팅제를, 적외선 차단제 위에 무기산화물이 포함된 점착제 층을 형성하여 자외선 및 적외선을 차단하는 필름을 제공한다. 또한, 상기 자외선 차단 무기산화물은 자외선 흡수 기능을 가진 수 나노미터 내지 200나노미터 크기의 산화 티타늄 입자가 인산칼슘 또는 실리콘으로 코팅된 구조로 된 것을 사용하는 기술을 개시하고 있으나, UV 차단성과 광학특성이 상대적으로 반비례 관계에 있으므로 그 적정 수치를 맞추기가 쉽지 않고, 바인더를 사용하지 않고 적층으로 필름을 형성함으로써 생산성이 떨어지는 문제가 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0135767 discloses an ultraviolet and infrared ray shielding film using inorganic oxides, which comprises a film layer composed of a transparent polyester (PET) film or a transparent film having similar characteristics, and a film layer efficiently blocking ultraviolet rays and infrared rays An ultraviolet barrier coating agent in which an inorganic oxide having an ultraviolet ray absorbing function is dispersed is coated on one surface of the film layer and an infrared ray blocking coating agent in which an inorganic oxide capable of blocking infrared rays is dispersed on the opposite surface is coated with an inorganic oxide A pressure-sensitive adhesive layer is formed to provide a film for blocking ultraviolet rays and infrared rays. In addition, although the ultraviolet shielding inorganic oxide has a structure in which titanium oxide particles having a size of several nanometers to 200 nanometers are coated with calcium phosphate or silicon having an ultraviolet ray absorbing function, Is relatively in inverse proportion, it is not easy to match the appropriate value, and there is a problem that productivity is deteriorated by forming a film by lamination without using a binder.

한국 등록특허공보 제1406964호는 자외선 안정제가 25~50중량% 포함된 액상 자외선 안정제 혼합액을 PET 수지의 축중합 공정 시에 첨가하는 것을 특징으로 하는 PET 수지 제조방법을 개시하고 있으나, 폴리에스테르 필름 내에 자외선 안정제가 포함된 것으로 자외선 안정제 함량이 증가함에 따라 필름의 물성이 저하되는 문제가 있다.Korean Patent Publication No. 1406964 discloses a process for producing a PET resin characterized by adding a liquid UV stabilizer mixture containing 25 to 50 wt% of a UV stabilizer during the polycondensation process of the PET resin, The ultraviolet light stabilizer is included, and as the content of the ultraviolet light stabilizer increases, there is a problem that the physical properties of the film are deteriorated.

한국 등록특허공보 제1297990호는 진공유리구슬을 포함한 자외선 및 적외선 흡수차단 필름에 관한 것으로, 자외선 차단층으로 무기 산화물을 사용하고, 적외선 차단층에 진공유리구슬을 포함하여 열차단율을 현저히 높인 기술로, UV 차단을 위해 무기산화물 및 진공유리구슬 입자를 사용하고 있으나, UV 차단성과 광학특성이 상대적으로 반비례 관계에 있으므로 그 적정 수치를 맞추기가 쉽지 않고, 바인더를 사용하지 않고 적층으로 필름을 형성함으로써 생산성이 떨어지는 문제가 있다.Korean Patent Registration No. 1297990 discloses an ultraviolet and infrared absorption barrier film including a vacuum glass bead. In this technique, an inorganic oxide is used as an ultraviolet barrier layer and a vacuum glass bead is contained in an infrared barrier layer, , Inorganic oxide and vacuum glass bead particles are used for UV shielding. However, since UV blocking property and optical characteristic are relatively inversely related to each other, it is not easy to meet the appropriate value and a film is formed by lamination without using a binder, There is a falling problem.

따라서, 본 발명은 상기 문제점을 해결하고자 안출된 것으로, 광학필름용으로 사용되는 폴리에스테르 등의 열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층으로 형성되기 위한 코팅 조성물로서, 기재 필름에 적층되는 광학필름과의 자외선 차단성 및 광학특성이 우수하고, 나아가 잉크 접착성이 우수함은 물론, 필름 표면에 얼룩 발생을 방지하고, 표면 평활성이 우수한 코팅 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지 필름을 제공하고자 한다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a coating composition for forming a coating layer on one side or both sides of a thermoplastic resin base film such as polyester used for an optical film, Which is excellent in ultraviolet barrier property and optical properties, and which is excellent in ink adhesion, prevents stains on the surface of the film, and has excellent surface smoothness, and a thermoplastic resin film using the same.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층으로 형성되기 위한 코팅 조성물로서, 수분산 바인더 수지 1~40중량%; 자외선 차단제 0.1~30중량%; 무기산화물 0.1~10중량%; 경화제 0.25~15중량%; 습윤제 0.01~5중량%; 유기용제 1~20중량%; 및 물 40~97.5중량%;를 포함하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a coating composition for forming a coating layer on one side or both sides of a thermoplastic resin base film, comprising: 1 to 40% by weight of an aqueous dispersion binder resin; 0.1 to 30% by weight of an ultraviolet screening agent; 0.1 to 10% by weight of an inorganic oxide; 0.25 to 15% by weight of a hardener; 0.01 to 5 wt% wetting agent; 1 to 20% by weight of an organic solvent; And 40 to 97.5% by weight of water.

또한 상기 열가소성 수지는 폴리에스터계 수지, 셀룰로스계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에터설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아마이드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.The thermoplastic resin may be selected from the group consisting of a polyester resin, a cellulose resin, an acetate resin, a polyether sulfone resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyolefin resin and an acrylic resin And at least one kind of water-dispersible polymer coating composition.

또한 상기 수분산 바인더 수지는 카보닐기, 수산기, 아크릴기, 우레탄기, 카복실기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 갖는 수지인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.Dispersible binder resin is a resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carbonyl group, a hydroxyl group, an acrylic group, a urethane group, a carboxyl group, an amide group and an imide group do.

또한 상기 자외선 차단제는 힌더드 아민계, 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계 및 시아노아크릴레이트계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 자외선 차단제인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.Also, the UV blocking agent is one or more ultraviolet blocking agents selected from the group consisting of hindered amine type, salicylic acid type, benzophenone type, benzotriazole type and cyano acrylate type.

또한 상기 무기산화물은 자외선 흡수 기능을 가진 1~1,000㎚ 크기의 산화 지르코니움(ZrO2) 입자인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.Also, the present invention provides an aqueous dispersion type polymer coating composition characterized in that the inorganic oxide is zirconium oxide (ZrO 2 ) particles having a UV absorption capacity of 1 to 1,000 nm.

또한 상기 경화제는 수용성 열경화형 멜라민(melamine) 수지, 수용성 열경화형 멜라민 포름알데히드 수지, 에폭시계 경화수지, 실란 커플링제, 아지리딘(aziridine)계 경화제, 옥사졸린(oxazoline)계 경화제, 카보디이미드(carbodiimide)계 경화제 및 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.The curing agent may be a water-soluble thermosetting melamine resin, a water-soluble thermosetting melamine formaldehyde resin, an epoxy-based curing resin, a silane coupling agent, an aziridine-based curing agent, an oxazoline-based curing agent, a carbodiimide carbodiimide-based curing agent and blocked isocyanate. The present invention also provides an aqueous dispersion coating composition comprising the same.

또한 상기 습윤제는 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.And the wetting agent is a nonionic surface active agent or an anionic surface active agent.

또한 상기 유기용제는 이소프로필알코올 또는 에탄올인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물을 제공한다.And the organic solvent is isopropyl alcohol or ethanol.

상기 또 다른 과제 해결을 위하여 본 발명은, 열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층이 형성된 열가소성 수지 필름으로서, 상기 코팅층은 상기 코팅 조성물로 형성된 프라이머 코팅층인 열가소성 수지 필름을 제공한다.According to another aspect of the present invention, there is provided a thermoplastic resin film having a coating layer formed on one side or both sides of a thermoplastic resin base film, wherein the coating layer is a primer coating layer formed of the coating composition.

이러한 본 발명에 따르면, 폴리에스테르 등의 열가소성 수지 기재 필름 면에 최적 함량의 특정 수분산 바인더 수지, 자외선 차단제, 무기산화물, 경화제, 습윤제, 유기용제 및 물을 포함하는 수분산 코팅 조성물로 프라이머 코팅층을 형성시켜, 적층되는 광학필름과의 자외선 차단성 및 광학특성, 잉크 접착성이 우수함은 물론, 필름 표면에 얼룩 발생을 방지하고, 표면 평활성이 우수한 코팅 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지 필름을 제공할 수 있다. According to the present invention, a primer coating layer is formed with a water-dispersible coating composition comprising an optimal amount of a specific water-dispersed binder resin, an ultraviolet screening agent, an inorganic oxide, a curing agent, a wetting agent, an organic solvent and water on the surface of a thermoplastic resin- A coating composition excellent in ultraviolet light shielding property, optical property and ink adhesion property with a laminated optical film, prevention of stain on the film surface and excellent in surface smoothness, and a thermoplastic resin film using the same can be provided .

또한 기존 폴리에스테르 필름 수지상에 자외선 차단제를 첨가하거나, 적층 필름으로서 무기산화물 및 염료를 코팅하는 것과는 다르게 자외선 차단제가 포함된 수분산 코팅 조액은 오프라인 코팅 뿐만 아니라 인라인 코팅으로서 적용이 용이하기 때문에 공정성 및 생산성을 높이는 동시에 자외선 차단효과 및 내구성, 접착 성능 등이 향상된 열가소성 수지 필름을 제공할 수 있다.Unlike coating of inorganic oxide and dye as a laminated film, the water dispersion coating liquid containing a UV blocking agent is easy to apply as an in-line coating as well as an off-line coating in addition to the addition of a UV blocking agent to an existing polyester film resin. A thermoplastic resin film having enhanced ultraviolet shielding effect, durability, adhesion performance and the like can be provided.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Throughout the specification, when an element is referred to as "including " an element, it means that it can include other elements, not excluding other elements, unless specifically stated otherwise.

본 발명자들은 광학필름용으로 사용되는 폴리에스테르 등의 열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층으로 형성되기 위한 코팅 조성물로서, 기재 필름에 적층되는 광학필름과의 자외선 차단성 및 광학특성이 우수한 코팅 조성물 개발을 위해 연구한 결과, 특정 수분산 바인더 수지, 자외선 차단제, 무기산화물, 경화제, 습윤제, 유기용제 및 물을 포함하는 수분산 코팅 조성물로 프라이머 코팅층을 형성시켜, 적층되는 광학필름과의 자외선 차단성 및 광학특성이 우수할 뿐 아니라, 잉크 접착성, 필름 표면에 얼룩 발생을 방지 성능 및 표면 평활성도 우수한 코팅 조성물을 제공할 수 있음을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The present inventors have found that a coating composition for forming a coating layer on one side or both sides of a thermoplastic resin base film such as polyester used for an optical film and which is excellent in ultraviolet barrier property and optical property with an optical film laminated on a base film As a result of studies for development, it has been found that a primer coating layer is formed with a water-dispersible coating composition comprising a specific water-dispersed binder resin, ultraviolet screening agent, inorganic oxide, curing agent, wetting agent, organic solvent and water, And optical properties, as well as to provide a coating composition which is excellent in ink adhesiveness, prevention of occurrence of stains on the film surface and also in surface smoothness. Thus, the present invention has been achieved.

따라서 본 발명은 열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층으로 형성되기 위한 코팅 조성물로서,수분산 바인더 수지 1~40중량%; 자외선 차단제 0.1~30중량%; 무기산화물 0.1~10중량%; 경화제 0.25~15중량%; 습윤제 0.01~5중량%; 유기용제 1~20중량%; 및 물 40~97.5중량%;를 포함하는 수분산형 고분자 코팅 조성물 및 이를 프라이머 코팅층으로 형성한 열가소성 수지 필름을 개시한다. 이하 본 발명에서 적용 가능한 열가소성 수지와, 본 발명에 따른 코팅 조성물을 구성하는 성분에 대해 상세히 설명한다.Accordingly, the present invention provides a coating composition for forming a coating layer on one side or both sides of a thermoplastic resin base film, comprising: 1 to 40% by weight of an aqueous dispersion binder resin; 0.1 to 30% by weight of an ultraviolet screening agent; 0.1 to 10% by weight of an inorganic oxide; 0.25 to 15% by weight of a hardener; 0.01 to 5 wt% wetting agent; 1 to 20% by weight of an organic solvent; And 40 to 97.5% by weight of water; and a thermoplastic resin film formed from the primer coating layer. Hereinafter, the thermoplastic resin applicable to the present invention and the components constituting the coating composition according to the present invention will be described in detail.

본 발명에서 적용 가능한 상기 열가소성 수지로는 예컨대, 폴리에스터계 수지, 셀룰로스계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에터설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아마이드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 아크릴계 수지와 같은 투명한 폴리머를 들 수 있다. 이 중에서도 폴리에스터계 수지가 바람직하다. 폴리에스터계 수지로는 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있고, 후술하는 바와 같이 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 필름 기재는 1종 또는 2종 이상의 필름 재료의 라미네이트체로서 이용할 수도 있고, 또한 상기 필름의 1축 또는 2축 연신물을 이용할 수도 있다. 본 발명에서 열가소성 수지 필름의 두께는 5~500㎛ 이하, 바람직하게는 10~250㎛일 수 있다. 상기 필름 두께가 5㎛ 미만일 경우에는 강성 내지 기계적 강도가 미흡할 수 있고, 500㎛를 초과할 경우에는 투명성이 저하될 수 있고 비용 대비 효율 면에서 불리할 수 있다. 또한 열가소성 수지 필름에는 코로나 처리 등의 각종 표면 처리를 실시할 수 있다.Examples of the thermoplastic resin applicable to the present invention include polyester resins, cellulose resins, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, And a transparent polymer such as an acrylic resin. Of these, a polyester resin is preferable. Examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polyethylene terephthalate is particularly preferable as described later. The film substrate may be used as a laminate body of one kind or two or more kinds of film materials, or a uniaxial or biaxially drawn product of the film may be used. In the present invention, the thickness of the thermoplastic resin film may be 5 to 500 μm or less, preferably 10 to 250 μm. If the thickness of the film is less than 5 탆, rigidity or mechanical strength may be insufficient, and if it is more than 500 탆, transparency may be deteriorated and it may be disadvantageous in terms of cost efficiency. Further, the thermoplastic resin film can be subjected to various surface treatments such as corona treatment.

본 발명에 따른 코팅 조성물에 의해 코팅층이 형성되는 기재 필름이 폴리에스테르 수지로 이루어질 경우, 상기 폴리에스테르 수지는 방향족 디카르복실산과 지방족 글리콜을 중축합하여 얻을 수 있으며, 상기 방향족 디카르복실산은 비제한적으로 디메틸테레프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 시클로헥산디카르복실산, 디페닐디카르복실산 등이 사용될 수 있고, 상기 지방족 글리콜은 비제한적으로 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등이 사용될 수 있다. 이러한 폴리에스테르 수지로 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 물성 및 비용 균형 측면에서 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 것이 바람직하며, 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 기재 필름은 1축 연신 또는 2축 연신함으로써 내약품성, 내열성, 기계적 강도 등을 현저하게 향상시킬 수 있다.When the base film on which the coating layer is formed by the coating composition according to the present invention is made of a polyester resin, the polyester resin can be obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol, and the aromatic dicarboxylic acid is not limited There may be used, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, and the like. The aliphatic glycol may be, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, have. Examples of such a polyester resin include polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate. However, the polyester resin is not limited thereto, and is preferably composed of polyethylene terephthalate in terms of balance of physical properties and cost , And the base film made of polyethylene terephthalate can be remarkably improved in chemical resistance, heat resistance, mechanical strength and the like by uniaxial or biaxial stretching.

본 발명에 따라 상기 열가소성 수지 기재 필름에 프라이머 코팅층 형성을 위해 사용되는 코팅 조성물은 기본적으로 코팅 조성물의 이접착성을 부여하기 위한 바인더 역할을 하는 수분산 바인더 수지를 주성분으로 한다. 여기서, 주성분은 수분산 혼합액으로 형성되는 코팅 조성물에서, 물 및 용제를 제외한 성분 중 첨가제를 제외한 베이스 수지를 의미한다.The coating composition used for forming the primer coating layer on the thermoplastic resin base film according to the present invention is mainly composed of a water-dispersed binder resin serving as a binder for imparting the adhesiveness of the coating composition. Herein, the main component means a base resin except for water and additives among the components except for the solvent, in the coating composition formed of the water dispersion mixture liquid.

상기 수분산 바인더 수지는 카보닐기, 수산기, 아크릴기, 우레탄기, 카복실기, 아미드기, 이미드기 등의 작용기를 갖는 수분산 내지 수용해성 바인더 수지로서, 바람직하게는 폴리우레탄 바인더 수지 또는 폴리아크릴 바인더 수지일 수 있고, 특히 UV 차단성 향상을 고려할 때 폴리우레탄 바인더 수지를 사용하는 것이 가장 바람직하다.The water-dispersible binder resin is preferably a water-dispersible or water-soluble binder resin having a functional group such as a carbonyl group, a hydroxyl group, an acrylic group, a urethane group, a carboxyl group, an amide group or an imide group, Resin, and it is most preferable to use a polyurethane binder resin in consideration of the improvement of the UV barrier property.

상기 수분산 바인더 수지는 코팅 조성물에서 1~40중량%, 바람직하게는 5~30중량%, 더욱 바람직하게는 15~25중량% 함량으로 포함된다. 상기 수분산 바인더 수지 함량이 1중량% 미만일 경우에는 바인더 수지 함량이 너무 낮아 필름 코팅 시 균일하지 않고 얇은 코팅층이 형성되어 외관에 얼룩이 많아질 수 있고 코팅 필름에 충분한 이접착성이 부여되지 않을 수 있으며, 40중량%를 초과할 경우에는 바인더 수지의 과도한 함량으로 코팅층이 지나치게 두껍게 형성되고, 코팅액의 점도 상승으로 불균일한 코팅으로 인해 코팅층에 얼룩이 발생할 수 있다.The water-dispersed binder resin is contained in the coating composition in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, more preferably 15 to 25% by weight. If the content of the water-dispersed binder resin is less than 1% by weight, the binder resin content is too low to uniformly form a thin coating layer on the surface of the film, which may result in a lot of unevenness in appearance, If it is more than 40% by weight, the coating layer becomes excessively thick due to the excessive content of the binder resin, and the viscosity of the coating solution may increase, and uneven coating may occur in the coating layer.

본 발명에서 자외선 차단제는 상기 수분산 바인더 수지에 균일하게 분산되어 자외선을 흡수하고, 자외선에 대해 안정한 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 힌더드 아민계, 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계 등의 자외선 차단제가 바람직하게 사용될 수 있다.In the present invention, the ultraviolet screening agent is not particularly limited as long as it is uniformly dispersed in the water-dispersed binder resin and absorbs ultraviolet rays and is stable to ultraviolet rays. Examples of the ultraviolet screening agent include hindered amine type, salicylic acid type, benzophenone type, benzotriazole type, Acrylate-based ultraviolet screening agents can be preferably used.

이러한 자외선 차단제는 전체 코팅 조성물에서 0.1~30중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 5~25중량%, 더욱 바람직하게는 10~20중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 자외선 차단제 함량이 0.1중량% 미만일 경우에는 자외선 차단 효과가 미흡할 수 있고, 30중량%를 초과할 경우에는 혼합되는 바인더 수지와의 불안정한 반응으로 응집물을 형성시키거나 코팅 표면의 강도 및 내구성, 광학 특성 등이 저하될 수 있다.Such an ultraviolet screening agent is contained in an amount of 0.1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight in the entire coating composition. If the content of the ultraviolet screening agent is less than 0.1% by weight, the ultraviolet ray shielding effect may be insufficient. If the content of the ultraviolet screening agent is more than 30% by weight, unstable reaction with the binder resin may cause coagulation, Characteristics and the like may be degraded.

한편 상기 벤조페논계 자외선 차단제는 수지에 대한 상용성이 우수하여 다양하게 사용되고 있지만, 340nm 이상의 자외선 흡수 능력은 벤조트라이졸계 자외선 차단제에 비하여 떨어진다. 벤조트라이졸계 자외선 차단제는 넓은 영역에 걸쳐서 흡수 능력이 있으며, 무색제품과 고급제품에 주로 사용된다. 상기한 자외선 차단제 이외에도 레솔시놀 모노벤조에이트계, 하이드록시 벤조에이트계, 포름아미딘계 등의 자외선 차단제가 있다. 힌더드 아민계 자외선 차단제는 자외선 흡수제와는 달리 표면 보호작용이 우수하고 얇은 단면을 갖는 제품에도 적용 가능해서 특수 그레이드 개발과 함께 점차 수요가 증가하고 있다. 미국특허공보 제4,446,262호에 개시된 방향족 핵과 이미노 에스테르 환의 일부를 이루는 두 탄소 원자를 갖는 사이클릭 이미노 에스테르계 화합물이 자외선 차단제로 사용될 수도 있다. 이미노 에스테르계 자외선 차단제의 경우 우수한 열안정성과 산화안정성이 보고되어 있다.On the other hand, the benzophenone-based ultraviolet screening agents are widely used because of their excellent compatibility with resins, but ultraviolet ray absorbing ability of 340 nm or more is lower than that of benzotriazole based ultraviolet screening agents. Benzotrazole-based ultraviolet light absorbers have absorption ability over a wide area, and are mainly used in colorless products and high-grade products. In addition to the above ultraviolet screening agents, there are ultraviolet screening agents such as resorcinol monobenzoate, hydroxybenzoate and formamidine. Unlike ultraviolet absorbers, hindered amine-based ultraviolet screening agents are excellent in surface protection and can be applied to products having a thin cross section. The aromatic nucleus disclosed in U.S. Patent No. 4,446,262 and a cyclic imino ester compound having two carbon atoms forming part of an imino ester ring may be used as a UV blocking agent. In the case of iminoester-based ultraviolet screening agents, excellent thermal stability and oxidation stability have been reported.

본 발명에서 무기산화물은 자외선 흡수 기능을 가진 1㎚~1,000㎚, 바람직하게는 1~200㎚ 크기의 산화 지르코니움(ZrO2) 입자로서 자외선 차단제와 함께 수분산 바인더 수지에 분산 혼합하여 사용된다. 산화 지르코니움(ZrO2)은 파장 280~390㎚의 자외선을 고효율로 흡수하여 자외선 차단 효율을 증가시킬 뿐만 아니라, 화학적 내구성을 향상시키는 효과가 있기 때문에 자외선 차단 성능과 더불어 내구성이 향상된 필름을 제공할 수 있다. 또한 폴리에스테르 필름 기재를 사용할 경우, 산화 지르코니움 입자에 의한 코팅층의 굴절률을 상승시켜 폴리에스테르 기재와의 굴절률 차이를 줄이는 역할을 할 수 있기 때문에 빛에 의한 간섭무늬(레인보우)를 줄이는 효과를 나타낼 수 있다. In the present invention, the inorganic oxide is dispersed in an aqueous dispersion binder resin together with an ultraviolet screening agent as zirconium oxide (ZrO 2 ) particles having a UV absorbing function and a size of 1 nm to 1,000 nm, preferably 1 to 200 nm . Zirconium oxide (ZrO 2 ) absorbs ultraviolet rays having a wavelength of 280 to 390 nm at high efficiency, thereby increasing ultraviolet ray shielding efficiency and enhancing chemical durability, thereby providing a film having enhanced ultraviolet shielding performance and improved durability can do. Further, when a polyester film base material is used, the refractive index of the coating layer due to the zirconium oxide particles is increased to reduce the refractive index difference with respect to the polyester base material, thereby reducing the interference pattern (rainbow) caused by light .

이러한 무기산화물은 전체 코팅 조성물에서 0.1~10중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 0.5~5중량%, 더욱 바람직하게는 1~2.5중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 무기산화물 함량이 0.1중량% 미만일 경우 자외선 차단 효과 및 내구성 향상에 큰 영향을 미치지 못하고 굴절률 조절에도 큰 역할을 하기 어려울 수 있고, 10중량%를 초과할 경우에는 입자간 뭉침 현상이 나타나거나, 코팅 필름 자체의 헤이즈(haze)가 높아질 수 있다.Such inorganic oxides are contained in an amount of 0.1 to 10 wt%, preferably 0.5 to 5 wt%, and more preferably 1 to 2.5 wt% in the entire coating composition. If the content of the inorganic oxide is less than 0.1% by weight, the ultraviolet ray shielding effect and the durability are not greatly improved, and the refractive index can be hardly controlled. If the inorganic oxide content is more than 10% by weight, The haze of the film itself can be increased.

본 발명에서 경화제는 수분산 바인더 수지와 필름 간의 경화를 위해 코팅 조성물에서 0.25~15중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 0.5~10중량%, 더욱 바람직하게는 0.5~2중량% 함량으로 포함될 수 있다. 상기 경화제 함량이 0.25중량% 미만일 경우에는 충분한 경화반응이 나타나지 않아 백화현상이 발생할 수 있고, 15중량%를 초과할 경우에는 코팅층이 단단해져 접착력이 감소될 수 있다.In the present invention, the curing agent is contained in an amount of 0.25 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 2% by weight in the coating composition for curing between the water-dispersed binder resin and the film have. If the content of the curing agent is less than 0.25% by weight, a sufficient curing reaction may not be exhibited and whitening may occur. If the content of the curing agent is more than 15% by weight, the coating layer may become hard and the adhesion may be reduced.

상기 경화제로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 수용성 열경화형 멜라민(melamine) 수지, 수용성 열경화형 멜라민 포름알데히드 수지, 에폭시계 경화수지, 실란 커플링제, 아지리딘(aziridine)계 경화제, 옥사졸린(oxazoline)계 경화제, 카보디이미드(carbodiimide)계 경화제, 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate) 등이 사용될 수 있다.The curing agent is not particularly limited but is preferably a water-soluble thermosetting melamine resin, a water-soluble thermosetting melamine formaldehyde resin, an epoxy-based curing resin, a silane coupling agent, an aziridine-based curing agent, oxazoline based curing agent, carbodiimide based curing agent, blocked isocyanate and the like can be used.

본 발명에서는 코팅액의 표면장력을 변화시켜 두 상의 젖음(wetting) 특성을 개선하여 표면 평활성을 부여하고, 폴리에스테르 필름면에 코팅액의 균일한 도포를 위해 습윤제를 코팅 조성물에 대하여 0.01~5중량% 함량으로 포함하며, 바람직하게는 0.05~2중량%, 더욱 바람직하게는 0.1~0.5중량% 함량으로 포함할 수 있다. 상기 습윤제 함량이 0.01중량% 미만일 경우에는 젖음성이 감소하여 코팅이 불균일할 수 있으며, 5중량%를 초과할 경우에는 코팅액 점도의 상승으로 코팅층에 얼룩이 발생할 수 있다.In the present invention, the surface tension of the coating liquid is changed to improve the wetting characteristics of the two phases to impart surface smoothness. To uniformly apply the coating liquid to the surface of the polyester film, a wetting agent is added in an amount of 0.01 to 5 wt% By weight, preferably 0.05 to 2% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight. If the content of the wetting agent is less than 0.01% by weight, the wettability may be decreased and the coating may be uneven. If the content of the wetting agent is more than 5% by weight, the viscosity of the coating liquid may increase.

상기 습윤제로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 공지의 반응형 타입의 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제가 사용될 수 있다.The wetting agent is not particularly limited, but known non-ionic surfactants or anionic surfactants of the reactive type can be used.

또한 본 발명에서는 습윤제 함량을 가급적 최소화하고 균일한 도포 및 기포 발생 최소화를 위해 유기용제를 코팅 조성물에 대하여 1~20중량% 함량으로 포함하며, 바람직하게는 2~15중량%, 더욱 바람직하게는 3~10중량% 함량으로 포함할 수 있다. 상기 유기용제 함량이 1중량% 미만일 경우에는 젖음성이 감소하여 코팅이 불균일할 수 있고 기포 억제 효과가 크게 나타나지 않을 수 있고, 20중량%를 초과할 경우에는 환경 오염의 문제를 일으킬 수 있다.In the present invention, the organic solvent is contained in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 15% by weight, more preferably 3 to 20% by weight based on the coating composition for minimizing the wetting agent content and minimizing uniform application and bubble generation. To 10% by weight. If the content of the organic solvent is less than 1% by weight, the wettability may decrease and the coating may be uneven and the bubble inhibiting effect may not be exhibited. If the organic solvent content is more than 20% by weight, environmental pollution may be caused.

상기 유기용제로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 이소프로필알코올 또는 에탄올 등의 알코올계 유기용제가 사용될 수 있다.The organic solvent is not particularly limited, but an alcohol-based organic solvent such as isopropyl alcohol or ethanol may be used.

본 발명에 따른 코팅 조성물은 이상의 성분들과 물 40~97.5중량% 포함하며, 바람직하게는 45~80중량%, 더욱 바람직하게는 50~70중량%의 수분산 혼합액으로 제조된다. 그 밖에, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 그 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 각각의 용도에 따라 또 다른 첨가제를 더 포함할 수 있다. 추가 첨가제로는 경화 촉매, 형광염료, 가소제, 자외선 흡수제, 안료 분산제, 소포제, 대전방지제 등이 일반적으로 사용되는 범위에서 단독 또는 2종 이상 혼합되어 추가로 첨가될 수 있으며, 상기 코팅 조성물 100중량부에 대하여 0.1~10중량부로 첨가될 수 있다.The coating composition according to the present invention comprises 40 to 97.5% by weight of the above components and water, preferably 45 to 80% by weight, more preferably 50 to 70% by weight. In addition, the coating composition according to the present invention may further contain another additive depending on each use within the scope of the present invention. As additional additives, a curing catalyst, a fluorescent dye, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a pigment dispersant, a defoamer, and an antistatic agent may be added alone or in combination of two or more in a generally used range. 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition.

상기 코팅 조성물은 폴리에스테르 기재 필름 일면 또는 양면에 1~20㎛, 바람직하게는 5~10㎛ 두께로 도포되도록 할 수 있고, 건조 후 10~1,000㎚, 바람직하게는 50~500㎚, 더욱 바람직하게는 100~300㎚ 두께로 코팅층이 형성되도록 할 경우 폴리에스테르 필름의 UV 차단성 및 광학 특성을 유지하면서 충분한 접착성을 발휘하도록 할 수 있다. 상기 건조 후 두께가 10㎚ 미만일 경우에는 UV 차단성 및 접착성이 저하될 수 있고, 1,000㎚를 초과할 경우에는 필름의 광학 특성이 저하될 수 있고, 필름 권취 시 블로킹이 발생할 수 있다.The coating composition may be applied to one side or both sides of the polyester base film in a thickness of 1 to 20 탆, preferably 5 to 10 탆, and is preferably 10 to 1,000 nm, more preferably 50 to 500 nm, When the coating layer is formed to a thickness of 100 to 300 nm, sufficient adhesion can be exhibited while maintaining the UV barrier property and the optical property of the polyester film. If the thickness after the drying is less than 10 nm, the UV barrier property and adhesion may be deteriorated. If the thickness exceeds 1,000 nm, the optical characteristics of the film may be deteriorated, and blocking may occur when the film is wound.

상기 코팅층을 형성시키는 방법으로는 당 업계에 알려진 것이라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 그라비아 롤(gravure roll), 리버스 롤(reverse roll), 리버스 그라비아 롤(reverse gravure roll) 등의 롤을 이용한 코팅법, 메이어 바(meyer bar) 등의 바를 이용한 코팅법, 에어나이프 방식 등의 코팅법 등 공지의 다양한 방법이 사용될 수 있다.The method for forming the coating layer is not particularly limited as long as it is known in the art and includes, for example, coating using a roll such as a gravure roll, a reverse roll, a reverse gravure roll, A coating method using a bar such as a Meyer bar or a coating method such as an air knife method may be used.

이러한 본 발명에서의 코팅층 형성은 필름 도막 후, 예를 들어, 종연신 실시 후 인라인으로 코팅을 실시하거나, 이축연신 필름 제작 후 오프라인 코팅을 실시하는 방법으로 수행될 수 있다.The formation of the coating layer in the present invention can be performed, for example, by coating the film in-line after the film coating, for example, after the longitudinal stretching, or by applying an off-line coating after the biaxially oriented film is produced.

한편 폴리에스테르 기재 필름 제조는 특별히 제한되지 않고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상 알려진 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 15~25℃로 유지된 회전 냉각드럼 상으로 용융압출하여 미연신 필름(시트)을 제작하고, 100~130℃에서 2~5배 종연신을 실시하고, 130~150℃에서 2~5배 횡연신을 실시한 후, 200~260℃에서 열고정시켜 이축연신 폴리에스테르 필름을 제조할 수 있다.On the other hand, the production of the polyester base film is not particularly limited and may be carried out by a method commonly known in the art to which the present invention belongs. For example, polyethylene terephthalate is melt-extruded on a rotary cooling drum maintained at 15 to 25 ° C to prepare an unstretched film (sheet), subjected to 2 to 5 times of longitudinal stretching at 100 to 130 ° C, The film is transversely stretched at 2 to 5 times at 150 DEG C and heat-set at 200 to 260 DEG C to produce a biaxially stretched polyester film.

이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.Hereinafter, a specific embodiment of the present invention will be described.

실시예 1Example 1

(ⅰ) 습윤제로 비이온성 계면활성제 0.15중량% 및 경화제로 수용성 열경화형 메틸레이션 멜라민(methylation melamine) 포름알데히드 수지(고형분 농도 약 98중량%) 1중량%가 되도록 정량된 용액을 준비하고, (ⅱ) 63.75중량% 함량으로 정량된 증류수에 벤조트라이졸계 자외선 차단제 10중량%와 10~200㎚ 크기의 산화 지르코니움(ZrO2) 입자를 0.1중량%가 되도록 정량하여 충분 분산시킨다. (ⅲ) 자외선 차단제와 산화 지르코니움(ZrO2) 입자가 분산된 (ⅱ) 용액에 폴리우레탄 수지를 20중량%가 되도록 정량하여 첨가하고 300rpm 속도로 20분 이상 교반시킨다. (ⅳ) (ⅲ) 용액에 (ⅰ) 용액과 함께 이소프로필알코올을 5중량% 함량으로 정량하여 첨가하고 300rpm 속도로 20분 이상 교반시켜 수분산 혼합액으로 코팅 조성물을 제조하였다.(I) a solution quantitatively determined to be 0.15% by weight of a nonionic surfactant as a wetting agent and 1% by weight of a water-soluble thermosetting methylation melamine formaldehyde resin (solid content concentration of about 98% by weight) as a curing agent, ) Is sufficiently dispersed in distilled water quantitatively determined to have a content of 63.75% by weight, such that 10% by weight of the benzotriazole-based ultraviolet screening agent and 0.1 to 2 % by weight of zirconium oxide (ZrO 2 ) particles having a size of 10 to 200 nm are contained. (Iii) The polyurethane resin is added to the solution (ii) in which the ultraviolet screening agent and the zirconium oxide (ZrO 2 ) particles are dispersed in an amount of 20% by weight, and the mixture is stirred at 300 rpm for 20 minutes or more. (Iv) (iii) isopropyl alcohol was added to the solution in an amount of 5% by weight, and stirred at a speed of 300 rpm for at least 20 minutes to prepare a coating composition.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 자외선 차단제 20중량%, 산화 지르코니움 입자 0.5중량% 및 증류수 53.35중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet ray blocking agent was 20% by weight, the amount of zirconium oxide particles was 0.5% by weight, and the amount of distilled water was 53.35% by weight.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 자외선 차단제 20중량%, 산화 지르코니움 입자 1중량% 및 증류수 52.85중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of the ultraviolet ray blocking agent was 20% by weight, the amount of zirconium oxide particles was 1% by weight, and the amount of distilled water was 52.85% by weight.

실시예 4Example 4

실시예 1에서 자외선 차단제 20중량%, 산화 지르코니움 입자 2.5중량% 및 증류수 51.35중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the ultraviolet ray blocking agent was 20% by weight, the amount of zirconium oxide particles was 2.5% by weight, and the amount of distilled water was 51.35% by weight.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 자외선 차단제 및 산화 지르코니움 입자를 혼합하지 않고, 증류수 73.85중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.The coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the ultraviolet screening agent and the zirconium oxide particles were not mixed and the content was determined to be 73.85 wt% of distilled water.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서 자외선 차단제 30중량%, 산화 지르코니움 입자 대신 실리카 졸 2.5중량% 및 증류수 41.35중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30% by weight of an ultraviolet screening agent was used instead of zirconium oxide particles, 2.5% by weight of silica sol was replaced with 41.35% by weight of distilled water.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 자외선 차단제 20중량%, 산화 지르코니움 입자 대신 실리카 졸 5중량% 및 증류수 48.85중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20% by weight of the ultraviolet screening agent was used instead of zirconium oxide particles, 5% by weight of silica sol was replaced by 48.85% by weight of distilled water.

비교예 4Comparative Example 4

실시예 1에서 자외선 차단제 30중량%, 산화 지르코니움 입자 대신 실리카 졸 5중량% 및 증류수 38.85중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.A coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 30% by weight of an ultraviolet screening agent was used in Example 1, 5% by weight of silica sol was used instead of zirconium oxide particles, and 38.85% by weight of distilled water was used.

비교예 5Comparative Example 5

실시예 1에서 폴리우레탄 수지를 혼합하지 않고, 자외선 차단제 20중량%, 산화 지르코니움 입자 2.5중량% 및 증류수 71.35중량% 함량으로 정량한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅 조성물을 제조하였다.The coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyurethane resin was not mixed in Example 1, and the amount was determined to be 20% by weight of the ultraviolet screening agent, 2.5% by weight of the zirconium oxide particles and 71.35% Respectively.

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 코팅 조성물의 성분 조성(단위: 중량%)을 하기 표 1에 나타내었다.The composition (unit: wt%) of the coating composition prepared according to the above Examples and Comparative Examples is shown in Table 1 below.

Figure pat00001
Figure pat00001

시험예Test Example

본 발명에 따른 코팅 조성물로 형성된 프라이머 코팅층을 구비한 폴리에스테르 필름의 광학 특성, 외관, 잉크 밀착성 등을 평가하기 위해, 실시예 및 비교예에 따라 제조된 코팅 조성물을 이용하여 하기 방법으로 프라이머 코팅층이 형성된 폴리에스테르 필름을 제조하였다. 제조된 필름에 대하여 하기 측정방법에 따라 평가하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 필름에 대한 물성 평가와 함께 코팅 조성물의 조액 안정성도 함께 평가하였다.In order to evaluate the optical characteristics, appearance, ink adhesion and the like of the polyester film having the primer coating layer formed from the coating composition according to the present invention, the coating composition prepared according to Examples and Comparative Examples was used to prepare a primer coating layer To prepare a polyester film. The produced films were evaluated according to the following measurement methods, and the results are shown in Table 2 below. Together with the evaluation of the physical properties of the film, the liquid stability of the coating composition was also evaluated.

[필름 제조 및 프라이머 코팅][Film making and primer coating]

폴리에틸렌테레프탈레이트를 약 20℃로 유지된 회전 냉각드럼 상으로 용융압출하여 미연신 필름을 제작하였다. 미연신 필름에 대해 가열된 롤들과 적외선 히터로 가열하여 100~130℃에서 종방향으로 약 2~5배 연신한 후, 인라인으로 종연신된 폴리에스테르 필름의 일면에 코팅 조성물을 도포하고, 100~250℃에서 열건조하여 경화한 후, 130~150℃에서 횡방향으로 약 2~5배 연신한 후 200~260℃에서 열고정시켜 이축연신 폴리에스테르 필름을 제조하였다.Polyethylene terephthalate was melt-extruded onto a rotating cooling drum maintained at about 20 캜 to prepare an unoriented film. The unstretched film is heated to about 2 to 5 times in the longitudinal direction at 100 to 130 DEG C by heating with heated rolls and an infrared heater, and then the coating composition is coated on one side of the in-line longitudinally stretched polyester film, The film was cured by thermal drying at 250 ° C., stretched in the transverse direction about 2 to 5 times at 130 to 150 ° C., and heat-set at 200 to 260 ° C. to prepare a biaxially stretched polyester film.

[측정 및 평가 방법][Measurement and evaluation method]

(1) 조액 안정성(1) liquid stability

코팅 조성물을 혼합한 후 200~500rpm 조건에서 1시간 정도 교반 후 조액 상태를 확인하여, 조액상 이물이 없을 경우 "○", 조액상 응집물이 발생한 경우 "X"로 평가하였다.After the coating composition was mixed, the solution was stirred at 200 to 500 rpm for about 1 hour, and the solution was evaluated as " O "in the case of no coarse foreign matter and" X "

(2) 외관(2) Appearance

필름의 코팅면을 형광등, 할로겐, 백열등 등의 다양한 광원을 이용하여 육안으로 관찰했을 때 미코팅된 부분의 크기, 개수 등을 비교하여 다음의 기준으로 평가하였다. 미코팅부의 면적이 1mm×3mm를 초과하는 것을 검사하였으며 검사면적은 1㎡이었다. 초과한 개수가 0~1개일 경우 "◎", 2~3개일 경우"○", 4~10개일 경우 "△"로 평가하였다.When the coated surface of the film was visually observed by using various light sources such as a fluorescent lamp, a halogen lamp, and an incandescent lamp, the size and the number of the uncoated portion were compared and evaluated according to the following criteria. The area of the uncoated area exceeded 1 mm x 3 mm and the inspection area was 1 m2. Quot ;, "? "For 2 to 3, and"? &Quot; for 4 to 10, respectively.

(3) 잉크 밀착성(3) Ink adhesion property

샤치하타사제 잉크로 코팅 처리 면에 도장을 가볍게 찍고 1분 건조한 후 니치판제 셀로테이프 CT-24을 점착시킨다. 2kg 롤러로 1회 왕복시키고 압착한 후 2분간 방치 후에 박리력 시험기를 이용하여 박리속도 0.5MPM으로 180도 박리한다. 코팅 처리 면에 인쇄된 잉크가 벗겨지지 않고 셀로테이프로 전사가 없는 경우 "○", 코팅 처리 면에 인쇄된 잉크가 벗겨지거나 셀로테이프로 전사가 있는 경우 "X"로 평가하였다.The coating is lightly coated on the coated surface with ink made by Shachiha Co., Ltd., dried for 1 minute, and then adhered to the CT-24 of the niche plate cell. After making two rounds of reciprocation with a 2 kg roller once, it is left for 2 minutes and then peeled 180 degrees at a peeling speed of 0.5 MPM using a peeling force tester. &Quot; "when the ink printed on the coated surface was not peeled off, and " X" when the ink printed on the coated surface was peeled or transferred by cell tape.

(4) 투과율(4) Transmittance

시험법 JIS K 7361에 따라 헤이즈 미터(Haze meter)(NDH5000, 일본전색사)를 사용하여 각 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율을 측정하였다.Test method The total light transmittance of each polyester film was measured using a haze meter (NDH5000, Nippon Shokuhin Co., Ltd.) according to JIS K 7361.

(5) 헤이즈(Haze)(5) Haze

시험법 JIS K 7361에 따라 헤이즈 미터(Haze meter)(NDH5000, 일본전색사)를 사용하여 각 폴리에스테르 필름의 헤이즈를 측정하였다.The haze of each polyester film was measured using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Shokuhin Co., Ltd.) according to the test method JIS K 7361.

(6) 투과율(@365nm 파장)(6) Transmittance (@ 365 nm wavelength)

시험법 JIS K 7361에 따라 UV-Vis스펙트로 포토미터(Spectrophotometer)(UV-2450, 시마츠사)를 사용하여 각 폴리에스테르 필름의 365nm 파장 영역에서의 투과율을 측정하였다.The transmittance of each polyester film in the wavelength region of 365 nm was measured using a UV-Vis Spectrophotometer (UV-2450, Shimadzu) according to JIS K 7361 Test Method.

Figure pat00002
Figure pat00002

표 2를 참조하면, 자외선 차단제와 무기산화물이 첨가되지 않은 코팅 조성물을 이용하여 제조된 필름의 경우(비교예 1) 365nm 파장에서의 자외선 흡수 성능이 현저히 떨어지는 것을 알 수 있다.Referring to Table 2, it can be seen that the ultraviolet absorbing performance at a wavelength of 365 nm is remarkably lower in the case of the film prepared using the coating composition not containing the ultraviolet screening agent and the inorganic oxide (Comparative Example 1).

또한 자외선 차단제를 사용하더라도 무기산화물로 산화 지르코니움 입자 대신 실리카 졸을 2.5~5중량% 함량으로 사용할 경우(비교예 2 내지 4) 365nm 파장에서의 투과율이 소폭 감소하나 여전히 자외선 흡수 성능이 좋지 않으며 조액 안정성, 외관, 잉크 밀착성 또는 헤이즈 특성이 저하되는 것을 알 수 있다.Even when an ultraviolet ray blocking agent is used, when the silica sol is used in an amount of 2.5 to 5 wt% instead of the zirconium oxide particle as the inorganic oxide (Comparative Examples 2 and 4), the transmittance at 365 nm wavelength is slightly reduced, Liquid stability, appearance, ink adhesion or haze characteristics are deteriorated.

또한 폴리우레탄계 수지를 사용하지 않을 경우(비교예 5)에는 외관 및 잉크 밀착성 특성이 저하되는 것을 알 수 있다.In addition, when the polyurethane resin is not used (Comparative Example 5), the appearance and the ink adhesion property are deteriorated.

반면, 본 발명에 따른 성분 조성 범위의 코팅 조성물로 프라이머 코팅된 필름의 경우(실시예 1 내지 4) 자외선 차단성 및 광학특성이 우수함은 물론, 조액 안정성, 외관 및 잉크 밀착성이 우수한 것을 확인할 수 있다.On the other hand, it can be confirmed that the primer-coated film (Examples 1 to 4) with the coating composition of the composition range according to the present invention has excellent ultraviolet barrier properties and optical properties, and is excellent in stability of the liquid bath, appearance and ink adhesion .

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.The preferred embodiments of the present invention have been described in detail above. It will be understood by those of ordinary skill in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Accordingly, the scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the foregoing detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, range, and equivalence of the claims are included in the scope of the present invention Should be interpreted.

Claims (8)

열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층으로 형성되기 위한 코팅 조성물로서,
수분산 바인더 수지 15~25중량%; 자외선 차단제 10~20중량%; 무기산화물 1~2.5중량%; 경화제 0.5~2중량%; 습윤제 0.1~0.5중량%; 유기용제 3~10중량%; 및 물 50~70중량%;를 포함하되, 상기 무기산화물은 자외선 흡수 기능을 가진 1~1,000㎚ 크기의 산화 지르코니움(ZrO2) 입자로 이루어져, 상기 코팅 조성물로 코팅층이 형성된 필름의 하기 측정 방법에 따른 전광선 투과율이 90.64% 이상이고, 365nm 파장 영역에서의 투과율이 3% 이하인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
[전광선 투과율 측정방법]
시험법 JIS K 7361에 따라 헤이즈 미터(Haze meter)(NDH5000, 일본전색사)를 사용하여 필름의 전광선 투과율을 측정함.
[365nm 파장 영역에서의 투과율 측정방법]
시험법 JIS K 7361에 따라 UV-Vis스펙트로 포토미터(Spectrophotometer)(UV-2450, 시마츠사)를 사용하여 필름의 365nm 파장 영역에서의 투과율을 측정함.
A coating composition for forming a coating layer on one side or both sides of a thermoplastic resin base film,
15 to 25% by weight of an aqueous dispersion binder resin; 10 to 20% by weight of an ultraviolet screening agent; 1 to 2.5% by weight of an inorganic oxide; 0.5 to 2% by weight of a hardener; 0.1 to 0.5 wt% wetting agent; 3 to 10% by weight of an organic solvent; And 50 to 70% by weight of water, wherein the inorganic oxide is composed of zirconium oxide (ZrO 2 ) particles having a size of 1 to 1,000 nm and having an ultraviolet ray absorbing function, Wherein the total light transmittance according to the method is not less than 90.64% and the transmittance in a wavelength region of 365 nm is not more than 3%.
[Total light transmittance measurement method]
Test method The total light transmittance of the film is measured using a haze meter (NDH5000, manufactured by Nippon Shokuhin Co., Ltd.) according to JIS K 7361.
[Measurement method of transmittance in 365 nm wavelength region]
Test method The transmittance of the film in the wavelength region of 365 nm was measured using a UV-Vis spectrophotometer (UV-2450, Shimadzu) according to JIS K 7361.
제1항에 있어서
상기 열가소성 수지는 폴리에스터계 수지, 셀룰로스계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에터설폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아마이드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
The method of claim 1, wherein
Wherein the thermoplastic resin is selected from the group consisting of a polyester resin, a cellulose resin, an acetate resin, a polyether sulfone resin, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a polyimide resin, a polyolefin resin and an acrylic resin At least one kind of water-dispersible polymer coating composition.
제1항에 있어서,
상기 수분산 바인더 수지는 카보닐기, 수산기, 아크릴기, 우레탄기, 카복실기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 작용기를 갖는 수지인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the water-dispersed binder resin is a resin having at least one functional group selected from the group consisting of a carbonyl group, a hydroxyl group, an acrylic group, a urethane group, a carboxyl group, an amide group and an imide group.
제1항에 있어서,
상기 자외선 차단제는 힌더드 아민계, 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계 및 시아노아크릴레이트계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 자외선 차단제인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the ultraviolet screening agent is at least one ultraviolet screening agent selected from the group consisting of a hindered amine type, a salicylic acid type, a benzophenone type, a benzotriazole type, and a cyanoacrylate type.
제1항에 있어서,
상기 경화제는 수용성 열경화형 멜라민(melamine) 수지, 수용성 열경화형 멜라민 포름알데히드 수지, 에폭시계 경화수지, 실란 커플링제, 아지리딘(aziridine)계 경화제, 옥사졸린(oxazoline)계 경화제, 카보디이미드(carbodiimide)계 경화제 및 블록 이소시아네이트(blocked isocyanate)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The curing agent is selected from the group consisting of a water-soluble thermosetting melamine resin, a water-soluble thermosetting melamine formaldehyde resin, an epoxy curing resin, a silane coupling agent, an aziridine curing agent, an oxazoline curing agent, a carbodiimide ) Based curing agent, and blocked isocyanate. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제1항에 있어서,
상기 습윤제는 비이온성 계면활성제 또는 음이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the wetting agent is a nonionic surfactant or an anionic surfactant.
제1항에 있어서,
상기 유기용제는 이소프로필알코올 또는 에탄올인 것을 특징으로 하는 수분산형 고분자 코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the organic solvent is isopropyl alcohol or ethanol.
열가소성 수지 기재 필름의 일면 또는 양면에 코팅층이 형성된 열가소성 수지 필름으로서, 상기 코팅층은 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항의 코팅 조성물로 형성된 프라이머 코팅층인 열가소성 수지 필름.A thermoplastic resin film having a coating layer formed on one side or both sides of a thermoplastic resin base film, wherein the coating layer is a primer coating layer formed from the coating composition of any one of claims 1 to 7.
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