KR20160140778A - Adhesive and adhesive sheet - Google Patents

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Abstract

중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기를 갖는 모노머를 8∼30질량% 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95% 인 점착제. 이러한 점착제는, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수하다.A sticky composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) containing 8 to 30 mass% of a monomer having a reactive functional group and an abietic acid ester-based adhesive liquid (B) as monomer units constituting the polymer A pressure-sensitive adhesive comprising a crosslinked gel having a gel fraction of 30 to 95%. Such a pressure-sensitive adhesive is excellent in both blister resistance and step-wise followability.

Description

점착제 및 점착 시트{ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET}[0001] ADHESIVE AND ADHESIVE SHEET [0002]

본 발명은 터치 패널 등에 사용할 수 있는 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet which can be used for a touch panel or the like.

최근의 휴대 전화기나 타블렛 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정 소자, 발광 다이오드 (LED 소자), 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 일도 많아지고 있다.2. Description of the Related Art Various types of mobile electronic devices such as mobile phones and tablet terminals have a display using a display module having a liquid crystal element, a light emitting diode (LED element), an organic electroluminescence (organic EL) The display becomes a touch panel.

상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 형성되어 있다. 전자 기기의 박형화·경량화에 수반하여, 상기 보호 패널은, 종래의 유리판에서 아크릴판이나 폴리카보네이트판 등의 플라스틱판으로 변경되고 있다.In such a display, a protective panel is usually formed on the surface side of the display module. Along with the reduction in thickness and weight of electronic devices, the protective panel has been changed from a conventional glass plate to a plastic plate such as an acrylic plate or a polycarbonate plate.

여기서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.Between the protective panel and the display body module, a gap is formed so that the deformed protective panel does not hit the display body module even when the protective panel is deformed by an external force.

그러나 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하된다는 문제가 있다. However, if such air gaps are present, there is a problem that the reflection loss of light due to the refractive index difference between the protective panel and the air layer and the refractive index difference between the air layer and the display module is large, thereby degrading the display quality.

그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임형상의 인쇄층이 단차(段差)로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.Therefore, it has been proposed to improve the image quality of the display by filling the gap between the protective panel and the display module with the adhesive layer. However, on the side of the display body module of the protective panel, the printed layer of the frame shape may exist as a step difference. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the step, the pressure-sensitive adhesive layer is excited near the step, thereby causing reflection loss of light. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer is required to follow the step.

상기 과제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1 은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25℃, 1㎐ 에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×105㎩ 이하이고, 또한 겔 분율이 40% 이상인 점착제층을 개시하고 있다.In order to solve the above problem, Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive layer for filling a gap between a protective panel and a display module, wherein a shear storage modulus (G ') at 25 ° C and 1 Hz is 1.0 × 10 5 Pa or less, And a pressure-sensitive adhesive layer having a gel fraction of 40% or more.

특허문헌 1 ; 일본 공개특허공보 2010-97070호Patent Document 1; Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-97070

특허문헌 1 에서는, 점착제층에 있어서의 상온시의 저장 탄성률을 낮게 함으로써 단차 추종성을 향상시키고자 하고 있다. 그러나, 상온시의 저장 탄성률을 상기와 같이 낮게 하면, 고온시의 저장 탄성률이 필요 이상으로 저하되어, 내구 조건하에서 문제가 발생한다. 예를 들어, 고온 고습 조건을 실시했을 때에, 단차 근방에 기포가 발생하거나, 보호 패널인 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생하여 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 등의 문제가 발생한다. 한편, 내블리스터성을 향상시키기 위해서 점착제층을 굳게 하면, 단차 추종성이 저하된다.In Patent Document 1, it is intended to improve the step-following ability by lowering the storage modulus at room temperature in the pressure-sensitive adhesive layer. However, if the storage elastic modulus at room temperature is lowered as described above, the storage elastic modulus at high temperature is lowered more than necessary, and a problem occurs under the durability condition. For example, when high-temperature and high-humidity conditions are applied, bubbles are generated in the vicinity of the stepped portion, out gas is generated from the plastic plate as a protective panel, and blisters such as bubbles, lifting and peeling occur. On the other hand, if the pressure-sensitive adhesive layer is hardened to improve the blister resistance, the step-wise followability deteriorates.

본 발명은 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로서, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수한 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in both blister resistance and step-wise followability.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째 본 발명은, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기를 갖는 모노머를 8∼30질량% 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95% 인 것을 특징으로 하는 점착제를 제공한다 (발명 1).In order to achieve the above object, first, the present invention provides a process for producing a polymer, which comprises, as a monomer unit constituting a polymer, a (meth) acrylic acid ester polymer (A) containing 8 to 30 mass% of a monomer having a reactive functional group, A pressure-sensitive adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive composition obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a vulcanizable liquid (B), wherein the pressure-sensitive adhesive has a gel fraction of 30 to 95% (Invention 1).

상기 발명 (발명 1) 에 있어서는, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)에 의한 젖음성 향상 효과와, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기 및 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 상호 작용에 의해 점착제의 피착체에 대한 밀착성이 향상되어, 내블리스터성이 우수하게 된다. 또, 상기 점착제는 내블리스터성 향상을 위해 굳게 할 필요가 없고, 나아가서는 겔 분율이 상기 범위 내에 있음으로써, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층은 단차 추종성도 우수하다.In the above invention (Invention 1), the wettability improvement effect of the abietic acid ester-based adhesive resin liquid (B) and the effect of improving the wettability of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the reactive functional group and the abietic acid ester- (B) improves the adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the adherend, and the blister resistance is excellent. Further, the pressure-sensitive adhesive does not need to be hardened to improve the blister resistance, and further, the gel fraction is in the above range, so that the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is excellent in step-wise followability.

상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 2).In the above invention (Invention 1), it is preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hard monomer having a glass transition temperature of 70 ° C or more as a homopolymer as a monomer unit constituting the polymer ).

상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산2-에틸헥실을 함유하는 것이 바람직하다 (발명 3).In the above invention (Invention 1 or 2), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 2-ethylhexyl (meth) acrylate as the monomer unit constituting the polymer (Invention 3).

상기 발명 (발명 1∼3) 에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼120만인 것이 바람직하다 (발명 4).In the above invention (Inventions 1 to 3), the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 to 120,000 (Invention 4).

상기 발명 (발명 1∼4) 에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다 (발명 5).In the above invention (Invention 1 to 4), it is preferable that the adhesive composition further contains a crosslinking agent (C) (Invention 5).

둘째 본 발명은, 2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 상기 점착제 (발명 1∼5) 으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다 (발명 6).Secondly, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet comprising two release sheets and a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure- (Invention 6).

상기 발명 (발명 6) 에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막의 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈의 사이에 배치되는 것이 바람직하다 (발명 7).In the above invention (Invention 6), it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is disposed between two patterned transparent conductive films or between the patterned transparent conductive film and the cover material or the display module.

본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트는, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수하다.The pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention are excellent both in resistance to blistering and in step-wise followability.

도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는 터치 패널의 일 구성예를 나타내는 단면도이다.
1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing a configuration example of a touch panel.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

〔점착제〕〔adhesive〕

본 실시형태에 관련된 점착제는, 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기를 갖는 모노머 (반응성 관능기 함유 모노머) 를 8∼30질량% 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물 (이하 「점착성 조성물(P)」라고 하는 경우가 있다.) 을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95% 인 것이다. 점착성 조성물(P)은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive relating to this embodiment is a pressure-sensitive adhesive comprising a (meth) acrylic acid ester polymer (A) containing 8 to 30 mass% of a monomer having a reactive functional group (reactive functional group-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer, A pressure-sensitive adhesive comprising a pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter also referred to as "pressure-sensitive adhesive composition (P)") containing a pressure-sensitive adhesive liquid (B) in a crosslinked state and having a gel fraction of 30 to 95%. The sticky composition (P) preferably further contains a cross-linking agent (C).

또한, 본 명세서에 있어서 (메트)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.In the present specification, the term "(meth) acrylate" means both of an acrylate ester and a methacrylate ester. Other similar terms are also the same. The term " polymer " includes the concept of " copolymer ".

아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)는, 상온에서 액체로 되어 있다. 이러한 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물(P)을 가교하여 이루어지는 점착제는, 젖음성이 향상되어, 피착체에 대한 밀착성이 향상된다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 상기와 같이 비교적 많이 함유함으로써, 당해 반응성 관능기와 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 상호 작용이 생겨, 피착체에 대한 밀착성이 한층 더 향상된다. 이로써, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층은 내블리스터성이 우수한 것이 된다. 또, 상기 점착제는, 내블리스터성 향상을 위해서 굳게 할 필요가 없고, 나아가서는 겔 분율이 상기 범위 내에 있음으로써, 당해 점착제로 이루어지는 점착제층은 단차 추종성도 우수하다. 즉, 본 실시형태에 관련된 점착제에 의하면, 통상 트레이드 오프의 관계에 있는 내블리스터성과 단차 추종성의 양립이 가능하게 되어 있다.The abietic acid ester-based adhesive liquid (B) is liquid at room temperature. The pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition (P) containing the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) improves the wettability and improves the adhesion to the adherend. In addition, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a relatively large amount of the reactive functional group-containing monomer as the monomer unit constituting the polymer, so that the reactive functional group and the abietic acid ester- So that the adhesion to the adherend is further improved. As a result, the pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive is excellent in blister resistance. Further, the pressure-sensitive adhesive does not need to be hardened to improve blister resistance, and further, the gel fraction is within the above-mentioned range, so that the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is excellent in step-wise followability. That is, according to the pressure-sensitive adhesive relating to the present embodiment, it is possible to achieve compatibility between blister resistance and step-wise followability in a trade-off relationship.

따라서, 일례로서, 상기 점착제로 이루어지는 점착제층을 플라스틱판의 단차가 존재하는 측의 면에 첩부했을 때, 점착제층이 그 단차에 추종하기 때문에, 단차 근방에 들뜸이나 기포 등이 없는 것이 된다. 또, 상기 점착제층과 상기 플라스틱판의 적층체를 내구 조건하에 있어서도 단차 근방에 기포 등이 발생하는 것이 억제됨과 동시에, 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생해도, 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.Therefore, for example, when the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive is applied to the side of the plastic plate where the step is present, the pressure-sensitive adhesive layer follows the step, so that there is no lifting or bubbling in the vicinity of the step. Further, even when the laminated body of the pressure-sensitive adhesive layer and the plastic plate is subjected to durability conditions, bubbles are prevented from being generated in the vicinity of the step, and even if out gas is generated from the plastic plate, blisters such as bubbles, .

(1) (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)(1) (Meth) acrylic acid ester polymer (A)

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머 (수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머 (카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머 (아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하고 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기 함유 모노머 및 카르복실기 함유 모노머가 바람직하고, 특히 수산기 함유 모노머가 바람직하다. 수산기 함유 모노머를 사용함으로써, 특히, 수산기 함유 모노머와 후술하는 가교제(C)로서 이소시아네이트계 가교제를 조합하여 사용함으로써, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다.(Meth) acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer is preferably a monomer having a hydroxyl group in the molecule (a hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxyl group in the molecule (a monomer having a carboxyl group ), A monomer having an amino group in the molecule (an amino group-containing monomer), and the like. Among them, a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer are preferable, and a hydroxyl group-containing monomer is particularly preferable. By using a hydroxyl group-containing monomer, in particular, by using a combination of a hydroxyl group-containing monomer and an isocyanate-based cross-linking agent as a cross-linking agent (C) to be described later, the resulting pressure-sensitive adhesive has better blister resistance.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시부틸, (메트)아크릴산3-히드록시부틸, (메트)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메트)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산2-히드록시에틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable in view of reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (C) and copolymerization with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 카르복실기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. Among them, acrylic acid is preferable in view of the reactivity of the carboxyl group in the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (C) and the copolymerization with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

전술한 바와 같이, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 반응성 관능기 함유 모노머를 8∼30질량% 함유한다. 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 8질량% 미만이면, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)와의 상호 작용이 잘 생기지 않아, 얻어지는 점착제가 내블리스터성이 열등한 것이 된다. 한편, 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 30질량% 를 초과하면, 원하는 점착성이 얻어지지 않는다.As described above, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 8 to 30 mass% of a monomer having a reactive functional group as a monomer unit constituting the polymer. If the content of the reactive functional group-containing monomer is less than 8% by mass, interaction with the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) does not occur easily, and the resultant pressure-sensitive adhesive becomes inferior in blister resistance. On the other hand, if the content of the reactive functional group-containing monomer exceeds 30 mass%, the desired tackiness can not be obtained.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은 10∼25질량% 인 것이 바람직하고, 특히 15∼20질량% 인 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 당해 중합체를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은 8∼25질량% 인 것이 바람직하고, 특히 10∼15질량% 인 것이 바람직하다.When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as the reactive functional group-containing monomer constituting the polymer, the content thereof is preferably 10 to 25 mass%, more preferably 15 to 20 mass% Do. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as the reactive functional group-containing monomer constituting the polymer, the content thereof is preferably 8 to 25 mass%, more preferably 10 to 15 mass% .

여기서, 터치 패널 등이 고온 고습의 환경하에 놓여지면, 점착제층 중에 수분이 침입하여, 터치 패널 등이 상온으로 되돌아왔을 때에, 점착제층이 백화되어 투명성이 저하되는 「습열 백화」의 문제가 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 반응성 관능기 함유 모노머를 상기 범위로 함유하면, 점착제층 중에 소정량의 반응성 관능기가 잔존하게 된다. 반응성 관능기는 통상 친수성기로서, 그러한 친수성기가 소정량 점착제층 중에 존재하면, 점착제층이 고온 고습 조건하에 놓인 경우에도, 그 고온 고습 조건하에서 점착제층에 침입한 수분과의 상용성이 좋고, 그 결과, 점착제층의 백화가 억제되어 점착제층은 내습열 백화성이 우수한 것이 된다.Here, when the touch panel or the like is placed under an environment of high temperature and high humidity, there is a problem of "wet heat whitening" in which the pressure-sensitive adhesive layer is whitened and transparency is lowered when moisture penetrates into the pressure sensitive adhesive layer and the touch panel or the like returns to room temperature. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive functional group-containing monomer within the above-mentioned range, a predetermined amount of reactive functional groups remain in the pressure-sensitive adhesive layer. The reactive functional group is usually a hydrophilic group. When such a hydrophilic group is present in a predetermined amount of the pressure-sensitive adhesive layer, even when the pressure-sensitive adhesive layer is placed under high temperature and high humidity conditions, compatibility with moisture penetrated into the pressure- Whitening of the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed, and the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in anti-wet heat and whitening resistance.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이로써, 얻어지는 점착제는 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 또한, 당해 (메트)아크릴산 알킬에스테르로부터 후술하는 하드 모노머는 제외된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as the monomer unit constituting the polymer. As a result, the resulting pressure-sensitive adhesive can exhibit desirable tackiness. Further, the hard monomer to be described later is excluded from the (meth) acrylic acid alkyl ester.

알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서 알킬기의 탄소수가 1∼8 인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산n-부틸 및 (메트)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하고, (메트)아크릴산2-에틸헥실이 더욱 바람직하다. (메트)아크릴산2-에틸헥실에 의하면, 얻어지는 점착제의 유전율을 낮추어, 터치 패널의 응답 정밀도를 향상시킬 수 있다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (Meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl Myristyl, palmityl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Among them, (meth) acrylic acid esters having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group are preferable from the standpoint of further improving the tackiness, particularly preferable are n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) ) 2-ethylhexyl acrylate is more preferred. By using 2-ethylhexyl (meth) acrylate, the dielectric constant of the obtained pressure sensitive adhesive can be lowered, and the response precision of the touch panel can be improved. These may be used alone or in combination of two or more.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 알킬기의 탄소수가 1∼20 인 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 30∼90질량% 함유하는 것이 바람직하고, 특히 40∼75질량% 함유하는 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼65질량% 함유하는 것이 바람직하다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30 to 90 mass% of a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as the monomer unit constituting the polymer, By mass, more preferably from 50 to 65% by mass.

또, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 함유시킴으로써, 얻어지는 점착제는 응집력이 보다 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. 특히, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산2-에틸헥실을 사용하는 경우에는 응집력이 낮아지는 경향이 있기 때문에, 상기 하드 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 하드 모노머의 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)는 75∼200℃ 인 것이 바람직하고, 특히 80∼180℃ 인 것이 바람직하다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a hard monomer having a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C or more as a homopolymer as a monomer unit constituting the polymer. By containing the hard monomer as a monomer unit constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the resulting pressure sensitive adhesive exhibits further improved cohesion and better blister resistance. Particularly, when 2-ethylhexyl (meth) acrylate is used as the monomer unit constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the cohesive force tends to be lowered. Therefore, it is preferable to use the hard monomer. The homopolymer of the hard monomer preferably has a glass transition temperature (Tg) of 75 to 200 캜, particularly 80 to 180 캜.

상기 하드 모노머로는, 예를 들어, 메타크릴산메틸 (Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐 (Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐 (Tg 180℃), 아크릴로일모르폴린 (Tg 145℃), 아크릴산아다만틸 (Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸 (Tg 141℃), 디메틸아크릴아미드 (Tg 89℃), 아크릴아미드 (Tg 165℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Examples of the hard monomer include methyl methacrylate (Tg 105 ° C), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C), acryloylmorpholine (Tg 145 (Tg 115 ° C), adamantyl methacrylate (Tg 141 ° C), dimethylacrylamide (Tg 89 ° C), and acrylamide (Tg 165 ° C). These may be used alone or in combination of two or more.

상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에 대한 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 메타크릴산메틸, 아크릴산이소보르닐 및 아크릴로일모르폴린이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.Among the above hard monomers, methyl methacrylate, isobornyl acrylate and acryloyl morpholine are more preferable, and metha-methyl acrylate is more preferable from the viewpoint of exhibiting the performance of the hard monomer while preventing adverse effects on other properties such as adhesiveness and transparency. Methyl acrylate is particularly preferred.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 하드 모노머를 10∼45질량% 함유하는 것이 바람직하고, 15∼30질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 상기 하드 모노머를 10질량% 이상 함유함으로써, 당해 모노머 단위에 의한 내블리스터성의 개선 효과를 전망할 수 있다. 한편, 상기 하드 모노머를 45질량% 이하의 함유량으로 함으로써, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 그 이외의 모노머 단위의 상대적 부족을 방지하여, 얻어지는 점착제의 점착성 및 단차 추종성을 우수한 것으로 할 수 있다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the hard monomer in an amount of 10 to 45 mass%, particularly preferably 15 to 30 mass%, as the monomer unit constituting the polymer. By containing the hard monomer in an amount of 10% by mass or more, the effect of improving the blister resistance by the monomer unit can be expected. On the other hand, by setting the content of the hard monomer to 45 mass% or less, it is possible to prevent the relative lack of other monomer units in the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and to obtain excellent tackiness and step traceability .

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라서 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로는, 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서라도, 반응성을 갖는 관능기를 함유하지 않은 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, (메트)아크릴산시클로헥실 등의 지방족환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer as desired. As other monomers, monomers that do not contain a reactive functional group are preferable, in order not to interfere with the action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such other monomers include (meth) acrylic acid esters having an aliphatic ring such as (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid methoxyethyl and (meth) (Meth) acrylic acid esters having a non-crosslinkable tertiary amino group such as (meth) acrylic acid, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate and N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, vinyl acetate and styrene have. These may be used alone or in combination of two or more.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼120만인 것이 바람직하고, 특히 30만∼90만인 것이 바람직하며, 나아가 40만∼70만인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably from 200,000 to 120,000, particularly preferably from 300,000 to 900,000, further preferably from 400,000 to 700,000. The weight average molecular weight in the present specification is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기와 같이 비교적 낮은 범위 내에 있음으로써, 내블리스터성 및 단차 추종성의 양방이 우수한 점착제가 얻어진다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 20만 미만이면, 내블리스터성의 악화 우려가 있고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 120만을 초과하면, 단차 추종성이 악화될 우려가 있다.Since the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is within a relatively low range as described above, a pressure sensitive adhesive excellent in both blister resistance and stepwise followability can be obtained. If the weight average molecular weight of the (meth) acrylic ester polymer (A) is less than 200,000, the blister resistance may deteriorate. When the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) There is a possibility that it will deteriorate.

또한, 점착성 조성물(P)에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.In the sticky composition (P), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used singly or in combination of two or more.

(2) 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)(2) Abies acid ester-based adhesive liquid (B)

본 실시형태에 있어서의 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)란, 융점이 20℃ 이하인 아비에트산에스테르이다. 이로써, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)는 상온에서 액체가 되어, 전술한 젖음성 향상의 작용 및 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기와의 상호 작용에 기초한 밀착성 향상 효과가 나타나, 우수한 내블리스터성이 달성된다. 이러한 관점에서, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 융점은 0℃ 이하인 것이 바람직하다.In the present embodiment, the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) is an abietic acid ester having a melting point of 20 캜 or lower. As a result, the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) becomes liquid at room temperature, and the adhesion improving effect based on the above-mentioned action of improving the wettability and the interaction with the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer As a result, excellent blister resistance is achieved. From this viewpoint, it is preferable that the melting point of the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) is 0 DEG C or lower.

상기와 같은 융점을 갖는 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)로는, 예를 들어, 아라카와 화학 공업사제의 「파인크리스탈 ME-G」(상품명) 등을 사용할 수 있다. 또한, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.For example, "Fine Crystal ME-G" (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. and the like can be used as the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) having the melting point as described above. Further, the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) may be used singly or in combination of two or more kinds.

점착성 조성물(P) 중에 있어서의 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 5∼25질량부인 것이 바람직하고, 특히 7∼20질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 10∼15질량부인 것이 바람직하다. 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 함유량이 5질량부 이상임으로써, 상기 밀착성 향상 효과가 나타나, 얻어지는 점착제의 내블리스터성이 우수한 것이 된다. 또, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)의 함유량이 25질량부 이하임으로써, 얻어지는 점착제의 응집력이 바람직한 것으로 되어, 얻어지는 점착제가 내구성을 갖는 것이 된다.The content of the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) in the viscous composition (P) is preferably 5 to 25 parts by mass, more preferably 7 to 20 parts by mass based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) 20 parts by mass, and more preferably 10 to 15 parts by mass. When the content of the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) is 5 parts by mass or more, the above-mentioned adhesiveness improving effect is exhibited, and the resultant pressure-sensitive adhesive has excellent blister resistance. When the content of the abietic acid ester-based adhesive liquid (B) is 25 parts by mass or less, the cohesive force of the obtained pressure sensitive adhesive is preferable, and the obtained pressure sensitive adhesive has durability.

(3) 가교제(C)(3) Crosslinking agent (C)

점착성 조성물(P)은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물(P)을 가열하거나 하면, 가교제(C)는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 반응성 관능기와 반응한다. 이로써, 가교제(C)에 의해 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 가교되고, 얻어지는 점착제는 응집력이 향상되어, 내블리스터성이 보다 우수한 것이 된다. The sticky composition (P) preferably further contains a cross-linking agent (C). When the sticky composition (P) is heated, the cross-linking agent (C) reacts with the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). As a result, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is crosslinked by the crosslinking agent (C), and the resulting pressure sensitive adhesive exhibits improved cohesion and better blister resistance.

가교제(C)로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속알콕시드계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기가 수산기인 경우, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하고, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기가 카르복실기인 경우, 카르복실기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(C)는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it can react with the reactive functional group possessed by the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Examples thereof include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, amine crosslinking agents, melamine crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, Based crosslinking agent, an aldehyde-based crosslinking agent, an oxazoline-based crosslinking agent, a metal alkoxide-based crosslinking agent, a metal chelating-type crosslinking agent, a metal salt-based crosslinking agent, and an ammonium salt-based crosslinking agent. When the reactive functional group contained in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent having excellent reactivity with the hydroxyl group. When the reactive functional group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) , It is preferable to use an epoxy crosslinking agent having excellent reactivity with a carboxyl group. The crosslinking agent (C) may be used singly or in combination of two or more.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane Alicyclic polyisocyanates such as diisocyanate and the like, and reaction products thereof with low-molecular active hydrogen-containing compounds such as burette, isocyanurate, and furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, And duct bodies. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, especially trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m- Diamine, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol propane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine, and the like.

점착성 조성물(P) 중에 있어서의 가교제(C)의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해 0.001∼10질량부인 것이 바람직하고, 특히 0.01∼5질량부인 것이 바람직하며, 나아가서는 0.02∼1질량부인 것이 바람직하다.The content of the crosslinking agent (C) in the adhesive composition (P) is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.01 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) Is preferably 0.02 to 1 part by mass.

가교제(C)의 함유량이 상기한 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의 단차 추종성을 저해하지 않고서, 내블리스터성을 향상시킬 수 있다.When the content of the crosslinking agent (C) is in the above-mentioned range, the blister resistance can be improved without impairing the stepwise followability of the obtained pressure-sensitive adhesive.

(4) 각종 첨가제(4) Various additives

점착성 조성물(P)에는, 원하는 바에 따라서 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 실란 커플링제, 굴절률 조정제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 연화제, 충전제 등을 첨가할 수 있다.To the sticky composition (P), various additives commonly used in acrylic pressure sensitive adhesives such as a silane coupling agent, a refractive index adjusting agent, an antistatic agent, a tackifier, an antioxidant, a UV absorbent, a light stabilizer, a softener, Can be added.

(5) 점착성 조성물의 제조(5) Production of sticky composition

점착성 조성물(P)은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)에 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B), 그리고 원하는 바에 따라서 가교제(C) 및 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.The sticky composition (P) is obtained by preparing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) and then adding the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) to the obtained abietic acid ester-based adhesive liquid (B) C) and an additive.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머 단위의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라서 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법 등에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomer units constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method or the like using a polymerization initiator as desired. As the polymerization solvent, for example, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like may be used.

중합 개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다. Examples of the polymerization initiator include an azo compound, an organic peroxide, and the like, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxy valeronitrile), dimethyl 2,2 ' Azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile) -Azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane].

유기 과산화물로는, 예를 들어, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the organic peroxide include organic peroxides such as benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) Carbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.

또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.In addition, the weight average molecular weight of the resulting polymer can be controlled by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol in the polymerization step.

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B) 및 원하는 바에 따라서 가교제(C), 첨가제 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물(P) (도포 용액) 을 얻는다.(B) and, if desired, a cross-linking agent (C), an additive and a diluent (B) are added to the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) A solvent is added and sufficiently mixed to obtain a sticky composition (P) (coating solution) diluted with a solvent.

상기 희석 용제로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.Examples of the diluting agent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, Propanol, and the like; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve Etc. are used.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는 코팅 가능한 범위이면 되며, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라서 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물(P)의 농도가 10∼60질량% 가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에 있어서 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물(P)이 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물(P)은, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared are not particularly limited and may be suitably selected according to the circumstances. For example, it is diluted such that the concentration of the sticky composition (P) is 10 to 60% by mass. Addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition for obtaining a coating solution, and it is not necessary to add a diluting solvent if the viscosity of the adhesive composition (P) is such that it can be coated. In this case, the adhesive composition (P) becomes a coating solution containing the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as it is as a diluent solvent.

(6) 점착제의 제조(6) Production of pressure-sensitive adhesive

본 실시형태에 관련된 점착제는, 점착성 조성물(P)을 가교하여 이루어지는 것이다. 점착성 조성물(P)의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 점착성 조성물(P)의 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리에 의해 겸할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive relating to the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition (P). The crosslinking of the adhesive composition (P) can be usually carried out by heat treatment. The heat treatment may also be performed by a drying treatment to volatilize a diluting solvent or the like of the adhesive composition (P).

가열 처리를 실시하는 경우, 가열 온도는 50∼150℃ 인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은 30초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다. 가열 처리 후, 필요에 따라서 상온 (예를 들어, 23℃, 50%RH) 에서 1∼2주일 정도의 양생 기간을 두어도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.When the heat treatment is carried out, the heating temperature is preferably 50 to 150 占 폚, particularly preferably 70 to 120 占 폚. The heating time is preferably 30 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes. After the heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 DEG C, 50% RH) as needed. If the curing period is necessary, after the curing period has elapsed, if the curing period is not necessary, the pressure-sensitive adhesive is formed after the heat treatment is finished.

상기한 가열 처리 (및 양생) 에 의해, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교되어 우수한 내블리스터성을 발휘할 수 있다.By the above-mentioned heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked to exhibit excellent blister resistance.

(7) 겔 분율(7) Gel fraction

본 실시형태에 관련된 점착제의 겔 분율은 30∼95% 이고, 바람직하게는 40∼80% 이며, 특히 바람직하게는 45∼70% 이다. 겔 분율이 30% 미만이면, 점착제의 응집력이 부족하여, 내블리스터성이 저하된다. 한편, 겔 분율이 95% 를 초과하면, 점착력이 과도하게 낮아져 내구성이 저하되거나, 단차 추종 성능이 저하된다. 또한, 겔 분율의 측정 방법은 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive relating to the present embodiment is 30 to 95%, preferably 40 to 80%, particularly preferably 45 to 70%. If the gel fraction is less than 30%, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is insufficient and the blister resistance is lowered. On the other hand, when the gel fraction exceeds 95%, the adhesive strength is excessively lowered, resulting in lowering of durability and deterioration in step-following performance. The method of measuring the gel fraction is as shown in the following test examples.

〔점착 시트〕[Adhesive sheet]

도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 점착 시트(1)는, 2장의 박리 시트(12a, 12b)와, 이들 2장의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2장의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면을 모두 포함하는 것이다.1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes two peeling sheets 12a and 12b and two peeling sheets 12a and 12b in contact with the peeling surfaces of the two peeling sheets 12a and 12b, And a pressure-sensitive adhesive layer 11 sandwiched between the sheets 12a and 12b. The release surface of the release sheet in the present specification means a surface having release properties in the release sheet and includes both the surface subjected to the release treatment and the surface exhibiting the release property without performing the release treatment.

(1) 점착제층(1) Pressure-sensitive adhesive layer

점착제층(11)은 전술한 점착제로 구성되며, 즉 점착성 조성물(P)을 가교하여 이루어지는 점착제로 구성된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of the pressure-sensitive adhesive described above, that is, the pressure-sensitive adhesive comprising the pressure-sensitive adhesive composition (P) crosslinked.

점착제층(11)의 두께 (JIS K 7130 에 준하여 측정한 값) 는 단차의 높이에 따라서 달라지기도 하지만, 10∼400㎛ 인 것이 바람직하고, 특히 20∼300㎛ 인 것이 바람직하며, 나아가서는 50∼250㎛ 인 것이 바람직하다. 점착제층(11)의 두께가 10㎛ 이상임으로써, 양호한 단차 추종성이 발휘되고, 점착제층(11)의 두께가 400㎛ 이하임으로써, 가공성이 양호해진다. 또한, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 (measured according to JIS K 7130) varies depending on the height of the level difference, it is preferably 10 to 400 占 퐉, more preferably 20 to 300 占 퐉, Mu] m. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 10 占 퐉 or more, good step traceability is exhibited, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 400 占 퐉 or less. Further, the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or a plurality of layers may be laminated.

(2) 박리 시트(2) Peeling sheet

박리 시트(12a, 12b)로는 특별히 한정되지는 않고, 공지된 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 그리고, 이들의 적층 필름이어도 된다.The release sheets 12a and 12b are not particularly limited, and a known plastic film can be used. Examples of the film include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene terephthalate (Meth) acrylic acid copolymer film, an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin Film or the like is used. These crosslinked films are also used. These films may be laminated films.

상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면 (특히 점착제층(11)과 접하는 면) 에는 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트(12a, 12b) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the release surface of the release sheets 12a and 12b (particularly, the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is subjected to a release treatment. As the releasing agent used in the peeling treatment, for example, an alkyd type, a silicone type, a fluorine type, an unsaturated polyester type, a polyolefin type, and a wax type releasing agent may be mentioned. It is also preferable that one of the release sheets 12a and 12b is a heavy release type release sheet having a large release force and the other release sheet is a light release type release sheet having a small release force.

박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.The thickness of the release sheets 12a, 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 mu m.

(3) 점착 시트의 제조(3) Production of pressure-sensitive adhesive sheet

점착 시트(1)의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트(12a) (또는 12b) 의 박리면에 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물(P)을 가교하고, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 타방의 박리 시트(12b) (또는 12a) 의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이로써, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 전술한 바와 같다.In one production example of the adhesive sheet 1, the application liquid of the adhesive composition (P) is applied to the release surface of one of the release sheets 12a (or 12b) And the release layer of the other release sheet 12b (or 12a) is superimposed on the release layer. When a curing period is required, a curing period is provided, and when the curing period is unnecessary, the applied layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer (11). Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is obtained. The conditions of the heat treatment and curing are as described above.

점착 시트(1)의 다른 제조예로는, 일방의 박리 시트(12a)의 박리면에 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물(P)을 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트(12b)의 박리면에 상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시해서 점착성 조성물(P)을 가교하고, 도포층을 형성하여, 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층이 형성된 박리 시트(12a)와 도포층이 형성된 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합(貼合)한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기 적층된 도포층이 점착제층(11)이 된다. 이로써, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 의하면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우라도, 안정적으로 제조하는 것이 가능해진다.In another production example of the adhesive sheet 1, the application liquid of the adhesive composition (P) is applied to the release surface of one release sheet (12a) and heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition (P) A release layer is formed to obtain a release sheet 12a on which a coating layer is formed. The application liquid of the adhesive composition (P) is applied to the release surface of the other release sheet (12b), and the adhesive composition (P) is crosslinked by heat treatment to form a coating layer, So that the release sheet 12b is obtained. Then, the release sheet 12a on which the application layer is formed and the release sheet 12b on which the application layer is formed are bonded so that the both application layers come into contact with each other. When the curing period is required, the curing period is provided, and when the curing period is unnecessary, the laminated coating layer becomes the pressure-sensitive adhesive layer (11). Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet (1) is obtained. According to this production example, even when the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick, it can be stably produced.

상기 점착성 조성물(P)의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition (P), for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.

(4) 헤이즈치(4) Hayes

본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 헤이즈치 (JIS K 7136 : 2000 에 준하여 측정한 값) 가 3% 이하인 것이 바람직하고, 특히 2% 이하인 것이 바람직하며, 나아가서는 1% 이하인 것이 바람직하다. 헤이즈치가 3% 이하이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the present embodiment preferably has a haze value (value measured according to JIS K 7136: 2000) of 3% or less, more preferably 2% or less, further preferably 1% or less Do. When the haze value is 3% or less, the transparency is very high, which is preferable for optical use.

(5) 전광선 투과율(5) Total light transmittance

본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 전광선 투과율 (JIS K 7105 : 1981 에 준하여 측정한 값) 이 90% 이상인 것이 바람직하고, 특히 95% 이상인 것이 바람직하며, 나아가서는 98% 이상인 것이 바람직하다. 전광선 투과율이 98% 이상이면, 투명성이 매우 높아, 광학 용도로서 바람직한 것이 된다.The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the present embodiment preferably has a total light transmittance (value measured according to JIS K 7105: 1981) of 90% or more, more preferably 95% or more, further preferably 98% Do. When the total light transmittance is 98% or more, transparency is very high, which is preferable for optical use.

(6) 점착 시트의 사용(6) Use of adhesive sheet

상기 점착 시트(1)을 사용함으로써, 예를 들어, 도 2 에 나타내는 정전 용량 방식의 터치 패널(2)을 제조할 수 있다. 터치 패널(2)은, 표시체 모듈(3)과, 그 위에 점착제층(4a)을 사이에 두고 적층된 제 1 필름 센서(5a)와, 그 위에 점착제층(4b)을 사이에 두고 적층된 제 2 필름 센서(5b)와, 그 위에 점착제층(11)을 사이에 두고 적층된 커버재(6)를 구비하여 구성된다.By using the pressure-sensitive adhesive sheet 1, for example, the touch panel 2 of the capacitance type shown in Fig. 2 can be manufactured. The touch panel 2 includes a display element module 3, a first film sensor 5a laminated thereon with a pressure sensitive adhesive layer 4a interposed therebetween, and a second film sensor 5b laminated thereon with a pressure sensitive adhesive layer 4b interposed therebetween A second film sensor 5b, and a cover material 6 laminated thereon with a pressure-sensitive adhesive layer 11 interposed therebetween.

상기 터치 패널(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)이다.The pressure sensitive adhesive layer 11 in the touch panel 2 is the pressure sensitive adhesive layer 11 of the pressure sensitive adhesive sheet 1.

상기 표시체 모듈(3)로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로루미네선스 (유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.Examples of the display module 3 include a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic EL) module, and an electronic paper.

점착제층(4a, 4b)은, 상기 점착 시트(1)의 점착제층(11)에 의해 형성해도 되고, 다른 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성해도 된다. 후자의 경우, 점착제층(4)을 구성하는 점착제로는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layers 4a and 4b may be formed of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, or may be formed of another pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet. In the latter case, examples of the pressure sensitive adhesive constituting the pressure sensitive adhesive layer 4 include an acrylic pressure sensitive adhesive, a rubber pressure sensitive adhesive, a silicone pressure sensitive adhesive, a urethane pressure sensitive adhesive, a polyester pressure sensitive adhesive and a polyvinyl ether pressure sensitive adhesive. Do.

제 1 필름 센서(5a) 및 제 2 필름 센서(5b)는, 통상, 각각 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴 필름, 폴리카보네이트 필름 등이 사용된다.The first film sensor 5a and the second film sensor 5b are generally composed of a base film 51 and a patterned transparent conductive film 52, respectively. The base film 51 is not particularly limited, and for example, a polyethylene terephthalate film, an acrylic film, a polycarbonate film, or the like is used.

투명 도전막(52)으로는, 예를 들어, 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 육불화란탄, 질화티탄, 탄화티탄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.As the transparent conductive film 52, for example, a metal such as platinum, gold, silver or copper, an oxide such as tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, zinc oxide or zinc dioxide, indium tin oxide (ITO) A non-oxidizing compound such as zinc oxide, zinc oxide, indium oxide, indium oxide, indium fluoride, indium oxide, antimony doped tin oxide, fluorine doped tin oxide or aluminum oxide doped with zinc oxide, chalcogenide, lanthanum hexafluoride, Among them, it is preferable to be made of tin-doped indium oxide (ITO).

제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52) 및 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 통상적으로 일방이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 타방이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.The transparent conductive film 52 of the first film sensor 5a and the transparent conductive film 52 of the second film sensor 5b usually constitute a circuit pattern in the X axis direction and the other of them forms the Y axis direction Thereby constituting a circuit pattern.

본 실시형태에 있어서의 제 2 필름 센서(5b)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 2 필름 센서(5b)의 상측에 위치하고 있는데, 이것으로 한정되는 것은 아니고, 제 2 필름 센서(5b)의 하측에 위치해도 된다. 또, 제 1 필름 센서(5a)의 투명 도전막(52)은, 도 2 중, 제 1 필름 센서(5a)의 상측에 위치하고 있는데, 이것으로 한정되는 것은 아니고, 제 1 필름 센서(5a)의 하측에 위치해도 된다.The transparent conductive film 52 of the second film sensor 5b in this embodiment is located on the upper side of the second film sensor 5b in Fig. 2, but the present invention is not limited to this, (5b). The transparent conductive film 52 of the first film sensor 5a is located on the upper side of the first film sensor 5a in Fig. 2, but the present invention is not limited thereto. It may be located on the lower side.

커버재(6)는, 통상, 유리판 또는 플라스틱판을 주체로 한다. 유리판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 플라스틱판으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 등으로 이루어지는 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다.The cover member 6 is usually made of a glass plate or a plastic plate. The glass plate is not particularly limited, and examples of the glass plate include chemical-tempered glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium-strontium glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, . The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate and a polycarbonate plate made of polymethyl methacrylate or the like.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 방현층 등의 기능층이 형성되어 있어도 되고, 하드 코트 필름, 반사 방지 필름, 방현 필름 등의 광학 부재가 적층되어 있어도 된다.In addition, functional layers such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer may be formed on one side or both sides of the glass plate or the plastic plate, or an optical member such as a hard coat film, an antireflection film and an antiglare film may be laminated do.

본 실시형태에 있어서, 상기 커버재(6)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 가지고 있고, 구체적으로는 인쇄층(7)의 유무에 의한 단차를 가지고 있다. 인쇄층(7)은, 커버재(6)에 있어서의 점착제층(11)측에 프레임형상으로 형성되는 것이 일반적이다.In the present embodiment, the cover material 6 has a step on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11, specifically, a step due to the presence or absence of the print layer 7. [ The print layer 7 is generally formed in a frame shape on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the cover material 6.

인쇄층(7)을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않고, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층(7)의 두께, 즉 단차의 높이는 3∼45㎛ 인 것이 바람직하고, 5∼35㎛ 인 것이 보다 바람직하고, 7∼25㎛ 인 것이 특히 바람직하며, 7∼15㎛ 인 것이 더욱 바람직하다.The material constituting the print layer 7 is not particularly limited, and known materials for printing are used. The thickness of the printing layer 7, that is, the height of the step is preferably 3 to 45 占 퐉, more preferably 5 to 35 占 퐉, particularly preferably 7 to 25 占 퐉, and even more preferably 7 to 15 占 퐉 .

또, 인쇄층(7)의 두께 (단차의 높이) 는, 점착제층(11)의 두께의 3∼30% 인 것이 바람직하고, 특히 3.2∼20% 인 것이 바람직하고, 나아가서는 3.5∼15% 인 것이 바람직하다. 이로써, 점착제층(11)은 인쇄층(7)에 의한 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에서 들뜸이나 기포 등이 발생하는 것이 억제된다.The thickness (step height) of the print layer 7 is preferably 3 to 30%, more preferably 3.2 to 20%, and further preferably 3.5 to 15% of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 . As a result, the pressure-sensitive adhesive layer 11 is easy to follow the stepped portion by the printed layer 7, and the occurrence of lifting, bubbling, or the like in the vicinity of the stepped portion is suppressed.

상기 터치 패널(2)의 제조 방법의 일례를, 이하에 설명한다.An example of a method of manufacturing the touch panel 2 will be described below.

점착 시트(1)로부터 일방의 박리 시트(12a)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)을, 제 2 필름 센서(5b)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록 당해 제 2 필름 센서(5b)와 첩합한다. 한편, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4b)을, 제 1 필름 센서(5a)의 패터닝된 투명 도전막(52)과 접하도록 당해 제 1 필름 센서(5a)와 첩합한다.One of the release sheets 12a is peeled from the pressure sensitive adhesive sheet 1 and the exposed pressure sensitive adhesive layer 11 is brought into contact with the patterned transparent conductive film 52 of the second film sensor 5b, (5b). On the other hand, the pressure sensitive adhesive layer 4b formed on the release sheet is bonded to the first film sensor 5a so as to be in contact with the patterned transparent conductive film 52 of the first film sensor 5a.

그리고, 점착제층(4b)상에 잔존하는 박리 필름을 박리하고, 노출된 점착제층(4b)이, 상기 제 2 필름 센서(5b)에 있어서의 점착제층(11)이 적층된 측과는 반대측의 면 (제 2 필름 센서(5b)의 기재 필름(51)의 노출면) 에 접하도록 양자를 첩합한다. 이로써, 박리 시트(12b), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b)및 제 1 필름 센서(5a)가 순차 적층되어 이루어지는 적층체가 얻어진다.The peeling film remaining on the pressure-sensitive adhesive layer 4b is peeled off and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 4b is peeled off from the side opposite to the side where the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the second film sensor 5b is laminated (The exposed surface of the base film 51 of the second film sensor 5b). Thereby, a laminate comprising a release sheet 12b, a pressure-sensitive adhesive layer 11, a second film sensor 5b, a pressure-sensitive adhesive layer 4b and a first film sensor 5a successively laminated is obtained.

다음으로, 상기 적층체의 제 1 필름 센서(5a)측의 면 (제 1 필름 센서(5a)의 기재 필름(51)의 노출면) 에, 박리 시트 상에 형성된 점착제층(4a)을 첩합한다. 계속해서, 상기 적층체로부터 타방의 박리 시트(12b)를 박리하고, 노출된 점착제층(11)에 대해, 커버재(6)의 인쇄층(7)측이 당해 점착제층(11)에 접하도록 당해 커버재(6)를 첩합한다. 이로써, 커버재(6), 점착제층(11), 제 2 필름 센서(5b), 점착제층(4b), 제 1 필름 센서(5a), 점착제층(4a) 및 박리 시트가 순차 적층되어 이루어지는 구성체가 얻어진다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer 4a formed on the release sheet is applied to the surface of the laminate on the side of the first film sensor 5a (the exposed surface of the base film 51 of the first film sensor 5a) . Subsequently, the other release sheet 12b is peeled off from the laminate, and the exposed portion of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is brought into contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11 on the side of the print layer 7 of the cover material 6 And the cover material 6 is bonded. As a result, the cover member 6, the pressure sensitive adhesive layer 11, the second film sensor 5b, the pressure sensitive adhesive layer 4b, the first film sensor 5a, the pressure sensitive adhesive layer 4a, Is obtained.

마지막으로, 상기 구성체로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(4a)이 표시 모듈(3)에 접하도록, 당해 구성체를 표시 모듈(3)에 첩합한다. 이로써, 도 2 에 나타나는 터치 패널(2)이 제조된다.Finally, the release sheet is peeled off from the constituent body, and the constituent body is attached to the display module 3 so that the exposed pressure-sensitive adhesive layer 4a contacts the display module 3. Thus, the touch panel 2 shown in Fig. 2 is manufactured.

상기 공정에 있어서 점착제층(11)과 커버재(6)를 첩합할 때, 점착제층(11)은 단차 추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(7)에 의한 단차와 점착제층(11)의 사이에 공극이 잘 생기지 않고, 점착제층(11)이 당해 단차를 메울 수 있다. 또, 터치 패널(2)이 고온 고습 조건에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 방지된다.The pressure sensitive adhesive layer 11 has excellent step traceability when the pressure sensitive adhesive layer 11 and the cover material 6 are bonded to each other in the above step so that the gap between the stepped portion by the print layer 7 and the pressure sensitive adhesive layer 11 The pores are not easily formed, and the pressure-sensitive adhesive layer 11 can fill the step. Also, even when the touch panel 2 is placed under the high-temperature and high-humidity conditions, bubbling, lifting, peeling, and the like are prevented from occurring near the step.

또, 커버재(6)가 플라스틱판인 경우에 있어서, 고온 고습 조건하에서 당해 플라스틱판으로부터 아웃 가스가 발생했다고 해도, 상기 점착제층(11)은 내블리스터성이 우수하기 때문에, 기포, 들뜸, 박리 등의 블리스터가 발생하는 것이 억제된다.In the case where the cover material 6 is a plastic plate, even if outgas is generated from the plastic plate under high temperature and high humidity conditions, the pressure-sensitive adhesive layer 11 has excellent blister resistance, The occurrence of blisters, such as < / RTI >

그리고, 상기 점착제층(11)은 내습열 백화성이 우수하기 때문에, 터치 패널(2)이 고온 고습 조건에 놓여진 후, 상온으로 되돌아왔을 때의 백화가 억제된다.Since the pressure-sensitive adhesive layer 11 is excellent in anti-wet heat and whitening property, whitening is suppressed when the touch panel 2 is returned to a normal temperature after putting the touch panel 2 in a high temperature and high humidity condition.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The above-described embodiments are described for the purpose of facilitating understanding of the present invention and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design modifications and equivalents falling within the technical scope of the present invention.

예를 들어, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b) 중 어느 일방은 생략되어도 된다.For example, either one of the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheet 1 may be omitted.

실시예Example

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔실시예 1〕[Example 1]

1. (메트)아크릴산에스테르 중합체의 조제1. Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer

아크릴산2-에틸헥실 60질량부, 메타크릴산메틸 20질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 20질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of methyl methacrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized to prepare a (meth) acrylic acid ester polymer (A). The molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by a method described later, and as a result, the weight average molecular weight (Mw) was 60,000.

2. 점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition

상기 공정(1)에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부 (고형분 환산치 ; 이하 동일) 와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B) (점착 부여제) 로서의 아비에트산에스테르계 화합물 (아라카와 화학사제, 제품명 「파인크리스탈 ME-G」) 10질량부와, 가교제(C)로서의 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (토요켐사제, 제품명 「BHS8515」) 0.25질량부를 혼합하여, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 고형분 농도 36질량% 의 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step (1) (in terms of solid content; hereinafter the same) and abietic acid as the abietic acid ester- 10 parts by mass of an ester compound (Fine Crystal ME-G, product of Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and 0.25 parts by mass of a tolylene diisocyanate compound (trade name: BHS8515, manufactured by Toyochem Co., Ltd.) as a crosslinking agent (C) And diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of a sticky composition having a solid content concentration of 36 mass%.

여기서, 당해 점착성 조성물의 배합을 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재된 약호 등의 상세는 다음과 같다.Table 1 shows the composition of the adhesive composition. Details of the abbreviations, etc. shown in Table 1 are as follows.

[(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)] [(Meth) acrylic acid ester polymer (A)]

2EHA : 아크릴산2-에틸헥실 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate

MMA : 메타크릴산메틸 MMA: methyl methacrylate

HEA : 아크릴산2-히드록시에틸 HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

BA : 아크릴산n-부틸 BA: n-butyl acrylate

AA : 아크릴산AA: Acrylic acid

MA : 아크릴산메틸MA: methyl acrylate

[가교제(C)][Crosslinking agent (C)]

이소시아네이트계 : 톨릴렌디이소시아네이트계 화합물 (토요켐사제, 제품명 「BHS8515」)Isocyanate-based: tolylene diisocyanate-based compound (product name: " BHS8515 "

에폭시계 : 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 (타이세이 화약사제, 제품명 「TC-5」)Epoxy system: 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (product name: TC-5, manufactured by Taisei Pharmaceutical Co., Ltd.)

3. 점착 시트의 제조3. Production of adhesive sheet

얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명「SP-PET752150」) 의 박리 처리면에 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다. 동일하게, 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사제, 제품명 「SP-PET382120」) 의 박리 처리면에 건조 후의 두께가 25㎛ 가 되도록 나이프 코터로 도포한 후, 90℃ 에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다.The coating solution of the obtained sticky composition was applied to a release treatment surface of a heavy-duty release sheet (product name: "SP-PET752150" manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of a polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone- Coated with a coater, and then heat-treated at 90 캜 for 1 minute to form a coated layer. Similarly, a coating solution of the obtained sticky composition was applied to the release treatment surface of a lightly receding type release sheet (trade name: SP-PET382120, manufactured by LINTEC CO., LTD.) In which one surface of a polyethylene terephthalate film was subjected to release treatment with a silicone- By a knife coater, and then heat-treated at 90 DEG C for 1 minute to form a coated layer.

이어서, 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 중박리형 박리 시트와 상기에서 얻어진 도포층이 형성된 경박리형 박리 시트를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50%RH 의 조건하에서 7일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/점착제층 (두께 : 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다. 또한, 점착제층의 두께는, JIS K 7130 에 준거하여 정압 두께 측정기 (테크록사제, 제품명 「PG-02」) 를 사용하여 측정한 값이다.Next, a heavy-duty releasing sheet having the above-obtained coating layer formed thereon and a lightly curved releasing sheet having the coating layer obtained as described above were cemented so as to be in contact with each other and cured for 7 days under conditions of 23 캜 and 50% RH Sensitive adhesive layer (thickness: 50 占 퐉) / light-weight recyclable release sheet. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness gauge (product name: " PG-02 " manufactured by Teclock Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7130.

〔실시예 2∼3, 비교예 1∼4〕[Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 4]

(메트)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 비율, (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 점착 부여제의 종류 및 배합량, 그리고 가교제(C)의 종류 및 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 점착 시트를 제조했다.The ratio of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the kind and amount of the tackifier, A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the blending amount was changed as shown in Table 1.

여기서, 전술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정 (GPC 측정) 한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.The weight average molecular weight (Mw) described above is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions (GPC measurement).

<측정 조건><Measurement Conditions>

·GPC 측정 장치 : 토소사제, HLC-8020· GPC measuring apparatus: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation

·GPC 칼럼 (이하의 순으로 통과) : 토소사제· GPC column (pass in the following order): Tosa

TSK guard column HXL-H TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL (×2)  TSK gel GMHXL (× 2)

TSK gel G2000HXL TSK gel G2000HXL

·측정 용매 : 테트라히드로푸란Measurement solvent: tetrahydrofuran

·측정 온도 : 40℃ · Measuring temperature: 40 ℃

〔시험예 1〕(겔 분율의 측정)[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트를 80㎜×80㎜ 의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시 (메시 사이즈 200) 에 싸서, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M1 로 한다.The pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 80 mm x 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a mesh made of polyester (mesh size 200), the mass thereof was weighed with a precision balance, The mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass. The mass at this time is denoted by M1.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시에 싸인 점착제를, 실온하 (23℃) 에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 꺼내어, 온도 23℃, 상대습도 50% 의 환경하에 24시간 풍건시키고, 다시 80℃ 의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌으로써 점착제만의 질량을 산출하였다. 이 때의 질량을 M2 로 한다. 겔 분율(%)은, (M2/M1)×100 으로 표시된다. 결과를 표 2 에 나타낸다.Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 DEG C) for 24 hours. Then, the pressure-sensitive adhesive was taken out and air-dried for 24 hours under an environment of a temperature of 23 DEG C and a relative humidity of 50%, and then dried in an oven at 80 DEG C for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is expressed by (M2 / M1) x100. The results are shown in Table 2.

〔시험예 2〕(내블리스터성 평가)[Test Example 2] (Blister resistance evaluation)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층을, 편면에 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 투명 도전막이 형성된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (오이케 공업사제, ITO 필름, 두께 : 125㎛) 의 투명 도전막과, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 아크릴판 (미츠비시 가스 화학사제, 유피론·시트 MR200, 두께 : 1㎜) 사이에 끼워, 적층체를 얻었다.The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was changed to a transparent conductive film of a polyethylene terephthalate film (ITO film, thickness: 125 μm, manufactured by OIKE INDUSTRIAL CO., LTD.) Having a transparent conductive film formed of indium tin oxide Film was sandwiched between an acrylic plate made of polymethylmethacrylate (PMMA) (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., U.Philon sheet MR200, thickness: 1 mm) to obtain a laminate.

얻어진 적층체를, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50%RH 에서 24시간 방치하였다. 이어서, 85℃, 85%RH 의 내구 조건하에서 72시간 보관하였다. 그 후, 점착제층에 기포, 들뜸 또는 박리가 없는지 여부를 육안으로 확인하고, 이하의 기준에 의해 내블리스터성을 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.The obtained laminate was subjected to autoclave treatment at 50 캜 under 0.5 MPa for 30 minutes and then left at normal pressure, 23 캜, and 50% RH for 24 hours. Then, it was stored for 72 hours under the conditions of 85 DEG C and 85% RH. Thereafter, whether the pressure-sensitive adhesive layer was free from bubbles, lifting or peeling was visually confirmed, and the blister resistance was evaluated by the following criteria. The results are shown in Table 2.

◎ … 기포, 들뜸 및 박리가 전혀 없었다.◎ ... There was no bubble, lifting and peeling.

○ … 직경 0.1㎜ 이하의 기포만이 발생하였다.○ ... Only air bubbles having a diameter of 0.1 mm or less were generated.

× … 직경 0.1㎜ 초과의 기포, 들뜸 또는 박리가 발생하였다.× ... Bubbles exceeding 0.1 mm in diameter, lifting or peeling occurred.

〔시험예 3〕 (단차 추종성 평가) [Test Example 3] (Step following property evaluation)

(a) 평가용 샘플의 제작(a) Preparation of sample for evaluation

유리판 (NSG 프리시전사제, 제품명「코닝 글래스 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜) 의 표면에, 자외선 경화형 잉크 (테이코쿠 잉크사 제조, 제품명「POS-911 흑(黑)」) 를 도포 두께가 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나가 되도록 프레임형상 (외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜) 으로 스크린 인쇄하였다. 이어서, 자외선을 조사 (80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등(燈), 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분) 하여 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜서, 인쇄에 의한 단차 (단차의 높이 : 5㎛, 10㎛, 15㎛ 및 20㎛ 중 어느 하나) 를 갖는 단차 형성 유리판을 제작하였다.POS-911 black (trade name, manufactured by Teikoku Ink Kabushiki Kaisha) was coated on the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name: Corning Glass Eagle XG, length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm) ) Was screen-printed in a frame shape (outer shape: length 90 mm × width 50 mm, width 5 mm) such that the coating thickness was any one of 5 μm, 10 μm, 15 μm and 20 μm. Subsequently, the printed ultraviolet curable ink was cured by irradiating ultraviolet rays (80 W / cm 2, a metal halide lamp 2 lamp, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m / min) Height: 5 mu m, 10 mu m, 15 mu m, and 20 mu m).

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출된 점착제층을, 접착 용이층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (토요보사제, PET A4300, 두께 : 100㎛) 의 접착 용이층에 첩합하였다. 이어서, 중박리형 박리 시트를 박리하여, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터 (후지플라사제, 제품명「LPD3214」) 를 사용하여, 점착제층이 프레임형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 각 단차 형성 유리판에 라미네이트하여, 이것을 평가용 샘플로 하였다.The lightly peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in the examples and the comparative example and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to a layer for easy adhesion of a polyethylene terephthalate film (Toyobo Co., Ltd., PET A4300, thickness: Respectively. Subsequently, the heavy-duty release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. The laminate was laminated on each stepped glass plate so that the pressure-sensitive adhesive layer covers the entire printed surface in the form of a frame by using a laminator (product of Fuji Plastic Co., Ltd., product name "LPD3214").

(b) 평가용 샘플의 평가(b) Evaluation of sample for evaluation

얻어진 평가용 샘플을, 50℃, 0.5㎫ 의 조건하에서 30분간 오토클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50%RH 에서 24시간 방치했다. 이어서, 85℃, 85%RH 의 습열 조건하에서 72시간 보관하고, 그 후, 단차 추종성을 평가했다. 단차 추종성은, 점착제층에 의해 인쇄 단차가 완전히 메워져 있는지 여부로 판단하여, 인쇄 단차와 점착제층의 계면에서 간극이나 기포 등이 관찰된 경우에는, 인쇄 단차에 추종할 수 없었던 것으로 판단된다. 여기서는, 단차 추종성은, 하기 기준에 따라서 단차 추종률(%)로서 평가하였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.The obtained evaluation sample was subjected to autoclave treatment at 50 캜 under 0.5 MPa for 30 minutes and then left at normal pressure, 23 캜, and 50% RH for 24 hours. Subsequently, the sample was stored under a moist heat condition of 85 ° C and 85% RH for 72 hours, and then the step traceability was evaluated. It is judged that the step following property can not follow the printed step difference when a gap or bubble is observed at the interface between the printed step and the pressure-sensitive adhesive layer, by judging whether or not the printed step is completely filled with the pressure-sensitive adhesive layer. Herein, the step following ability was evaluated as a step following rate (%) according to the following criteria. The results are shown in Table 2.

단차 추종률 (%)={(간극이나 기포없이 메워진 인쇄 단차의 높이(㎛))/(점착제층의 두께 : 50㎛)}×100(%) = {(Height of printed steps without gap or bubble (占 퐉) / (thickness of pressure-sensitive adhesive layer: 50 占 퐉)) 占 100

◎ : 단차 추종률 40% ◎: Step following rate 40%

○ : 단차 추종률 10%∼30% ○: Step-to-step follow-up rate 10% to 30%

× : 단차 추종률 10% 미만X: Less than 10% follow-up rate

〔시험예 4〕(광학 특성의 측정)[Test Example 4] (Measurement of optical properties)

실시예 및 비교예에서 얻어진 점착 시트의 점착제층에 대해, JIS K 7361-1 : 1997 에 준하여 헤이즈 미터 (닛폰 덴쇼쿠 공업사제, 제품명 「NDH-2000」) 를 사용하여 헤이즈치(%) 및 전광선 투과율(%)을 측정했다. 결과를 표 2 에 나타낸다.Sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated for haze value (%) and total light ray (%) using a haze meter (product name: "NDH-2000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS K 7361-1: 1997 The transmittance (%) was measured. The results are shown in Table 2.

Figure pct00001
Figure pct00001

Figure pct00002
Figure pct00002

표 2 로부터 알 수 있듯이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는 단차 추종성 및 내블리스터성이 모두 우수하고, 또한 양호한 광학 특성을 가지고 있었다.As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples had excellent step traceability and blister resistance, and had good optical characteristics.

산업상 이용가능성Industrial availability

본 발명에 관련된 점착제 및 점착 시트는, 예를 들어, 터치 패널에 있어서의 표시체 모듈과 단차를 갖는 커버재, 특히 플라스틱판과의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention can be suitably used, for example, for bonding a cover material having a step to a display body module in a touch panel, in particular, a plastic plate.

1 … 점착 시트
11 … 점착제층
12a, 12b … 박리 시트
2 … 터치 패널
3 … 표시체 모듈
4a, 4b … 점착제층
5a … 제 1 필름 센서
5b … 제 2 필름 센서
51 … 기재 필름
52 … 투명 도전막
6 … 커버재
7 … 인쇄층
One … Adhesive sheet
11 ... The pressure-
12a, 12b ... Peeling sheet
2 … Touch panel
3 ... Display module
4a, 4b ... The pressure-
5a ... The first film sensor
5b ... The second film sensor
51 ... Base film
52 ... Transparent conductive film
6 ... Cover material
7 ... Printing layer

Claims (7)

중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기를 갖는 모노머를 8∼30질량% 함유하는 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 아비에트산에스테르계 점착 부여성 액체(B)를 함유하는 점착성 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제로서, 겔 분율이 30∼95% 인 것을 특징으로 하는 점착제.A sticky composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) containing 8 to 30 mass% of a monomer having a reactive functional group and an abietic acid ester-based adhesive liquid (B) as monomer units constituting the polymer A pressure-sensitive adhesive comprising a cross-linked adhesive, wherein the gel fraction is 30 to 95%. 제 1 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 호모폴리머로서의 유리 전이 온도가 70℃ 이상인 하드 모노머를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a hard monomer having a glass transition temperature of 70 占 폚 or higher as a homopolymer as a monomer unit constituting the polymer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 (메트)아크릴산2-에틸헥실을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.3. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1 or 2, wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains 2-ethylhexyl (meth) acrylate as a monomer unit constituting the polymer. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 (메트)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만∼120만인 것을 특징으로 하는 점착제.The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 3, wherein the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a weight average molecular weight of 200,000 to 120,000. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 점착성 조성물은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제.The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a cross-linking agent (C). 2 장의 박리 시트와, 상기 2 장의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층이, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 점착제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트.And a pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 5 Wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet. 제 6 항에 있어서, 상기 점착제층은, 2개의 패터닝된 투명 도전막의 사이, 또는 패터닝된 투명 도전막과 커버재 혹은 표시체 모듈의 사이에 배치되는 것을 특징으로 하는 점착 시트.The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 6, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is disposed between the two patterned transparent conductive films, or between the patterned transparent conductive film and the cover material or the display module.
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