KR20160125503A - Process for upgrading refinery heavy hydrocarbons to petrochemicals - Google Patents

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사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이.
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Abstract

본 발명은 정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하는 공정에 관한 것으로, 다음의 단계를 포함하는 공정: (a) 탄화수소 공급원료를 고리 열림 반응 영역에 공급하는 단계; (b) (a)로부터의 유출물을, 저비점의 탄화수소를 포함하는 기체 스트림, 나프타 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림 및 디젤 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림을 생성하기 위해 분리 유닛으로 공급하는 단계; (c) 나프타 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 상기 액체 스트림을 수소화분해 유닛으로 공급하는 단계.The present invention relates to a process for upgrading purified heavy hydrocarbons to petrochemicals, comprising the steps of: (a) feeding a hydrocarbon feedstock to an open loop reaction zone; (b) feeding the effluent from (a) into a separation unit to produce a liquid stream comprising a gaseous stream comprising low boiling hydrocarbons, a liquid stream comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range, and hydrocarbons in the diesel boiling range, ; (c) feeding the liquid stream comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range to a hydrocracking unit.

Figure P1020167026466
Figure P1020167026466

Description

정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하는 공정{PROCESS FOR UPGRADING REFINERY HEAVY HYDROCARBONS TO PETROCHEMICALS}PROCESS FOR UPGRADING REFINERY HEAVY HYDROCARBONS TO PETROCHEMICALS BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하는 공정에 관한 것이다.The present invention relates to a process for upgrading purified heavy hydrocarbons to petrochemicals.

EP 1 779 929는 황을 함유하는 탄화수소 공급원료를 자동차의 디젤에서의 용도에 적합한 형태로 전환하기 위한 공정에 관한 것이다.EP 1 779 929 relates to a process for converting a hydrocarbon feedstock containing sulfur into a form suitable for use in an automotive diesel.

US 특허 출원 2012/000819는 높은 부가 가치(high added value)를 갖는 알킬 벤젠을 생성하는 방법 및 이를 위해 사용된 촉매에 관한 것이고, 상기 방법은, 불필요한 핵 수소화(nuclear hydrogenation)를 일으키지 않고 적절한 수소화분해 반응에 의해 최소의 나프텐(naphthene) 고리 열림 반응이 일어나도록 한다. US patent application 2012/000819 relates to a process for producing alkylbenzenes with a high added value and to catalysts used therefor, which process comprises the steps of subjecting a catalyst to a suitable hydrogenation cracking without causing unnecessary nuclear hydrogenation The reaction causes a minimal naphthene ring opening reaction.

US 특허 4,943,366은 접촉 분해(catalytic cracking) 조작으로부터 얻어진 매우 방향족의 분획을 수소화분해함에 의한 고 옥탄(octane) 가솔린의 생성에 관한 것으로, 가스 오일 또는 잔유(resid) 피드는 FCC 유닛에서 분해되고, 분해된 생성물은 분해기 정류탑(cracker fractionator) 및 증류탑에서 분별된다. 이어서 저비점 분획이 제 1 단계의 수소화분해 유닛을 형성하는 수소화처리기(hydrotreater)로 전달된다. 수소화처리된 순환유는 이어서 제 2 단계의 유닛을 형성하는 다른 수소화분해기로 전달되고, 방향족의 포화 및 고리 열림 및 분해가 일어나 수소화분해된 생성물을 형성한다. 분리기 내에서 수소화분해 후, 수소화분해기 유출물은 증류탑에서 분별되어 건조 가스, 가솔린, 중간 증류물 및 탑저 분획을 포함하는 생성물을 형성한다.US Pat. No. 4,943,366 relates to the production of octane gasoline by hydrocracking a highly aromatic fraction obtained from catalytic cracking operations wherein the gas oil or residue feed is decomposed in the FCC unit and decomposed The resulting product is fractionated in a cracker fractionator and a distillation column. The low boiling fraction is then transferred to a hydrotreater which forms the first stage hydrocracking unit. The hydrotreated cyclic oil is then transferred to another hydrocracking unit which forms the unit of the second stage and saturation and ring opening and decomposition of the aromatics occurs to form the hydrocracked product. After hydrocracking in the separator, the hydrocracker effluent is fractionated in the distillation column to form a product comprising a dry gas, gasoline, a middle distillate and a bottoms fraction.

WO2007/055488은 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화 석유 가스(LPG)를 제조하는 방법에 관한 것으로, 다음의 단계를 포함한다: (a) 적어도 하나의 반응 구역 내로 탄화수소 공급원료 혼합물 및 수소를 도입하는 단계; (b) 촉매의 존재 하에 탄화수소 공급원료 혼합물을, 반응 구역 내 (i) 수소화분해를 통해 비방향족 탄화수소 화합물로, 및 (ii) 탈알킬화/트랜스알킬화(dealkylation/transalkylation)를 통해 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환하는 단계; 및 (c) 기액분리 및 증류를 통해 단계 (b)의 반응 생성물로부터 LPG 및 방향족 탄화수소 화합물을 각각 회수하는 단계.WO2007 / 055488 relates to a process for the production of aromatic hydrocarbons and liquefied petroleum gas (LPG) from a hydrocarbon mixture, comprising the steps of: (a) introducing a hydrocarbon feedstock mixture and hydrogen into at least one reaction zone, ; (b) reacting the hydrocarbon feedstock mixture in the presence of a catalyst with a non-aromatic hydrocarbon compound through (i) hydrocracking in the reaction zone, and (ii) dealkylating / transalkylating the benzene, toluene, Converting into an aromatic hydrocarbon compound rich in rhenium (BTX); And (c) recovering LPG and an aromatic hydrocarbon compound from the reaction product of step (b), respectively, through gas-liquid separation and distillation.

WO99/22577은 저압 수소화분해에 관한 것으로, 상기 공정은 다음의 단계를 포함한다: (a) 액체 피드를 수소 가스와 혼합하는 단계, (b) 상기 혼합물을, 적어도 2층의 충전된 촉매 입자를 갖는 고정층 수소화분해기(hydrocracker) 내에서 수소화분해하여 보다 경질의 분획 및 보다 중질의 분획을 생성하는 단계, (c) 일부의 보다 중질의 분획을, 다음의 단계를 포함하는 소멸 환류(extinction recycle) 공정으로 통과시키는 단계: (1) 환류될 물질을 수소화분해기로 전달하는 단계 및 (2) 유출물의 보다 중질의 분획을 환류하는 단계.WO99 / 22577 relates to low pressure hydrocracking comprising the steps of: (a) mixing a liquid feed with hydrogen gas, (b) mixing the mixture with at least two layers of packed catalyst particles Hydrocracking in a hydrocracker to produce a harder and heavier fraction; (c) a portion of the heavier fraction is subjected to an extinction recycle process comprising the following steps: (1) transferring the material to be refluxed to the hydrocracker and (2) refluxing the heavier fraction of the effluent.

US 특허 출원 2012/205285는 탄화수소 피드를 수소화처리(hydroprecessing)하는 공정에 관한 것으로, (a) 피드를 (i) 희석제 및 (ii) 수소와 접촉시켜 액체 피드를 생성하는 단계; (b) 액체 피드를 제 1 처리(treatment) 구역에서 제 1 촉매와 접촉시켜 제 1 생성물 유출물을 생성하는 단계; (c) 제 1 생성물 유출물을 제 2 처리 구역에서 제 2 촉매와 접촉시켜 제 2 생성물 유출물을 생성하는 단계; 및 (d) 단계 (a)에서 희석제에서의 용도를 위해 일부의 제 2 생성물 유출물을 환류 생성물 스트림으로서 환류하는 단계를 포함하고, 상기 제 2 처리 구역은 적어도 2 단계를 포함하고, 제 1 촉매는 수소화처리 촉매이고, 제 2 촉매는 고리 열림 촉매이고, 제 1 및 제 2 처리 구역은 액체-완전 반응(liquid-full reaction) 구역이다.US patent application 2012/205285 relates to a process for hydroprocessing a hydrocarbon feed comprising: (a) contacting the feed with (i) a diluent and (ii) hydrogen to produce a liquid feed; (b) contacting the liquid feed with a first catalyst in a first treatment zone to produce a first product effluent; (c) contacting the first product effluent with a second catalyst in a second treatment zone to produce a second product effluent; And (d) refluxing a portion of the second product effluent as reflux stream for use in the diluent in step (a), wherein the second treatment zone comprises at least two stages, wherein the first catalyst Is a hydrotreating catalyst, the second catalyst is an open catalyst, and the first and second treatment zones are liquid-full reaction zones.

US 특허 출원 2012/083639는, 안정화된 미정제 벤젠 빼냄(withdrawal)을 사용하여 고가(high-value) 방향족 생성을 최대화하는 공정에 관한 것으로, 상기 공정은, C5- 분획 및 C6 내지 C10 분획을 포함하는 방향족 반응기 유출물을 벤젠 풍부 스트림 및 벤젠이 격감된(depleted) 적어도 하나의 증기 스트림 및 적어도 하나의 액체 스트림으로 분리하는 단계(벤젠이 격감된 하나의 액체 스트림은 벤젠이 격감된 C6- 분획을 포함) 및 적어도 일부분의 C5- 분획을 벤젠 풍부 스트림으로부터 제거하는 단계를 포함한다. US patent application 2012/083639 relates to a process for maximizing high-value aromatic production using stabilized crude benzene withdrawal, wherein the process comprises a C5-fraction and a C6-C10 fraction Separating the aromatic reactor effluent into a benzene-rich stream and at least one vapor stream depleted in benzene and at least one liquid stream, wherein the one liquid stream depressurized with benzene is a benzene depleted C6- And removing at least a portion of the C5-fraction from the benzene-rich stream.

US 특허 출원 2006/287561은, 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물 및 액화 석유 가스(LPG)를 생성하기 위한 공정 및 전자의 공정에서 공급원료로서 사용될 수 있는 탄화수소 공급원료를 생성하기 위한 공정을 통합함에 의해 C2-C4 경질 올레핀 탄화수소의 생성을 증가시키기 위한 공정에 관한 것이다.US patent application 2006/287561 discloses a process for producing an aromatic hydrocarbon mixture and liquefied petroleum gas (LPG) from a hydrocarbon mixture and a process for producing a hydrocarbon feedstock that can be used as feedstock in the process of the former, -C4 < / RTI > light olefin hydrocarbons.

US 특허 출원 2007/062848은, 적어도 2개의 융합(fused) 방향족 고리를 함유하는 하나 이상의 방향족 화합물(화합물은 2개 이하의 C1-4 알킬 라디칼에 의해 치환되거나 비치환됨)을 20 중량% 이상 포함하는 피드를 수소화분해하여 C2-4 알칸의 혼합물을 35 중량% 이상 포함하는 생성물 스트림을 생성하는 공정에 관한 것이다. US 특허 출원 2007/062848에 따르면, 오일 샌드(oil sand)로부터의 비튜멘(bitumen)은 통상적인 증류 유닛으로 공급되고, 증류 유닛으로부터의 나프타 스트림은 나프타 수소화처리기 유닛으로 공급된다. 탑상(overhead) 가스 스트림은 경질 가스(light gas)/경질 파라핀 스트림이고, 탄화수소 분해기로 공급된다. 증류 유닛으로부터의 디젤 스트림은 디젤 수소화처리기 유닛으로 공급되고, 증류 유닛으로부터의 가스 오일 스트림은 진공 증류 유닛으로 공급되고, 진공 증류 유닛으로부터의 진공 가스 오일 스트림은 가스 오일 수소화처리기로 공급된다. 가스 오일 수소화처리기로부터의 경질 가스 스트림은 탄화수소 분해기로 공급된다. 진공 가스 오일 수소화처리기로부터의 수소화처리된 진공 가스 오일은 접촉 분해기(catalytic cracker) 유닛으로 공급된다. 진공 증류 유닛으로부터의 탑저 스트림은 진공 (중질) 잔류물이고, 나프타 수소화처리기 유닛으로 보내지는 나프타 스트림과 같은 다수의 스트림을 생성하는 딜레이드 코커로 보내어지고, 디젤 스트림은 디젤 수소화처리기 유닛으로 보내어져 수소화처리된 디젤을 생성하고, 가스 오일 스트림은 진공 가스 오일 수소화처리기로 공급되어 접촉 분해기 유닛으로 공급되는 수소화처리된 가스 오일 스트림을 생성한다. US patent application 2007/062848 discloses a composition comprising at least 20% by weight of at least one aromatic compound containing at least two fused aromatic rings (the compound is substituted or unsubstituted by up to two C 1-4 alkyl radicals) Hydrocracking the feed to produce a product stream comprising at least 35% by weight of a mixture of C2-4 alkanes. According to US patent application 2007/062848, bitumen from an oil sand is fed to a conventional distillation unit and the naphtha stream from the distillation unit is fed to a naphtha hydrotreater unit. The overhead gas stream is a light gas / hard paraffin stream and is fed to the hydrocarbon cracker. The diesel stream from the distillation unit is fed to a diesel hydrotreater unit, the gas oil stream from the distillation unit is fed to a vacuum distillation unit, and the vacuum gas oil stream from the vacuum distillation unit is fed to a gas oil hydrotreater. The light gas stream from the gas oil hydrotreater is fed to a hydrocarbon cracker. The hydrogenated vacuum gas oil from the vacuum gas oil hydrotreater is fed into a catalytic cracker unit. The bottoms stream from the vacuum distillation unit is a vacuum (heavy) residue and is sent to a delayed cocker producing a number of streams, such as a naphtha stream sent to the naphtha hydrotreater unit, and the diesel stream is sent to the diesel hydrogenation unit To produce a hydrotreated diesel and the gas oil stream is fed to a vacuum gas oil hydrotreater to produce a hydrotreated gas oil stream fed to the catalytic cracker unit.

통상적으로, 원유는 증류를 통해, 나프타, 가스 오일 및 잔류물(resiuda)과 같은 다수의 컷(cut)들로 처리된다. 이들 컷들 각각은, 가솔린, 디젤 및 등유와 같은 수송(trasportation) 연료를 생성하기 위해 또는 일부 석유화학제품 및 다른 처리 유닛으로의 피드로서와 같은 많은 잠재적인 용도를 가진다.Typically, the crude oil is treated by distillation with a number of cuts, such as naphtha, gas oil, and residues. Each of these cuts has many potential uses, such as to produce trasportation fuel such as gasoline, diesel and kerosene, or as a feed to some petrochemicals and other processing units.

나프타 및 일부 가스 오일과 같은 경질 원유 컷들은, 탄화수소 피드 스트림이 증발하고 이어서 짧은 체류 시간(residence time)(<1 초) 노(반응기)관에서 매우 높은 온도(750℃ 내지 900℃)로 노출된 수증기와 희석되는, 수증기 분해(steam cracking)와 같은 공정을 통해 경질 올레핀 및 단일 고리 방향족 화합물을 생성하기 위해 사용될 수 있다. 이러한 공정에서, 피드 내 탄화수소 분자들은, 피드 분자들과 비교할 때 (평균적으로) 보다 짧은 분자 및 보다 낮은 탄소에 대한 수소의 비를 갖는 분자(예를 들면 올레핀)으로 변형된다. 또한 이 공정은 유용한 부산물로서의 수소 및 메탄 및 C9+ 방향족 및 축합 방향족 종(species)(가장자리를 공유하는 2개 이상의 방향족 고리를 함유)과 같은 상당한 양의 보다 저가(lower value)의 공생성물(co-product)를 생성한다. The light crude cuts, such as naphtha and some gas oils, are heated to a very high temperature (750 DEG C to 900 DEG C) in a furnace (reactor) tube for a short period of residence time Can be used to produce light olefins and single ring aromatic compounds through processes such as steam cracking, which are diluted with water vapor. In this process, the hydrocarbon molecules in the feed are transformed into molecules (e.g., olefins) that have (on average) a ratio of hydrogen to shorter molecules and lower carbons as compared to the feed molecules. This process also provides a significant amount of lower value co-products such as hydrogen and methane and C9 + aromatic and condensed aromatic species (containing two or more aromatic rings that share an edge) as useful by- product).

전형적으로, 잔류물과 같은, 보다 중질의(또는 보다 높은 끓는점) 방향족 종들은 정유 공장에서 추가로 처리되어, 원유로부터 보다 경질의(증류가능한) 생성물의 수율을 최대화한다. 이 처리는 수소화분해(수소화분해기 피드는, 피드 분자의 일부 분획이 수소의 동시 첨가와 함께 보다 짧은 탄화수소 분자로 깨지게 되는 조건 하에서, 적절한 촉매에 노출시킨다)와 같은 공정에 의해 수행될 수 있다. 중질의 정제 스트림 수소화분해는 전형적으로 높은 압력 및 온도에서 수행되고, 이에 따라 높은 자본비용(capital cost)을 가진다.Typically, heavier (or higher boiling point) aromatic species, such as residues, are further processed in the refinery to maximize the yield of harder (distillable) products from crude oil. This treatment can be carried out by a process such as hydrocracking, in which the hydrocracker feed is exposed to a suitable catalyst under conditions such that some fraction of the feed molecule is broken with shorter hydrocarbon molecules with simultaneous addition of hydrogen. The heavy refinery stream hydrocracking is typically carried out at high pressures and temperatures and thus has a high capital cost.

보다 중질의 원유 컷은 상대적으로 치환된 방향족 종들, 특히 치환된 축합 방향족 종들(가장자리를 공유하는 2개 이상의 방향족 고리를 함유)이 풍부하고, 수증기 분해 조건 하에서, 이들 물질들은 상당한 양의 중질 부산물, 예를 들면 C9+ 방향족 및 축합 방향족을 얻는다. 이에 따라, 원유 증류 및 수증기 분해의 통상적인 조합의 결과는, 보다 중질의 컷으로부터의 가치있는 생성물의 분해 수율이, 대안적인 정제 연료 값과 비교하여, 충분히 높을 것으로 생각되지 않기 때문에, 상당한 분획의 원유는 바람직하게는 수증기 분해기를 통해 처리되지 않는다는 것이다. Heavier crude cuts are rich in relatively substituted aromatic species, particularly substituted condensed aromatic species (containing two or more aromatic rings that share an edge), and under water vapor cracking conditions, these materials contain significant amounts of heavy by- For example C9 + aromatics and condensed aromatics. Thus, the result of a conventional combination of crude oil distillation and steam cracking is that the decomposition yield of the valuable product from the heavier cut is not considered to be sufficiently high compared to the alternative refinery fuel value, The crude oil is preferably not treated through a steam cracker.

상기 논의된 기술의 또 다른 양태는 오직 경질순환유 컷(light cycle oil cut)(예를 들면 나프타)이 수증기 분해를 통해 처리되더라도 상당한 분획의 공급스트림이 C9+ 방향족 및 축합(condensed) 방향족과 같은 저가(low value)의 중질 부산물로 전환된다. 전형적인 나프타 및 가스 오일과 함께, 이들 중질 부산물은 2 내지 25%의 총 생성물 수율로 구성될 수도 있다(표 VI, 295쪽 Pyrolysis: Theory and Industrial Practice by Lyle F. Albright et al, Academic Press, 1983). 이것은 통상적인 수증기 분해기의 규모에서 보다 저가(lower value)의 물질 내 값비싼 나프타 및/또는 가스 오일의 상당한 재정적인 하향(downgrade)을 나타내고 있는 한편, 이들 중질 부산물의 수율은 전형적으로 이들 물질을 (예를 들면 수소화분해에 의해) 상당한 양의 보다 고가의 화학물질을 생성할 수도 있는 스트림으로 업그레이드(up-grade)하도록 요구되는 자본 투자를 정당화하지 못한다. 이는 부분적으로 수소화분해 플랜트가 높은 자본 비용을 가지고, 대부분의 석유화학 공정에, 이들 유닛의 자본 비용이 전형적으로 0.6 또는 0.7의 파워(power)로 올려진 처리량(throughput)으로 조정(scale)되기 때문에다. 결과적으로 소규모 수소화분해 유닛의 자본 비용은 보통 너무 높아 수증기 분해기 중질 부산물을 처리하기 위한 투자를 정당화할 수 없는 것으로 여겨진다.Another aspect of the techniques discussed above is that even though light cycle oil cuts (e.g., naphtha) are treated through steam cracking, a significant fraction of the feed stream is consumed at low cost, such as C9 + aromatic and condensed aromatics (low value) heavy by-products. Along with typical naphtha and gas oils, these heavy by-products may be composed of total product yields of 2 to 25% (Table VI, page 295, Pyrolysis: Theory and Industrial Practice by Lyle F. Albright et al, Academic Press, 1983) . This represents a significant financial downgrade of costly naphtha and / or gas oils at lower values of the substance on the scale of conventional steam crackers, while the yield of these heavy byproducts typically ranges from It does not justify capital investment required to up-grade to a stream that may produce a significant amount of more expensive chemicals (e.g., by hydrocracking). This is partly because hydrocracking plants have high capital costs and, in most petrochemical processes, the capital costs of these units are scaled to the throughput typically raised to a power of 0.6 or 0.7 All. As a result, the capital cost of the small hydrocracking unit is usually too high to justify an investment to treat the steam cracker heavy by-product.

잔류물과 같은 중질의 정제 스트림의 통상적인 수소화분해의 다른 양태는, 이것이 전형적으로, 원하는 전체의 전환을 달성하기 위해 선택된 절충(compromise) 조건 하에서 수행된다. 상기 피드 스트림이 다양한 분해의 용이함을 갖는 종들의 혼합물을 함유하기 때문에, 이것은 상대적으로 용이하게 수소화분해된 종들의 수소화분해에 의해 형성된 증류가능한 생성물의 일부 분획이 수소화분해가 보다 어려운 종들을 수소화분해할 필요가 있는 조건 하에서 추가로 전환되게 한다. 이것은 수소 소비 및 공정과 관련된 열 관리의 어려움을 증가시키고, 또한, 보다 가치있는(valuable) 종들의 희생으로 메탄과 같은 경질 분자의 수율을 증가시킨다.Other aspects of conventional hydrocracking of heavy purification streams such as residues are typically carried out under selected compromise conditions to achieve the desired overall conversion. Because the feed stream contains a mixture of species with ease of various digestion, it is relatively easy to hydrolyse the hydrocracked species so that some fraction of the distillable product formed by hydrogenolysis decomposes the more difficult hydrocracking species To be further switched under the necessary conditions. This increases the difficulty of thermal management associated with hydrogen consumption and processing, and also increases the yield of hard molecules such as methane at the expense of more valuable species.

보다 경질의 증류물 컷의 수증기 분해 및 원유 증류의 이러한 조합의 결과는, 수증기 분해 노(furnace)가 ~350℃보다 큰 끓는점을 갖는 상당한 양의 물질을 함유하는 컷의 처리를 위해 전형적으로 적합하지 않다는 것으로, 이는 열분해를 촉진하기 위해 요구되는 고온에, 혼합된 탄화수소 및 수증기 스트림을 노출하기 전에 이들 컷의 완전한 증발을 확실하게 하기 어렵기 때문이다. 만일 액체 탄화수소의 방울(droplet)이 분해관(cracking tube)의 뜨거운 영역에 존재한다면 코크(coke)는 빠르게 노 표면에 침적하고, 이것은 열전달을 저감하고, 압력 강하를 증가시키며, 궁극적으로 디코킹(decoking)을 위해 관의 셧다운(shut-down)을 필요로 하는 분해관의 조작을 축소시킨다. 이러한 어려움 때문에, 최초의(original) 원유의 상당한 비율이 수증기 분해기를 통해 경질 올레핀 및 방향족 종들로 처리될 수 없다. The result of this combination of steam cracking and crude distillation of harder distillate cuts is that the steam cracking furnace is typically not suitable for the treatment of cuts containing significant quantities of material with a boiling point greater than &lt; RTI ID = 0.0 &gt; This is because it is difficult to ensure complete evaporation of these cuts before exposing mixed hydrocarbons and steam streams to the high temperatures required to promote pyrolysis. If droplets of liquid hydrocarbons are present in the hot zone of the cracking tube, the coke will quickly settle on the furnace surface, which reduces heat transfer, increases pressure drop, and ultimately decoking reducing the operation of the decomposition pipe which requires shut-down of the pipe for decoking. Because of this difficulty, a significant proportion of the original crude oil can not be treated with light olefins and aromatics through steam crackers.

US2009/173665는 다핵(polynuclear) 방향족을 포함하는 탄화수소 공급원료의 모노 방향족 함량을 증가시키는 공정 및 촉매에 관한 것으로, 모노방향족의 증가는 가솔린/디젤 수율의 증가와 함께 달성될 수 있고, 원치않는 화합물들이 저감되는 반면 상당한 양의 다핵 방향족을 포함하는 탄화수소를 업그레이드하기 위한 루트를 제공한다.US2009 / 173665 relates to processes and catalysts for increasing the monoaromatic content of hydrocarbon feedstocks comprising polynuclear aromatics, wherein the increase of the monoaromatic can be achieved with an increase in gasoline / diesel yield, While providing a route for upgrading hydrocarbons containing significant amounts of polynuclear aromatics.

WO2009/008878에 개시된 UOP의 LCO-X 공정 또는 LCO 유니크래킹(unicracking)은 부분 전환 수소화분해를 사용하여, 고품질 가솔린 및 디젤 원료(stock)를 단일의 관류식(once-through) 흐름 스킴(scheme)으로 생성한다. 공급 원료는 전처리(pre-treatment) 촉매 상에서 처리되고, 이어서 동일한 단계에서 수소화분해된다. 생성물은 이어서 액체 환류에 대한 필요 없이 분리된다. LCO 유니크래킹 공정은, 압력 요구가 높은 가혹도의 수소화처리보다는 다소 높지만 통상적인 부분 전환 및 완전 전환 수소화분해 유닛 디자인보다는 상당히 낮은 것을 의미하는 보다 낮은 압력 조작을 위해 디자인될 수 있다. 업그레이드된 중간 증류 생성물은 적절한 초저유황디젤(ULSD) 블렌딩 성분을 만든다. LCO-X의 저압 수소화분해기부터의 나프타 생성물은 초저유황 및 고 옥탄을 갖고 초저유황 가솔린(ULSG) 풀(poll) 내로 직접 블렌드될 수 있다.The LCO-X process or LCO unicracking of UOP, disclosed in WO2009 / 008878, uses fractional hydrogenolysis to convert high quality gasoline and diesel stock into a single once-through flow scheme, . The feedstock is treated on a pre-treatment catalyst and then hydrocracked in the same step. The product is then separated without the need for liquid refluxing. The LCO unicracking process can be designed for lower pressure operation, which means that the pressure demand is somewhat higher than the severe hydrogenation treatment but is significantly lower than conventional partial conversion and complete conversion hydrocracking unit designs. The upgraded mid-distillation product produces an appropriate ultra-low sulfur diesel (ULSD) blending component. The naphtha product from the LCO-X low-pressure hydrocracker can be blended directly into ultra-low sulfur gasoline (ULSG) pollen with ultra-low sulfur and high octane.

US 7,513,988은 2개 이상의 융합 방향족 고리를 포함하는 화합물을 처리하여 적어도 하나의 고리를 포화시키고 이어서 생성된 포화 고리를 화합물의 방향족 부분으로부터 절단하여 C2-C4 알칸 스트림 및 방향족 스트림을 생성하는 공정에 관한 것이다. 이러한 공정은, 분해기로부터의 수소가 2개 이상의 방향족 고리를 포함하는 화합물을 포화시키고 절단하는 데 사용되도록 그리고 C2-C4 알칸 스트림이 탄화수소 분해기로 공급될 수 있도록 탄화수소(예를 들면 에틸렌) (수증기) 분해기와 통합될 수도 있고, 또는 탄화수소 분해기(예를 들면 수증기 분해기) 및 에틸 벤젠 유닛과 통합될 수도 있으며, 이는 프로세싱 오일 샌드, 타르 샌드, 셰일 오일 또는 높은 함량의 융합 고리 방향족 화합물을 갖는 임의의 오일로부터 중질 잔류물을 처리하여 석유화학 생성물을 위해 적합한 스트림을 생성하는 것이다.US 7,513,988 relates to a process for treating a compound comprising two or more fused aromatic rings to saturate at least one ring and subsequently cleaving the resulting saturated ring from the aromatic moiety of the compound to produce a C2-C4 alkane stream and an aromatic stream will be. This process is advantageous in that the hydrogen from the cracker is hydrocarbons (e.g., ethylene) (water vapor) so that it can be used to saturate and cut compounds containing two or more aromatic rings and to feed the C2-C4 alkane stream to the hydrocarbon cracker. Or may be incorporated with a hydrocarbon cracker (e.g., steam cracker) and an ethylbenzene unit, which may be a processing oil sand, tar sand, shale oil, or any oil with a high content of fused ring aromatics To produce a stream suitable for the petrochemical product.

US 2005/101814는 수증기 분해 유닛으로의 공급원료의 파라핀 함량을 증가시키는 공정에 관한 것으로, C5를 포함하는 공급스트림을, C9 노르말 파라핀을 통해 C5를 포함하는 C9를 통해 고리 열림(ring opening) 반응기로 전달하는 단계 - 상기 고리 열림 반응기는 방향족 탄화수소를 나프텐으로 전환시키기 위한 조건에서 조작되는 촉매 및 나프텐을 파라핀으로 전환시키기 위한 조건에서 조작되는 촉매를 포함하고 제 2 공급스트림을 생성함; 및 적어도 일부의 제 2 공급스트림을 수증기 분해 유닛으로 전달하는 단계를 포함한다. US 2005/101814 relates to a process for increasing the paraffin content of a feedstock to a steam cracking unit wherein the feed stream comprising C5 is passed through a C9 containing C5 through a C9 normal paraffin to a ring opening reactor Wherein the ring opening reactor comprises a catalyst operated under conditions for converting an aromatic hydrocarbon to naphthene and a catalyst operated under conditions for converting naphthene to paraffin and producing a second feed stream; And delivering at least a portion of the second feed stream to the steam cracking unit.

US 7,067,448은, 사이클릭 알칸, 알켄, 사이클릭 알켄 및/또는 방향족 화합물을 함유하는 열 또는 접촉 전환 플랜트로부터의 분획 및 미네랄 오일 분획으로부터 n-알칸의 제조를 위한 공정에 관한 것이다. 보다 구체적으로 상기 공보는 방향족 화합물이 풍부한 미네랄 오일 분획을 처리하는 공정을 나타내고, 방향족 화합물의 수소화 후에 얻어진 사이클릭 알칸은, 가능한 충전된 탄소보다 적은 사슬 길이의 n-알칸으로 전환된다.US 7,067,448 relates to processes for the production of n-alkanes from mineral oil fractions and fractions from thermal or contact conversion plants containing cyclic alkanes, alkenes, cyclic alkenes and / or aromatics. More specifically, the publication discloses a process for treating an aromatic compound-rich mineral oil fraction, wherein the cyclic alkane obtained after the hydrogenation of the aromatic compound is converted to an n-alkane having a chain length less than that of the possibly filled carbon.

상기 논의된 LCO-공정은 LCO의 나프타로의 완전 전환 수소화분해에 관한 것이고, LCO은 모노-방향족 및 디-방향족 함유 스트림이다. 완전 전환 수소화분해의 결과는 매우 나프텐이고 저옥탄 나프타가 얻어지고 생성물 블렌딩을 위해 요구되는 옥탄을 생성하기 위해 개질되어야만 하는 것이다.The LCO-process discussed above relates to the complete conversion hydrocracking of LCO to naphtha, and LCO is a mono-aromatic and di-aromatic containing stream. The result of the complete conversion hydrocracking is very naphthenic and the low octane naphtha must be obtained and reformed to produce the octane required for product blending.

WO2006/122275는, 중질 탄화수소 원유 공급원료를, 덜 조밀하거나(dense) 또는 보다 경질이며 최초의 중질 탄화수소 원유 공급 원료보다 더 적은 황을 함유하는 오일로 업그레이드하고 올레핀 및 방향족과 같은 부가 가치 물질을 만들기 위한 공정에 관한 것으로, 상기 공정은 그 중에서, 일부의 중질 탄화수소 원유를 오일 용해가능한(soluble) 촉매와 결합하여 반응 혼합물을 형성하는 단계, 전처리된 공급원료를 상대적으로 낮은 수소 압력 하에서 반응시켜 생성물 스트림을 형성하는 단계 - 제 1 부분의 생성물 스트림은 경질 오일을 포함하고, 제 2 부분의 생성물 스트림은 중질 원유 잔류물을 포함하고, 제 3 부분의 생성물 스트림은 경질 탄화수소 가스를 포함함-, 및 일부의 경질 탄화수소 가스 스트림을 분해 유닛 내에 주입하여 수소 및 적어도 하나의 올레핀을 함유하는 스트림을 생성하는 단계를 포함한다.WO2006 / 122275 describes a process for upgrading heavy hydrocarbon crude oil feedstocks to oils that are less dense or more rigid and contain less sulfur than the original heavy hydrocarbon crude oil feedstock and produce value-added materials such as olefins and aromatics Wherein the process comprises the steps of combining some heavy hydrocarbon crude oil with an oil soluble catalyst to form a reaction mixture, reacting the pretreated feedstock under relatively low hydrogen pressure to produce a product stream Wherein the product stream of the first portion comprises a light oil, the product stream of the second portion comprises a heavy crude residue, the product stream of the third portion comprises a light hydrocarbon gas, and a portion Lt; RTI ID = 0.0 &gt; hydrogen &lt; / RTI &gt; and at least one olefin &Lt; / RTI &gt;

WO2011005476은, 접촉 수소화처리 전처리 공정(catalytic hydrotreating pre-treatment process)을 사용하는, 특히 이어지는 코커 정제의 효율을 개선하기 위해 연속하여 수소화탈금속화(hydrodemetallization, HDM) 및 수소화탈황(HDS)을 사용하는, 원유를 포함하는 중질 오일, 진공 잔류물, 타르 샌드, 비튜멘 및 진공 가스 오일의 처리를 위한 방법에 관한 것이다.WO2011005476 discloses a process for the continuous use of hydrodemetallization (HDM) and hydrodesulfurization (HDS) to improve the efficiency of subsequent coker purification, especially using a catalytic hydrotreating pre-treatment process , Heavy oil containing crude oil, vacuum residues, tar sand, bitumen and vacuum gas oil.

US2008/194900은 방향족 함유 나프타 스트림을 수증기 분해하기 위한 올레핀 공정에 관한 것으로, 수증기 분해 노 유출물로부터 올레핀 및 열분해 가솔린 스트림을 회수하는 단계, 열분해 가솔린 스트림을 수소화하고, C6-C8 스트림을 회수하는 단계, 방향족 함유 나프타 스트림을 수소화처리하여 나프타 피드를 얻는 단계, 보통의 방향족 추출 유닛에서 나프타 피드 스트림과 함께 C6-C8 스트림을 탈방향화하여 라피네이트(raffinate) 스트림을 얻는 단계; 및 라피네이트 스트림을 수증기 분해 노에 공급하는 단계를 포함한다.US 2008/194900 relates to an olefin process for steam cracking an aromatic containing naphtha stream comprising recovering an olefin and pyrolysis gasoline stream from a steam cracking furnace effluent, hydrogenating the pyrolysis gasoline stream and recovering a C6-C8 stream , Hydrotreating the aromatic containing naphtha stream to obtain the naphthafide, derraining the C6-C8 stream with the naphthafide stream in a normal aromatic extraction unit to obtain a raffinate stream; And feeding the raffinate stream to the steam cracking furnace.

WO2008/092232는, 석유, 천연 가스 응축물, 또는 석유화학 공급 원료, 예를 들면 전체 범위의 나프타 공급 원료와 같은, 공급 원료로부터 화학 성분의 추출을 위한 공정에 관한 것으로 다음 단계를 포함한다: 모든 범위의 나프타 공급원료를 탈황 공정하는 단계, 탈황된 모든 범위의 나프타 공급원료로부터 C6 내지 C11 탄화수소 분획을 분리하는 단계, 방향족 추출 유닛에서 C6 내지 C11 탄화수소 분획으로부터 방향족 분획, 방향족 전구체 분획 및 라피네이트 분획을 회수하는 단계, 방향족 전구체 분획 내 방향족 전구체를 방향족으로 전환하는 단계, 및 방향족 추출 유닛 내의 단계로부터 방향족을 회수하는 단계.WO2008 / 092232 relates to a process for the extraction of chemical components from a feedstock, such as petroleum, natural gas condensate or a petrochemical feedstock, for example a full range of naphtha feedstock, comprising the following steps: Separating the C6 to C11 hydrocarbon fraction from the naphtha feedstock in the entire range of the desulfurization, removing the aromatic fraction from the C6 to C11 hydrocarbon fraction in the aromatic extraction unit, the aromatic precursor fraction and the raffinate fraction Recovering the aromatics from the aromatic extraction unit, converting the aromatic precursor in the aromatic precursor fraction to aromatics, and recovering the aromatics from the step in the aromatic extraction unit.

본 발명의 목적은 중질 탄화수소 공급원료를 방향족(BTXE) 및 LPG로 업그레이드하는 방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a method for upgrading heavy hydrocarbon feedstocks to aromatic (BTXE) and LPG.

본 발명의 또 다른 목적은, 높은 수율의 방향족이 얻어질 수 있는, 중질 탄화수소 공급원료로부터 경질 올레핀 및 방향족을 생성하는 공정을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide a process for producing light olefins and aromatics from heavy hydrocarbon feedstocks where high yields of aromatics can be obtained.

본 발명의 또 다른 목적은, 높은 탄소 효율 및 수소 통합으로, 원유 공급 원료를 석유화학제품으로 업그레이드하기 위한 공정을 제공하는 것이다.It is a further object of the present invention to provide a process for upgrading crude oil feedstocks to petrochemicals with high carbon efficiency and hydrogen integration.

본 발명은 이에 따라 정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하는 공정에 관한 것으로, 다음의 단계를 포함한다:The present invention therefore relates to a process for upgrading purified heavy hydrocarbons to petrochemicals, comprising the following steps:

(a) 탄화수소 공급원료를 고리 열림 반응 영역에 공급하는 단계;(a) feeding a hydrocarbon feedstock to an open loop reaction zone;

(b) (a)로부터의 유출물을, 저비점의 탄화수소를 포함하는 기체 스트림, 나프타 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림 및 디젤 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림을 생성하기 위한 분리 유닛으로 공급하는 단계;(b) feeding the effluent from (a) into a separation unit for producing a liquid stream comprising a gaseous stream comprising low boiling hydrocarbons, a liquid stream comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range, and a hydrocarbon in the boiling range of the diesel boiling point ;

(c) 나프타 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 상기 액체 스트림을 수소화분해 유닛으로 공급하는 단계;(c) feeding the liquid stream comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range to a hydrocracking unit;

(d) 단계 (c)의 상기 수소화분해 유닛의 반응 생성물을, 저비점 탄화수소를 포함하는 탑상 가스 스트림 및 탑저 스트림을 포함하는 BTX(벤젠, 톨루엔 및 자일렌의 혼합물)로 분리하는 단계,(d) separating the reaction product of the hydrocracking unit of step (c) into BTX (a mixture of benzene, toluene and xylene) comprising a top gas stream comprising a low boiling point hydrocarbon and a bottoms stream,

(e) 단계 (d)의 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 가스 스트림 및 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 기체 스트림을, 바람직하게는 수소 함유 스트림을 상기 가스 스트림으로부터 분리 후, 수증기 분해 유닛 및 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛으로부터 선택된 적어도 하나의 유닛으로 공급하는 단계.(e) separating the overhead gas stream from the hydrocracking unit of step (d) and the gas stream from the separate unit of step (b), preferably from the gas stream, Butane dehydrogenation unit, and a combined propane-butane dehydrogenation unit.

본 발명자들은, 고리 열림 공정을 수소화분해 유닛과 결합함에 의해, 즉 소위 가솔린 수소화분해 유닛/피드 수소화분해 유닛("GHC/FHC")에 의해, 전체의(overall) 공정은 더 이상 LPG 및 BTXE에 더하여 연료를 생성하지 않고 오직 LPG 및 BTXE만을 생성한다. 후자는 또한 BTXE의 모든 공비물(co-boiler)이 분해될 때, 정제 스트림으로서 직접 얻어질 수도 있다. LPG는 수증기 분해 및/또는 PDH/BDH에서 사용될 수 있다. 필요하다면, 수소화탈황(HDS), 수소화탈니트로화(HDN)이 촉매/공정 요구에 따라 적용될 수 있다. 용어 "수소화분해"는 일반적으로 허용되는 의미로 본 명세서에서 사용되고 이에 따라 상승하는 수소의 분압의 존재에 의해 지원된(assisted) 접촉 분해 공정으로서 정의될 수도 있다; 예를 들면 Alfke et al. (2007) 참조. 이 공정의 생성물은 포화 탄화수소이고, 온도, 압력 및 공간 속도와 같은 반응 조건 및 촉매 활성, BTX를 포함하는 방향족 탄화수소에 의존한다.The present inventors have found that by combining the ring opening process with a hydrocracking unit, that is, by a so-called gasoline hydrocracking unit / feed hydrocracking unit ("GHC / FHC"), the overall process is no longer subjected to LPG and BTXE In addition, it produces only LPG and BTXE without generating fuel. The latter may also be obtained directly as a refinery stream when all the co-boilers of BTXE are decomposed. LPG can be used in steam cracking and / or PDH / BDH. If necessary, hydrodesulfurization (HDS), hydrogenated dinitration (HDN) can be applied according to catalyst / process requirements. The term " hydrocracking "may be defined as a catalytic cracking process assisted by the presence of a partial pressure of hydrogen which is used herein in its generally accepted sense and which accordingly rises; See, for example, Alfke et al. (2007). The product of this process is a saturated hydrocarbon and depends on the reaction conditions, such as temperature, pressure and space velocity, and on the aromatic hydrocarbons including the catalytic activity, BTX.

본 명세서에서 사용된 용어 "LPG"는 용어 "액화 석유 가스(liquefied petroleum gas)"를 위한 잘 정립된 두문자어를 나타낸다. LPG는 일반적으로 C3-C4 탄화수소의 블렌드, 즉 C3 및 C4 탄화수소의 혼합물로 이루어진다.The term "LPG" as used herein refers to a well-established acronym for the term " liquefied petroleum gas ". LPG generally consists of a blend of C3-C4 hydrocarbons, i.e. a mixture of C3 and C4 hydrocarbons.

본 발명의 공정에서 생성된 석유화학 생성물 중 하나는 BTX이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "BTX"는 벤젠, 톨루엔 및 자일렌의 혼합물에 관한 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 공정에서 생성된 생성물은 에틸 벤젠과 같은 추가의 유용한 방향족 탄화수소를 포함한다. 따라서, 본 발명은 바람직하게는 벤젠, 톨루엔 자일렌 및 에틸 벤젠의 혼합물("BTXE")을 생성하기 위한 공정을 제공한다. 생성된 생성물은 상이한 방향족 탄화수소들의 물리적 혼합물일 수도 있고 또는 예를 들면 증류에 의해 직접 추가의 분리가 행해져, 상이한 정제된 생성물 스트림들을 제공할 수도 있다. 상기 정제된 생성물 스트림은 벤젠 생성물 스트림, 톨루엔 생성물 스트림, 자일렌 생성물 스트림 및/또는 에틸 벤젠 생성물 스트림을 포함할 수도 있다. 용어 "나프텐(naphthenic) 탄화수소" 또는 "나프텐(naphthenes)" 또는 "시클로알칸"은 본 명세서에서, 그 정립된 의미를 가지면서 사용되고, 이에 따라 이들 분자의 화학 구조에 있어서 하나 이상 고리의 탄소 원자를 갖는 알칸들의 형태에 관한 것이다. One of the petrochemical products produced in the process of the present invention is BTX. The term "BTX" as used herein relates to a mixture of benzene, toluene and xylene. Preferably, the product produced in the process of the present invention comprises additional useful aromatic hydrocarbons such as ethylbenzene. Thus, the present invention preferably provides a process for producing a mixture ("BTXE") of benzene, toluene xylene and ethylbenzene. The resulting product may be a physical mixture of different aromatic hydrocarbons or may be subjected to further separation directly, for example by distillation, to provide different purified product streams. The purified product stream may comprise a benzene product stream, a toluene product stream, a xylene product stream, and / or an ethylbenzene product stream. The term "naphthenic hydrocarbon" or "naphthenes" or "cycloalkane" is used herein in its articulated sense, Lt; RTI ID = 0.0 &gt; atoms. &Lt; / RTI &gt;

고리 열림 공정으로부터의 액체 유출물 또는 심지어 완전한 반응기 유출물은, 바람직하게는 다중 고리 성분을 함유하는 보다 중질의 환류 스트림으로부터 오직 분리한 후, 수소화분해 유닛("GHC/FHC")으로 공급된다. 이것은 고리 열림 공정을 매우 단순화하고, 요구되는 분리 유닛에서의 과잉을 저감한다. 또 다른 구현예에서 액체 유출물은 수소화분해 유닛으로 들어가기 전에 증발되는 것을 주목한다. 이에 따라 수소화분해 유닛으로의 피드는 액상, 증기상 또는 혼합된 증기-액상일 수 있다. 수소 루프는, 수소의 주입점 및 다중 첨가(multiple addition)와 함께, 두 유닛 모두, 즉 고리 열림 반응 영역 및 수소화분해 유닛("GHC/FHC")의 주위에 적용될 수 있다. 또 다른 구현예에 따르면, 오직 나프타 스트림 또는 이들의 일부분이 FHC/GHC 반응 영역으로 보내어지고, 아마도 모든 보다 중질의 물질이 환류되어 추가로 전환되고, 이에 따라 플로우차트(flowchart)를 단순하게 한다.The liquid effluent or even the complete reactor effluent from the ring opening process is preferably separated from the heavier reflux stream containing the multicyclic components and then fed to the hydrocracking unit ("GHC / FHC"). This greatly simplifies the ring opening process and reduces the excess in the required separation unit. Note that in another embodiment the liquid effluent is evaporated prior to entering the hydrocracking unit. The feed to the hydrocracking unit may thus be liquid, vaporous or mixed vapor-liquid. The hydrogen loop can be applied around both units, i.e., the ring open reaction zone and the hydrocracking unit ("GHC / FHC"), with the addition of hydrogen and multiple additions. According to another embodiment, only the naphtha stream, or a portion thereof, is sent to the FHC / GHC reaction zone, presumably all the heavier materials are refluxed and further converted, thereby simplifying the flow chart.

본 공정은 단계 (c)의 상기 수소화분해 유닛의 반응 생성물을, 저비점 탄화수소를 포함하는 탑상 가스 스트림 및 탑저 스트림을 포함하는 BTX로 분리하는 단계를 더 포함한다. 수소 함유 기체 스트림은 저비점 탄화수소를 포함하는 탑상 가스 스트림으로부터 분리될 수도 있다.The process further comprises separating the reaction product of the hydrocracking unit of step (c) into BTX comprising a tower gas stream comprising a low boiling point hydrocarbon and a bottoms stream. The hydrogen-containing gas stream may be separated from the top gas stream containing low boiling hydrocarbons.

본 공정은 바람직하게는 단계 (d)의 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 가스 스트림 및 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 기체 스트림을 다른 분리 유닛으로 공급하는 단계 및 이에 따라 분리된 스트림을 상기 수증기 분해 유닛 및 상기 탈수소화 유닛(들)으로 공급하는 단계를 더 포함한다.The process preferably comprises the steps of feeding the overhead gas stream from the hydrocracking unit of step (d) and the gaseous stream from the separate unit of step (b) to another separation unit and thus to separate the separated stream from the steam cracking unit And supplying the dehydrogenation unit (s) to the dehydrogenation unit (s).

본 발명에 따르면, 탈수소화 공정은 접촉 공정(catalytic process)이고 수증기 분해 공정은 열분해 공정이다.According to the present invention, the dehydrogenation process is a catalytic process and the steam cracking process is a pyrolysis process.

바람직한 구현예에 따르면, 상기 공정은 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 스트림 및 분리 유닛으로부터의 기체 스트림을, 바람직하게는 수소 함유 스트림을 가스 스트림으로부터 분리한 후, 수증기 분해 유닛과, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함한다.According to a preferred embodiment, the process comprises separating the overhead stream from the hydrocracking unit and the gas stream from the separating unit, preferably the hydrogen-containing stream from the gas stream, and then passing it through a steam cracking unit and a propane dehydrogenating unit, To at least one unit selected from the group of dehydrogenation units and combined propane-butane dehydrogenation units.

고리 열림을 추가함에 의해, 보다 중질의 피드를 처리하는 것이 가능하고 직접 FHC/GHC 유닛으로 보내는 것이 가능할 것이다. 또한, 고리 열림 공정 앞에 분리 유닛의 추가는 FHC/GHC 유닛이 나프타 범위에서 끓는 피드 스트림 내 임의의 나프텐을 방향족/BTX로 전환하도록 한다. 이 방식은 고리 열림과 비교할 때, 보다 높은 BTX 수율이 얻어질 수 있고, 단지 그렇지 않으면 이들 나프텐이 고리 열림 공정에서 분해되어 BTX보다는 LPG를 생성할 것이기 때문이다.By adding a ring opening, it is possible to process heavier feeds and send them directly to the FHC / GHC unit. Also, the addition of a separation unit prior to the ring opening process allows the FHC / GHC unit to convert any naphthene in the boiling feed stream to aromatics / BTX in the naphtha range. This approach can result in higher BTX yields compared to the ring openings, or else these naphthes will decompose in the ring opening process and produce LPG rather than BTX.

바람직한 구현예에 따르면, 본 공정은 스플리터(splitter) 유닛에서 탄화수소 공급원료를 전처리(pre-treating)하는 단계를 더 포함하고, 스플리터 유닛으로부터 나프타가 끓는 범위의 탄화수소가 직접 수소화분해 유닛으로 공급되고, 그것의 보다 중질의 분획은 고리 열림 반응 영역으로 공급된다.According to a preferred embodiment, the process further comprises pre-treating the hydrocarbon feedstock in a splitter unit, wherein hydrocarbons in the boiling range of the naphtha from the splitter unit are fed directly to the hydrocracking unit, Its heavier fraction is fed into the ring opening reaction zone.

본 공정은 바람직하게는 방향족 추출 유닛 내에서 탄화수소 공급원료를 전처리하는 단계를 더 포함하고, 방향족 추출 유닛으로부터, 그것의 방향족 풍부 스트림은 고리 열림을 위한 반응 영역으로 공급되며, 방향족 추출 유닛은 증류 유닛의 형태, 분자체 형태 및 용매 추출 유닛의 형태의 그룹으로부터 선택된다. The process preferably further comprises the step of pretreating the hydrocarbon feedstock in an aromatic extraction unit from which the aromatic rich stream is fed to the reaction zone for ring opening and the aromatic extraction unit is fed to the distillation unit The type of molecular sieve, and the type of solvent extraction unit.

상기 언급된 스플리터에 추가하여, BTX를 향한 수율은 수소화분해 기술을 사용하여 피드를 "전분해(pre-cracking)"에 의해 더 향상될 수 있다. 이러한 바람직한 공정은, 최대의 BTX를 생성하기 위한 FHC/GHC 영역 내에서 처리될 수 있는 피드 물질의 형태에 기초하여, 매우 나프텐이고(naphthenic) 방향족인 나프타 범위의 물질을 생성할 수 있고, 이는 고리 열림 공정 내로 직접 공급하는 것과 비교할 때 다시 훨씬 더 많은 나프텐이 BTX로 전환되기 때문이다.In addition to the splitter mentioned above, the yield towards BTX can be further improved by "pre-cracking" the feed using hydrocracking techniques. This preferred process can produce materials in the naphtha range that are naphthenic aromatic, based on the type of feed material that can be processed in the FHC / GHC region to produce maximum BTX, This is because much more naphthenes are converted back to BTX compared to direct feeding into the ring opening process.

3개의 반응 영역을 위한 수소 루프는 순도, 캐스케이드, 압력 수준에 관하여 최적화될 수 있다. 고리 열림 반응기의 유출구에서 중질의 전환되지 않은 물질은 고리 열림 공정 또는 제 1 수소화분해 단계로 환류될 수 있다.The hydrogen loop for the three reaction zones can be optimized for purity, cascade, pressure level. At the outlet of the loop-opening reactor, the heavily unconverted material can be recycled to the ring-opening process or the first hydrocracking stage.

이에 따라, 본 공정은 바람직하게는 전수소화분해(pre-hydrocracking) 유닛 내에서 탄화수소 공급원료를 전처리하는 단계를 더 포함하고, 전수소화분해 유닛으로부터 LPG를 포함하는 기체 스트림은, 수증기 분해 유닛과, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 적어도 하나 이상의 유닛으로 공급되고, 그것의 보다 중질의 탄화수소 분획은 고리 열림 반응 영역으로 공급되며, 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림은 직접 수소화분해 유닛으로 공급된다.Thus, the process preferably further comprises pre-treating the hydrocarbon feedstock in a pre-hydrocracking unit, wherein the gas stream comprising LPG from the hydrocracking unit comprises a steam cracking unit, Propane dehydrogenation unit, butane dehydrogenation unit and combined propane-butane dehydrogenation unit, its heavier hydrocarbon fraction is fed into the ring opening reaction zone, and the naphtha boiling range The stream containing the hydrocarbons is fed directly to the hydrocracking unit.

본 발명자는 또 다른 구현예에서, 제 1 전수소화분해 단계가 수소화탈알킬화/개질 공정에 의해 대체될 수 있고 고순도의 BTXE 스트림을 생성하는 것을 밝혀냈다. 결과적으로, 전수소화분해 단계의 구현예와 비교하여 훨씬 더 많은 BTX를 생성할 수 있고, 이는 개질 형태의 제 1 반응기에서 '활성인(active)' 추가의 방향족 생성 때문이고, 이는 나프텐이 방향족화될 뿐만 아니라 일부 추가적인 고리 형성이 일어나야만 하는 것을 의미한다.The inventors have found in another embodiment that the first hydrolysis decomposition step can be replaced by a hydrogenated dealkylation / reforming process and produces a high purity BTXE stream. As a result, much more BTX can be produced as compared to the implementation of the hydrolysis decomposition step, which is due to the additional aromatic production 'active' in the first reactor in the reformed form, As well as some additional ring formation must occur.

이에 따라, 본 공정은 바람직하게는, 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛에서, 탄화수소 공급원료를 전처리하는 단계를 더 포함하고, 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터 BTXE 스트림이 얻어지고, LPG를 포함하는 기체 스트림이 수증기 분해 유닛, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛으로부터 선택된 하나 이상의 유닛으로 공급되고, 그것의 보다 중질의 탄화수소 분획은 고리 열림 반응 영역으로 공급된다.Thus, the process preferably further comprises the step of pretreating the hydrocarbon feedstock in a hydrodealkylation / reforming type unit, wherein a BTXE stream is obtained from the hydrogenated dealkylation / reforming unit and the gas comprising LPG The stream is fed to at least one unit selected from a steam cracking unit, a propane dehydrogenating unit, a butane dehydrogenating unit and a combined propane-butane dehydrogenating unit, and its heavier hydrocarbon fraction is fed into the loop open reaction zone.

본 공정은 바람직하게는 탑저 스트림, 예를 들면 수소화분해 유닛의 BTX 풍부 스트림을 트랜스알킬화 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함한다.The process preferably further comprises feeding a BTX rich stream of a bottoms stream, for example a hydrocracking unit, to the transalkylation unit.

추가로, 본 공정은 바람직하게는, 분리 유닛으로부터의 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림을, 방향족 포화 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함한다.Additionally, the process preferably further comprises feeding a liquid stream comprising a hydrocarbon ranging from the boiling range of the diesel from the separation unit to the aromatic saturation unit.

본 공정은 바람직하게는 분리 유닛으로부터의 기체 스트림, 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터의 기체 스트림 및 전수소화분해 유닛으로부터의 기체 스트림 중 적어도 하나를 수소화분해 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함한다. 또 다른 구현예에 따르면, 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터의 스트림 및 전수소화분해 유닛으로부터의 스트림 중 적어도 하나가 고리 열림을 위한 반응 영역으로 보내어진다. 이러한 스트림은 기체 스트림일 수 있다.The process preferably further comprises feeding at least one of a gaseous stream from the separation unit, a gaseous stream from the hydrogenated dealkylation / reformate type unit and a gaseous stream from the hydrocracking unit to a hydrocracking unit. According to another embodiment, at least one of the stream from the hydrogenated dealkylation / reforming unit and the stream from the hydrolysis decomposition unit is directed to the reaction zone for ring opening. Such a stream may be a gas stream.

수소화분해 유닛으로부터의 탑상 스트림, 분리 유닛으로부터의 기체 스트림 및 아마도 전수소화분해 유닛 및 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터의 기체 스트림은 개별 스트림들로 분리될 수 있고, 각각의 스트림은 C2 파라핀, C3 파라핀 및 C4 파라핀을 각각 주로 포함하고, 각각의 개별 스트림을 수증기 분해기 유닛의 특정 노 영역으로 공급하며, 수소 함유 스트림은 하나 이상의 수소 소비 공정 유닛, 예를 들면 수소화분해 유닛 및 고리 열림을 위한 반응 영역으로 보내어진다.The overhead stream from the hydrocracking unit, the gaseous stream from the separation unit, and possibly the gaseous stream from the hydrolysis cracking unit and the hydrodealkylation / reforming unit can be separated into individual streams, each stream comprising C2 paraffin, C3 Paraffin and C4 paraffin respectively and feeds each individual stream to a specific furnace region of the steam cracker unit, the hydrogen containing stream comprising at least one hydrogen consuming process unit, for example a hydrocracking unit, and a reaction zone Lt; / RTI &gt;

바람직한 구현예에 따르면, 수증기 분해기 유닛으로 보내어진, 기체 스트림은 부분적으로 탈수소화 유닛으로 보내어지고, 오직 C3-C4 분획을 특히 별도의 C3 및 C4 스트림으로서, 보다 바람직하게는 결합된 C3 + C4 스트림으로서 탈수소화 유닛으로 보내는 것이 바람직하다.According to a preferred embodiment, the gas stream sent to the steam cracker unit is partly sent to the dehydrogenating unit, and only the C3-C4 fraction is treated as a particularly separate C3 and C4 stream, more preferably the combined C3 + C4 stream To the dehydrogenation unit.

이에 따라 본 방법은, 혼합된 생성물 스트림을 생성하기 위해, 수증기 분해기 유닛과, 부탄 탈수소화 유닛, 프로판 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛 또는 이들 유닛의 조합의 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 유닛의 조합을 포함한다. 이 유닛의 조합은 고 수율의 원하는 생성물, 즉 올레핀 및 방향족 석유화학제품을 제공하고, LPG로 전환된 원유의 부분은 상당히 증가된다.Accordingly, the process comprises combining at least one of a steam cracker unit, a butane dehydrogenation unit, a propane dehydrogenation unit and a combined propane-butane dehydrogenation unit or a combination of these units to produce a mixed product stream Unit combination. The combination of these units provides high yields of the desired products, namely olefins and aromatic petrochemicals, and the fraction of crude oil converted to LPG is significantly increased.

바람직한 구현예에 따르면, 기체 스트림, 예를 들면 단계 (d)의 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 가스 스트림 및 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 기체 스트림은 하나 이상의 스트림으로 분리되고, 수소를 포함하는 스트림은 바람직하게는 수소화분해 목적을 위한 수소원으로서 사용되고, 메탄을 포함하는 스트림은 바람직하게는 연료원으로서 사용되고, 에탄을 포함하는 스트림은 바람직하게는 수증기 분해 유닛을 위한 피드로서 사용되고, 프로판을 포함하는 스트림은 바람직하게는 프로판 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되고, 부탄을 포함하는 스트림은 바람직하게는 부탄 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C1-마이너스를 포함하는 스트림은 바람직하게는 연료원으로서 및/또는 수소원으로서 사용되고, C3-마이너스를 포함하는 스트림은 바람직하게는 프로판 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되지만 다른 구현예에 따르면 또한 수증기 분해 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C2-C3을 포함하는 스트림은 바람직하게는 프로판 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되지만, 다른 구현예에 따르면, 또한 수증기 분해 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C1-C3을 포함하는 스트림은 바람직하게는 프로판 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되지만, 다른 구현예에 따르면, 또한 수증기 분해 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C1-C4 부탄을 포함하는 스트림은 바람직하게는 부탄 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C2-C4 부탄을 포함하는 스트림은 바람직하게는 부탄 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C2-마이너스를 포함하는 스트림은 바람직하게는 수증기 분해 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C3-C4를 포함하는 스트림은 바람직하게는 프로판 또는 부탄 탈수소화 유닛을 위한, 또는 결합된 프로판 및 부탄 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용되고, C4-마이너스를 포함하는 스트림은 바람직하게는 부탄 탈수소화 유닛을 위한 피드로서 사용된다.According to a preferred embodiment, the gas stream, for example the top gas stream from the hydrocracking unit of step (d) and the gas stream from the separation unit of step (b) are separated into one or more streams, Is preferably used as a source of hydrogen for hydrocracking purposes and the stream comprising methane is preferably used as the fuel source and the stream comprising ethane is preferably used as a feed for the steam cracking unit, The stream is preferably used as a feed for the propane dehydrogenation unit and the stream comprising butane is preferably used as feed for the butane dehydrogenation unit and the stream comprising C1-minus is preferably used as the fuel source and / Or a source of hydrogen, and a stream containing C3- Preferably used as feed for the propane dehydrogenation unit but according to another embodiment is also used as feed for the steam cracking unit and the stream comprising C2-C3 is preferably used as feed for the propane dehydrogenation unit, According to another embodiment, it is also used as a feed for the steam cracking unit, and the stream comprising C1-C3 is preferably used as a feed for the propane dehydrogenation unit, but according to another embodiment, Feed stream, the stream comprising C1-C4 butane is preferably used as feed for the butane dehydrogenation unit, the stream comprising C2-C4 butane is preferably used as feed for the butane dehydrogenation unit, C2- The stream containing minus is preferably used as a feed for the steam cracking unit And the stream comprising C3-C4 is preferably used as a feed for the propane or butane dehydrogenation unit or as a feed for the combined propane and butane dehydrogenation unit and the C4-minus stream is preferably a butane dehydration It is used as a feed for fire extinguishing units.

본 공정은 수증기 분해 유닛, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유닛의 반응 생성물로부터 수소를 회수하는 단계, 및 이에 따라 회수된 수소를 수소화분해 유닛 및 고리 열림을 위한 반응 영역으로 공급하는 단계를 더 포함하고, 특히 탈수소화 유닛으로부터 수소를 회수하는 단계 및 이에 따라 회수된 수소를 임의의 수소 소비 유닛, 예를 들면 수소화분해 유닛 및 고리 열림을 위한 반응 영역으로 공급하는 단계를 더 포함한다.The process comprises recovering hydrogen from the reaction product of at least one unit selected from the group of a steam cracking unit, a propane dehydrogenating unit, a butane dehydrogenating unit and a combined propane-butane dehydrogenating unit, and thereby hydrogenating the recovered hydrogen Further comprising feeding the recovered hydrogen from the dehydrogenation unit and the recovered hydrogen to any hydrogen consuming unit, such as a hydrocracking unit and an open loop To the reaction zone for &lt; RTI ID = 0.0 &gt;

고리 열림을 위한 반응 영역에서 일반적인(prevailing) 공정 조건은, 방향족 수소화 촉매 상에 1000kg의 공급원료 당 50 내지 300kg의 수소와 함께, 바람직하게는 100℃ 내지 500℃의 온도 및 2 내지 10MPa의 압력을 포함하고, 생성된 스트림은, 고리 절단 촉매 상에 1000kg의 생성된 스트림 당 50 내지 200kg의 수소와 함께, 200℃ 내지 600℃의 온도 및 1 내지 12MPa의 압력에서 고리 절단 유닛으로 전달된다.The prevailing process conditions in the reaction zone for the ring opening are carried out in the presence of 50 to 300 kg of hydrogen per 1000 kg of feedstock on the aromatic hydrogenation catalyst, preferably at a temperature of 100 ° C to 500 ° C and a pressure of 2 to 10 MPa And the resulting stream is transferred to the ring-cleavage unit at a temperature of 200 ° C to 600 ° C and a pressure of 1 to 12 MPa, with 50 to 200 kg of hydrogen per 1000 kg of the produced stream on the ring-cut catalyst.

용어 "(방향족) 고리 열림 유닛"은, 등유 및 가스오일 끓는점 범위에서 끓는점을 갖는 방향족 탄화수소가 상대적으로 풍부한 피드를 전환하여, LPG 및 공정 조건에 따라 경질 증류물(ARO-유도 가솔린)을 생성하기에 적합한 수소화분해 공정을 수행하기 위한 정제 유닛을 나타낸다. 이러한 방향족 고리 열림 공정(ARO 공정)은 예를 들면 US7,513,988에 설명된다. 따라서, ARO 공정은, 방향족 수소화 촉매의 존재 하에서 (탄화수소 공급원료에 관하여) 10-30 wt%의 수소와 함께, 2-10 MPa의 압력, 300-500℃의 온도에서 방향족 고리 포화(saturation) 및 고리 절단(ring cleavage) 촉매의 존재 하에서 (탄화수소 공급원료에 관하여) 5-20 wt%의 수소와 함께, 1-12 MPa의 압력, 200-600℃의 온도에서 고리 절단을 포함할 수도 있고, 상기 방향족 고리 포화 및 고리 절단은 하나의 반응기 또는 2개의 연속 반응기에서 수행될 수도 있다. 방향족 수소화 촉매는, 내화 지지체(refractory support), 전형적으로 알루미나 상에 Ni, W 및 Mo의 혼합물을 포함하는 촉매와 같은 통상적인 수소화/수소화처리촉매일 수도 있다. 고리 절단 촉매는 금속 성분 및 지지체를 포함하고, 바람직하게는, Pd, Rh, Ru, Ir, Os, Cu, Co, Ni, Pt, Fe, Zn, Ga, In, Mo, W 및 V로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 금속이다. 방향족 고리 포화 조건 하에서 체류 시간을 적합하게 함에 의해, 상기 공정은 완전한 포화 및 이어지는 모든 고리의 절단을 향하여(방향족 고리의 포화 조건 하에서 상대적으로 긴 체류 시간), 또는 하나의 방향족 고리를 불포화되도록 유지하고 하나를 제외한 모든 고리의 이어지는 절단을 향하여(방향족 고리 포화 조건 하에서 상대적으로 짧은 체류 시간) 나아갈 수 있다. 후자의 경우, ARO 공정은 하나의 방향족 고리를 가지는 탄화수소 화합물이 상대적으로 풍부한, 경질 증류물("ARO-가솔린")을 생성한다. The term "(aromatic) loop opening unit" is intended to cover a relatively rich feed of aromatic hydrocarbons with a boiling point in kerosene and gas oil boiling range to produce a light distillate (ARO-derived gasoline) according to LPG and process conditions &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; a &lt; / RTI &gt; hydrocracking process. This aromatic ring opening process (ARO process) is described, for example, in US 7,513,988. Thus, the ARO process can be carried out in the presence of an aromatic hydrogenation catalyst (with respect to the hydrocarbon feedstock), with 10-30 wt% of hydrogen, at a pressure of 2-10 MPa, at a temperature of 300-500 DEG C for aromatic ring saturation and In the presence of a ring cleavage catalyst (with respect to the hydrocarbon feedstock), at a pressure of 1-12 MPa, at a temperature of 200-600 ° C, with 5-20 wt% of hydrogen, The aromatic cyclization and ring cleavage may be carried out in one reactor or two successive reactors. The aromatic hydrogenation catalyst may be a conventional hydrogenation / hydrotreating catalyst, such as a catalyst comprising a refractory support, typically a mixture of Ni, W and Mo on alumina. The ring-cleaving catalyst comprises a metal component and a support, and preferably a group consisting of Pd, Rh, Ru, Ir, Os, Cu, Co, Ni, Pt, Fe, Zn, Ga, In, Mo, &Lt; / RTI &gt; By adapting the residence time under aromatic cyclic saturation conditions, the process can be carried out either to complete saturation and to subsequent cleavage of all rings (relatively long residence time under saturated conditions of the aromatic rings), or to keep one aromatic ring unsaturated (Relative short residence time under aromatic cyclic saturation conditions) to subsequent cleavage of all rings except one. In the latter case, the ARO process produces a hard distillate ("ARO-gasoline"), which is relatively rich in hydrocarbon compounds having one aromatic ring.

분리 유닛에서 일반적인 공정 조건은, 바람직하게는 149℃ 내지 288℃의 온도 및 1 내지 17.3MPa의 압력을 포함한다.The general process conditions in the separation unit preferably include a temperature of 149 DEG C to 288 DEG C and a pressure of 1 to 17.3 MPa.

수소화분해 유닛에서 일반적인 공정 조건은, 바람직하게는 300-580℃, 바람직하게는 450-580℃, 보다 바람직하게는 470-550℃의 반응 온도, 0.3-5 MPa 게이지 압력, 바람직하게는 0.6-3 MPa 게이지 압력, 특히 바람직하게는 1000-2000 kPa 게이지 압력, 가장 바람직하게는 1-2 MPa 게이지 압력, 가장 바람직하게는 1.2-1.6 MPa 게이지 압력, 0.1-10 h-1, 바람직하게는 0.2-6 h-1, 보다 바람직하게는 0.4-2 h-1의 중량 시간당 공간 속도(WHSV)를 포함한다.Typical process conditions in the hydrocracking unit are a reaction temperature of preferably 300-580 ° C, preferably 450-580 ° C, more preferably 470-550 ° C, a pressure of 0.3-5 MPa gauge pressure, preferably 0.6-3 MPa gauge pressure, particularly preferably 1000-2000 kPa gauge pressure, most preferably 1-2 MPa gauge pressure, most preferably 1.2-1.6 MPa gauge pressure, 0.1-10 h-1, preferably 0.2-6 h-1, more preferably 0.4-2 h &lt; -1 &gt; (WHSV).

수증기 분해 유닛에서 일반적인 공정 조건은, 바람직하게는, 대략 750-900℃의 반응 온도, 50-1000 밀리초의 체류 시간 및 상압(atmospheric)에서 175 kPa 게이지 이하로부터 선택된 압력을 포함한다. Typical process conditions in the steam cracking unit preferably include a pressure selected from a reaction temperature of approximately 750-900 占 폚, a residence time of 50-1000 milliseconds, and a pressure of 175 kPa gauge at atmospheric pressure.

알칸의 올레핀으로의 전환을 위한 아주 보통의 공정은 "수증기 분해"를 포함한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "수증기 분해"는 포화 탄화수소가 보다 작고, 종종 불포화된 탄화수소, 예를 들면 에틸렌 및 프로필렌으로 부서지는 석유화학 공정에 관한 것이다. 수증기 분해에서, 에탄, 프로판 및 부탄, 또는 이들의 혼합물과 같은 기체 탄화수소 피드(기체 분해) 또는 나프타 또는 가스오일과 같은 액체 탄화수소 피드(액체 분해)는 수증기로 희석되고 산소의 존재 없이 노 내에서 간단히 가열된다. 전형적으로 반응 온도는 대략 850℃로 매우 높지만, 반응은 오직 매우 짧게, 보통 50-500 밀리초의 체류 시간으로 일어나게 된다. 바람직하게는, 탄화수소 화합물 에탄, 프로판 및 부탄은, 최적 조건에서 분해할 수 있게 하기 위해 특정된 노 내에서 별도로 분해된다. 분해 온도에 도달한 후, 가스는 재빨리 ??치(quench)되고 전송 라인 열 교환기 내에서 또는 ??치 오일을 사용하는 ??칭 헤더(header) 내로 반응을 중단한다. 수증기 분해는 반응기 벽에 코크(coke), 탄소 형태,의 느린 증착을 가져온다. 디코킹은 공정으로부터 단리된 노를 필요로 하고, 이어서, 수증기 또는 수증기/공기 혼합물의 흐름(flow)은 노의 코일들을 통과한다. 이것은 단단한(hard) 고체 탄소층을 일산화탄소 및 이산화탄소로 전환시킨다. 일단 이러한 반응이 완결되면, 노가 제공(service)을 위해 되돌려진다. 수증기 분해에 의해 생성된 생성물은 피드의 조성, 수증기에 대한 탄화수소의 비율 및 분해 온도 및 노의 체류 시간에 의존한다. 에탄, 프로판, 부탄 또는 경질 나프타와 같은 경질 탄화수소 피드는, 에틸렌, 프로필렌 및 부타디엔을 포함하는, 보다 경질의 폴리머 등급 올레핀이 풍부한 생성물 스트림을 제공한다. 보다 중질의 탄화수소(완전한(full) 범위 및 중질 나프타 및 가스 오일 분획)는 또한 방향족 탄화수소가 풍부한 생성물을 제공한다.A very common process for the conversion of alkanes to olefins involves "steam cracking ". As used herein, the term "steam cracking" refers to a petrochemical process in which saturated hydrocarbons are broken down into smaller, often unsaturated hydrocarbons, such as ethylene and propylene. In steam cracking, gaseous hydrocarbon feeds (gas cracking) such as ethane, propane and butane, or mixtures thereof, or liquid hydrocarbon feeds such as naphtha or gas oil (liquid cracking) are diluted with water vapor and simply And heated. Typically the reaction temperature is very high, approximately 850 DEG C, but the reaction takes place only very briefly, usually with a residence time of 50-500 milliseconds. Preferably, the hydrocarbon compounds ethane, propane and butane are decomposed separately in the specified furnace in order to be able to decompose under optimum conditions. After reaching the decomposition temperature, the gas is quenched quickly and the reaction is stopped in the transmission line heat exchanger or in the header header using the oil. Steam cracking results in a slow deposition of coke, carbon, in the reactor wall. Decoking requires a furnace isolated from the process, and then the flow of steam or a steam / air mixture passes through the coils of the furnace. This converts the hard solid carbon layer to carbon monoxide and carbon dioxide. Once this reaction is completed, the nose is returned for service. The products produced by steam cracking depend on the composition of the feed, the ratio of hydrocarbons to water vapor and the decomposition temperature and the residence time of the furnace. Light hydrocarbon feeds such as ethane, propane, butane or light naphtha provide a more rigid polymer grade olefin rich product stream, including ethylene, propylene and butadiene. Heavier hydrocarbons (full range and heavy naphtha and gas oil fractions) also provide products rich in aromatic hydrocarbons.

수증기 분해에 의해 생성된 상이한 탄화수소 화합물을 분리하기 위해, 분해된 가스는 분별(fractionation) 유닛에 적용된다. 이러한 분별 유닛은 당업계에서 잘 알려져 있고, 중질 증류물("카본 블랙 오일") 및 중간 증류물("분해된 증류물(cracked distillate")이 경질 증류물 및 가스로부터 분리되는, 소위 가솔린 정류탑(fractionator)을 포함할 수도 있다. 이어지는 ??치탑에서, 수증기 분해에 의해 생성된 경질-증류물("열분해 가스" 또는 "파이가스(pygas)')의 대부분은 경질-증류물을 응축함에 의해 가스로부터 분리될 수도 있다. 이어서, 가스는 다중 압축 단계(multiple compression stage)가 행해질 수도 있고, 경질 증류물의 나머지는 압축 단계들 사이에 가스로부터 분리될 수도 있다. 또한 산성 가스(CO2 및 H2S)는 압축 단계들 사이에 제거될 수도 있다. 다음의 단계에서, 열분해에 의해 생성된 가스는, 오직 수소가 기상으로 남아 있는, 캐스케이드 냉각(refrigeration) 시스템의 단계들 상에서 부분적으로 응축될 수도 있다. 상이한 탄화수소 화합물은 이어서 단순 증류에 의해 분리될 수도 있고, 에틸렌, 프로필렌 및 C4 올레핀은 수증기 분해에 의해 생성된 가장 중요한 고가의 화학제품이다. 수증기 분해에 의해 생성된 메탄은 일반적으로 연료 가스로서 사용되고, 수소는 분리되고, 수소화분해 공정과 같은 수소를 소비하는 공정으로 환류될 수도 있다. 수증기 분해에 의해 생성된 아세틸렌은 바람직하게는 선택적으로 에틸렌으로 수소화된다. 분해된 가스 내에 포함된 알칸은 알칸을 올레핀으로 전환하는 공정으로 환류될 수도 있다. To separate the different hydrocarbon compounds produced by steam cracking, the cracked gas is applied to a fractionation unit. Such fractionation units are well known in the art and include so-called gasoline rectification towers in which heavy distillates ("carbon black oil") and intermediate distillates ("cracked distillate" ("pyrolysis gas" or "pygas") produced by steam cracking can be removed by condensing the hard-distillate The gas may be subjected to multiple compression stages and the remainder of the hard distillate may be separated from the gas during the compression stages and the acid gases (CO2 and H2S) In the next step, the gas produced by the pyrolysis can be partially removed on the stages of the cascade refrigeration system where only the hydrogen remains in the vapor phase. The different hydrocarbon compounds may then be separated by simple distillation and the ethylene, propylene and C4 olefins are the most important expensive chemicals produced by steam cracking. And the hydrogen may be separated and refluxed to a process that consumes hydrogen, such as a hydrocracking process. The acetylene produced by the steam cracking is preferably selectively hydrogenated with ethylene. The alkane may be refluxed into a process for converting an alkane to an olefin.

본 명세서에 사용된 용어 "프로판 탈수소화 유닛"은, 프로판 공급스트림이 프로필렌 및 수소를 포함하는 생성물로 전환되는 석유화학 공정 유닛에 관한 것이다. 따라서, 용어 "부탄 탈수소화 유닛"은 부탄 공급스트림을 C4 올레핀으로 전환하기 위한 공정 유닛에 관한 것이다. 이와 함께, 프로판 및 부탄과 같은 보다 낮은 알칸(lower alkanes)의 탈수소화를 위한 공정은, 보다 낮은 알칸 탈수소화 공정으로서 설명된다. 보다 낮은 알칸의 탈수소화를 위한 공정은, 당업계에 잘 알려져 있고, 산화 수소화 공정 및 비산화(non-oxidative) 탈수소화 공정을 포함한다. 산화 탈수소화 공정에서, 공정 열은 피드 내 보다 낮은 알칸(들)의 부분적인 산화에 의해 제공된다. 본 발명의 맥락에서 바람직한, 비산화 탈수소화 공정에서, 흡열 탈수소화 반응을 위한 공정열은, 연료 가스 또는 수증기의 연소(burning)에 의해 얻어진 뜨거운 플루(flue) 가스와 같은 외부 열원에 의해 제공된다. 예를 들면, UOP Oleflex 공정은, 이동층 반응기 내 알루미나 상에 지지된 백금을 함유하는 촉매의 존재 하에, 프로필렌을 형성하기 위한 프로판의 탈수소화 및 (이소)부틸렌(또는 이들의 혼합물)을 형성하기 위한 (이소)부탄의 탈수소화를 고려한다; US 4,827,072 참조. Uhde STAR 공정은 아연-알루미나 스피넬 상에 지지된 촉진된(promoted) 백금 촉매의 존재 하에, 프로필렌을 형성하기 위한 프로판의 탈수소화 및 부틸렌을 형성하기 위한 부탄의 탈수소화를 고려한다; US 4,926,005 참조. STAR 공정은 옥시탈수소화(oxydehydrogenation)의 원리를 적용하여 최근 개선되었다. 반응기 내 2차 단열 구역에서, 중간체 생성물로부터의 수소의 부분은, 선택적으로 첨가된 산소와 함께 전환되어 물을 형성한다. 이것은, 보다 높은 전환으로 열역학적 평형을 이동시키고, 보다 높은 수율을 얻는다. 또한, 흡열 탈수소화 반응을 위해 요구되는 외부 열은 발열 수소 전환에 의해 부분적으로 공급된다. Lummus Catofin 공정은, 순환 기저(cyclical basis) 상에서 조작하는 다수의 고정층 반응기를 채용한다. 촉매는 18-20 wt% 크롬으로 함침된(impregnated) 활성화된 알루미나이다; 예를 들면 EP 0 192 059 A1 및 GB 2 162 082 A 참조. Catofin 공정은 강건하고(robust), 백금 촉매를 피독하는 불순물을 다룰 수 있는 것으로 보고된다. 부탄 탈수소화 공정에 의해 생성된 생성물은, 부탄 피드의 성질(nature) 및 사용된 부탄 탈수소화 공정에 의존한다. 또한 Catofin 공정은 부틸렌을 형성하기 위한 부탄의 탈수소화를 고려한다; 예를 들면 US 7,622,623 참조.The term "propane dehydrogenation unit" as used herein relates to a petrochemical processing unit in which the propane feed stream is converted to a product comprising propylene and hydrogen. Thus, the term "butane dehydrogenation unit" relates to a process unit for converting a butane feed stream to C4 olefins. In addition, processes for dehydrogenating lower alkanes such as propane and butane are described as lower alkane dehydrogenation processes. Processes for lower alkane dehydrogenation are well known in the art and include a hydrogenation process and a non-oxidative dehydrogenation process. In an oxidative dehydrogenation process, the process heat is provided by partial oxidation of the alkane (s) lower than in the feed. In a non-oxidative dehydrogenation process, which is preferred in the context of the present invention, the process heat for the endothermic dehydrogenation reaction is provided by an external heat source, such as a hot flue gas obtained by burning fuel gas or water vapor . For example, the UOP Oleflex process can be carried out in the presence of a catalyst containing platinum supported on alumina in a mobile bed reactor to form de-hydrogenation of propane to form propylene and (iso) butylene (or mixtures thereof) Consider the dehydrogenation of (iso) butane for this purpose; See US 4,827,072. The Uhde STAR process considers the dehydrogenation of propane to form propylene and the dehydrogenation of butane to form butylene in the presence of a promoted platinum catalyst supported on a zinc-alumina spinel; See US 4,926,005. The STAR process has recently been improved by applying the principle of oxydehydrogenation. In the secondary adiabatic zone in the reactor, the portion of hydrogen from the intermediate product is converted with optionally added oxygen to form water. This shifts the thermodynamic equilibrium to higher conversions and yields higher yields. Further, the external heat required for the endothermic dehydrogenation reaction is partially supplied by the exothermic hydrogen conversion. The Lummus Catofin process employs a number of fixed bed reactors operating on a cyclical basis. The catalyst is activated alumina impregnated with 18-20 wt% chromium; See, for example, EP 0 192 059 A1 and GB 2 162 082 A. The Catofin process is reported to be able to handle impurities that are robust and poison platinum catalysts. The product produced by the butane dehydrogenation process depends on the nature of the butane feed and on the butane dehydrogenation process used. The Catofin process also considers the dehydrogenation of butane to form butylene; See, for example, US 7,622,623.

단계 (a)의 탄화수소 공급원료는 세일 오일, 원유, 등유, 디젤, 상압 가스 오일(AGO), 가스 응축물, 왁스, 미정제 오염된 나프타(crude contaminated naphtha), 진공 가스 오일(VGO), 진공 잔류물, 상압 잔류물, 나프타 및 전처리 나프타, 또는 이들의 조합의 그룹으로부터 선택된다. 다른 바람직한 공급 원료는 경질 순환유/중질 순환유(LCO/HCO), 코커 나프타 및 디젤, FCC 나프타 및 디젤 및 심지어 슬러리 오일이다. The hydrocarbon feedstock of step (a) may be selected from the group consisting of sail oil, crude oil, kerosene, diesel, atmospheric gas oil (AGO), gas condensate, wax, crude contaminated naphtha, Residues, atmospheric residues, naphtha and pretreated naphtha, or combinations thereof. Other preferred feedstocks are light cycle oil / heavy duty cycle oil (LCO / HCO), coker naphtha and diesel, FCC naphtha and diesel and even slurry oil.

도 1은 본 발명의 공정의 구현예의 개략 설명도이다.
도 2는 본 발명의 공정의 또 다른 구현예이다.
도 3은 본 발명의 공정의 또 다른 구현예이다.
도 4는 본 발명의 공정의 또 다른 구현예이다.
도 5는 본 발명의 공정의 또 다른 구현예이다.
도 6은 본 발명의 공정의 또 다른 구현예이다.
Figure 1 is a schematic illustration of an embodiment of the process of the present invention.
Figure 2 is another embodiment of the process of the present invention.
Figure 3 is another embodiment of the process of the present invention.
Figure 4 is another embodiment of the process of the present invention.
Figure 5 is another embodiment of the process of the present invention.
Figure 6 is another embodiment of the process of the present invention.

본 발명은, 동일하거나 유사한 요소는 동일한 번호에 의해 나타내어진 첨부된 도면과 연결하여 하기에서 보다 상세히 설명할 것이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will be described in more detail below in connection with the appended drawings, wherein like or similar elements are represented by like numerals.

이제, 도 1에서 개략적으로 묘사된 공정 및 장치를 참조하면, 정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하기 위한 공정(101)을 보여준다. 탄화수소 공급원료(5)는 고리 열림 반응 영역(1)으로 보내어지고 그 유출물(17)은 LPG를 포함하는 기체 스트림(4), 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림(18) 및 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림(15)를 생성하는 분리 유닛(2)로 보내어진다. 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)는 바람직하게는 고리 열림 반응 영역(1)의 유입구로 환류된다. 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(18)은 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9), 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 보내어진다. 스트림(4) 및 스트림(9)는 스트림(10)으로서 결합되고 수증기 분해기 유닛과, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판/부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 탈수소화 유닛에서 추가로 처리된다. 이 구현예에서, 기체 스트림(10)은 우선 분리 유닛(20)에서 개별 스트림(24),(25),(26)으로 분리된다. 그러나, 스트림의 수는 제한되지 않는다. 경질 탄화수소 분획(24)은 가스 수증기 분해기 유닛(22)로 보내어지고, 그 유출물은 추가의 분리 영역(23)으로 보내어지고, 영역(23)은 몇 개의 분리 유닛을 포함할 수도 있다. 스트림(25),(26)은 탈수소화 영역(21)에서 처리되고, 이 영역(21)은, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판/부탄 탈수소화 유닛과 같은, 몇 개의 탈소수화 유닛을 포함할 수도 있다. 탈수소화된 유출물(28)은 분리 유닛(23)으로 보내어지고, 개별 스트림(29),(30), 예를 들면 올레핀을 포함하는 스트림들로 분리된다. 그러나 스트림의 수는 제한되지 않는다. 또 다른 구현예에 따르면, 스트림(4)는, LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 (부분적으로) 보내어진다.Referring now to the process and apparatus schematically depicted in FIG. 1, there is shown a process 101 for upgrading refinery heavy hydrocarbons to petrochemicals. The hydrocarbon feedstock 5 is sent to the loop open reaction zone 1 and its effluent 17 is fed to a gas stream 4 comprising LPG, a liquid stream 18 containing naphtha boiling range hydrocarbons, To a separation unit (2) that produces a liquid stream (15) comprising a range of hydrocarbons. The stream 15 comprising the diesel boiling range hydrocarbon is preferably refluxed to the inlet of the loop open reaction zone (1). The stream 18 containing the naphtha boiling range hydrocarbons is sent to the hydrocracking unit 3 which produces an overhead gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising aromatic hydrocarbons such as BTX . Stream 4 and stream 9 are combined as stream 10 and additionally in a dehydrogenation unit selected from the group of steam cracker unit and propane dehydrogenation unit, butane dehydrogenation unit and combined propane / butane dehydrogenation unit . In this embodiment, the gas stream 10 is first separated into separate streams 24, 25, 26 in the separation unit 20. However, the number of streams is not limited. The light hydrocarbon fraction 24 is sent to the gas steam cracker unit 22 and the effluent is sent to an additional separation zone 23 where the zone 23 may comprise several separation units. The streams 25 and 26 are treated in a dehydrogenation zone 21 which contains several dehydration units such as a propane dehydrogenation unit, a butane dehydrogenation unit and a combined propane / butane dehydrogenation unit And may include a hydrophobic unit. The dehydrogenated effluent 28 is sent to a separation unit 23 and is separated into individual streams 29, 30, streams containing, for example, olefins. However, the number of streams is not limited. According to another embodiment, the stream 4 is fed to a hydrocracking unit 3 (partially in the form of a condensate) which produces a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising aromatic hydrocarbons such as BTX ).

공정(201)에 따르면(도 2 참조), 탄화수소 공급원료(5)는 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(16)을 생성하는 스플리터 유닛(5)에서 전처리된다. 스트림(16)은 직접 수소화분해 유닛(3)으로 보내어진다. 중질 탄화수소를 포함하는, 스플리터 유닛(5)의 유출물은 고리 열림 반응 영역(1)로 보내어진다. 고리 열림 반응 영역(1)은 유출물 스트림(17)을 생성한다. 스트림(17)은 LPG를 포함하는 기체 스트림(4), 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(18) 및 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)를 생성하는 분리 유닛(2)로 보내어진다. 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)는 바람직하게는 고리 열림 반응 영역(1)의 유입구로 환류된다. 스트림(18)은, LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)에서 추가로 전환된다. 스트림(4) 및 스트림(9)는 스트림(10)으로서 결합되고, 상기 도 1의 논의에서 언급된 바와 같이 추가로 처리될 수 있다. 또 다른 구현예에 따르면, 스트림(4)는 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 (부분적으로) 보내어질 수 있다.According to step 201 (see FIG. 2), the hydrocarbon feedstock 5 is pre-treated in a splitter unit 5 which produces a stream 16 comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range. The stream 16 is sent directly to the hydrocracking unit 3. The effluent of the splitter unit 5, which contains heavy hydrocarbons, is sent to the ring opening reaction zone 1. The loop-open reaction zone (1) produces an effluent stream (17). The stream 17 is sent to a separation unit 2 which produces a gas stream 4 comprising LPG, a stream 18 comprising naphtha boiling range hydrocarbons and a stream 15 comprising a diesel boiling range of hydrocarbons Loses. The stream 15 comprising the diesel boiling range hydrocarbon is preferably refluxed to the inlet of the loop open reaction zone (1). Stream 18 is further converted in the hydrocracking unit 3 to produce a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising BTX. Stream 4 and stream 9 are combined as stream 10 and can be further processed as discussed in the discussion of FIG. According to another embodiment, the stream 4 is fed (partially) to a hydrocracking unit 3 which produces a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising aromatic hydrocarbons such as BTX, Can be sent.

도 2에서 상기 논의된 바와 같은 스플리터 유닛(5)에 추가하여, BTX를 향한 수율은 전수소화분해 유닛(6)을 제공함에 의해 더 향상될 수 있다. 도 3의 공정(301)에 따르면, 탄화수소 공급원료(5)는 기체 스트림(13) 및 나프타를 포함하는 탑저 스트림(8)을 생성하는 전수소화분해 유닛(6)에서 전수소화분해된다. 스트림(8)은 직접 수소화분해 유닛(3)으로 보내어진다. 전수소화분해 유닛(6)으로부터 오는 중질 분획은 고리열림 반응 영역(1)로 보내어진다. 고리열림 반응 영역(1)에서, 예열(preheat) 수소화분해 유닛(6)으로부터 오는 탄화수소는 유출물(17)로 전환된다. 유출물(17)은 LPG를 포함하는 기체 스트림(4), 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림(18) 및 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)를 생성하는 분리 유닛(2)로 보내어진다. 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)는 전수소화분해 유닛(6)의 유입구로 환류된다. 스트림(18)은 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)에 공급된다. 기체 스트림(4) 및 (9)는 스트림(10)으로서 결합되고, 스트림(10)은 도 1에서 상기 논의된 바와 같이 추가로 처리될 수 있다. 또 다른 구현예에 따르면, 스트림(4) 및 스트림(13)은 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 (부분적으로) 보내어질 수 있다. 추가로 스트림(13)은 고리열림 반응 영역(1)로 (부분적으로) 보내어질 수 있다.In addition to the splitter unit 5 as discussed above in Fig. 2, the yield towards BTX can be further improved by providing the hydro-decomposition unit 6. According to step 301 of FIG. 3, the hydrocarbon feedstock 5 is hydrolyzed and decomposed in a hydrolysis decomposition unit 6 to produce a bottoms stream 8 comprising a gas stream 13 and naphtha. The stream 8 is sent directly to the hydrocracking unit 3. The heavy fraction coming from the hydrolysis decomposition unit (6) is sent to the ring opening reaction zone (1). In the ring opening reaction zone 1, the hydrocarbons coming from the preheat hydrocracking unit 6 are converted to effluent 17. The effluent 17 comprises a separating unit 2 for producing a stream 15 comprising a gas stream 4 comprising LPG, a liquid stream 18 comprising naphtha boiling range hydrocarbons and a diesel boiling range hydrocarbon, Lt; / RTI &gt; The stream 15 containing the diesel boiling range hydrocarbon is refluxed to the inlet of the hydrolysis decomposition unit 6. Stream 18 is fed to a hydrocracking unit 3 which produces a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising BTX. Gas streams 4 and 9 are combined as stream 10 and stream 10 can be further processed as discussed above in FIG. According to another embodiment, the stream 4 and stream 13 comprise a hydrocracking unit 3 that produces a bottoms stream 11 comprising an overhead gas stream 9 comprising LPG and an aromatic hydrocarbon such as BTX, (Partially). In addition, the stream 13 can be sent (partially) to the loop open reaction zone 1.

도 4에서의 공정(401)인 또 다른 구현예에 따르면, 도 3에서 상기 논의된 바와 같은 제 1 수소화분해 단계는 수소화탈알킬화 유닛(7)에 의해 대체될 수 있고, 유닛(7)로부터 BTXE 스트림(12)가 얻어지고, 기체 스트림(14)는 LPG를 포함한다. 유닛(7)로부터 오는 보다 중질의 분획은 고리열림 반응 영역(1)로 보내어지고 유출물(17)을 생성한다. 고리열림 반응 영역(1)로부터 오는 유출물(17)은 LPG를 포함하는 기체 스트림(4), 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림(18) 및 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)를 생성하는 분리 유닛(2)로 보내어진다. 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)는 수소화탈알킬화 유닛(7)의 유입구로 환류된다. 스트림(18)은 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 보내어진다. 유닛(7)에서 생성된 BTXE 풍부 스트림은 수소화분해 유닛(3)에서 추가로 처리될 수 있다. 기체 스트림(14), (4) 및 (9)는 스트림(10)으로서 결합되고, 이 스트림은 도 1에서 상기 논의된 바와 같이 추가로 처리될 수 있다. 또 다른 구현예(도시 되지 않음)에 따르면, 스트림(4) 및 스트림(14)는 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 (부분적으로) 보내어질 수 있다. 추가로 스트림(14)는 고리열림 반응 영역(1)로 (부분적으로) 보내어질 수 있다.3, the first hydrocracking step as discussed above in Fig. 3 may be replaced by a hydrogenated dealkylation unit 7, and the first hydrocracking step from unit 7 to BTXE &lt; RTI ID = 0.0 &gt; Stream 12 is obtained, and the gas stream 14 contains LPG. The heavier fraction coming from the unit 7 is sent to the loop open reaction zone 1 and produces an effluent 17. The effluent 17 from the loop open reaction zone 1 is fed to a stream 15 containing a gaseous stream 4 comprising LPG, a liquid stream 18 comprising a naphtha boiling range hydrocarbon and a diesel boiling range hydrocarbon (2). The stream 15 containing the diesel boiling range hydrocarbon is refluxed to the inlet of the hydrogenated dealkylation unit 7. Stream 18 is sent to a hydrocracking unit 3 which produces an overhead gas stream 9 containing LPG and a bottoms stream 11 comprising BTX. The BTXE-rich stream produced in the unit 7 can be further processed in the hydrocracking unit 3. Gas streams 14, 4 and 9 are combined as stream 10 and this stream can be further processed as discussed above in FIG. According to another embodiment (not shown), the stream 4 and the stream 14 are subjected to hydrogenation to produce a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising aromatic hydrocarbons such as BTX (Partially) to the decomposition unit 3. In addition, the stream 14 can be sent (partially) to the loop open reaction zone 1.

바람직한 구현예에서, 도 5에서 보여주는 바와 같이, 정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하기 위한 공정(501)에 따르면, 탄화수소 공급원료(5)는 고리열림 반응 영역(1)로 보내어지고, 그 유출물(17)은 LPG를 포함하는 기체 스트림(4), 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림(18) 및 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림(15)를 생성하는 분리 유닛(2)로 보내어진다. 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)는 고리열림 반응 영역(1)의 유입구로 (부분적으로) 환류될 수 있다. 도 5는 또한 디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림(15)가 스트림(49)로서 스트림(51)을 생성하는 방향족 포화 유닛(50)으로 보내어지는 것을 보여준다. 남아 있는 공정 유닛 및 스트림은 상기 도 1에서 언급된 것과 유사하다. 또 다른 구현예에 따르면 스트림(4)는 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 (부분적으로) 보내어질 수 있다.In a preferred embodiment, as shown in FIG. 5, according to a process 501 for upgrading refined heavy hydrocarbons to petrochemicals, the hydrocarbon feedstock 5 is sent to the ring opening reaction zone 1, The water 17 comprises a separation unit 2 for producing a liquid stream 15 comprising a gaseous stream 4 comprising LPG, a liquid stream 18 comprising naphtha boiling range hydrocarbons and a diesel boiling range hydrocarbon, Lt; / RTI &gt; The stream 15 containing the diesel boiling range hydrocarbon can be refluxed (partially) to the inlet of the ring opening reaction zone 1. 5 also shows that a stream 15 containing the diesel boiling range hydrocarbon is sent to the aromatic saturation unit 50 which produces stream 51 as stream 49. The remaining process units and streams are similar to those mentioned above in Fig. According to another embodiment, the stream 4 is sent (partially) to a hydrocracking unit 3 which produces a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising aromatic hydrocarbons such as BTX It can be done.

또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 벤젠 및 톨루엔의 적어도 일부분, 및 9 및 10의 탄소수 방향족 화합물은 트랜스알킬화 구역으로 도입된다. 이 구현예에 따르면, 공정(601)로서 도 6에서 보여지는 바와 같이, 스트림(11)은 트랜스알킬화 구역(60)으로 도입되어 스트림(62)로 생성되는 자일렌화합물의 생성을 증가시킨다. 관통식(once through) 수소 풍부 기체 스트림(61)이 또한 트랜스알킬화 구역(60)으로 도입된다. 이 기체 스트림(61)은, 수증기 분해 유닛 및 탈수소화 유닛의 반응 생성물로부터 회수되는 수소와 같이, 다른 수소 생성 유닛으로부터 얻어질 수 있다. 트랜스알킬화 구역에서 바람직하게 채용되는 조작 조건은, 177℃ 내지 525℃의 온도 및 0.2 내지 10hr의 액체 시간당 공간 속도(liquid hourly space velocity)를 포함한다. 임의의 적절한 트랜스알킬화 촉매가 트랜스알킬화 구역에서 사용될 수도 있다. 바람직한 트랜스알킬화 촉매는 분자체, 내화 무기 산화물 및 환원된 비골격 약한 금속(reduced non-framework weak metal)을 함유한다. 바람직한 분자체는, MFI 형태의 제올라이트와 같은 제올라이트 알루미노실리케이트이고, 이는 알루미나에 대한 실리카 비가 10보다 크고, 5 내지 8 옹스트롬의 세공(pore) 직경을 갖는 것들 중 임의의 것일 수도 있다. 또 다른 구현예에 따르면, 스트림(4)는 LPG를 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 BTX와 같은 방향족 탄화수소를 포함하는 탑저 스트림(11)을 생성하는 수소화분해 유닛(3)으로 (부분적으로) 보내어질 수 있다.According to another preferred embodiment, at least a portion of benzene and toluene, and a carbon aromatic compound of 9 and 10, are introduced into the transalkylation zone. According to this embodiment, stream 11 is introduced into transalkylation zone 60 to increase the production of xylene compounds produced in stream 62, as shown in FIG. 6 as process 601. A once through hydrogen rich gas stream 61 is also introduced into the transalkylation zone 60. This gas stream 61 may be obtained from other hydrogen generating units, such as hydrogen recovered from the reaction products of the steam cracking unit and the dehydrogenation unit. The operating conditions preferably employed in the transalkylation zone include a temperature of 177 캜 to 525 캜 and a liquid hourly space velocity of from 0.2 to 10 hours. Any suitable transalkylation catalyst may be used in the transalkylation zone. Preferred transalkylation catalysts contain molecular sieves, refractory inorganic oxides, and reduced reduced-framework weak metals. Preferred molecular sieves are zeolite aluminosilicates, such as zeolites in the MFI form, which may be any of those having a silica ratio to alumina of greater than 10 and pore diameters of 5 to 8 angstroms. According to another embodiment, the stream 4 is fed (partially) to a hydrocracking unit 3 which produces a bottoms gas stream 9 comprising LPG and a bottoms stream 11 comprising aromatic hydrocarbons such as BTX, Can be sent.

실시예Example

본 명세서에 사용된 공정 스킴은 도 1에서 보여준 것에 부합한다. 탄화수소 공급원료(5)는 고리 열림을 위한 반응 영역(1)로 공급되고, 상기 반응 영역으로부터 생성되는, 그 반응 생성물(17)은 유닛(2)에 의해, 탑상 스트림(4), 사이드 스트림(18) 및 탑저 스트림(15)로 분리된다. 사이트 스트림(18)은 가솔린 수소화분해기(GHC) 유닛(3)으로 공급되고, GHC 유닛(3)의 반응 생성물은, C2-C4 파라핀, 수소 및 메탄과 같은 경질 성분을 포함하는 탑상 가스 스트림(9) 및 방향족 탄화수소 환합물 및 비방향족 탄화수소 화합물을 주로 포함하는 스트림(11)로 분리된다. 가솔린 수소화분해기(GHC) 유닛(3)으로부터의 탑상 가스 스트림(9)는 유닛(2)로부터 유래하는 스트림(4)와 결합된다.The process scheme used herein corresponds to that shown in FIG. The hydrocarbon feedstock 5 is fed to the reaction zone 1 for ring opening and the reaction product 17 produced from the reaction zone is fed by the unit 2 to the top stream 4, 18 and a bottoms stream 15. The site stream 18 is fed to a gasoline hydrocracker (GHC) unit 3 and the reaction product of the GHC unit 3 is fed to an overhead gas stream 9 comprising a light component such as C2-C4 paraffin, hydrogen and methane ) And a stream (11) mainly comprising an aromatic hydrocarbon ring and a non-aromatic hydrocarbon compound. The overhead gas stream 9 from the gasoline hydrocracker unit (GHC) 3 is combined with the stream 4 from the unit 2.

경우 1(본 발명에 따른 실시예)에 따르면, 공급원료로서 등유가 고리 열림을 위한 반응 영역으로 보내어지고, 이들의 사이드 스트림은 가솔린 수소화분해기(GHC) 유닛으로 보내어지고, LPG 분획은 유닛(2)의 탑상으로부터 분리된다.In case 1 (embodiment according to the invention), kerosene as feedstock is sent to the reaction zone for ring opening, these side streams are sent to a gasoline hydrocracker (GHC) unit, the LPG fraction is fed to unit 2 ). &Lt; / RTI &gt;

경우 2(본 발명에 따른 실시예)에 따르면, 공급원료로서 경질 진공 가스오일(LVGO)은 고리열림을 위한 반응 영역으로 보내어지고, 이들의 사이드 스트림은 가솔린 수소화분해기(GHC) 유닛으로 보내어지고, LPG 분획은 유닛(2)의 탑상으로부터 분리된다.According to Case 2 (embodiment according to the invention), hard vacuum gas oil (LVGO) as feedstock is sent to the reaction zone for ring opening, these side streams are sent to a gasoline hydrocracker (GHC) unit, The LPG fraction is separated from the top of the unit (2).

등유 및 LVGO의 특성은 표 1에서 알 수 있다. 표 2는 피드 내에서 모노방향족 및 하나보다 많은 고리를 갖는 방향족 분자(Di+ 방향족)의 분포를 보여준다. 표 3은 배터리 한계 생성물 슬레이트(battery limit product slate)(공급원료의 wt.%)를 보여준다.The characteristics of kerosene and LVGO are shown in Table 1. Table 2 shows the distribution of aromatic molecules (Di + aromatic) with monoaromatic and more than one ring in the feed. Table 3 shows the battery limit product slate (wt.% Of feedstock).

표 1: 등유 및 LVGO의 특성Table 1: Characteristics of kerosene and LVGO

등유 LVGO                              Kerosene LVGO

n-파라핀 wt.-% 23.7 18.3 n-paraffin wt .-% 23.7 18.3

i-파라핀 wt.-% 17.9 13.8 i-Paraffin wt .-% 17.9 13.8

나프텐 wt.-% 37.4 35.8 Naphthene wt .-% 37.4 35.8

방향족 wt.-% 21.0 32.0 Aromatic wt .-% 21.0 32.0

밀도 60F Kg/L 0.810 0.913 Density 60F Kg / L 0.810 0.913

IBP ℃ 174 306 IBP ° C 174 306

BP10 ℃ 196 345 BP10 ℃ 196 345

BP30 ℃ 206 367 BP30 ℃ 206 367

BP50 ℃ 216 384 BP 50 ° C 216 384

BP70 ℃ 226 404 BP 70 ° C 226 404

BP90 ℃ 242 441 BP 90 ° C 242 441

FBP ℃ 266 493 FBP ℃ 266 493

표 2: 등유 및 LVGO 내 방향족 고리의 수의 함수로서 방향족 분자들의 분류Table 2: Classification of aromatic molecules as a function of number of aromatic rings in kerosene and LVGO

등유 LVGO                               Kerosene LVGO

총 방향족 공급의 wt.-% 21.0 32.0 Wt.% Of total aromatic feed 21.0% 32.0

모노방향족 공급의 wt.-% 12.5 9.0 Wt .-% 12.5 9.0 of mono-aromatic feed

다이+ 방향족 공급의 wt.-% 8.5 23.0 Die + wt% of aromatic feed 8.5% 23.0

표 3: 배터리 한계 생성물 슬레이트 (공급원료의 wt. %) Table 3: Battery Limit Product Slate (wt.% Of feedstock)

성분 경우 1: 등유 경우 2: LVGO Ingredient Case 1: Kerosene Case 2: LVGO

LPG 87.8 89.4 LPG 87.8 89.4

에탄 24.8 25.3 Ethane 24.8 25.3

프로판 54.1 55.1 Propane 54.1 55.1

n-부탄 7.1 7.2 n-butane 7.1 7.2

이소-부탄 1.8 1.8 Iso-butane 1.8 1.8

BTX 12.2 10.6 BTX 12.2 10.6

벤젠 3.3 2.9 Benzene 3.3 2.9

톨루엔 5.9 5.1 Toluene 5.9 5.1

자일렌 3.0 2.6 Xylene 3.0 2.6

상기에 나타내는 데이터는, 피드의 고리 열림을 위한 반응 영역 및 가솔린 수소화분해(GHC)의 존재는 다중-고리 방향족 분자를 보다 가치있는 단일-고리 방향족 및 LPG로 전환하는 것을 보여준다. 추가로, BTX는 또한 나프텐의 모노-고리 방향족으로의 탈수소화로부터 얻어진다.The data presented above show that the reaction zone for the ring opening of the feed and the presence of gasoline hydrocracking (GHC) convert multi-ring aromatic molecules into more valuable single-ring aromatics and LPG. In addition, BTX is also obtained from the dehydrogenation of naphthenic mono-ring aromatics.

Claims (15)

정제 중질 탄화수소를 석유화학제품으로 업그레이드하는 공정으로서, 다음의 단계를 포함하는 공정:
(a) 탄화수소 공급원료를 고리 열림 반응 영역에 공급하는 단계;
(b) (a)로부터의 유출물을, 저비점의 탄화수소를 포함하는 기체 스트림, 나프타 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림 및 디젤 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 액체 스트림을 생성하기 위해 분리 유닛으로 공급하는 단계;
(c) 나프타 끓는점 범위의 탄화수소를 포함하는 상기 액체 스트림을 수소화분해 유닛으로 공급하는 단계;
(d) 단계 (c)의 상기 수소화분해 유닛의 반응 생성물을, 저비점 탄화수소를 포함하는 탑상 가스 스트림 및 BTX(벤젠, 톨루엔 및 자일렌의 혼합물)를 포함하는 탑저 스트림으로 분리하는 단계,
(e) 단계 (d)의 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 가스 스트림 및 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 기체 스트림을, 바람직하게는 수소 함유 스트림을 상기 가스 스트림으로부터 분리한 후, 수증기 분해 유닛과, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 유닛으로 공급하는 단계.
Process for upgrading purified heavy hydrocarbons to petrochemicals, comprising the steps of:
(a) feeding a hydrocarbon feedstock to an open loop reaction zone;
(b) feeding the effluent from (a) into a separation unit to produce a liquid stream comprising a gaseous stream comprising low boiling hydrocarbons, a liquid stream comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range, and hydrocarbons in the diesel boiling range, ;
(c) feeding the liquid stream comprising hydrocarbons in the naphtha boiling range to a hydrocracking unit;
(d) separating the reaction product of the hydrocracking unit of step (c) into a bottoms stream comprising a top gas stream comprising low boiling hydrocarbons and a BTX (mixture of benzene, toluene and xylene)
(e) separating the overhead gas stream from the hydrocracking unit of step (d) and the gaseous stream from the separate unit of step (b), preferably after separating the hydrogen-containing stream from the gas stream, Propane dehydrogenation unit, butane dehydrogenation unit, and coupled propane-butane dehydrogenation unit.
제 1 항에 있어서,
단계 (d)의 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 가스 스트림 및 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 기체 스트림을 다른 분리 유닛으로 공급하는 단계 및 이에 따라 분리된 스트림을 상기 수증기 분해 유닛 및 상기 탈수소화 유닛(들)으로 공급하는 단계를 더 포함하는 공정.
The method according to claim 1,
Supplying an overhead gas stream from the hydrocracking unit of step (d) and a gaseous stream from the separate unit of step (b) to another separation unit and thereby to separate the separated stream from the steam cracking unit and the dehydrogenation unit ). &Lt; / RTI &gt;
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 탈수소화 공정은 접촉 공정이고, 상기 수증기 분해 공정은 열분해 공정인 공정.
3. The method according to claim 1 or 2,
The dehydrogenation process is a contacting process, and the steam cracking process is a pyrolysis process.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
방향족 추출 유닛 내에서 상기 탄화수소 공급원료를 전처리하는 단계를 더 포함하고, 방향족 추출 유닛으로부터, 그것의 방향족 풍부 스트림은 상기 고리 열림을 위한 반응 영역으로 공급되며, 특히 상기 방향족 추출 유닛은 증류 유닛의 형태, 분자체 형태 및 용매 추출 유닛의 형태의 그룹으로부터 선택되고, 특히
스플리터 유닛에서 상기 탄화수소 공급원료를 전처리(pre-treating)하는 단계를 더 포함하고, 스플리터 유닛으로부터 나프타가 끓는 범위의 탄화수소 분획이 직접 상기 수소화분해 유닛으로 공급되고, 그것의 보다 중질의 분획은 상기 고리 열림 반응 영역으로 공급되고, 특히
전수소화분해(pre-hydrocracking) 유닛 내에서 상기 탄화수소 공급원료를 전처리하는 단계를 더 포함하고, 전수소화분해 유닛으로부터 중질 탄화수소 분획은 상기 고리 열림 반응 영역으로 공급되고, 나프타 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 스트림은 직접 상기 수소화분해 유닛으로 공급되고, LPG를 포함하는 기체 스트림은, 수증기 분해 유닛과, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유닛으로 공급되고, 특히
수소화탈알킬화/개질 형태 유닛에서, 상기 탄화수소 공급원료를 전처리하는 단계를 더 포함하고, 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터 BTXE 형태 스트림이 얻어지고, 중질 탄화수소 분획은 상기 고리 열림 반응 영역으로 공급되고, LPG를 포함하는 기체 스트림이 수증기 분해 유닛과, 프로판 탈수소화 유닛, 부탄 탈수소화 유닛 및 결합된 프로판-부탄 탈수소화 유닛의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 유닛으로 공급되는 공정.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Further comprising the step of pretreating said hydrocarbon feedstock in an aromatic extraction unit from which the aromatic rich stream is fed to the reaction zone for said ring opening and in particular said aromatic extraction unit is fed in the form of a distillation unit , Molecular sieve form and solvent extraction unit, and in particular
Further comprising the step of pre-treating the hydrocarbon feedstock in a splitter unit, wherein a hydrocarbon fraction ranging from naphtha boiling from the splitter unit is fed directly to the hydrocracking unit, Is supplied to the open reaction region, and particularly
Further comprising pretreating said hydrocarbon feedstock in a pre-hydrocracking unit, wherein the heavier hydrocarbon fraction from the total hydrocracking unit is fed to said ring opening reaction zone and said hydrocarbon feedstock comprises a naphtha boiling range hydrocarbon The stream is fed directly to the hydrocracking unit and the gaseous stream comprising LPG is passed to the hydrocracking unit and to at least one unit selected from the group of a propane dehydrogenating unit, a butane dehydrogenating unit and a combined propane-butane dehydrogenating unit And particularly
Further comprising the step of pretreating said hydrocarbon feedstock in a hydrogenated dealkylation / reforming type unit, wherein a BTXE form stream is obtained from the hydrogenated dealkylation / reformate type unit, a heavy hydrocarbon fraction is fed to said ring opening reaction zone, Wherein the gas stream comprising LPG is fed to at least one unit selected from the group consisting of a steam cracking unit and a propane dehydrogenating unit, a butane dehydrogenating unit and a combined propane-butane dehydrogenating unit.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 상기 기체 스트림, 상기 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터의 상기 기체 스트림 및 상기 전수소화분해 유닛으로부터의 상기 기체 스트림 중 적어도 하나를 상기 수소화분해 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함하는 공정.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Supplying at least one of the gas stream from the separation unit of step (b), the gas stream from the hydrodeoxyalkylation / reformate unit and the gas stream from the hydrolysis decomposition unit to the hydrocracking unit &Lt; / RTI &gt;
제 2 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수소화분해 유닛으로부터의 상기 탑저 스트림을 트랜스알킬화 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함하는 공정.
6. The method according to any one of claims 2 to 5,
Further comprising feeding the bottoms stream from the hydrocracking unit to a transalkylation unit.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
디젤 끓는 범위의 탄화수소를 포함하는 상기 액체 스트림을, 상기 분리 유닛으로부터 방향족 포화 유닛으로 공급하는 단계를 더 포함하는 공정.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Further comprising the step of feeding said liquid stream comprising a hydrocarbon boiling range hydrocarbon from said separation unit to an aromatic saturation unit.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수소화분해 유닛으로부터의 탑상 스트림, 상기 단계 (b)의 분리 유닛으로부터의 기체 스트림, 및 아마도 상기 전수소화분해 유닛 및 상기 수소화탈알킬화/개질 형태 유닛으로부터의 기체 스트림은 개별 스트림들로 분리하는 단계를 더 포함하고, 각 스트림은 C2 파라핀, C3 파라핀 및 C4 파라핀을 각각 주로 포함하고, 각각의 개별 스트림을 상기 수증기 분해기 유닛의 특정 노 영역으로 공급하며, 수소 함유 스트림은 하나 이상의 수소 소비 공정 유닛, 예를 들면 상기 (전)수소화분해 유닛 및 상기 고리 열림을 위한 반응 영역으로 보내어지고,
오직 C3-C4 분획을, 상기 탈수소화 유닛들 중 적어도 하나에, 특히 별도의 C3 및 C4 스트림으로서, 보다 바람직하게는 결합된 C3 + C4 스트림으로서 공급하는 단계를 더 포함하는 공정.
8. The method according to any one of claims 1 to 7,
Separating the overhead stream from the hydrocracking unit, the gaseous stream from the separation unit in step (b), and possibly the gaseous stream from the hydrocracking unit and the hydrodealkylation / reformate unit, into individual streams Wherein each stream primarily comprises C2 paraffin, C3 paraffin, and C4 paraffin, and supplies each individual stream to a specific furnace region of the steam cracker unit, wherein the hydrogen containing stream is fed to one or more hydrogen- For example, to the (hydro) cracking unit and the reaction zone for the ring opening,
Feeding only the C3-C4 fraction to at least one of the dehydrogenation units, particularly as separate C3 and C4 streams, more preferably as a combined C3 + C4 stream.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 고리 열림을 위한 반응 영역에서 일반적인(prevailing) 공정 조건은, 방향족 수소화 촉매 상에 1000kg의 공급원료 당 50 내지 300kg의 수소와 함께, 100℃ 내지 500℃의 온도 및 2 내지 10MPa의 압력이고, 생성된 스트림을, 고리 절단 촉매 상에 1000kg의 상기 생성된 스트림 당 50 내지 200kg의 수소와 함께, 200℃ 내지 600℃의 온도 및 1 내지 12MPa의 압력에서 고리 절단 유닛으로 전달하는 공정.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The prevailing process conditions in the reaction zone for the ring opening are a temperature of 100 ° C to 500 ° C and a pressure of 2 to 10 MPa with 50 to 300 kg of hydrogen per 1000 kg of feedstock on the aromatic hydrogenation catalyst, To the ring-breaking unit at a temperature of 200 ° C to 600 ° C and a pressure of 1 to 12 MPa, with 50 kg to 200 kg of hydrogen per 1000 kg of the resulting stream on the ring-cut catalyst.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 분리 유닛에서 일반적인 공정 조건은 149℃ 내지 288℃의 온도 및 1 MPa 내지 17.3 MPa의 압력인 공정.
10. The method according to any one of claims 1 to 9,
Typical process conditions in the separation unit are a temperature of 149 DEG C to 288 DEG C and a pressure of 1 MPa to 17.3 MPa.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수소화분해 유닛에서 일반적인 공정 조건은, 300-580℃, 바람직하게는 450-580℃, 보다 바람직하게는 470-550℃의 반응 온도, 0.3-5 MPa 게이지 압력, 바람직하게는 0.6-3 MPa 게이지 압력, 특히 바람직하게는 1000-2000 kPa 게이지 압력, 가장 바람직하게는 1-2 MPa 게이지 압력, 가장 바람직하게는 1.2-1.6 MPa 게이지 압력, 0.1-10 h-1, 바람직하게는 0.2-6 h-1, 보다 바람직하게는 0.4-2 h-1의 중량 시간당 공간 속도(WHSV)인 공정.
11. The method according to any one of claims 1 to 10,
Typical process conditions in the hydrocracking unit are a reaction temperature of 300-580 ° C, preferably 450-580 ° C, more preferably 470-550 ° C, a pressure of 0.3-5 MPa gauge pressure, preferably a pressure of 0.6-3 MPa gauge Particularly preferably from 1000 to 2000 kPa gauge pressure, most preferably from 1 to 2 MPa gauge pressure, most preferably from 1.2 to 1.6 MPa gauge pressure, from 0.1 to 10 h-1, preferably from 0.2 to 6 h- 1, more preferably 0.4-2 h &lt; -1 &gt; (WHSV).
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 수증기 분해 유닛에서 일반적인 공정 조건은, 대략 750-900℃의 반응 온도, 50-1000 밀리초의 체류 시간 및 상압(atmospheric)에서 175 kPa 게이지 이하로부터 선택된 압력인 공정.
12. The method according to any one of claims 1 to 11,
Typical process conditions in the steam cracking unit are a reaction temperature of approximately 750-900 ° C, a residence time of 50-1000 milliseconds and a pressure selected from below 175 kPa gauge at atmospheric pressure.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
단계 (a)의 탄화수소 공급원료는 세일 오일, 원유, 등유, 디젤, 상압 가스 오일(AGO), 가스 응축물, 왁스, 미정제 오염된 나프타(crude contaminated naphtha), 진공 가스 오일(VGO), 진공 잔류물, 상압 잔류물, 나프타 및 전처리 나프타, 경질 순환유/중질 순환유(LCO/HCO), 코커 나프타 및 디젤, FCC 나프타 및 디젤 및 슬러리 오일, 또는 이들의 조합인 공정.
13. The method according to any one of claims 1 to 12,
The hydrocarbon feedstock of step (a) may be selected from the group consisting of sail oil, crude oil, kerosene, diesel, atmospheric gas oil (AGO), gas condensate, wax, crude contaminated naphtha, Processes which are residues, atmospheric residues, naphtha and pretreated naphtha, light recirculating oil / heavy recirculating oil (LCO / HCO), coker naphtha and diesel, FCC naphtha and diesel and slurry oils, or combinations thereof.
방향족 포화 유닛을 위한 공급원료로서, 다중 단계 고리 열린 수소화분해된 탄화수소 공급원료의 디젤 끓는점 범위의 탄화수소의 용도.Use as feedstock for aromatic saturated units, multi-stage loop open hydrocracked hydrocarbons feedstock diesel boiling range hydrocarbons. 트랜스알킬화 유닛을 위한 공급원료로서 다중 단계 고리 열린 수소화분해된 탄화수소 공급원료의 고비점 범위의 탄화수소 분획의 용도.The use of a high boiling range hydrocarbon fraction of a multi-stage loop open hydrocracked hydrocarbon feedstock as feedstock for a transalkylation unit.
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