KR20160083181A - Moisture permeability resistant adhesive with enhanced transparency and organic light emitting diode display device including the adhesive - Google Patents

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KR20160083181A
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Abstract

The present invention relates to an adhesive layer comprising a binder resin, and a hydrolyzable components mixed or combined with the binder resin; and to an organic light emitting diode display device positioned between the substrate which the adhesive layer faces. The adhesive layer according to the present invention has favorable light transmittance by using a transparent material, and has excellent dispersing characteristics. Particularly, the adhesive layer can largely delay penetration of moisture into the organic light emitting device by having a reaction with moisture, thereby suppressing deterioration or breakdown of the organic light emitting device caused by penetration of moisture.

Description

투명성이 향상된 내투습성 접착제 및 이를 포함하는 유기발광다이오드표시장치{MOISTURE PERMEABILITY RESISTANT ADHESIVE WITH ENHANCED TRANSPARENCY AND ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE DISPLAY DEVICE INCLUDING THE ADHESIVE}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a moisture permeable adhesive having improved transparency and an organic light emitting diode (OLED)

본 발명은 표시 장치에 사용되는 접착제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 투명성 및 분산성이 향상된 내투습성 접착제 및 이 접착제를 포함하는 유기발광다이오드 표시장치에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to an moisture permeable adhesive having improved transparency and dispersibility, and an organic light emitting diode display including the adhesive.

종래의 CRT를 대신하여 이른바 평판표시장치가 개발되었다. 이러한 평판 표시장치에 적용되는 표시 소자 중에서도 유기발광소자(OLED, Organic Light Emitting Diode)가 적용된 유기발광다이오드 표시장치는 높은 휘도와 낮은 동작 전압 특성을 갖는다. 또한, 유기발광다이오드 표시장치는 액정표시장치(LCD)와 달리 자체 발광할 뿐만 아니라, 명암 대비(contrast ratio)가 크고, 초박형 표시 패널의 구현이 가능하며, 응답시간이 짧고, 시야각의 제한이 없다. 더욱이 저온에서도 안정적이고, 낮은 전압에서도 구동하기 때문에 구동 회로의 제작 및 설계가 용이하다는 이점을 갖는다. 아울러, OLED 소자는 사실상 증착 장비 및 인캡슐레이션(encapsulation) 장비만으로 제조할 수 있으므로 제조 공정이 단순하다는 이점을 갖는다. Called flat panel display has been developed in place of the conventional CRT. Of the display devices applied to such flat panel display devices, organic light emitting diode display devices using organic light emitting devices (OLEDs) have high luminance and low operating voltage characteristics. In addition, unlike a liquid crystal display (LCD), an organic light emitting diode display device emits light in a self-luminous manner, has a high contrast ratio, can realize an ultra-thin display panel, has a short response time, . Furthermore, since the device is stable even at a low temperature and is driven at a low voltage, it is advantageous in that it is easy to manufacture and design a driving circuit. In addition, OLED devices can be fabricated with virtually only deposition equipment and encapsulation equipment, which has the advantage that the manufacturing process is simple.

도 1은 종래 유기발광다이오드 표시장치(1)를 개략적으로 도시한 것이다. 도시한 것과 같이, 종래 유기발광다이오드 표시장치(1)는 유기발광소자(OLED, 12)가 형성된 하부 기판(10)과, 하부 기판(10)과 마주하며 인캡슐레이션을 위한 상부 기판(20)이 위치한다. 유기발광소자(12)는 도시하지 않은 스위칭 박막트랜지스터와, 구동 박막트랜지스터 및 유기발광다이오드를 포함한다. Fig. 1 schematically shows a conventional organic light emitting diode display device 1. As shown in Fig. A conventional organic light emitting diode display device 1 includes a lower substrate 10 on which an OLED 12 is formed and an upper substrate 20 facing the lower substrate 10 for encapsulation, . The organic light emitting diode 12 includes a switching thin film transistor (not shown), a driving thin film transistor, and an organic light emitting diode.

유기발광다이오드(미도시)를 구성하는 유기 발광층과 금속 전극 등의 성분은 수분이나 산소와 반응하여 특성이 급격하게 열화(degradation)된다. 예를 들어 유기발광다이오드(미도시)를 구성하는 금속 전극은 외부에서 유입되는 수분 및 산소에 의하여 산화되어 통전 불량이 부분적으로 일어날 수 있다. 통전 불량으로 인하여 Dark spot과 같은 비-발광 영역이 발생하거나, 휘도(수명)가 감소하고 픽셀 수축(pixel shrinkage) 등이 발생하여 수율이 저하되는 문제점이 발생한다.
Components such as the organic light emitting layer and the metal electrode constituting the organic light emitting diode (not shown) react with moisture or oxygen and the characteristics are rapidly degraded. For example, the metal electrode constituting the organic light emitting diode (not shown) may be partially oxidized by moisture and oxygen introduced from the outside, thereby causing a poor electrical connection. There arises a problem that a non-light emitting region such as a dark spot occurs due to poor conduction, a luminance (life) is reduced, and a pixel shrinkage occurs and the yield is lowered.

유기발광다이오드 표시장치(1)에서 유기발광소자(12)로의 수분이나 산소의 유입을 차단하는 것이 매우 중요하다. 이를 위하여 1차적으로 유기발광소자(12)의 전면으로 절연 소재로 구성되는 패시베이션층(14)을 형성한다. 하지만, 유기발광소자(12)의 전면을 덮은 패시베이션층(14)만으로는 산소와 수분이 유기발광소자(12) 내부로 침투하는 것을 완전히 막을 수 없다. It is very important to block the inflow of moisture or oxygen from the organic light emitting diode display device 1 to the organic light emitting element 12. [ For this purpose, a passivation layer 14 made of an insulating material is formed on the front surface of the organic light emitting diode 12. However, only the passivation layer 14 covering the entire surface of the organic light emitting element 12 can not completely prevent oxygen and moisture from penetrating into the organic light emitting element 12. [

따라서, 하부 기판(10)과 상부 기판(20) 사이를 봉지(encapsulation)하여 수분이나 산소가 유기발광소자(12)로 침투하는 것을 방지할 필요가 있다. 하부 기판(10)과 상부 기판(20) 사이를 봉지하기 위한 하나의 방법으로서, 페이스실 접착제(face seal adhesive; FSA)와 같은 봉지용 접착제(30)를 하부 기판(10)과 상부 기판(20) 사이에 적층 또는 코팅하여, 유기발광소자(14)를 포함하여 하부 기판(10)과 상부 기판(20) 사이에 봉지용 접착제(30)를 충진하는 방법이 있다. Therefore, it is necessary to encapsulate between the lower substrate 10 and the upper substrate 20 to prevent water or oxygen from penetrating into the organic light emitting element 12. [ As a method for sealing between the lower substrate 10 and the upper substrate 20, a sealing adhesive 30 such as a face seal adhesive (FSA) is applied to the lower substrate 10 and the upper substrate 20 A method of filling the sealing adhesive 30 between the lower substrate 10 and the upper substrate 20 including the organic light emitting device 14 may be used.

페이스실 접착제(FSA)와 같은 봉지용 접착제(30)는 바인더 수지에 수분을 흡착시킬 수 있는 게터(getter) 성분(32)이 분산되어 있는데, 통상적으로 게터 성분(32)은 산화칼슘(CaO), 산화마그네슘(MgO), 산화알루미늄(Al2O3) 등과 같은 금속산화물이다. 이들 금속산화물은 수분과 반응성이 있으므로 수분을 흡착할 수 있다. 따라서, 봉지용 접착제(30)의 게터 성분(32)으로 금속산화물을 사용한다면, 외부에서 유입되는 수분이 게터 성분(32)과의 화학적 반응이나 물리적 드래그 효과(drag effect)를 통하여 수분이 유기발광소자(12) 내부로 침투하는 것을 지연시키거나 방지할 수 있다. 이러한 지연 효과를 통하여 유기발광소자(12)에 대한 방습 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
A getter component 32 capable of adsorbing moisture to the binder resin is dispersed in the sealing adhesive 30 such as a face seal adhesive (FSA). Usually, the getter component 32 is made of calcium oxide (CaO) a metal oxide such as magnesium oxide (MgO), aluminum oxide (Al 2 O 3). Since these metal oxides are reactive with moisture, moisture can be adsorbed. Therefore, if a metal oxide is used as the getter component 32 of the sealing adhesive 30, the moisture introduced from the outside may be chemically reacted with the getter component 32 or a physical drag effect, The penetration into the element 12 can be delayed or prevented. This delay effect can improve the moisture-proof reliability for the organic light-emitting element 12. [

종래 유기발광다이오드 표시장치(1)에서 유기발광소자(12)로의 수분 침투를 막기 위하여 봉지용 접착제(30)에 포함된 게터 성분(32)인 금속산화물은 입자 형태로 페이스실 접착제(FSA)를 구성하는 바인더 수지에 분산된다. 이들 금속산화물은 불투명한 고상 상태로 바인더 수지에 첨가되므로, 게터 성분(32)으로서 금속 산화물이 분산된 바인더 수지를 사용하는 봉지용 접착제(30)의 투과율이 저하된다. The metal oxide which is the getter component 32 included in the sealing adhesive 30 to prevent water penetration from the organic light emitting diode display device 1 into the organic light emitting diode 12 may be a face seal adhesive (FSA) And dispersed in the constituent binder resin. Since these metal oxides are added to the binder resin in an opaque solid phase state, the transmittance of the sealing adhesive 30 using the binder resin in which the metal oxide is dispersed as the getter component 32 is lowered.

다시 말하면, 게터 성분(32)으로서 금속산화물이 분산된 접착제(30)를 사용하여 하부 기판(10)과 상부 기판(20) 사이를 전면적으로 도포한다면, 게터 성분(32)으로서 금속산화물이 분산된 봉지용 접착제(30)에서의 광투과율이 크게 떨어진다. 따라서, 금속산화물을 게터 성분(32)으로 사용하는 봉지용 접착제(30)를 이용하여 기판(10, 20) 사이를 봉지하는 경우, 유기발광소자(12)에서 발광하는 빛은 하부 기판(10) 쪽으로 발광하도록 구현할 수밖에 없다. 즉, 페이스실 접착제(FSA)와 같은 봉지용 접착제(30)에 금속산화물을 게터 성분(32)으로 분산시키는 경우, 하부 발광 방식의 유기발광다이오드 표시장치(1)에만 적용될 수 있다. In other words, if the adhesive 30 having the metal oxide dispersed therein is used as the getter component 32 and the entirety between the lower substrate 10 and the upper substrate 20 is coated with the getter component 32, The light transmittance of the sealing adhesive 30 is greatly reduced. Therefore, when the sealing adhesive 30 using the metal oxide as the getter component 32 is used to seal between the substrates 10 and 20, light emitted from the organic light emitting element 12 is emitted to the lower substrate 10, So that the light can be emitted. That is, when the metal oxide is dispersed by the getter material 32 in the sealing adhesive 30 such as the face seal adhesive (FSA), it can be applied only to the organic light emitting diode display device 1 of the bottom emission type.

또한, 게터 성분(32)으로서 금속산화물을 바인더에 첨가할 때 투과율을 확보하기 위해서 나노 크기의 금속산화물 분말을 첨가하여 바인더 수지에 분산한다. 나노 크기의 금속산화물 분말을 바인더 수지에 분산하고자 하는 경우에도, 나노 분산체 사이에서 엉김 등의 현상이 발생하여 바인더 수지 내부에 금속산화물을 균일하게 분산시키는 것이 용이하지 않다. 특히 바인더 수지로서 고점도의 접착 수지 또는 점착 수지를 적용하는 경우, 이들 고점도 바인더 수지에 금속산화물을 분산시키는 것은 더욱 어렵다. 아울러, 게터 성분(32)인 금속산화물을 바인더 수지에 분산한 뒤에도, 게터 성분(32)들의 침강 등이 발생하여 안정성을 확보하기 어렵고 투과율이 급격하게 저하되는 문제가 발생한다.
When a metal oxide is added to the binder as the getter component 32, a nano-sized metal oxide powder is added to the binder resin to secure the transmittance. Even when a nano-sized metal oxide powder is intended to be dispersed in the binder resin, a phenomenon such as entanglement or the like occurs between the nano-dispersions and it is not easy to uniformly disperse the metal oxide in the binder resin. Especially when an adhesive resin or an adhesive resin having a high viscosity is used as the binder resin, it is more difficult to disperse the metal oxide in these high viscosity binder resins. Further, even after dispersing the metal oxide as the getter component 32 into the binder resin, the getter components 32 may be precipitated or the like, which makes it difficult to secure stability and the transmittance sharply decreases.

한편, 종래의 상부 발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치에서는 점착 필름 타입의 배리어(barrier) 감압접착제(Pressure Sensitive Adhesive; PSA)가 사용된다. 배리어 감압접착제(PSA)는 고무계의 바인더 수지가 주성분으로 되어 있는 점착 조성물로서, 고무 자체의 소수성을 이용하여 수분 침투를 억제한다. 하지만, 종래 하부 발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치에서 금속산화물 형태의 게터를 사용하는 것과 비교해서, 배리어 감압접착제의 수분 침투 억제 효과는 만족스럽지 못하다. 또한, 상부 발광 타입에 적용되는 배리어 감압접착제에 금속산화물을 게터 성분으로 사용한다면 투과율이 저하되기 때문에, 금속산화물로 대표되는 종래의 게터 성분을 함유하는 접착제는 상부 발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치에서는 사용하기 곤란하였다.
On the other hand, a pressure sensitive adhesive (PSA) of the adhesive film type is used in the conventional top emission organic light emitting diode display. The barrier pressure-sensitive adhesive (PSA) is a pressure-sensitive adhesive composition comprising a rubber-based binder resin as a main component, and suppresses moisture penetration by utilizing the hydrophobicity of the rubber itself. However, the effect of suppressing the moisture permeation of the barrier pressure-sensitive adhesive is unsatisfactory as compared with the case of using the metal oxide type getter in the organic light emitting diode display device of the conventional bottom emission type. Also, when the metal oxide is used as the getter component in the barrier pressure-sensitive adhesive applied to the upper light emitting type, the transmittance is lowered. Therefore, the adhesive containing the conventional getter component typified by the metal oxide is used in the organic light emitting diode display device of the upper light emitting type It was difficult to use.

본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해소하기 위하여 제안된 것으로, 표시 장치에서의 기판 사이를 충진하는 접착층의 투명성 및 분산성의 문제점을 해결하기 위한 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been proposed in order to solve the problems of the related art described above, and is intended to solve problems of transparency and dispersibility of an adhesive layer filling between substrates in a display device.

즉, 본 발명의 목적은 투명성이 있는 게터 성분을 사용하여 투과율이 향상된 내투습성 접착층 및 이 접착층을 포함하는 유기발광다이오드 표시장치를 제공하고자 하는 것이다. That is, an object of the present invention is to provide an organic moisture-impermeable adhesive layer having improved transmittance by using a getter component having transparency and an organic light-emitting diode display device including the adhesive layer.

본 발명의 다른 목적은 바인더 수지에 대한 분산 특성이 우수하여 기판 사이에 위치하는 전체 영역에 대하여 내투습성을 균일하게 발휘할 수 있는 접착층 및 이 접착층을 포함하는 유기발광다이오드 표시장치를 제공하고자 하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an adhesive layer which is excellent in dispersion characteristics with respect to a binder resin and can exhibit moisture permeability uniformly over an entire region located between the substrates, and an organic light emitting diode display device including the adhesive layer.

본 발명의 또 다른 목적은 상부 발광 타입 및 하부 발광 타입 모두에 대하여 적용될 수 있는 내투습성 접착층 및 이 접착층을 포함하는 유기발광다이오드 표시장치를 제공하고자 하는 것이다.
It is another object of the present invention to provide an organic moisture-impermeable adhesive layer which can be applied to both the upper light emitting type and the lower light emitting type, and an organic light emitting diode display including the adhesive layer.

전술한 목적을 가지는 본 발명의 일 측면에 따르면, 본 발명은 바인더 수지, 및 상기 바인더 수지와 배합되어 있으며, 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분을 포함하는 접착제를 제공한다. According to one aspect of the present invention having the above-described object, the present invention provides an adhesive comprising a binder resin and a hydrolyzable component, which is combined with the binder resin and is selected from at least one of an organic acid anhydride and an ester compound.

또한, 본 발명은 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분이 바인더 수지에 결합되어 있는 접착제를 제공한다. Further, the present invention provides an adhesive in which a hydrolyzable component selected from at least one of an organic acid anhydride and an ester compound is bonded to a binder resin.

상기 바인더 수지는 고무계 수지인 접착제일 수 있다. The binder resin may be an adhesive which is a rubber-based resin.

상기 에스테르 화합물은 에폭시기를 가지는 에스테르 화합물을 포함한다. The ester compound includes an ester compound having an epoxy group.

예를 들어, 상기 유기산 무수물은 불포화 이중 결합을 가지며, 상기 바인더 수지는 경화성 불포화 이중 결합의 반응성 모이어티(moiety)를 가질 수 있다.For example, the organic acid anhydride has an unsaturated double bond, and the binder resin may have a reactive moiety of a curable unsaturated double bond.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 본 발명은 제 1 기판, 상기 제 1 기판과 마주하는 제 2 기판, 상기 제 1 기판에 위치하는 유기발광소자, 및 상기 유기발광소자를 덮는 제 1 접착층을 포함하고, 상기 제 1 접착층은 제 1 바인더 수지와, 상기 제 1 바인더 수지와 배합되어 있으며, 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분을 포함하는 유기발광다이오드 표시장치를 제공한다. According to another aspect of the present invention, there is provided a light emitting device including a first substrate, a second substrate facing the first substrate, an organic light emitting element located on the first substrate, and a first adhesive layer covering the organic light emitting element , The first adhesive layer comprises a first binder resin and a hydrolyzable component selected from organic acid anhydride and ester compound in combination with the first binder resin.

또한, 본 발명은 제 1 기판, 상기 제 1 기판과 마주하는 제 2 기판, 상기 제 1 기판에 위치하는 유기발광소자, 및 상기 유기발광소자를 덮는 제 1 접착층을 포함하고, 상기 제 1 접착층은 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분이 제 1 바인더 수지에 결합되어 있는 유기발광다이오드 표시장치를 제공한다. The present invention also provides a light emitting device comprising a first substrate, a second substrate facing the first substrate, an organic light emitting element located on the first substrate, and a first adhesive layer covering the organic light emitting element, An organic acid anhydride and an ester compound, wherein the hydrolyzable component is bonded to the first binder resin.

예시적인 실시형태에서, 상기 제 1 접착층과 상기 제 2 기판 사이 또는 상기 유기발광소자와 상기 제 1 접착층 사이에, 제 2 바인더 수지를 포함하는 제 2 접착층이 위치할 수 있다. In an exemplary embodiment, a second adhesive layer including a second binder resin may be disposed between the first adhesive layer and the second substrate or between the organic light emitting element and the first adhesive layer.

이때, 상기 제 2 바인더 수지는 고무계 수지일 수 있다.
At this time, the second binder resin may be a rubber-based resin.

본 발명에서는 수분과 반응하여 가수분해될 수 있는 성분으로서 투명성이 우수한 유기산 무수물(organic acid anhydride) 및/또는 에스테르 화합물을 게터로 사용한다. In the present invention, an organic acid anhydride and / or ester compound having excellent transparency is used as a getter as a component that can be hydrolyzed in reaction with moisture.

게터로서 사용되는 이들 가수분해성 성분은 투명성이 우수하므로 바인더에 분산시키더라도 투과율을 저하시키지 않으며, 수분과 반응하여 가수분해되는 과정을 통하여 수분이 유기발광소자 내부로 침투하는 것을 지연, 방지할 수 있다. These hydrolyzable components used as getters are excellent in transparency, so that they do not deteriorate the transmittance even when they are dispersed in a binder, and can prevent moisture from penetrating into the organic light emitting device through the process of hydrolysis by reacting with water .

아울러, 본 발명의 접착층은 상부 발광 타입은 물론이고 하부 발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치에 모두 적용될 수 있다. In addition, the adhesive layer of the present invention can be applied not only to the top emission type but also to the bottom emission type organic light emitting diode display.

또한, 본 발명에 따라 게터 성분으로 사용된 가수분해성 성분은 바인더에 대한 분산 특성이 우수하다. 따라서 2개의 마주하는 기판 사이의 전체 영역에 대하여 접착층을 도포하더라도 게터 성분은 접착층이 도포된 전체 영역에 대하여 균일하게 분산될 수 있으므로, 기판 사이의 전 영역으로 균일하게 내투습 효과를 발휘할 수 있다.
In addition, the hydrolyzable component used as the getter component according to the present invention is excellent in the dispersion property with respect to the binder. Therefore, even when the adhesive layer is applied to the entire region between the two opposed substrates, the getter component can be uniformly dispersed over the entire region to which the adhesive layer is applied, so that the moisture permeability can be exerted uniformly over the entire region between the substrates.

도 1은 Face-sealing 방식의 접착제를 적용한 종래 유기발광다이오드 표시장치를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 2는 본 발명의 제 1 실시형태에 따라 투명성 및 내투습성이 향상된 1개의 접착층을 포함하는 유기발광다이오드 표시장치를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 3은 본 발명의 제 2 실시형태에 따라 투명성 및 내투습성이 향상된 2개의 접착층을 포함하는 유기발광다이오드 표시장치를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 4는 본 발명의 예시적인 실시형태에 따라 투명성 및 내투습성이 향상된 접착층이 2개의 기판 사이에 위치하는 유기발광다이오드 표시장치를 보다 상세하게 도시한 도면이다.
도 5는 본 발명의 예시적인 실시예에 따라 투명성 유기산 무수물이 바인더 수지에 배합된 접착제와 비교예에서 유기산 무수물이 바인더 수지에 그라프트 중합되어 있는 접착제를 대상으로 흡습 정도를 측정한 결과를 도시한 그래프이다.
도 6은 본 발명의 예시적인 실시예에 따라 게터 성분으로서 투명성 에스테르 화합물을 바인더 수지에 배합한 접착제에 대하여 흡습 전후의 기계적 특성을 측정한 결과를 도시한 그래프이다.
1 is a view schematically showing a conventional organic light emitting diode display device to which a face-sealing type adhesive is applied.
2 is a view schematically showing an organic light emitting diode display device including one adhesive layer with improved transparency and moisture permeability according to a first embodiment of the present invention.
3 is a view schematically showing an organic light emitting diode display device including two adhesive layers with improved transparency and moisture permeability according to a second embodiment of the present invention.
4 is a diagram showing in more detail an organic light emitting diode display device in which an adhesive layer having improved transparency and moisture permeability is disposed between two substrates according to an exemplary embodiment of the present invention.
5 is a graph showing the results of measuring the degree of hygroscopicity of an adhesive in which a transparent organic acid anhydride is blended in a binder resin and an adhesive in which an organic acid anhydride is graft-polymerized to a binder resin according to an exemplary embodiment of the present invention Graph.
6 is a graph showing the results of measurement of mechanical properties before and after moisture absorption for an adhesive in which a transparent ester compound as a getter component is blended with a binder resin according to an exemplary embodiment of the present invention.

이하, 필요한 경우에 첨부하는 도면을 참조하면서 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings where necessary.

[내투습성 접착제/접착층][Moisture permeable adhesive / adhesive layer]

본 발명의 내투습성 접착층은 바인더 수지와, 게터 성분으로서 가수분해성 성분을 포함한다. The moisture permeable adhesive layer of the present invention comprises a binder resin and a hydrolyzable component as a getter component.

본 발명의 접착층을 구성하는 바인더 수지는 감압접착제(Pressure Sensitive Adhesive), 페이스실 접착제(Face seal adhesive; FSA), 및/또는 광학적 투명 접착제(Optically Clear Adhesive; OCA) 등에서 사용되는 임의의 바인더 수지를 들 수 있다. 예를 들어 본 발명의 접착층을 구성하는 바인더 수지는 아크릴계 수지, 폴리(메타)아크릴레이트계 수지, 비닐 수지, 스티렌 수지, 에스테르계 수지, 고무계 수지, 에폭시계 수지, 폴리실록산 수지와 같은 실리콘계 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 페녹시 수지, 폴리우레탄 수지, 이들의 조합 및 이들의 공중합체로 구성되는 군에서 선택될 수 있지만, 본 발명이 이에 한정되지 않는다. 본 명세서에서 용어 "(메타)아크릴레이트"는 달리 언급하지 않는 한 아크릴레이트와 메타크릴레이트를 모두 포함하는 의미로 사용된다. The binder resin constituting the adhesive layer of the present invention may be any binder resin used in pressure sensitive adhesives, face seal adhesives (FSA), and / or optically clear adhesives (OCA) . For example, the binder resin constituting the adhesive layer of the present invention may be at least one selected from the group consisting of acrylic resins, poly (meth) acrylate resins, vinyl resins, styrene resins, ester resins, rubber resins, epoxy resins, silicone resins such as polysiloxane resins, A polyamide resin, a phenoxy resin, a polyurethane resin, a combination thereof, and a copolymer thereof. However, the present invention is not limited thereto. The term "(meth) acrylate" is used herein to mean both acrylate and methacrylate unless otherwise stated.

하나의 예시적인 실시형태에서 바인더 수지는 수분 침투를 억제할 수 있도록 소수성(hydrophobic) 바인더 수지일 수 있다. 소수성 바인더 수지는 예를 들어 고무계 수지를 포함한다. 본 발명에 따라 바인더 수지로 사용될 수 있는 고무계 수지는 폴리부타디엔(Polybutadiene, PB), 폴리이소프렌(Polyisoprene), 네오프렌(neoprene), 이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체인 폴리이소부틸렌(Polyisobutylene, PIB), 수소화된(hydrogenated) 폴리이소부틸렌, 스티렌-부타디엔 고무(Styrene-Butadiene Rubber, SBR), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(Acrylonitrile-Butadiene Rubber, NBR), 수소화된 NBR, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, ABS) 고무, 아크릴레이트-부타디엔 고무(Acrylate-Butadiene Rubber, ABR), 에틸렌-프로필렌 고무(Ethylene-Propylene Rubber), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(Ethylene-Propylene-Diene Rubber), 에피클로로하이드린 고무(Epichlorohydrin rubber), 및 이들의 조합이나 공중합체를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. In one exemplary embodiment, the binder resin may be a hydrophobic binder resin to inhibit moisture penetration. The hydrophobic binder resin includes, for example, a rubber-based resin. The rubber-based resin that can be used as the binder resin according to the present invention includes polybutadiene (PB), polyisoprene, neoprene, polyisobutylene (PIB) as a copolymer of isobutylene and isoprene, Butadiene rubber, hydrogenated polyisobutylene, styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated NBR, acrylonitrile-butadiene-styrene Acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) rubber, Acrylate-Butadiene Rubber (ABR), Ethylene-Propylene Rubber, Ethylene-Propylene-Diene Rubber, Epichlorohydrin rubbers, and combinations or copolymers thereof, but are not limited thereto.

예시적인 실시형태에서, 바인더 수지는 예를 들어 아크릴레이트기와 같은 불포화 이중결합을 갖는 반응성 모이어티(reactive moiety)를 가질 수 있다. 예를 들어, 불포화 이중결합을 갖는 반응성 모이어티는 바인더 수지의 양끝에 위치하거나, 또는 바인더 수지의 주쇄에 측쇄 형태로 연결될 수 있다. 예를 들어, 바인더 수지의 양끝에 아크릴레이트기와 같은 반응성 작용기를 링커(linker) 형태로 부착할 수 있다. In an exemplary embodiment, the binder resin may have a reactive moiety having an unsaturated double bond, such as, for example, an acrylate group. For example, a reactive moiety having an unsaturated double bond may be located at either end of the binder resin, or may be connected in a side chain form to the main chain of the binder resin. For example, reactive functional groups such as acrylate groups may be attached to the both ends of the binder resin in the form of linkers.

한편, 후술하는 가수분해성 성분의 하나인 유기산 무수물의 말단에 불포화 이중결합이 존재할 수 있다. 따라서, 바인더 수지가 불포화 이중결합을 갖는 반응성 모이어티를 가지는 경우, 중합 개시제에 의하여 불포화 이중결합을 가지는 유기산 무수물은 바인더 수지의 불포화 이중결합을 갖는 반응성 모이어티와 연쇄적인 중합 반응을 일으킬 수 있으며, 이에 따라 바인더 수지에 유기산 무수물이 화학적으로 결합될 수 있다. 바인더 수지와 게터로서 사용되는 가수분해성 성분의 하나인 유기산 무수물이 별개의 성분으로 혼합되지 않고 하나의 분자로 결합될 수 있으므로, 바인더 수지에 대한 가수분해성 성분의 분산성을 극대화할 수 있다.
On the other hand, an unsaturated double bond may be present at the end of the organic acid anhydride, which is one of the hydrolyzable components described later. Therefore, when the binder resin has a reactive moiety having an unsaturated double bond, the organic acid anhydride having an unsaturated double bond by the polymerization initiator can cause a chain polymerization reaction with a reactive moiety having an unsaturated double bond of the binder resin, Thus, the organic acid anhydride can be chemically bonded to the binder resin. The binder resin and the organic acid anhydride, which is one of the hydrolyzable components used as the getter, can be bonded as one molecule without being mixed as separate components, thereby maximizing the dispersibility of the hydrolyzable component to the binder resin.

선택적인 실시형태에서, 바인더 수지는 베이스 수지로서의 전술한 고무계 수지 이외에 다른 계열의 수지를 포함할 수 있다. 고무계 수지와 배합되어 사용될 수 있는 수지는 감압접착제(PSA), 페이스실 접착제(FSA) 및/또는 광학적 투명 접착제(OCA) 등에서 사용될 수 있는 임의의 비-고무계 수지일 수 있다. In an alternative embodiment, the binder resin may contain other types of resins in addition to the aforementioned rubber-based resins as base resins. The resin that can be used in combination with the rubber-based resin may be any non-rubber-based resin that can be used in a pressure sensitive adhesive (PSA), a face seal adhesive (FSA), and / or an optical transparent adhesive (OCA).

바람직하게는 베이스 바인더 수지인 고무계 수지와 함께 사용될 수 있는 수지로서 경화제 반응성 수지, 예를 들어 예를 들어 글리시딜기를 갖는 에폭시 수지일 수 있다. 에폭시 수지는 비스페놀-A형 에폭시 수지; 비스페놀-F형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 비스페놀-A 노볼락 에폭시 수지와 같은 노볼락 에폭시 수지; 도데칸올 글리시딜 에테르(dodecanol glycidyl ether), 헥사하이드로프탈산의 디글리시딜에스테르(diglycidly ester of hexahydrophthalic acid), 트리메틸로프로판 트리글리시딜에테르(trimethylopropane triglycidyl ether) 등과 같은 지방족 에폭시 수지; 3,4 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥산카르복시레이트(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate) 등과 같은 지환족(cyclo-aliphatic) 에폭시 수지; 트리글리시딜-p-아미노페놀 (triglycidyl-p-aminophenol), 테트라글리시딜 디아민디페닐메탄(tetraglycidyl diamine diphenyl methane, TGDDM), N,N,N,N-테트라글리시딜-4,4-메틸렌비스 벤질아민 (N,N,N,N-tetraglycidyl-4,4-methylenebis benzylamine) 등과 같은 아민 계열의 에폭시 수지(glycidylamine epoxy resin); 고무 변성 에폭시 수지; 실란 변성 에폭시 수지 등에서 1종 이상 선택될 수 있다. The resin which can be used together with the rubber-based resin, which is preferably a base binder resin, may be a curing agent-reactive resin, for example, an epoxy resin having a glycidyl group, for example. The epoxy resin is bisphenol-A type epoxy resin; Bisphenol-F type epoxy resin; Novolac epoxy resins such as phenol novolac epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, and bisphenol-A novolac epoxy resin; Aliphatic epoxy resins such as dodecanol glycidyl ether, diglycidyl ester of hexahydrophthalic acid, trimethylopropane triglycidyl ether and the like; Cyclo-aliphatic epoxy resins such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate; Triglycidyl-p-aminophenol, tetraglycidyl diamine diphenyl methane (TGDDM), N, N, N, N-tetraglycidyl- Glycidylamine epoxy resin such as N, N, N-tetraglycidyl-4,4-methylenebis benzylamine; Rubber-modified epoxy resins; Silane-modified epoxy resins, and the like.

바람직하게는 에폭시 수지로서 분자 구조 내에 환형 구조, 예를 들어 방향족기를 갖는 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 환형 구조를 갖는 에폭시 수지는 특히 흡습량이 낮아서 방수 신뢰성을 향상시킬 수 있는 이점을 갖는다. 환형 구조를 갖는 에폭시 수지는 비페닐형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 변성 페놀형 에폭시 수지, 크레졸계 에폭시 수지, 비스페놀계 에폭시 수지, 자일록계 에폭시 수지, 다관능 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 트리페놀메탄형 에폭시 수지 및 알킬 변성 트리페놀메탄 에폭시 수지 등에서 1종 이상 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Preferably, an epoxy resin having a cyclic structure in the molecular structure, for example, an aromatic group, can be used as the epoxy resin. The epoxy resin having a cyclic structure has an advantage that the water absorption reliability can be improved particularly by the low moisture absorption amount. The epoxy resin having a cyclic structure is preferably a biphenyl type epoxy resin, a dicyclopentadiene type epoxy resin, a naphthalene type epoxy resin, a dicyclopentadiene modified phenol type epoxy resin, a cresol type epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin, , A polyfunctional epoxy resin, a phenol novolac epoxy resin, a triphenol methane type epoxy resin, and an alkyl-modified triphenol methane epoxy resin, but the present invention is not limited thereto.

예를 들어, 바인더 수지로 사용되는 고무계 수지는 본 발명의 접착제 중에 90 ~ 95 중량부의 비율로 첨가될 수 있다. 특별히 달리 규정하지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 용어 "중량부"는 '각 성분간' 중량 비율을 의미한다.
For example, the rubber-based resin used as the binder resin may be added at a ratio of 90 to 95 parts by weight to the adhesive of the present invention. Unless otherwise specified, the term " parts by weight " as used herein means the weight ratios between the components.

본 발명에 따라 투명성 및 분산성이 향상된 내투습성 접착제는 전술한 바인더 수지에 분산, 배합되어 있거나, 바인더 수지에 결합될 수 있는 게터 성분으로서 가수분해성 성분을 포함한다. 후술하는 것과 같이, 가수분해성 성분은 물과 반응하여 가수분해되는데, 이러한 의미에서 게터란, 접착제의 베이스 성분인 바인더 수지에 배합되거나 결합되어 수분과 화학적 반응을 통하여 수분을 다른 성분으로 변환시킬 수 있는 물질을 의미할 수 있다. The moisture-permeable adhesive having improved transparency and dispersibility according to the present invention includes a hydrolyzable component dispersed or compounded in the above-mentioned binder resin or as a getter component that can be bonded to the binder resin. As described later, the hydrolyzable component is hydrolyzed by reacting with water. In this sense, the getter is a compound which is combined with or bonded to the binder resin, which is the base component of the adhesive, to convert water into other components through water and chemical reaction It can mean material.

하나의 예시적인 실시형태에서, 게터 성분인 가수분해성 성분은 바인더 수지에 분산되어 있는, 즉 바인더 수지와 별개의 물질일 수 있다. 대안적인 실시형태에서, 게터 성분인 가수분해성 성분은 바인더 수지와 화학적으로 결합하여 바인더 수지의 일부분을 구성하는, 즉 바인더 수지의 한 모이어티를 구성할 수 있다. 예를 들어 가수분해성 성분은 유기산 무수물(organic acid anhydride) 및/또는 에스테르 화합물일 수 있으며, 특히 투명성 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물이다.
In one exemplary embodiment, the hydrolysable component, which is a getter component, may be a substance that is dispersed in the binder resin, i.e., a material that is separate from the binder resin. In an alternative embodiment, the hydrolysable component, which is a getter component, can chemically bond with the binder resin to constitute a portion of the binder resin, i. E., Constitute one moiety of the binder resin. For example, the hydrolysable component may be an organic acid anhydride and / or an ester compound, in particular a transparent organic acid anhydride and / or an ester compound.

가수분해성 성분으로 사용될 수 있는 유기산 무수물은 2개의 아실기(R-C=O)가 동일한 산소 원자에 연결되어 있는 무수물이거나(카르복실산 무수물; 일반식 (RC(=O)OC(=O)R), 2개의 아실기 중 적어도 하나가 술폰산(sulfonic acid)에서 유래한 무수물일 수 있다(술폰산 무수물; 일반식 RS(=O)2OS(=O)2R 또는 RC(=O)OS(=O)2R). 예를 들어, 카르복실산 무수물은 1종류의 카르복실산이 탈수, 축합하여 얻어지거나, 2종류의 카르복실산이 축합하여 얻어지거나(혼합산무수물), 이염기산에서 2개의 카르복실기에서 탈수하여 생기는 고리 모양의 유기산 무수물일 수 있다. The organic acid anhydride which can be used as the hydrolyzable component is an anhydride in which two acyl groups (RC = O) are linked to the same oxygen atom (carboxylic acid anhydride; , At least one of the two acyl groups may be an anhydride derived from a sulfonic acid (sulfonic acid anhydride; general formula RS (= O) 2 OS (= O) 2 R or RC ) 2 R. For example, a carboxylic acid anhydride may be obtained by dehydration and condensation of one kind of carboxylic acid, or by condensation of two kinds of carboxylic acid (mixed acid anhydride), or from two carboxyl groups in dibasic acid It may be an annular organic acid anhydride resulting from dehydration.

예시적인 실시형태에서, 가수분해성 성분의 하나인 유기산 무수물은 카르복실산 유래의 무수물기인 -(C=O)-O-(C=O)-를 구성하는 각각의 탄소에 C1 -20의 알킬기, C2 -20의 알케닐기, C1 -20의 알콕시기가 연결되는 지방산 무수물(aliphatic acid anhydride), 무수물기가 형성된 고리 및/또는 이 고리에 연결되는 지환족 고리가 치환되지 않거나 C1 -20의 알킬기, C2 -20의 알케닐기, C1 -20의 알콕시기, C4 -8의 지환족기, C4-C20의 아릴기, C4-C20의 아랄킬기로 치환되어 있는 지환족 산무수물(alicyclic acid anhydride), 무수물기가 형성된 고리 및/또는 이 고리에 연결되는 방향족 고리가 치환되지 않거나 C1 -20의 알킬기, C2 -20의 알케닐기, C1 -20의 알콕시기, C4 -8의 지환족기, C4-C20의 아릴기, C4-C20의 아랄킬기로 치환되어 있는 방향족 산무수물(aromatic acid anhydride) 및 이들의 조합을 포함한다. 특히, 바람직하게는 지환족 산무수물 및/또는 방향족 산무수물이다. 이들 지환족 산무수물 및/또는 방향족 산무수물은 불포화 이중결합이 존재할 수 있어서, 바인더 수지에 형성되는 경화성 불포화 이중 결합과 같은 반응성 모이어티의 중합 연쇄 반응에 참여하여 바인더 수지와 결합할 수 있기 때문에, 바인더 수지에 대한 분산성을 향상시킬 수 있다. In an exemplary embodiment, the organic acid anhydride, which is one of the hydrolysable components, is a C 1 -20 alkyl group at each carbon constituting - (C = O) -O- (C = O) - which is an anhydride group derived from a carboxylic acid , An aliphatic acid anhydride to which an alkenyl group of C 2 -20 is connected, an aliphatic acid anhydride to which an alkoxy group of C 1 -20 is connected, a ring in which an anhydride group is formed and / or an alicyclic ring connected to the ring are unsubstituted or substituted with C 1 -20 alkyl group, an acid of the C 2 -20 alkenyl, C 1 -20 alkoxy group, C 4 -8 alicyclic group, C 4 -C 20 in the aryl group, an aliphatic substituted with C 4 -C 20 aralkyl group An alicyclic acid anhydride, an anhydride group-forming ring, and / or an aromatic ring connected to the ring may be unsubstituted or substituted with a C 1 -20 alkyl group, a C 2 -20 alkenyl group, a C 1 -20 alkoxy group, a C 4 -8 alicyclic group, C 4 -C 20 aryl group, C 4 -C 20 aralkyl group is an aromatic acid anhydride (aromatic acid anhydride) with the substitution of the Combinations thereof. Particularly, it is preferably an alicyclic acid anhydride and / or an aromatic acid anhydride. These alicyclic acid anhydrides and / or aromatic acid anhydrides may have an unsaturated double bond, so that they can participate in the polymerization chain reaction of the reactive moiety such as the curable unsaturated double bond formed in the binder resin and bind with the binder resin, The dispersibility to the binder resin can be improved.

지환족 산무수물은 무수물기가 형성된 고리 및/또는 이 고리에 연결되는 지환족 고리가 치환되지 않거나 C1 -20의 알킬기, C2 -20의 알케닐기, C1 -20의 알콕시기, C4-8의 지환족기, C4-C20의 아릴기, C4-C20의 아랄킬기로 치환되어 있는 헥사하이드로프탈산 무수물(Hexahydrophthalic anhydride, HHPA), 숙신산 무수물(succinic anhydride), 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산 무수물과 같은 테트라하이드로프탈산 무수물(tetrahydrophthalic anhydride, THPA), 말레인산 무수물(maleic anhydride), 바이사이클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실산 무수물(bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic anhydride), 에틸렌테트라카르복실산 이무수물(Ethylenetetracarboxylic dianhydride), 사이클로부탄-1,2,3,4-테트라카르복실산 이무수물(CBDA) 등에서 1종 이상 선택될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다.
Alicyclic acid anhydrides of the ring and / or an alicyclic ring which is connected to the ring is optionally substituted with C 1 -20 alkyl, C 2 -20 alkenyl, C 1 -20 of the anhydride groups formed in the alkoxy group, C 4- 8 alicyclic group, C 4 -C 20 aryl group, C 4 -C 20 aralkyl group hexahydrophthalic acid anhydride which is substituted with a (hexahydrophthalic anhydride, HHPA), succinic anhydride (succinic anhydride) of 1, 2, 3, Tetrahydrophthalic anhydride (THPA), maleic anhydride, bicyclo [2.2.1] heptane-2, 3-tetrahydrophthalic anhydride such as 6-tetrahydrophthalic anhydride and 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, Bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic anhydride, ethylenetetracarboxylic dianhydride, cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic anhydride, Acid dianhydride (CBDA), and the like, but the present invention is not limited thereto. It is.

방향족 산무수물은 무수물기가 형성된 고리 및/또는 이 고리에 연결되는 방향족 고리가 치환되지 않거나 C1 -20의 알킬기, C2 -20의 알케닐기, C1 -20의 알콕시기, C4-8의 지환족기, C4-C20의 아릴기, C4-C20의 아랄킬기로 치환되어 있는 프탈산 무수물(phthalic anhydride, PA), 5-노르보넨-2,3-디카르복실산 무수물(5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride), 에틸렌글리콜 비스-언하이드로 트리멜리테이트(Ethylene glycol bis-anhydro trimellitate), 글리세린비스-언하이드로 트리멜리테이트 모노아세테이트(Glycerin bis-anhydro trimellitate monoacetate), 피로멜리트산 이무수물(pyromellitic dianhydride; PMDA), 3,3',4,4'-옥시디프탈산 이무수물(3,3',4,4'-oxydiphtalic dianhydride; ODPA), 3,3',4,4'-디페닐설폰테트라카르복실산 이무수물(3,3',4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride; DSDA), 4,4'-비프탈산(헥사플루오로이소프로필리덴) 이무수물(4,4'-biphthalic (hexafluoroisopropylidene) dianhydride; 6FDA), 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 이무수물(3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride; BTDA), 3,4,3',4'-바이페닐테트라카르복실산 이무수물(3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride; BPDA), 벤조퀴논테트라카르복실산 이무수물(Benzoquinonetetracarboxylic dianhydride) 등으로 구성되는 군에서 1종 이상 선택될 수 있지만, 이에 한정되지 않는다. Aromatic acid anhydrides anhydride group is formed of a ring and / or an alkenyl group, an alkoxy group, a C 4-8 C 1 -20 of the aromatic ring is substituted connected to the ring or C 1 -20 alkyl, C 2 -20 of the alicyclic group, C 4 -C 20 aryl group, C 4 anhydride which is substituted with an aralkyl -C 20 (phthalic anhydride, PA) , 5- norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride (5 norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride, ethylene glycol bis-anhydro trimellitate, glycerin bis-anhydro trimellitate monoacetate, pyromellitic acid Pyromellitic dianhydride (PMDA), 3,3 ', 4,4'-oxydiphtalic dianhydride (ODPA), 3,3', 4,4 ' (3,3 ', 4,4'-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride (DSDA), 4,4'-biphthalic acid (hexafluoroisobutyronitrile 3,6 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride (3,3', 4,4'-benzophenone (3,3 ', 4,4'-biphenylylene dianhydride tetracarboxylic dianhydride (BTDA), 3,4,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), benzoquinone tetracarboxylic dianhydride ( Benzoquinonetetracarboxylic dianhydride), and the like, but is not limited thereto.

유기산 무수물은 하기 반응식 1에 표시한 것과 같이 수분과 반응하여 2개의 카르복실기를 형성하므로, 수분을 흡수하는 게터로 기능한다. The organic acid anhydride reacts with moisture to form two carboxyl groups as shown in the following reaction scheme 1, and thus functions as a getter that absorbs moisture.

반응식 1Scheme 1

Figure pat00001
Figure pat00001

예시적인 실시형태에서, 게터 성분으로 사용되는 유기산 무수물은 바인더 수지와 배합되어 바인더 수지와 별개의 화합물로 첨가될 수 있다. 다른 예시적인 실시형태에서, 만약 바인더 수지에 아크릴레이트기와 같은 경화성 불포화 이중 결합의 반응성 모이어티가 존재하는 경우, 불포화 이중 결합을 가지는 유기산 무수물은 중합 개시제에 의하여 바인더 수지의 반응성 모이어티에서 개시되는 연쇄적인 중합 반응에 의하여 바인더 수지에 결합할 수 있다. 이처럼 유기산 무수물이 바인더 수지의 한 모이어티를 구성하는 경우, 바인더 수지와 유기산 무수물이 화학적으로 하나의 분자로 존재할 수 있으므로, 바인더 수지에 대한 유기산 무수물의 분산 특성을 개선할 수 있다. In an exemplary embodiment, the organic acid anhydride used as the getter component may be compounded with the binder resin and added as a separate compound from the binder resin. In another exemplary embodiment, if a reactive moiety of a curable unsaturated double bond, such as an acrylate group, is present in the binder resin, the organic acid anhydride having an unsaturated double bond is covalently bonded to the chain initiated by the reactive moiety of the binder resin Can be bonded to the binder resin by polymerization reaction. When the organic acid anhydride constitutes a single moiety of the binder resin, the binder resin and the organic acid anhydride can chemically exist as one molecule, and thus the dispersing property of the organic acid anhydride to the binder resin can be improved.

불포화 이중 결합을 갖는 유기산 무수물은 말레인산 무수물, 테트라하이드로프탈산 무수물, 또는 C2 -20의 알케닐기가 연결되는 지방산 무수물, 3-도데실숙신산 무수물이나 옥테닐숙신산 무수물과 같이 C2 -20의 알케닐기로 치환되어 있는 지환족 산무수물 및/또는 방향족 산무수물을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
An organic acid anhydride having an unsaturated double bond is maleic anhydride, tetrahydrophthalic acid anhydride, or fatty acid anhydride groups are connected to C alkenyl group of 2 -20, 2 -20 alkenyl C as 3-dodecyl succinic anhydride and octenyl succinic anhydride Cycloaliphatic acid anhydrides and / or aromatic acid anhydrides, which are substituted with groups.

한편, 전술한 유기산 무수물 이외에 게터 성분으로 사용될 수 있는 다른 가수분해성 성분은 투명한 에스테르 화합물이다. 예를 들어, 에스테르 화합물은 지방족 에스테르 화합물, 지환족 에스테르 화합물, 방향족 에스테르 화합물 및/또는 에폭시계 에스테르 화합물일 수 있다. 예시적으로, 본 발명에 따라 게터 성분으로 사용될 수 있는 에스테르 화합물은 에스테르기의 양끝에 각각 C1 -20의 알킬기, C4 -8의 지환족기, C4 - C20의 아릴기, C4 - C20의 아랄킬기, 에폭시기가 연결될 수 있다. On the other hand, other hydrolyzable components that can be used as the getter component in addition to the organic acid anhydrides described above are transparent ester compounds. For example, the ester compound may be an aliphatic ester compound, an alicyclic ester compound, an aromatic ester compound, and / or an epoxy ester compound. By way of example, an ester compound that can be used as getter elements in accordance with the present invention, each alkyl group of C 1 -20 to both ends of an ester group, a cycloaliphatic C 4 -8 jokgi, C 4 - of C20 aryl group, C 4 - C20 An aralkyl group, or an epoxy group of the compound

예시적인 실시형태에서, 게터 성분으로 사용되는 가수분해성 성분의 하나인 에스테르 화합물은 에스테르기의 양끝에 C1 -20의 알킬기, C4 -8의 지환족기, 및/또는 C4 - C20의 아릴기를 통하여 연결되는 에폭시기를 가질 수 있다. 가수분해성 성분의 하나인 에스테르 화합물의 양끝에 에폭시기를 가지면, 에폭시기가 경화제와 반응하여 경화되어, 최종적으로 합성되는 접착제의 모듈러스를 조절하여 접착력 상승을 도모할 수 있다. In the exemplary embodiment, one of the ester compounds of the hydrolyzable component is used as the getter component is an alkyl group of the ester group C 1 -20 in both ends of the C 4 -8 alicyclic group, and / or C 4 - C20 aryl group of the May have an epoxy group connected thereto. If an ester group, which is one of the hydrolysable components, has an epoxy group at both ends, the epoxy group reacts with the curing agent to cure, and the modulus of the finally synthesized adhesive can be controlled to increase the adhesive strength.

아울러, 에스테르기의 양끝에 C1 -20의 알킬기, C4 -8의 지환족기 및/또는 C4 - C20의 아릴기를 통하여 연결되는 에폭시기를 도입하게 되면, 에스테르기의 분자 내 극성이 상쇄될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 에스테르기의 양끝에 이들 치환기를 통하여 연결되는 에폭시기를 갖는 에스테르 화합물을 게터로서 사용하면, 비극성의 베이스 바인더 수지로 사용될 수 있는 고무계 수지에 대한 상용성(compatibility)이 개선되어 바인더 수지에 대한 에스테르 화합물의 분산성을 향상시킬 수 있다. In addition, alicyclic and / or C 4 alkyl group on both ends C 1 -20, -8 of the C 4 ester group - When introducing an epoxy group which is connected through C20 aryl group, the polar group in the molecule of the ester can be canceled have. Thus, for example, when an ester compound having an epoxy group connected to both ends of an ester group through these substituents is used as a getter, compatibility with a rubber-based resin which can be used as a non-polar base binder resin is improved, The dispersibility of the ester compound to the resin can be improved.

뿐만 아니라, 에폭시기를 갖는 에스테르 화합물을 게터로 사용하는 경우, 후술하는 경화제 성분에 의하여 에폭시기가 경화되어 가교결합제(crosslinker)로 기능한다. 가교결합제로서의 에폭시기는 바인더 수지와 가교결합될 수 있고, 이에 따라, 에폭시기를 갖는 에스테르 화합물은 바인더 수지에 결합될 수 있다. 따라서, 에폭시기를 갖는 에스테르 화합물은 바인더 수지에 대한 분산성을 향상시킬 수 있다. In addition, when an ester compound having an epoxy group is used as a getter, the epoxy group is cured by a curing agent component to be described later and functions as a crosslinker. The epoxy group as a crosslinking agent can be crosslinked with the binder resin, and thus an ester compound having an epoxy group can be bonded to the binder resin. Therefore, the ester compound having an epoxy group can improve the dispersibility with respect to the binder resin.

에스테르 화합물은 하기 반응식 2에 표시한 것과 같이 물과 반응하여 알코올과 카르복실산으로 가수분해되어, 수분을 흡수하는 게터로 기능한다. The ester compound reacts with water to be hydrolyzed into an alcohol and a carboxylic acid as shown in Reaction Scheme 2 below, and functions as a getter that absorbs moisture.

반응식 2Scheme 2

Figure pat00002
Figure pat00002

전술한 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물에서 선택될 수 있는 게터 성분으로서의 가수분해성 성분은 접착제 중에 1 ~ 50 중량부, 바람직하게는 5 ~ 30 중량부로 첨가될 수 있다. 가수분해성 성분의 함량이 이보다 적으면 수분 침투 지연 효과가 미미하고, 가수분해성 성분의 함량이 이보다 많으면 접착제의 접착력이나 강도와 같은 물성이 저하될 우려가 있다.
The hydrolyzable component as the getter component which can be selected from the above-mentioned organic acid anhydride and / or ester compound may be added in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, in the adhesive. When the content of the hydrolyzable component is less than the above range, the effect of delaying the penetration of water is insignificant, and if the content of the hydrolyzable component is more than this range, the properties such as adhesive strength and strength of the adhesive may be deteriorated.

본 발명의 접착제는 전술한 바인더 수지와 게터 성분인 가수분해성 성분 이외에도 다른 기능성 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 바인더 수지가 불포화 이중결합을 갖는 반응성 모이어티를 가지고, 가수분해성 성분으로서 불포화 이중결합을 가지는 유기산 무수물이 선택되는 경우, 바인더 수지의 반응성 모이어티와 유기산 무수물의 불포화 이중 결합에서 연쇄적인 중합 반응을 유도할 수 있는 중합 개시제가 사용될 수 있다. 중합 개시제는 특별히 한정되지는 않지만, 바람직하게는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 광중합 개시제는 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 트리아진계 광개시제를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 예를 들어, 광중합 개시제로서 Irgacure로 판매되고 있는 제품을 사용할 수 있다. The adhesive of the present invention may contain other functional additives besides the above-mentioned binder resin and the hydrolyzable component which is a getter component. For example, when the binder resin has a reactive moiety having an unsaturated double bond and an organic acid anhydride having an unsaturated double bond as a hydrolyzable component is selected, the reactive moiety of the binder resin and the unsaturated double bond of the organic acid anhydride are chain- A polymerization initiator capable of inducing a polymerization reaction may be used. The polymerization initiator is not particularly limited, but a photopolymerization initiator can be preferably used. Photopolymerization initiators include, but are not limited to, acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and triazine photoinitiators. For example, a product sold as Irgacure as a photopolymerization initiator can be used.

중합 개시제는 접착제 중에 0.01 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0.1 ~ 3 중량부로 본 발명의 접착제에 첨가될 수 있다. 만약 중합 개시제의 함량이 이보다 적으면 경화 반응 속도가 지나치게 느려지거나 중합 개시 반응을 수행하지 못한다. 반면, 중합 개시제의 함량이 이를 초과하면, 경화 반응에 참여하지 못한 중합 개시제의 고리 특성으로 인하여 접착제의 황변 현상이 야기될 수 있다.
The polymerization initiator may be added to the adhesive of the present invention in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, in the adhesive. If the content of the polymerization initiator is less than this range, the curing reaction rate becomes too slow or the polymerization initiating reaction can not be performed. On the other hand, if the content of the polymerization initiator is too large, yellowing of the adhesive may be caused due to the ring property of the polymerization initiator not participating in the curing reaction.

또한, 바인더 수지에 에폭시 수지가 혼합되거나 또는 양끝에 에폭시기를 갖는 에스테르 화합물이 가수분해성 성분으로 사용되는 경우, 에폭시를 경화시킬 수 있는 경화제 성분이 본 발명의 내투습성 접착제에 첨가될 수 있다. 에폭시 수지 또는 에스테르 화합물 중의 에폭시기를 경화시킬 수 있는 임의의 경화제 성분이 사용될 수 있다. 바람직하게는 접착제의 투명성을 저하시키지 않는 투명한 경화제 성분을 사용할 수 있다. Further, when an epoxy resin is mixed with the binder resin or an ester compound having an epoxy group at both ends is used as the hydrolyzable component, a curing agent component capable of curing the epoxy may be added to the moisture permeable adhesive of the present invention. Any curing agent component capable of curing the epoxy group in the epoxy resin or the ester compound may be used. Preferably, a transparent curing agent component that does not lower the transparency of the adhesive can be used.

예를 들어, 본 발명의 접착제에 첨가될 수 있는 경화제 성분은 치환되지 않거나 C1 -10의 알킬기로 치환된 헥사하이드로프탈산 무수물, 바이사이클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실산 무수물 등에서 1종 이상 선택되는 무수물계 경화제; N-아미노에틸피페라진(N-aminoethyl piperazine), 이소포론디아민(Isophorone diamine, IPDA) 및 아민 화합물과 에폭시와의 부가 반응에 의해 얻어지는 에폭시 애덕트 타입(epoxy adduct type) 경화제 등에서 1종 이상 선택되는 아민계 경화제; 치환되지 않거나 C1 -20의 알킬기, C4 -20의 아릴기로 치환된 이미다졸 및 이미다졸과 트리멜리트산의 부가물인 이미다졸계 경화제; 및 에폭시의 양이온성 중합을 위해 사용되는 잠재성 경화제 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. For example, the curing agent component which may be added to the adhesive of the present invention is optionally substituted with the hexahydrophthalic anhydride, bicyclo-substituted with an alkyl group of C 1 -10 [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylic acid Anhydride-based curing agents selected from at least one type of anhydride; N-aminoethyl piperazine, isophorone diamine (IPDA) and an epoxy adduct type curing agent obtained by an addition reaction of an amine compound with an epoxy, etc. Amine-based curing agents; Imidazole-based curing agents which are unsubstituted or substituted with C 1 -20 alkyl groups, C 4 -20 aryl groups, and imidazole and trimellitic acid adducts; And a latent curing agent used for cationic polymerization of epoxy may be used alone or in combination.

에폭시의 양이온성 중합을 위해 사용되는 잠재성 경화제는 BF4 -, PF6 -, AsF6 -, SbF6 - 등의 친핵성이 없는 음이온을 포함하는 방향족성 옴니움 염(aromatic omnium salt)을 들 수 있다. 예를 들어, 이러한 잠재성 경화제는 N-벤질피라지늄 헥사플루오로안티모네이트(N-benzylpyrazium hexafluoroantimonate), N-벤질피라지늄 헥사플루오로포스페이트(N-benzylpyrazinium hexafluorophosphate)과 같은 N-벤질피라지늄염, 벤질-3-시아노피라지니움 헥사플루오로포스페이트(benzyl-3-cyanopyrazinium hexafluorophosphate), N-크로틸-N,N'-디메틸-4-메틸아닐리늄헥사플루오로안티모네이트(N-crotyl-N,N-dimethyl-4-methylanilinium hexafluoro antionate) 등에서 1종 이상 선택될 수 있다. 선택적으로, 경화제는 본 발명의 접착제 중에 1 ~ 5 중량부로 첨가될 수 있다. The latent curing agent used for the cationic polymerization of epoxy is an aromatic omnium salt containing non-nucleophilic anions such as BF 4 - , PF 6 - , AsF 6 - , SbF 6 - . For example, such a latent curing agent may be N-benzylpyrazine such as N-benzylpyrazium hexafluoroantimonate, N-benzylpyrazinium hexafluorophosphate, Benzyl-3-cyanopyrazinium hexafluorophosphate, N-crotyl-N, N'-dimethyl-4-methylanilinium hexafluoroantimonate (N -crotyl-N, N-dimethyl-4-methylanilinium hexafluoro anionate) and the like. Alternatively, the curing agent may be added in an amount of 1 to 5 parts by weight in the adhesive of the present invention.

그 외에도, 본 발명의 접착제는 피착 대상물에 대한 밀착성을 개선시킬 수 있도록 실란계 커플링제, 티타늄계 커플링제 및/또는 지르코늄계 커플링제와 같은 커플링제나 계면활성제와 같은 기능성 성분을 포함할 수 있다. 이들 기능성 성분은 예를 들어 1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 1 ~ 5 중량부의 비율로 첨가되어, 접착제의 물성을 향상시킬 수 있다. In addition, the adhesive of the present invention may contain a functional ingredient such as a coupling agent such as a silane-based coupling agent, a titanium-based coupling agent and / or a zirconium-based coupling agent, or a surfactant so as to improve the adhesion to the object to be adhered . These functional components may be added in a proportion of, for example, 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, to improve the physical properties of the adhesive.

아울러, 본 발명의 접착제는 접착제의 모듈러스(modulus) 값을 낮출 수 있도록 적절한 가소제(plasticizer) 성분이 포함된다. 사용될 수 있는 가소제 성분으로는 접착제의 모듈러스를 낮출 수 있는 임의의 성분을 포함한다. 예를 들어, 가소제 성분으로서 디옥틸프탈레이트(DOP)계, 디옥틸아미페이트(DOA)계, 트리크레실포스테이트(TCP), 디옥틸아졸레이트(DOZ)계, 에스테르(Esther)계, 폴리이소프렌계 및 이들의 조합을 사용할 수 있다. 가소제 성분은 접착제 중에 3 ~ 10 중량부로 첨가될 수 있다. 가소제 성분의 함량이 이보다 낮으면 접착제의 모듈러스 값이 지나치게 높아져서 외부 충격에 취약할 수 있다. 반면, 가소제 성분이 이보다 높으면, 접착력이 약해져서 접착 불량이 발생할 수 있다. In addition, the adhesive of the present invention includes an appropriate plasticizer component to lower the modulus value of the adhesive. Plasticizer components that may be used include any component that can lower the modulus of the adhesive. For example, the plasticizer component may be a dioctyl phthalate (DOP) type, a dioctylaminate (DOA) type, a tricresylphosphate (TCP), a dioctyl azoleate (DOZ) type, an ester (Esther) type, a polyisoprene type And combinations thereof. The plasticizer component may be added in an amount of 3 to 10 parts by weight in the adhesive. If the content of the plasticizer component is lower than this range, the modulus value of the adhesive becomes excessively high and it may be vulnerable to an external impact. On the other hand, if the plasticizer component is higher than the above range, the adhesive strength may be weakened, resulting in poor adhesion.

예시적인 실시형태에서, 게터 성분으로서 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물인 가수분해성 성분을 액상 바인더 수지에 배합한 뒤, 분산 공정을 이용하여 가수분해성 성분을 바인더 수지에 균일하게 분산시킬 수 있다. 특히, 베이스 바인더 수지로 사용될 수 있는 고무계 수지가 아크릴레이트기와 같은 반응성 모이어티를 가지고 있으며, 가수분해성 성분으로 불포화 이중결합을 가지는 유기산 무수물을 사용하는 경우 및/또는 가수분해성 성분으로 에폭시기를 갖는 에스테르 화합물을 사용하는 경우, 중합 개시제나 경화제에 의하여 이들 가수분해성 성분이 바인더 수지에 결합되거나 바인더 수지와의 극성을 상쇄하여 바인더 수지에 균일하게 분산될 수 있다.
In an exemplary embodiment, the hydrolyzable component, which is an organic acid anhydride and / or an ester compound, is added to the liquid binder resin as a getter component, and then the hydrolyzable component is uniformly dispersed in the binder resin using a dispersion process. Particularly, when the rubber-based resin which can be used as the base binder resin has a reactive moiety such as an acrylate group and an organic acid anhydride having an unsaturated double bond as a hydrolyzable component and / or an ester compound having an epoxy group as a hydrolyzable component The hydrolyzable component can be bonded to the binder resin or can be uniformly dispersed in the binder resin by canceling the polarity with the binder resin by the polymerization initiator or the curing agent.

[유기발광다이오드 표시장치][Organic light-emitting diode display device]

본 발명에 따르면, 바인더 수지와 배합되어 있거나 바인더 수지에 결합된 가수분해성 성분이 수분과 반응하여 수분이 침투하는 것을 지연시킬 수 있으며, 투명한 성분으로서 광투과율을 저하시키지 않는다. 따라서, 본 발명의 접착제는 예를 들어 유기발광다이오드 표시장치의 기판 사이를 봉지하기 위한 내투습성 접착층으로 활용될 수 있다. According to the present invention, the hydrolyzable component blended with the binder resin or bonded to the binder resin can react with moisture to delay moisture penetration, and does not lower the light transmittance as a transparent component. Therefore, the adhesive of the present invention can be utilized, for example, as an impermeable adhesive layer for sealing between substrates of an organic light emitting diode display.

도 2는 본 발명의 제 1 실시형태에 따라 바인더 수지와 배합되거나 바인더 수지에 결합된 가수분해성 성분을 포함하는 접착층을 가지는 유기발광다이오드 표시장치를 개략적으로 도시하고 있다. 본 발명의 제 1 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100A)에서는, 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102)이 소정 간격 이격되어 마주하고 있다. 유기발광다이오드 표시장치(100A)를 구성하는 제 1 기판(101) 및/또는 제 2 기판(102)은 유리 또는 플렉서블(flexible) 플라스틱으로 형성될 수 있다. Fig. 2 schematically shows an organic light-emitting diode display device having an adhesive layer comprising a hydrolyzable component combined with a binder resin or combined with a binder resin according to a first embodiment of the present invention. In the organic light emitting diode display device 100A according to the first embodiment of the present invention, the first substrate 101 and the second substrate 102 face each other with a predetermined gap therebetween. The first substrate 101 and / or the second substrate 102 constituting the organic light emitting diode display device 100A may be formed of glass or a flexible plastic.

예를 들어, 제 1 기판(101) 및/또는 제 2 기판(102)은 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르술폰(polyethersulfone), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이드(polyethyeleneterepthalate, PET) 소재로 제조될 수 있다. 이러한 플라스틱 소재를 채택하여 플렉서블(flexible) 기판으로 응용될 수 있다. 인캡슐레이션 기판인 제 2 기판(102)은 또한 무기물-유기물-유기물의 배리어(barrier) 필름 형태일 수도 있다.
For example, the first substrate 101 and / or the second substrate 102 may be formed of a material selected from the group consisting of polyimide, polyethersulfone, polyetherimide (PEI), and polyethyleneterephthalate (PET) And the like. By adopting such a plastic material, it can be applied as a flexible substrate. The second substrate 102, which is an encapsulation substrate, may also be in the form of a barrier film of inorganic-organic-organic material.

베이스 기판인 제 1 기판(101)의 상면으로 유기발광소자(OLED, 110)가 위치하고 있다. 유기발광소자(110)로의 수분 침투를 방지하기 위하여 패시베이션 층(160)이 유기발광소자(110)의 전면을 덮고 있다. An organic light emitting diode (OLED) 110 is disposed on the upper surface of a first substrate 101 as a base substrate. A passivation layer 160 covers the entire surface of the organic light emitting diode 110 to prevent moisture from penetrating into the organic light emitting diode 110.

한편, 제 1 기판(101)에 형성된 유기발광소자(110)의 인캡슐레이션을 위하여 봉지 기판인 제 2 기판(102)은 접착층(210)을 통하여 제 1 기판(101)에 합착된다. 본 발명의 제 1 실시형태에 따르면, 접착층(210)은 예를 들어 고무계 수지 단독 또는 고무계 수지와 에폭시 수지가 배합되어 있는 바인더 수지(212)와, 바인더 수지(212)와 배합되어 있거나 바인더 수지(212)에 결합되어 있는 가수분해성 성분(214)을 포함한다. 가수분해성 성분(214)은 전술한 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물이다. 예를 들어 접착층(210)은 핫롤 라미네이트 등의 공정이나 스크린 인쇄와 같은 공정을 통하여 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102) 사이에 적층, 형성되어, 유기발광소자(110)를 덮으면서 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102)을 합착할 수 있다.
The second substrate 102 as an encapsulation substrate is bonded to the first substrate 101 through the adhesive layer 210 to encapsulate the organic light emitting device 110 formed on the first substrate 101. According to the first embodiment of the present invention, the adhesive layer 210 is made of, for example, a rubber resin alone or in combination with a rubber resin and an epoxy resin, a binder resin 212, 212 which is coupled to the hydrolyzable component (214). The hydrolyzable component 214 is the aforementioned organic acid anhydride and / or ester compound. For example, the adhesive layer 210 is laminated and formed between the first substrate 101 and the second substrate 102 through a process such as a hot roll lamination process or a process such as screen printing and covers the organic light emitting device 110 The first substrate 101 and the second substrate 102 may be bonded together.

본 발명의 제 1 실시형태에 따른 접착층(210)은 바인더 수지(212)에 분산되어 있거나 결합하고 있는 투명한 게터 성분인 가수분해성 성분(212)을 포함하는 일종의 '게터 접착층'이다. 가수분해성 성분(212)은 외부에서 유입된 수분과 반응하여 가수분해된다. 다시 말하면, 외부에서 유입된 수분은 접착층(210)의 가수분해성 성분과 반응하여 가수분해물의 일부로 변환된다. The adhesive layer 210 according to the first embodiment of the present invention is a kind of 'getter adhesive layer' containing a hydrolyzable component 212 which is a transparent getter component dispersed or bonded to the binder resin 212. The hydrolysable component (212) is hydrolyzed by reaction with externally introduced water. In other words, the externally introduced moisture reacts with the hydrolyzable component of the adhesive layer 210 and is converted into a part of the hydrolyzate.

이처럼, 본 발명의 제 1 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100A)를 구성하는 접착층(210)은 외부에서 유입된 수분을 다른 성분으로 변환시킴으로써, 수분 침투를 상당기간 지연시킬 수 있다. 결국, 외부에서 유입된 수분은 접착층(210)을 통과하기까지 상당한 기간이 소요되므로, 유기발광소자(110) 내부로 수분이 침투하는 것을 최소화 할 수 있다. 따라서, 수분 침투로 인하여 유기발광소자(110) 내부의 금속 전극이나 유기물이 열화되는 것을 방지할 수 있다. As described above, the adhesive layer 210 constituting the organic light emitting diode display device 100A according to the first embodiment of the present invention can delay moisture infiltration for a considerable period of time by converting the moisture introduced from the outside into other components. As a result, the moisture introduced from the outside takes a considerable period of time to pass through the adhesive layer 210, so that moisture infiltration into the organic light emitting device 110 can be minimized. Therefore, it is possible to prevent deterioration of metal electrodes and organic materials in the organic light emitting element 110 due to moisture penetration.

뿐만 아니라, 게터 성분으로 포함된 가수분해성 성분은 투명하기 때문에, 접착층(210)의 광투과율은 저하되지 않는다. 따라서, 본 발명의 제 1 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100A)를 구성하는 유기발광소자(110)에서 생성된 빛은 제 1 기판(101)쪽은 물론이고, 제 2 기판(102)쪽으로 발광하더라도 휘도가 저하되지 않는다. 종래 금속산화물을 게터 성분으로 사용하는 경우, 하부발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치(10, 도 1 참조)에만 적용되었으나, 본 발명의 제 1 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100A)는 하부 발광 타입과 상부 발광 타입 모두에 적용될 수 있다.
In addition, since the hydrolyzable component contained in the getter component is transparent, the light transmittance of the adhesive layer 210 does not decrease. Therefore, light generated in the organic light emitting diode 110 constituting the organic light emitting diode display device 100A according to the first embodiment of the present invention is incident on the second substrate 102 as well as the first substrate 101, The luminance is not lowered even if the light is emitted toward the light source. The organic light emitting diode display device 100A according to the first embodiment of the present invention is applied to the lower light emitting type organic light emitting diode display device 10 (see FIG. 1) It can be applied to both the light emitting type and the top light emitting type.

한편, 게터 성분으로서 가수분해성 성분을 포함하는 접착층과 별도의 접착층이 유기발광다이오드 표시장치에 포함될 수 있다. 도 3은 본 발명의 제 2 실시형태에 따라 2개의 접착층을 가지는 유기발광다이오드 표시장치를 도시하고 있다. 도시한 것과 같이, 본 발명의 제 2 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100B)에서는, 베이스 기판인 제 1 기판(110)과 봉지 기판인 제 2 기판(102)이 마주하고 있다. 유기발광다이오드 표시장치(100B)를 구성하는 제 1 기판(101) 및/또는 제 2 기판(102)은 유리 또는 플렉서블(flexible) 플라스틱으로 형성될 수 있다. On the other hand, an adhesive layer separate from the adhesive layer containing a hydrolyzable component as a getter component may be included in the organic light emitting diode display. Fig. 3 shows an organic light emitting diode display device having two adhesive layers according to a second embodiment of the present invention. As shown in the figure, in the organic light emitting diode display device 100B according to the second embodiment of the present invention, the first substrate 110 as a base substrate and the second substrate 102 as an encapsulating substrate face each other. The first substrate 101 and / or the second substrate 102 constituting the organic light emitting diode display device 100B may be formed of glass or a flexible plastic.

제 1 기판(101)의 상면으로 유기발광소자(OLED, 110)가 형성되어 있다. 패시베이션 층(160)이 유기발광소자(110)의 전면을 덮고 있어, 유기발광소자(110)로의 수분침투를 1차적으로 방지한다. 제 1 기판(101)에 형성된 유기발광소자(110)의 인캡슐레이션을 위하여 봉지 기판인 제 2 기판(102)이 제 1 접착층(210) 및 제 2 접착층(220)을 통하여 제 1 기판(101)에 합착된다.
An organic light emitting diode (OLED) 110 is formed on an upper surface of the first substrate 101. The passivation layer 160 covers the entire surface of the organic light emitting diode 110 to prevent moisture penetration into the organic light emitting diode 110. A second substrate 102 as an encapsulating substrate is encapsulated on the first substrate 101 through the first adhesive layer 210 and the second adhesive layer 220 to encapsulate the organic light emitting device 110 formed on the first substrate 101. [ .

본 발명의 제 2 실시형태에 따르면, 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102) 사이에 2개의 접착층(210, 220)이 위치하고 있다. 제 1 접착층(210)은 예를 들어 고무계 수지 단독 또는 고무계 수지와 에폭시 수지가 배합되어 있는 제 1 바인더 수지(212)와, 제1바인더 수지(212)와 배합되어 있거나 제 1 바인더 수지(212)에 결합되어 있는 가수분해성 성분(214)을 포함한다. 가수분해성 성분(214)은 전술한 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물이다. According to the second embodiment of the present invention, two adhesive layers 210 and 220 are positioned between the first substrate 101 and the second substrate 102. [ The first adhesive layer 210 may be formed of, for example, a rubber-based resin, a first binder resin 212 in which a rubber-based resin and an epoxy resin are blended, and a second binder resin 212 in combination with the first binder resin 212, And a hydrolysable component (214) bonded to the substrate. The hydrolyzable component 214 is the aforementioned organic acid anhydride and / or ester compound.

본 발명의 제 2 실시형태에 따른 제 1 접착층(210)은 제 1 바인더 수지(212)에 분산되어 있거나 결합하고 있는 투명한 게터 성분인 가수분해성 성분(214)을 포함하는 일종의 '게터 접착층'이다. 가수분해성 성분(214)은 외부에서 유입된 수분과 반응하여 가수분해된다.The first adhesive layer 210 according to the second embodiment of the present invention is a kind of 'getter adhesive layer' including the hydrolyzable component 214 which is a transparent getter component dispersed or bonded to the first binder resin 212. The hydrolyzable component 214 is hydrolyzed by reaction with externally introduced water.

한편, 예시적인 실시형태에 따라, 제 1 기판(101)과 제 1 접착층(102) 사이에 위치하는 제 2 접착층(220)은 감압접착제(PSA), 페이스실 접착제(FSA), 광학 투명 접착제(OCA) 등을 구성하는 제 2 바인더 수지(222)를 포함한다. 예를 들어, 제 2 바인더 수지(222)는 고무계 수지와 같은 소수성 바인더 수지로 구성될 수 있는데, 이 경우 제 2 접착층(220)은 수분 침투가 억제되도록 구성되는 '배리어 접착층'일 수 있다. The second adhesive layer 220 positioned between the first substrate 101 and the first adhesive layer 102 may be formed of a pressure sensitive adhesive (PSA), a face seal adhesive (FSA), an optical transparent adhesive OCA), and the like. For example, the second binder resin 222 may be composed of a hydrophobic binder resin such as a rubber-based resin. In this case, the second adhesive layer 220 may be a 'barrier adhesive layer' configured to suppress moisture penetration.

제 1 접착층(210)과 제 2 접착층(220)은 핫롤 라미네이트 등의 공정이나 스크린 인쇄와 같은 공정을 통하여 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102) 사이에 적층, 형성되어, 유기발광소자(110) 외측의 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102)을 합착할 수 있다. 도면에서는 유기발광소자(110)가 위치하는 제 1 기판(101)의 상부에 제 2 접착층(220)을 형성하고, 제 2 접착층(220) 상부에 제 1 접착층(210)을 형성하였다. 하지만, 반대로, 유기발광소자(110)가 위치하는 제 1 기판(101)의 상부에 제 1 접착층(210)을 형성하고, 제 1 접착층(210) 상부에 제 2 접착층(220)을 형성할 수 있다.
The first adhesive layer 210 and the second adhesive layer 220 are laminated and formed between the first substrate 101 and the second substrate 102 through a process such as hot roll lamination or a process such as screen printing, The first substrate 101 and the second substrate 102 on the outer side of the first substrate 110 may be bonded together. The second adhesive layer 220 is formed on the first substrate 101 on which the organic light emitting element 110 is located and the first adhesive layer 210 is formed on the second adhesive layer 220. The first adhesive layer 210 may be formed on the first substrate 101 on which the organic light emitting element 110 is located and the second adhesive layer 220 may be formed on the first adhesive layer 210. [ have.

본 발명의 제 2 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100B)에서도, 외부로부터 유입되거나 또는 제 2 접착층(220)으로부터 유입된 수분은 제1 접착층(210)의 가수분해성 성분과 반응하여 다른 성분으로 변환되므로, 유기발광소자(110)로의 수분 침투를 지연시킬 수 있다. 따라서, 수분 침투로 인하여 유기발광소자(110) 내부의 금속 전극이나 유기물이 열화되는 것을 방지할 수 있다. In the organic light emitting diode display device 100B according to the second embodiment of the present invention, the moisture introduced from the outside or introduced from the second adhesive layer 220 reacts with the hydrolyzable component of the first adhesive layer 210, The moisture penetration into the organic light emitting element 110 can be delayed. Therefore, it is possible to prevent deterioration of metal electrodes and organic materials in the organic light emitting element 110 due to moisture penetration.

뿐만 아니라, 게터 성분으로 포함된 가수분해성 성분은 투명하기 때문에, 제 1 접착층(210) 및 제 2 접착층(220)에서의 광투과율이 저하되지 않는다. 제 1 실시형태와 마찬가지로, 본 발명의 제 2 실시형태에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100B)는 하부 발광 타입과 상부 발광 타입 모두에 적용될 수 있다.
In addition, since the hydrolyzable component contained in the getter component is transparent, the light transmittance of the first adhesive layer 210 and the second adhesive layer 220 is not lowered. As in the first embodiment, the organic light emitting diode display device 100B according to the second embodiment of the present invention can be applied to both the bottom emission type and the top emission type.

계속해서, 본 발명에 따라 게터 성분으로서 가수분해성 성분이 바인더 수지와 배합되어 있거나 바인더 수지에 결합된 접착층이 제 1 기판과 제 2 기판 사이를 충진하고 있는 유기발광다이오드 표시장치의 구성에 대해서 보다 상세하게 설명한다. 도 4는 본 발명에 따라 투명성 및 내투습성이 향상된 접착층이 기판 사이에 위치하는 유기발광다이오드 표시장치를 더욱 상세하게 도시한 도면으로서, 일예로 상부 발광 타입을 예시하고 있다. Subsequently, according to the present invention, the structure of the organic light emitting diode display device in which the hydrolyzable component as the getter component is blended with the binder resin or the adhesive layer bonded to the binder resin fills the space between the first substrate and the second substrate . FIG. 4 is a diagram illustrating an organic light emitting diode display device in which an adhesive layer having improved transparency and moisture permeability is disposed between substrates according to the present invention, for example, an upper light emitting type.

도시한 바와 같이, 본 발명에 따른 유기발광다이오드 표시장치(100)는 표시 영역(DR)과 표시 영역(DR) 주변에 비표시 영역(NDR)이 정의되어 있으며, 제 1 기판(101)과 제 2 기판(102)이 소정 간격 이격되어 마주하고 있다. 유기발광다이오드 표시장치(100)를 구성하는 제 1 기판(101) 및/또는 제 2 기판(102)은 유리 또는 플렉서블(flexible) 플라스틱으로 형성될 수 있다. 제 1 기판(101) 및/또는 제 2 기판(102)은 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르술폰(polyethersulfone), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethyeleneterepthalate, PET) 소재로 제조될 수 있다.
The organic light emitting diode display 100 according to the present invention has a non-display area NDR defined around the display area DR and the display area DR, 2 substrates 102 are spaced apart from each other by a predetermined distance. The first substrate 101 and / or the second substrate 102 constituting the organic light emitting diode display device 100 may be formed of glass or a flexible plastic. The first substrate 101 and / or the second substrate 102 may be made of polyimide, polyethersulfone, polyetherimide (PEI), and polyethyleneterephthalate (PET) .

유기발광다이오드 표시장치(100)를 구성하는 유기발광다이오드(E)를 구성하는 유기물이나 금속 전극은 수분이나 산소에 특히 취약하다. 따라서 유기발광다이오드 표시장치(100)를 외부와 봉지(encapsulation)하기 위하여, 제 1 기판(101)과 유기발광소자(110) 사이 및/또는 제 2 기판(102)과 접착층(210) 사이에는 예를 들어, 무기층-유기층-무기층의 멀티 버퍼층(multi buffer layer)층이 일종의 배리어 필름으로 개재될 수 있다. 또는, 이러한 멀티 버퍼층으로 구성된 배리어 필름이 봉지 기판인 제 2 기판(102)으로 사용될 수도 있다. Organic materials and metal electrodes constituting the organic light emitting diode (E) constituting the organic light emitting diode display device (100) are particularly vulnerable to moisture or oxygen. Accordingly, between the first substrate 101 and the organic light emitting element 110 and / or between the second substrate 102 and the adhesive layer 210 to encapsulate the organic light emitting diode display device 100 with the outside, For example, a multi-buffer layer of inorganic layer-organic layer-inorganic layer may be interposed as a barrier film. Alternatively, a barrier film composed of such a multi-buffer layer may be used as the second substrate 102 which is an encapsulating substrate.

유리 또는 플라스틱 기판일 수 있는 제 1 기판(101)의 표시 영역(DR)을 구성하는 각각의 화소에 스위칭 박막트랜지스터(미도시)와, 구동 박막트랜지스터(DTr)와, 유기발광다이오드(E)를 포함하는 유기발광소자(110)가 형성된다. 한편, 유기발광다이오드(E)의 인캡슐레이션을 위하여 제 2 기판(102)이, 접착층(210)을 통하여 합착한다. 이 접착층(210)은 바인더 수지(212)와, 바인더 수지(212)와 배합되어 있거나 바인더 수지(212)에 결합되어 있는 게터 성분인 가수분해성 성분(214)을 포함한다. 가수분해성 성분(214)은 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물이다.
(Not shown), a driving thin film transistor DTr, and an organic light emitting diode E in each pixel constituting the display region DR of the first substrate 101, which may be a glass or a plastic substrate, The organic light emitting device 110 is formed. Meanwhile, the second substrate 102 is bonded together through the adhesive layer 210 for encapsulation of the organic light emitting diode (E). The adhesive layer 210 includes a binder resin 212 and a hydrolyzable component 214 which is blended with the binder resin 212 or is a getter component bonded to the binder resin 212. Hydrolyzable component 214 is an organic acid anhydride and / or an ester compound.

유기발광소자(110)에 대해서 보다 구체적으로 살펴보면, 제 1 기판(101)의 표시 영역(DR)에는 게이트 배선(미도시) 및 데이터 배선(미도시)과 연결되는 스위칭 박막트랜지스터(미도시)가 형성되고, 스위칭 박막트랜지스터(미도시)의 일 전극 및 전원배선(미도시)과 연결되는 구동 박막트랜지스터(DTr)가 형성된다. 예를 들어, 구동박막트랜지스터(DTr)는 게이트 전극(112)과, 게이트 절연막(114)과, 순수 비정질 실리콘의 액티브층(116a)과 불순물 비정질 실리콘의 오믹콘택층(116b)으로 구성된 반도체층(116)과, 서로 이격하는 소스 및 드레인 전극(122, 124)으로 구성되고 있다. 도면에 나타내지 않았지만 스위칭 박막트랜지스터(미도시) 또한 구동 박막트랜지스터(DTr)와 동일한 구조를 이루고 있다. A switching thin film transistor (not shown) connected to a gate line (not shown) and a data line (not shown) is formed in the display region DR of the first substrate 101 And a driving thin film transistor DTr connected to one electrode of a switching thin film transistor (not shown) and a power supply wiring (not shown) is formed. For example, the driving thin film transistor DTr includes a gate electrode 112, a gate insulating film 114, a semiconductor layer composed of an active layer 116a of pure amorphous silicon and an ohmic contact layer 116b of impurity amorphous silicon 116, and source and drain electrodes 122, 124 that are spaced apart from each other. Though not shown in the drawing, a switching thin film transistor (not shown) has the same structure as the driving thin film transistor DTr.

도 4에서는 스위칭 박막트랜지스터(미도시) 및 구동 박막트랜지스터(DTr)가 순수 및 불순물 비정질 실리콘으로 이루어진 반도체층(116)을 포함하여 바텀 게이트(bottom gate) 구조를 갖는 것을 일례로 설명하였지만, 스위칭 박막트랜지스터(미도시) 및 구동 박막트랜지스터(DTr)는 폴리실리콘의 반도체층(미도시)을 구비하여 탑 게이트(top gate) 구조를 갖도록 구성될 수도 있다. In FIG. 4, the switching thin film transistor (not shown) and the driving thin film transistor DTr have a bottom gate structure including the semiconductor layer 116 made of pure water and impurity amorphous silicon. However, The transistor (not shown) and the driving thin film transistor DTr may include a semiconductor layer (not shown) of polysilicon and may be configured to have a top gate structure.

이 경우 상기 스위칭 박막트랜지스터 및 구동 박막트랜지스터는 순수 폴리실리콘의 액티브층과 이의 양측에 불순물이 도핑된 폴리실리콘의 소스 및 드레인 영역으로 이루어진 반도체층과, 게이트 절연막과, 상기 액티브층과 중첩하여 형성된 게이트 전극과, 상기 소스 및 드레인 영역을 노출시키는 반도체 콘택홀을 갖는 층간 절연막과, 상기 반도체층 콘택홀을 통해 각각 상기 소스 및 드레인 영역과 접촉하며 서로 이격하며 형성된 소스 및 드레인 전극을 포함하여 구성된다.
In this case, the switching thin film transistor and the driving thin film transistor may include a semiconductor layer composed of an active layer of pure polysilicon and source and drain regions of polysilicon doped with impurities on both sides thereof, a gate insulating film, a gate formed over the active layer, An interlayer insulating film having an electrode and a semiconductor contact hole exposing the source and drain regions, and source and drain electrodes formed in contact with the source and drain regions through the semiconductor layer contact hole, respectively, and spaced apart from each other.

한편, 스위칭 박막트랜지스터(미도시) 및 구동 박막트랜지스터(DTr)의 상부에 구동 박막트랜지스터(DTr)의 드레인 전극(124)을 노출시키는 드레인 콘택홀(126)을 갖는 보호층(130)이 형성된다. 보호층(130)은 산화실리콘(SiOx)이나 질화실리콘(SiNx)과 같은 무기 소재로 제조될 수 있으며, 선택적으로 평탄화를 도모할 수 있도록 포토아크릴과 같은 유기 소재와 같은 절연 물질로 제조될 수 있다. A protective layer 130 having a drain contact hole 126 exposing the drain electrode 124 of the driving thin film transistor DTr is formed on a switching thin film transistor (not shown) and a driving thin film transistor DTr . The passivation layer 130 may be formed of an inorganic material such as silicon oxide (SiOx) or silicon nitride (SiNx), and may be made of an insulating material such as an organic material such as a photoacid to selectively planarize .

보호층(130)의 상부에 형성된 드레인 콘택홀(126)을 통하여 드레인 전극(124)에 연결되는 유기발광다이오드(E)가 형성된다. 유기발광다이오드(E)는 보호층(130)의 상부에 형성된 드레인 콘택홀(126)을 통하여 구동 박막트랜지스터(DTr)의 드레인 전극(124)과 접촉하며 화소 영역별로 형성되는 제 1 전극(152)을 갖는다. 제 1 전극(152) 위로 각 화소 영역의 경계에 제 1 전극(152)의 테두리와 중첩하며 상기 제 1 전극(152)의 중앙부를 노출시키며 뱅크(153)가 형성되어 있다. An organic light emitting diode E connected to the drain electrode 124 is formed through a drain contact hole 126 formed in the upper portion of the passivation layer 130. The organic light emitting diode E includes a first electrode 152 formed in contact with the drain electrode 124 of the driving thin film transistor DTr through the drain contact hole 126 formed in the upper portion of the passivation layer 130, Respectively. A bank 153 is formed on the first electrode 152 so as to overlap the rim of the first electrode 152 at the boundary of each pixel region and expose the central portion of the first electrode 152.

또한, 뱅크(153)로 둘러싸인 각 화소 영역별로 제 1 전극(152) 위로 유기 발광층(154)이 형성되어 있으며, 유기발광층(154)의 상부에는 표시 영역(DR) 전면으로 제 2 전극(156)이 형성되어 있다. 유기발광다이오드(E)를 구성하는 제 1 전극(152) 및 제 2 전극(156) 중 어느 하나는 정공 주입 전극이고 다른 하나는 전자 주입 전극이다.
An organic light emitting layer 154 is formed on the first electrode 152 in each pixel region surrounded by the bank 153. A second electrode 156 is formed on the organic light emitting layer 154 in front of the display region DR. Respectively. One of the first electrode 152 and the second electrode 156 constituting the organic light emitting diode E is a hole injection electrode and the other is an electron injection electrode.

한편, 유기발광층(154)은 저분자 유기물 또는 PEDOT와 같은 고분자 유기물로 이루어진 발광층을 포함한다. 유기발광층(154)은 발광층 단독의 단층 구조가 가능하지만, 필요한 경우에는 정공주입층(hole injection layer, HIL), 정공수송층(hole transporting layer, HTL), 전자수송층(electron transporting layer, ETL), 전자주입층(electron injection layer, EIL) 중 하나 이상을 포함하는 다층 구조일 수 있다. On the other hand, the organic light emitting layer 154 includes a low molecular organic material or a light emitting layer made of a polymer organic material such as PEDOT. The organic light emitting layer 154 may have a single layer structure of a light emitting layer but may be formed of a hole injection layer (HIL), a hole transporting layer (HTL), an electron transporting layer (ETL) Layer structure including at least one of an electron injection layer (EIL).

이와 같이 구성되는 유기발광소자(110)의 전면으로 패시베이션층(passivation layer, 160)이 형성된다. 제 2 전극(156)만으로 유기발광층(154)으로의 수분 침투를 완전히 억제할 수 없기 때문에, 유기발광소자(110)의 전면으로 패시베이션층(160)을 형성함으로써 유기발광다이오드(E), 특히 유기 발광층(154)으로의 수분 침투를 억제할 수 있다. A passivation layer 160 is formed on the front surface of the organic light emitting diode 110. Since the passivation layer 160 is formed on the front surface of the organic light emitting diode 110, the organic light emitting diode E, particularly the organic light emitting diode, The moisture permeation into the light emitting layer 154 can be suppressed.

하나의 예시적인 실시형태에서 패시베이션층(160)은 산화실리콘/질화실리콘과 같은 무기 절연 소재로 구성되는 단층 구조일 수 있다. 다른 예시적인 실시형태에서, 패시베이션층(160)은 산화실리콘/질화실리콘과 같은 무기 절연 소재를 이용하여 제 2 전극(156)의 상부에 적층되는 제 1 무기층과, 올레핀계 수지, 에폭시 수지, 플루오로 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리실록산과 같은 고분자 소재를 이용하여 제 1 무기층의 상부에 적층되는 유기층과, 산화실리콘/질화실리콘과 같은 무기 절연 소재를 이용하여 유기층의 상부에 적층되는 제 2 무기층과 같은 다층 구조를 가질 수 있다. 이에 따라, 제 1 기판(101)의 제 2 기판(102)과 마주하는 면에는 유기발광소자(110)가 형성된다. In one exemplary embodiment, the passivation layer 160 may be a single-layer structure comprised of an inorganic insulating material such as silicon oxide / silicon nitride. In another exemplary embodiment, the passivation layer 160 includes a first inorganic layer stacked on top of the second electrode 156 using an inorganic insulating material, such as silicon oxide / silicon nitride, and a second inorganic layer, such as an olefinic resin, An organic layer laminated on the first inorganic layer using a polymer material such as a fluororesin, polyethylene terephthalate (PET), and polysiloxane, and an inorganic insulating material such as silicon oxide / silicon nitride, Layer structure such as a second inorganic layer. Accordingly, the organic light emitting device 110 is formed on the surface of the first substrate 101 facing the second substrate 102.

유기발광소자(110)가 위치하는 베이스 기판인 1 기판(101)과, 인캡슐레이션 기판인 제 2 기판(102) 사이에 가수분해성 성분인 유기산 무수물 및/또는 에스테르 화합물이 바인더 수지와 배합되거나 바인더 수지에 결합되어 있는 내투습성 접착층(210)이 위치한다. 유기발광다이오드 표시장치(100) 내부로 유입되는 수분은 접착층(210)에서 가수분해성 성분과 반응하여 다른 성분으로 변환된다. 유기발광다이오드 표시장치(100)로 수분이 유입되더라도, 수분은 유기발광소자(110) 내부로 침투할 수 없으므로, 수분 침투에 의하여 유기발광소자(110)를 구성하는 부품들의 열화를 방지할 수 있다. 또한, 종래 금속산화물을 게터로 사용하는 경우에는 하부 발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치(10, 도 1 참조)에만 적용되었으나, 본 발명에서는 광투과율이 우수한 게터 성분을 사용하였으므로, 하부 발광 타입은 물론이고 상부 발광 타입의 유기발광다이오드 표시장치(100)에도 활용될 수 있다.
An organic acid anhydride and / or an ester compound, which is a hydrolyzable component, is mixed with a binder resin between one substrate 101 on which the organic light emitting element 110 is located and the second substrate 102 as an encapsulation substrate, The moisture permeable adhesive layer 210 bonded to the resin is located. The moisture introduced into the organic light emitting diode display device 100 reacts with the hydrolyzable component in the adhesive layer 210 and is converted into other components. The moisture can not penetrate into the organic light emitting diode 110 even if moisture is introduced into the organic light emitting diode display 100. Therefore, deterioration of components constituting the organic light emitting diode 110 can be prevented by moisture penetration . In the case of using the conventional metal oxide as a getter, the present invention is applied only to the organic light emitting diode display device 10 (see FIG. 1) of the bottom emission type. However, since the getter component having excellent light transmittance is used, And the organic light emitting diode display device 100 of the top emission type.

이하, 예시적인 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to exemplary embodiments, but the present invention is not limited thereto.

실시예Example 1: 유기산 무수물을  1: Organic acid anhydride 게터로By getter 사용한 접착층 제조 Manufacture of used adhesive layer

고무계 수지인 폴리이소부타디엔(PIB) 수지에 가수분해성 게터로서 투명 액상의 유기산 무수물인 2-옥텐-1-숙신산 무수물을 전체 접착제 중에 5 중량% 배합하여 단일 접착층인 게터 접착층을 제조하였다(1층의 접착제). 5% by weight of 2-octene-1-succinic anhydride, which is a transparent liquid organic acid anhydride, as a hydrolyzable getter was blended in a polyisobutadiene (PIB) resin as a rubber resin to prepare a getter adhesive layer as a single adhesive layer glue).

아울러, 위에서 제조된 게터 접착층 상에 고무계 수지인 폴리이소부타디엔 수지만으로 이루어진 배리어 접착제를 도포하여, 게터 접착제-배리어 접착층의 이중 접착층을 제조하였다(2층의 접착제)
In addition, a barrier adhesive made of only a polyisobutadiene resin, which is a rubber-based resin, was applied to the getter adhesive layer prepared above to form a double adhesive layer of the getter adhesive-barrier adhesive layer (adhesive for two layers)

실시예Example 2: 유기산 무수물을  2: Organic acid anhydride 게터로By getter 사용한 접착층 제조 Manufacture of used adhesive layer

실시예 1과 비교하여 2-옥텐-1-숙신산 무수물을 전체 접착제 중에 10 중량% 배합한 것을 제외하고 실시예 1의 절차를 반복하여 단일 게터 접착층만으로 구성된 접착층과, 게터 접착층-배리어 접착층으로 구성된 이중 접착층을 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that 2-octene-1-succinic anhydride was blended in an amount of 10% by weight in total adhesive as compared with Example 1 to obtain an adhesive layer composed of only a single getter adhesive layer and a double layer composed of a getter adhesive layer- An adhesive layer was prepared.

실시예Example 3: 에스테르 화합물을  3: ester compound 게터로By getter 사용한 접착층 제조 Manufacture of used adhesive layer

실시예 1과 비교하여 바인더 수지로서 폴리이소부타디엔 수지와 에폭시 수지를 배합하고, 가수분해성 게터로서 투명 액상의 에스테르 화합물인 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트를 전체 접착층 중에 10 중량% 배합한 것을 제외하고, 실시예 1의 절차를 반복하여 게터 접착층만으로 구성된 단일 접착층을 제조하였다.
Compared with Example 1, polyisobutadiene resin and epoxy resin were blended as a binder resin, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, which is a transparent liquid ester compound, was obtained as a hydrolyzable getter The procedure of Example 1 was repeated except that the total adhesive layer was blended at 10% by weight to prepare a single adhesive layer composed of only the getter adhesive layer.

실시예Example 4: 에스테르 화합물을  4: ester compound 게터로By getter 사용한 접착층 제조 Manufacture of used adhesive layer

실시예 1과 비교하여 바인더 수지로서 폴리이소부타디엔 수지와 에폭시 수지를 배합하고, 가수분해성 게터로서 투명 액상의 에스테르 화합물인 3,4-에폭시사이클로헥실메틸-3,4-에폭시사이클로헥산카르복실레이트를 전체 접착층 중에 30 중량% 배합한 것을 제외하고, 실시예 1의 절차를 반복하여 게터 접착층만으로 구성된 단일 접착층을 제조하였다.
Compared with Example 1, polyisobutadiene resin and epoxy resin were blended as a binder resin, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, which is a transparent liquid ester compound, was obtained as a hydrolyzable getter The procedure of Example 1 was repeated except that 30% by weight of the adhesive layer was blended in the entire adhesive layer to prepare a single adhesive layer composed of only the getter adhesive layer.

비교예Comparative Example 1:  One: CaOCaO To 게터로By getter 사용한 접착층 제조 Manufacture of used adhesive layer

실시예 1과 비교하여 게터 성분으로서 평균 입경 100 nm 미만인 불투명 고상의 CaO를 전체 접착층 중에 5 중량% 배합한 것을 제외하고, 실시예 1의 절차를 반복하여 게터 접착층만으로 구성된 단일 접착층과, 게터 접착층-배리어 접착층으로 구성된 이중 접착층을 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that an opaque solid CaO having an average particle size of less than 100 nm as the getter component was blended in an amount of 5% by weight in the total adhesive layer as compared with Example 1, and a single adhesive layer composed of only the getter adhesive layer, A double adhesive layer composed of a barrier adhesive layer was prepared.

비교예Comparative Example 2:  2: CaOCaO To 게터로By getter 사용한 접착층 제조 Manufacture of used adhesive layer

실시예 1과 비교하여 게터 성분으로서 평균 입경 100 nm 미만인 불투명 고상의 CaO를 전체 접착층 중에 10 중량% 배합한 것을 제외하고, 실시예 1의 절차를 반복하여 게터 접착층만으로 구성된 접착층과, 게터 접착층-배리어 접착층으로 구성된 이중 접착층을 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated, except that an opaque solid CaO having an average particle size of less than 100 nm as the getter component was blended in an amount of 10% by weight in the total adhesive layer as compared with Example 1, and an adhesive layer composed of only the getter adhesive layer and a getter adhesive layer- A double adhesive layer composed of an adhesive layer was prepared.

비교예Comparative Example 3: 바인더에  3: In the binder 그라프트Graft  The 말레인산Maleic acid 무수물을 사용한 접착층 제조 Production of adhesive layer using anhydride

고무계 수지인 폴리프로필렌에 말레인산 무수물이 그라프트(graft) 되어 있는 바인더 수지를 사용하여 단일 접착층을 제조하였다.
A single adhesive layer was prepared using a binder resin in which maleic anhydride was grafted to polypropylene, which is a rubber-based resin.

실험예Experimental Example 1: 접착층의 물성 비교 1: Comparison of properties of adhesive layer

실시예 1-4와, 비교예 1-2에서 각각 제조된 접착층에 대하여 분산성, 투과율(50 nm 두께) 및 수분 흡수 지연 효과로서 Ca 테스트를 수행하였다. 분산성과 투과율은 1층의 게터 접착층을 대상으로 실시하였다. Ca test was carried out on the adhesive layer prepared in each of Examples 1-4 and Comparative Example 1-2 as the dispersibility, the transmittance (50 nm thickness) and the water absorption retarding effect. The dispersibility and the transmittance were measured for a getter adhesive layer of one layer.

Ca 테스트를 수행하기 위하여 정방형 유리 기판의 중앙에 Ca을 100-200 mm 정도로 증착하여, 유리 기판의 측면에서 증착된 Ca이 7 mm 정도 이격되도록 하였다. 이어서 실시예 및 비교예에서 각각 제조된 접착층을 Ca이 증착된 유리 기판에 코팅하고, 그 위에 다시 유리 기판을 덮었다. 고온/고습(60℃/상대습도 90%)에서 접착층의 측면을 통하여 수분이 Ca으로 침투하여 Ca이 투명해지기까지의 시간을 측정하였다. 본 실험예에 따른 측정 결과는 하기 표 1에 표시되어 있다. 실시예에 따라 가수분해성 성분을 게터로 사용한 접착층에서 분산성이 양호하였으며, 투과율이 우수하였다. 아울러, 가수분해성 성분을 게터로 사용한 접착층에서 수분 침투를 상당 시간 지연시켰음을 확인하였다. In order to carry out the Ca test, Ca was deposited at about 100-200 mm in the center of the square glass substrate, and Ca deposited on the side of the glass substrate was spaced about 7 mm. Subsequently, the adhesive layer prepared in each of Examples and Comparative Examples was coated on a glass substrate on which Ca was deposited, and the glass substrate was covered thereon. The time from the penetration of water into Ca through the side surface of the adhesive layer at high temperature / high humidity (60 DEG C / relative humidity 90%) until Ca became transparent was measured. The measurement results according to this experimental example are shown in Table 1 below. According to the examples, the adhesive layer using the hydrolyzable component as a getter was excellent in dispersibility and excellent in transmittance. In addition, it was confirmed that the moisture permeation was delayed for a considerable time in the adhesive layer using the hydrolyzable component as a getter.

접착층의 물성 비교Comparison of properties of adhesive layer 분산성Dispersibility 투과율(%)Transmittance (%) Ca 테스트(시간)Ca test (time) 게터(1층)Getter (1st floor) 게터-배리어(2층)Getter - Barrier (2nd floor) 실시예 1Example 1 뭉침 없음No aggregation 9999 100100 134134 실시예 2Example 2 뭉침 없음No aggregation 9898 150150 192192 실시예 3Example 3 뭉침 없음No aggregation 9999 300300 -- 실시예 4Example 4 뭉침 없음No aggregation 9898 500500 -- 비교예 1Comparative Example 1 뭉침Lump 9696 초기 반응Initial reaction 초기 반응Initial reaction 비교예 2Comparative Example 2 뭉침Lump 9292 초기 반응Initial reaction 초기 반응Initial reaction

실험예Experimental Example 2: 접착층의  2: 흡습Absorption 특성 평가 Character rating

실시예 1에 따라 투명성 게터로서 2-옥텐-1일-숙신산 무수물을 PIB 바인더 수지에 배합한 접착층과, 비교예 3에 따라 말레인산 무수물이 폴리프로필렌에 그라프트 되어 있는 수지를 포함하는 접착층에 대한 흡습 특성을 평가하였다. 각각의 샘플을 Al dish에서 소량으로 나눈 뒤, 20℃, 상대습도 100%의 조건에서 방치한 뒤, dessicator에서 샘플의 무게를 측정하였다. 본 실험예에 따른 측정 결과가 도 5에 도시되어 있다. 비교예 3에서 유기산 무수물이 바인더 수지에 그라프트 되어 있는 접착층은 흡습 효과가 크게 떨어지는 반면, 실시예에서 유기산 무수물이 바인더 수지에 배합된 접착층은 흡습 특성이 양호하였다. 흡습이 진행되어도 접착층의 투명도는 변화가 없었다.
According to Example 1, the adhesive layer containing 2-octen-1-yl-succinic anhydride as a transparent getter in a PIB binder resin and the moisture absorbing layer comprising an adhesive layer containing a resin in which maleic anhydride was grafted onto polypropylene according to Comparative Example 3 The properties were evaluated. Each sample was divided by a small amount in an Al dish and allowed to stand at 20 ° C and a relative humidity of 100%, and the weight of the sample was measured by a dessicator. The results of the measurement according to the present experimental example are shown in Fig. In Comparative Example 3, the adhesive layer in which the organic acid anhydride was grafted onto the binder resin significantly deteriorated the moisture absorption effect, whereas the adhesive layer in which the organic acid anhydride was blended in the binder resin exhibited good moisture absorption properties. Even when moisture absorption proceeded, the transparency of the adhesive layer was not changed.

실험예Experimental Example 3: 접착층의 수분 흡수 후  3: After the moisture absorption of the adhesive layer 인장강도와Tensile strength and 연신율Elongation 측정 Measure

실시예 4에 따라 바인더 수지에 게터 성분으로 에폭시기가 양쪽에 형성되어 있는 에스테르 화합물 30 중량% 배합된 접착층을 대상으로 수분 흡수 전과 수분 흡수 후의 인장강도와 연신율을 측정하였다. 흡습 전과 후의 접착층 샘플을 이형 필름 위에 놓고, Dog bone 시료(25 mm X 4.5 mm X 0.9 mm)를 준비하였다. 인장강도를 측정하기 위한 샘플의 인장 속도는 200 mm/min이었으며, UTM(universal test machine)을 이용하여 인장강도와 연신율을 측정하였다. 측정 결과를 하기 표 2와 도 6에 나타냈다. 흡습 전과 후에 접착층의 인장강도와 연신율은 크게 차이가 없어서, 게터 성분으로 가수분해성 성분을 사용하여 수분이 흡수되더라도 접착층의 강도나 연신율에는 아무런 문제가 없음을 확인하였다. The tensile strength and the elongation of the adhesive layer before and after the water absorption were measured on the adhesive layer containing 30 wt% of the ester compound having epoxy groups on both sides as the getter component, according to Example 4. A sample of an adhesive layer before and after moisture absorption was placed on a release film and a Dog bone sample (25 mm X 4.5 mm X 0.9 mm) was prepared. The tensile strength of the sample was measured at 200 mm / min, and the tensile strength and elongation were measured using a universal test machine (UTM). The measurement results are shown in Table 2 and FIG. The tensile strength and the elongation ratio of the adhesive layer before and after the moisture absorption were not greatly different from each other, and it was confirmed that even if moisture was absorbed by using the hydrolyzable component as a getter component, there was no problem with the strength and elongation of the adhesive layer.

흡습 전 접착층과 흡습 후 접착층의 인장강도 및 연신율The tensile strength and elongation of the adhesive layer before moisture absorption and the adhesive layer after moisture absorption 샘플Sample 인장강도(Kgf/㎠)Tensile strength (Kgf / cm2) 연신율(%)Elongation (%)
흡습 후

After moisture absorption
샘플 1Sample 1 >19.86> 19.86 >778> 778
샘플 2Sample 2 >18.72> 18.72 >746> 746 샘플 3Sample 3 >18.72> 18.72 >750> 750 평균Average >19.10> 19.10 >758> 758 흡습 전Before moisture absorption 샘플 1Sample 1 >18.72> 18.72 >742> 742 샘플 2Sample 2 >18.35> 18.35 >777> 777 평균Average >18.54> 18.54 >859> 859

상기에서는 본 발명의 예시적인 실시형태 및 실시예에 기초하여 본 발명을 설명하였으나, 본 발명이 전술한 실시형태 및 실시예에 기재된 기술사상으로 한정되는 것은 아니다. 오히려 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 전술한 실시형태 및 실시예에 기재된 내용으로부터 다양한 변형과 변경을 용이하게 추고할 수 있다. 하지만, 그와 같은 변형과 변경은 모두 본 발명의 권리범위에 속한다는 사실은 첨부하는 청구의 범위를 통하여 더욱 분명해질 것이다.
Although the present invention has been described based on the exemplary embodiments and examples of the present invention, the present invention is not limited to the technical ideas described in the foregoing embodiments and examples. Those skilled in the art will appreciate that various modifications and changes may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the appended claims. It will be apparent, however, that such modifications and changes are all within the scope of the present invention.

100, 100A, 100B: 유기발광다이오드 표시장치
101: 제 1 기판 102: 제 2 기판
110: 유기발광소자 210: (제 1) 접착층
212: (제 1) 바인더 수지 214: 가수분해성 성분
220: 제 2 접착층 222: 제 2 바인더 수지
DR: 표시 영역 NDR: 비표시 영역
DTr: 구동 박막트랜지스터 E: 유기발광다이오드
100, 100A, 100B: organic light emitting diode display device
101: first substrate 102: second substrate
110: organic light emitting device 210: (first) adhesive layer
212: (first) binder resin 214: hydrolyzable component
220: second adhesive layer 222: second binder resin
DR: Display area NDR: Non-display area
DTr: driving thin film transistor E: organic light emitting diode

Claims (12)

바인더 수지; 및
상기 바인더 수지와 배합되어 있으며, 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분
을 포함하는 접착제.
Binder resin; And
A hydrolyzable component selected from at least one organic acid anhydride and an ester compound,
≪ / RTI >
유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 이상 선택되는 가수분해성 성분이 바인더 수지에 결합되어 있는 접착제.
Wherein the hydrolyzable component selected from at least one of organic acid anhydride and ester compound is bonded to the binder resin.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 바인더 수지는 고무계 수지인 접착제.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the binder resin is a rubber-based resin.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 에스테르 화합물은 에폭시기를 가지는 에스테르 화합물인 접착제.
3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the ester compound is an ester compound having an epoxy group.
제 2항에 있어서,
상기 유기산 무수물은 불포화 이중 결합을 가지며, 상기 바인더 수지는 경화성 불포화 이중 결합의 반응성 모이어티(moiety)를 가지는 접착제.
3. The method of claim 2,
Wherein the organic acid anhydride has an unsaturated double bond, and the binder resin has a reactive moiety of a curable unsaturated double bond.
제 1 기판;
상기 제 1 기판과 마주하는 제 2 기판;
상기 제 1 기판에 위치하는 유기발광소자; 및
상기 유기발광소자를 덮는 제 1 접착층을 포함하고,
상기 제 1 접착층은 제 1 바인더 수지와, 상기 제 1 바인더 수지와 배합되어 있으며, 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분을 포함하는
유기발광다이오드 표시장치.
A first substrate;
A second substrate facing the first substrate;
An organic light emitting diode (OLED) disposed on the first substrate; And
And a first adhesive layer covering the organic light emitting element,
Wherein the first adhesive layer comprises a first binder resin and a hydrolyzable component blended with the first binder resin and selected from at least one of an organic acid anhydride and an ester compound
Organic light emitting diode display.
제 1 기판;
상기 제 1 기판과 마주하는 제 2 기판;
상기 제 1 기판에 위치하는 유기발광소자; 및
상기 유기발광소자를 덮는 제 1 접착층을 포함하고,
상기 제 1 접착층은 유기산 무수물 및 에스테르 화합물 중에서 적어도 1종 선택되는 가수분해성 성분이 제 1 바인더 수지에 결합되어 있는
유기발광다이오드 표시장치.
A first substrate;
A second substrate facing the first substrate;
An organic light emitting diode (OLED) disposed on the first substrate; And
And a first adhesive layer covering the organic light emitting element,
Wherein the first adhesive layer has a hydrolyzable component selected from at least one of an organic acid anhydride and an ester compound bonded to the first binder resin
Organic light emitting diode display.
제 6항 또는 제 7항에 있어서,
상기 바인더 수지는 고무계 수지인 유기발광다이오드 표시장치.
8. The method according to claim 6 or 7,
Wherein the binder resin is a rubber-based resin.
제 6항 또는 제 7항에 있어서,
상기 에스테르 화합물은 에폭시기를 가지는 에스테르 화합물인 유기발광다이오드 표시장치.
8. The method according to claim 6 or 7,
Wherein the ester compound is an ester compound having an epoxy group.
제 7항에 있어서,
상기 유기산 무수물은 불포화 이중 결합을 가지며, 상기 바인더 수지는 경화성 불포화 이중 결합의 반응성 모이어티(moiety)를 가지는 유기발광다이오드 표시장치.
8. The method of claim 7,
Wherein the organic acid anhydride has an unsaturated double bond, and the binder resin has a reactive moiety of a curable unsaturated double bond.
제 6항 또는 제 7항에 있어서,
상기 제 1 접착층과 상기 제 2 기판 사이 또는 상기 유기발광소자와 상기 제 1 접착층 사이에, 제 2 바인더 수지를 포함하는 제 2 접착층이 위치하는 유기발광다이오드 표시장치.
8. The method according to claim 6 or 7,
Wherein a second adhesive layer including a second binder resin is positioned between the first adhesive layer and the second substrate or between the organic light emitting element and the first adhesive layer.
제 11항에 있어서,
상기 제 2 바인더 수지는 고무계 수지인 유기발광다이오드 표시장치.
12. The method of claim 11,
And the second binder resin is a rubber-based resin.
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