KR20160079375A - The composite of fluorescent color conversion, Fluorescent color conversion unit and Back light unit using the same - Google Patents

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KR20160079375A
KR20160079375A KR1020140190636A KR20140190636A KR20160079375A KR 20160079375 A KR20160079375 A KR 20160079375A KR 1020140190636 A KR1020140190636 A KR 1020140190636A KR 20140190636 A KR20140190636 A KR 20140190636A KR 20160079375 A KR20160079375 A KR 20160079375A
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Abstract

The present invention relates to a composition changing the color of emitted light, and a unit changing the color of emitted light using the same. More particularly, the composition changing the color of emitted light uses two types of organic dots in a unimolecular form instead of quantum dots raising environmental concerns due to cadmium, and the like. The organic dots used in the present invention are: a green group organic dot represented by chemical formula 1, and having a photoluminescence wavelength of 495-570 nm; and a red group organic dot represented by chemical formula 2, and having a photoluminescence wavelength of 580-680 nm.

Description

발광색 변환 조성물, 발광색 변환 유닛 및 이를 이용한 백라이트 유닛{The composite of fluorescent color conversion, Fluorescent color conversion unit and Back light unit using the same}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a luminescence color conversion composition, a luminescence color conversion unit, and a backlight unit using the luminescence color conversion composition.

본 발명은 청색광의 파장을 변환시켜서 백색광 빛을 생성시키는 발광색 변환 조성물, 발광색 변환 유닛 및 이를 이용한 백라이트 유닛에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a luminescent color conversion composition, a luminescent color conversion unit, and a backlight unit using the luminescent color conversion composition, which convert the wavelength of blue light to generate white light.

양자점은 나노크기의 반도체 물질로서 양자제한(quantum confinement) 효과를 나타내는 물질이다. 양자점은 통상의 형광체 보다 강한 빛을 좁은 파장대에서 발생시킨다.Quantum dots are nanoscale semiconductor materials that exhibit a quantum confinement effect. The quantum dots generate stronger light in a narrow wavelength band than ordinary phosphors.

양자점의 발광은 전도대에서 가전자대로 들뜬 상태의 전자가 전이하면서 발생되는데 같은 물질의 경우에도 입자크기에 따라 파장이 달리지는 특성을 나타낸다. 양자점의 크기가 작아질수록 짧은 파장의 빛을 발광하기 때문에 크기를 조절하여 원하는 파장영역의 빛을 얻을 수 있다.The luminescence of quantum dots is generated by the transfer of electrons excited from the conduction band to the valence band. In the case of the same material, the wavelength exhibits characteristics depending on the particle size. As the size of the quantum dots decreases, the light of a short wavelength is emitted, so that light of a desired wavelength range can be obtained by controlling the size.

양자점은 여기파장(excitation wavelength)을 임의로 선택해도 발광하므로 여러 종류의 양자점이 존재할 때 하나의 파장으로 여기시켜 여러 가지 색의 빛을 한번에 관찰할 수 있다. 양자점은 같은 물질로 만들어지더라도 입자의 크기에 따라서 방출하는 빛의 색상이 달라질 수 있다. 이와 같은 특성에 의하여, 양자점은 차세대 고휘도 발광다이오드(Light Emitting Diode, LED), 바이오센서(bio sensor), 레이저, 태양전지 나노소재 등으로 주목을 받고 있다.The quantum dot emits when excitation wavelength is arbitrarily selected. Therefore, when there are various kinds of quantum dots, the quantum dot excites to one wavelength, and various colors of light can be observed at a time. Even if the quantum dots are made of the same material, the color of the emitted light may vary depending on the particle size. Due to such characteristics, quantum dots are attracting attention as next generation high brightness light emitting diodes (LEDs), bio sensors, lasers, and solar cell nano materials.

현재 양자점을 형성하는데 보편적으로 이용되는 제조방법은 비가수분해 합성법(nonhydrolytic synthesis)이다. 이에 의하면, 상온의 유기금속화합물을 선구물질 또는 전구체로 사용하여 고온의 용매에 빠르게 주입(rapidinjection)함으로써, 열분해 반응을 이용하여 핵을 생성(nuclraization)한 다음 온도를 가하여 이 핵을 성장시킴으로써 양자점을 제조해왔다. 그리고 이 방법에 의하여 주로 합성되는 양자점은 카드뮴셀레늄(CdSe)이나 카드뮴텔루륨(CdTe) 등과 같이 카드뮴(Cd)을 함유하고 있다. 하지만, 환경문제에 대한 인식이 높아져 녹색산업을 추구하는 현재의 추세를 고려 할 경우에, 수질과 토양을 오염시키는 대표적인 환경오염물질 중의 하나인 카드뮴(Cd)은 그 사용을 최소화할 필요가 있다.Currently, the production method that is commonly used to form quantum dots is nonhydrolytic synthesis. According to this method, a nucleus is formed (nuclraization) by thermal decomposition reaction by rapid injection of a metalorganic compound at room temperature as a precursor or precursor into a high-temperature solvent, and then nuclei are grown by applying a temperature to grow quantum dots Manufacturing. The quantum dots mainly synthesized by this method contain cadmium (Cd) such as cadmium selenium (CdSe) or cadmium tellurium (CdTe). However, considering the current trend of pursuing the green industry due to heightened environmental awareness, it is necessary to minimize the use of cadmium (Cd) which is one of the typical environmental pollutants that pollute water quality and soil.

따라서, 기존의 CdSe 양자점이나 CdTe 양자점을 대체하기 위한 대안으로서 카드늄을 포함하지 않는 반도체 물질로서 양자점을 제조하는 것이 고려되고 있는데, 인듐설파이드(In2S3) 양자점은 그 중의 하나이다. Therefore, it is considered to manufacture quantum dots as a semiconductor material which does not contain cadmium as an alternative for replacing existing CdSe quantum dots or CdTe quantum dots. Indium sulfide (In 2 S 3 ) quantum dots are one of them.

특히, 인듐설파이드(InS2)는 벌크밴드갭(bulk band gap)이 2.1eV인 바, InS2 양자점은 가시광 영역에서의 발광이 가능하므로, 고휘도 발광다이오드 소자 등을 제조하는데 이용될 수 있다. 다만, 13족과 16족은 일반적으로 합성이 어렵기 때문에 인듐설파이드 양자점도 대량 생산에 어려움이 있을 뿐만 아니라 입자크기의 균일도 확보나 QY(Quantum Yield)가 기존의 CdSe에 비하여 좋지 않은 단점이 있다.In particular, indium sulfide (InS 2 ) has a bulk band gap of 2.1 eV, and InS 2 Since the quantum dot can emit light in the visible light region, it can be used for manufacturing a high-luminance light emitting diode element or the like. However, since Group 13 and Group 16 are generally difficult to synthesize, it is not only difficult to mass-produce indium sulfide quantum dots, but also has a disadvantage in that the particle size uniformity is secured and the quantum yield (QY) is poorer than that of conventional CdSe.

따라서, 카드뮴을 사용하지 않는 새로운 양자점의 개발에 대한 요구가 증대되고 있다.Therefore, the demand for the development of new quantum dots without using cadmium is increasing.

OLED와 LCD는 서로 강점 및 단점인 부분이 있는데, OLED는 R(red), G(Green), B(Blue)에 대한 색재현력이 매우 뛰어나지만, 해상도가 떨어져서 고해상도 구현이 LCD에 비해 떨어지는 문제가 있으며, 반대로 고해상도 발현이 가능한 LCD는 RGB 색재현력이 OLED에 비해 떨어지는 문제가 있다. 따라서, OLED의 해상도를 증가 및/또는 LCD의 색재현력, 광효율을 향상시키기 위한 기술에 대한 요구가 증대하고 있는 실정이다.OLEDs and LCDs have strengths and weaknesses. OLEDs have excellent color reproduction performance for R (red), G (green), and B (blue) , Whereas LCDs capable of high resolution display have a problem that the RGB color reproduction power is lower than that of OLEDs. Therefore, there is a growing demand for a technique for increasing the resolution of the OLED and / or improving the coloring power and the light efficiency of the LCD.

미국 공개특허번호 US 2012-0113672(공개일 2012년 5월 10일)United States Patent Number US 2012-0113672 (public date May 10, 2012) 미국 공개특허번호 US 2014-0246689호(공개일 2014년 9월 4일)U.S. Published Patent Application No. US 2014-0246689 (published September 4, 2014)

이에 본 발명자들은 기존 무기소재의 양자점(Quantum dots)을 대체할 수 있는 새로운 소재를 제조하고자 노력한 결과, 유기소재로 이루어진 단분자 형태의 새로운 녹색계열 및 적색계열의 유기닷을 개발하게 되었고, 상기 유기닷들을 이용하여 청색광의 파장을 전환시켜서 백색 광원 구현이 가능한 발광색 변환 유닛을 개발하였다. 즉, 본 발명은 특정 화학식 및 특정 PL(photoluminescence) 파장을 갖는 유기닷(organic dots)을 이용한 발광색 변환 조성물, 이를 이용한 발광색 변환 유닛 및 이를 이용한 백라이트 유닛(BLU)을 제공하고자 한다.As a result, the present inventors have made efforts to produce a new material capable of replacing quantum dots of existing inorganic materials. As a result, they have developed a novel green system and a red system organic dot, which are organic molecules, We have developed a luminescence color conversion unit that can realize a white light source by switching the wavelength of blue light using dots. That is, the present invention provides a luminescent color conversion composition using organic dots having a specific formula and a specific PL (photoluminescence) wavelength, a luminescence color conversion unit using the luminescence color conversion unit, and a backlight unit (BLU) using the same.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 발광색 변환 조성물에 관한 것으로서, 단분자 형태의 녹색계열 유기닷 및 적색계열의 유기닷을 포함한다.In order to solve the above problems, the present invention relates to a luminescent color conversion composition comprising a green-based organic dot and a red-based organic dot in the form of a single molecule.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 조성물에 있어서, 상기 녹색계열의 유기닷은 495 nm ~ 570 nm의 PL 파장을 갖고, 상기 적색계열의 유기닷은 580 nm ~ 680 nm 의 PL 파장을 갖는 것을 특징으로 할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the green-based organic dot has a PL wavelength of 495 nm to 570 nm, and the red-based organic dot has a PL of 580 nm to 680 nm And has a wavelength.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 조성물에 있어서, 상기 녹색계열의 유기닷은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one embodiment of the present invention, in the light-emitting color conversion composition of the present invention, the green-based organic dot may include a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, 할로겐(halogen)원자 또는 -CN이며, R6 내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN이다.In Formula 1, R < 1 > To R 5 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group, a halogen atom or -CN, and R 6 To R 11 are each independently a hydrogen atom, a C1 to C5 alkyl group, a C2 to C5 olefin group, a C5 to C6 cycloalkyl group, a styrene group, a phenyl group, a benzyl group or -CN.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 녹색계열 유기닷에 있어서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C2의 알킬기, -F 또는 -CN이며, R7 및 R10은 수소원자이고, R6, R8, R9 및 R11은 각각 독립적으로 C1 ~ C2의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN인 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, in the green-based organic dot, R 1 To R 5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group of C1 ~ C2, -F or -CN, R 7 And R 10 are hydrogen atoms, and R 6 , R 8 , R 9 and R 11 are each independently A C1 to C2 alkyl group, a C5 to C6 cycloalkyl group, a styrene group, a phenyl group, a benzyl group or -CN.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 조성물에 있어서, 상기 적색계열의 유기닷은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, in the light-emitting color conversion composition of the present invention, the red organic dot may include a compound represented by the following general formula (2).

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에 있어서, R1 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기,

Figure pat00003
또는 -CN이며, R2, R3, R5 및 R6 각각은 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알콕시기, C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
또는
Figure pat00006
이고, 상기 R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C5의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이며, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH, -CH2CH2COOH, - CH2CH2CH2COOH, -NR11R12, -CH2NR11R12, 또는 -CH2 CH2NR11R12 이며, 상기 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C3의 직쇄형 알킬기이다.In Formula 2, R < 1 > And R 4 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms,
Figure pat00003
Or -CN, and each of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently represents a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkoxy group, a C 5 to C 10 cyclic alkoxy group,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
or
Figure pat00006
, R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, -SO 3 H, COOH, -CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 COOH, - CH 2 CH 2 CH 2 COOH, -NR 11 R 12, -CH 2 NR 11 R 12, or -CH 2 CH 2 NR 11 R 12 And R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom or a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 적색계열 유기닷에 있어서, 상기 화학식 2의 R1 및 R4는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기 또는

Figure pat00007
이며, 상기 R7 및 R8은 C2 ~ C4의 알킬기 또는 C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기이며, 상기 R2, R3, R4 및 R6은 각각 독립적으로 C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기,
Figure pat00008
또는
Figure pat00009
이고, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH 또는 -CH2NR11R12이며, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1의 직쇄형 알킬기인 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, in the red-based organic dot, R 1 of Formula 2 And R < 4 > are each independently a C1 to C5 alkyl group or
Figure pat00007
And, wherein R 7 and R 8 is an alkyl group or branched alkyl group of C3 ~ C4 of C2 ~ C4, the R 2, R 3, R 4 and R 6 are each independently selected from cyclic C5 ~ C10 alkoxy group,
Figure pat00008
or
Figure pat00009
, R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, -SO 3 H, -COOH, -CH 2 COOH or -CH 2 NR 11 R 12 , R 11 and R 12 are each independently A hydrogen atom or a straight-chain alkyl group of C1.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 조성물은 상기 녹색계열 유기닷, 상기 적색계열 유기닷 외에 고분자 수지 및/또는 반사성 입자를 포함할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the light-emitting color conversion composition of the present invention may include a polymer resin and / or a reflective particle in addition to the green-based organic dot and the red-based organic dot.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 조성물에 있어서, 상기 고분자 수지는 폴리카보네이트 수지, 폴리프탈아미드 수지, 폴리사이클로헥실렌-디메틸렌-테레프탈레이트 수지(PPA/PC), 에폭시 수지, 변성 에폭시 수지, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지, 아크릴레이트 수지 및 우레탄 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, in the composition of the present invention, the polymer resin may be a polycarbonate resin, a polyphthalamide resin, a polycyclohexylene-dimethylene-terephthalate resin (PPA / PC), an epoxy resin, An epoxy resin, a silicone resin, a modified silicone resin, an acrylate resin and a urethane resin.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 고분자 수지는 하기 화학식 3 내지 화학식 5로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 에폭시 수지; 및 중량평균분자량 1,000 ~ 4,000이고, 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the polymer resin includes an epoxy resin comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 3 to 5; And a liquid-type thermosetting urethane resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 4,000 and having 6 functional groups; , And the like.

[화학식 3](3)

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00011
Figure pat00011

상기 화학식 4에 있어서, n은 1 ~ 5의 정수이다.In Formula 4, n is an integer of 1 to 5.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00012
Figure pat00012

상기 화학식 5에 있어서, m은 1 ~ 5의 유리수이다.In Formula 5, m is a rational number of 1 to 5.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 에폭시 수지는 점도가 250 ~ 30,000 cps인 것을 특징으로 할 수 있다.
In one preferred embodiment of the present invention, the epoxy resin may have a viscosity of 250 to 30,000 cps.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 조성물에 있어서, 반사성 입자는 산화티탄, 알루미나 및 실리카 중에서 선택된 1종 이상을 포함하며, 상기 반사성 입자는 평균입경 1㎛ ~ 5㎛인 것을 특징으로 할 수 있다. As a preferred embodiment of the present invention, in the composition of the present invention, the reflective particles include at least one selected from titanium oxide, alumina and silica, and the reflective particles have an average particle diameter of 1 탆 to 5 탆 .

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 조성물에 있어서, 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 상기 녹색계열 유기닷 0.1 ~ 1 중량부, 상기 적색계열 유기닷 0.01 ~ 01 중량부 및 상기 반사성 입자 5 ~ 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, in the composition of the present invention, 0.1 to 1 part by weight of the green-based organic dots, 0.01 to 01 parts by weight of the red-based organic dots, And 5 to 20 parts by weight.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 조성물은 상기 고분자 수지, 유기닷, 반사성 입자 외에 레벨링개선제, 열경화 개시제 등 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
In one preferred embodiment of the present invention, the composition of the present invention may further include at least one selected from the group consisting of a polymer resin, an organic dot, a reflective particle, a leveling improver, and a thermosetting initiator.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 조성물은 상기 유기닷 외에 양자점(Quantum dots), 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the composition of the present invention may further comprise at least one selected from the group consisting of Quantum dots, Polymer dots and Dye in addition to the organic dots .

본 발명의 다른 목적은 앞서 설명한 다양한 형태의 발광색 변환 조성물을 이용한 코팅층 및/또는 상기 조성물을 경화시킨 경화물(필름, 시트 등을 포함함) 등의 형태의 발광색 변환 유닛에 관한 것이다.Another object of the present invention relates to a luminescence color conversion unit in the form of a coating layer using various types of the above-described luminescence color conversion composition and / or a cured product (including a film, a sheet, etc.) obtained by curing the composition.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 유닛은 청색광원의 표면에 형성된 코팅층 형태인 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the luminescence color conversion unit of the present invention may be in the form of a coating layer formed on the surface of a blue light source.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 유닛은 청색광원의 외부에 형성된 경화물(필름, 시트 등을 포함함) 형태인 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the luminescence color conversion unit of the present invention may be characterized in that it is in the form of a cured product (including film, sheet, etc.) formed outside the blue light source.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 본 발명의 발광색 변환 유닛은 청색광원의 PL 파장이 440 nm ~ 460 nm일 때, CIE 1931 좌표계 상에서 R(red), G(green) 및 B(blue) 각각에 대한 x의 색좌표 및 y의 색좌표 값은 하기 방정식 1 ~ 방정식 3을 만족하는 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the luminous color conversion unit of the present invention is a luminous-color conversion unit of R (red), G (green) and B (blue) on a CIE 1931 coordinate system when the PL wavelength of the blue light source is 440 nm to 460 nm The color coordinate system of x and the color coordinate system value of y satisfy the following equations (1) to (3).

[방정식 1][Equation 1]

0.6400 ≤ R의 x 좌표값 ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ R의 y 좌표값 ≤ 0.35500.6400 ≤ x coordinate value of R ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ y coordinate value of R ≤ 0.3550

[방정식 2][Equation 2]

0.2350 ≤ G의 x 좌표값 ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.70000.2350 ≤ x coordinate value of G ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ y coordinate value of G ≤ 0.7000

[방정식 3][Equation 3]

0.1500 ≤ B의 x 좌표값 ≤ 0.1600, 0.0300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.0400X coordinate value of 0.1500? B? 0.1600, y coordinate value of 0.0300? G? 0.0400

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 유닛은 관형 용기, 원형 용기 또는 타원형 용기의 용기에 봉입되어 있을 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the luminescence conversion unit of the present invention may be enclosed in a container of a tubular container, a circular container, or an elliptical container.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 발광색 변환 유닛은 평균두께 0.5 mm ~ 5 mm인 것을 특징으로 할 수 있다.
As a preferred embodiment of the present invention, the luminous color conversion unit of the present invention may be characterized by an average thickness of 0.5 mm to 5 mm.

본 발명의 또 다른 목적은 백라이트 유닛에 관한 것으로서, 청색광원, 앞서 설명한 다양한 형태의 발광색 변환 유닛 및 도광필름을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.It is still another object of the present invention to provide a backlight unit, which can include a blue light source, various types of light-emitting color conversion units as described above, and a light guiding film.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 도광필름의 측면에 상기 청색광원이 위치하며, 상기 발광색 변환 유닛은 상기 도광필름과 청색광원 사이에 위치하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the blue light source is disposed on a side surface of the light guide film, and the light-emitting color conversion unit is located between the light guide film and the blue light source.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 상기 청색광원 및 상기 발광색 변환 유닛은 레일 타입(rail type)인 것을 특징으로 할 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the blue light source and the light-emitting color conversion unit may be a rail type.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 백라이트 유닛은 반사필름, 확산필름, 프리즘필름 및 휘도강화필름 중에서 선택된 1종 이상의 필름을 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the backlight unit of the present invention may further include at least one film selected from a reflective film, a diffusion film, a prism film, and a brightness enhancement film.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 백라이트 유닛은 반사필름, 도광필름 확산필름, 프리즘필름 및 휘도강화필름이 차례대로 적층되어 있으며, 상기 도광필름의 일측면에 청색광원이 위치하며, 상기 청색광원과 도광필름 사이에 발광색 변환 유닛이 위치하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, the backlight unit of the present invention includes a reflective film, a light guide film diffusion film, a prism film, and a brightness enhancement film laminated in this order, a blue light source is disposed on one side of the light guide film, And the light-emitting color conversion unit is positioned between the blue light source and the light guide film.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 발광색 변환 유닛 및/또는 백라이트 유닛을 포함하는 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 조명장치 및/또는 액정표시장치(LCD)에 관한 것이다.Still another object of the present invention relates to a light emitting diode (LED) display, a light emitting diode (LED) illumination device and / or a liquid crystal display (LCD) including the luminescence color conversion unit and / or the backlight unit.

본 발명의 발광색 변환 유닛은 기존에 카드뮴 등의 무기 소재의 양자점을 사용하지 않는 발광소재로서, 환경 문제를 유발하지 않을 뿐만 아니라, 본 발명의 청색광을 효과적으로 백색광으로 변환시킬 수 있고, 색재현력이 매우 뛰어난 바, 바이오센서, 조명 장치, 디스플레이 장치 등에 다양한 분야에 응용될 수 있다.The luminescent color conversion unit of the present invention is a luminescent material that does not use quantum dots of an inorganic material such as cadmium and does not cause environmental problems and can effectively convert the blue light of the present invention into white light, Bar, biosensor, illumination device, display device, and the like.

도 1 및 도 2a ~ 도 2b는 본 발명의 발광색 변환 유닛이 적용된 바람직한 일구현예에 대한 개략도이다.
도 3 및 도 4는 본 발명의 발광색 변환 유닛이 적용된 백라이트 유닛의 바람직한 일구현예에 대한 개략도이다.
Fig. 1 and Figs. 2A to 2B are schematic views of a preferred embodiment in which the luminescence conversion unit of the present invention is applied. Fig.
FIGS. 3 and 4 are schematic views of a preferred embodiment of a backlight unit to which the luminescence conversion unit of the present invention is applied.

본 발명에서 사용하는 용어인 "필름"은 당업계에서 일반적으로 사용하는 필름 형태뿐만 아니라, 박막형태 및 시트(sheet) 형태, 판(plate) 형태를 모두 포함하는 폭 넓은 의미이다. 일례를 들면, 도광필름, 확산필름 등의 표현은 도광시트, 확산시트 등을 포함하는 의미이다.The term "film" used in the present invention has a broad meaning including not only the film form commonly used in the art but also a thin film form, a sheet form, and a plate form. For example, the expression of a light guide film, a diffusion film, and the like includes a light guide sheet, a diffusion sheet, and the like.

본 발명에서 사용하는 용어인 "C1", "C2" 등은 탄소수를 의미하는 것으로서, 예를 들어 "C1 ~ C5의 알킬기"는 탄소수 1 ~ 5의 알킬기를 의미한다. The term " C1 ", "C2 ", etc. used in the present invention means a carbon number. For example," C1 to C5 alkyl "means an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

본 발명에서 "

Figure pat00013
로 표현된 화학식에서, R1은 독립적으로 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, a는 1 ~ 3이다"라고 치환기에 대해 표현되어 있을 때, a가 3인 경우, 복수의 R1, 즉 R1 치환기가 3개가 있고, 이들 복수 개의 R1들 각각은 서로 같거나 다른 것으로서, R1들 각각은 모두 수소원자, 메틸기 또는 에틸기일 수 있으며, 또는 R1들 각각은 다른 것으로서, R1 중 하나는 수소원자, 다른 하나는 메틸기 및 또 다른 하나는 에틸기일 수 있음을 의미하는 것이다. 그리고, 상기 내용은 본 발명에서 표현된 치환기를 해석하는 일례로서, 다른 형태의 유사 치환기도 동일한 방법으로 해석되어야 할 것이다.In the present invention,
Figure pat00013
Lt; RTI ID = 0.0 > R 1 is independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, a is 1 to 3, "when a is 3, a plurality of R 1 , that is, R 1 As there are three substituents, each of a plurality of R 1 which are the same or different, R 1 in each of both may be a hydrogen atom, methyl or ethyl, or R 1 as each of the other, R 1 One of Hydrogen atom, the other is a methyl group, and the other is an ethyl group. The above is an example of interpreting the substituent represented by the present invention, and other similar substituents should also be interpreted in the same way.

본 발명에서 사용하는 용어인 '단분산형 비드(Mono Dispersive)'라 함은 입자의 입경이 동일한 것을 말하며, 본 발명에서는 입경분산지수(CV : Coefficient of Variation) 9% 이하인 것을 의미한다. 그리고, '다분산형 비드(Poly Dispersive)'라 함은 입자의 입경이 상이한 입자들이 혼합된 것을 의미하는 것으로 본 발명에서는 입경분산지수 20% 이상인 것을 의미한다.
The term 'monodisperse bead' as used in the present invention means that the particle diameters of the particles are the same. In the present invention, it means that the particle size dispersion index (CV) is 9% or less. The term " Poly Dispersive " refers to a mixture of particles having different particle diameters. In the present invention, the term " Poly Dispersive "

이하 본 발명에 대하여 상세하게 설명을 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 청색광이 녹색광 및 적색광과 합성되는 백색광이 생성되는 것에 착안한 발명으로서, 본 발명의 발광색 변환 조성물은 고분자 수지, 녹색계열의 단분자 형태의 유기닷 및 적색계열의 단분자 형태의 유기닷을 포함하며, 상기 유기닷은 유기 발광물질로서, 자연광에 가까운 스펙트럼 구현으로 고색재현이 가능하다.The present invention is directed to a white light source in which blue light is synthesized with green light and red light. The light-emitting color conversion composition of the present invention is a light-emitting color conversion composition comprising a polymer resin, an organic dot in green monomolecular form and an organic dot in red monomolecular form The organic dot is an organic light emitting material, and can be reproduced in a high color by realizing spectrum close to natural light.

본 발명의 발광색 변환 조성물에 있어서, 상기 고분자 수지는 폴리카보네이트 수지, 폴리프탈아미드 수지, 폴리사이클로헥실렌-디메틸렌-테레프탈레이트 수지(PPA/PC), 에폭시 수지, 변성 에폭시 수지, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지, 아크릴레이트 수지 및 우레탄 수지 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 하기 폴리카보네이트 수지, 폴리프탈아미드 수지, 폴리사이클로헥실렌-디메틸렌-테레프탈레이트 수지(PPA/PC), 에폭시 수지, 변성 에폭시 수지 및 아크릴레이트 수지 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 하기 화학식 3 내지 화학식 5로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 에폭시 수지; 및 중량평균분자량 1,000 ~ 4,000이고, 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 고분자 수지를 사용할 수 있다.In the luminescent color conversion composition of the present invention, the polymer resin may be a polycarbonate resin, a polyphthalamide resin, a polycyclohexylene-dimethylene-terephthalate resin (PPA / PC), an epoxy resin, a modified epoxy resin, Silicone resin, acrylate resin, and urethane resin, and preferably at least one selected from the group consisting of a polycarbonate resin, a polyphthalamide resin, a polycyclohexylene-dimethylene-terephthalate resin (PPA / PC) Resins, modified epoxy resins and acrylate resins, more preferably epoxy resins containing at least one selected from compounds represented by the following formulas (3) to (5); And a liquid-type thermosetting urethane resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 4,000 and having 6 functional groups; May be used as the polymer resin.

[화학식 3](3)

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00015
Figure pat00015

상기 화학식 4에 있어서, n은 1 ~ 5의 정수이다.In Formula 4, n is an integer of 1 to 5.

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 화학식 5에 있어서, m은 1 ~ 5의 유리수이다. In Formula 5, m is a rational number of 1 to 5.

또한, 상기 에폭시 수지는 점도가 250 ~ 30,000cps을 사용하는 것이 바람직하다.
The epoxy resin preferably has a viscosity of 250 to 30,000 cps.

본 발명의 발광색 변환 조성물은 단분자 형태의 녹색계 발광물질인 유기닷 및 단분자 형태의 적색(red)계 발광물질인 유기닷 포함하는데, 상기 녹색계 유기닷은 495 nm ~ 570 nm의 PL(photoluminescence) 파장을, 바람직하게는 505 nm ~ 560 nm의 PL(photoluminescence) 파장을 갖는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물이다.The light-emitting color conversion composition of the present invention includes an organic dot, which is a green light emitting material in a monomolecular form, and an organic dot, which is a red light emitting material in a monomolecular form. The green organic dot has a PL (495 nm to 570 nm (photoluminescence) wavelength of 505 nm to 560 nm, and preferably has a PL (photoluminescence) wavelength of 505 nm to 560 nm.

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure pat00017
Figure pat00017

상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, -Cl, -F, -Br 또는 -I 중 1종의 할로겐(halogen)원자 또는 -CN일 수 있으며, 바람직하게는 R1 내지 R5는 서로 독립적으로 수소원자, C1 ~ C2의 알킬기, -F 또는 -CN일 수 있고, 더욱 바람직하게는 R2 및/또는 R4는 수소원자 및/또는 -CN이고, R1, R3 및 R5 각각은 C1 ~ C2의 알킬기, -F 및/또는 -CN일 수 있다.In Formula 1, R < 1 > To R 5 each independently may be a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group, a halogen atom of -Cl, -F, -Br or -I, or -CN, preferably R 1 To R 5 may be independently of one another a hydrogen atom, a C1 to C2 alkyl group, -F or -CN, more preferably R 2 And / or R 4 is a hydrogen atom and / or -CN, and R 1 , R 3 And R 5 Each may be a C1 to C2 alkyl group, -F and / or -CN.

그리고, 상기 화학식 1에 있어서, R6 내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN일 수 있으며, 바람직하게는 R7 및 R10은 수소원자이고, R6, R8, R9 및 R11은 각각 독립적으로 C1 ~ C2의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 R7 및 R10은 수소원자이고, R6, R8, R9 및 R11는 모두 동일한 것으로서, C1 ~ C2의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN일 수 있다.
In Formula 1, R 6 To R 11 each independently may be a hydrogen atom, a cycloalkyl group, a styrene group, phenyl group, benzyl group, or -CN of C1 ~ C5 alkyl group, an olefinic group of C2 ~ C5, C5 ~ C6, preferably R 7 And R 10 are hydrogen atoms, and R 6 , R 8 , R 9 and R 11 are each independently An alkyl group of C1 ~ C2, C5 ~ C6 cycloalkyl group, may be a styrene group, phenyl group, benzyl group, or -CN, more preferably R 7 And R 10 are hydrogen atoms, and R 6 , R 8 , R 9, and R 11 are all the same, A C1 to C2 alkyl group, a C5 to C6 cycloalkyl group, a styrene group, a phenyl group, a benzyl group or -CN.

그리고, 본 발명에 있어서, 상기 적색계 유기닷은 580 nm ~ 680 nm의 PL(photoluminescence) 파장을, 바람직하게는 580 nm ~ 640 nm의 PL(photoluminescence) 파장을 갖는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물이다. In the present invention, the red organic dot is a compound represented by the following formula (2) having PL (photoluminescence) wavelength of 580 nm to 680 nm, preferably PL (photoluminescence) wavelength of 580 nm to 640 nm.

[화학식 2](2)

Figure pat00018
Figure pat00018

상기 화학식 2에 있어서, R1 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기, C5~C6의 사이클로알킬기,

Figure pat00019
또는 -CN이며, 바람직하게는 C1 ~ C5의 알킬기 또는
Figure pat00020
이며, 더욱 바람직하게는
Figure pat00021
이다. 그리고, 상기 R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이며, 바람직하게는 C2 ~ C4의 알킬기 또는 C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기, 더욱 바람직하게는 C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기이다.In Formula 2, R < 1 > And R 4 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms,
Figure pat00019
Or -CN, preferably a C1-C5 alkyl group or
Figure pat00020
, And more preferably
Figure pat00021
to be. R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group of C 1 to C 5 or a branched alkyl group of C 3 to C 5, preferably a C 2 to C 4 alkyl group or a C 3 to C 4 branched alkyl group Preferably a C3 to C4 crushed alkyl group.

또한, 화학식 2의 R2, R3, R4 및 R6 각각은 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알콕시기, C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기,

Figure pat00022
,
Figure pat00023
또는
Figure pat00024
이고, 바람직하게는 C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기,
Figure pat00025
또는
Figure pat00026
이며, 더욱 바람직하게는 R2, R3, R4 및 R6 각각은 독립적으로
Figure pat00027
또는
Figure pat00028
이다. 그리고, 상기 R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이며, 바람직하게는 C2 ~ C4의 알킬기 또는 C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기, 더욱 바람직하게는 C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기이다. 또한, 상기 R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH, -CH2CH2COOH, - CH2CH2CH2COOH, -NR11R12, -CH2NR11R12, 또는 -CH2 CH2NR11R12 이며, 바람직하게는 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH 또는 -CH2NR11R12이다. 그리고, 상기 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C3의 직쇄형 알킬기이며, 바람직하게는 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1의 직쇄형 알킬기이다.Each of R 2 , R 3 , R 4 and R 6 in the general formula (2) is independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkoxy group, a C 5 to C 10 cyclic alkoxy group,
Figure pat00022
,
Figure pat00023
or
Figure pat00024
, Preferably a C5-C10 cyclic alkoxy group,
Figure pat00025
or
Figure pat00026
, And more preferably each of R 2 , R 3 , R 4 and R 6 is independently
Figure pat00027
or
Figure pat00028
to be. R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group of C 1 to C 5 or a branched alkyl group of C 3 to C 5, preferably a C 2 to C 4 alkyl group or a C 3 to C 4 branched alkyl group Preferably a C3 to C4 crushed alkyl group. R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, -SO 3 H, -COOH, -CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 CH 2 COOH, -NR 11 R 12 , -CH 2 NR 11 R 12 , or -CH 2 CH 2 NR 11 R 12 , preferably a hydrogen atom, -SO 3 H, -COOH, -CH 2 COOH or -CH 2 NR 11 R 12 . Each of R 11 and R 12 is independently a hydrogen atom or a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Preferably, R 11 and R 12 are each independently A hydrogen atom or a straight-chain alkyl group of C1.

본 발명의 발광색 변환 조성물에 있어서, 상기 유기닷은 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 녹색계열의 유기닷 0.1 ~ 1 중량부 및 적색계열의 유기닷 0.01 ~ 0.1 중량부를, 바람직하게는 녹색계열의 유기닷 0.1 중량부 및 적색계열의 유기닷 0.01 중량부를 사용할 수 있다. In the light-emitting color conversion composition of the present invention, the organic dot preferably contains 0.1 to 1 part by weight of green-based organic dots and 0.01 to 0.1 part by weight of red-based organic dots per 100 parts by weight of the polymer resin, 0.1 part by weight of organic dots and 0.01 part by weight of organic dots of red series can be used.

그리고, 상기 녹색계열의 유기닷과 적색계열의 유기닷은 1 : 0.1 ~ 0.05 중량비가 되도록 사용하는 것이 청색광에 대한 백색광으로의 변환측면에서 유리하다.
It is advantageous to use the organic dots of the green series and the red series of organic dots in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.05 in terms of conversion into white light for blue light.

또한, 본 발명의 발광색 변환 조성물은 칼라 균일성, 광효율 향상 및 청색광 누설 방지 효과를 얻기 위해 산화티탄, 알루미나 및 실리카 중에서 선택된 1종 이상의 반사성 입자를 더 포함할 수 있다. 그리고, 상기 반사성 입자의 평균입경은 1㎛ ~ 5㎛인 것을, 바람직하게는 1㎛ ~ 2㎛인 것을 사용하는 것이 좋으며, 이때, 반사성 입자의 평균입경이 1 ㎛ 미만이면 투과율 감소 하는 문제가 있을 수 있고, 평균입경이 5 ㎛ 초과하면 광흡수가 감소하는 문제가 있을 수 있다. 또한, 상기 반사성 입자는 단분산형 비드 형태를 사용하는 것이 바람직하다.Further, the light-emitting color conversion composition of the present invention may further include at least one reflective particle selected from titanium oxide, alumina and silica in order to obtain color uniformity, light efficiency improvement, and blue light leakage prevention effect. The average particle diameter of the reflective particles is preferably 1 to 5 占 퐉, more preferably 1 to 2 占 퐉. If the average particle diameter of the reflective particles is less than 1 占 퐉, And when the average particle diameter exceeds 5 탆, the light absorption may decrease. It is preferable that the above-mentioned reflective particles use a monodisperse bead shape.

그리고, 상기 반사성 입자를 사용시에는 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 5 ~ 20 중량부를, 바람직하게는 5 ~ 10 중량부를 사용하는 것이 좋으며, 5 중량부 미만으로 사용하면 그 사용량이 적어서 반사성 입자 사용으로 인한 빛을 균일하게 분포하지 못하여 칼라 균일도 향상 효과를 볼 수 없는 문제가 있을 수 있고, 20 중량부를 초과하여 사용하면 입자의 분산에 따른 광산란 손실이 발생 하는 문제가 있을 수 있다.
When the reflective particles are used, it is preferable to use 5 to 20 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer resin. When the reflective particles are used in an amount of less than 5 parts by weight, There is a problem in that the uniformity of light due to the particles can not be uniformly dispersed, so that there is a problem that the effect of improving the uniformity of the color can not be obtained. If it is used in excess of 20 parts by weight, light scattering loss due to particle dispersion may occur.

또한, 본 발명의 발광색 변환 조성물은 상기 고분자 수지, 유기닷, 반사성 입자 외에 레벨링개선제, 열경화 개시제 등 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 첨가하여 조성물을 제조할 수도 있다.
In addition, the light-emitting color conversion composition of the present invention may further comprise at least one selected from the group consisting of a polymer resin, an organic dot, a reflective particle, a leveling improver, and a thermosetting initiator.

본 발명의 발광색 변환 조성물은 앞서 설명한 다양한 형태의 조성물 외에 양자점(Quantum dots), 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 더 추가 사용하여 제조할 수 있다. The light-emitting color conversion composition of the present invention can be prepared by additionally using at least one selected from the group consisting of quantum dots, polymer dots and dyes in addition to the various types of compositions described above.

이때, 상기 양자점 당업계에서 사용되는 일반적인 것을 사용할 수 있으며, 특별히 한정하지는 않는다.The quantum dots generally used in the industry can be used without any particular limitation.

그리고, 상기 폴리머닷은 하기 화학식 6으로 표시되는 랜덤 공중합체 및 하기 화학식 7로 표시되는 랜덤 공중합체 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다. The polymer dot may further include at least one selected from a random copolymer represented by the following formula (6) and a random copolymer represented by the following formula (7).

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00029
Figure pat00029

상기 화학식 6에 있어서, R1은 메틸기 또는 에틸기이며, m은 0 ~ 3의 정수이고, R2는 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, R3는 C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는

Figure pat00030
을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이고, 여기서, R14는 메틸기 또는 에틸기이며, n은 0 ~ 3의 정수이며,R6 ~ R11 각각은 독립적으로 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C4 ~ C12의 분쇄형 알킬기 또는 C2 ~ C12의 올레핀기이며, R12 ~ R13는 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기고, R15는 -OH, -OCH3 또는 -OCH2CH3이며, a, b, c, d는 중합체를 구성하는 단량체간의 몰비를 나타낸 것으로서, a, b, c, d의 몰비는 1 : 1 ~ 1.5 : 5 ~ 25 : 1 ~ 1.5이고, A 및 B는 독립적으로 페닐기, 페닐기, 바이페닐기, 안트라센기 및 나프탈렌기 중에서 선택된 1종 이상의 말단기이며, L은 공중합체의 중량평균분자량 1,000 ~ 50,000을 만족하는 유리수이다.Wherein R 1 is a methyl group or an ethyl group, m is an integer of 0 to 3, R 2 is a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, R 3 is a C1 to C5 alkyl group, a C2 to C5 olefin group, A C5-C6 cycloalkyl group, a phenyl group or
Figure pat00030
, Wherein R 14 is a methyl group or an ethyl group, n is an integer of 0 to 3, and R 6 ~ R 11 each independently represent a group of C1 ~ C12 olefins in the straight-chain alkyl group, C4 ~ C12 alkyl group or a C2 ~ C12 crushing of, 12 R ~ R 13 are independently an alkyl group and a C1 ~ C5, R 15 is -OH, -OCH 3 or -OCH 2 CH 3, a, b , c, d are, as shown for a molar ratio between the monomers constituting the polymer wherein the molar ratio of b, c, and d is 1: 1 to 1.5: 5 to 25: 1 to 1.5, and A and B are independently at least one end group selected from the group consisting of phenyl, phenyl, biphenyl, anthracene and naphthalene , And L is a rational number satisfying the weight-average molecular weight of the copolymer of 1,000 to 50,000.

그리고, 바람직하게는 화학식 6의 R1은 메틸기이고, m은 1 ~ 3의 정수이며, R2는 수소원자 또는 메틸기이고, R3는 C1 ~ C5의 올레핀 또는

Figure pat00031
을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이며, R14는 메틸기이고, n은 0 또는 1이고, R6 ~ R11 각각은 모두 동일하며, R6 ~ R11은 C6 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C6 ~ C10의 분쇄형 알킬기이고, A 및 B는 페닐기인 것을 특징으로 할 수 있다.Preferably, R 1 in the general formula (6) is a methyl group, m is an integer of 1 to 3, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, R 3 is a C 1 to C 5 olefin or
Figure pat00031
, R 14 is a methyl group, n is 0 or 1, R 6 is a methyl group, To R < 11 > are all the same and R < 6 > To R < 11 > is a straight chain alkyl group of C6 to C10 or a branched alkyl group of C6 to C10, and A and B are phenyl groups.

[화학식 7] (7)

Figure pat00032
Figure pat00032

상기 화학식 7에 있어서, R1은 수소원자 또는 C1 ~ C5의 알킬기이며, R2 및 R3는 독립적으로 수소원자, 메틸기 또는 에틸기이며, R4 및 R5는 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 페닐기 또는

Figure pat00033
을 포함하는 C2 ~ C4의 올레핀기이고, 여기서, R8은 메틸기 또는 에틸기이며, n은 0 ~ 3의 정수이며, R6 및 R7 각각은 독립적으로 C1 ~ C12의 직쇄형 알킬기, C4 ~ C12의 분쇄형 알킬기 또는 C2 ~ C12의 올레핀기이고, a 및 b의 몰비는 1 :5 ~ 15이고, A 및 B는 독립적으로 페닐기, 바이페닐기, 안트라센기 및 나프탈렌기 중에서 선택된 1종 이상의 말단기이며, L은 공중합체의 중량평균분자량 1,000 ~ 100,000을 만족하는 유리수이다.In Formula 7, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 And R 3 are independently a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R 4 and R 5 independently represent a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group, a C 2 to C 5 olefin group, a C 5 to C 6 cycloalkyl group,
Figure pat00033
, Wherein R 8 is a methyl group or an ethyl group, n is an integer of 0 to 3, and R 6 And R 7 C12 linear alkyl group or C2-C12 olefin group, the molar ratio of a and b is 1: 5 to 15, A and B independently represent a phenyl group, a bivalent group, An anthracene group and a naphthalene group, and L is a rational number satisfying a weight average molecular weight of the copolymer of 1,000 to 100,000.

그리고, 바람직하게는 상기 화학식 7의 R1은 메틸기이고, R2 및 R3는 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C2의 알킬기이고, R4 및 R5는 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기이며, R6 및 R7는 독립적으로 C6 ~ C10의 직쇄형 알킬기 또는 C6 ~ C10의 분쇄형 알킬기고, A 및 B는 페닐기인 것을 특징으로 할 수 있다.
Preferably, R 1 in the formula (7) is a methyl group, and R 2 And R 3 is independently a hydrogen atom or an alkyl group C1 ~ C2, R 4 and R 5 are independently an alkyl group of a hydrogen atom, C1 ~ C5, R 6 And R < 7 > are each independently a C6 to C10 linear alkyl group or a C6 to C10 branched alkyl group, and A and B are phenyl groups.

또한, 상기 염료는 당업계에서 사용하는 광학필름용 염료를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 쿠마린(Coumain, Green) 및 로다민(Rhodamin, Red) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
The dyes may be dyes for optical films used in the art. Preferably, the dyes may include at least one selected from coumain, green and rhodamine.

본 발명은 앞서 설명한 발광색 변환 조성물을 이용한 발광색 변환 유닛에 관한 것으로서, 도 1과 같이 광원(2)의 청색발광소자(10)를 통해서 발광되는 청색광이 진행되는 방향의 앞쪽에 상면유지부재(16) 및 하면유지부재(17)를 통해서, 발광색 변화유닛(1)을 형성시킬 수 있다. 이때, 상기 광원(2)은 당업계에서 사용되는 일반적은 구조를 갖을 수 있으며, 구체적인 일례를 들면, 광원(2) 광원기판(13)과 패키지(12)를 포함하고, 상기 패키지(12)는 발광소자(10), 상기 발광소자를 수용하는 홈부(11)로 구성될 수 있다. The present invention relates to a light-emitting color conversion unit using the above-described light-emitting color conversion composition, and includes an upper surface holding member (16) in front of a direction in which blue light emitted through a blue light emitting element (10) And the lower surface holding member 17, the luminescence color changing unit 1 can be formed. The light source 2 may include a light source substrate 13 and a package 12, and the package 12 may be a light source, A light emitting element 10, and a groove 11 for receiving the light emitting element.

또한, 도 2의 A와 같이 광원(2)의 발광소자(10)를 포함하는 패키지(12)의 외부를 코팅시켜서 코팅층 형태로 형성시킬 수 있으며, 또는 도 2의 B와 같이, 상면유지부재(16) 및 하면유지부재(17) 사이에 존재하는 발광소자(10)를 포함하는 패키지(12)를 봉지시키는 형태로 발광색 변환 유닛(1)을 형성시킬 수도 있다.2, the outer surface of the package 12 including the light emitting element 10 of the light source 2 may be coated to form a coating layer. Alternatively, as shown in FIG. 2B, the upper surface holding member The light emitting color converting unit 1 may be formed in such a manner that the package 12 including the light emitting element 10 existing between the lower surface holding member 16 and the lower surface holding member 17 is sealed.

도 1 및 도 2와 같이 구성된 광원(2) 및 발광색 변환 유닛(1)을 도 3 및 도 4와 같이 도광필름(3)의 사이드에 형성시켜서 백라이트 유닛을 제조할 수도 있다. The backlight unit may be manufactured by forming the light source 2 and the luminous color conversion unit 1 constructed as shown in Figs. 1 and 2 on the side of the light guide film 3 as shown in Figs.

또한, 본 발명의 발광색 변환 유닛은 필름 또는 시트 형태로도 제조하여, 광원과 도광판 사이에 위치시킬 수도 있다.Further, the light-emitting color conversion unit of the present invention may be manufactured in the form of a film or a sheet, and may be positioned between the light source and the light guide plate.

그리고, 광원이 레일타입(rail type)인 경우, 상기 발광색 변환 유닛(1) 또한, 레일타입(rail type)으로 제조할 수도 있다.When the light source is a rail type, the light-emitting color conversion unit 1 may also be manufactured as a rail type.

본 발명의 발광색 변화 유닛이 경화물 형태인 경우, 발광색 변환 유닛은 도 1과 같이 관형 용기, 원형 용기 또는 타원형 용기의 용기(31)에 봉입되어 있을 수 있으며, 예를 들면, 유리모세관에 봉입시킬 수도 있다. In the case where the luminescent color changing unit of the present invention is in the form of a cured material, the luminescent color conversion unit may be enclosed in a container 31 of a tubular container, a circular container or an elliptical container as shown in Fig. It is possible.

그리고, 본 발명의 발광색 변환 유닛이 필름 또는 시트 형태인 경우, 평균두께 0.5 mm ~ 5 mm 를, 바람직하게는 0.5 mm ~ 3 mm를 갖는 것이 좋다.
In the case where the light-emitting color conversion unit of the present invention is in the form of a film or a sheet, it is preferable to have an average thickness of 0.5 mm to 5 mm, preferably 0.5 mm to 3 mm.

이러한, 본 발명의 발광색 변환 유닛은 청색광원의 PL 파장이 440 nm ~ 460 nm일 때, CIE 1931 좌표계 상에서 R(red), G(green) 및 B(blue) 각각에 대한 x의 색좌표 및 y의 색좌표 값은 하기 방정식 1, 방정식 2 및 방정식 3을, 바람직하게는 방정식 1-1, 방정식 2-1 및 방정식 3-1을 만족시킬 수 있다.The color luminescence conversion unit of the present invention is a luminescence color conversion unit in which the color coordinates of x for each of R (red), G (green) and B (blue) on the CIE 1931 coordinate system and y The color coordinate values can satisfy the following Equation 1, Equation 2 and Equation 3, preferably Equations 1-1, 2-1, and 3-1.

[방정식 1][Equation 1]

0.6400 ≤ R의 x 좌표값 ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ R의 y 좌표값 ≤ 0.35500.6400 ≤ x coordinate value of R ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ y coordinate value of R ≤ 0.3550

[방정식 2][Equation 2]

0.2350 ≤ G의 x 좌표값 ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.70000.2350 ≤ x coordinate value of G ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ y coordinate value of G ≤ 0.7000

[방정식 3][Equation 3]

0.1500 ≤ B의 x 좌표값 ≤ 0.1600, 0.0300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.0400X coordinate value of 0.1500? B? 0.1600, y coordinate value of 0.0300? G? 0.0400

[방정식 1-1] [Equation 1-1]

0.6450 ≤ R의 x 좌표값 ≤ 0.6550, 0.3400 ≤ R의 y 좌표값 ≤ 0.3530 0.6450 ≤ x coordinate value of R ≤ 0.6550, 0.3400 ≤ y coordinate value of R ≤ 0.3530

[방정식 2-1][Equation 2-1]

0.2380 ≤ G의 x 좌표값 ≤ 0.2600, 0.6550 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.69000.2380 ≤ x coordinate value of G ≤ 0.2600, y coordinate value of 0.6550 ≤ G ≤ 0.6900

[방정식 3-1][Equation 3-1]

0.1510 ≤ B의 x 좌표값 ≤ 0.1570, 0.0310 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.0380
0.1510 ≤ x coordinate value of B ≤ 0.1570, 0.0310 ≤ y coordinate value of G ≤ 0.0380

이러한, 본 발명의 발광색 변환 유닛(1)은 청색광에 대한 광효율이 95% ~ 101%로 매우 우수한 광효율을 갖을 수 있다.
The luminous color conversion unit 1 of the present invention can have a very high luminous efficiency of 95% to 101% with respect to blue light.

본 발명의 발광색 변환 유닛(1)을 이용하여 백라이트 유닛(BLU)을 제조할 수 있으며, 백라이트 유닛의 일례를 들면, 도 1 및 도 2에 나타낸 바와 같이, 광원(2), 발광색 변환 유닛(1), 도광필름(3), 반사필름(4), 프리즘필름(5, 5') 및 휘도향상필름(6) 등을 포함하도록 구성할 수 있다.
The backlight unit BLU can be manufactured using the luminescence color conversion unit 1 of the present invention. As an example of the backlight unit, as shown in Figs. 1 and 2, the light source 2, luminescence color conversion unit 1 , The light guide film 3, the reflection film 4, the prism films 5 and 5 ', and the brightness enhancement film 6 and the like.

이와 같이 본 발명의 유기닷을 포함하는 발광색 변화 유닛, 및/또는 이를 포함하는 백라이트 유닛은 자연광에 가까운 스펙트럼을 갖는 바, 고색재현성이 우수한 바, 이를 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 조명장치 및/또는 액정표시장치(LCD) 등에 적용시켜 폭 넓게 사용하여 기존의 환경문제를 유발하는 양자점 소재의 광학소재를 대체할 수 있다.As described above, the luminescent color changing unit including the organic dot of the present invention and / or the backlight unit including the organic dot has a spectrum close to natural light, and is excellent in high color reproducibility. The luminescent color changing unit includes a light emitting diode (LED) A light emitting device and / or a liquid crystal display device (LCD), and can be used as a substitute for an optical material of a quantum dot material which causes existing environmental problems.

이하에서는 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 자세하게 설명을 한다. 그러나, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[[ 실시예Example ]]

준비예Preparation Example 1-1: 화학식 1-1로 표시되는 녹색계열  1-1: green series represented by Formula 1-1 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리메틸벤즈알데하이드(2,4,6-trimethylbenzaldehyde(4mmol) 0.59 ㎖ 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. 0.59 ml of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (4 mmol) was added to a three-necked flask, and the mixture was vacuumed, and then dried CH 2 Cl 2 was added and stirred.

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 10 mmol) 1.029 ㎖를 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.029 ml of 2,4-dimethyl-1H-pyrrole (10 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 Ul) and dried CH 2 Cl 2 was diluted and slowly added.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 4 mmol) 0.90 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 4 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,57.6 mmol) 8.1 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(68 mmol) 8.6 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 8.1 mL of triethylamine (NEt 3 , 57.6 mmol) was added thereto, and then 8.6 mL of BF 3 .Et 2 O (68 mmol) was slowly added thereto, followed by stirring at 25 ° C for 5 hours to complete the reaction.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula (1-1).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 6.967(s,2H), 5.983(s,2H), 2.579(s,6H), 2.355(s,3H), 2.114(s,6H), 1.402(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 6.967 (s, 2H), 5.983 (s, 2H), 2.579 (s, 6H), 2.355 (s, 3H), 2.114 (s, 6H), 1.402 (s, 6H)

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00034
Figure pat00034

상기 화학식 1-1에 있어서, R2, R4, R7 및 R10은 수소원자이고, R1, R3, R5, R6, R8, R9 및 R11은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-1, R 2 , R 4 , R 7 And R 10 are hydrogen atoms, and R 1 , R 3 , R 5 , R 6 , R 8 , R 9 And R < 11 > is an alkyl group of C1.

준비예Preparation Example 1-2 : 화학식 1-2로 표시되는 녹색계열  1-2: green series represented by formula 1-2 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리메틸벤즈알데하이드(2,4,6-trimethylbenzaldehyde)(6.747mmol) 1.0g 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (6.747 mmol) into a three-necked flask, the flask was evacuated, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 2-메틸-1H-피롤(2-methyl-1H-pyrrole, 16.869 mmol) 1.37 g을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Subsequently, 1.37 g of 2-methyl-1H-pyrrole (16.869 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 were diluted I slowly put it.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.747 mmol) 1.54 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 6.747 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,97.156 mmol) 13 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(114.699 mmol) 14 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 13 ml of triethylamine (NEt 3 , 97.156 mmol) was added, 14 ml of BF 3 .Et 2 O (114.699 mmol) was slowly added thereto, and the reaction was completed by stirring at 25 ° C for 5 hours.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula (1-2).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 6.86(s,2H), 5.82(d,2H), 2.60(s,6H), 2.33(s,3H), 2.12(s,6H), 1.41(d,2H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 6.86 (s, 2H), 5.82 (d, 2H), 2.60 (s, 6H), 2.33 (s, 3H), 2.12 (s, 6H), 1.41 (d, 2H)

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure pat00035
Figure pat00035

상기 화학식 1-2에 있어서, R2, R4, R6, R7, R9 및 R10은 수소원자이고, R1, R3, R5, R8, 및 R11은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-2, R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , R 9 And R 10 are hydrogen atoms, and R 1 , R 3 , R 5 , R 8 , and R 11 are alkyl groups of C1.

준비예Preparation Example 1-3 : 화학식 1-3으로 표시되는 녹색계열  1-3: Green series represented by formula 1-3 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리메틸벤즈알데하이드(2,4,6-trimethylbenzaldehyde)(6.747mmol) 1.0g 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (6.747 mmol) into a three-necked flask, the flask was evacuated, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 3-메틸-1H-피롤(3-methyl-1H-pyrrole, 16.869 mmol) 1.37g 을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.37 g of 3-methyl-1H-pyrrole (3-methyl-1H-pyrrole, 16.869 mmol) was added thereto and then diluted with trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 I slowly put it.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.747 mmol) 1.54 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 6.747 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,97.156 mmol) 13 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(114.699 mmol) 14 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 13 ml of triethylamine (NEt 3 , 97.156 mmol) was added, 14 ml of BF 3 .Et 2 O (114.699 mmol) was slowly added thereto, and the reaction was completed by stirring at 25 ° C for 5 hours.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-3로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following general formula (1-3).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 6.87(s,2H), 6.99(d,2H), 5.78(d,2H), 2.36(s,3H), 2.14(s,6H), 1.46(s,2H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 6.87 (s, 2H), 6.99 (d, 2H), 5.78 (d, 2H), 2.36 (s, 3H), 2.14 (s, 6H), 1.46 (s, 2H)

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure pat00036
Figure pat00036

상기 화학식 1-3에 있어서, R2, R4, R7, R8, R10 및 R11은 수소원자이고, R1, R3, R6, 및 R9은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-3, R 2 , R 4 , R 7 , R 8 , R 10 And R 11 is a hydrogen atom, R 1, R 3, R 6, And R < 9 > is an alkyl group of C1.

준비예Preparation Example 1-4 : 화학식 1-4로 표시되는 녹색계열  1-4: green series represented by formulas 1-4 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리플루오로벤즈알데하이드(trifluorobenzaldehyde 2,4,6-trifluorobenzaldehyde, 6.246 mmol) 1.0 g을 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 2,4,6-trifluorobenzaldehyde (2,4,6-trifluorobenzaldehyde, 6.246 mmol) into a three-necked flask, the mixture was vacuumed, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 15.615 mmol) 1.48 g을 넣은 후, 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.48 g of 2,4-dimethyl-1H-pyrrole (15.615 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 diluted and slowly added.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.246 mmol) 1.42 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 6.246 mmol) and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,89.942 mmol) 12.0 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(106.182 mmol) 13.0 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Then, 12.0 ml of triethylamine (NEt 3 , 89.942 mmol) was added thereto, and then 13.0 ml of BF 3 .Et 2 O (106.182 mmol) was slowly added thereto, followed by stirring at 25 ° C for 5 hours to complete the reaction.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following general formula (1-4).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 6.40(s,2H), 5.84(s,2H), 2.72(s,6H), 1.49(s, 6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 6.40 (s, 2H), 5.84 (s, 2H), 2.72 (s, 6H), 1.49 (s, 6H)

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure pat00037
Figure pat00037

상기 화학식 1-4에 있어서, R2, R4, R7 및 R10은 수소원자이고, R1, R3 및 R5 불소원자이고, R6, R8, R9 및 R11은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-4, R 2 , R 4 , R 7 And R 10 are hydrogen atoms, and R 1 , R 3 and R 5 are A fluorine atom, R 6 , R 8 , R 9 And R < 11 > is an alkyl group of C1.

준비예Preparation Example 1- 5 : 화학식 1-5로 표시되는 녹색계열  1-5: Green series represented by the general formula (1-5) 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 4-포밀벤조나이트릴(4-formylbenzonitrile, 7.626mmol) 1.0 g을 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. In a three-necked flask, 1.0 g of 4-formylbenzonitrile (7.626 mmol) was added and the mixture was vacuumed, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 19.065 mmol) 1.80 g을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.80 g of 2,4-dimethyl-1H-pyrrole (19.065 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 was diluted and slowly added.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 7.626 mmol) 1.73 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 7.626 mmol), 1.73 g, and the mixture was stirred at 25 DEG C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,109.814 mmol) 15.0 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(129.642 mmol) 16.0 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 15.0 ml of triethylamine (NEt 3 , 109.814 mmol) was added thereto, and 16.0 ml of BF 3 .Et 2 O (129.642 mmol) was slowly added thereto, followed by stirring at 25 ° C for 5 hours to complete the reaction.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-5로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula (1-5).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 7.87(d,2H), 7.56(d,2H), 5.75(s,2H), 2.67(s,6H), 1.45(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 7.87 (d, 2H), 7.56 (d, 2H), 5.75 (s, 2H), 2.67 (s, 6H), 1.45 (s, 6H)

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure pat00038
Figure pat00038

상기 화학식 1-5에 있어서, R1, R2, R4, R5, R7 및 R10은 수소원자이고, R3는 -CN이고, R6, R8, R9 및 R11은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-5, R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 7 And R 10 is a hydrogen atom, R 3 is -CN, R 6 , R 8 , R 9 And R < 11 > is an alkyl group of C1.

준비예Preparation Example 1-6 : 화학식 1-6으로 표시되는 녹색계열  1-6: Green series represented by the formula 1-6 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 3-포밀벤조나이트릴(3-formylbenzonitrile, 7.626 mmol) 1.0 g을 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 3-formylbenzonitrile (7.626 mmol) into a three-necked flask, the mixture was vacuum-dried, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 19.065 mmol) 1.80 g을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.80 g of 2,4-dimethyl-1H-pyrrole (19.065 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 was diluted and slowly added.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 7.626 mmol) 1.73 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 7.626 mmol), 1.73 g, and the mixture was stirred at 25 DEG C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3, 109.814 mmol) 15.0 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(129.642 mmol) 16.0 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 15.0 ml of triethylamine (NEt 3 , 109.814 mmol) was added thereto, and 16.0 ml of BF 3 .Et 2 O (129.642 mmol) was slowly added thereto, followed by stirring at 25 ° C for 5 hours to complete the reaction.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-6로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula 1-6.

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 7.61~7.84(m,4H), 5.73(s,2H), 2.69(s,6H), 1.47(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 7.61 ~ 7.84 (m, 4H), 5.73 (s, 2H), 2.69 (s, 6H), 1.47 (s, 6H)

[화학식 1-6][Chemical Formula 1-6]

Figure pat00039
Figure pat00039

상기 화학식 1-6에 있어서, R1, R2, R3, R5, R7 및 R10은 수소원자이고, R4는 -CN이고, R6, R8, R9 및 R11은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-6, R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 7 And R 10 is a hydrogen atom, R 4 is -CN, R 6 , R 8 , R 9 And R < 11 > is an alkyl group of C1.

준비예Preparation Example 1-7 : 화학식 1-7로 표시되는 녹색계열  1-7: green series represented by the formula 1-7 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 3,5-다이플루오로-4-포밀벤조나이트릴(3,5-difluoro-4-formylbenzonitrile, 5.984 mmol) 1.0 g을 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 3,5-difluoro-4-formylbenzonitrile (5.984 mmol) into a three-necked flask, the mixture was vacuumed, and then dried CH 2 Cl 2 was added Lt; / RTI >

다음으로, 여기에 2,4-디메틸-1H-피롤(2,4-dimethyl-1H-pyrrole, 14.960 mmol) 1.42 g을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.42 g of 2,4-dimethyl-1H-pyrrole (14.960 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 Ul) and dried CH 2 Cl 2 was diluted and slowly added.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 5.984 mmol) 1.36 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 5.984 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,86.169 mmol) 12.0 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(101.728 mmol) 13.0 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 12.0 mL of triethylamine (NEt 3 , 86.169 mmol) was added thereto, and 13.0 mL of BF 3 .Et 2 O (101.728 mmol) was slowly added thereto, followed by stirring at 25 ° C for 5 hours to complete the reaction.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 표 1과 같이 하기 화학식 1-7로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. Next, the dried reaction product was columned to obtain a compound represented by the following Chemical Formula 1-7 as shown in Table 1.

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 6.94(s,2H), 5.80(s,2H), 2.70(s,6H), 1.49(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 6.94 (s, 2H), 5.80 (s, 2H), 2.70 (s, 6H), 1.49 (s, 6H)

[화학식 1-7][Chemical Formula 1-7]

Figure pat00040
Figure pat00040

상기 화학식 1-7에 있어서, R2, R4, R7 및 R10은 수소원자이고, R1 및 R5는 불소원자이고, R3는 -CN이고, R6, R8, R9 및 R11은 C1의 알킬기이다.
In Formula 1-7, R 2 , R 4 , R 7 And R < 10 > are hydrogen atoms, and R < And R 5 is a fluorine atom, R 3 is -CN, R 6 , R 8 , R 9 And R < 11 > is an alkyl group of C1.

준비예Preparation Example 1-8 : 화학식 1-8로 표시되는 녹색계열  1-8: green series represented by the general formula 1-8 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리메틸벤즈알데하이드(2,4,6-trimethylbenzaldehyde, 6.747mmol) 1.0g 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (6.747 mmol) into a three-necked flask, the flask was evacuated, and dried CH 2 Cl 2 was added and stirred.

다음으로, 여기에 (4-methyl-1H-pyrrole-2-carbonitrile, 16.869 mmol) 1.79g을 넣은 후, 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 1.79 g of (4-methyl-1H-pyrrole-2-carbonitrile, 16.869 mmol) was added thereto, and then diluted with trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 .

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.747 mmol) 1.54 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 6.747 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,97.156 mmol) 13 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(114.699 mmol) 14 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 13 ml of triethylamine (NEt 3 , 97.156 mmol) was added, 14 ml of BF 3 .Et 2 O (114.699 mmol) was slowly added thereto, and the reaction was completed by stirring at 25 ° C for 5 hours.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-8로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula 1-8.

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 6.90(s,2H), 5.92(s,2H), 2.34(s,3H), 2.10(s,6H), 1.40(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 6.90 (s, 2H), 5.92 (s, 2H), 2.34 (s, 3H), 2.10 (s, 6H), 1.40 (s, 6H)

[화학식 1-8][Chemical Formula 1-8]

Figure pat00041
Figure pat00041

상기 화학식 1-8에 있어서, R1, R3, R5, R6 및 R9는 메틸기이고, R2, R4, R7 및 R10은 수소원자이고, R8 및 R11은 -CN이다.
In Formula 1-8, R 1 , R 3 , R 5 , R 6 and R 9 are methyl groups, R 2 , R 4 , R 7 and R 10 are hydrogen atoms, and R 8 And R < 11 > is -CN.

준비예Preparation Example 1-9 : 화학식 1-9로 표시되는 녹색계열  1-9: green series represented by the formula 1-9 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리메틸벤즈알데하이드(2,4,6-trimethylbenzaldehyde, 6.747 mmol) 1.0g 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (6.747 mmol) to a three-necked flask, the mixture was vacuumed, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 (2-methyl-4-phenylpyrrole, 16.869 mmol) 2.65 g을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 2.65 g of (2-methyl-4-phenylpyrrole, 16.869 mmol) was added thereto, and then trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 were diluted and slowly added.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.747 mmol) 1.54 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 6.747 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,97.156 mmol) 13 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(114.699 mmol) 14 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 13 ml of triethylamine (NEt 3 , 97.156 mmol) was added, 14 ml of BF 3 .Et 2 O (114.699 mmol) was slowly added thereto, and the reaction was completed by stirring at 25 ° C for 5 hours.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-9로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following general formula (1-9).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 7.29-7.50(m, 10H), 6.88(s,2H), 5.89(s,2H), 2.56(s, 6H), 2.32(s,3H), 2.11(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 7.29-7.50 (m, 10H), 6.88 (s, 2H), 5.89 (s, 2H), 2.56 (s, 6H), 2.32 (s, 3H), 2.11 ( s, 6H)

[화학식 1-9][Chemical Formula 1-9]

Figure pat00042
Figure pat00042

상기 화학식 1-9에 있어서, R1, R3, R5, R8 및 R11은 메틸기이고, R2, R4, R7 및 R10은 수소원자이고, R6 및 R9은 페닐기이다.
In Formula 1-9, R 1 , R 3 , R 5 , R 8 and R 11 are methyl groups, R 2 , R 4 , R 7 and R 10 are hydrogen atoms, and R 6 and R 9 are phenyl groups.

준비예Preparation Example 1-10 : 화학식 1-10으로 표시되는 녹색계열  1-10: green series represented by formula 1-10 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 2,4,6-트리메틸벤즈알데하이드(2,4,6-trimethylbenzaldehyde)(6.747mmol) 1.0g 넣고 진공상태로 만든 후, 건조된 CH2Cl2을 넣고 교반했다. After adding 1.0 g of 2,4,6-trimethylbenzaldehyde (6.747 mmol) into a three-necked flask, the flask was evacuated, and then dried CH 2 Cl 2 was added thereto and stirred.

다음으로, 여기에 (4-benzyl-2-methyl-1H-pyrrole, 16.869 mmol) 2.94g을 넣은 후 트리플루오로아세틱산(trifluoroacetic acid, 44 Ul)와 건조된 CH2Cl2를 희석시켜 천천히 투입했다. Next, 2.94 g of (4-benzyl-2-methyl-1H-pyrrole, 16.869 mmol) was added thereto, and then slowly diluted with trifluoroacetic acid (44 U) and dried CH 2 Cl 2 did.

다음으로, 이를 25℃에서 3시간 교반 후, 0℃에서 2,3-디클로로-5,6-디시아노-1,4-벤조퀴논(2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone, 6.747 mmol) 1.54 g 투입한 후, 25℃으로 올려 1시간 동안 교반했다. Next, this was stirred at 25 ° C for 3 hours, and then 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4 -benzoquinone, 6.747 mmol), and the mixture was stirred at 25 ° C for 1 hour.

다음으로, 트리에틸아민(NEt3,97.156 mmol) 13 ㎖를 투입한 후, BF3·Et2O(114.699 mmol) 14 ㎖을 천천히 투입한 다음, 25℃에서 5시간 교반시켜 반응을 완료했다. Next, 13 ml of triethylamine (NEt 3 , 97.156 mmol) was added, 14 ml of BF 3 .Et 2 O (114.699 mmol) was slowly added thereto, and the reaction was completed by stirring at 25 ° C for 5 hours.

다음으로 반응생성물을 Na2CO3 용액으로 처리한 후 Na2SO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 1-10로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with Na 2 CO 3 solution, and then water was dried with Na 2 SO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula 1-10.

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 7.24-7.36(m, 10H), 6.86(s,2H), 5.89(s,2H), 3.60(s, 4H), 2.54(s, 6H), 2.30(s,3H), 2.08(s,6H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 7.24-7.36 (m, 10H), 6.86 (s, 2H), 5.89 (s, 2H), 3.60 (s, 4H), 2.54 (s, 6H), 2.30 ( s, 3H), 2.08 (s, 6H)

[화학식 1-10][Chemical Formula 1-10]

Figure pat00043
Figure pat00043

상기 화학식 1-10에 있어서, R1, R3, R5, R8 및 R11은 메틸기이고, R2, R4, R7 및 R10은 수소원자이고, R6 및 R9은 벤질기이다.
In Formula 1-10, R 1 , R 3 , R 5 , R 8 and R 11 are methyl groups, R 2 , R 4 , R 7 and R 10 are hydrogen atoms and R 6 And R 9 is a benzyl group.

실시예Example 1-1 : 녹색계열  1-1: Green series 유기닷을Organic dot 이용한 필름의 제조 Manufacture of used film

중량평균분자량 2,000 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 평균입경이 2㎛인 실리콘 단분산 비드(간츠사, SI-020) 500 중량부, 용매로서 메틸에틸케톤(MEK) 120 중량부 및 톨루엔 80 중량부, 레벨링개선제[BYK Cmemie사(BYK-377)] 1 중량부, 4급 암모늄염계 대전방지제(일본제일공업제약사, PU101) 9 중량부, 발광물질로서, 상기 준비예 1-1에서 제조한 유기닷 0.1 중량부를 혼합한 다음, 1,000rpm으로 30분 동안 교반시켜서 보상필름 제조용 코팅 조성물을 제조하였다.500 parts by weight of a monodisperse silicone bead (Gentz, SI-020) having an average particle diameter of 2 占 퐉 and 100 parts by weight of a liquid-type thermosetting urethane resin having a weight average molecular weight of 2,000 and having 6 functional groups, methyl ethyl ketone (MEK) 120 (BYK Cmemie Co., Ltd. (BYK-377)), 9 parts by weight of a quaternary ammonium salt-based antistatic agent (PU101, manufactured by Japan Industrial Chemicals Co., Ltd.) -1, and the mixture was stirred at 1,000 rpm for 30 minutes to prepare a coating composition for preparing a compensation film.

상기 보상필름 제조용 코팅 조성물을 기재(PET) 상단면에 그라비아 코팅방식으로 도포하여 평균도막두께 50 ㎛로 코팅하였다. 다음으로, 코팅층이 형성된 기재를 오븐에 투입한 후, 100℃에서 10 분간 경화시켜서 보상필름을 제조하였다.The coating composition for preparing a compensation film was coated on the top surface of PET by gravure coating to coat an average film thickness of 50 mu m. Next, the substrate having the coating layer formed thereon was placed in an oven, and then cured at 100 DEG C for 10 minutes to prepare a compensation film.

실시예Example 1-2 ~  1-2 ~ 실시예Example 1-10 1-10

상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 상기 준비예 1-2 ~ 준비예 1-10의 유기닷을 각각 사용하여 필름을 제조하여 실시예 1-2 ~ 실시예 1-10을 실시하였다.
Examples 1-2 to 1-10 were prepared in the same manner as in Example 1-1 using the organic dots of Preparation Examples 1-2 to 1-10, respectively.

실험예Experimental Example 1 : 녹색계열  1: green series 유기닷Organic dot 필름의  Film UVUV 흡수파장 및  Absorption wavelength and PLPL 파장 측정 실험 Wavelength measurement experiment

(1) (One) UVUV 흡수파장 측정 Absorption wavelength measurement

상기 준비예 1-1 ~ 1-10에서 제조한 유기닷을 UV 스펙트로미터(VARIAN, CARY 100 Conc.)를 활용하여 UV 흡광도를 측정하였다. The UV absorbance of the organic dots prepared in Preparation Examples 1-1 to 1-10 was measured using a UV spectrometer (VARIAN, CARY 100 Conc.).

이때의 시료는 유기닷 각각을 0.01 g씩 취한 후, 이를 톨루엔 3 ㎖에 용해하여 테스트튜브에 넣어 UV 흡광도에 따른 발광스펙트럼을 측정한 것이다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In this case, 0.01 g of each of the organic dots was taken, dissolved in 3 ml of toluene, placed in a test tube, and the emission spectrum was measured according to UV absorbance. The results are shown in Table 1 below.

(2) (2) PLPL (( photoluminescence광화물 ) 측정 실험) Measurement experiment

상기 실시예 1-1 ~ 1-10에서 제조한 필름을 DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 PL 측정을 하였으며, 실시예 1-1에 대한 PL 측정 결과를 도 1에 나타내었다.The films prepared in Examples 1-1 to 1-10 were subjected to PL measurement using DarsaPro5200OEM PL (PSI Trading Co.) and 500W ARC Xenon Lamp, and PL measurement results of Example 1-1 Is shown in Fig.

(3)  (3) 광효율Light efficiency 측정 실험 Measurement experiment

광효율은 하기 수학식 1에 의해 구한 것이며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The light efficiency was obtained by the following equation (1), and the results are shown in Table 1 below.

[수학식 1][Equation 1]

Q.Y.sample(광효율,%)= Q.Y.ref ×[Aref/Asample]×[n2 sample/n2 ref]×[Dsample/Dref]Q sample (light efficiency,%) = QY ref × [A ref / A sample ] × [n 2 sample / n 2 ref ] × [D sample / D ref ]

(A : Absorbance at 450nm, n : reflactive index of solvent, D : Intergrated emission intensity)
(A: Absorbance at 450 nm, n: reflactive index of solvent, D:

구분division UV 흡수파장
(단위 nm)
UV absorption wavelength
(In nm)
PL 파장측정
(단위 nm)
PL wavelength measurement
(In nm)
광효율
(%)
Light efficiency
(%)
실시예 1-1Example 1-1 450450 514 514 63.163.1 실시예 1-2Examples 1-2 449449 516516 55.355.3 실시예 1-3Example 1-3 441441 515515 56.056.0 실시예 1-4Examples 1-4 437437 550550 49.349.3 실시예 1-5Examples 1-5 439439 545545 50.050.0 실시예 1-6Examples 1-6 436436 547547 48.748.7 실시예 1-7Examples 1-7 438438 549549 49.749.7 실시예 1-8Examples 1-8 440440 550550 48.948.9 실시예 1-9Examples 1-9 475475 551551 51.551.5 실시예 1-10Example 1-10 482482 556556 49.849.8

측정결과, 실시예 1-1 ~ 실시예 1-7의 보상필름은 PL 파장 500 ~ 680 nm, 바람직하게는 PL 파장 510 ~ 570 nm 범위를 보였다. 그리고, 화학식 1에서 R1, R3, 및/또는 R5에 -F 및/또는 -CN을 도입한 실시예 1-4 ~ 1-10의 경우, 실시예 1-1 ~ 1-3과 비교할 때, PL 파장이 적색(red) 방향으로 약간 쉬프트하는 경향을 보였다.As a result of the measurement, the compensation films of Examples 1-1 to 1-7 showed PL wavelengths in the range of 500 to 680 nm, preferably PL wavelengths in the range of 510 to 570 nm. In formula (1), R 1 , R 3 , And / or In Examples 1-4 to 1-10 in which -F and / or -CN were introduced into R 5 , the PL wavelength slightly shifted in the red direction as compared with Examples 1-1 to 1-3 Respectively.

그리고, 실시예 1-1 ~ 실시예 1-7의 필름은 광효율이 48% 이상, 바람직하게는 55% 이상의 높은 효율을 보였다.
In addition, the films of Examples 1-1 to 1-7 exhibited high efficiencies of 48% or more, preferably 55% or more, in light efficiency.

준비예Preparation Example 2-1 : 화학식 2-1로 표시되는 적색계열  2-1: Red series represented by the formula (2-1) 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 화학식 a(1.199mmol) 1.0g과 K2CO3(5.995mmol) 828mg 넣고 진공 잡아준 후, 질소를 투입한 다음, NMP(n-methyl-2-pyrrolidone)을 넣고 교반했다. 1.0 g of the compound represented by the formula a (1.199 mmol) and 828 mg of K 2 CO 3 (5.995 mmol) were placed in a three-necked flask, and the mixture was purged with nitrogen. Nitrogen (n-methyl-2-pyrrolidone) was added and stirred.

[화학식 a](A)

Figure pat00044

Figure pat00044

다음으로, 여기에 페놀(Phenol, 5.995 mmol) 564mg을 넣은 후 80℃으로 가열시킨 후, 이 온도에서 15시간 동안 교반하여 반응을 완료했다.Next, 564 mg of phenol (Phenol, 5.995 mmol) was added thereto, and the mixture was heated to 80 ° C and stirred at this temperature for 15 hours to complete the reaction.

다음으로 반응생성물을 물로 처리한 후, MgSO4 용액으로 물을 잡고 회전증발기를 이용하여 건조시켰다. 다음으로 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 2-1로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the reaction product was treated with water, water was taken with MgSO 4 solution and dried using a rotary evaporator. The dried reaction product was then subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula (2-1).

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 7.543(t,8H), 7.443(t,2H), 7.284(m,8H), 7.159(t, 4H), 7.097(d, 8H), 2.953(m,4H), 1.617(d,24H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 7.543 (t, 8H), 7.443 (t, 2H), 7.284 (m, 8H), 7.159 (t, 4H), 7.097 (d, 8H), 2.953 (m, 4H), < / RTI > 1.617 (d, 24H)

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure pat00045
Figure pat00045

상기 화학식 2-1에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00046
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2, R3, R5 및 R6은 페녹시기이다.
In Formula 2-1, R < 1 > And R < 4 &
Figure pat00046
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are phenoxy groups.

준비예Preparation Example 2-2 : 화학식 2-2로 표시되는 적색계열  2-2: Red series represented by the formula (2-2) 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 상기 실시예 2-1에서 제조한 화학식 2-1로 표시되는 화합물(0.927mmol) 1.0g과 H2SO4 5ml 넣고 상온에서 15시간 동안 교반하여 반응을 완료했다. 다음으로 반응생성물에 물을 천천히 투입한 후, 고체를 필터링했다. 1.0 g of the compound represented by the formula 2-1 (0.927 mmol) prepared in Example 2-1 and 5 ml of H 2 SO 4 were added to a three-necked flask, and the mixture was stirred at room temperature for 15 hours to complete the reaction. Subsequently, water was slowly added to the reaction product, and the solid was filtered.

다음으로, 필터링시킨 고체를 3회 정도 디클로로메탄(dichloromethane)으로 세척한 후 100℃ 및 진공 하에서 건조시켜서, 화학식 2-2로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, the filtered solid was washed three times with dichloromethane, and then dried at 100 ° C and under vacuum to obtain a compound represented by the formula (2-2).

1 H NMR ( CD 3 OD , 400 MHz ) : 8.183(s,4H), 7.877(d,8H), 7.447(t,2H), 7.325(d, 4H), 7.168(d, 8H), 2.725(m,4H), 1.131(d,24H) 1 H NMR (CD 3 OD, 400 MHz): 8.183 (s, 4H), 7.877 (d, 8H), 7.447 (t, 2H), 7.325 (d, 4H), 7.168 (d, 8H), 2.725 (m , 4H), 1.131 (d, 24H)

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure pat00047
Figure pat00047

상기 화학식 2-2에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00048
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2, R3, R5 및 R6
Figure pat00049
이며, R9는 -SO3H이다.
In the above formula (2-2), R 1 and R 4 are
Figure pat00048
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are
Figure pat00049
And, R 9 is -SO 3 H.

준비예Preparation Example 2-3 : 화학식 2-3로 표시되는 적색계열  2-3: Red series represented by formula (2-3) 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 상기 화학식 a (1.199 mmol) 1.0g과 K2CO3(5.995 mmol) 828mg 넣고 진공 잡아준 후, 질소를 투입한 다음, NMP(n-methyl-2-pyrrolidone)을 넣고 교반했다.1.0 g of the above-mentioned formula a (1.199 mmol) and 828 mg of K 2 CO 3 (5.995 mmol) were placed in a three-necked flask, and the mixture was purged with nitrogen. Nitrogen (n-methyl-2-pyrrolidone) was added and stirred.

다음으로, 여기에 메틸(4-하이드록시페닐)아세테이트(methyl(4-hydroxyphenyl)acetate, 5.995 mmol) 996mg을 넣은 후, 60℃으로 가열한 다음, 이 온도에서 15시간 동안 교반하여 반응을 완료했다.Subsequently, 996 mg of methyl (4-hydroxyphenyl) acetate (5.995 mmol) was added thereto, and the mixture was heated to 60 ° C and stirred at this temperature for 15 hours to complete the reaction .

다음으로 25℃로 냉각시킨 후 염산을 투입했다. 그리고. 물로 pH를 중성으로 맞춰주면서 세척한 후, 진공건조시켰다. 다음으로, 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 2-3로 표시되는 화합물을 얻었다.After cooling to 25 캜, hydrochloric acid was added. And. Washed with water to neutralize the pH, and then vacuum dried. Next, the dried reaction product was subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula (2-3).

1 H NMR ( C 2 D 2 Cl 4 , 400 MHz ) : 8.147(s,4H), 7.882(d,8H), 7.342(t,2H), 7.189(d, 4H), 7.097(d, 8H), 3.802(s, 8H), 2.497(m, 4H), 1.061(d,24H) 1 H NMR (C 2 D 2 Cl 4, 400 MHz): 8.147 (s, 4H), 7.882 (d, 8H), 7.342 (t, 2H), 7.189 (d, 4H), 7.097 (d, 8H), 3.802 (s, 8H), 2.497 (m, 4H), 1.061 (d, 24H)

[화학식 2-3][Formula 2-3]

Figure pat00050
Figure pat00050

상기 화학식 2-3에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00051
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2, R3, R5 및 R6
Figure pat00052
이며, R9는 -CH2CH2COOH이다.
In Formula 2-3, R 1 and R 4 are
Figure pat00051
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are
Figure pat00052
And R 9 is -CH 2 CH 2 COOH.

준비예Preparation Example 2-4 : 화학식 2-4로 표시되는 적색계열  2-4: Red series represented by the formula 2-4 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 화학식 a (1.199mmol) 1.0g과 K2CO3(5.995mmol) 828mg, 호데닌(Hordenine, 5.995mmol) 990mg 넣고 진공 잡아준 후, 질소를 투입한 다음, NMP을 넣고 교반했다. (1.199 mmol), K 2 CO 3 (5.995 mmol), 828 mg and Hordenine (5.995 mmol) in 990 mg were placed in a three-necked flask, and the mixture was poured into nitrogen gas.

다음으로, 온도를 100℃으로 가열한 후, 이 온도에서 15시간 동안 교반하여 반응을 완료했다.Next, the reaction mixture was heated to 100 DEG C and stirred at this temperature for 15 hours to complete the reaction.

다음으로 25℃로 냉각시킨 다음, 염산을 넣어준 후, 고체를 필터링한 후, 필터링한 고체를 물로 세척했다. 그리고 세척한 고체를 진공 건조시키고 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 2-4로 표시되는 화합물을 얻었다.After cooling to 25 ° C, hydrochloric acid was added, and the solid was filtered, and the filtered solid was washed with water. The washed solid was vacuum dried, and the dried reaction product was subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following Formula 2-4.

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 8.165(s,4H), 7.447(t,2H), 7.312(d,4H), 7.308(d, 8H), 7.012(d, 8H), 2.848(m, 12H), 2.470(m, 8H), 2.248(s,24H), 1.077(d, 24H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 8.165 (s, 4H), 7.447 (t, 2H), 7.312 (d, 4H), 7.308 (d, 8H), 7.012 (d, 8H), 2.848 (m, 12H), 2.470 (m, 8H), 2.248 (s, 24H), 1.077 (d, 24H)

[화학식 2-4][Chemical Formula 2-4]

Figure pat00053
Figure pat00053

상기 화학식 2-4에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00054
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2, R3, R5 및 R6
Figure pat00055
이며, R9는 -CH2NR11R12이고, R11 R12는 메틸기이다.
In Formula 2-4, R 1 and R 4 are
Figure pat00054
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are
Figure pat00055
, R 9 is -CH 2 NR 11 R 12 , R 11 And R 12 is a methyl group.

준비예Preparation Example 2-5 : 화학식 2-5로 표시되는 적색계열  2-5: Red series represented by the formula 2-5 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 화학식 a(1.199 mmol) 1.0g과 K2CO3(5.995 mmol) 828mg, 3-하이드록시피리딘(3-hydroxypyridine, 9.592 mmol) 912mg 넣고 진공 잡아준 후, 질소를 투입한 다음, NMP을 넣고 교반했다. Three-necked formula a (1.199 mmol) to the flask and then 1.0g K 2 CO 3 (5.995 mmol) 828mg, 3- hydroxymethyl pyridine (3-hydroxypyridine, 9.592 mmol) into 912mg japahjun vacuum, the input of nitrogen and then, NMP And the mixture was stirred.

다음으로, 온도를 100℃로 가열한 다음, 이 온도에서 15시간 동안 교반하여 반응을 완료했다.Next, the temperature was heated to 100 DEG C, and then the reaction was completed by stirring at this temperature for 15 hours.

다음으로 25℃로 냉각시킨 다음 염산을 투입한 후, 고체를 필터링한 후, 필터링한 고체를 물로 세척한다. 그리고 세척한 고체를 진공 건조시키고 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 2-5로 표시되는 화합물을 얻었다.After cooling to 25 ° C, hydrochloric acid was added, and the solid was filtered, and the filtered solid was washed with water. The washed solid was vacuum dried, and the dried reaction product was subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following Formula 2-5.

1 H NMR ( C 2 D 2 Cl 4 , 400 MHz ) : 8.287(d,4H), 8.279(s,4H), 8.138(s,4H), 7.348(t, 2H), 7.286(m, 4H), 7.179(d, 4H), 7.182(d, 4H), 2.577(m, 4H), 1.037(d, 24H) 1 H NMR (C 2 D 2 Cl 4, 400 MHz): 8.287 (d, 4H), 8.279 (s, 4H), 8.138 (s, 4H), 7.348 (t, 2H), 7.286 (m, 4H), 4H), 7.182 (d, 4H), 2.577 (m, 4H), 1.037 (d,

[화학식 2-5][Chemical Formula 2-5]

Figure pat00056
Figure pat00056

상기 화학식 2-5에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00057
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2, R3, R5 및 R6
Figure pat00058
이며, R10은 수소원자이다.
In Formula 2-5, R < 1 > And R < 4 &
Figure pat00057
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 , R 3 , R 5 and R 6 are
Figure pat00058
And R < 10 > is a hydrogen atom.

준비예Preparation Example 2-6 : 화학식 2-6으로 표시되는 적색계열  2-6: Red series represented by the formula 2-6 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 하기 화학식 b (1.151mmol) 1.0g과 K2CO3(5.755mmol) 795mg 넣고 진공 잡아준 후, 질소를 투입한 다음, NMP을 넣고 교반했다. 1.0 g of the following formula (b) (1.151 mmol) and 795 mg of K2CO3 (5.755 mmol) were placed in a three-necked flask, and the mixture was poured into nitrogen, followed by addition of NMP and stirring.

[화학식 b][Formula b]

Figure pat00059
Figure pat00059

다음으로, 여기에 페놀(Phenol, 5.755 mmol) 541mg 을 넣은 후 100℃으로 가열한 후, 이 온도에서 15시간 동안 교반하여 반응을 완료했다.Next, 541 mg of phenol (Phenol, 5.755 mmol) was added thereto, and the mixture was heated to 100 占 폚 and stirred at this temperature for 15 hours to complete the reaction.

다음으로 25℃로 냉각시킨 다음, 염산을 넣어준 후 고체를 필터링한 후, 필터링한 고체를 물로 세척했다. 그리고 세척한 고체를 진공 건조시키고 건조된 반응생성물을 컬럼하여 하기 화학식 2-6로 표시되는 화합물을 얻었다.After cooling to 25 ° C, hydrochloric acid was added, and the solid was filtered, and the filtered solid was washed with water. The washed solid was vacuum dried and the dried reaction product was subjected to column chromatography to obtain a compound represented by the following formula 2-6.

1 H NMR ( CDCl 3 , 400 MHz ) : 9.554(d,2H), 8.548(d,2H), 8.283(s,2H), 7.423(m, 6H), 7.233(m, 10H), 2.601(m,4H), 1.053(m,24H) 1 H NMR (CDCl 3, 400 MHz): 9.554 (d, 2H), 8.548 (d, 2H), 8.283 (s, 2H), 7.423 (m, 6H), 7.233 (m, 10H), 2.601 (m, 4H), 1.053 (m, 24H)

[화학식 2-6][Chemical Formula 2-6]

Figure pat00060
Figure pat00060

상기 화학식 2-6에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00061
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2 및 R5
Figure pat00062
이며, R9는 수소원자이며, R3 및 R6는 수소원자이다.
In Formula 2-6, R < 1 > And R < 4 &
Figure pat00061
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 and R 5 are
Figure pat00062
, R 9 is a hydrogen atom, and R 3 and R 6 are hydrogen atoms.

준비예Preparation Example 2-7: 화학식 2-7로 표시되는 적색계열  2-7: Red series represented by the formula 2-7 유기닷의Organic dot 제조 Produce

3구 플라스크에 상기 준비예 2-6에서 제조한 화학식 2-6으로 표시되는 화합물(1.117 mmol) 1.0g과 H2SO4 5ml 넣고 25℃에서 15시간 교반하여 반응을 완료했다.In a three-necked flask, 1.0 g of the compound represented by the formula 2-6 (1.117 mmol) prepared in Preparation Example 2-6 and 5 ml of H 2 SO 4 were added and the reaction was completed by stirring at 25 ° C for 15 hours.

다음으로 반응생성물에 물을 천천히 투입한 후 고체를 필터링한 후, 필터링한 고체를 3회 정도 디클로로메탄으로 세척한 후, 100℃ 및 진공 하에서 건조시켜서 화학식 2-7로 표시되는 화합물을 얻었다.Next, water was slowly added to the reaction product, and the solid was filtered. The filtered solid was washed with dichloromethane three times, and then dried at 100 ° C and vacuum to obtain the compound represented by Chemical Formula 2-7.

1 H NMR ( CD 3 OD , 400 MHz ) : 8.874(d, 2H), 8.167(d, 2H), 8.014(s, 2H), 7.541(d, 4H), 7.163(t, 2H), 7.043(d, 4H), 6.934(d, 4H), 2.438(m, 4H), 0.871(m, 24H) 1 H NMR (CD 3 OD, 400 MHz): 8.874 (d, 2H), 8.167 (d, 2H), 8.014 (s, 2H), 7.541 (d, 4H), 7.163 (t, 2H), 7.043 (d , 4H), 6.934 (d, 4H), 2.438 (m, 4H), 0.871 (m, 24H)

[화학식 2-7][Chemical Formula 2-7]

Figure pat00063
Figure pat00063

상기 화학식 2-7에 있어서, R1 및 R4

Figure pat00064
이며, R7 및 R8은 이소프로필기이고, R2 및 R5
Figure pat00065
이며, R9는 -SO3H이며, R3 및 R6는 수소원자이다.
In Formula 2-7, R 1 And R < 4 &
Figure pat00064
, R 7 and R 8 are isopropyl groups, and R 2 and R 5 are
Figure pat00065
, R 9 is -SO 3 H, and R 3 and R 6 are hydrogen atoms.

실시예Example 2-1 : 필름의 제조 2-1: Production of film

중량평균분자량 2,000 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지 100 중량부에 대하여, 평균입경이 2㎛인 실리콘 단분산 비드(간츠사, SI-020) 500 중량부, 용매로서 메틸에틸케톤(MEK) 120 중량부 및 톨루엔 80 중량부, 레벨링개선제[BYK Cmemie사(BYK-377)] 1 중량부, 4급 암모늄염계 대전방지제(일본제일공업제약사, PU101) 9 중량부, 발광물질로서, 상기 준비예 2-1에서 제조한 유기닷 0.1 중량부를 혼합한 다음, 1,000rpm으로 30분 동안 교반시켜서 보상필름 제조용 코팅 조성물을 제조하였다.500 parts by weight of a monodisperse silicone bead (Gentz, SI-020) having an average particle diameter of 2 占 퐉 and 100 parts by weight of a liquid-type thermosetting urethane resin having a weight average molecular weight of 2,000 and having 6 functional groups, methyl ethyl ketone (MEK) 120 (BYK Cmemie Co., Ltd. (BYK-377)), 9 parts by weight of quaternary ammonium salt-based antistatic agent (PU101, manufactured by Japan Industrial Chemicals Co., Ltd.) -1, and the mixture was stirred at 1,000 rpm for 30 minutes to prepare a coating composition for preparing a compensation film.

상기 보상필름 제조용 코팅 조성물을 기재(PET) 상단면에 그라비아 코팅방식으로 도포하여 평균도막두께 50 ㎛로 코팅하였다. 다음으로, 코팅층이 형성된 기재를 오븐에 투입한 후, 100℃에서 10 분간 경화시켜서 보상필름을 제조하였다.
The coating composition for preparing a compensation film was coated on the top surface of PET by gravure coating to coat an average film thickness of 50 mu m. Next, the substrate having the coating layer formed thereon was placed in an oven, and then cured at 100 DEG C for 10 minutes to prepare a compensation film.

실시예Example 2-2 ~  2-2 ~ 실시예Example 2-7 2-7

상기 실시예 2-1과 동일한 방법으로 상기 준비예 2-2 ~ 준비예 2-7의 유기닷을 각각 사용하여 보상필름을 제조하여 실시예 2-2 ~ 실시예 2-7을 실시하였다.
Examples 2-2 to 2-7 were prepared in the same manner as in Example 2-1 using the organic dots of Preparation Examples 2-2 to 2-7, respectively, to prepare a compensation film.

실험예Experimental Example 2 :  2 : UVUV 흡수파장 및  Absorption wavelength and PLPL 파장,  wavelength, 광효율Light efficiency 측정 실험 Measurement experiment

(1) (One) UVUV 흡수파장 측정 Absorption wavelength measurement

상기 실시예 2-1 ~ 2-7에서 제조한 필름 각각을 UV 스펙트로미터(VARIAN, CARY 100 Conc.)를 활용하여 UV 흡광도를 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The UV absorbance of each of the films prepared in Examples 2-1 to 2-7 was measured using a UV spectrometer (VARIAN, CARY 100 Conc.). The results are shown in Table 2 below.

(2) (2) PLPL (( photoluminescence광화물 ) 측정 실험) Measurement experiment

상기 실시예 2-1에서 제조한 필름을 DarsaPro5200OEM PL(PSI Trading Co.)와 500W ARC 제논램프(Xenon Lamp)을 활용하여 PL 측정을 하였으며, PL 측정 결과를 도 4에 나타내었다..The film prepared in Example 2-1 was subjected to PL measurement using DarsaPro5200OEM PL (PSI Trading Co.) and 500W ARC Xenon Lamp, and PL measurement results are shown in FIG.

도 4를 살펴보면, 실시예 2-1에서 제조한 필름을 618 nm에서 피크를 갖는 것을 확인할 수 있다. 이를 통하여, 실시예 2-1의 필름 및 필름 내에 있는 유기닷은 레드(red)계열의 PL 파장을 갖는 것을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 4, it can be confirmed that the film prepared in Example 2-1 has a peak at 618 nm. As a result, it can be confirmed that the organic dots in the film and film of Example 2-1 have a PL wavelength of red.

(3) (3) 광효율Light efficiency 측정 실험 Measurement experiment

실시예 2-1 ~ 2-7에서 제조한 보상필름의 광효율은 하기 수학식 1에 의해 구한 것이며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The light efficiency of the compensation film prepared in Examples 2-1 to 2-7 was determined by the following formula (1), and the results are shown in Table 2 below.

[수학식 1][Equation 1]

Q.Y.sample(광효율,%)= Q.Y.ref×[Aref/Asample]×[n2 sample/n2 ref]×[Dsample/Dref]Q sample (light efficiency,%) = QY ref × [A ref / A sample ] × [n 2 sample / n 2 ref ] × [D sample / D ref ]

(A : Absorbance at 450nm, n : reflactive index of solvent, D : Intergrated emission intensity)(A: Absorbance at 450 nm, n: reflactive index of solvent, D:

구분division UV 흡수파장
(단위 nm)
UV absorption wavelength
(In nm)
PL 파장측정
(단위 nm)
PL wavelength measurement
(In nm)
광효율
(%)
Light efficiency
(%)
실시예 2-1Example 2-1 572572 600600 9898 실시예 2-2Example 2-2 460, 539, 566460, 539, 566 625625 5959 실시예 2-3Example 2-3 529, 560529, 560 619619 77 실시예 2-4Examples 2-4 458, 548, 588458, 548, 588 628628 1313 실시예 2-5Example 2-5 432, 519, 550432, 519, 550 590590 6464 실시예 2-6Examples 2-6 397, 498, 530397, 498, 530 584584 5454 실시예 2-7Examples 2-7 410, 520, 551410, 520, 551 593593 1212

상기 표 2를 보면, 실시예 2-1 ~ 2-7에서 적색계열의 유기닷으로 제조한 As shown in Table 2, in Examples 2-1 to 2-7,

상기 표 2를 보면, 실시예 2-1 ~ 2-7에서 적색계열의 유기닷으로 제조한 필름의 PL 파장이 580 ~ 680 nm, 바람직하게는 580 ~ 640 nm임을 확인할 수 있었다.From Table 2, it can be seen that the PL wavelength of the films prepared with red organic dots in Examples 2-1 to 2-7 is 580 to 680 nm, preferably 580 to 640 nm.

그리고, 실시예 2-1, 2-2, 2-5, 2-6의 필름의 광효율이 50% 이상으로 우수한 결과를 보였다.
The films of Examples 2-1, 2-2, 2-5, and 2-6 exhibited excellent results with a light efficiency of 50% or more.

제조예Manufacturing example 1 :  One : 발광색Luminous color 변환 조성물,  Conversion composition, 발광색Luminous color 변환 유닛의 제조 Manufacturing of conversion unit

준비예 1-1의 녹색계통의 유기닷 및 준비예 2-1의 적색계통의 유기닷을 이용하여 하기와 같이 발광색 변환 조성물을 제조하였다.Using the organic dye of Preparation Example 1-1 and the organic dye of Preparation Example 2-1, the following composition was prepared.

하기 화합물 3으로 표시되는 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 1 : 4 : 5 중량비로 혼합합 에폭시 수지(점도 2,000 cps at 25℃) 100 중량부에 대하여, 상기 녹색계열 유기닷 0.5 중량부, 상기 적색계열 유기닷 0.05 중량부 및 상기 반사성 입자인 평균입경 2㎛인 단분산 실리카 7 중량부를 혼합하여 혼합물을 제조한 후, 상기 혼합물에 레벨링개선제[BYK Cmemie사(BYK-377)] 및 열경화 개시제(EH-4357, ASAHIDENKA) 를 더 첨가 및 혼합하여, 발광색 변환 조성물을 제조하였다.A compound represented by the following Chemical Formula 3, a compound represented by the following Chemical Formula 4 and a compound represented by the following Chemical Formula 5 at a weight ratio of 1: 4: 5 was added to 100 parts by weight of an epoxy resin (viscosity 2,000 cps at 25 ° C) 0.5 part by weight of green based organic dots, 0.05 part by weight of red based organic dots and 7 parts by weight of monodispersed silica having an average particle diameter of 2 μm as the above-mentioned reflective particles were mixed to prepare a mixture. To this mixture, a leveling improver [BYK Cmemie BYK-377) and a thermal curing initiator (EH-4357, ASAHIDENKA) were further added and mixed to prepare a luminescent color conversion composition.

다음으로, 상기 발광색 변환 조성물을 레일 타입의 유리관 패키징 내에 몰딩하여 발광색 변환 유닛을 제조하였다Next, the luminescent color conversion composition was molded into a glass tube package of a rail type to prepare a luminescent color conversion unit

[화학식 3](3)

Figure pat00066
Figure pat00066

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00067
Figure pat00067

상기 화학식 4에 있어서, n은 1이고,In Formula 4, n is 1,

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00068
Figure pat00068

상기 화학식 5에 있어서, m은 2 ~ 3의 유리수이다.
In Formula 5, m is a rational number of 2 to 3.

제조예Manufacturing example 2 및  2 and 비교제조예Comparative Manufacturing Example 1 ~ 2 1-2

상기 제조예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 하기 표 3과 같이 유기닷을 사용하여, 발광색 변환 조성물 및 발광색 변환 유닛을 각각 제조하였다.The luminescent color conversion composition and the luminescent color conversion unit were prepared by using the organic dots in the same manner as in Preparation Example 1, as shown in Table 3 below.

구분division 녹색계열 Green series 유기닷Organic dot 적색계열 Red series 유기닷Organic dot 유기닷Organic dot
(중량비)(Weight ratio)
종류Kinds 함량content 종류Kinds 함량content 제조예Manufacturing example 1 One 준비예 1-1Preparation Example 1-1 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-1Preparation Example 2-1 0.05 중량부0.05 part by weight 1 : 0.11: 0.1 제조예Manufacturing example 2 2 준비예 1-1Preparation Example 1-1 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-2Preparation Example 2-2 0.05 중량부0.05 part by weight 1 : 0.11: 0.1 제조예Manufacturing example 3 3 준비예 1-1Preparation Example 1-1 0.8 중량부0.8 parts by weight 준비예 2-1Preparation Example 2-1 0.07 중량부0.07 parts by weight 1 : 0.0881: 0.088 제조예Manufacturing example 4 4 준비예 1-2Preparation Example 1-2 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-1Preparation Example 2-1 0.05 중량부0.05 part by weight 1 : 0.11: 0.1 제조예Manufacturing example 5 5 준비예 1-3Preparation Example 1-3 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-1Preparation Example 2-1 0.05 중량부0.05 part by weight 1 : 0.11: 0.1 제조예Manufacturing example 6 6 준비예 1-4Preparation Example 1-4 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-5Preparation Example 2-5 0.05 중량부0.05 part by weight 1 : 0.11: 0.1 비교제조예Comparative Manufacturing Example 1 One 준비예 1-1Preparation Example 1-1 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-1Preparation Example 2-1 0.5 중량부0.5 parts by weight 1 : 11: 1 비교제조예Comparative Manufacturing Example 2 2 준비예 1-1Preparation Example 1-1 0.5 중량부0.5 parts by weight 준비예 2-2Preparation Example 2-2 0.5 중량부0.5 parts by weight 1 : 11: 1

실험예Experimental Example 3 :  3: RGBRGB 색좌표Color coordinates  And 광효율Light efficiency 측정 실험 측정 Measurement experiment measurement

상기 제조예 1 ~ 2 및 비교제조예 1 ~ 2에서 제조한 발광색 변환 유닛을 SR3 기기를 이용하여 광학필름의 CIE1931 색좌표를 통해 광효율을 측정하였으며, CIE 1931은 통상적으로 색을 측정한 다음 각각을 구별하기 위하여 표시하는 과학적인 양이며, 적색(700nm), 녹색(546.1nm), 청색(435.8nm)의 좌표값을 CIE가 1931년 지정한 좌표계 위에 표시한 것으로서 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. The luminous efficiency of the luminescent color conversion unit prepared in Production Examples 1 and 2 and Comparative Production Examples 1 and 2 was measured by CIE 1931 color coordinates of the optical film using the SR3 device. CIE 1931 was used for color measurement, And the coordinate values of red (700 nm), green (546.1 nm) and blue (435.8 nm) are displayed on a coordinate system designated by CIE in 1931. The results are shown in Table 4 below.

이때, 청색광원의PL 파장은 440 nm ~ 460 nm였으며, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.At this time, the PL wavelength of the blue light source was 440 nm to 460 nm, and the results are shown in Table 4 below.

구분division R(R ( redred )) G(G ( greengreen )) B(B ( blueblue )) 광효율Light efficiency
(%)(%)
x좌표x coordinate y좌표y coordinate x좌표x coordinate y좌표y coordinate x좌표x coordinate y좌표y coordinate 제조예Manufacturing example 1 One 0.65020.6502 0.34470.3447 0.24020.2402 0.68050.6805 0.15390.1539 0.03400.0340 101101 제조예Manufacturing example 2 2 0.64990.6499 0.34070.3407 0.25770.2577 0.66780.6678 0.15390.1539 0.03400.0340 95.295.2 제조예Manufacturing example 3 3 0.65130.6513 0.34380.3438 0.24150.2415 0.67920.6792 0.15350.1535 0.03360.0336 100.3100.3 제조예Manufacturing example 4 4 0.65080.6508 0.34430.3443 0.24220.2422 0.67890.6789 0.15390.1539 0.03400.0340 99.699.6 제조예Manufacturing example 5 5 0.65000.6500 0.35010.3501 0.24050.2405 0.67960.6796 0.15390.1539 0.03400.0340 100.6100.6 제조예Manufacturing example 6 6 0.64820.6482 0.35230.3523 0.25610.2561 0.66890.6689 0.15390.1539 0.03400.0340 95.895.8 비교 compare 제조예Manufacturing example 1 One 0.66040.6604 0.30620.3062 0.25130.2513 0.60120.6012 0.15120.1512 0.02240.0224 5555 비교 compare 제조예Manufacturing example 2 2 0.65910.6591 0.30590.3059 0.25080.2508 0.60080.6008 0.15350.1535 0.02680.0268 4747

상기 표 4의 실험결과를 살펴보면, 제조예 1 ~ 5의 경우, R, G 및 B의 x 와 y의 좌표값이 하기 방정식 1 ~ 방정식 3을 만족하고, 90% 이상의 광효율을 갖으나, 비교제조예 1 ~ 2의 경우, 이를 만족하지 못할 뿐만 아니라, 광효율 또한 60% 미만으로 좋지 않은 결과를 보였다. The results of Table 4 are as follows. In the case of Production Examples 1 to 5, the coordinate values of x and y of R, G and B satisfy the following Equations 1 to 3 and have a light efficiency of 90% In case of Examples 1 and 2, not only this was not satisfied but also the light efficiency was less than 60% .

[방정식 1][Equation 1]

0.6400 ≤ R의 x 좌표값 ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ R의 y 좌표값 ≤ 0.35500.6400 ≤ x coordinate value of R ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ y coordinate value of R ≤ 0.3550

[방정식 2][Equation 2]

0.2350 ≤ G의 x 좌표값 ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.70000.2350 ≤ x coordinate value of G ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ y coordinate value of G ≤ 0.7000

[방정식 3][Equation 3]

0.1500 ≤ B의 x 좌표값 ≤ 0.1600, 0.0300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.0400
X coordinate value of 0.1500? B? 0.1600, y coordinate value of 0.0300? G? 0.0400

상기 실시예 및 실험예 등을 통해 확인한 바와 같이, 본 발명에서 사용되는 단분자 형태의 유기닷은 각각 녹색계열의 PL파장 및 적색계열의 PL 파장을 갖는 것을 확인할 수 있었으며, 이 2종의 유기닷을 이용하여 제조한 발광색 변환 조성물, 발광색 변환 유닛이 청색광을 백색광으로 변환시킬 뿐만 아니라, 발광 다이오드에서 방출되는 광과 유기형광체에 의해 전환된 광이 모두 외부로 나올 수 있게 되어 발광색 변환 유지부재 또는 몰딩패키지로의 반사에 의한 빛의 손실이 최소화시켜서 발광 효율 향상 및 색재현성이 우수함을 확인할 수 있었다. 이러한, 본 발명은 기존의 양자점을 대체하여, 다양한 광학필름으로 응용할 수 있다.
As confirmed by the above Examples and Experimental Examples, it was confirmed that the organic dots of the monomolecular type used in the present invention each have a green wavelength PL wavelength and a red wavelength PL wavelength, And the light emitted from the light emitting diode and the light converted by the organic phosphor can be emitted to the outside as well as the blue light is converted into the white light by the light emitting color conversion unit and the light emitting color conversion unit, It was confirmed that the loss of light due to the reflection to the package was minimized and the luminous efficiency was improved and the color reproducibility was excellent. The present invention can be applied to various optical films in place of existing quantum dots.

1 : 발광색 변환 유닛 2 : 광원 3 : 도광필름
4 : 반사필름 5,5' 프리즘필름 6 : 휘도향상필름
10 : 청색발광소자 11 : 홈부 12 : 패키지
13 : 광원기판 16 : 상면유지부재 17 : 하면유지부재
31 : 용기 32 : 유기닷
1: light-emitting color conversion unit 2: light source 3: light-
4: reflective film 5, 5 'prism film 6: brightness enhancement film
10: blue light emitting element 11: groove portion 12: package
13: light source substrate 16: upper surface holding member 17: lower surface holding member
31: container 32: organic dot

Claims (25)

PL(photoluminescence) 파장이 495 nm ~ 570 nm인 단분자 형태의 녹색계열 유기닷(organic dots) 및 PL 파장이 580 nm ~ 680 nm인 단분자 형태의 적색계열 유기닷을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
Characterized by comprising organic green dots in the form of monomolecules having a photoluminescence (PL) wavelength in the range of 495 nm to 570 nm and red organic dots in the form of monomolecular layers having a PL wavelength in the range of 580 nm to 680 nm. Conversion composition.
제1항에 있어서, 상기 녹색계열의 유기닷은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물;
[화학식 1]
Figure pat00069

상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, 할로겐(halogen)원자 또는 -CN이며, R6 내지 R11은 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알킬기, C2 ~ C5의 올레핀기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN이다.
The light-emitting color conversion composition according to claim 1, wherein the green-based organic dot comprises a compound represented by Formula 1 below:
[Chemical Formula 1]
Figure pat00069

In Formula 1, R < 1 > To R 5 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkyl group, a halogen atom or -CN, and R 6 To R 11 are each independently a hydrogen atom, a C1 to C5 alkyl group, a C2 to C5 olefin group, a C5 to C6 cycloalkyl group, a styrene group, a phenyl group, a benzyl group or -CN.
제2항에 있어서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1 ~ C2의 알킬기이며, R7 및 R10은 수소원자이고, R6, R8, R9 및 R11은 각각 독립적으로 C1 ~ C2의 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기, 스티렌기, 페닐기, 벤질기 또는 -CN인 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
3. The compound according to claim 2, wherein R < 1 > To R < 5 > are each independently a hydrogen atom or a C1 to C2 alkyl group, and R < 7 > And R 10 are hydrogen atoms, and R 6 , R 8 , R 9 and R 11 are each independently A C1 to C2 alkyl group, a C5 to C6 cycloalkyl group, a styrene group, a phenyl group, a benzyl group or -CN.
제1항에 있어서, 상기 적색계열의 유기닷은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물;
[화학식 2]
Figure pat00070

상기 화학식 2에 있어서, R1 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 직쇄형 알킬기, C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기, C5 ~ C6의 사이클로알킬기,
Figure pat00071
또는 -CN이며, R2, R3, R5 및 R6 각각은 독립적으로 수소원자, C1 ~ C5의 알콕시기, C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기,
Figure pat00072
,
Figure pat00073
또는
Figure pat00074
이고, 상기 R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소원자, C1~C5의 직쇄형 알킬기 또는 C3 ~ C5의 분쇄형 알킬기이며, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH, -CH2CH2COOH, - CH2CH2CH2COOH, -NR11R12, -CH2NR11R12, 또는 -CH2 CH2NR11R12 이며, 상기 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1~C3의 직쇄형 알킬기이다.
The light-emitting color conversion composition according to claim 1, wherein the red organic dot comprises a compound represented by the following formula (2).
(2)
Figure pat00070

In Formula 2, R < 1 > And R 4 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 6 carbon atoms,
Figure pat00071
Or -CN, and each of R 2 , R 3 , R 5 and R 6 independently represents a hydrogen atom, a C 1 to C 5 alkoxy group, a C 5 to C 10 cyclic alkoxy group,
Figure pat00072
,
Figure pat00073
or
Figure pat00074
, R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms, R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, -SO 3 H, COOH, -CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 COOH, - CH 2 CH 2 CH 2 COOH, -NR 11 R 12, -CH 2 NR 11 R 12, or -CH 2 CH 2 NR 11 R 12 And R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom or a straight-chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
제4항에 있어서, 상기 화학식 2의 R1 및 R4는 각각 독립적으로 C1 ~ C5의 알킬기 또는
Figure pat00075
이며, 상기 R7 및 R8은 C2 ~ C4의 알킬기 또는 C3 ~ C4의 분쇄형 알킬기이며, 상기 R2, R3, R4 및 R6은 각각 독립적으로 C5 ~ C10의 사이클릭알콕시기,
Figure pat00076
또는
Figure pat00077
이고, R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소원자, -SO3H, -COOH, -CH2COOH 또는 -CH2NR11R12이며, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 C1의 직쇄형 알킬기인 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
5. The compound according to claim 4, wherein R < 1 > And R < 4 > are each independently a C1 to C5 alkyl group or
Figure pat00075
And, wherein R 7 and R 8 is an alkyl group or branched alkyl group of C3 ~ C4 of C2 ~ C4, the R 2, R 3, R 4 and R 6 are each independently selected from cyclic C5 ~ C10 alkoxy group,
Figure pat00076
or
Figure pat00077
, R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, -SO 3 H, -COOH, -CH 2 COOH or -CH 2 NR 11 R 12 , R 11 and R 12 are each independently A hydrogen atom or a straight-chain alkyl group of C1.
제1항에 있어서, 고분자 수지, 상기 녹색계열 유기닷, 상기 적색계열 유기닷 및 반사성 입자를 포함하며,
상기 고분자 수지는 폴리카보네이트 수지, 폴리프탈아미드 수지, 폴리사이클로헥실렌-디메틸렌-테레프탈레이트 수지(PPA/PC), 에폭시 수지, 변성 에폭시 수지, 실리콘 수지, 변성 실리콘 수지, 아크릴레이트 수지 및 우레탄 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
The method of claim 1, wherein the polymer resin, the green based organic dot, the red based organic dot and the reflective particles,
The polymer resin may be selected from the group consisting of polycarbonate resin, polyphthalamide resin, polycyclohexylene-dimethylene-terephthalate resin (PPA / PC), epoxy resin, modified epoxy resin, silicone resin, modified silicone resin, acrylate resin and urethane resin Wherein the light-emitting color conversion composition comprises at least one selected from the group consisting of a colorant and a colorant.
제6항에 있어서, 상기 고분자 수지는 하기 화학식 3 내지 화학식 5로 표시되는 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 에폭시 수지; 및
중량평균분자량 1,000 ~ 4,000이고, 관능기가 6개인 이액형 열경화성 우레탄 수지;
중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물;
[화학식 3]
Figure pat00078

[화학식 4]
Figure pat00079

상기 화학식 4에 있어서, n은 1 ~ 5의 정수이고,
[화학식 5]
Figure pat00080

상기 화학식 5에 있어서, m은 1 ~ 5의 유리수이다.
7. The composition of claim 6, wherein the polymer resin comprises at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (3) to (5); And
A liquid-type thermosetting urethane resin having a weight average molecular weight of 1,000 to 4,000 and a functional group of 6;
A light-emitting color conversion composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:
(3)
Figure pat00078

[Chemical Formula 4]
Figure pat00079

In Formula 4, n is an integer of 1 to 5,
[Chemical Formula 5]
Figure pat00080

In Formula 5, m is a rational number of 1 to 5.
제7항에 있어서, 상기 에폭시 수지는 점도가 250 ~ 30,000 cps인 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
The luminous color converting composition according to claim 7, wherein the epoxy resin has a viscosity of 250 to 30,000 cps.
제6항에 있어서, 상기 반사성 입자는 평균입경 1㎛ ~ 5㎛이고,
상기 반사성 입자는 산화티탄, 알루미나 및 실리카 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
7. The method according to claim 6, wherein the reflective particles have an average particle diameter of 1 to 5 mu m,
Wherein the reflective particles comprise at least one selected from titanium oxide, alumina and silica.
제6항에 있어서, 상기 고분자 수지 100 중량부에 대하여, 상기 녹색계열 유기닷 0.1 ~ 1 중량부, 상기 적색계열 유기닷 0.01 ~ 0.1 중량부 및 상기 반사성 입자 5 ~ 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
[7] The method of claim 6, wherein 0.1 to 1 part by weight of the green-based organic dots, 0.01 to 0.1 part by weight of the red-based organic dots and 5 to 20 parts by weight of the reflective particles are added to 100 parts by weight of the polymer resin Lt; / RTI >
제1항 내지 제10항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 양자점(Quantum dots), 폴리머닷(Polymer dots) 및 염료(Dye) 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 조성물.
The light-emitting color conversion composition according to any one of claims 1 to 10, further comprising at least one selected from the group consisting of quantum dots, polymer dots and dyes.
청색광원의 표면에 제1항 내지 제10항 중에서 선택된 어느 한 항의 발광색 변환 조성물로 코팅층이 형성시킨 발광색 변환 유닛.
Wherein the coating layer is formed on the surface of the blue light source with the luminescent color conversion composition according to any one of claims 1 to 10.
제12항에 있어서, 상기 청색광원의 PL 파장이 440 nm ~ 460 nm일 때, CIE 1931 좌표계 상에서 R(red), G(green) 및 B(blue) 각각에 대한 x의 색좌표 및 y의 색좌표 값은 하기 방정식 1 ~ 방정식 3을 만족하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 유닛;
[방정식 1]
0.6400 ≤ R의 x 좌표값 ≤ 0.6600, 0.3200 ≤ R의 y 좌표값 ≤ 0.3400
[방정식 2]
0.2000 ≤ G의 x 좌표값 ≤ 0.2400, 0.6800 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.7700
[방정식 3]
0.1500 ≤ B의 x 좌표값 ≤ 0.1600, 0.0300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.0400
13. The method of claim 12, wherein when the PL wavelength of the blue light source is 440 nm to 460 nm, the color coordinates of x and y of the red (R), green (G), and blue (B) A light-emitting color conversion unit that satisfies the following equations (1) to (3);
[Equation 1]
0.6400 ≤ x coordinate value of R ≤ 0.6600, 0.3200 ≤ y coordinate value of R ≤ 0.3400
[Equation 2]
0.2000? X coordinate value of G? 0.2400, y coordinate value of 0.6800? G? 0.7700
[Equation 3]
X coordinate value of 0.1500? B? 0.1600, y coordinate value of 0.0300? G? 0.0400
제1항 내지 제10항 중에서 선택된 어느 한 항의 발광색 변환 조성물을 경화시킨 경화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 유닛.
A luminescent color conversion unit characterized by comprising a cured product obtained by curing the luminescent color conversion composition of any one of claims 1 to 10.
제14항에 있어서, PL 파장 440 nm ~ 460 nm 청색광원으로 상기 발광색 변환 유닛을 통해 빛을 통과시키면, CIE 1931 좌표계 상에서 R(red), G(green) 및 B(blue) 각각에 대한 x의 색좌표 및 y의 색좌표 값은 하기 방정식 1 ~ 방정식 3을 만족하는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 유닛;
[방정식 1]
0.6400 ≤ R의 x 좌표값 ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ R의 y 좌표값 ≤ 0.3550
[방정식 2]
0.2350 ≤ G의 x 좌표값 ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.7000
[방정식 3]
0.1500 ≤ B의 x 좌표값 ≤ 0.1600, 0.0300 ≤ G의 y 좌표값 ≤ 0.0400
15. The method of claim 14, wherein passing the light through the luminescence color conversion unit with a PL wavelength of 440 nm to 460 nm blue light source causes x of each of R (red), G (green) and B A color coordinate system and a color coordinate value of y satisfy the following Equations (1) to (3);
[Equation 1]
0.6400 ≤ x coordinate value of R ≤ 0.6600, 0.3300 ≤ y coordinate value of R ≤ 0.3550
[Equation 2]
0.2350 ≤ x coordinate value of G ≤ 0.2650, 0.6300 ≤ y coordinate value of G ≤ 0.7000
[Equation 3]
X coordinate value of 0.1500? B? 0.1600, y coordinate value of 0.0300? G? 0.0400
제14항에 있어서, 상기 발광색 변환 유닛은 평균두께 0.5 mm ~ 5 mm인 것을 특징으로 하는 발광색 변환 유닛.
15. The light-emitting color conversion unit according to claim 14, wherein the light-emitting color conversion unit has an average thickness of 0.5 mm to 5 mm.
제14항에 있어서, 상기 발광색 변화 유닛은 관형 용기, 원형 용기 또는 타원형 용기의 용기에 봉입되어 있는 것을 특징으로 하는 발광색 변환 유닛.
The luminescence color conversion unit according to claim 14, wherein the luminescence color changing unit is enclosed in a container of a tubular container, a circular container, or an elliptical container.
청색광원; 제14항의 발광색 변환 유닛; 및 도광필름;을 포함하는 것을 특징으로 하는 백라이트 유닛.
Blue light source; A luminescence color conversion unit according to claim 14; And a light guide film.
제18항에 있어서, 상기 도광필름의 측면에 상기 청색광원이 위치하며, 상기 발광색 변환 유닛은 상기 도광필름과 청색광원 사이에 위치하는 것을 특징으로 하는 백라이트 유닛.
19. The backlight unit of claim 18, wherein the blue light source is disposed on a side surface of the light guide film, and the light-emitting color conversion unit is positioned between the light guide film and the blue light source.
제19항에 있어서, 상기 청색광원 및 상기 발광색 변환 유닛은 레일 타입(rail type)인 것을 특징으로 하는 백라이트 유닛.
The backlight unit of claim 19, wherein the blue light source and the light-emitting color conversion unit are of a rail type.
제18항에 있어서, 반사필름, 확산필름, 프리즘필름 및 휘도강화필름 중에서 선택된 1종 이상의 필름을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 백라이트 유닛.
The backlight unit according to claim 18, further comprising at least one film selected from the group consisting of a reflective film, a diffusion film, a prism film, and a brightness enhancement film.
제21항에 있어서, 반사필름, 도광필름 확산필름, 프리즘필름 및 휘도강화필름이 차례대로 적층되어 있으며,
상기 도광필름의 일측면에 청색광원이 위치하며, 상기 청색광원과 도광필름 사이에 발광색 변환 유닛이 위치하는 것을 특징으로 하는 백라이트 유닛.
22. The light-emitting device according to claim 21, wherein a reflective film, a light-guiding film diffusion film, a prism film,
Wherein a blue light source is disposed on one side of the light guide film, and a light-emitting color conversion unit is disposed between the blue light source and the light guide film.
제13항의 발광색 변환 유닛을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 다이오드(LED) 디스플레이.
A light emitting diode (LED) display comprising the luminescence color conversion unit of claim 13.
제13항의 발광색 변환 유닛을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광 다이오드(LED) 조명장치.
A light emitting diode (LED) lighting apparatus comprising the light-emitting color conversion unit of claim 13.
제13항의 발광색 변환 유닛을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치(LCD).

A liquid crystal display (LCD) comprising the light-emitting color conversion unit of claim 13.

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