KR20160061073A - Method for manufacturing olefin resin moldings and olefin resin moldings - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing an olefin resin molded product and an olefin resin molded product. The a method for manufacturing an olefin resin molded product comprises the step of: producing a molded product having isotropic crystals by cooling an olefin resin composition at 0 to 30°C after forming the olefin resin composition including two or more metal salt compounds and an olefin block copolymer; and thermal-forming the molded product at 150 to 200°C.

Description

올레핀 수지 성형품 제조방법 및 올레핀 수지 성형품{METHOD FOR MANUFACTURING OLEFIN RESIN MOLDINGS AND OLEFIN RESIN MOLDINGS}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for producing an olefin resin molded article,

본 발명은 올레핀 수지 성형품 제조방법 및 올레핀 수지 성형품에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 열성형공정에서 열에 의한 안정성 및 기계적 물성이 향상된 올레핀 수지 성형품을 제조하기 위한 올레핀 수지 성형품 제조방법, 그리고 이를 이용한 올레핀 수지 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing an olefin resin molded article and an olefin resin molded article. More particularly, the present invention relates to a method for producing an olefin resin molded article having improved heat stability and mechanical properties in a thermoforming step, and an olefin resin molded article using the same.

올레핀 블록 공중합체는 특수한 상황에 사용되는 범용 올레핀계 수지로 식품용기, 단프라 시트, 각종 생활용품, 산업자재의 매우 다양한 용도로 사용된다. 올레핀 블록 공중합체가 이렇게 다양하게 사용되는 이유는 다른 플라스틱에 비해 독성이 없으며, 저온 충격강도와 같은 물리적 성질이 호모-폴리프로필렌보다 우수하며, 가공성이 좋기 때문이다. 특히 산성 혹은 염기성 용액(콘크리트)에 의한 분해가 발생하지 않고, 내약품성이 우수하기 때문에 다양한 용도의 건축자재 및 식품용기 용도로 많이 사용되고 있다. 그 중에서도 햇반 용기의 재료로도 사용된다. The olefin block copolymer is a general-purpose olefin resin used in a special situation and is used in a wide variety of applications such as food containers, short sheets, various household goods, and industrial materials. The reason why the olefin block copolymer is used in various ways is that it is less toxic than other plastics and has better physical properties such as low temperature impact strength than homo-polypropylene and good processability. In particular, since it is not decomposed by an acidic or basic solution (concrete) and has excellent chemical resistance, it is widely used for building materials and food containers for various purposes. Among them, it is also used as a material for the heat container.

현재 햇반용기는 올레핀 블록 공중합체를 열성형하여 제조하고 있지만, 폴리프로필렌의 이방성 결정(Anisotropic crystal)에 따른 수축 차이에 따라, 제품의 변형 문제가 발생되었고 햇반용기 불량율이 매우 높아지는 등의 한계가 있었다.  At present, the honeycomb container is manufactured by thermoforming an olefin block copolymer, but there are limitations such as a deformation problem of the product due to the shrinkage difference depending on the anisotropic crystal of the polypropylene, .

이에, 열성형에 따른 제품 변형을 최소화할 수 있는 성형품 제조방법의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a demand for development of a method for manufacturing a molded article which can minimize the deformation of the product due to thermoforming.

본 발명은 열성형공정에서 열에 의한 안정성 및 기계적 물성이 향상된 올레핀 수지 성형품을 제조하기 위한 올레핀 수지 성형품 제조방법을 제공하기 위한 것이다. The present invention provides a method for producing an olefin resin molded article for producing an olefin resin molded article improved in heat stability and mechanical properties in a thermoforming process.

또한, 본 발명은 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법을 이용한 올레핀 수지 성형품을 제공하기 위한 것이다.The present invention also provides an olefin resin molded article using the olefin resin molded article production method.

본 명세서에서는, 2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함한 올레핀 수지 조성물을 성형하고 0℃ 내지 30℃의 온도로 냉각하여 등방성 결정이 형성된 성형물을 제조하는 단계; 및 상기 성형물을 150℃ 내지 200℃의 온도에서 열성형하는 단계;를 포함하는 올레핀 수지 성형품 제조방법이 제공된다. In the present specification, an olefin resin composition containing two or more metal salt mixtures and an olefin block copolymer is molded and cooled to a temperature of 0 ° C to 30 ° C to produce a molded article having isotropic crystals formed thereon; And thermoforming the molded article at a temperature of 150 ° C to 200 ° C.

본 명세서에서는 또한, 2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함하고, 등방성 결정이 형성된 올레핀 수지 성형품이 제공된다. The present invention also provides an olefin resin molded article comprising an isotropic crystal containing two or more metal salt mixtures and an olefin block copolymer.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 올레핀 수지 성형품 제조방법 및 올레핀 수지 성형품에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a method for producing an olefin resin molded article and an olefin resin molded article according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.

본 명세서에서, '(단독)중합체'는 에틸렌 또는 프로필렌 또는 α-올레핀 중 하나의 단량체만으로 중합된 고분자를 의미한다.As used herein, '(alone) polymer' means a polymer polymerized with only one monomer of ethylene or propylene or -olefin.

또한, 본 명세서에서, '(올레핀)블록공중합체'는 에틸렌 또는 프로필렌과, α-올레핀이 공중합된 고분자로서, 물리적 또는 화학적 특성, 예를 들어, 에틸렌 또는 프로필렌과, α-올레핀에서 각각 유래한 반복 단위들의 함량 (몰 분율), 결정화도, 밀도, 또는 융점 등의 특성 중 하나 이상의 특성 값이 서로 상이하여, 고분자 내에서 서로 구분될 수 있는 복수의 반복 단위 블록 또는 세그먼트를 포함하는 공중합체를 의미한다.
In the present specification, an '(olefin) block copolymer' is a polymer in which ethylene or propylene is copolymerized with an -olefin, and has physical or chemical properties, for example, ethylene or propylene, Refers to a copolymer comprising a plurality of repeating unit blocks or segments that are different from each other in the polymer so that at least one of the characteristics such as the content (molar fraction), crystallinity, density, or melting point of the repeating units is different from each other do.

발명의 일 구현예에 따르면, 2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함한 올레핀 수지 조성물을 성형하고 0℃ 내지 30℃의 온도로 냉각하여 등방성 결정이 형성된 성형물을 제조하는 단계; 및 상기 성형물을 150℃ 내지 200℃의 온도에서 열성형하는 단계;를 포함하는 올레핀 수지 성형품 제조방법이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, an olefin resin composition comprising at least two metal salt mixtures and an olefin block copolymer is formed and cooled to a temperature of 0 ° C to 30 ° C to produce a molded article having isotropic crystals formed thereon; And thermoforming the molded article at a temperature of 150 ° C to 200 ° C.

본 발명자들은 상술한 특정의 올레핀 수지 성형품 제조방법을 이용하면, 2종 이상의 금속염 혼합물에 의해 성형물 내에 등방성 결정이 생성됨에 따라, 상기 성형물에 대해 특정온도조건에서 열성형을 진행할 경우, 최종 제조되는 성형품의 변형을 최소화할 수 있을 뿐 아니라, 성형품의 기계적 물성이 향상될 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. The present inventors have found that when the above-mentioned specific olefin resin molded article manufacturing method is used, isotropic crystals are produced in a molded product by a mixture of two or more metal salts, and therefore, when thermoforming is carried out at a specific temperature condition, And that the mechanical properties of the molded article can be improved by experiments, and the invention is completed.

구체적으로, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법은 2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함한 올레핀 수지 조성물을 성형하고 0℃ 내지 30℃의 온도로 냉각하여 등방성 결정이 형성된 성형물을 제조하는 단계를 포함할 수 있다.Specifically, the method for producing an olefin resin molded article includes a step of molding an olefin resin composition containing two or more metal salt mixtures and an olefin block copolymer, and cooling the mixture to a temperature of 0 ° C to 30 ° C to produce a molded article having isotropic crystals .

상기 올레핀 수지 조성물을 성형하는 구체적인 방법의 예는 크게 한정되지 않으며, 예를 들어, 사출, 압출, 압출 블로우, 사출 블로우 및 프로파일 압출 등 다양한 성형방법을 제한없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 사출성형 또는 압출성형 방법을 사용할 수 있다.Examples of the method for molding the olefin resin composition are not limited. For example, various molding methods such as injection molding, extrusion molding, extrusion blow molding, injection blow molding and profile extrusion molding can be used without limitation, An extrusion molding method can be used.

상기 올레핀 수지 조성물의 형태가 크게 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는, 펠렛 형태로 존재할 수 있다.The shape of the olefin resin composition is not particularly limited, but may be preferably in the form of pellets.

상기 성형물의 구체적인 형상이나 크기는 그 적용 용도에 따라서 결정될 수 있고, 크게 한정되지 않으나, 예를 들어 시트 형태일 수 있다.The specific shape and size of the molded article may be determined depending on the application purpose, and is not particularly limited, but may be, for example, in the form of a sheet.

상기 성형물에는 등방성 결정이 형성될 수 있다. 상기 '등방성(isotropic)'이란 X-Y축 방향으로 결정이 생성되어, 모든 방향에서 물리적 성질이 같은 특성을 의미한다. 이에 따라, 상기 성형물에 대해 특정온도조건에서 열성형을 진행할 경우, 최종 제조되는 성형품의 변형을 최소화할 수 있을 뿐 아니라, 상기 성형품의 기계적 물성이 향상될 수 있다. Isotropic crystals may be formed in the molded product. The term 'isotropic' refers to a characteristic in which crystals are generated in the X-Y axis direction and have the same physical properties in all directions. Accordingly, when thermoforming the molded product at a specific temperature condition, it is possible not only to minimize the deformation of the final molded product, but also to improve the mechanical properties of the molded product.

상술한 바와 같이, 상기 2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함한 올레핀 수지 조성물을 성형하고 0℃ 내지 30℃, 또는 3℃ 내지 27℃, 또는 22℃ 내지 27℃의 온도로 냉각하는 과정을 통해 상기 성형물에는 등방성 결정이 형성될 수 있다.As described above, the olefin resin composition containing the above-mentioned two or more metal salt mixtures and the olefin block copolymer is molded and cooled to a temperature of 0 ° C to 30 ° C, 3 ° C to 27 ° C, or 22 ° C to 27 ° C Isotropic crystals may be formed in the molding.

상기 냉각하는 온도가 지나치게 낮아지면, 상기 성형물에 등방성 결정이 형성될 수 있는 시간이 충분하지 않아, 등방성 결정화도가 낮아질 수 있고, 이에 따라 상기 올레핀 수지 성형품의 외관상 형태 변형이 발생할 수 있다.If the temperature for cooling is excessively low, there is not enough time for the isotropic crystal to be formed in the molded product, so that the isotropic crystallinity may be lowered, thereby causing apparent deformation of the olefin resin molded article.

상기 냉각방법의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 냉각롤에서 냉매에 의한 냉각방법 등을 사용할 수 있다.A specific example of the cooling method is not limited to a specific one. For example, a cooling method using a coolant in a cooling roll may be used.

또한, 상기 올레핀 수지 조성물은 2종 이상의 금속염 혼합물을 포함할 수 있다. 상기 2종 이상의 금속염 혼합물은 핵제(nucleating agent)로 작용하여, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법에 의해 제조되는 성형품의 강성을 향상시키고, 상술한 등방성 결정화 속도를 높여 생산 시간을 효과적으로 단축시킬 수 있다. In addition, the olefin resin composition may include a mixture of two or more metal salts. The mixture of two or more metal salts acts as a nucleating agent to improve the rigidity of the molded article produced by the olefin resin molded article manufacturing method and to shorten the production time effectively by increasing the isotropic crystallization rate.

상기 올레핀 수지 조성물은 2종 이상의 금속염 혼합물 이외에도 핵제로 작용할 수 있는 공지된 다양한 화합물, 예를 들어, 포스페이트 에스테르 화합물, 소비톨계 화합물, 소듐벤조에이트, 탈크, 티타늄산화물 등을 더 포함할 수 있다.The olefin resin composition may further comprise various known compounds capable of acting as a nucleating agent such as a phosphate ester compound, a spontaneous compound, sodium benzoate, talc, titanium oxide and the like in addition to a mixture of two or more metal salts.

상기 올레핀 수지 조성물에 포함된 2종 이상의 금속염 혼합물은 리튬, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 알루미늄 및 아연으로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 금속의 염의 혼합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 아연염 및 칼슘염의 혼합물을 사용할 수 있다. The mixture of two or more metal salts contained in the olefin resin composition may include a mixture of salts of two or more metals selected from the group consisting of lithium, sodium, magnesium, calcium, barium, aluminum and zinc, Mixtures of calcium salts may be used.

보다 구체적으로, 상기 2종 이상의 금속염 혼합물은 아연염 및 칼슘염을 포함할 수 있고, 이때, 상기 아연염 및 칼슘염의 중량비가 1:1 내지 1:10, 또는 1:1.5 내지 1:5, 또는 1:1.8 내지 1:3일 수 있다.More specifically, the two or more metal salt mixtures may comprise a zinc salt and a calcium salt, wherein the weight ratio of the zinc salt and the calcium salt is from 1: 1 to 1:10, or from 1: 1.5 to 1: 5, or 1: 1.8 to 1: 3.

상기 금속염의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 상기 금속의 염화물, 질산염, 초산염, 유산염, 탄산염, 카르복시산염, 산화물, 수산화물 등을 들 수 있다.Examples of the metal salt include, but are not limited to, chlorides, nitrates, nitrates, nitrates, carbonates, carboxylates, oxides and hydroxides of the metals.

상기 2종 이상의 금속염 혼합물은 판상 구조를 가질 수 있다. 상기 판상 구조는 엷은 판자와 같이 배열되어 있는 구조를 의미하며, 상기 2종 이상의 금속염 혼합물이 판상구조를 가짐에 따라, 상기 성형물 내부에 등방성 결정이 형성될 수 있다.The mixture of two or more metal salts may have a plate-like structure. The plate-like structure means a structure arranged like a thin plate, and as the mixture of two or more kinds of metal salts has a plate-like structure, isotropic crystals can be formed in the molded article.

상기 2종 이상의 금속염 혼합물의 함량은 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.5 중량부, 또는 0.03 중량부 내지 0.4 중량부, 또는 0.04 중량부 내지 0.3 중량부일 수 있다.The content of the two or more metal salt mixtures may be 0.01 to 0.5 parts by weight, or 0.03 to 0.4 parts by weight, or 0.04 to 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer.

상기 2종 이상의 금속염 혼합물의 함량이 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 미만인 경우, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법에 의해 제조되는 성형품의 굴곡탄성율 및 저온 충격강도 등의 물성에 큰 변화가 발생하지 않을 수 있다. 또한, 상기 2종 이상의 금속염 혼합물의 함량이 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 0.5 중량부를 초과하면 더 이상의 물성 향상이 나타나지 않는다.When the content of the mixture of two or more metal salts is less than 0.01 part by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin block copolymer, a significant change in physical properties such as flexural modulus and low temperature impact strength of the molded article produced by the olefin resin molded article production method It may not occur. If the content of the two or more metal salt mixtures exceeds 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer, no further improvement in physical properties is exhibited.

또한, 상기 올레핀 수지 조성물은 올레핀 블록공중합체를 포함할 수 있다. 상기 올레핀 블록공중합체는 에틸렌계 반복 단위 및 탄소수 3 내지 30의 α-올레핀계 반복 단위를 포함할 수 있다. 상기 블록 공중합체는 복수의 반복단위 블록 또는 세그먼트를 갖는 공중합체를 지칭하며, 소프트세그먼트로 지칭되는 연질의 탄성 블록과, 하드세그먼트로 지칭되는 경질의 결정성 블록을 함께 포함할 수 있다.In addition, the olefin resin composition may include an olefin block copolymer. The olefin block copolymer may include an ethylene-based repeating unit and an? -Olefin-based repeating unit having 3 to 30 carbon atoms. The block copolymer refers to a copolymer having a plurality of repeating unit blocks or segments and may include a soft elastic block referred to as a soft segment and a hard crystalline block referred to as a hard segment.

상기 에틸렌계 반복단위는 에틸렌 화합물을 단량체로 제조한 에틸렌 단독중합체에 포함된 반복단위를 의미하고, 상기 탄소수 3 내지 30의 α-올레핀계 반복 단위는 프로펜, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-아이코센 등의 α-올레핀 화합물을 단량체로 제조한 단독중합체에 포함된 반복단위를 의미한다. The ethylene-based repeating unit refers to a repeating unit contained in an ethylene homopolymer produced from an ethylene compound as a monomer, and the? -Olefin-based repeating unit having 3 to 30 carbon atoms includes propene, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, Means a repeating unit contained in a homopolymer prepared from an olefin compound as a monomer.

상기 에틸렌계 반복 단위의 함량은 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 4 중량부 내지 12 중량부, 또는 4.5 중량부 내지 8 중량부, 또는 4.8 중량부 내지 6 중량부일 수 있다. 상기 에틸렌계 반복 단위의 함량이 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 4 중량부 미만이면, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법으로 제조된 성형품의 저온 충격강도가 낮아질 수 있고, 상기 에틸렌계 반복 단위의 함량이 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 12중량부 초과이면, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법으로 제조된 성형품의 강성이 떨어지고 공정상 제조가 어려울 수 있다.The content of the ethylene-based repeating unit may be 4 to 12 parts by weight, 4.5 to 8 parts by weight, or 4.8 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer. If the content of the ethylene-based repeating unit is less than 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer, the low temperature impact strength of the molded article produced by the olefin resin molded article production method may be lowered, Is more than 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer, the rigidity of the molded article produced by the olefin resin molded article production method may be lowered and the production may be difficult in the process.

상기 올레핀 블록공중합체의 용융지수(ASTM D1238에 따라 230℃, 2.16㎏ 하중에서 측정)는 0.4 g/10min 내지 2.0 g/10min, 또는 0.4 g/10min 내지 0.8 g/10min, 또는 0.45 g/10min 내지 0.6 g/10min일 수 있다. The melt index (measured at 230 占 폚 under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238) of the olefin block copolymer is from 0.4 g / 10 min to 2.0 g / 10 min, or from 0.4 g / 10 min to 0.8 g / 10 min, or from 0.45 g / 0.6 g / 10 min.

상기 용융지수(Melt Index, MI)는 일정 조건하에서 용융물을 피스톤에서 압출하였을 때의 유량으로, 용융물의 흐름의 용이성을 나타내는 지수를 의미한다. 상기 용융지수에 가장 큰 영향을 미치는 요소는 분자량과 분자량분포이다. 상기 용융지수를 측정하는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, ASTM D1238 방법(230℃의 온도, 2.16g 의 하중에서 측정)을 이용하여 측정할 수 있다.The melt index (MI) is a flow rate when a melt is extruded from a piston under a certain condition, and means an index indicating easiness of flow of the melt. The factors that have the greatest influence on the melt index are molecular weight and molecular weight distribution. Examples of the method of measuring the melt index are not limited, but can be measured using, for example, the ASTM D1238 method (temperature at 230 캜, measured at a load of 2.16 g).

상기 올레핀 블록공중합체의 용융지수가 0.4 g/10min 미만이면, 공정상의 문제로 상기 올레핀 블록공중합체의 생산이 어려울 수 있고, 상기 올레핀 블록공중합체의 용융지수가 2.0 g/10min 초과이면, 상기 올레핀 블록공중합체의 압출 공정에서 토출량은 증가하나 압출공정 조건이 변경될 필요가 있다.If the melt index of the olefin block copolymer is less than 0.4 g / 10 min, production of the olefin block copolymer may be difficult due to process problems. If the melt index of the olefin block copolymer exceeds 2.0 g / 10 min, In the extrusion process of the block copolymer, the discharge amount is increased but the extrusion process condition needs to be changed.

상기 올레핀 블록 공중합체의 제조방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 통상적인 제조방법을 통해 제조될 수 있다. 예를 들면, 중합 반응기에 프로필렌과 에틸렌을 동시에 넣고 트리에틸 알루미늄, 프탈레이트 촉매, 및 실레인계 전자 공여자를 주입하고 65℃ 내지 75℃의 반응온도 및 32기압 내지 34기압 하에서 기상 중합을 실시하고 수소에 의해 용융지수를 조절하여 에틸렌-프로필렌 블록공중합체를 제조할 수 있다.Examples of the production method of the olefin block copolymer are not limited and can be produced by a conventional production method. For example, propylene and ethylene are simultaneously charged into a polymerization reactor, triethylaluminum, a phthalate catalyst, and a silane-based electron donor are introduced, and gas phase polymerization is carried out at a reaction temperature of 65 ° C to 75 ° C and a pressure of 32 atm to 34 atm. The ethylene-propylene block copolymer can be prepared by adjusting the melt index.

상기 올레핀 수지 조성물은 산화방지제, 중화제, 대전방지제, 안티블럭킹제, 슬립제, 내후안정제, 내광안정제, 안료, 무기충전제 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 포함한 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제의 함량은 크게 한정되지 않으며, 예를 들어, 상기 올레핀 블록공중합체 100중량부에 대하여 0.05 내지 0.2 중량부로 첨가될 수 있다.The olefin resin composition may further include an additive including an antioxidant, a neutralizer, an antistatic agent, an anti-blocking agent, a slip agent, a weathering stabilizer, a light stabilizer, a pigment, an inorganic filler or a mixture of two or more thereof. The content of the additive is not particularly limited, and may be, for example, 0.05 to 0.2 part by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer.

상기 산화방지제의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 인계 산화방지제 또는 페놀계 산화방지제를 사용할 수 있고, 상기 인계 산화방지제의 예로는 트리스(2,3-디-t-부틸페닐)포스파이트를 들 수 있고, 상기 페놀계 산화방지제의 예로는 테트라키스 [에틸렌-3-(3,5-디-티-부틸-4-하이드록시 페닐)프로피오네이트] 메다엔을 들 수 있다. Examples of the antioxidant include, but are not limited to, phosphorus antioxidants and phenol antioxidants. Examples of the phosphorus antioxidants include tris (2,3-di-t-butylphenyl) phosphite And examples of the phenolic antioxidant include tetrakis [ethylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane.

상기 중화제의 예 또한 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 칼슘 스테레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the neutralizing agent are not particularly limited, but calcium stearate and the like can be used, for example.

또한, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법은 상기 성형물을 150℃ 내지 200℃, 또는 155℃ 내지 190℃, 또는 158℃ 내지 165℃의 온도에서 열성형하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 성형물을 150℃ 내지 200℃의 온도에서 열성형하는 단계를 통해, 상기 성형물을 원하는 형상의 성형품으로 재차 성형시킬 수 있고, 상술한 특정 범위의 온도에서 가열함에 따라, 상기 성형물에 형성된 등방성 결정이 무정형으로 바뀌지 않고 유지될 수 있다. 이에 따라, 최종 제조되는 성형품의 변형을 최소화할 수 있을 뿐 아니라, 상기 성형품의 기계적 물성이 향상될 수 있다.Further, the olefin resin molded article manufacturing method may include thermoforming the molded article at a temperature of from 150 캜 to 200 캜, or from 155 캜 to 190 캜, or from 158 캜 to 165 캜. The molded article can be molded again into a molded article having a desired shape through thermoforming the molded article at a temperature of 150 to 200 ° C. As the molded article is heated at a temperature within the above specified range, the isotropic crystal It can be maintained without changing to amorphous. Thus, not only the deformation of the finally produced molded article can be minimized, but also the mechanical properties of the molded article can be improved.

상기 열성형하는 온도가 지나치게 높아지면, 상기 성형물에 존재하는 등방성 결정이 무정형으로 변할 수 있고, 이에 따라 상기 올레핀 수지 성형품의 외관상 형태 변형이 발생할 수 있다.If the temperature for thermoforming becomes too high, the isotropic crystals present in the molded article may become amorphous, and thus the appearance of the olefin resin molded article may be deformed.

상기 성형물의 열성형방법의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 상기 성형물을 150℃ 내지 200℃의 온도로 가열하여 연화시키고, 상기 연화물을 성형기 또는 성형틀에 주입하여 성형하는 방법 등을 사용할 수 있다.For example, a method of softening the molded product by heating at a temperature of 150 ° C to 200 ° C and molding the molded product by injecting the soft product into a molding machine or a molding die, Can be used.

상기 '연화(softening)'란 아스팔트, 합성 수지, 고무, 유리 등 명확한 녹는점을 나타내지 않는 무정형 물질이 일정한 온도로 가열되어 연하게 될 때의 현상을 의미한다.
The 'softening' refers to a phenomenon when an amorphous material which does not exhibit a definite melting point such as asphalt, synthetic resin, rubber, glass or the like is heated to a certain temperature and softened.

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함하고, 등방성 결정이 형성된 올레핀 수지 성형품이 제공될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, an olefin resin molded article comprising an isotropic crystal containing two or more metal salt mixtures and an olefin block copolymer may be provided.

구체적으로, 상기 일 구현예의 올레핀 수지 성형품 제조방법에 의해 제조되는 올레핀 수지 성형품이 제공될 수 있다.Specifically, an olefin resin molded article produced by the olefin resin molded article manufacturing method of one embodiment can be provided.

상기 2종 이상의 금속염 혼합물, 올레핀 블록공중합체 및 등방성 결정에 관한 내용은 상기 일 구현예에 관하여 상술한 내용을 포함한다. The content of the at least two kinds of metal salt mixture, the olefin block copolymer and the isotropic crystal includes the above-mentioned contents in relation to the above embodiment.

특히, 상기 올레핀 수지 성형품 제조방법을 이용하면, 상기 올레핀 수지 성형품의 하기 수학식1에 의한 수축률 차이가 0.45% 이하, 또는 0.01% 내지 0.20%일 수 있다.Particularly, when the method for producing an olefin resin molded article is used, the difference in shrinkage percentage according to the following formula (1) of the olefin resin molded article may be 0.45% or less, or 0.01% to 0.20%.

[수학식1][Equation 1]

수축률 차이(%) = 기계적 방향(MD)의 수축률(%) - 폭 방향(TD)의 수축률(%).Shrinkage percentage difference (%) = shrinkage percentage in mechanical direction (MD) - shrinkage percentage (%) in width direction (TD).

상기 올레핀 수지 성형품은 상술한 바와 같이, 2종 이상의 금속염 혼합물에 의해 생성되는 등방성 결정으로 인해, 상기 수학식 1에 의한 방향에 따른 수축률 차이가 감소하여, 제품 외관의 변형을 최소화할 수 있다. As described above, since the isotropic crystal produced by the mixture of two or more kinds of metal salts, the shrinkage rate difference according to the direction of Equation (1) decreases, and the deformation of the appearance of the product can be minimized.

상기 올레핀 수지 성형품의 상기 수학식 1에 의한 수축률 차이가 0.45% 초과이면, 기계적 방향(MD)의 수축률과 폭 방향(TD)의 수축률의 차이가 지나치게 커져, 방향에 따른 수축률 차이로 인해, 상기 올레핀 수지 성형품이 휘어지는 등으로 변형되어 열에 의한 형태안정성이 감소할 수 있다.If the difference in shrinkage percentage in the above-mentioned formula (1) of the olefin resin molded product is more than 0.45%, the difference between the shrinkage percentage in the mechanical direction (MD) and the shrinkage percentage in the transverse direction (TD) becomes too large, The molded article of the resin may be deformed by bending or the like and the shape stability due to heat may be reduced.

또한, 상기 올레핀 수지 성형품은 ASTM D790에 의해 23 ℃ 온도 및 50% 상대습도에서 측정한 굴곡탄성율이 14,000 kg·f/㎠이상, 또는 14,500 kg·f/㎠ 내지 15,500 kg·f/㎠, 또는 14,550 kg·f/㎠ 내지 15,200 kg·f/㎠일 수 있다.The molded article of the olefin resin has a flexural modulus measured at 23 DEG C and 50% relative humidity according to ASTM D790 of 14,000 kgf / cm2 or more, or 14,500 kgf / cm2 to 15,500 kgf / cm2, or 14,550 kg · f / cm 2 to 15,200 kg · f / cm 2.

또한, 상기 올레핀 수지 성형품은 ASTM D256에 의해 -10 ℃ 온도 및 50% 상대습도에서 측정한 IZOD 충격강도가 4.6 kg·㎝/㎝이상, 또는 4.6 kg·㎝/㎝ 내지 6.0 kg·㎝/㎝, 또는 4.7 kg·㎝/㎝ 내지 5.0 kg·㎝/㎝일 수 있다. 이에 따라, 상기 올레핀 수지 성형품은 저온에서 우수한 충격강도를 통해 깨짐현상을 방지할 수 있다.The olefin resin molded article preferably has an IZOD impact strength of 4.6 kg · cm / cm or more, or 4.6 kg · cm / cm to 6.0 kg · cm / cm measured at -10 ° C. and 50% relative humidity according to ASTM D256, Or 4.7 kg · cm / cm to 5.0 kg · cm / cm. Accordingly, the olefin resin molded article can prevent cracking due to excellent impact strength at low temperatures.

상기 올레핀 수지 성형품은 식품용기, 포장 용기 또는 보존 용기로 사용될 수 있으며, 용도에 따라 구체적인 형상, 크기, 색깔 등을 제한없이 적용할 수 있다.The olefin resin molded article may be used as a food container, a packaging container, or a storage container, and the specific shape, size, color, etc. may be applied without limitation according to the use.

본 발명에 따르면, 열성형공정에서 열에 의한 안정성 및 기계적 물성이 향상된 올레핀 수지 성형품을 제조하기 위한 올레핀 수지 성형품 제조방법, 그리고 이를 이용한 올레핀 수지 성형품이 제공될 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, there can be provided an olefin resin molded article production method for producing an olefin resin molded article improved in heat stability and mechanical properties in a thermoforming step, and an olefin resin molded article using the same.

도 1은 실시예2 및 비교예3에서 제조한 올레핀 수지 성형품의X선 회절 패턴을 나타낸 것이다. Fig. 1 shows an X-ray diffraction pattern of the molded article of an olefin resin produced in Example 2 and Comparative Example 3. Fig.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

<< 제조예Manufacturing example 1 내지 3 및  1 to 3 and 비교제조예Comparative Manufacturing Example 1 내지 4: 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조> 1 to 4: Preparation of polypropylene resin composition &gt;

(1) 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체의 제조(1) Preparation of ethylene-propylene block copolymer

중합 반응기에 프로필렌과 에틸렌을 동시에 넣고, 트리에틸 알루미늄, 프탈레이트 촉매, 및 실레인계 전자 공여자를 주입하고 70℃의 반응온도 및 33기압 하에서 기상 중합을 실시하여 에틸렌 함량이 5 중량부인 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체를 제조하였고 수소에 의해 용융지수를 0.5 g/10min(230℃, 2.16㎏하중)으로 조절하였다.The polymerization reactor was charged with propylene and ethylene at the same time, and triethylaluminum, a phthalate catalyst, and a silane-based electron donor were introduced, and gas-phase polymerization was carried out at a reaction temperature of 70 ° C and 33 atmospheric pressure to obtain ethylene- And the melt index was adjusted by hydrogen to 0.5 g / 10 min (230 ° C, 2.16 kg load).

(2) 폴리프로필렌 수지 조성물의 제조(2) Production of polypropylene resin composition

상기 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체, 핵제, 인계 산화방지제, 페놀계 산화방지제 및 중화제를 하기 표 1에 기재된 함량으로 핸셀 믹서에서 5분간 혼합한 후 200℃의 이축 압출기로 압출하여 펠렛 형태의 폴리프로필렌 수지 조성물을 제조하였다.The ethylene-propylene block copolymer, the nucleating agent, the phosphorus-based antioxidant, the phenol-based antioxidant and the neutralizing agent were mixed in the amounts shown in Table 1 for 5 minutes in a Henschel mixer and then extruded by a biaxial extruder at 200 ° C to prepare a pellet- A composition was prepared.

제조예 및 비교제조예 조성물의 조성 (단위: 중량부)Production Example and Composition of Comparative Production Example Composition (unit: parts by weight) 구분division AA B1B1 B2B2 B3B3 CC DD EE 제조예1Production Example 1 100100 0.050.05 -- -- 0.150.15 0.10.1 0.10.1 제조예2Production Example 2 100100 0.10.1 -- -- 0.150.15 0.10.1 0.10.1 제조예3Production Example 3 100100 0.20.2 -- -- 0.150.15 0.10.1 0.10.1 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 100100 -- -- -- 0.150.15 0.10.1 0.10.1 비교제조예2Comparative Production Example 2 100100 -- 0.050.05 -- 0.150.15 0.10.1 0.10.1 비교제조예3Comparative Production Example 3 100100 -- 0.10.1 -- 0.150.15 0.10.1 0.10.1 비교제조예4Comparative Production Example 4 100100 -- -- 0.10.1 0.150.15 0.10.1 0.10.1

*A: 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체 (제조사: 롯데케미칼)* A: Ethylene-propylene block copolymer (manufactured by Lotte Chemical)

*B1: 아연화합물(N982) 34% 및 칼슘염(1,2-사이클로헥산디카르복시산 칼슘염) 66%의 혼합물, 핵제 (제조사: ㈜밀리켄)B1: a mixture of 34% of a zinc compound (N982) and 66% of a calcium salt (1,2-cyclohexanedicarboxylic acid calcium salt), a nucleating agent (manufactured by Milliken Co., Ltd.)

*B2: 소디움 2,2’-메틸렐네비스-(4,6-다이-테트라-부틸페닐)포스프레이트, 핵제 (제조사: ADEKA)B2: sodium 2,2'-methylre Nevis- (4,6-di-tetra-butylphenyl) phosphorate, nucleating agent (manufacturer: ADEKA)

*B3: 탈크, 핵제 (제조사: ㈜KOCH)* B3: talc, nucleating agent (manufacturer: KOCH)

*C: 트리스(2,3-디-t-부틸페닐)포스파이트, 인계 산화방지제 (제조사: 송원산업)* C: Tris (2,3-di-t-butylphenyl) phosphite, phosphorus antioxidant (Manufacturer: Songwon Industry)

*D: 테트라키스 [에틸렌-3-(3,5-디-티-부틸-4-하이드록시 페닐)프로피오네이트] 메다엔, 페놀계 산화방지제 (제조사: 송원산업)* D: tetrakis [ethylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, phenolic antioxidant

*E: 스테아르산 칼슘, 중화제 (제조사: 송원산업)
* E: Calcium stearate, neutralizing agent (Manufacturer: Songwon Industry)

<< 실시예Example 1 내지 3: 폴리프로필렌 수지 성형품의 제조> 1 to 3: Production of molded polypropylene resin articles>

(1) 폴리프로필렌 수지 시트의 제조(1) Production of polypropylene resin sheet

상기 제조예1 내지 3의 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형사출기에 넣고 시트 형태로 성형 가공하고, 25℃ 온도의 냉각롤을 거쳐 폴리프로필렌 수지 시트를 제조하였다.The polypropylene resin compositions of Production Examples 1 to 3 were put into a molding machine and molded into a sheet form, and a polypropylene resin sheet was produced through a cooling roll at a temperature of 25 캜.

(2) 폴리프로필렌 수지 용기의 제조(2) Production of polypropylene resin containers

상기 폴리프로필렌 수지 시트를 170℃ 온도에서 3분간 가열한 다음, 열성형기를 이용하여 용기 형태로 성형 가공하여 폴리프로필렌 수지 용기를 제조하였다.
The polypropylene resin sheet was heated at a temperature of 170 占 폚 for 3 minutes and then molded into a container shape using a thermoforming machine to produce a polypropylene resin container.

<< 비교예Comparative Example 1 내지 4: 폴리프로필렌 수지 성형품의 제조> 1 to 4: Production of molded polypropylene resin articles>

상기 제조예 1 내지 3의 폴리프로필렌 수지 조성물 대신 비교제조예 1 내지 4의 폴리프로필렌 수지 조성물을 사용한 점을 제외하고, 실시예와 동일하게 폴리프로필렌 수지 성형품을 제조하였다.
A polypropylene resin molded article was produced in the same manner as in the Examples except that the polypropylene resin compositions of Comparative Production Examples 1 to 4 were used in place of the polypropylene resin compositions of Production Examples 1 to 3.

<< 실험예Experimental Example : : 실시예Example  And 비교예에서In the comparative example 얻어진 폴리프로필렌 수지 성형품의 물성 측정> Measurement of physical properties of the obtained polypropylene resin molded article>

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 성형품을 이용하여 하기 방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과를 표3 및 표4에 나타내었다.
Properties of the polypropylene resin molded articles obtained in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Tables 3 and 4.

1. 굴곡탄성율(kg·f/㎠)1. Flexural modulus (kg · f / cm 2)

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 용기에 대하여, ASTM D790에 의해 23 ℃ 온도 및 50% 상대습도에서 굴곡탄성율을 측정하였다.
The flexural modulus of the polypropylene resin containers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was measured according to ASTM D790 at 23 DEG C and 50% relative humidity.

2. 아이조드 충격강도(kg·㎝/㎝)2. Izod impact strength (kg · cm / cm)

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 용기에 대하여, ASTM D256에 의해 -10 ℃ 온도 및 50% 상대습도에서 아이조드 충격강도를 측정하였다.
The Izod impact strengths of the polypropylene resin containers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured according to ASTM D256 at a temperature of -10 DEG C and a relative humidity of 50%.

3. 듀퐁 충격강도(kg·㎝)3. Dupont impact strength (kg · cm)

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 용기에 대하여, -10 ℃ 온도에서 4시간 정도 방치한 다음 듀퐁 충격강도를 측정하였다.
The polypropylene resin containers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were allowed to stand at -10 DEG C for about 4 hours, and then the impact strength of the dies was measured.

4. 열변형온도(℃)4. Heat deformation temperature (℃)

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 용기에 대하여, ASTM D648에 의해 4.6 kg·f 하중에서 열변형온도를 측정하였다.
The polypropylene resin containers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were subjected to ASTM D648 to measure the heat distortion temperature at a load of 4.6 kg · f.

5. 수축률 차이(%)5. Shrinkage difference (%)

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 시트 및 용기에 대하여, 현미경을 통해 MD방향 수축률 및 TD방향 수축률을 측정하고, 차이값(MD방향 수축률 - TD방향 수축률)을 계산하였다
The shrinkage percentage in the MD direction and the shrinkage percentage in the TD direction were measured with a microscope on the polypropylene resin sheets and containers obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, and the difference (MD shrinkage - TD shrinkage) was calculated

실시예 및 비교예 폴리프로필렌 수지 성형품의 실험예 결과EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Experimental Example Results of Polypropylene Resin Molded Products 구분division 굴곡탄성률(kg·f/㎠)Flexural modulus (kg · f / ㎠) IZOD 충격강도
[-10℃]
(kg·㎝/㎝)
IZOD impact strength
[-10 ° C]
(kg · cm / cm)
Dupont
[-10℃]
(kg·㎝)
Dupont
[-10 ° C]
(kg · cm)
열변형온도
(℃)
Heat distortion temperature
(° C)
수축률 차이 (%)
[시트]
Shrinkage difference (%)
[Sheet]
수축률 차이 (%)
[용기]
Shrinkage difference (%)
[Vessel]
실시예1Example 1 14,60014,600 5.15.1 110110 121.3121.3 0.080.08 0.150.15 실시예2Example 2 15,10015,100 5.05.0 115115 125.1125.1 0.030.03 0.100.10 실시예3Example 3 15,00015,000 4.84.8 110110 125.1125.1 0.010.01 0.110.11 비교예1Comparative Example 1 13,20013,200 5.25.2 110110 114.7114.7 0.200.20 0.400.40 비교예2Comparative Example 2 14,40014,400 4.84.8 100100 110.6110.6 0.250.25 0.500.50 비교예3Comparative Example 3 15,20015,200 4.54.5 9595 128.2128.2 0.390.39 0.710.71 비교예4Comparative Example 4 14,00014,000 4.74.7 100100 119.5119.5 0.250.25 0.320.32

상기 표2에 나타난 바와 같이, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체에 핵제로 아연 및 칼슘염 화합물을 첨가한 실시예1내지 3의 경우, 핵제를 아예 첨가하지 않은 비교예 1에 비해, 굴곡탄성률 및 열변형온도가 크게 증가하여 기계적물성이 향상되었을 뿐만 아니라, 시트나 용기의 수축률 차이값이 상대적으로 작아, 우수한 열적안정성을 나타냄을 확인할 수 있다.As shown in Table 2, in Examples 1 to 3 in which zinc and calcium salt compounds as nucleating agents were added to the ethylene-propylene block copolymer, the flexural modulus and thermal deformation It was confirmed that not only the mechanical properties were improved but also the difference in shrinkage percentage of the sheet or the container was relatively small and the thermal stability was excellent.

한편, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체에 핵제로 소디움 2,2’-메틸렐네비스-(4,6-다이-테트라-부틸페닐)포스프레이트를 첨가한 비교예2 내지 3과 탈크를 첨가한 비교예 4의 경우, 굴곡탄성률 등의 기계적 물성은 상기 실시예 1 내지 3과 동등수준에서 측정되었으나, 시트나 용기의 수축률 차이값이 상대적으로 커서, 열적안정성이 감소함을 확인할 수 있다.
On the other hand, in Comparative Examples 2 to 3 in which nucleating agent sodium 2,2'-methylre Nevis- (4,6-di-tetra-butylphenyl) phosphite was added to an ethylene-propylene block copolymer and Comparative Examples 4, mechanical properties such as flexural modulus and the like were measured at the same level as those of Examples 1 to 3, but it was confirmed that the difference in shrinkage percentage of the sheet or the container was relatively large and the thermal stability was reduced.

6. X선 회절 패턴(XRD)6. X-ray diffraction pattern (XRD)

(1) 상기 실시예2 및 비교예 3에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 성형품을 이용하여 X선 회절 패턴(XRD)을 측정하였으며, 그 결과를 도1에 나타내었다.(1) X-ray diffraction patterns (XRD) were measured using the polypropylene resin molded articles obtained in Example 2 and Comparative Example 3, and the results are shown in FIG.

(2) 상기 실시예2 및 비교예 3 모두 14도, 17도, 18.5도, 21도, 22도에서 피크가 나타났으며, (1 1 0), (0 4 0), (1 3 0), (1 1 1), (1 3 1)+(0 4 1)의 i-PP 단사정계(monoclinic) 알파 결정을 확인할 수 있다. 또한 16도, 21도에서 나타난 피크는 (3 0 0), (3 0 1)의 i-PP 삼각형태(Trigonal)의 베타 결정임을 확인할 수 있다. (2) In Example 2 and Comparative Example 3, peaks were observed at 14 degrees, 17 degrees, 18.5 degrees, 21 degrees and 22 degrees, and (1 1 0), (0 4 0), (1 3 0) , I-PP monoclinic alpha crystals of (1 1 1) and (1 3 1) + (0 4 1). Also, it can be seen that the peaks at 16 degrees and 21 degrees are beta crystals of i-PP triangles of (3 0 0) and (3 0 1).

한편, 실시예2은 비교예3보다 17도의 (0 4 0)면의 피크 강도가 매우 증가함을 알 수 있다. 구체적으로, 17도 피크에서 실시예2의 강도는 비교예3보다 2배 정도 높음을 확인할 수 있다. On the other hand, in Example 2, the peak intensity of the (0 4 0) plane of 17 degrees is much higher than that of Comparative Example 3. Specifically, it can be confirmed that the intensity of Example 2 is twice as high as that of Comparative Example 3 at a 17 degree peak.

실시예2에서 사용한 아연 및 칼슘염 핵제는 판상 구조이고, 비교예3에서 사용한 소디움 2,2’-메틸렐네비스-(4,6-다이-테트라-부틸페닐)포스프레이트 핵제는 침상형태이며, 상기 실시예2의 결정 배향성이 증가한 경향을 통해, 판상구조의 아연 및 칼슘염 핵제로 인한 등방성(Isortopic) 결정이 생성됨을 확인할 수 있다. The zinc and calcium salt nucleating agent used in Example 2 had a plate-like structure. The sodium 2,2'-methylre Nevis- (4,6-di-tetra-butylphenyl) phosphite nucleating agent used in Comparative Example 3 was in the form of needle, It can be confirmed that an isotropic crystal is produced due to the zinc and calcium salt nucleating agent in the plate-like structure through the tendency of the crystal orientation of Example 2 to increase.

상기 등방성 결정은 X축, Y축 랜덤한 방향으로 결정이 만들어져, MD/TD방향 수축 차이를 최소화하여, 가소화 공정에서 발생되는 뒤틀림 문제를 개선할 수 있다.
The crystal of the isotropic crystal is randomly oriented in the X-axis and the Y-axis, minimizing the shrinkage difference in the MD / TD direction, and it is possible to improve the distortion caused in the plasticizing process.

<< 실시예Example 4 내지 8: 폴리프로필렌 수지 성형품의 제조> 4 to 8: Production of molded polypropylene resin articles>

(1) 폴리프로필렌 수지 시트의 제조(1) Production of polypropylene resin sheet

상기 제조예2의 폴리프로필렌 수지 조성물을 성형사출기에 넣고 시트 형태로 성형 가공하고, 하기 표3의 냉각온도를 갖는 냉각롤을 거쳐 폴리프로필렌 수지 시트를 제조하였다.The polypropylene resin composition of Production Example 2 was put into a molding machine and molded into a sheet form, and a polypropylene resin sheet was produced through a cooling roll having the cooling temperature shown in Table 3 below.

(2) 폴리프로필렌 수지 용기의 제조(2) Production of polypropylene resin containers

상기 폴리프로필렌 수지 시트를 하기 표3의 가열온도에서 3분간 가열한 다음, 열성형기를 이용하여 용기 형태로 성형 가공하여 폴리프로필렌 수지 용기를 제조하였다.
The polypropylene resin sheet was heated at a heating temperature shown in Table 3 below for 3 minutes and then molded into a container shape using a thermoforming machine to produce a polypropylene resin container.

<< 비교예Comparative Example 5 내지 9: 폴리프로필렌 수지 성형품의 제조> 5 to 9: Production of molded polypropylene resin articles>

상기 제조예 2의 폴리프로필렌 수지 조성물 대신 비교제조예 3의 폴리프로필렌 수지 조성물을 사용한 점을 제외하고, 실시예와 동일하게 폴리프로필렌 수지 성형품을 제조하였다.
A polypropylene resin molded article was produced in the same manner as in Example 1, except that the polypropylene resin composition of Comparative Production Example 3 was used in place of the polypropylene resin composition of Production Example 2. [

상기 실시예 2, 4 내지 8 및 비교예 3, 5 내지 9에서 얻어진 폴리프로필렌 수지 용기에 대하여, 현미경을 통해 MD방향 수축률 및 TD방향 수축률을 측정하고, 차이값(MD방향 수축률 - TD방향 수축률)을 계산하였다
The shrinkage percentage in the MD direction and the shrinkage percentage in the TD direction were measured with a microscope on the polypropylene resin containers obtained in Examples 2, 4 to 8 and Comparative Examples 3 and 5 to 9, and the difference (MD shrinkage - TD shrinkage) Was calculated

실시예 및 비교예 폴리프로필렌 수지 성형품의 성형조건 및 실험예 결과EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Molding conditions and experimental results of polypropylene resin molded articles 구분division 냉각온도(℃)Cooling temperature (℃) 가열온도(℃)Heating temperature (℃) 수축률 차이(%)Shrinkage difference (%) 실시예2Example 2 2525 170170 0.100.10 실시예4Example 4 2525 160160 0.050.05 실시예5Example 5 55 160160 0.120.12 실시예6Example 6 55 170170 0.170.17 실시예7Example 7 2525 180180 0.130.13 실시예8Example 8 55 180180 0.140.14 비교예3Comparative Example 3 2525 170170 0.710.71 비교예5Comparative Example 5 2525 160160 0.700.70 비교예6Comparative Example 6 55 160160 0.740.74 비교예7Comparative Example 7 55 170170 0.790.79 비교예8Comparative Example 8 2525 180180 0.500.50 비교예9Comparative Example 9 55 180180 0.790.79

상기 표3에 나타난 바와 같이, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체에 핵제로 아연 및 칼슘염 화합물을 첨가한 실시예의 경우, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체에 핵제로 소디움 2,2’-메틸렐네비스-(4,6-다이-테트라-부틸페닐)포스프레이트를 첨가한 비교예에 비해, 폴리프로필렌 수지 용기의 수축율 차이가 감소하였다. As shown in Table 3, in the case of the example in which zinc and calcium salt compounds were added as nucleating agent to the ethylene-propylene block copolymer, sodium 2,2'-methylre Nevis- (4 , 6-di-tetra-butylphenyl) phosphite was added, the difference in shrinkage ratio of the polypropylene resin container was reduced.

이와 같이, 폴리프로필렌 수지 용기의 수축률 차이가 큰 상기 비교예의 경우, 열성형과정에서 형상이 뒤틀려 휘어질 수 있는 반면, 폴리프로필렌 수지 용기의 수축률 차이가 작은 상기 실시예의 경우, 열성형후에도 들뜸없이 안정적인 모양을 유지함을 확인할 수 있다.As described above, in the above comparative example in which the difference in shrinkage ratio of the polypropylene resin container is large, the shape can be warped during the thermoforming process, while in the case of the above embodiment in which the difference in shrinkage percentage of the polypropylene resin container is small, You can see that it keeps its shape.

또한, 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체에 핵제로 아연 및 칼슘염 화합물을 첨가한 실시예 가운데서는, 냉각온도가 높고, 가열 온도가 낮을 수록 수축률 차이가 감소하여 열성형에 따른 안정성이 향상됨을 확인할 수 있다. In addition, among the examples in which zinc and calcium salt compounds as nucleating agents were added to the ethylene-propylene block copolymer, the difference in the shrinkage rate was decreased as the cooling temperature was higher and the heating temperature was lower, .

1: 비교예3의 X선 회절 패턴
2: 실시예2의 X선 회절 패턴
1: X-ray diffraction pattern of Comparative Example 3
2: X-ray diffraction pattern of Example 2

Claims (15)

2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함한 올레핀 수지 조성물을 성형하고 0℃ 내지 30℃의 온도로 냉각하여 등방성 결정이 형성된 성형물을 제조하는 단계; 및
상기 성형물을 150℃ 내지 200℃의 온도에서 열성형하는 단계;를 포함하는, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
Molding an olefin resin composition containing at least two kinds of metal salt mixtures and an olefin block copolymer and cooling the mixture at a temperature of 0 占 폚 to 30 占 폚 to produce a molded article having isotropic crystals; And
And thermoforming the molded article at a temperature of 150 ° C to 200 ° C.
제1항에 있어서,
상기 2종 이상의 금속염은 리튬, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 알루미늄 및 아연으로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 금속의 염을 포함하는, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the two or more metal salts include a salt of two or more metals selected from the group consisting of lithium, sodium, magnesium, calcium, barium, aluminum and zinc.
제1항에 있어서,
상기 2종 이상의 금속염 혼합물은 아연염 및 칼슘염을 포함하는, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixture of two or more metal salts comprises a zinc salt and a calcium salt.
제3항에 있어서,
상기 아연염 및 칼슘염의 중량비가 1:1 내지 1:10인, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method of claim 3,
Wherein the weight ratio of the zinc salt and the calcium salt is from 1: 1 to 1:10.
제1항에 있어서,
상기 2종 이상의 금속염 혼합물은 판상 구조를 갖는, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the mixture of two or more metal salts has a plate-like structure.
제1항에 있어서,
상기 2종 이상의 금속염 혼합물 함량이 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.5 중량부인, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the two or more metal salt mixtures is 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer.
제1항에 있어서,
상기 올레핀 블록공중합체는 에틸렌계 반복 단위 및 탄소수 3 내지 30의 α-올레핀계 반복 단위를 포함하는, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the olefin block copolymer comprises an ethylene-based repeating unit and an? -Olefin-based repeating unit having 3 to 30 carbon atoms.
제7항에 있어서,
상기 에틸렌계 반복 단위의 함량이 상기 올레핀 블록공중합체 100 중량부에 대하여 4 중량부 내지 12 중량부인, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the content of the ethylene-based repeating unit is 4 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin block copolymer.
제1항에 있어서,
ASTM D1238에 따라 230℃, 2.16㎏ 하중에서 측정한 상기 올레핀 블록공중합체의 용융지수가 0.4 g/10min 내지 2.0 g/10min인, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the olefin block copolymer has a melt index of 0.4 g / 10 min to 2.0 g / 10 min as measured at 230 占 폚 under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238.
제1항에 있어서,
상기 올레핀 수지 조성물은 산화방지제, 중화제, 대전방지제, 안티블럭킹제, 슬립제, 내후안정제, 내광안정제, 안료 및 무기충전제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는, 올레핀 수지 성형품 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the olefin resin composition further comprises at least one additive selected from the group consisting of an antioxidant, a neutralizing agent, an antistatic agent, an anti-blocking agent, a slip agent, a weathering stabilizer, a light stabilizer, a pigment and an inorganic filler.
2종 이상의 금속염 혼합물 및 올레핀 블록공중합체를 포함하고,
등방성 결정이 형성된, 올레핀 수지 성형품.
At least two metal salt mixtures and an olefin block copolymer,
Wherein an isotropic crystal is formed.
제11항에 있어서,
하기 수학식1에 의한 수축률 차이가 0.45% 이하인, 올레핀 수지 성형품:
[수학식1]
수축률 차이(%) = 기계적 방향(MD)의 수축률(%) - 폭 방향(TD)의 수축률(%).
12. The method of claim 11,
Wherein the difference in shrinkage percentage according to the following formula (1) is 0.45% or less:
[Equation 1]
Shrinkage percentage difference (%) = shrinkage percentage in mechanical direction (MD) - shrinkage percentage (%) in width direction (TD).
제11항에 있어서,
ASTM D790에 의해 23 ℃ 온도 및 50% 상대습도에서 측정한 굴곡탄성율이 14,000 kg·f/㎠이상인, 올레핀 수지 성형품.
12. The method of claim 11,
Wherein the flexural modulus measured by ASTM D790 at 23 DEG C and 50% relative humidity is 14,000 kgf / cm &lt; 2 &gt; or more.
제11항에 있어서,
ASTM D256에 의해 -10 ℃ 온도 및 50% 상대습도에서 측정한 IZOD 충격강도가 4.6 kg·㎝/㎝이상인, 올레핀 수지 성형품.
12. The method of claim 11,
The IZOD impact strength measured by ASTM D256 at -10 ° C and 50% relative humidity is 4.6 kg · cm / cm or more.
제11항에 있어서,
식품용기, 포장 용기 또는 보존 용기로 사용되는, 올레핀 수지 성형품.

12. The method of claim 11,
An olefin resin molded article used as a food container, packaging container or storage container.

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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100099163A (en) * 2007-12-13 2010-09-10 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 Transforming process
KR20100105065A (en) * 2009-03-20 2010-09-29 삼성토탈 주식회사 POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION FOR PIPE HAVING β-CRYSTAL STRUCTURE
JP2010248438A (en) * 2009-04-20 2010-11-04 Japan Polypropylene Corp Propylene-based molded article
KR20140106950A (en) * 2013-02-27 2014-09-04 현대자동차주식회사 A polyolefin resin composition having high impact strength and method for preparing thereof

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100099163A (en) * 2007-12-13 2010-09-10 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 Transforming process
KR20100105065A (en) * 2009-03-20 2010-09-29 삼성토탈 주식회사 POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION FOR PIPE HAVING β-CRYSTAL STRUCTURE
JP2010248438A (en) * 2009-04-20 2010-11-04 Japan Polypropylene Corp Propylene-based molded article
KR20140106950A (en) * 2013-02-27 2014-09-04 현대자동차주식회사 A polyolefin resin composition having high impact strength and method for preparing thereof

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