KR20160047743A - Device for Measurement of voltage profile in 3-Electrode System - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 이차전지의 3 전극계 전압프로파일 측정용 기구에 관한 것이다. The present invention relates to a mechanism for measuring the three-electrode system voltage profile of a secondary battery.
일반적으로, 제조된 전지의 성능 확인 등을 목적으로 전지의 전압 프로파일을 측정한다. 전압 프로파일의 측정은 기준전극(reference electrode), 작업전극(working electrode) 및 보조전극(potential electrode)으로 구성된 3 전극계 전극전위 측정방법이 주로 사용되고 있다.Generally, the voltage profile of the battery is measured for the purpose of confirming the performance of the produced battery. The measurement of the voltage profile is mainly used for measuring the potential of a three-electrode system electrode composed of a reference electrode, a working electrode, and a potential electrode.
기준전극은 전지를 구성하고 있는 전극이나 전기분해가 일어나고 있는 전극의 전위를 측정하기 위하여 당해 전극과 조합하여 전극전위 측정용 전지회로를 만드는데 사용하는 전극으로서, 전극전위의 상대값을 측정할 때 전위의 기준이 된다.The reference electrode is an electrode used for making a battery circuit for measuring an electrode potential in combination with the electrode for measuring the potential of the electrode constituting the battery or the electrode where electrolysis is taking place. When measuring the relative value of the electrode potential, .
그러한 기준전극은, 가역적인 전극전위(가역상태에 있는 전극)로서 Nernst 평형 이론식을 따라야 하고, 항상 일정한 전위값을 유지하는 비분극 특성을 가져야 하며, 액간 전위차가 가능한 적어야 하고, 온도가 변화해도 전위변화가 적어야 하며, 일정한 온도에서 일정한 전위값을 나타내는 등의 요건을 만족하여야 한다. Such a reference electrode must follow the Nernst equilibrium theorem as a reversible electrode potential (electrode in a reversible state), have a non-polarization property that always maintains a constant potential value, have a potential as small as possible, The change should be small, and a constant potential value at a constant temperature should be met.
이와 관련하여, 최근 급성장하고 있는 이차전지 분야에서도 새로운 전지의 개발, 기존 전지의 성능 개선 등에 전극전위의 측정이 많이 행해지고 있다. 이러한 이차전지의 전극전위 측정에는 일반적으로 종래의 방법이 그대로 사용되고 있다. 예를 들어, 새로 개발된 양극 활물질의 성능을 측정할 때에는 용기에 전해액을 담고 작업전극으로서 상기 양극 활물질이 도포되어 있는 양극과, 기준전극, 및 보조전극으로서 음극을 설치하여 전극전위를 측정한다.In this regard, in recent years, even in the rapidly growing secondary battery field, many electrode potentials have been measured for the development of new batteries and the improvement of performance of existing batteries. In the measurement of the electrode potential of such a secondary battery, the conventional method is generally used as it is. For example, when measuring the performance of a newly developed cathode active material, the electrode potential is measured by holding the electrolyte solution in a container, providing a cathode coated with the cathode active material as a working electrode, a reference electrode, and a cathode as an auxiliary electrode.
본 발명의 해결하고자 하는 과제 이차전지의 전압 프로파일 측정 시 밀폐성을 높이고, 온도 변화를 조절하여 보다 효율적으로 전압 프로파일을 측정할 수 있는 기구를 제공하는 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a mechanism capable of measuring the voltage profile more efficiently by increasing the hermeticity and controlling the temperature change in the measurement of the voltage profile of the secondary battery.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 기준전극, 전해액, 온도변환 소자가 수납되고, 전선 인출구를 포함한 상부 덮개로 밀봉된 밀폐형 케이스, 상기 전해액에 일측면이 절개되어 함침된 파우치형 이차전지 및 상기 밀폐형 케이스 외부에 구비된 전원 공급기 및 전압 측정용 기구를 포함하고, 상기 파우치형 이차전지의 음극, 양극 및 상기 기준전극은 상기 전압 측정용 기구와 전기적으로 연결되고, 상기 온도변환 소자는 상기 전원 공급기와 전기적으로 연결된 것인 전압 프로파일 측정용 기구를 제공한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a secondary battery including a sealed case in which a reference electrode, an electrolyte, and a temperature conversion element are housed and sealed by an upper cover including a wire outlet, a pouch- Wherein the cathode, the anode and the reference electrode of the pouch type secondary battery are electrically connected to the voltage measuring device, and the temperature conversion element is connected to the power supply unit And is electrically connected to each other.
여기서, 상기 기준전극은 니켈을 포함하는 금속이고, 상기 기준전극의 전해액에 함침된 말단에는 리튬 금속이 연결되어 있고, 상기 전해액은 상기 파우치형 이차전지의 전해액 조성과 동일한 것일 수 있다.Here, the reference electrode is a metal containing nickel, and lithium metal is connected to the end impregnated in the electrolyte solution of the reference electrode, and the electrolyte solution may be the same as the electrolyte composition of the pouch type secondary battery.
상기 온도변환 소자는 펠티에 소자이고, 상기 온도변환 소자는 상기 전해액 내부에 함침되거나, 상기 밀폐형 케이스의 내부 또는 외부 바닥면에 형성되어 상기 전해액의 온도 조절을 수행하는 것일 수 있다.The temperature conversion element may be a Peltier element, and the temperature conversion element may be impregnated in the electrolyte or may be formed on the inner or outer bottom surface of the closed case to perform temperature control of the electrolyte.
상기 전선 인출구는 상기 밀페형 케이스의 밀봉성을 위하여 실링 처리된 것일 수 있고, 상기 전압 측정용 기구는 당 업계에서 일반적으로 이용되는 데이터 로거일 수 있다.The wire outlet may be a sealed one for sealing the hermetically sealed case, and the voltage measuring device may be a data logger commonly used in the art.
나아가, 상기 상부 덮개는 상기 케이스의 상단부 보다 테두리에 1 내지 3cm 의 여분을 남기는 크기로 형성되며, 상기 케이스의 상단부와 접촉하는 내측 부위 및 상기 상부 덮개의 전선 인출구에 실링부가 형성된 것일 수 있다.Furthermore, the upper cover may be formed to have a size of 1 to 3 cm in the margin of the upper end of the case, and may have an inner portion contacting the upper end of the case and a sealing portion formed at the wire outlet of the upper cover.
본 발명의 전압 프로파일 측정용 기구에 의하면, 밀폐형 케이스에 의하여 전해액이 공기와 접촉하지 않아 수분 유입이 최소화되어 전해액의 변형을 방지할 수 있고, 온도변환 소자에 의하여 내부의 온도를 조절함으로써 보다 정확한 이차전지의 전압 프로파일을 효율적으로 측정할 수 있다.According to the apparatus for measuring a voltage profile of the present invention, it is possible to prevent the electrolyte from being deformed by minimizing the inflow of water due to the electrolytic solution not contacting with the air by the closed case, and by controlling the temperature inside by the temperature conversion element, The voltage profile of the battery can be efficiently measured.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정용 기구를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정용 기구의 사시도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예예 따른 전압 프로파일 측정용 기구의 상부 덮개를 나타낸 도면이다.1 is a view showing a mechanism for measuring a voltage profile according to an embodiment of the present invention.
2 is a perspective view of a mechanism for measuring a voltage profile according to an embodiment of the present invention.
3 is a view showing a top cover of a mechanism for measuring a voltage profile according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail in order to facilitate understanding of the present invention. The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention.
도 1을 참조로 하여 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정용 기구(1)는 상단이 개방된 케이스(110) 내부에 기준전극(120), 전해액(130), 온도변환 소자(140)를 수납하고, 전선 인출구(151)가 형성된 상부 덮개(150)로 밀봉된 밀폐형 케이스(100), 상기 케이스(100) 내부의 전해액(130)에 일측면이 절개되어 함침된 파우치형 이차전지(200), 상기 밀폐형 케이스의 외부에 구비된 전원 공급기(400) 및 전압 측정용 기구(300)를 포함하고, 상기 파우치형 이차전지(200)의 음극(210), 양극(220) 및 상기 기준전극(120)은 상기 밀폐형 케이스(100) 외부의 전압 프로파일을 측정하는 전압 측정용 기구(300)와 전기적으로 연결되고, 상기 온도변환 소자(140)는 전원 공급기(400)와 전기적으로 연결된 것일 수 있다.Referring to FIG. 1, a voltage
여기서 상기 기준 전극(120)은 니켈을 포함하는 금속이고, 상기 기준 전극(120)이 전해액에 함침된 말단에는 리튬 금속(121)이 연결되어 있는 것일 수 있다.Here, the
상기 기준전극(120)은 전지를 구성하고 있는 전극이나 전기분해가 일어나고 있는 전극의 전압 프로파일을 측정하기 위하여 전극 전압의 상대값을 측정할 때 전압의 기준이 된다. The
상기 니켈을 포함하는 기준전극(120) 말단에 1*1㎠ 구리 메쉬를 용접한 후에 리튬 금속(121)을 연결함으로써, 연결부위 저항을 최소화 시켜 전압을 정확하게 읽을 수 있으며, 온도 변환 소자(140)을 통하여, 일정한 온도를 유지하면서, 일정한 전압값을 나타낼 수 있다.A voltage is accurately read by connecting the
일반적으로 이차전지는 양극/분리막/음극의 구성으로 이루어진 특정한 구조의 전극 조립체가 전해액이 함침된 상태로 밀폐된 케이스(예를 들면 파우치형 외장재)에 담겨 있고 기타 다양한 전지 구성요소들이 설치되어 있다. 따라서, 실제 이차전지의 내부 환경은 실험을 위한 조건과 많은 차이를 나타내므로 단순화된 조건으로 행해지는 실험 조건에서의 전극전위와 차이를 나타낸다. In general, a secondary battery includes an electrode assembly having a specific structure of a positive electrode / separator / negative electrode in a case (for example, a pouch type outer case) sealed with an electrolyte impregnated therein and various other battery components. Therefore, since the internal environment of the actual secondary battery shows a large difference from the conditions for the experiment, it shows the difference from the electrode potential in the experimental conditions performed under the simplified condition.
이에 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정용 기구는 이차전지의 내부 구성과 동일한 조건을 가지고 실시간으로 전압 프로파일을 측정할 수 있는 환경을 제공한다. Accordingly, the voltage profile measuring instrument according to an embodiment of the present invention provides an environment capable of measuring the voltage profile in real time under the same conditions as the internal configuration of the secondary battery.
구체적으로 본 발명의 일 실시예에 따른 파우치형 이차전지(200)는 일 측면이 절개되어 전해액으로 채워진 상단이 개방된 케이스(110) 안에 함침된다. 이 때 케이스에 채워지는 전해액(130)은 상기 파우치형 이차전지에 주액된 전해액 조성과 동일한 조성을 가지는 것이 바람직하다. 실제 파우치형 이차전지가 구동 시 나타낼 수 있는 전압 프로파일을 보다 정확히 측정하기 위함이다.Specifically, the pouch type
일반적으로 상기 전해액은 리튬염, 비수성 용매, 첨가제를 포함하는 것일 수 있으며 이는 당업계에서 널리 알려진 것으로 본 발명의 일 실시예에 제한되는 것은 아니다.Generally, the electrolytic solution may include a lithium salt, a non-aqueous solvent, and an additive, which is well known in the art and is not limited to an embodiment of the present invention.
이차전지는 충방전을 거치면서 내부에 존재하는 전기적 저항에 의하여 25℃ 이내의 온도를 형성하게 된다. As the secondary battery is charged and discharged, an electric resistance existing inside it forms a temperature within 25 ° C.
본 발명의 일 실시예에 따르면 밀폐형 케이스에는 파우치형 이차전지 내부에 주액된 전해액 보다 상대적으로 다량의 전해액이 채워져 있고, 이러한 다량의 전해액이 가지고 있는 고유의 비열에 의하여 밀폐형 케이스의 전해액에 함침된 파우치형 이차전지는 통상의 충방전 환경보다 낮은 온도에서 전압 프로파일이 측정될 수 밖에 없다.According to an embodiment of the present invention, a relatively large amount of electrolyte is filled in the sealed case than in the electrolyte poured into the pouch-shaped secondary battery. Due to the inherent specific heat of the large amount of the electrolytic solution, Type secondary battery, the voltage profile must be measured at a temperature lower than a normal charge / discharge environment.
이에 본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 밀폐형 케이스 내부에는 온도변환 소자를 포함할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, a temperature conversion element may be included in the sealed case.
여기서, 상기 온도변환 소자는 펠티에 소자인 것일 수 있다. 상기 펠티에 소자는 전원 공급기에 의하여 전원이 공급되고, 상기 밀폐형 케이스의 전해액 내에 함침되어 전해액의 온도 조절을 수행하게 된다. 펠티에 소자는 전원의 공급 여부에 따라서, 발열 및 냉각 기능을 수행할 수 있다. 특히 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 온도변환 소자는 상기 펠티에 소자의 냉각 기능을 이용하여 파우치형 이차전지의 저온 환경하에서의 측정 또한 수행할 수 있다.Here, the temperature conversion element may be a Peltier element. The Peltier element is supplied with power by a power supply, and is impregnated into the electrolyte of the sealed case to perform temperature control of the electrolyte. Peltier devices can perform heat and cooling functions depending on whether power is supplied or not. In particular, the temperature conversion element according to another embodiment of the present invention can also perform measurement under a low temperature environment of the pouch type secondary battery using the cooling function of the Peltier element.
상기 온도변환 소자는 상기 밀폐형 케이스의 내부 또는 외부 바닥면에 형성되어 상기 전해액의 온도 조절을 수행할 수 있고, 본 발명의 일 실시예에서는 도 1을 참조하면 상기 온도변환 소자(140)는 상기 밀폐형 케이스(100)의 내부 바닥면에 형성될 수 있다.1, the
상기 온도 변환 소자를 밀폐형 케이스 내부에 포함함으로써, 이차전지의 고온 작동 환경에서의 전압 프로파일 측정을 위한 실험조건의 변화 등도 가능해진다.By including the temperature conversion element inside the closed casing, it becomes possible to change the experimental conditions for measuring the voltage profile in the high temperature operating environment of the secondary battery.
이차전지의 전압 프로파일을 측정하기 위하여는, 실제 전지의 조건과 최대한 동일성을 유지시키는 것이 바람직하다. 따라서 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정용 기구는 외부 수분 유입 등의 방지를 위하여 밀봉성을 확보하고자 상기 밀폐형 케이스의 상단 덮개 및 전선 인출구에 실링부를 형성할 수 있다.In order to measure the voltage profile of the secondary battery, it is preferable to maintain the same as the condition of the actual battery. Therefore, the apparatus for measuring a voltage profile according to an embodiment of the present invention may form a sealing portion in the top cover and the wire outlet of the sealed case so as to ensure sealing property in order to prevent inflow of external moisture and the like.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정 기구의 개략적인 사시도이다. 여기서 도 2의 경우, 도 1에서 설명된 참조부호와 동일한 구성요소는 동일한 기능을 가진 동일부재이다. 도 2를 참조하면 외부로 인출되는 전선들은 상부 덮개(150)의 인출구를 통하여 각각 파우치형 이차전지의 음극, 양극 및 기준전극은 전압 프로파일 측정기(300)와 온도 변환 소자(140)는 전원 공급기(400)와 전기적으로 연결된다. 이때 상기 상부 덮개(150)의 전선 인출구(151)는 인위적으로 생성된 구멍이 존재하게 되는데 이곳은 외부와의 공기와 수분유입의 가능성이 있는 곳이기 때문에 밀폐형 케이스의 밀폐성을 확보하고자, 상기 전선 인출구(151)에는 실링부(152)가 형성될 수 있다. 이에 전선들이 인출되는 곳을 보다 효율적으로 차폐 할 수 있다.2 is a schematic perspective view of a voltage profile measurement instrument according to an embodiment of the present invention. Here, in the case of FIG. 2, the same components as those shown in FIG. 1 are the same members having the same function. Referring to FIG. 2, the electric wires drawn to the outside are connected to the negative electrode, the positive electrode, and the reference electrode of the pouch type secondary battery through the outlets of the
도 3은 상기 밀폐형 케이스(100) 상부 덮개(150)의 평면도이다. 상기 상부 덮개(150)는 상기 상단이 개방된 케이스(110)의 상단부 보다 테두리에 1 내지 3cm 의 여분을 남기는 크기로 형성되며, 상기 상단이 개방된 케이스(110)의 상단부와 접촉하는 내측 부위 및 상기 상부 덮개의 전선 인출구(151)에 각각 실링부(152)가 형성된 것일 수 있다.3 is a plan view of the
상기 실링부(152)가 형성됨으로 인하여 상부 덮개(150)가 덮인 밀페형 케이스(100)는 밀봉성이 확보되어 외부의 공기 및 수분과 최대한 차단되어 이차전지의 전압 프로파일 측정을 최대한 실제 전지 작동 환경과 동일하게 하여 측정할 수 있다. Since the sealing
더하여 기존에는 저온에서 충방전 실험 후에 파우치형 리튬 이차전지를 분해하여 리튬 석출 여부를 확인하였지만, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 전 압 프로파일 측정용 기구는 리튬 이차 전지의 양극 및 음극 각각이 전압 프로파일을 확인하고 저온상태(-30℃~-20℃)에서 충방전을 통하여 리튬 석출 한계에 대한 측정을 진행 할 수도 있다. In addition, although the pouch-type lithium secondary battery was decomposed after the charge-discharge test at a low temperature to confirm whether or not lithium was deposited, the mechanism for measuring the voltage profile according to an embodiment of the present invention is characterized in that each of the positive and negative electrodes of the lithium secondary battery is charged with a voltage The profile can be checked and the lithium precipitation limit can be measured by charging and discharging at low temperatures (-30 ° C to -20 ° C).
구체적으로, 리튬이 석출될 경우에는 음극의 전위가 0V 또는 그 이하인 음의 값을 나타내고, 이를 통해서 리튬 이차전지의 저온 충방전 한계 실험을 진행할 수 있는 것이며, 본 발명의 일 실시예에 따른 전압 프로파일 측정용 기구를 통하여 전압 프로파일 측정과 함께, 동일 기구 내에서 음극 전위 변화를 용이하게 파악할 수 있고 이에 리튬 석출 한계에 대한 측정을 병행할 수 있는 장점을 가지고 있다.Specifically, when lithium is precipitated, the potential of the negative electrode shows a negative value of 0 V or less, so that the low temperature charging / discharging limit test of the lithium secondary battery can be performed. In addition to the measurement of the voltage profile through the measuring instrument, it is possible to easily grasp the change in the cathode potential within the same apparatus and to measure the lithium precipitation limit in parallel.
1: 전압 프로파일 측정용 기구
100: 밀폐형 케이스
110: 상단이 개방된 케이스
120: 기준전극
121: 리튬 금속
130: 전해질
140: 온도변환 소자
150: 상부 덮개
151: 전선 인출구
152: 실링부
200: 파우치형 이차전지
210: 음극
220: 양극
300: 전압 측정용 기구
400: 전원 공급기1: Apparatus for measuring voltage profile
100: Hermetically sealed case
110: Case with open top
120: Reference electrode
121: Lithium metal
130: electrolyte
140: temperature conversion element
150: upper cover
151: Wire outlet
152: sealing part
200: Pouch type secondary battery
210: cathode
220: anode
300: Apparatus for measuring voltage
400: Power supply
Claims (9)
상기 전해액에 일측면이 절개되어 함침된 파우치형 이차전지; 및
상기 밀폐형 케이스 외부에 구비된 전원 공급기 및 전압 측정용 기구를 포함하고,
상기 파우치형 이차전지의 음극, 양극 및 상기 기준전극은 상기 전압 측정용 기구와 전기적으로 연결되고, 상기 온도변환 소자는 상기 전원 공급기와 전기적으로 연결된 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
A sealed case in which a reference electrode, an electrolytic solution, and a temperature conversion element are housed and sealed by an upper cover including a wire outlet;
A pouch type secondary battery impregnated with one side of the electrolyte solution; And
And a power supply unit and a voltage measuring unit provided outside the sealed case,
Wherein the cathode, the anode, and the reference electrode of the pouch type secondary battery are electrically connected to the voltage measuring mechanism, and the temperature conversion element is electrically connected to the power supply.
상기 기준전극은 니켈을 포함하는 금속이고, 상기 기준전극의 전해액에 함침된 말단에는 리튬 금속이 연결되어 있는 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the reference electrode is a metal containing nickel, and a lithium metal is connected to an end of the reference electrode impregnated with the electrolyte.
상기 전해액은 상기 파우치형 이차전지의 전해액 조성과 동일한 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the electrolytic solution is the same as the electrolyte composition of the pouch type secondary battery.
상기 온도변환 소자는 펠티에 소자인 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the temperature conversion element is a Peltier element.
상기 온도변환 소자는 상기 전해액 내부에 함침되어 전해액의 온도조절을 수행하는 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the temperature conversion element is impregnated into the electrolyte solution to perform temperature control of the electrolyte solution.
상기 온도변환 소자는 상기 밀폐형 케이스의 내부 또는 외부 바닥면에 형성되어 상기 전해액의 온도 조절을 수행하는 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the temperature conversion element is formed on an inner or outer bottom surface of the sealed case to perform temperature control of the electrolyte.
상기 전선 인출구는 상기 밀페형 케이스의 밀봉성을 위하여 실링 처리된 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the wire outlet is sealed for sealing the case.
상기 전압 측정용 기구는 데이터 로거인 것인 전압 프로파일 측정용 기구.
The method according to claim 1,
Wherein the voltage measuring instrument is a data logger.
상기 상부 덮개는 상기 케이스의 상단부 보다 테두리에 1 내지 3cm 의 여분을 남기는 크기로 형성되며, 상기 케이스의 상단부와 접촉하는 내측 부위 및 상기 상부 덮개의 전선 인출구에 실링부가 형성된 것인 전압 프로파일 측정용 기구.The method according to claim 1,
Wherein the upper lid is formed to have a size that leaves a margin of 1 to 3 cm on an edge of the upper end portion of the case and has a sealing portion formed at an inner side portion contacting the upper end portion of the case and a wire outlet of the upper lid, .
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