KR20160045996A - PROCESS FOR ENHANCED ACID LEACHING OF Ni BY CONTROLING ACID INPUT AND METHOD FOR RECOVERING FERRONICKEL USING THE SAME - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 산 투입 조절에 의해 향상된 니켈의 산 침출 방법 및 이를 이용한 페로니켈의 회수방법에 관한 것으로, 보다 상세하게 산 침출 단계에 있어서 산 투입을 종료하는 시점을 조절하여 보다 안정적인 산 침출 공정을 획득하고, 이에 따라 후속적으로 보다 효율적으로 페로니켈을 회수할 수 있도록 하는 기술에 관한 것이다.
The present invention relates to a method of leaching an acid of nickel improved by acid addition and a method of recovering ferronickey using the same, more specifically, Thereby enabling the subsequent recovery of ferronickel more efficiently.
니켈을 함유하는 광석은 리모나이트(limonite), 사프로라이트(saprolite)와 같은 광석이 있으며, 이들 광석은 부동태적 특성을 지니므로 산에 대한 저항성이 커서 산용해 반응이 느리다. 따라서 효과적으로 니켈을 침출하기 위한 방법으로, 고온 고압하의 오토클레이브(autoclave)에서 산용해하여 니켈을 회수하는 방법들이 제시되어 있으며, 이를 'HPAL(High Pressure Acid Leaching)법'이라 부른다.
Nickel-containing ores are limonite, saprolite ore, and these ores have passive properties, so they are acid-resistant and slow to react. As a method for effectively leaching nickel, there have been proposed methods for recovering nickel by dissolving the acid in an autoclave under high temperature and high pressure, and this is called 'HPAL (High Pressure Acid Leaching) method'.
보다 상세한 침출 공정은 예를 들어 리모나이트 광석을 약 100℃에서 건조하고, 약 700℃에서 소성하고, 약 750℃에서의 수소 환원 공정을 거친 환원광을 수냉(water quenching) 후 염산과 반응시키며, 이때 반응식은 하기와 같다.
In a more detailed leaching process, for example, the limonite ore is dried at about 100 캜, baked at about 700 캜, subjected to a hydrogen reduction process at about 750 캜, is subjected to water quenching and then reacted with hydrochloric acid, The reaction formula is as follows.
Ni(Fe)+2HCl = Ni(Fe)Cl2+H2
Ni (Fe) + 2HCl = Ni (Fe) Cl 2 + H 2
상기와 같은 반응에 의해 발생된 수소는 다시 환원로로 재활용되고, 침출된 Ni 은 pH 조정, 치환석출(cementation) 등의 후속 공정을 거쳐 페로니켈(FeNi)을 획득할 수 있다.
The hydrogen generated by the above reaction is recycled to the reducing furnace, and the leached Ni can be obtained FeNi through a subsequent process such as pH adjustment, cementation, and the like.
이러한 과정에 있어서, 종래에는 환원로에서 배출되는 환원광을 채취해 환원율을 측정하고, 해당 환원율일 때 필요 염산량을 계산 후 그 결과 값을 침출 공정에 필요한 염산량의 설정 값으로 이용하였다.
In this process, conventionally, the reducing light emitted from the reducing furnace was sampled to measure the reduction ratio, the amount of the required amount of hydrochloric acid was calculated at the reduction rate, and the resultant value was used as the set value of the amount of hydrochloric acid necessary for the leaching process.
그러나, 이와 같은 공정에 의해 필요 염산량을 계산하는 경우 실제 파일럿 테스트 중 광석 성분의 차이, 환원율 편차, 수냉 이후 고액비 편차, 이송 펌프 및 밸브의 지연 오차 등으로 인해 실제 필요 염산량이 부족 또는 과잉되는 현상이 종종 발생하였고, 이에 따라 침출률 저하 및 pH 조절제 투입량 편차 심화 등과 같이 공정 불안정의 문제 및 제조 원가 상승의 문제가 초래되었다.
However, when calculating the required amount of hydrochloric acid by such a process, the actual required amount of hydrochloric acid is insufficient or excessive due to difference in ore component, reduction rate deviation, liquid-liquid ratio deviation after water cooling, delay error of transfer pump, And thus, problems such as process instability and manufacturing cost increase have been caused, such as a decrease in the leaching rate and an increase in deviation in the amount of the pH adjusting agent.
한편, 산 용해 반응 중 수용액 내에 환원된 금속이 존재하면 산화환원전위(Oxygen Reduction Potential, ORP)가 - 값을 나타내다가, 금속이 산에 완전히 용해되면 ORP가 0으로 된 후 +값으로 바뀌게 되는 점을 이용하여 ORP가 0 이상이 되면 산 용해 반응을 중단시키는 방법에 있으나, 수소가 발생하는 침출 공정은 고온 및 고압에서 이루어지며, 여러 성분이 혼합되어 있으므로, ORP을 적용하여 반응 중단 시점을 명확하게 측정하기 어려운 문제가 있다.
On the other hand, if the metal is present in the aqueous solution during the acid dissolution reaction, the ORP is negative, and if the metal is completely dissolved in the acid, the ORP is changed to zero after the ORP is zero The ORP is used to stop the acid dissociation reaction. However, since the leaching process in which hydrogen is generated is carried out at high temperature and high pressure and various components are mixed, There is a problem that is difficult to measure.
보다 구체적으로 침출 공정에서 염산량이 부족할 경우, 침출률 저하, 석출 케익 중 Ni 농도 감소, 제조 원가 상승 등과 같은 문제를 초래하고, 반대로 염산량이 과잉일 경우, 염산 사용량 증가로 인한 pH 조절제 투입량 증가, 폐기물 증가 및 제조원가 상승 등과 같은 문제가 발생할 수 있다.
More specifically, when the amount of hydrochloric acid is insufficient in the leaching step, problems such as a decrease in the leaching rate, a decrease in the Ni concentration in the precipitation cake, an increase in manufacturing cost, and the like are caused. On the contrary, when the amount of hydrochloric acid is excessive, And the manufacturing cost may be increased.
이와 같은 공지의 방법에 의해 염산 투입량을 결정하는 공정은 실제 조업의 민감도를 따라가지 못해 제조 원가의 상승을 초래할 수 있으므로, 환원율의 측정 없이도 침출 공정에 필요한 염산의 최적량이 결정되고, 이를 이용하여 이와 같은 최적의 염산량이 투입될 수 있는 공정이 개발되는 경우 관련 분야에서 유용하게 적용될 수 있을 것으로 기대된다.
Since the process of determining the amount of hydrochloric acid input by such a known method can not keep up with the sensitivity of the actual operation and may lead to an increase in manufacturing cost, the optimum amount of hydrochloric acid necessary for the leaching process is determined without the reduction ratio, It is expected that the process can be applied in the related field if a process capable of introducing the same optimum amount of hydrochloric acid is developed.
이에 본 발명의 한 측면은, 상기 침출 단계에 있어서 산 투입의 완료 시점을 조절하여 충분한 침출율 확보 및 공정의 안정성을 확보할 수 있는 산 침출 방법을 제공하는 것이다.
An aspect of the present invention is to provide an acid leaching method capable of securing a sufficient leaching rate and securing process stability by controlling the completion time of acid addition in the leaching step.
본 발명의 다른 측면은, 상기 본 발명의 산 침출 방법을 이용하여 니켈을 보다 효율적으로 페로니켈 형태로 회수할 수 있는 니켈의 회수 방법을 제공하는 것이다.
Another aspect of the present invention is to provide a method for recovering nickel which can more efficiently recover nickel in a ferro nickel form using the acid leaching method of the present invention.
본 발명의 일 견지에 의하면, 침출용 니켈 환원광을 물에 혼합하여 슬러리화 하는 슬러리화 단계; 및 상기 슬러리에 산을 투입하여 상기 침출용 니켈 환원광으로부터 니켈 및 철을 용해하여 니켈 이온 함유 용액을 획득하는 침출 단계를 포함하며, 상기 침출 단계에 있어서 산의 투입은 상기 전체 슬러리 중 환원광 건량 기준으로 3 내지 5 당량의 산을 투입하는 제1 투입 단계, 및 상기 침출 단계에서의 반응에 의한 수소 발생 종료 후 전체 슬러리를 기준으로 0.1 내지 0.5 당량의 산을 추가로 투입하는 제2 투입 단계를 포함하는, 산 투입 조절에 의해 향상된 니켈의 산 침출 방법이 제공된다.
According to one aspect of the present invention, there is provided a method for producing a slurry, comprising: slurrying a slurry by mixing nickel reduction light for leaching into water; And a leaching step of adding an acid to the slurry to dissolve nickel and iron from the nickel reduction light for leaching to obtain a nickel ion-containing solution. In the leaching step, the acid is introduced into the slurry, And a second feeding step of adding 0.1 to 0.5 equivalent of an acid based on the total slurry after completion of the hydrogen generation by the reaction in the leaching step, There is provided a method of acid leaching of nickel enhanced by acid addition control.
상기 산은 15 내지 25%의 염산인 것이 바람직하다.
The acid is preferably 15 to 25% hydrochloric acid.
상기 산의 투입은 제1 투입 단계 및 제 2 투입 단계가 동일한 산 투입 속도로 연속적으로 수행되는 것이 바람직하다.
The introduction of the acid is preferably carried out continuously at the same acid input rate in the first charging step and the second charging step.
상기 산의 투입은 0.05 내지 0.2 당량/분의 속도로 수행되는 것이 바람직하다.
The introduction of the acid is preferably carried out at a rate of 0.05 to 0.2 equivalents / minute.
상기 침출 단계에서 산의 제2 투입 단계의 완료 시점은 상기 침출 단계에서의 수소 발생 종료 후 10분 이내인 것이 바람직하다.
In the leaching step, the completion of the second addition step of the acid is preferably within 10 minutes after the end of hydrogen evolution in the leaching step.
상기 침출 단계에서 침출 반응 온도는 50 내지 80℃인 것이 바람직하다.
The leaching reaction temperature in the leaching step is preferably 50 to 80 ° C.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 본 발명의 산 투입 조절에 의해 향상된 니켈의 산 침출 방법에 의한 산 침출 단계; 및 니켈 이온 함유 용액에 석출용 니켈 환원광을 투입하여 니켈 이온 함유 용액 내의 니켈 이온을 투입된 석출용 니켈 환원광의 금속 철과 치환하여 페로니켈을 석출하는 단계를 포함하는, 페로니켈의 회수방법이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, there is provided an acid leaching method by an acid leaching method of nickel improved by the acid addition control of the present invention; And a step of introducing nickel reduction light for precipitation into the nickel ion-containing solution to replace nickel ions in the nickel ion-containing solution with metal iron for precipitation nickel reduction light to precipitate ferronickel. do.
본 발명에 의하면, 환원율을 측정한 후 산 투입량을 계산에 의해 결정하는 과정이 실제 조업의 민감도를 따라가지 못하는 문제를 해결할 수 있으며, 산의 투입량 및 시기를 조절하여 침출 공정에 필요한 산의 최적량을 적용함으로써 산 투입량의 부족 또는 과잉에 의한 침출률 저하, 산의 낭비 등을 방지하여 공정 안정성 및 효율성을 증가시킬 수 있다.
According to the present invention, it is possible to solve the problem that the process of determining the acid input amount after the measurement of the reduction ratio can not follow the sensitivity of the actual operation, and the optimum amount of acid required for the leaching process , It is possible to prevent the decrease of the leaching rate and the waste of the acid due to the insufficient or excessive amount of the acid input, thereby increasing the process stability and efficiency.
도 1은 비교예 및 실시예에 따른 산 침출 방법의 수행 과정 및 결과를 비교한 그래프를 나타낸 것이다. FIG. 1 is a graph comparing the performance and results of an acid leaching method according to Comparative Examples and Examples.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
본 발명에 의하면, 침출 공정 시 필요한 염산량이 환원율을 기준으로 산술적인 계산에 의해 설정되는 경우 공정 편차에 의해 발생하는 염산량의 부족 또는 과잉 현상을 제어할 수 있는 방법이 제공된다.
According to the present invention, when the amount of hydrochloric acid required in the leaching step is set by an arithmetic calculation based on the reduction rate, a method is provided for controlling the shortage or excess phenomenon of the amount of hydrochloric acid generated by the process variation.
보다 상세하게 본 발명의 산 투입 조절에 의해 향상된 니켈의 산 침출 방법은 침출용 니켈 환원광을 물에 혼합하여 슬러리화하는 슬러리화 단계; 및 상기 슬러리에 산을 투입하여 상기 침출용 니켈 환원광으로부터 니켈 및 철을 용해하여 니켈 이온 함유 용액을 획득하는 침출 단계를 포함하며, 상기 침출 단계에 있어서 산의 투입은 상기 전체 슬러리 중 환원광 건량 기준으로 3 내지 5 당량의 산을 투입하는 제1 투입 단계, 및 상기 침출 단계에서의 수소 발생 종료 후 전체 슬러리를 기준으로 0.1 내지 0.5 당량의 산을 추가로 투입하는 제2 투입 단계를 포함한다.
More specifically, the acid leaching method of nickel improved by the acid addition control of the present invention comprises slurrying the slurry by mixing nickel reduction light for leaching into water; And a leaching step of adding an acid to the slurry to dissolve nickel and iron from the nickel reduction light for leaching to obtain a nickel ion-containing solution. In the leaching step, the acid is introduced into the slurry, And a second feeding step in which 0.1 to 0.5 equivalents of an acid is further added based on the total slurry after completion of the hydrogen generation in the leaching step.
본 발명을 적용할 수 있는 니켈 함유 원료인 광석은 특별히 제한되는 것은 아니며, 바람직하게는 니켈 광석, 예를 들어, 리모나이트, 사프로라이트와 같은 니켈 광석이 사용될 수 있다.
The ore as a nickel-containing raw material to which the present invention can be applied is not particularly limited, and nickel ores such as nickel ores such as limonite and saprophite can be preferably used.
니켈 광석은 광석 종류에 따라 차이가 있지만, 보통 Ni 1-2.5 중량%, Fe 15-55 중량%의 함량을 가지며, 이중 리모나이트 광석은 니켈 농도 1-1.8 중량% 및 철 농도 30-55 중량% 정도를 포함한다. 본 발명은 이와 같은 상대적으로 니켈 함량이 적은 리모나이트로부터 니켈을 회수함에 있어서도 제한 없이 적용될 수 있다.
Nickel ore has a content of 1-2.5% by weight of Ni and 15-55% by weight of Ni, though it varies depending on the kind of ore. The dual limonite ores contain 1-1.8% by weight nickel and 30-55% by weight iron, . The present invention can be applied without limitation to the recovery of nickel from such a relatively low nickel content limnite.
상기 니켈 광석으로부터 니켈을 회수함에 있어서는, 후속적인 환원 공정에서 광석이 효과적으로 환원될 수 있도록 하기 위해, 필요에 따라 전처리 공정을 거칠 수 있다. 이러한 전처리 공정은 건조, 분쇄 및 소성 단계를 포함하는 것으로서, 이하 전처리 단계에 대하여 구체적으로 설명한다.
In recovering nickel from the nickel ore, it may be subjected to a pretreatment process, if necessary, so that the ore can be effectively reduced in a subsequent reduction process. This pretreatment step includes a drying step, a pulverization step and a calcination step, and the following description will be made specifically for the pretreatment step.
니켈 회수를 위해 사용되는 원료 물질인 니켈 광석은 효율적인 환원 공정을 수행하기 위해 미립화된 분말을 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 니켈 광석은 미리 소정 입도 범위로 분쇄하는 것이 바람직하다.
Nickel ore, which is a raw material used for nickel recovery, is preferably an atomized powder for performing an efficient reduction process. Therefore, it is preferable to crush the nickel ore in advance to a predetermined particle size range.
이때, 상기 니켈 광석은 일반적으로 약 30 내지 40%의 부착수와 약 10% 내외의 결정수를 포함하고 있는데, 이러한 부착수를 함유하는 상태에서 분쇄하는 경우에는 분쇄 효율이 저하하게 되며, 또한, 니켈 광석을 소성한 후에 분쇄하는 경우에는 고열로 인해 분쇄 설비에 부하를 초래하게 될 우려가 있다. 따라서, 니켈 광석을 미립자로 분쇄하기 전에 건조하는 것이 바람직하다. 상기 니켈 광석에 대한 건조 공정을 수행함에 있어서 니켈 광석 내의 부착수가 증발할 수 있는 조건이라면 특별히 한정하지 않으며, 예를 들어, 100 내지 200℃의 온도 범위로 가열하여 수행할 수 있다.
At this time, the nickel ore generally includes about 30 to 40% of the number of the adhered water and about 10% of the number of the crystalline water. In the case of milling in the state containing the adhered water, the pulverization efficiency is lowered, When the nickel ore is crushed after firing, there is a fear that the crushing facility is burdened due to the high temperature. Therefore, it is preferable to dry the nickel ore before pulverizing the nickel ore into fine particles. There is no particular limitation on the condition that the adhesion water in the nickel ore can be evaporated in performing the drying process for the nickel ore. For example, the heating may be performed at a temperature ranging from 100 to 200 ° C.
상기 니켈 광석을 건조한 후에는 니켈 광석의 환원 효율을 위해 분쇄하는 단계를 거칠 수 있다. 상기 분쇄의 경우, 반드시 이에 한정하는 것은 아니지만, 니켈 광석의 입자 사이즈를 1㎜ 이하로 분쇄하는 것이 환원 및 침출 효율 향상을 위해 바람직하다. 분쇄된 광석의 입도가 작을수록 환원 및 침출 효율의 향상 효과를 도모할 수 있으므로, 그 분쇄된 입자 사이즈의 하한은 특별히 한정하지 않는다. 다만, 10㎛보다 작은 입자사이즈의 분말을 얻기 위해서는 분쇄공정을 필요 이상으로 장시간 내지 복수 회 수행하여야 하는바, 10㎛ 이상인 분말을 사용하는 것이 바람직하다.
After the nickel ore is dried, it may be subjected to a step of pulverizing for the reduction efficiency of the nickel ore. In the case of the pulverization, it is preferable to crush the particle size of the nickel ore to 1 mm or less in order to improve the reduction and leaching efficiency. The lower the particle size of the pulverized ore is, the smaller the particle size of the pulverized ore is, so that the reduction and leaching efficiency can be improved. However, in order to obtain a powder having a particle size smaller than 10 mu m, a pulverization step is required to be carried out over a long period of time or more than necessary, and it is preferable to use a powder having a size of 10 mu m or more.
한편, 니켈 철 함유 원료에 포함된 결정수는 상기의 건조 과정에서는 제거되지 않는다. 이러한 결정수는 니켈 철 함유 원료의 환원 반응 시 환원 공정에서 광석 내에 포함된 결정수가 수분으로 방출되는데, 이러한 수분은 환원 반응을 느리게 하여 반응 효율을 저하시키는 요인으로 작용하게 된다. 따라서, 이러한 결정수를 제거한 후에 환원 처리하는 것이 바람직하다. 이와 같은 결정수를 제거하기 위해, 니켈 철 함유 원료를 소성하는 것이 바람직하다.
On the other hand, the crystal water contained in the nickel-iron-containing raw material is not removed in the above-mentioned drying process. In such a crystal water, the crystal water contained in the ore is released as moisture in the reduction process of the nickel iron-containing raw material, and this water slows the reduction reaction and acts as a factor to lower the reaction efficiency. Therefore, it is preferable to perform the reduction treatment after removing the crystal water. In order to remove such crystal water, it is preferable to calcine the nickel iron-containing raw material.
니켈 광석, 특히, 리모나이트 광석은 약 250℃ 이상의 온도에서 결정수를 방출하는 특성이 있다. 따라서, 상기 분쇄공정에서 얻어진 니켈 철 함유 원료 분말을 250-750℃ 범위에서 소성 처리함으로써 원료 물질에 포함된 결정수를 효과적으로 제거할 수 있다.
Nickel ores, especially limonite ores, have the property of releasing crystalline water at temperatures above about 250 ° C. Therefore, the nickel iron-containing raw material powder obtained in the pulverizing step is subjected to a calcination treatment at a temperature in the range of 250-750 ° C, whereby the number of crystals contained in the raw material can be effectively removed.
광석 내의 결정수를 제거하기 위해 소성된 소성광은 소성 시의 소성 온도에 따른 현열을 가지므로, 이를 냉각하지 않고 환원 과정에 바로 투입하면 환원을 위한 온도로 가열하는데 요구되는 에너지를 절약할 수 있다.
Since the calcined fired light to remove the crystal water in the ore has a sensible heat according to the firing temperature at the firing, it is possible to save the energy required for heating to the reduction temperature when the firing is performed immediately without being cooled .
니켈 광석을 환원하는 단계는 수소를 사용하여 수행될 수 있으며, 그 결과 획득되는 침출용 니켈 환원광은 산으로 용해하여 니켈 이온을 침출하는 공정에 적용됨은 물론, 침출된 니켈 이온으로부터 니켈을 금속으로 석출 회수하는 공정에도 사용된다. 이하, 침출용 환원광 및 석출용 환원광으로 구분하여 각각 설명한다.
The step of reducing nickel ore can be carried out using hydrogen, and the resultant nickel reduction light for leaching is applied to the process of leaching nickel ions by dissolving in acid, It is also used in the process of precipitation and recovery. Hereinafter, these will be separately described as the leaching reduction light and the precipitation reducing light, respectively.
먼저, 침출용 환원광을 제조함에 있어서, 환원 공정은 600-950℃에서 고순도 수소 함유 가스를 사용하여 수행할 수 있다.
First, in the production of the reduced light for leaching, the reduction process can be performed using a high-purity hydrogen-containing gas at 600-950 ° C.
600℃ 미만에서 환원 공정을 수행하는 경우에는 광석 중 철 환원율을 50% 이상으로 얻기가 용이하지 않다. 열역학적으로 니켈은 철에 비하여 환원이 용이하며, 니켈 광석 중의 철 환원율이 50%를 넘으면 니켈 광석 중의 니켈 성분은 철에 비하여 환원이 용이하게 진행되어, 대부분의 니켈이 금속으로 환원될 수 있다. 그러므로, 산에 의한 침출 공정을 수행할 경우 니켈 금속을 용해할 수 있어 니켈의 양호한 침출율을 확보할 수 있다. 따라서, 침출용 환원광을 제조함에 있어서는 니켈 광석을 600℃ 이상의 온도에서 환원반응을 수행하는 것이 바람직하다.In the case of performing the reduction process at less than 600 ° C, it is not easy to obtain the iron reduction rate in ore of 50% or more. Nickel is thermodynamically easier to reduce than iron, and when the iron reduction rate in nickel ore exceeds 50%, the nickel component in the nickel ore readily undergoes reduction compared to iron, and most of the nickel can be reduced to metal. Therefore, when the leaching process using an acid is carried out, the nickel metal can be dissolved and a good leaching rate of nickel can be secured. Therefore, it is preferable that the nickel ore is subjected to a reduction reaction at a temperature of 600 ° C or higher in order to produce reduced light for leaching.
한편, 니켈광의 환원을 950℃를 초과하는 온도에서 수행하는 경우에는 니켈 침출율의 추가적인 상승을 기대하기 어렵고, 에너지 사용량만 증가하는 결과를 나타낼 수 있다. 즉, 고온에서 환원 공정을 수행하는 경우에는 보다 높은 철의 환원율을 얻을 수는 있으나, 니켈은 이미 그전에 100% 환원된 상태이므로, 철의 추가 환원으로 인해 침출 공정 시 필요한 염산량이 증가하고, 그 결과 시스템 내의 유리산 농도를 높여 이후 공정을 위한 알칼리 투입이 추가로 필요할 수 있다. 나아가, 에너지 효율 측면에서도 950℃를 초과하지 않는 것이 보다 바람직하다
On the other hand, when the reduction of nickel light is carried out at a temperature exceeding 950 DEG C, it is difficult to expect an additional increase in the nickel leaching rate, resulting in an increase in energy consumption. That is, when a reducing process is performed at a high temperature, a higher reduction rate of iron can be obtained, but since nickel is already 100% reduced before, the amount of hydrochloric acid necessary for the leaching process is increased due to the addition of iron, An additional alkali addition for later processing may be required by increasing the free acid concentration in the system. Further, from the viewpoint of energy efficiency, it is more preferable not to exceed 950 占 폚
이와 같이, 침출용 환원광을 제조함에 있어서는 철 환원율이 60 내지 85%에 이르도록 600 내지 950℃의 온도 범위에서 수행하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서 사용되는 침출용 니켈 환원광의 보다 바람직한 환원율은 70-80%이며, 75%의 환원율인 것이 더욱 바람직하다.
Thus, in the production of the reduced light for leaching, it is preferable to carry out the treatment at a temperature ranging from 600 to 950 ° C such that the iron reduction rate reaches 60 to 85%. A more preferable reduction ratio of the nickel reduction light for leaching used in the present invention is 70-80%, more preferably 75%.
이렇게 환원된 니켈 환원광을 염산으로 침출하면, 1 시간 이내에 90% 이상의 회수율로 광석 중의 니켈을 이온으로 용해할 수 있다.
When the reduced nickel reduction light is leached with hydrochloric acid, 1 The nickel in the ore can be dissolved in the ion with a recovery rate of 90% or more within the time.
본 발명의 침출용 니켈 환원광을 물에 혼합하여 슬러리화하는 슬러리화 단계는 상기와 같은 니켈 광석을 침출용 환원광을 얻기 위한 방법으로 환원한 후, 얻어진 침출용 환원광을 무산소 상태에서 슬러리화하여 수행될 수 있다.
The slurrying step of mixing the nickel-reduced light for leaching of the present invention into water and slurrying the slurry is carried out by reducing the nickel ore as described above by a method for obtaining a reduction light for leaching, then slurring the obtained leaching reduction light in an oxygen- . ≪ / RTI >
본 발명은 후속적으로 상기 슬러리에 산을 투입하여 상기 침출용 니켈 환원광으로부터 니켈 및 철을 용해하여 니켈 이온 함유 용액을 획득하는 침출 단계를 포함한다.
The present invention further includes a leaching step of adding an acid to the slurry to dissolve nickel and iron from the leaching nickel reduction light to obtain a solution containing nickel ions.
상기 산은 염산 또는 황산을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 염산을 이용하고, 보다 바람직하게 상기 산은 15 내지 25%의 염산이며, 예를 들어 약 20%의 염산을 사용할 수 있다. 상기 산이 15% 미만의 염산인 경우 산의 농도가 낮아 산의 필요량이 증가하게 되므로 침출 설비 구성 및 엔지니어링에 있어 설비 규모가 커지고 이에 따라 설비 투자비 증가 및 설비 유지가 어려운 문제가 있으며, 25% 초과의 염산인 경우에는 고농도의 산이 이용됨에 따라 반응 시 발열이 심해지므로 불순물의 침출량이 증가할 수 있다. 한편, 공정 특징 상 니켈 획득 후 발생하는 M+Cl- 용액에서 염산을 회수 할 수 있는데, 일반적으로 회수 염산의 농도가 16~21% 정도로 가동하기 때문에 약 20%의 염산을 사용하는 것이 바람직하다.
The acid may be hydrochloric acid or sulfuric acid, preferably hydrochloric acid, more preferably the acid is 15 to 25% hydrochloric acid, for example, about 20% hydrochloric acid may be used. When the acid is less than 15% hydrochloric acid, the concentration of acid is low and the required amount of acid is increased. Therefore, there is a problem that the equipment size and the leaching facility construction and engineering are increased, In the case of hydrochloric acid, a high concentration of acid is used, so that the exothermic amount of the impurities may be increased because the heat is increased during the reaction. On the other hand, hydrochloric acid can be recovered from the M + Cl - solution generated after the nickel is obtained in the process characteristic. It is generally preferable to use about 20% hydrochloric acid because the concentration of recovered hydrochloric acid is about 16 to 21%.
이때 본 발명에 의한 상기 산의 투입은 상술한 바와 같이 상기 슬러리 중 환원광 건량 기준으로 3 내지 5 당량의 산을 투입하는 제1 투입 단계, 및 상기 침출 단계에서의 슬러리와 산의 반응에 의한 수소 발생 종료 후 전체 슬러리를 기준으로 0.1 내지 0.5 당량의 산을 추가로 투입하는 제2 투입 단계를 포함하여 수행되는 것으로, 본 발명의 침출 단계에 있어서 산 투입은 상기 침출 단계에서의 수소 발생 종료 후에도 일정량의 염산이 투입되도록 한다.
At this time, as described above, the addition of the acid according to the present invention may include a first feeding step of feeding 3 to 5 equivalents of an acid based on dry weight of the reducing light in the slurry, and a second feeding step of feeding hydrogen by the reaction of the slurry and the acid in the leaching step And a second feeding step of adding 0.1 to 0.5 equivalents of an acid based on the total slurry after completion of the production. In the leaching step of the present invention, the acid addition is carried out at a constant amount Of hydrochloric acid is added.
보다 상세하게 상기 제1 투입 단계는 상기 슬러리 중 환원광 건량 기준으로 3 내지 5 당량의 산을 투입하여 수행되며, 이는 건조, 소성 광석의 전성분 분석 및 소성 시 결정수량 및 LOI(loss of ignition)량을 조사한 후, 환원 불가능한 성분을 제외한 금속 성분의 산소 함유량을 계산하여 100% 환원되었을 때 성분을 예측하고, 후속적으로 산소 함유량을 변경하여 특정 환원율 일 때 성분을 예측함으로써 특정 환원율 일 때 금속 성분 별 침출률 데이터 적용하여, 필요 염산량을 계산한 것이다.
More specifically, the first loading step is carried out by adding 3 to 5 equivalents of an acid based on dry weight of the reducing light in the slurry, which is determined by dryness, analysis of all components of the calcined ore, determination amount and LOI (loss of ignition) The oxygen content of the metal component other than the non-reducible component is calculated to predict the component when it is 100% reduced, and the oxygen content is subsequently changed to predict the component at a specific reduction rate, And the amount of hydrochloric acid required is calculated by applying the leach rate data.
이와 같이 산이 투입되는 경우 환원광이 슬러리화된 슬러리에 포함된 성분과 산의 반응에 의해 수소가 발생하며, 수소의 발생이 종료되는 경우 반응이 완료되었음을 의미하는 것으로 종래 해석되고 있으나, 각 금속의 따른 반응 속도 차이 등에 의해 실제 Ni 침출은 미흡한 조건이 되고, 한편으로 염산 투입량 계산 값을 투입하였으나, 계량 편차나 원료 불균일 등의 원인으로 금속량이 적은 경우에는 Ni 침출률은 양호하나 유리산 과다로 이후 공정 알칼리 사용 증가로 인한 경제성 저하 및 용액 불균일로 인한 공정 불안정 등의 문제가 발생할 수 있다.
When the acid is added, hydrogen is generated by the reaction between the component contained in the slurry in which the reducing light is slurred and the acid, and when the generation of hydrogen is terminated, it means that the reaction is completed. However, The leaching rate of Ni is insufficient and the amount of hydrochloric acid input is added. However, when the amount of metal is small due to weighing deviation or unevenness of raw materials, the leaching rate of Ni is good, Problems such as economical degradation due to an increase in process alkali use and process instability due to unevenness of solution may occur.
따라서, 본 발명에 의하면 슬러리와 산의 반응에 의한 수소 발생 종료 후 전체 슬러리를 기준으로 0.1 내지 0.5 당량의 산을 추가로 투입하는 제2 투입 단계를 포함하여 수행하며, 이러한 제2 투입 단계에 의해 충분한 Ni 침출율을 안적정으로 확보할 수 있다. 다만 상기 제2 투입 단계에 있어서 산이 전체 슬러리를 기준으로 0.1 당량 미만인 경우에는 산의 투입량 부족으로 Ni 침출률이 확보되지 않을 수 있으며, 전체 슬러리를 기준으로 0.5 당량을 초과하는 경우에는 산의 과량 투입으로 인해 pH 조절제의 다량 투입, 폐기물 증가 및 제조 원가 상승 등이 발생할 수 있다.
Therefore, according to the present invention, a second addition step of further adding 0.1 to 0.5 equivalents of an acid based on the total slurry after completion of the hydrogen generation by the reaction of the slurry and the acid is carried out, Sufficient Ni leaching rate can be ensured adequately. However, when the acid is less than 0.1 equivalent based on the total amount of the slurry in the second addition step, the Ni leaching rate may not be secured due to the insufficient amount of acid. If the amount exceeds 0.5 equivalent based on the total slurry, A large amount of a pH adjusting agent, an increase in waste and an increase in manufacturing cost may occur.
한편, 본 발명에 있어서 산의 투입을 제1 투입 단계 및 제 2 투입 단계로 나누어 설명하고 있으나, 이는 슬러리와 산의 반응에 의한 수소 발생 종료 시점을 기준으로 하는 전 및 후의 산 투입을 설명하기 위한 것으로, 상기 산의 투입은 제1 투입 단계 및 제 2 투입 단계가 동일한 산 투입 속도로 연속적으로 수행되는 것이 바람직하며, 이 경우 일정한 산 투입 속도에 의해 슬러리와 산의 반응에 의한 수소 발생 종료 후에서 상술한 바와 같은 추가의 산이 투입되도록 한다.
In the meantime, in the present invention, the introduction of the acid is divided into the first introduction step and the second introduction step. However, in order to explain the acid introduction before and after the termination of the hydrogen generation by the reaction between the slurry and the acid It is preferable that the introduction of the acid is performed continuously at the same acid input rate in the first and second charging steps. In this case, after the end of hydrogen generation due to the reaction of the slurry and the acid by a constant acid loading rate So that additional acid as described above is injected.
이때 상기 산의 투입은 속도가 상이해질 수도 있으나, 공정 안정성 및 편의를 위해 산의 투입 속도는 일정한 것이 바람직하며, 0.05 내지 0.2 당량/분의 속도로 수행되는 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 0.15 당량/분, 가장 바람직하게는 0.1 당량/분의 속도로 투입되는 것이 바람직하다.
In this case, the acid may be added at a different rate, but it is preferable that the acid is introduced at a constant rate for the sake of process stability and convenience, more preferably performed at a rate of 0.05 to 0.2 equivalent / minute, more preferably 0.1 to 0.15 equivalent / Min, and most preferably 0.1 equivalent / min.
상기 침출 단계에서 산의 제2 투입 단계의 완료 시점은 상기 슬러리와 산의 반응에 의한 수소 발생 종료 후 10분 이내인 것이 바람직하며, 즉 수소 발생 종료 시점과 수소 발생 종료 후 10분 사이의 어느 한 시점인 수소 발생 종료 후 일정 시간 동안 추가의 산을 투입하나, 수소 발생 종료 후 10분을 초과하여 산을 추가 투입하는 경우에는 산이 과량 투입되어 바람직하지 않다.
The completion of the second addition step of the acid in the leaching step is preferably within 10 minutes after completion of the hydrogen generation by the reaction of the slurry with the acid, Time point When additional acid is added for a certain period of time after the end of hydrogen evolution, an additional acid is added for more than 10 minutes after the end of hydrogen evolution, which is not preferable due to excessive amount of acid.
예를 들어, 상기 제2 투입 단계에 있어서 0.1 당량/분의 속도로 산을 투입하는 경우 상기 제2 투입 단계는 수소 발생 종료 후 1분 내지 수소 발생 종료 후 5분 동안 수행될 수 있다.
For example, when the acid is introduced at a rate of 0.1 equivalent / minute in the second charging step, the second charging step may be performed for 1 minute after completion of hydrogen generation and 5 minutes after completion of hydrogen generation.
한편, 상기 침출 단계에서 침출 반응 온도는 50 내지 80℃인 것이 바람직하다. 침출 반응 온도가 50℃ 미만인 경우 반응속도가 느려 침출율이 불충분할 수 있으며, 침출 시 침출 반응 온도의 상한 범위는 특히 제한되지 않으나, 80℃ 이상의 경우, 니켈 및 철의 침출 속도 향상과 더불어 불순물의 침출량도 많아져 이후 공정에 영향을 줄 수 있고, 설비재질 면에서도 투자비가 증가할 수 있으므로, 시간, 효율 및 비용 면에서 침출 반응의 온도는 50 내지 80℃인 것이 바람직하다.
Meanwhile, the leaching reaction temperature in the leaching step is preferably 50 to 80 ° C. When the leaching reaction temperature is lower than 50 캜, the leaching rate may be insufficient due to a slow reaction rate. The upper limit of the leaching reaction temperature during leaching is not particularly limited, but when the leaching temperature is 80 캜 or higher, the leaching rate of nickel and iron is improved, The leaching amount may be increased to affect the subsequent process and the investment cost may be increased in terms of the material of the equipment. Therefore, it is preferable that the leaching reaction temperature is 50 to 80 ° C in terms of time, efficiency and cost.
나아가, 상기 침출 단계는 상압에서 이루어지며, 다만 슬러리와 산의 반응에 의해 수소가 발생하는 경우 80-90mmbar의 압력을 형성할 수 있다.
Further, the leaching step is performed at atmospheric pressure, but it is possible to form a pressure of 80-90 mmbar when hydrogen is generated by the reaction of the slurry and the acid.
한편, 니켈 철 함유 원료에 함유되어 있던 Al2O3, SiO2, Cr2O3 등은 산에 의해 일부가 용해 되었다가, pH 조절에 의해 대부분이 고상의 잔사로 얻어진다. 따라서, 침출 단계에 의해 얻어진 니켈 이온 함유 용액과 상기 고상의 잔사는 여과에 의한 분리가 매우 용이하여, 필터프레스, 디캔터(decanter) 등의 고액분리기로 분리함으로써 니켈 이온 함유 용액을 얻을 수 있다.
On the other hand, Al 2 O 3 , SiO 2 , and Cr 2 O 3 contained in the nickel iron-containing raw material are partially dissolved by the acid, and most of them are obtained as solid phase residue by pH adjustment. Therefore, the nickel ion-containing solution obtained by the leaching step and the solid residue can be easily separated by filtration, and can be separated by a solid-liquid separator such as a filter press or a decanter to obtain a nickel ion-containing solution.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상술한 바와 같은 산 투입 조절에 의해 향상된 니켈의 산 침출 방법에 의한 산 침출 단계; 및 니켈 이온 함유 용액에 석출용 니켈 환원광을 투입하여 니켈 이온 함유 용액 내의 니켈 이온을 투입된 석출용 니켈 환원광의 금속 철과 치환하여 페로니켈을 석출하는 단계를 포함하는, 페로니켈의 회수방법이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, there is provided an acid leaching method by an acid leaching method of nickel improved by acid addition control as described above; And a step of introducing nickel reduction light for precipitation into the nickel ion-containing solution to replace nickel ions in the nickel ion-containing solution with metal iron for precipitation nickel reduction light to precipitate ferronickel. do.
용해된 철 및 니켈의 이온을 금속으로 석출하는 단계에 있어서 상기 철 및 니켈의 이온의 석출은 석출용 환원광을 투입하여 수행할 수 있다.
In the step of precipitating the dissolved iron and nickel ions into the metal, the precipitation of the iron and nickel ions can be carried out by injecting the reducing light for precipitation.
즉, 철 및 니켈의 이온 함유 용액 중의 니켈과 환원 원료의 철 사이의 자연 전위차에 의한 전지가 형성되어, 환원 원료의 양극 사이트에서는 철의 산화에 의한 용해반응이 진행되고, 환원 원료의 음극 사이트에서는 철 및 니켈의 이온 함유 용액 중의 니켈 이온이 환원되어 석출되는 반응이 진행된다. 석출용으로 사용되는 환원광은 철이 금속으로 존재하여야 침출 공정에서 산에 의해 용해된 니켈 이온을 금속으로 치환 석출시키기에 유리하다.
That is, a cell is formed by a natural potential difference between nickel in the ion-containing solution of iron and nickel and iron of the reducing raw material, so that the dissolution reaction by oxidation of iron proceeds in the positive electrode site of the reducing raw material and the negative electrode site of the reducing raw material The reaction in which the nickel ions in the iron and nickel ion-containing solution are reduced and precipitated proceeds. The reducing light used for precipitation is advantageous in that iron is present as a metal so that the nickel ion dissolved by the acid in the leaching step is substituted with a metal.
이와 같은 석출용 환원광을 제조함에 있어서는 철 환원율이 70% 미만인 경우에는 치환 석출에 의한 니켈 금속의 회수율이 급격히 저하하므로, 석출용 환원광 제조 시에는 철 환원율을 70% 이상이 되도록 조절하는 것이 바람직하다.
When the iron reduction rate is less than 70%, the recovery rate of the nickel metal by the substitution precipitation is drastically lowered in the production of the precipitation-reduced light. Therefore, it is preferable to control the iron reduction ratio to 70% or more Do.
상기 석출용 환원광은 전체 페로니켈 회수 공정에 사용되는 원료의 함량, 즉, 침출용 환원 원료와 석출용 환원 원료의 전체 중량에 대하여 5 내지 30 중량%의 범위로 사용될 수 있으나, 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.
The precipitation reducing light may be used in a range of 5 to 30% by weight based on the total amount of the raw materials used in the overall ferronickel recovery step, that is, the total weight of the raw material for leaching and the raw material for precipitation, It is not.
본 발명에 의하면, 환원율을 측정한 후 산 투입량을 계산에 의해 결정하는 공정이 실제 조업의 민감도를 따라가지 못하는 문제를 해결할 수 있으며, 산의 투입 양 및 시기를 조절하여 침출 공정에 필요한 산의 최적량을 적용함으로써 산 투입량의 부족 또는 과잉에 의한 침출률 저하, 산의 낭비 등을 방지하여 공정 안정성 및 효율성을 증가시킬 수 있다.
According to the present invention, it is possible to solve the problem that the process of determining the acid input amount after the measurement of the reduction ratio does not follow the sensitivity of the actual operation, and the optimum amount of acid It is possible to prevent the decrease of the leaching rate due to the insufficient amount of acid or the excessive amount of acid, waste of acid and the like, thereby increasing the process stability and efficiency.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.
실시예Example
비교예Comparative Example 1 및 2 1 and 2
리모나이트 광을 수소환원 과정에 의해 환원한 후 환원광 500kg을 750kg의 물에 혼합하여 1250kg의 슬러리를 제조한 후, 광석 성분분석 결과로 시뮬레이션하는 수식에 의해 계산된 수치에 근거하여 3.65 당량의 20% 염산을 0.1 당량/분의 속도로 투입하고, 수소 발생이 중단되는 즉시 염산의 투입을 종료하였다.
After reducing the limonite light by the hydrogen reduction process, 500 kg of the reduced light was mixed with 750 kg of water to prepare 1250 kg of slurry, and then 3.65 equivalent of 20 based on the numerical value calculated by the simulation result of ore component analysis % Hydrochloric acid at a rate of 0.1 equivalent / minute, and the introduction of hydrochloric acid was terminated as soon as hydrogen evolution was stopped.
그 후 수소 발생 중단 30분 후에 pH를 측정한 결과 하기 표 1과 같은 수치를 나타내었다.
The pH was measured 30 minutes after stopping the hydrogen generation, and the results were as shown in Table 1 below.
실시예Example 1 내지 4 1 to 4
수소 발생이 중단 후 3분 동안 추가의 염산을 투여한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 과정에 의해 염산의 투입을 종료하고 pH를 측정한 결과 하기 표 1과 같은 수치를 나타내었다.
Except for the addition of additional hydrochloric acid for 3 minutes after stopping the hydrogen evolution The addition of hydrochloric acid was terminated by the same procedure as in Comparative Example 1 and the pH was measured. The results are shown in Table 1 below.
상기 표 1에서 pH 측정은 측정기의 오작동의 확인을 위해 2회 수행하여 그 값을 확인하였으며, 한편 니켈(Ni)이 충분히 침출되었는지 여부를 판단함에 있어서는 염산 투입 종료 30분 후 pH를 측정하여 pH가 0.2 내지 0.7의 범위인 경우 침출이 충분히 일어난 것으로 판단하였다.
In order to determine whether the nickel (Ni) was leached sufficiently, the pH was measured 30 minutes after the completion of the hydrochloric acid addition, and the pH was measured. It was judged that the leaching was sufficiently occurred when it was in the range of 0.2 to 0.7.
도 1은 비교예 및 실시예의 수행 결과와 관련된 그래프를 나타낸 것으로, 도 1을 참고하면 비교예 1 및 2의 경우 염산량 부족으로 인하여 침출율이 저하되는 상황임을 확인할 수 있으며, 실시예 1 내지 4의 경우 정상적으로 충분한 침출 및 습식 회수가 수행될 수 있는 것을 확인할 수 있다.
FIG. 1 shows graphs related to the results of the comparative examples and examples. Referring to FIG. 1, it can be seen that the leaching rate is lowered due to the insufficient amount of hydrochloric acid in Comparative Examples 1 and 2. In Examples 1 to 4 It can be confirmed that sufficient leaching and wet recovery can be normally performed.
도 1에서 FT는 유량계(Flow Transmeter)를 의미하는 것이고, 그래프에 있어서 굵은 선은 염산투입 유량이며, 중간 선은 침출 시 발생하는 수소 유량계 수치, 즉 수소발생량이고, 얇은 선은 염산 공급 펌프 가동 rpm을 나타내는 것이다.
In FIG. 1, FT means a flowmeter. In the graph, the thick line indicates the input amount of hydrochloric acid, the middle line indicates the hydrogen flow meter value generated upon leaching, that is, the amount of hydrogen generation, Lt; / RTI >
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.
Claims (7)
상기 슬러리에 산을 투입하여 상기 침출용 니켈 환원광으로부터 니켈 및 철을 용해하여 니켈 이온 함유 용액을 획득하는 침출 단계를 포함하며,
상기 침출 단계에 있어서 산의 투입은
상기 전체 슬러리 중 환원광 건량 기준으로 3 내지 5 당량의 산을 투입하는 제1 투입 단계, 및
상기 침출 단계에서의 수소 발생 종료 후 전체 슬러리를 기준으로 0.1 내지 0.5 당량의 산을 추가로 투입하는 제2 투입 단계를 포함하는, 산 투입 조절에 의해 향상된 니켈의 산 침출 방법.
A slurrying step of mixing the nickel reduction light for leaching into water to form a slurry; And
And a leaching step of adding an acid to the slurry to dissolve nickel and iron from the leaching nickel reduction light to obtain a solution containing nickel ions,
In the leaching step, the addition of the acid
A first charging step of charging 3 to 5 equivalents of an acid based on the reduced light amount of the whole slurry, and
And a second feeding step of additionally adding 0.1 to 0.5 equivalents of an acid based on the total slurry after completion of hydrogen evolution in the leaching step.
The method of claim 1, wherein the acid is 15 to 25% hydrochloric acid.
2. The method of claim 1, wherein the acid addition is effected by acid addition control, wherein the first loading step and the second loading step are continuously performed at the same acid input rate.
The method of claim 1, wherein the acid addition is carried out at a rate of 0.05 to 0.2 equivalents / minute.
2. The method of claim 1, wherein the completion of the second addition step of the acid in the leaching step is within 10 minutes after the end of hydrogen evolution in the leaching step.
The method according to claim 1, wherein the leaching reaction temperature in the leaching step is 50 to 80 占 폚.
니켈 이온 함유 용액에 석출용 니켈 환원광을 투입하여 니켈 이온 함유 용액 내의 니켈 이온을 투입된 석출용 니켈 환원광의 금속 철과 치환하여 페로니켈을 석출하는 단계를 포함하는, 페로니켈의 회수방법.Acid leaching by an acid leaching method of nickel improved by acid addition control of any one of claims 1 to 6; And
Comprising the step of adding nickel reduction light for precipitation to the nickel ion-containing solution to replace nickel ions in the nickel ion-containing solution with metal iron for precipitation nickel reduction light to precipitate ferronickel.
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