KR20160015527A - A coating agent containing natural sumac component for cooking vessel - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a coating agent for a kitchen utensil which enables the production of kitchenware by adding natural sumac for preventing the propagation of bacteria, on an inorganic ceramic coating agent which can be plasticized at a relatively low drying temperature ranging from 60 to 160 degrees Celsius. The coating agent for kitchen utensil of the present invention includes: 65-78 wt% of an inorganic solution in which one or more silane, or an oligomer derived from the silnae is hydrolyzed and co-polymerized under the existence of a chemical compound selected from a group comprising particles of SiO_2 of a certain micron size and/or oxides of alkali and alkali earth metal and hydroxides; 10-19 wt% of a functional additive made of at least one material of potassium titanate or alumina for improving the physiochemical properties of the coating, and one or more mineral among tourmaline, red clay, sericite, amethyst, raw ore, muddy coal, natural ore, mordenite, kiyoseki, obsidian, elvan, light stone, or lava for the emission of far-infrared or anions; 1-2 wt% of a coloring agent; 2-15 wt% of a silicone-based oil polymer capable of complementing abrasion durability; and 0.5-5 wt% of natural sumac.

Description

천연 옻성분이 함유된 주방용기 코팅제{A coating agent containing natural sumac component for cooking vessel}[0001] The present invention relates to a natural coating composition containing natural lacquer,

본 발명은 주방에서 밀접하게 사용되고 있는 조리기구용 코팅제에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 인체에 유효한 원적외선과 음이온이 방출됨과 동시에 살균효과가 탁월한 천연 옻 성분이 함유된 주방용기 코팅제에 관한 것이다.
The present invention relates to a coating agent for cooking utensils closely used in a kitchen, and more particularly, to a kitchen container coating agent containing a natural lacquer which is effective for a body to emit far-infrared rays and anions and exhibit excellent sterilizing effect.

일반적으로, 전기, 전자제품 케이스, 생활용품으로 사용되는 냄비, 그릇, 컵, 식판, 등기구 커버, 위생용기 등의 제품은 현재 프라스틱, 스테인레스강, 알루미늄 합금 등의 소재로 다양한 형태로 제조되고 있다, 이와 같은 제품은 일상생활에서 가장 많이 접촉되는데, 이에 따라 인체에 무해하고 위생적인 소재의 사용이 무엇보다 중요하다.In general, products such as pots, bowls, cups, plates, luminaire covers, sanitary containers, etc., which are used in electric and electronic cases and household items, are currently being manufactured in various forms such as plastic, stainless steel, aluminum alloy, Such products are most frequently encountered in everyday life, and therefore, the use of harmless and hygienic materials is of utmost importance.

각종 식생활에 밀접한 관련이 있는 전자렌지, 고기구이 판, 냄비, 프라이팬 등과 같은 각종 조리용품이나, 드럼형 세탁기, 히터, 선풍기, 냉장고, 다리미 등과 같은 생활가전용품, 건축재, 건강보조기구, 산업용품 등의 기능성을 향상시키기 위한 표면 코팅제가 다양하게 개발되어 사용되고 있다. Various cooking utensils such as microwave oven, meat grill pan, pans and frying pans which are closely related to various diets, household appliances such as drum type washing machine, heater, electric fan, refrigerator and iron, building materials, A variety of surface coating agents have been developed and used.

특히, 조리용품이나 생활가전용품의 경우에는 내산성, 내마모성, 내구성, 내열성, 내부식성 등이 주로 요구되고, 제품의 용도에 알맞는 특수 목적의 기능성을 주로 요구하고 있다. 이들 코팅제는 사용용도에 따라 항균수지도료, 산화착색 또는 무기질 법랑의 소성도료 등으로 구분되어 진다. In particular, in the case of cooking utensils and household electrical appliances, acid resistance, abrasion resistance, durability, heat resistance, corrosion resistance, and the like are mainly required. These coatings can be classified into antimicrobial resin coatings, oxidation coloring or baking paints of inorganic enamel depending on the application.

일예로 국내에서 제품으로 출시되어 있는 조리용품의 경우, 내열성을 향상시키고 부식등을 방지하기 위해 법랑 코팅된 조리기구가 다수 제안되어 있으나, 여기에서 사용되는 코팅제들은 내식성, 내마모성, 내열성등이 우수하도록 한 것에 촛점이 맞추어져 있으며, 비점착성(non-stick)이나 청소용이성 기능이 부여된 코팅제는 아니다. 특히, 무기질 법랑 코팅제의 경우, 건조온도가 850 ~ 1200℃의 고온이므로 제품의 열변형이 일어날 수 있기 때문에 사용시의 제약을 받고 있다. For example, many cooking utensils coated with enamel have been proposed in order to improve heat resistance and prevent corrosion, but the coating agents used herein are excellent in corrosion resistance, abrasion resistance and heat resistance They are not focused on one, and are not coated with non-stick or easy-to-clean functions. In particular, the inorganic enamel coating agent is subject to thermal deformation because the drying temperature is as high as 850 to 1200 ° C, which is a limitation in use.

최근에는 수지물에 기능재료를 혼합하여 각종 생활제품에 응용하고자 하는 연구가 매우 활발하게 진행되고 있기는 하지만, 이러한 종래의 코팅제들을 응용하는 기술들은 각각 그 특성에 따라서 적용범위가 한정되어 있거나, 사용된 물질이 서로 다른조성을 가지고 있는 경우로서, 광범위하게 응용하지 못하고 있다. 특히, 지금까지 제안된 코팅제들은 일상생활에 밀접한 생활용품에 적용되고 있기는 하지만, 그 기능이 극히 미미하여 효과를 제대로 발휘하고 있지 못할 뿐만 아니라, 그 사용범위도 극히 제한되는 문제점이 있었다.In recent years, studies have been actively carried out to apply functional materials to resin products in various living products. However, the techniques of applying such conventional coating materials are limited in their application range depending on their characteristics, And have not been widely applied. Particularly, although the coating agents proposed so far have been applied to daily necessities closely related to daily life, their functions are extremely small and their effects are not sufficiently exhibited, and their use ranges are extremely limited.

종래의 코팅제중 비점착성이 우수한 물질로는 불소수지의 일종인 테프론(Teflon, PTFE)으로서 비록 경도가 약하고(2H 이하), 연속 사용온도는 낮지만(320℃ 이하), 아직까지 특별한 대체 물질이 없어 그 사용량은 계속 증대되어 왔다. 그러나, 현재 미국의 환경단체인 Environmental Working Group(EWG)에서는 테프론이 코팅되어 있는 용기로 가열조리시 발생하는 독가스에 카나리아새가 즉사했다는 시험내용을 발표하였다.Teflon (PTFE), which is one kind of fluorine resin, has a low hardness (2H or less) and a low continuous operating temperature (320 ℃ or less) The usage has continued to increase. However, the Environmental Working Group (EWG), an environmental organization in the United States, has published a test showing that canary birds died instantaneously in poisonous gas generated by cooking with a Teflon coated container.

또한, 80년대 말에 등장한 세라믹코팅제는 세라믹 분말을 열융사방식으로 코팅함으로써 내열성, 내수성, 내유성, 내화학성, 경도, 내마모성 등이 우수하여 건축용, 열기분야 등에 사용되어 왔으나, 비점착성 및 내오염성이 불소수지보다 떨어져 주방용 내부 코팅 및 산업용의 특수 코팅분야에는 그 사용량이 미미한 실정이다.The ceramic coating agent, which appeared in the late 1980s, has been used for architectural and thermal applications because it has excellent heat resistance, water resistance, oil resistance, chemical resistance, hardness and abrasion resistance by coating the ceramic powder with a thermal firing method. It is less used than the fluorine resin in the interior coating for the kitchen and the special coating for the industrial use.

본원출원인에 의해 등록된 특허 제0518163호에서는 금속 또는 플라스틱 기재의 표면에 코팅하여 위생적으로 양호하고, 인체에 무해하며, 비점착성 및 청소용이성 기능을 강화함으로써 그 최종 제품이 요구하는 물성을 만족할 수 있는 무기질 세라믹 코팅제를 제안한바 있다. Patent No. 0518163, which is registered by the present applicant, discloses a method of coating a surface of a metal or a plastic substrate so as to be hygienic, harmless to the human body, enhancing non-tackiness and cleaning easiness, An inorganic ceramic coating agent has been proposed.

그러나, 상기한 특허와 같이 원적외선과 음이온이 방출되며 청소용이성을 갖는 우수한 코팅제 뿐만 아니라 다양한 기능성 코팅제가 출시되고 있음에도 불구하고, 주방용기의 표면에 부착되어 있는 세균들이 번식하는 것을 원천적으로 차단할 수 없는 문제점을 내포하고 있다. However, despite the fact that various functional coating agents as well as an excellent coating agent having a cleaning easiness are emitted as far as the above-described patent discloses far-infrared rays and negative ions, it is impossible to prevent the propagation of germs attached to the surface of the kitchen container .

한편, 옻은 약용으로 쓰이기도 하지만, 예로부터 목제품용 도료로도 사용되어 왔다. 옻칠은 경화된 다음에는 열이나 직사광선에 강하고, 내약품성이 우수할 뿐만 아니라 경도가 높기 때문에 도막이 오랫 동안 변질, 손상되지 않고 초기의 상태를 유지하는 장점이 있다. 이러한 옻칠은 제기 등과 같은 목제품에 주로 사용되는데, 목제품에 옻칠을 하면, 옻이 목제품의 섬유질 사이로 침투되어 옻칠이 목제품과 일체화되므로 옻칠이 목제품에서 쉽게 벗겨지지 않는다, On the other hand, although lacquer is used for medicinal purposes, it has been used as a paint for wood products for a long time. Lacquer is strong against heat or direct sunlight after curing, has excellent chemical resistance, and has a high hardness. Therefore, it has an advantage of keeping the initial state without deteriorating or damaging the coating for a long time. Such lacquer is mainly used for wood products such as raised lacquer. When lacquer is applied to a wood product, the lacquer penetrates into the fibers of the wood product and the lacquer is integrated with the wood product, so that the lacquer is not easily peeled off from the wood product.

이와 같이 목제품에는 옻칠에 의해 견고한 도막이 형성되나, 목제품과 달리 표면이 매끄럽고 표면에 기공이 없는 금속제품에는 옻칠이 쉽게 벗겨지는 단점이 있다.
As described above, although a solid coating film is formed by lacquer on wood products, unlike wooden products, there is a disadvantage that lacquer is easily peeled off in a metal product having smooth surface and no pores on the surface.

따라서, 본 발명은 상기의 제반문제점을 해결하기 위하여 제안된 것으로서, 건조온도가 60 ~ 160℃ 범위인 비교적 저온에서 소성이 가능한 무기질 세라믹 코팅제에 세균번식을 방지할 수 있는 천연 옻성분을 첨가한 코팅제를 주방용기에 코팅함으로써 위생적인 주방용기 제품을 생산할 수 있는 천연 옻 성분이 함유된 주방용기 코팅제를 제공함에 그 목적이 있다.DISCLOSURE OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide an inorganic ceramic coating agent capable of firing at a relatively low temperature, Which is capable of producing a hygienic kitchen container product by coating it on a kitchen container.

또한, 본 발명은 청소용이성과 비점착 특성을 가지며 인체에 유효한 원적외선과 음이온이 방출될 수 있도록 기능성이 부가된 주방용기 코팅제를 제공함에 다른 목적이 있다. It is another object of the present invention to provide a kitchen container coating agent which has cleaning easiness and non-adhesive property and has added functionality so that far-infrared rays and anions effective on the human body can be released.

또한, 본 발명은 비교적 저온에서 소성이 가능하므로 금속제 용기 뿐만 아니라 플라스틱 용기와 같은 재질의 주방용기 표면에 용이하게 코팅할 수 있는 천연 옻 성분이 함유된 주방용기 코팅제를 제공함에 또 다른 목적이 있다.
Another object of the present invention is to provide a kitchen container coating agent containing natural lacquer that can be easily coated on the surface of a kitchen container such as a plastic container as well as a metal container because it can be baked at a relatively low temperature.

상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 실란(silane) 하나 이상 또는 그로부터 파생된 올리고머(oligomer)를, 소정 마이크론 크기의 산화규소(SiO2) 입자 및/또는 알칼리 및 알칼리 토금속의 산화물 및 수산화물로 구성되는 군으로부터 선택된 화합물 하나 이상의 존재하에 가수분해 및 축중합한 무기질 용액 65 ~ 78 wt%, 도막의 물리,화학적 특성을 개선시키기 위한 기능성 충진제 10 ~ 19wt%, 색상을 내기 위한 안료분 1 ~ 2wt%, 광촉매기능을 발휘할 수 있는 나노사이즈의 티타늄옥사이드 0.5 ~ 10wt%, 슬립성 및 청소성을 보완 할 수 있는 실리콘계 오일 중합체 2 ~ 15wt% 및 살균효과를 발휘하기 위한 천연 옻성분 0.5 ~ 5wt%를 혼합하여 얻어진 주방용기 코팅제를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention relates to a process for the production of an oligomer comprising at least one silane or an oligomer derived therefrom, which comprises oxides and hydroxides of silicon dioxide (SiO 2 ) particles and / or alkali and alkaline earth metals of a predetermined micron size 65 to 78 wt% of an inorganic acid solution hydrolyzed and condensed in the presence of one or more compounds selected from the group consisting of the following compounds, 10 to 19 wt% of a functional filler for improving the physical and chemical properties of the coating film, 1 to 2 wt% 0.5 to 10 wt% of a nano-sized titanium oxide capable of exhibiting a photocatalytic function, 2 to 15 wt% of a silicone oil polymer capable of compensating for slipperiness and cleaning property, and 0.5 to 5 wt% of a natural lacquer The obtained kitchen container coating agent is provided.

여기서, 상기 무기질 용액은 메틸트리메톡시실란 또는 테트라에톡시실란중 선택된 적어도 하나의 물질 100중량부에 대하여, 플로로실란 1 ~10중량부를 혼합하고, 여기에 실리카졸을 40 ~ 50 중량부를 첨가하여 소정시간동안 교반한 후, 발열반응에 의해 얻어진 용액을 사용한 것을 특징으로 한다. Here, the inorganic solution may be prepared by mixing 1 to 10 parts by weight of fluorosilane with 100 parts by weight of at least one material selected from methyltrimethoxysilane or tetraethoxysilane, adding 40 to 50 parts by weight of silica sol thereto The solution is stirred for a predetermined time, and then a solution obtained by an exothermic reaction is used.

또한, 실리콘계 오일 중합체는 슬립성과 내마모성을 부여할 수 있는 재질로서 예를들면 수용성 실리콘 오일로 이루어진 것을 특징으로 한다. 또한, 상기 나노사이즈의 티타늄옥사이드의 입자크기는 1 ~ 100nm인 것을 특징으로 한다.
Further, the silicone oil polymer is characterized by being made of, for example, a water-soluble silicone oil as a material capable of imparting slip and abrasion resistance. The nano-sized titanium oxide has a particle size of 1 to 100 nm.

본 발명에 따르면 다음과 같은 효과가 있다.The present invention has the following effects.

첫째, 졸 - 겔 공법을 이용하여 플로로실란을 함유한 무기질 용액에 실리콘 중합체를 처방하여 얻어진 코팅제에 천연 옻성분을 첨가하여 주방용품에 적용함으로써 세균번식을 방지할 수 있는 항균, 방충효과가 우수하고 변색을 방지할 수 있는 위생적인 주방용품을 생산할 수 있는 효과가 있다. First, by applying sol-gel method to the coating solution obtained by prescribing silicone polymer in an inorganic solution containing fluorosilane, it is applied to kitchen appliances by adding natural lacquer to the product, so that it has excellent antimicrobial and insecticidal effect And it is possible to produce hygienic kitchen utensils capable of preventing discoloration.

둘째, 원적외선 방사 효과, 비점착성 및 청소용이성 효과가 탁월하여 그 응용 제품의 기능을 극대화할 수 있으며, 옻 특유의 특성으로 인하여 은은하고 자연스러운 흑갈색 무늬가 형성되어 외관이 미려고 변색이 방지되는 주방용품을 생산할 수 있다. Secondly, it is possible to maximize the function of the applied product by excellent effect of far-infrared ray radiation effect, non-sticking property and cleaning ability, and it is possible to provide kitchen appliances which are protected from discoloration due to the appearance of a blackish- Can be produced.

셋째, 본 발명은 건조온도가 상온에서 160℃ 범위의 비교적 저온소성이 가능하고, 표면 코팅제로서 위생적으로 양호하고, 인체에 유익한 기능을 발휘하므로 금속재 용기 뿐만 아니라 플라스틱 재질의 주방용기의 표면 코팅제로 활용이 용이하다.
Third, the present invention can be applied to the surface of a plastic container as well as a metal container because the drying temperature can be relatively low-temperature baked at a room temperature to 160 ° C, is hygienically good as a surface coating agent, This is easy.

상술한 목적, 특징들 및 장점은 첨부된 도면과 관련한 다음의 상세한 설명을 통하여 보다 분명해 질 것이다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명한다.The above-mentioned objects, features and advantages will become more apparent from the following detailed description in conjunction with the accompanying drawings. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.

본 발명에 의한 주방용기 코팅제는 세라믹 코팅제가 갖는 고유 물성에 비점착성과 청소용이성과 같은 물성을 가짐과 동시에 인체에 유효한 원적외선 및 음이온이 방출되고, 세균번식을 방지할 수 있는 천연 옻성분을 합성수지나 금속 기재의 표면에 코팅하여 최종 용기제품의 기능성을 향상시킬 수 있도록 구현한 것이다.The kitchen container coating agent according to the present invention has properties such as non-adhesive property and cleaning easiness to the inherent physical properties of the ceramic coating agent, and at the same time, the natural red lacquer which is effective for the human body and emits far infrared rays and negative ions, And coating the surface of the metal substrate to improve the functionality of the final container product.

본 발명의 코팅제 조성물에 대해 설명하기에 앞서 하기의 [화학식1]을 참조하여 무기질 용액의 출발물질 구조와 원리에 대하여 설명하면 다음과 같다.Before describing the coating composition of the present invention, the starting material structure and principle of the inorganic solution will be described with reference to the following formula (1).

[화학식1][Chemical Formula 1]

RnSi(OR')4-n : 알콕시 실란으로서R n Si (OR ') 4-n : As alkoxysilane

여기서, R = 알킬기로 메틸기, 에틸기, 페닐기, CF3CH2CH2, CF3(CF2)5CH2CH2, CF3(CF2)7CH2CH2, 등이고, R'= 메틸기, 에틸기, 페닐기 등이다.R '= methyl group, ethyl group, phenyl group, CF 3 CH 2 CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 , CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 , Ethyl group, phenyl group and the like.

위의 식 중 OR'은 가수분해성의 알콕시기로 물 또는 공기중의 수분, 소재표면의 흡착 수분에 의해서 가수분해되어 실라놀기(Si-OH)를 생성한다. 이 실라놀기는 다시 소재의 표면(M-OH) 사이에 옥산 결합(Si-O-M)을 형성하여 소재와 결합된다. In the above formula, OR 'is a hydrolyzable alkoxy group, which is hydrolyzed by water or moisture in the air and adsorbed water on the surface of the material to produce a silanol group (Si-OH). This silanol group is bonded to the material by forming an oxane bond (Si-O-M) between the surface (M-OH) of the material.

여기서, 반응의 제어는 촉매, 용제, 물의 량 등으로 반응 속도를 조정하여 바인더화하고, 상기 바인더에 실리콘계 오일, 충진제, 무기안료, 점도조정제, 기능성 첨가제, 침강방지제, 용제 등을 넣은 후 분산하여 가장 사용하기 적합한 코팅제로 만들게 된다.Here, the reaction is controlled by controlling the reaction rate with a catalyst, a solvent, and the amount of water to make a binder, and then a silicone oil, a filler, an inorganic pigment, a viscosity adjusting agent, a functional additive, a sedimentation inhibitor, It is made of the most suitable coating material.

본 발명의 비점착성 코팅제의 원리는 다음과 같다.The principle of the non-stick coating agent of the present invention is as follows.

본 발명은 규소-산소로 이루어진 안정된 무기질 축에 불소가 무기질 규소와 강력한 결합을 하고 있다.The present invention strongly binds to inorganic silicon with a stable inorganic axis comprising silicon-oxygen.

이는 하기의 <표1>에서 보인 바와 같이 결합에너지가 높기 때문에 열에 안정된 특성을 발현하며, 규소 및 불소가 갖는 특성으로부터 비점착성, 내수성, 내화학성, 내마모성, 고경도의 특성이 나타난다.As shown in <Table 1>, as shown in the following <Table 1>, since the bonding energy is high, it exhibits heat-stable characteristics and non-stickiness, water resistance, chemical resistance, abrasion resistance and hardness characteristics are exhibited from the characteristics of silicon and fluorine.

또한, 규소-산소-규소(Si-O-Si) 결합은 유연하고 탄력성이 있어 내한성 및 반복적인 열충격성이 매우 뛰어나게 된다. 여기에 실리콘계 오일 중합체를 후첨하여 그 기능을 보강해 준다.In addition, the silicon-oxygen-silicon (Si-O-Si) bond is flexible and resilient, resulting in excellent cold resistance and repeated thermal shock. The silicone oil polymer is added thereto to reinforce its function.

또한, <표2>에 보인 바와 같이 코팅제의 주골격을 이루는 구조 중 알킬기에 불소의 치환정도가 높을수록 임계표면의 장력이 낮아(액체의 접촉각은 커짐)짐에 따라 용매 등에 젖기 어렵고, 비점착성(Non-stick)은 양호하게 되는 표면특성을 갖는다. 이러한 구조적인 특성은 비점착성 이외 발수성, 내수성 및 발유성도 양호하게 된다.As shown in <Table 2>, as the degree of substitution of fluorine in the alkyl group of the structure constituting the main skeleton of the coating is low, the tensile strength of the critical surface is low (the contact angle of the liquid is large) (Non-stick) has good surface properties. Such structural properties are also excellent in water repellency, water resistance and oil repellency in addition to non-stickiness.

각분자간의 결합에너지  Binding energy between each molecule 결 합Combination 에너지(Kal/mol)Energy (Kal / mol) 길이(Å)Length (Å) Si-HSi-H 7676 1.481.48 Si-OSi-O 108108 1.631.63 Si-FSi-F 135135 1.541.54 C-CC-C 8383

화학구조와 임계표면 장력 Chemical structure and critical surface tension 표면의 화학 구조Chemical structure of surface 임계표면장력(dyn/cm)Critical surface tension (dyn / cm) CF3(단분자막)CF 3 (monomolecular film) 66 CF2H(단분자막)CF 2 H (monomolecular film) 1515 -CF2--CF 2 - 1818 -CH2--CH 2 - 3131

상기에서 기술된 물질의 구조와 원리를 토대로 본 발명에 의한 무기질 세라믹 코팅제 조성물의 제조과정을 실시예를 들어 설명하면 다음과 같다.The process for preparing the inorganic ceramic coating composition according to the present invention will be described below with reference to the structure and principle of the material described above.

(실시예)(Example)

본 발명에 의한 코팅제 조성물은 하기의 [화학식 2]의 실란 하나 이상 또는 그로부터 파생된 올리고머를, 마이크론 크기의 산화규소(SiO2) 입자 및/또는 알칼리 및 알칼리 토금속의 산화물 및 수산화물로 구성되는 군으로부터 선택된 화합물 하나 이상의 존재하에 가수분해 및 축중합시킨 후, 상기 축중합된 무기질 용액 65 ~ 78 wt%에 도막의 물리화학적 특성을 개선시킬 수 있도록 하기 위한 기능성 충진제 10 ~ 19wt%와, 색상을 내기 위한 안료분 1 ~ 2wt% 및 내마모성과 청소용이성을 보완해 줄 수 있는 실리콘계 오일 중합체 2 ~ 15wt% 및 천연 옻성분 0.5~5wt%을 첨가하여 얻어진다.The coating composition according to the present invention comprises an oligomer derived from one or more silanes of the following formula ( 2 ) from a group consisting of micron-sized silicon oxide (SiO 2 ) particles and / or oxides and hydroxides of alkali and alkaline earth metals 10 to 19 wt% of a functional filler to improve the physical and chemical properties of the coating film in 65 to 78 wt% of the condensed polymer solution after hydrolysis and polycondensation in the presence of one or more selected compounds, 2 to 15% by weight of a silicone oil polymer and 0.5 to 5% by weight of a natural lacquer component, which can compensate for 1 to 2% by weight of a pigment component and abrasion resistance and ease of cleaning.

본 발명은 상기한 바와 같은 코팅제 조성물을 금속 또는 플라스틱 기재의 표면에 도포하고 열적으로 고밀화시켜 무기질 도막을 형성하게 된다.In the present invention, the coating composition as described above is coated on the surface of a metal or plastic substrate and thermally densified to form an inorganic coating film.

[화학식 2](2)

RnSiX4-nRnSiX4-n

여기서, X는 서로 같거나 다르고, 가수분해 가능한 기 또는 히드록시기이고, 라디칼 R은 서로 같거나 다르고, 수소, 탄소 수 10미만의 알킬기를 나타내고, n은 0, 1 또는 2인 실란이 하나 이상 사용된다.Here, X is the same or different and is a hydrolyzable group or a hydroxy group, the radicals R are the same or different and each represents hydrogen, an alkyl group having less than 10 carbon atoms, and n is 0 or 1 or 2, .

상기 무기질 용액은 일예로 메틸트리메톡시실란 또는 테트라에톡시실란중 선택된 하나의 물질 100중량부에 대하여, 실리카졸 30 ~ 50중량부를 혼합하여 제조한다. 또한, 다른 예로는 상기 메틸트리메톡시실란 또는 테트라에톡시실란중 선택된 하나의 물질 100중량부에 대하여, 플로로실란 1 ~ 10중량부를 혼합하고, 여기에 다시 실리카졸 30 ~ 50중량부를 혼합하여 제조한다.The inorganic solution is prepared, for example, by mixing 30 to 50 parts by weight of silica sol with respect to 100 parts by weight of one selected from methyltrimethoxysilane or tetraethoxysilane. As another example, 1 to 10 parts by weight of fluorosilane is mixed with 100 parts by weight of one selected from the methyltrimethoxysilane or tetraethoxysilane, and 30 to 50 parts by weight of silica sol is further mixed therewith .

상기 메틸트리메톡시실란과 테트라에톡시실란을 혼합하여 바인더 역할을 하는 결합제로 제조할 경우에는 메틸트리메톡시실란 : 테트라에톡시실란의 비를 2:1(바람직하기로는 33 ~ 47wt% : 17 ~ 23wt%의 비율)로 혼합하여 제조한다.When the methyltrimethoxysilane and tetraethoxysilane are mixed to form a binder, the ratio of methyltrimethoxysilane to tetraethoxysilane is preferably 2: 1 (preferably 33 to 47 wt%: 17 To 23 wt%).

이때, 상기 무기질 용액인 결합제에 있어 메틸트리메톡시실란과 테트라에톡시실란이 각각 33 ~ 47wt% 및 17 ~ 23wt% 범위 이하로 투입될 경우, 반응성이 저하되며, 상기 범위 이상 투입될 경우 과반응이 일어나 결합제로서의 물성이 떨어지기 때문에 상기의 범위내에서 투입되어야만 물성이 가장 좋은 결합제를 얻을 수 있다. When the methyltrimethoxysilane and the tetraethoxysilane are added to the binder in an amount of 33 to 47 wt% and 17 to 23 wt% or less, respectively, the reactivity of the binder is lowered. If the amount is exceeded, And the physical properties of the binder deteriorate. Therefore, the binder having the best physical properties can be obtained only when it is added in the above range.

또한, 실리카졸이 30 ~ 50wt% 범위 이하 또는 이상으로 첨가될 경우, 상기 메틸트리메톡시실란과 테트라에톡시실란 간에 실리콘-산소-금속(Si-O-Metal)의 결합력이 약하여 고열에서 박리되는 현상이 발생되기 때문에 상기의 범위내에서 혼합하는 것이 바람직하다.When the silica sol is added in an amount of 30 to 50 wt% or less, the bonding force of the silicon-oxygen-metal (Si-O-Metal) between the methyltrimethoxysilane and the tetraethoxysilane is weak, It is preferable to mix them within the above-mentioned range.

또한, 본 발명의 실시예에서는 상기 바인더 혼합물 제조공정 진행시, 용액의 점도 및 반응속도를 조절하기 위하여 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 알코올 혼합물중 선택된 어느 하나를 10 ~ 15wt%범위내에서 투입하여 조절할 수 있다.In the embodiment of the present invention, in order to control the viscosity and the reaction rate of the solution during the process of preparing the binder mixture, any one selected from methanol, ethanol, isopropanol or an alcohol mixture may be adjusted to be in the range of 10 to 15 wt% have.

상기 기능성 첨가제로서는 티탄산칼륨이나 알루미나등을 사용하여 내구성, 내노화성, 내마모성과 같은 물리화학적인 특성을 강화한다. 또한, 석영-몬조나이트, 편마암류 및 유문암질 응회암의 천연광물질군으로부터 선택된 하나 이상의 원적외선 광물질이나, 토르말린, 황토, 견운모, 자수정, 생광석, 죽탄, 의왕석, 귀양석, 흑요석, 맥반석, 광명석, 용암, 귀신석중 선택된 하나 이상의 천연석 재질 또는 해조탄, 비장탄중 선택된 하나 이상의 숯탄 재질로 이루어진 원적외선 및 음이온 광물질과, 광촉매물질등을 첨가하여 특별한 기능을 부가할 수 있다. 이들은 입자형태가 침상 또는 판상으로 되어 있어, 결합제 사이에서 도막의 크랙을 방지하거나 코팅제의 점도를 조절해 주는 역할을 하게 된다. 이러한 기능성 첨가제는 전체중량부에 대하여 10wt% 이하로 첨가될 경우, 광택이나 접착력의 저하를 야기할 수 있으며, 전체 중량부에 대하여 19wt% 이상 첨가될 경우, 도막의 표면이 거칠게 되는 등 오히려 악영향을 주기 때문에 전체중량부에 대하여 10 ~ 19wt% 범위내에서 첨가되는 것이 바람직하다.As the functional additive, potassium titanate or alumina is used to enhance physicochemical properties such as durability, aging resistance and abrasion resistance. In addition, one or more far infrared minerals selected from natural minerals of quartz-mononite, gneiss and rhyolitic tuff, tourmaline, loess, sericite, amethyst, ore, bamboo, queen, quartz, obsidian, A far infrared ray and an anion mineral composed of at least one selected from natural stone materials selected from lava, gemstone or seaweed charcoal or charcoal, and a photocatalyst material may be added to add a special function. These particles have a needle-shaped or plate-like shape, and prevent cracking of the coating film between the binders or control the viscosity of the coating agent. If the functional additive is added in an amount of 10 wt% or less based on the total weight of the composition, it may cause a decrease in gloss and adhesion. If the content of the functional additive is more than 19 wt% based on the total weight of the composition, the surface of the coating may become rough, It is preferably added in the range of 10 to 19 wt% with respect to the total weight part.

상기 실리콘계 오일 중합체는 슬립성(청소용이성)과 내마모성을 부여하기 위한 것으로, 예를들면 수용성 실리콘 오일중 선택된 하나 이상의 재질로 이루어진다. The silicone-based oil polymer is intended to impart slipperiness (ease of cleaning) and abrasion resistance, and is made of, for example, one or more materials selected from water-soluble silicone oils.

이러한 실리콘계 오일 중합체는 전체 중량부에 대하여 2wt% 이하로 첨가될 경우 슬립성과 내마모성을 향상시키는 효과가 극히 미미하고, 또 전체 중량부에 대하여 15wt%이상으로 첨가될 경우 도막의 상태변화 및 접착력이 저하될 수 있으므로 전체중량부에 대하여 2 ~ 15wt% 범위내에서 첨가하는 것이 슬립성과 내마모성을 향상시키고 도막의 상태변화 방지는 물론, 접착력을 강하게 유지할 수 있게 되는 것이다.When such a silicone oil polymer is added in an amount of 2 wt% or less based on the total weight of the silicone oil polymer, the effect of improving slip and abrasion resistance is negligible, and when added in an amount of 15 wt% or more based on the total weight of the silicone oil polymer, It is possible to improve the slip property and the abrasion resistance and to prevent the change of the state of the coating film and to maintain the adhesion strength strongly when it is added in the range of 2 to 15 wt% with respect to the whole weight part.

또한, 본 발명의 실시예에서는 상기의 혼합물에 입자크기가 1 ~ 100nm의 크기를 갖는 미립자 티타늄 옥사이드 0.5 ~ 10wt%가 더 첨가되어 광촉매 기능을 발휘할 수 있도록 한다.Further, in the embodiment of the present invention, 0.5 to 10 wt% of fine particle titanium oxide having a particle size of 1 to 100 nm is further added to the mixture, so that the photocatalytic function can be exerted.

상기 티타늄 옥사이드의 첨가비율중 전체중량부에 대하여 0.5wt%이하일 때에는 광촉매로서의 기능을 발휘하지 못하고, 10wt%이상일때에는 매우 고가인 광촉매의 기능부여란 경제성의 의미가 떨어진다.When the amount of the titanium oxide is less than 0.5 wt%, the function as a photocatalyst can not be exhibited. When the amount is 10 wt% or more, the function of the photocatalyst, which is very expensive, is less economical.

또한, 광촉매기능을 발휘하기 위해서는 상기 티탄늄 옥사이드의 입자크기가 1 ~ 100nm의 것을 사용해야 한다.In order to exhibit the photocatalytic function, the titanium oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm should be used.

상기 옻성분의 첨가비율중 전체 중량부에 대하여 0.5wt%이하일 때에는 항균, 방충효과가 미미하고, 5wt%이상일 때에는 경제성의 의미가 떨어진다.When the amount is less than 0.5 wt% based on the total weight of the lacquer component, the antimicrobial and insect repellent effect is insignificant.

상기와 같은 조성물로 이루어진 본 발명의 제조과정을 설명한다.The production process of the present invention composed of the above composition will be described.

먼저, 코팅제의 주제로 하는 무기질 용액은 다음과 같이 제조한다.First, a mineral solution as a coating agent is prepared as follows.

본 실시예에서는 일예로 산화규소(SiO2) 졸의 제조과정을 설명한다.In this embodiment, a manufacturing process of a silicon oxide (SiO 2 ) sol is described as an example.

메틸트리메톡시실란 또는 테트라에톡시실란중 적어도 선택된 하나의 물질 또는 혼합물질(메틸트리메톡시실란: 테트라에톡시실란이 33 ~ 47 : 17 ~ 23wt의 비율로 혼합된 물질) 100중량부에 대하여, 플로로실란 1 ~ 10중량부를 혼합하고, 여기에 실리카졸 30 ~ 50중량부를 혼합하여 교반시킨다. 상기 혼합용액은 화학반응에 의해 약 40 ~ 50℃에서 발열반응이 일어나며, 반응 중 혼탁한 상태에서 약 5 ~10분 후 맑은 투명액이 된다. 이때, 용액의 점도 및 반응 속도를 조절하기 위하여 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 알코올 혼합물중 선택된 어느 하나를 10 ~ 15wt%범위내에서 투입하여 조정할 수 있으며, 이러한 공정을 거쳐 졸(sol)상태의 무기질 용액이 제조된다. Based on 100 parts by weight of at least one selected from the group consisting of methyltrimethoxysilane and tetraethoxysilane or a mixture thereof (a material obtained by mixing methyltrimethoxysilane with tetraethoxysilane in a ratio of 33-47: 17-23 wt) And 1 to 10 parts by weight of fluorosilane are mixed, and 30 to 50 parts by weight of silica sol are mixed and stirred. The mixed solution is exothermically reacted at about 40 to 50 ° C by chemical reaction, and becomes clear transparent liquid after about 5 to 10 minutes in a cloudy state during the reaction. At this time, in order to control the viscosity and the reaction rate of the solution, any one selected from the group consisting of methanol, ethanol, isopropanol or alcohol mixture can be adjusted by adjusting the concentration in the range of 10 to 15 wt%, and the sol- .

상기와 같은 제조공정을 통해 결합제와 실리카졸이 서로 결합되어 이루어진 무기질 용액에 도막의 물리 화학적 특성을 높이기 위해, 상기 무기질 용액 65 ~ 78wt%에, 티탄산 칼륨 또는 알루미나중 선택된 적어도 하나이상의 기능성 충진 물질 10 ~ 19wt와, 색상을 내기 위한 안료분 1 ~ 2wt%와, 광촉매성을 부여하기 위해 1 ~ 100nm크기의 티타늄 옥사이드 0.5 ~ 10wt%, 실리콘계 오일 중합체 2 ~ 15wt% 및 옻성분 0.5∼5wt%를 반응기에 투입하여 혼합하게 되면 화학반응에 의해 무기질 세라믹 혼합물이 형성된다.At least one functional filler selected from potassium titanate or alumina is added to 65 to 78 wt% of the inorganic solution in order to enhance the physicochemical properties of the coating solution to the inorganic solution formed by bonding the binder and the silica sol through the above- And 1 to 2 wt% of a pigment for imparting color and 0.5 to 10 wt% of titanium oxide having a size of 1 to 100 nm, 2 to 15 wt% of a silicone oil polymer and 0.5 to 5 wt% of a lacquer to give a photocatalytic property, The inorganic ceramic mixture is formed by a chemical reaction.

이때, 상기 실리콘계 오일 중합체는 수용성이어야 하며, 막 형성후 그 기능이 유지되어야 한다. At this time, the silicone oil polymer should be water-soluble and its function should be maintained after film formation.

상기 무기질 세라믹 혼합물 제조공정을 통해 만들어진 혼합액을 1차 교반후, 다시 균질기(Homogenizer)에 넣고 약 1 ~ 2시간 고속 교반하면서 입자가 균일화되도록 한 후, 약 325 ~ 1000메쉬(Mesh)의 망을 통과시켜 걸러진 입자를 코팅제로서 추출하는 혼합 및 여과공정을 실행하여 코팅제 제조를 완료한다.The mixed solution prepared by the above inorganic ceramic mixture manufacturing process is firstly stirred and then homogenized in a homogenizer for about 1 to 2 hours while stirring at a high speed. Thereafter, a mesh of about 325 to 1000 meshes Mixing and filtration to extract the filtered particles as a coating agent is completed to complete the coating agent production.

상기와 같은 일련의 공정에 의해 제조된 본 발명의 무기질 세라믹 코팅제 조성물을각종 주방용기 기재 표면에 노즐 구경 1.0 ~ 1.2의 스프레이 건(gun)을 사용하여 압력 6 ~ 7㎏/㎤ 하에서 30±5㎛ 두께로 도포한 다음, 160 ~ 180℃에서 20 ~ 30분 동안 소성시키게 되면, 실리콘-산소-금속(Si-O-Metal) 결합을 형성하여 화학적으로 단단하게 결합된다.The inorganic ceramic coating composition of the present invention prepared by the above-described series of processes is applied to the surfaces of various kitchen container substrates using a spray gun having a nozzle diameter of 1.0 to 1.2 under a pressure of 6 to 7 kg / And then baked at 160 to 180 ° C. for 20 to 30 minutes to form a silicon-oxygen-metal (Si-O-Metal) bond and chemically bond firmly.

상기 무기질 세라믹 코팅제 조성물이 코팅된 기재에 열을 가할 경우 코팅제내에 함유된 각종 무기성분이 층밀구조를 형성하여 실리콘-산소-금속 결합이 더욱 단단한 세라믹 막을 형성하게 됨으로써 기재와 코팅층이 서로 박리되는 현상은 발생되지 않는다.When heat is applied to the substrate coated with the inorganic ceramic coating composition, various inorganic components contained in the coating form a layered structure to form a ceramic film having a harder silicon-oxygen-metal bond, so that the substrate and the coating layer are peeled from each other Is not generated.

하기의 <표3> 내지 <표5>는 본 발명의 코팅제를 각종 생활용품에 적용한 시험성적서이다.The following Tables 3 to 5 are test reports to which the coating agent of the present invention is applied to various daily necessities.

선풍기형 히터의 보호커버에 적용한 예: 탈취시험 Examples applied to protective cover of fan type heater: deodorization test 시 험 항 목 Test Items 단 위unit 결과치 Results 시 험 방 법Test Methods 암모니아 0 hrAmmonia 0 hr vol ppmvol ppm 5050 실내온도: 21±5℃Room temperature: 21 ± 5 ℃ 암모니아 0.5 hrAmmonia 0.5 hr vol ppmvol ppm 4141 암모니아 1 hrAmmonia 1 hr vol ppmvol ppm 3737 암모니아 2 hrAmmonia 2 hr vol ppmvol ppm 3636 암모니아 4 hrAmmonia 4 hr vol ppmvol ppm 3434 암모니아 6 hrAmmonia 6 hr vol ppmvol ppm 3434

접수번호 TBH-000710 / 한국화학시험연구원 / 2003.11.14Registration number TBH-000710 / Korea Testing and Research Institute for Chemical Industry / 2003.11.14

폴리우레탄 필터에 적용한 예: 탈취시험 Example applied to polyurethane filter: deodorization test 시험항목Test Items 단위unit 결과치Results 시험방법Test Methods 암모니아ammonia Degree 44 품질보증 검사기준Quality assurance inspection standard 아세트산Acetic acid Degree 33 담배연기Tobacco smoke Degree 22 트리메틸아민Trimethylamine Degree 44

접수번호 TAH-003725 / 한국화학시험연구원 / 2003.11.11Registration number TAH-003725 / Korea Testing and Research Institute for Chemical Engineers / November 11, 2003

세탁기용 히터에 적용한 예: 비점착시험 Scale as Hardness ( as CaCO3) and Total Solid Results Examples of application to heater for washing machine: Non-stick test Scale as Hardness (as CaCO3) and Total Solid Results 시험항목Test Items 단위unit 일반히터General heater 코팅히터Coating heater 시험방법Test Methods Hardness(CaCo3)Hardness (CaCo 3 ) mg/Lmg / L 51105110 616616 APHAAPHA Total SolidTotal Solid mg/Lmg / L 38803880 312312 KS M 0100KS M 0100

접수번호 TBH-000715 / 한국화학시험연구원 / 2003.11.22 Registration number TBH-000715 / Korea Testing and Research Institute for Chemical Industry / November 22, 2003

이상, 본 발명의 실시예를 구체적으로 설명하였으나, 본 발명은 상기의 실시예에 한정하는 것은 아니고, 본 발명의 기술적 사상의 범위내에서 통상의 지식을 가진자에 의하여 여러 가지 변경, 변형이 가능함은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어 명백할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, is intended to cover various modifications and equivalent arrangements included within the spirit and scope of the appended claims. Will be apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.

Claims (3)

실란(silane) 하나 이상 또는 그로부터 파생된 올리고머(oligomer)를, 소정 마이크론 크기의 산화규소(SiO2) 입자 및/또는 알칼리 및 알칼리 토금속의 산화물 및 수산화물로 구성되는 군으로부터 선택된 화합물 하나 이상의 존재하에 가수분해 및 축중합한 무기질 용액 65 ~ 78 wt%에, 도막의 물리화학적 특성을 개선시키기 위하여 티탄산 칼륨, 알루미나, 원적외선 또는 음이온을 방출하기 위한 토르말린, 황토, 견운모, 자수정, 생광석, 죽탄, 의왕석, 귀양석, 흑요석, 맥반석, 광명석, 용암, 귀신석중 선택된 하나 이상의 광물질중 적어도 하나 이상의 물질로 이루어진 기능성 첨가제 10 ~ 19wt%, 색상을 내기 위한 안료분 1 ~ 2wt%, 슬립성 및 내마모성을 보완 할 수 있는 실리콘계 오일 중합체 2 ~ 15wt% 및 천연 옻성분 0.5 ~ 5wt%을 첨가하여 얻어진 천연 옻성분이 함유된 주방용기 코팅제.
An oligomer derived from one or more silanes can be hydrolyzed in the presence of one or more compounds selected from the group consisting of oxides and hydroxides of alkali metal and alkaline earth metals and silicon oxide (SiO2) particles of a predetermined micron size Alumina, tourmaline, yellowstone, sericite, amethyst, ore, bamboo, quartzite, quartzite, cadmium, and cadmium for the release of potassium titanate, alumina, far infrared ray or anion to improve the physical and chemical properties of the coating, 10 to 19% by weight of a functional additive composed of at least one material selected from the group consisting of at least one of minerals selected from the group consisting of Guiyang stone, obsidian, elvan stone, gwangmyeong stone, lava stone and ghost stone, 1 to 2% by weight of pigments for coloring, slip property and abrasion resistance Which is obtained by adding 2-15 wt% of a silicone oil polymer and 0.5-5 wt% of a natural lacquer, Container coating agent.
제 1 항에 있어서,
광촉매기능을 발휘할 수 있는 나노사이즈의 티타늄옥사이드 0.5 ~ 10wt%가 더 첨가되는 것을 특징으로 하는 천연 옻성분이 함유된 주방용기 코팅제.
The method according to claim 1,
The present invention also relates to a kitchen container coating agent containing natural lacquer, which is characterized in that 0.5 to 10 wt% of nano-sized titanium oxide capable of exhibiting a photocatalytic function is further added.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
플라스틱재 주방용기에 코팅되는 것을 특징으로 하는 천연 옻성분이 함유된 주방용기 코팅제.

3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the plastic container is coated on a plastic container.

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