KR20160011553A - Antibiosis paint and varnish using soil and pine leaf and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an antibacterial paint using soil and pine needle, which is capable of suppressing environmental pollution, absorbing and desorbing moisture, deodorizing, having an antibacterial function, and adsorbing and decomposing harmful organic compounds. The present invention further relates to a production method thereof. More specifically, provided is an antibacterial paint using soil and pine needle, which comprises 20 wt% of pine needle powder with particle size of 230 mesh, 20 wt% of soil, 15 wt% of an eco-friendly binding material, and 45 wt% of water. In addition, also provided is a production method thereof.

Description

흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료 및 그 제조방법{Antibiosis paint and varnish using soil and pine leaf and manufacturing method thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an antibacterial paint using soil and pine leaf,

본 발명은 항균성 도료 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 환경오염 억제, 흡방습, 탈취, 항균 및 유해 유기화합물을 흡착 분해하는 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to an antimicrobial coating material and a method for producing the same, and more particularly, to an antimicrobial coating material using soil and pine needles for suppressing environmental pollution, moisture absorptive and desorptive, deodorizing, antibacterial and harmful organic compounds.

국내 산업부문에서 시멘트산업은 철강 산업에 이어 두 번째로 큰 이산화탄소의 큰 배출원이다. 시멘트의 주원료인 석회석의 탄산칼슘에서 이산화탄소를 날려 보내 생석회를 만들 때 1,450℃로 가열하는 과정 및 기타 공정에서 다량의 온실가스를 배출하고, 통계적으로 1톤의 시멘트를 생산하여 소비할 때까지 1톤의 이산화탄소가 발생됨에도 불구하고 현재까지 폐 시멘트의 재활용 방법이 없어, 큰 환경재해 요인이 되고 중요한 지구온난화 요인으로 부각이 되어왔다. In the domestic industry, the cement industry is the second largest source of carbon dioxide following the steel industry. When carbon dioxide is blown from calcium carbonate of limestone, which is the main material of cement, it burns a large amount of greenhouse gas in the process of heating to 1,450 ° C and other processes and produces 1 ton of cement statistically until consumption Of the total amount of carbon cement in the world, there is no way to recycle waste cement up to now, which has become a major environmental disaster factor and a major global warming factor.

뿐만 아니라, 기존의 건축 내장재 등에서 발생하는 휘발성 유기화합물과 실내습도의 영향으로 곰팡이, 바이러스 등에 의한 새집증후군이 사회적 문제로 대두되었다. 새집에는 휘발성 유기화합물, 포름알데히드, 이산화탄소 등 각종 유해물질이 많아 입주자에게 아토피, 두통, 현기증, 메스꺼움, 집중력 감퇴 등과 같은 새집증후군을 일으켜 건강에 큰 악영향을 미치고 있다. In addition, sick house syndrome caused by fungi and viruses became a social problem due to the influence of indoor organic matter and indoor humidity. There are many harmful substances such as volatile organic compounds, formaldehyde, carbon dioxide and so on in the new house, causing a sick house syndrome such as atopy, headache, dizziness, nausea, concentration loss and so on.

이러한 친환경 생활환경과 거주공간에 대한 관심이 높아지면서, 가급적 독성이 적거나 없는 화학물질을 재료로 하는 내외장재, 포함된 화학물질의 방출량이 적은 내외장재, 화학물질이 아닌 천연재료를 사용한 내외장재 등이 개발되고 있다. 뿐만 아니라, 항균 또는 향균 처리되었거나 해충방제 처리가 된 내외장재를 비롯하여 냉난방과 습도 조절 기능을 갖는 내외장재 등이 개발되고 있고, 정부도 ”건강친화형 주택건설기준(국토해양부고시제2013-612호)”을 마련하고 특히, 제5조제4항에 항균성 건축자재의 기준을 정하여 2014년 5월부터 시행하고 있다. As this eco-friendly living environment and residential space have increased in interest, interior and exterior materials using chemical substances with little or no toxicity, interior and exterior materials with low emission of chemical substances contained, and interior and exterior materials using natural materials other than chemical materials . In addition, interior and exterior materials with antimicrobial or antimicrobial treatment or pest control have been developed, as well as interior and exterior materials with cooling and heating and humidity control functions. The government has also been promoting the "Health - Friendly Housing Construction Standard (Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs Notice No. 2013-612) In particular, Article 5, Paragraph 4, establishes standards for antimicrobial building materials and has been in force since May 2014.

종래기술인 대한민국 등록특허공보 제10-0811602호(2008. 03. 03. 등록), 친환경 건축 내장재 및 이의 제조방법'에 따르면, 패각, 맥반석, 천매암, 적토, 황토, 백토, 녹차잎, 커피가루, 시금치 분말, 파프리카유, 쑥 분말, 흑연, 숯, 및 이들의 혼합물로 채색을 하거나, 은나노 및 향캡슐, 및 이들의 혼합물로 코팅을 하여, 실내에서 다량으로 발생하는 휘발성유기화합물(Volatile Organic Compounds; VOC), 포름알데이드 등의 유해물질을 저감시키고, 원적외선이 방사되며, 에너지 효율을 높여주는 건축 내장재를 제공한다.According to the prior art 'Korean Patent Registration No. 10-0811602 (Registered on Mar. 03, 2008), an eco-friendly construction interior material and a method for manufacturing the same, the shell, the quartz stone, the phyllite, the red soil, the loess, Volatile organic compounds (VOCs), which are generated in a large amount in the room, are formed by coloring with spinach powder, paprika oil, wormwood powder, graphite, charcoal, or a mixture thereof, or by coating with silver nano and incense capsules or a mixture thereof. VOC), and formaldehyde, and radiates far-infrared rays, thereby enhancing energy efficiency.

그러나 상술한 종래기술과 같은 친환경 건축 내장재들은 원재료들이 친환경임에도 불구하고, 내장재로 적합한 물성을 만들기 위해 첨가하는 결합제나 접착제 등 바인더로 유기화합물이 사용됨으로써, 이들로부터 방출되는 유해물질이 여전히 존재하며, 이러한 유기화합물들이 연소되면서 발생되는 유해물질들로 야기되는 화재 시 치명적인 질식사 등에 대한 친환경적 해답이 미흡한 실정이다. However, although the environmentally friendly construction interior materials such as the above-described prior arts use organic compounds as binders such as binders and adhesives added to make suitable physical properties as an interior material, the harmful substances emitted therefrom still exist, In recent years, there has been a lack of environment-friendly answers to fatal asphyxia in the case of a fire caused by harmful substances generated by combustion of such organic compounds.

또한, 다른 건축자재에 비하여 원적외선 방사율, 탈취율, 습도조절 능력이 우수하여 최근에 대부분의 건축물에서 유용하게 이용되고 있는 천연마감재에 대한 다양한 연구가 진행되어 왔는데, 대한민국 공개특허공보 제10-2010-0122735호(2010. 11. 23. 공개)인 '친환경 발수제를 이용한 흙마감 시공방법 및 그 조성물'에 따르면, 흙의 통기성을 유지시키며 흙 마감재를 손상시키는 가장 큰 요소인 수분을 차단함으로써 흙 마감재의 근본적인 문제점들을 해결하기 위하여, 콩물 과 식물성기름을 혼합한 친환경 발수제를 제공한다In addition, various studies have been conducted on natural finishing materials that have been recently used for most buildings because of their superior ability to control far-infrared ray emissivity, deodorization rate, and humidity compared to other building materials. Korean Patent Publication No. 10-2010-0122735 According to the 'method and composition for soil finishing using environmentally-friendly water repellent agent' (published on November 23, 2010), it is possible to maintain the air permeability of the soil and to prevent moisture, which is the biggest factor that damages the soil finishing material, In order to solve the problems, there is provided an eco-friendly water repellent agent obtained by mixing soybean oil and vegetable oil

그러나 이러한 종래기술은 발수제를 사용함으로써 흙마감재의 제조과정이 복잡하고 양생기간이 상당히 소요될 뿐만 아니라 특유의 향을 갖는 식물성 기름을 사용함으로써 항균이나 향곰팡이 또는 해충방제에 미흡한 문제점이 있다.However, in the conventional art, the use of the water repellent agent complicates the manufacturing process of the soil finishing material and requires a long period of curing, as well as the problem of insufficient antibacterial, fungicidal or pest control by using vegetable oil having a unique flavor.

따라서 새로운 건축소재 개발의 패러다임(Paradigm)으로서 최근 생활의 질 향상과 함께 주목 받는 건축 내장재에 있어서, 바닥타일, 텍스 및 벽지의 접착제 및 각종 코팅제, 도막방수제 등과 같은 건축내장재 및 인테리어소재의 모든 분야에 적용이 가능한 형태의 친환경 기능성 건축 내장재가 요망된다.
Therefore, as a paradigm for the development of new building materials, in recent years there has been a noticeable increase in the quality of life, as well as in interior materials such as floor tiles, adhesives for textiles and wallpaper, various coating agents, There is a need for an environmentally friendly functional interior material that can be applied.

대한민국 등록특허공보 제10-0811602호(2008. 03. 03. 등록)Korean Registered Patent No. 10-0811602 (registered on Mar. 03, 2008) 대한민국 공개특허공보 제10-2010-0122735호(2010. 11. 23. 공개)Korean Patent Publication No. 10-2010-0122735 (published on November 23, 2010)

상술한 문제를 해결하기 위한 본 발명의 목적은 석회석이 주원료인 기존의 시멘트 대신 친환경 결합제를 사용하고, 곰팡이 제거 및 항균기능을 위하여 화학 약품 대신 솔잎을 사용하며, 건축 내장재 등에서 발생하는 유해한 휘발성 유기화합물을 흡착·분해하고 흡방습 기능으로 습도조절 기능이 있는 흙을 이용하여 환경오염 근본 요인을 제거한 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료 및 그 제조방법을 제공하는데 있다.
It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems by using an environmentally friendly binder instead of conventional cement as a main raw material of limestone and using pine needles in place of chemical agents for mold removal and antibacterial functions, The present invention also provides an antimicrobial coating using soil and pine leaf which has a moisture-controlling function and removes the fundamental factors of environmental pollution using the soil.

상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료는, 입도 230메시 이상의 솔잎 분말 20중량%, 입도 230메시 이상의 흙 20중량%, 친환경 결합제 15중량% 및 물 45중량%로 이루어지고, 상기 친환경 결합제는, 단량체로서 비닐아세테이트 30~40중량%, 부틸아크릴레이트 25~30중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 15~25중량%, 아크릴산 8~16중량%, 및 디비닐벤젠 3~4중량%; 개시제로서 과황산암모늄 0.5~1중량%; 유화제로서 소디움도데실설페이트 0.3~0.6중량%; 및 완충제로서 무수아세트산나트륨 0.03~0.05중량%;로 구성되며, 상기 친환경 결합제100중량부에 대하여, 우레탄계 증점제 2~8중량부, 실리콘계 소포제 0.5~1중량부 및 동결안정제로 프로필렌글리콜 0.2~0.4중량부가 더 포함되어 이루어진 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the antimicrobial coating using soil and pine needle according to the present invention comprises 20 wt% of pine leaf powder having a particle size of 230 mesh or more, 20 wt% of soil having a particle size of 230 mesh or more, 15 wt% Wherein the eco-friendly binder comprises 30 to 40% by weight of vinyl acetate as a monomer, 25 to 30% by weight of butyl acrylate, 15 to 25% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 8 to 16% by weight of acrylic acid, 3-4 wt%; 0.5 to 1% by weight ammonium persulfate as an initiator; 0.3 to 0.6% by weight of sodium dodecyl sulfate as emulsifier; And 0.03 to 0.05% by weight of sodium acetate anhydrous as a buffer, wherein 2 to 8 parts by weight of a urethane-based thickener, 0.5 to 1 part by weight of a silicone-based defoaming agent, and 0.2 to 0.4 parts by weight of propylene glycol as a freezing stabilizer And further comprising an additive.

또한, 상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료의 제조방법은, 솔잎 20중량%를 입도 230메시 이상의 분말로 분쇄하여 항균성 충전제(Filler)를 준비하는 과정; 흙 20중량%를 입도 230메시 이상의 분말로 분쇄하여 흡방습성 충전제(Filler)를 준비하는 과정; 단량체로서 비닐아세테이트 30~40중량%, 부틸아크릴레이트 25~30중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 15~25중량%, 아크릴산 8~16중량%, 및 디비닐벤젠 3~4중량%, 개시제로서 과황산암모늄 0.5~1중량%, 유화제로서 소디움도데실설페이트 0.3~0.6중량% 및 완충제로서 무수아세트산나트륨 0.03~0.05중량%로 이루어지는 에멀전 공중합체(Copolymer)인 친환경 결합제를 15중량% 제조하는 과정; 상기 충전제 및 결합제에 물 45중량%를 혼합하는 과정;으로 이루어짐을 특징으로 한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for preparing an antimicrobial coating material using soil and pine needle, comprising the steps of: preparing 20% by weight of pine needle with a powder having a particle size of 230 mesh or more to prepare an antibacterial filler; Pulverizing 20 wt% of the soil with powder having a particle size of 230 mesh or more to prepare a moisture absorptive and desorptive filler; A monomer mixture comprising 30 to 40 wt% of vinyl acetate, 25 to 30 wt% of butyl acrylate, 15 to 25 wt% of 2-ethylhexyl acrylate, 8 to 16 wt% of acrylic acid and 3 to 4 wt% of divinylbenzene, Preparing 15 wt% of an eco-friendly binder which is an emulsion copolymer comprising 0.5 to 1 wt% of ammonium persulfate, 0.3 to 0.6 wt% of sodium dodecyl sulfate as an emulsifier, and 0.03 to 0.05 wt% of anhydrous sodium acetate as a buffering agent; And mixing 45 wt% of water with the filler and the binder.

본 발명은 시멘트 결합제와 화학성분을 갖는 항균제를 사용하지 않고, 수용성 친환경 결합제와 강력한 항균, 살균, 소염작용을 하는 솔잎을 사용하므로 이산화탄소 배출에 따른 환경오염과 지구온난화 억제 등 환경오염의 근본요인을 제거하는 효과가 있다.The present invention uses a pesticide that has a strong antimicrobial, sterilizing and anti-inflammatory action with a water-soluble environment-friendly binder and does not use a cement binder and an antibacterial agent having a chemical composition. There is an effect to remove.

또한, 본 발명은 충전제로 사용되는 흙이 바닥타일, 텍스, 벽지의 접착제, 각종 코팅제, 도막방수제 등 건축내장재에서 발생하는 포름알데히드, 톨루엔, 암모니아 등의 휘발성 유기화합물을 흡착·제거하고 흡방습 기능을 수행함으로써 습도를 자율 조절하여 새집증후군을 예방하는 효과가 있다.The present invention also relates to a process for the production of a water-absorbing and deodorizing film which adsorbs and removes volatile organic compounds such as formaldehyde, toluene and ammonia which are generated in building interior materials such as floor tiles, adhesives for textiles and wallpaper, various coating agents, To control the humidity to prevent sick house syndrome.

또한, 본 발명은 고가의 수입 재료를 사용하지 않고 국내 천연소재를 사용함으로써 저가로 고품질 친환경 기능성 도료와 마감재를 제공할 수 있는 이점이 있으며, 이에 따라 외화유출을 억제하고 비용을 절감할 수 있는 효과가 있다.
In addition, the present invention has the advantage of providing high-quality, environmentally friendly functional paints and finishing materials at a low cost by using domestic natural materials without using expensive imported materials, thereby restraining the outflow of foreign currency and reducing costs .

도 1은 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료를 사용하여 제작한 시편의 포름알데히드 탈취시험성적서,
도 2는 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료를 사용하여 제작한 시편의 암모니아가스 탈취시험성적서,
도 3a 내지 도 3d는 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료를 사용하여 제작한 시편의 대장균, 녹농균 및 황색포도상구균을 대상으로 한 항균시험성적서.
FIG. 1 is a graph showing the results of formaldehyde deodorization test of a test piece prepared using an antimicrobial paint using soil and pine leaves according to the present invention,
FIG. 2 is a graph showing the ammonia gas deodorization test result of a specimen prepared using an antimicrobial paint using soil and pine needle according to the present invention,
FIGS. 3A to 3D are test results of antimicrobial test on Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Staphylococcus aureus strains prepared using antibacterial paints using soil and pine needle according to the present invention.

이하 본 발명의 바람직한 실시 예들의 상세한 설명이 첨부된 표 및 도면들을 참조하여 설명될 것이다. 도면들 중 동일한 구성들은 가능한 한 어느 곳에서든지 동일한 부호들을 나타내고 있음을 유의하여야 한다. 하기 설명에서 구체적인 특정 사항들이 나타나고 있는데, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해 제공된 것이다. 그리고 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a detailed description of preferred embodiments of the present invention will be given with reference to the accompanying tables and drawings. It should be noted that the same configurations of the drawings denote the same reference numerals as possible whenever possible. Specific details are set forth in the following description, which is provided to provide a more thorough understanding of the present invention. In the following description of the present invention, detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

본 발명에 따른, 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료는 솔잎 분말 20중량%, 흙 20중량%, 친환경 결합제 15중량% 및 물 45중량%로 조성된 것을 특징으로 한다. The antimicrobial paint using soil and pine needle according to the present invention is characterized by comprising 20% by weight of pine needle powder, 20% by weight of earth, 15% by weight of environmentally friendly binder, and 45% by weight of water.

여기서, 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료에 사용되는 솔잎은 국내에서 채취한 입도 230메시(mesh) 이상의 분말로 20중량% 이상 함유되는 것이 바람직하며, 흙은 벤토나이트, 제올라이트, 황토 등 모두 가능하며 종류에 따라 차이는 있으나 입도 230메시(mesh) 이상의 분말로 20중량% 이상 함유되는 것이 바람직하다. 여기서 사용되는 ?聘?는 1cm2내의 체눈의 수를 나타내는 단위로서, 230메시는 1cm2내의 230개 체눈에 상당하는 크기의 입자크기를 나타낸다.The pine needle used in the antimicrobial paint using soil and pine needle according to the present invention is preferably a powder having a particle size of 230 mesh or more collected in Korea, preferably 20 weight% or more, and the soil is preferably bentonite, zeolite, But it is preferable that the powder is contained in an amount of 20 wt% or more in a powder having a particle size of 230 mesh or more. As used herein,? Is the unit of the number of sheds within 1 cm 2 , and 230 mesh represents the particle size corresponding to 230 sheds in 1 cm 2 .

상기 친환경 결합제인 에멀전 공중합체의 일 조성물인 단량체는, 비닐아세테이트, 부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 아크릴산 및 디비닐벤젠을 포함하며 조성물의 전체 중량 기준으로 14~16중량% 함유하는 것이 바람직하다. The monomer which is one composition of the emulsion copolymer which is an environmentally friendly binder includes vinyl acetate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid and divinylbenzene, and contains 14 to 16% by weight based on the total weight of the composition desirable.

상기 단량체는 중합억제제를 제거한 후 사용되며, 단량체를 이루는 조성물의 구체적인 중량비는 비닐아세테이트 30~40중량%, 부틸아크릴레이트 25~30중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 15~25중량%, 아크릴산 8~16중량%, 및 디비닐벤젠 3~4중량%로 되는 것이 바람직하다.The monomer is used after removing the polymerization inhibitor. The specific weight ratio of the monomer composition is 30 to 40% by weight of vinyl acetate, 25 to 30% by weight of butyl acrylate, 15 to 25% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, By weight to 16% by weight, and divinylbenzene by 3% by weight to 4% by weight.

여기서, 상기 부틸아크릴레이트의 함량은 전환율과 에멀전 안정성에 중요한 영향을 미치는데, 함량이 25중량% 미만이 되면, 공중합체에서 소수성인 부틸아크릴레이트의 물성이 약해질 뿐만 아니라 신장률이 감소하게 되고, 함량이 30중량%를 초과하게 되면, 신장률과 접착력은 증가하나 전환율과 에멀전 안정성은 급격히 떨어지게 된다.The butyl acrylate content significantly affects the conversion and the emulsion stability. When the content is less than 25% by weight, not only the physical properties of the hydrophobic butyl acrylate in the copolymer are weakened but also the elongation is decreased, When the content exceeds 30% by weight, the elongation and adhesion are increased but the conversion and emulsion stability are rapidly deteriorated.

한편, 상기 아크릴산의 함량이 8중량% 미만이 되면, 접착력은 증가하나 중합속도와 입자 안정성이 떨어지게 되며, 에멀전 안정성도 급격하게 저하된다. 반면에, 함량이 16중량%를 초과하게 되면, 전환율은 좋으나 폴리비닐아세테이트 공중합체의 입자와 입자 사이에 홀로 존재하는 경우가 많아져 전체적인 평균 분자량이 감소하고, 응집력을 약화시켜 접착력이 저하된다.On the other hand, when the content of acrylic acid is less than 8% by weight, the adhesive strength is increased, but the polymerization rate and the particle stability are deteriorated, and the emulsion stability is rapidly lowered. On the other hand, if the content exceeds 16% by weight, the conversion rate is good, but the polyvinyl acetate copolymer is often present alone in the particles between the particles and the particles, resulting in a decrease in the overall average molecular weight and a decrease in cohesive force and a decrease in adhesion.

상기 디비닐벤젠은 도막의 강도를 증진시키기 위하여 사용되며, 위의 함량 범위 이내일 때 사용량을 최소화하면서도 도막의 강도를 강화할 수 있다.The above-mentioned divinylbenzene is used for enhancing the strength of the coating film. When the content of the divinylbenzene is within the above range, the strength of the coating film can be enhanced while minimizing the use amount.

상기 친환경 결합제용 에멀전 공중합체의 다른 조성물인 (중합)개시제는 과황산암모늄, 과황산나트륨 등이 포함될 수 있는데, 특히 과황산암모늄이 유용하게 사용된다. 이때 개시제는 0.5 ~ 1중량% 첨가되는 것이 바람직하다.The (polymerization) initiator which is another composition of the emulsion copolymer for environmentally friendly binder may include ammonium persulfate, sodium persulfate and the like, and ammonium persulfate is particularly useful. At this time, the amount of the initiator is preferably 0.5 to 1% by weight.

상기 과황산암모늄의 함량이 0.5중량% 미만이면, 생성시 단량체와의 충돌 가능성이 희박하여 상대적으로 전환율이 낮아지며, 1.0중량%를 초과하면 열분해에 의해 쉽게 생성되어 동일한 시간에 많은 곳에서 중합반응이 진행되므로 전환율이 높게 나타나는 반면에 그 중합열로 인해 입자의 표면이 파괴되어 입자 간 쇼킹이 일어나게 된다. 따라서, 응집물이 적고 전환율이 높은 에멀전 입자를 얻기 위해서는 위의 함량 범위 이내로 제한하는 것이 바람직하다.If the content of ammonium persulfate is less than 0.5 wt%, the possibility of collision with the monomer at the time of production is low and the conversion rate is relatively low. If it exceeds 1.0 wt%, the polymerization reaction is easily generated by pyrolysis, The surface of the particles is destroyed due to the heat of polymerization, and the intergranular shock is generated. Therefore, in order to obtain an emulsion particle having a small amount of aggregates and a high conversion ratio, it is preferable to limit the content within the above range.

상기 친환경 결합제용 에멀전 공중합체의 다른 조성물인 유화제는 중합체의 입자를 매우 미세하게 하는 목적으로 사용되며 점도와 저장안정성에도 영향을 미친다. 유화제의 종류는 이온성 유화제와 비이온성 유화제가 있는데, 본 발명에서는 이온성 유화제가 사용될 수 있으며, 소디움도데실설페이트(sodium dodecylsulfate) 또는 소디움라우릴설페이트(sodium laurylsulfate) 등을 사용할 수 있는데, 본 발명에서는 소디움도데실설페이트가 유용하게 사용된다. 이때, 소디움도데실설페이트는 0.3 ~ 0.6중량% 첨가되는 것이 바람직하다.The emulsifier, which is another composition of the emulsion copolymer for the eco-friendly binder, is used for the purpose of making the particles of the polymer extremely fine, and also affects viscosity and storage stability. Examples of the emulsifier include an ionic emulsifier and a nonionic emulsifier. In the present invention, an ionic emulsifier may be used, and sodium dodecylsulfate or sodium laurylsulfate may be used. , Sodium dodecyl sulfate is usefully used. At this time, it is preferable that 0.3 to 0.6% by weight of sodium dodecyl sulfate is added.

상기 소디움도데실설페이트가 0.3중량% 이하일 때는 입자의 크기가 너무 커지며 0.6중량% 이상일 때는 입자의 크기는 작아지나 내수성이 떨어지는 단점이 있다.When the sodium dodecyl sulfate is 0.3 wt% or less, the particle size is too large. When the sodium dodecyl sulfate is 0.6 wt% or more, the particle size is small but the water resistance is low.

상기 친환경 결합제용 에멀전 공중합체의 다른 조성물인 완충제는 약 염기인 무수아세트산나트륨이 사용된다. 유화중합에서 pH의 변화가 생기면 모노머가 미셀을 형성하지 못하고 응집을 하는 경우가 있는데, 완충제를 사용하여 pH를 일정하게 유지시켜주면 이를 방지할 수 있게 된다. 이때 무수산아세트산 나트륨은 0.03 ~ 0.05중량% 첨가되는 것이 바람직하다.As the other composition of the emulsion copolymer for the eco-friendly binder, anhydrous sodium acetate, which is a weak base, is used. When the pH is changed in the emulsion polymerization, the monomer may not form micelles and may cause aggregation. If the pH is kept constant by using a buffer, it can be prevented. At this time, sodium anhydrous acetic acid is preferably added in an amount of 0.03 to 0.05% by weight.

상기 무수산아세트산 나트륨이 0.03중량% 미만일 때는 상기의 효과가 미미하며, 0.05중량%를 초과할 경우에는 물성에 영향을 미치게 된다.When the anhydrous sodium acetate is less than 0.03% by weight, the above-mentioned effect is insignificant. When it exceeds 0.05% by weight, the physical properties are affected.

한편, 상기 친환경 결합제용 공중합체 에멀전은 제조 시에 이온교환수가 사용될 수 있다. 이때, 이온교환수는 50~53중량%이고, (모노머 혼합)단량체, 개시제, 유화제 및 완충제를 포함하는 성분의 합은 47~48중량%이다.On the other hand, the copolymer emulsion for the eco-friendly binder may be prepared by using ion exchange water. At this time, the ion-exchanged water is 50 to 53% by weight, and the sum of the components including monomer (monomer mixture), initiator, emulsifier and buffer is 47 to 48% by weight.

상기 친환경 결합재용 공중합체 에멀전을 제조함에 있어서 자연수 또는 수도수가 아닌 이온교환수를 사용하는 이유는, 유화중합에 있어서 수질은 가장 중요한 요소 중의 하나이기 때문이다. 자연수 및 수도수에는 다원자가의 금속이온이 포함되어 있으며, 이들 금속이온은 중합반응에 있어서 가장 큰 저해 요인을 갖고 있기 때문에 본 발명에서는 연수 또는 이온교환수가 사용되는 것이 바람직하다.The reason for using the ion exchange water in the production of the copolymer emulsion for the environmentally friendly binder is not natural water or water, because water quality is one of the most important factors in emulsion polymerization. Natural water and tap water contain polyvalent metal ions. Since these metal ions have the greatest inhibitory factor in the polymerization reaction, it is preferable to use soft water or ion exchange water in the present invention.

여기서, 이온교환수의 역할은 여러 가지가 있지만, 특히 에멀전화되는 물질의 분산매체로서 중합 시 중합열의 전달을 용이하게 하고, 유화제, 개시제 및 완충제의 용매역할을 하게 된다.
Here, although the ion-exchanged water has various roles, it serves as a dispersing medium for the emulsified material, facilitating the transfer of polymerization heat during polymerization and acting as a solvent for emulsifiers, initiators and buffering agents.

하기에서 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료에 사용되는 친환경 결합제의 제조방법을 일 실시 예를 들어 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for producing an eco-friendly binder for use in an antimicrobial coating using soil and pine needle according to the present invention will be described in detail with reference to an embodiment.

1. 친환경 결합제용 공중합체 에멀전 제조1. Preparation of copolymer emulsion for eco-friendly binder

1-1. 합성방법1-1. Synthesis method

가) 프리에멀전의 제조A) Preparation of preemulsions

1) 반응기에 이온교환수 90kg을 주입한다.1) 90 kg of ion exchange water is injected into the reactor.

2) 별도의 용기에 완충제인 무수아세트산나트륨 0.05kg을 이온교환수 3kg에 용해시켜 상기 1)과정의 반응기에 첨가한다.2) In a separate vessel, 0.05 kg of anhydrous sodium acetate, which is a buffer, is dissolved in 3 kg of ion-exchanged water and added to the reactor of the process 1).

3) 또 다른 별도의 용기에 유화제인 소디움도데실설포네이트 0.5kg을 이온교환수 30kg에 용해시켜 반응기에 첨가한다.3) In another separate vessel, 0.5 kg of sodium dodecylsulfonate, an emulsifier, is dissolved in 30 kg of ion-exchanged water and added to the reactor.

4) 반응기에 비닐아세테이트 3kg, 부틸아크릴레이트 6.5kg, 2-에틸헥실아크 릴레이트 2.8kg, 아크릴산 1.2kg, 디비닐벤젠 0.6kg을 투입한 후, 반응기를 80℃로 승온한 후 30분간 충분히 교반해 준다.4) The reactor was charged with 3 kg of vinyl acetate, 6.5 kg of butyl acrylate, 2.8 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 1.2 kg of acrylic acid and 0.6 kg of divinylbenzene, and the reactor was heated to 80 ° C., Do it.

5) 반응기에 반응 개시제로 과황산암모늄 0.4 kg을 이온교환수 8kg에 녹여 서서히 첨가하면서 반응을 개시한다.5) As the reaction initiator, 0.4 kg of ammonium persulfate is dissolved in 8 kg of ion-exchanged water and the reaction is started while gradually adding thereto.

6) 반응 개시 후 20분이 지나면서 반응 전환율이 95%에 도달하게 된다.
6) The reaction conversion rate reaches 95% after 20 minutes from the initiation of the reaction.

나) 에멀전의 제조B) Preparation of emulsion

7) 별도의 용기에 비닐아세테이트 42.0kg, 부틸아크릴레이트 27.0kg, 2-에 틸헥실아크릴레이트 23.0kg, 아크릴산 15.0kg, 디비닐벤젠 3.6kg을 준비하여 상기 6)의 과정이 끝난 반응기에 투입하고, 반응기를 90℃로 승온한 후 30분간 충분히 교반해 준다.7) In a separate vessel, 42.0 kg of vinyl acetate, 27.0 kg of butyl acrylate, 23.0 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 15.0 kg of acrylic acid and 3.6 kg of divinylbenzene were charged and charged into the reactor after the process of 6) , The temperature of the reactor was raised to 90 ° C, and the mixture was sufficiently stirred for 30 minutes.

8) 반응 개시제인 과황산암모늄 0.4kg을 이온교환수 8kg에 녹여 서서히 첨가하면서 반응을 개시한다.8) 0.4 kg of ammonium persulfate, which is a reaction initiator, is dissolved in 8 kg of ion-exchanged water, and the reaction is started while gradually adding.

9) 상기 8)의 과정이 끝난 후 미반응된 단량체를 중합시키기 위해 60분간 숙성시키고 반응을 종료한다.9) After the process of 8), the reaction is terminated by aging for 60 minutes to polymerize unreacted monomer.

하기의 표 1은 반응이 종료된 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료에 사용되는 친환경 결합제용 공중합체 에멀전의 물성표이다.
Table 1 below is a property index of a copolymer emulsion for eco-friendly binder used in antimicrobial coatings using soil and pine needle according to the present invention.

Figure pat00001
Figure pat00001

2. 친환경 결합제의 제조2. Preparation of eco-friendly binder

상기 “1. 친환경 결합제용 공중합체 에멀전 제조과정”에 의해 제조된 친환경 결합제용 공중합체 에멀전 100kg, 우레탄계 증점제 3kg, 실리콘계 소포제 0.7kg 및 동결안정제로서 프로필렌글리콜 0.3kg을 혼합하고 충분히 교반하여 친환경 결합제를 제조한다. 친환경 결합제의 고형분 함량은 49%였다.1 " Preparation of Copolymer Emulsion for Eco-friendly Binder ", 3 kg of a urethane-based thickener, 0.7 kg of a silicone-based defoamer and 0.3 kg of propylene glycol as a freezing stabilizer were mixed and sufficiently stirred to prepare an eco-friendly binder. The solids content of the environmentally friendly binder was 49%.

2-1. 비교 예2-1. Comparative Example

폴리비닐아세테이트 100kg에 우레탄계 증점제 3kg, 실리콘계 소포제 0.7kg 및 동결안정제로서 프로필렌글리콜 0.3kg을 혼합하고 충분히 교반하여 친환경 결합제를 제조하고, 전술한 실시 예와 비교 예의 물성표를 하기의 표 2에 함께 나타내었다.
3 kg of a urethane-based thickener, 0.7 kg of a silicone-based defoaming agent, and 0.3 kg of propylene glycol as a freezing stabilizer were mixed with 100 kg of polyvinyl acetate and thoroughly stirred to prepare an environmentally friendly binder. The properties of the above-mentioned Examples and Comparative Examples are shown in Table 2 below .

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 표 2에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 친환경 결합제 조성물이 비교 예와 비슷한 점도를 나타내면서도 접착강도 및 내수강도가 월등히 우월하게 나타남을 알 수 있다.
As shown in Table 2, the environmentally friendly binder composition according to the present invention exhibited similar viscosity as the comparative example, but also showed superior bonding strength and water resistance.

다음은 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료의 제조방법을 일 실시 예를 들어 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for producing an antimicrobial coating material using soil and pine needle according to the present invention will be described in detail with reference to an embodiment.

1. 교반기에 물45중량% 투입1. Add 45 wt% water to the agitator

2. 230메쉬 이상 솔잎 분말 20중량% 투입2. Pouring 20 wt% of pine leaf powder over 230 mesh

3. 230메쉬 이상 흙 20중량% 투입3. More than 230 mesh soil 20 wt% input

4. 1700 RPM 이상으로 30분간 고속분산4. High speed dispersion over 1700 RPM for 30 minutes

5. 친환경 결합제 15중량% 투입 후 10분간 저속 교반5. 15% by weight of eco-friendly binder was added, followed by slow stirring for 10 minutes

6. 점증제 투입 후 20분 저속 교반 후 포장
6. After agitation, after 20 minutes stirring,

이하에서는 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료의 각종 시험성적에 대하여 수행한 실험 예들을 들어 상세히 설명한다.
Hereinafter, various test results of antibacterial paints using soil and pine needle according to the present invention will be described in detail.

<실험 예 1>탈취시험<Experimental Example 1> Deodorizing test

본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료를 사용하여 제작한 시험용 시편(가로, 세로 100mm, 두께 15mm)에 대하여, 검지관식 가스 측정기로 KSI-2218 규격에 준하여 포름알데히드(HCHO) 와 암모니아(NH₃)에 대한 탈취시험을 각각 실시하였고, 그 시험성적서를 도 1 및 도 2에 각각 나타내었다.(HCHO) and ammonia (NH 3) according to the KSI-2218 standard with respect to test specimens (width, length 100 mm, thickness 15 mm) produced using the antimicrobial paint using soil and pine needle according to the present invention, ), Respectively, and the test report thereof is shown in Fig. 1 and Fig. 2, respectively.

도 1 및 도 2에 나타난 바와 같이, 포름알데히드(HCHO) 와 암모니아(NH₃) 의 탈취성능은, 포름알데히드는 85.4%, 탈취 율을 보였으며 암모니아의 경우 60분 경과했을 때 100% 탈취율을 나타냄으로써 유해 유기화합물이나 휘발성유기화합물(VOC) 제거에 탁월한 효과가 있는 것으로 확인된다.
As shown in FIG. 1 and FIG. 2, the deodorization performance of formaldehyde (HCHO) and ammonia (NH₃) was 85.4% and the deodorization rate of formaldehyde was 100% It is confirmed that there is an excellent effect in removing harmful organic compounds and volatile organic compounds (VOC).

<실험 예 2>항균시험&Lt; Experimental Example 2 >

본 발명에 따른 솔잎을 이용한 항균성 도료를 사용하여 가로, 세로 100mm 및 두께 50mm 규격으로 시편을 제작하여 대장균, 녹농균, 황색포도상구균에 대한 항균기능을 분석하였고, 그 결과를 도 3a 내지 도 3d에 나타내었다.
The antimicrobial function against Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and Staphylococcus aureus was analyzed by using the antimicrobial paint using pine needle according to the present invention, and the specimens were prepared in the dimensions of 100 mm in width and 50 mm in thickness. The results are shown in FIGS. .

도 3a 내지 도 3d에 보인 바와 같이, 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료의 항균능력은 솔잎의 테르펜(피톤치드) 성분에 의한 항균, 살균 소염기능에 의한 것으로 균주의 세포 구조를 파괴하여 사멸시키는 것으로 밝혀졌고 대장균, 녹농균 및 황색포도상구균에 대한 균 감소율이 각각 99.9%로 나타나 건강친화형 주택건설기준(국토해양부고시제2013-612호) 제5조제4항의 항균성 건축자재 요구사항을 충족시킴을 확인하였다.
As shown in FIGS. 3A to 3D, the antimicrobial activity of the antimicrobial coating using the soil and pine needle according to the present invention is due to the antimicrobial and sterilizing anti-inflammatory function by the terpene (phytoncide) component of the pine needle, And 99.9%, respectively, for E. coli, Pseudomonas aeruginosa, and Staphylococcus aureus, respectively, to meet the antimicrobial building material requirements of Article 5 (4) of the Health-Friendly Housing Construction Standard (Ministry of Land, Transport and Maritime Affairs Notice No. 2013-612) Respectively.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료는 강력한 항균기능 및 건축 내장재 등에서 발생하는 유해 휘발성 유기화합물을 흡착·분해하며, 흡방습 기능을 수행함으로써 습도를 자율 조절하여 새집증후군을 예방할 수 있다.As described above, the antimicrobial coating using soil and pine needle according to the present invention adsorbs and decomposes harmful volatile organic compounds generated from strong antimicrobial function and building interior materials, and performs moisture absorption / Can be prevented.

또한, 본 발명에 따른 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료는 시멘트 대신 친환경 결합제를 사용하고, 곰팡이 제거 및 항균기능을 위하여 화학 약품 대신 솔잎을 사용하며, 건축 내장재 등에서 발생하는 유해한 휘발성 유기화합물을 흡착·분해하고 흡방습 기능으로 습도조절 기능이 있는 흙을 이용함으로써, 이산화탄소 배출에 따른 환경오염과 지구온난화의 근본 요인을 줄일 수 있다.
The antimicrobial coating using soil and pine needle according to the present invention uses an environmentally friendly binder instead of cement and uses pine needles instead of chemical agents for mold removal and antimicrobial function and adsorbs and decomposes harmful volatile organic compounds By using soil with moisture control function as moisture absorptive and desorptive function, it is possible to reduce the environmental pollution caused by carbon dioxide emission and the fundamental factor of global warming.

한편 본 발명의 상세한 설명에서는 구체적인 실시 예에 관해 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서 여러 가지 변형이 가능함은 물론이다. 그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시 예에 국한되어 정해져서는 안되며 후술하는 특허청구의 범위뿐 아니라 이 특허청구의 범위와 균등한 것들에 의해서 정해져야 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be the most practical and preferred embodiment, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but is capable of various modifications within the scope of the invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limited by the described embodiments, but should be determined by the scope of the appended claims and equivalents thereof.

Claims (2)

입도 230메시 이상의 솔잎 분말 20중량%, 흙 20중량%, 친환경 결합제 15중량% 및 물 45중량%로 이루어지고,
상기 친환경 결합제는,
단량체로서 비닐아세테이트 30~40중량%, 부틸아크릴레이트 25~30중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 15~25중량%, 아크릴산 8~16중량%, 및 디비닐벤젠 3~4중량%;
개시제로서 과황산암모늄 0.5~1중량%;
유화제로서 소디움도데실설페이트 0.3~0.6중량%; 및
완충제로서 무수아세트산나트륨 0.03~0.05중량%;로 구성되며,
상기 친환경 결합제100중량부에 대하여, 우레탄계 증점제 2~8중량부, 실리콘계 소포제 0.5~1중량부 및 동결안정제로 프로필렌글리콜 0.2~0.4중량부가 더 포함되어 이루어진 것을 특징으로 하는 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료.
20 wt% of a pine needle powder having a particle size of 230 mesh or more, 20 wt% of soil, 15 wt% of an environmentally friendly binder, and 45 wt%
The environment-
30 to 40% by weight of vinyl acetate, 25 to 30% by weight of butyl acrylate, 15 to 25% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 8 to 16% by weight of acrylic acid and 3 to 4% by weight of divinylbenzene as monomers;
0.5 to 1% by weight ammonium persulfate as an initiator;
0.3 to 0.6% by weight of sodium dodecyl sulfate as emulsifier; And
0.03 to 0.05% by weight of anhydrous sodium acetate as a buffer,
An antimicrobial coating material using soil and pine needle, characterized by further comprising 2 to 8 parts by weight of a urethane-based thickener, 0.5 to 1 part by weight of a silicone-based defoaming agent, and 0.2 to 0.4 parts by weight of propylene glycol as a freezing stabilizer, based on 100 parts by weight of the environmentally- .
솔잎 20중량%을 입도 230메시 이상의 분말로 분쇄하여 항균성 충전제(Filler)를 준비하는 과정;
흡방습성 충전제(Filler)로 입도 230메시 이상의 흙 20중량%을 준비하는 과정;
단량체로서 비닐아세테이트 30~40중량%, 부틸아크릴레이트 25~30중량%, 2-에틸헥실아크릴레이트 15~25중량%, 아크릴산 8~16중량%, 및 디비닐벤젠 3~4중량%, 개시제로서 과황산암모늄 0.5~1중량%, 유화제로서 소디움도데실설페이트 0.3~0.6중량% 및 완충제로서 무수아세트산나트륨 0.03~0.05중량%로 이루어지는 에멀전 공중합체(Copolymer)인 친환경 결합제를 15중량% 제조하는 과정;
상기 충전제 및 결합제에 물 45중량%를 혼합하는 과정;으로 이루어짐을 특징으로 하는 흙과 솔잎을 이용한 항균성 도료 및 그 제조방법.
Pulverizing 20% by weight of pine needle into powder having a particle size of 230 mesh or more to prepare an antimicrobial filler;
Preparing 20 wt% of soil having a grain size of 230 mesh or more with a moisture absorptive and desorptive filler;
A monomer mixture comprising 30 to 40 wt% of vinyl acetate, 25 to 30 wt% of butyl acrylate, 15 to 25 wt% of 2-ethylhexyl acrylate, 8 to 16 wt% of acrylic acid and 3 to 4 wt% of divinylbenzene, Preparing 15 wt% of an eco-friendly binder which is an emulsion copolymer comprising 0.5 to 1 wt% of ammonium persulfate, 0.3 to 0.6 wt% of sodium dodecyl sulfate as an emulsifier, and 0.03 to 0.05 wt% of anhydrous sodium acetate as a buffering agent;
And mixing 45% by weight of water with the filler and the binder. The antimicrobial paint using the soil and pine needle, and the method of producing the same.
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