KR20160006904A - Polyarylene ether based resin composition and molded product using same - Google Patents

Polyarylene ether based resin composition and molded product using same Download PDF

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KR20160006904A KR1020140086507A KR20140086507A KR20160006904A KR 20160006904 A KR20160006904 A KR 20160006904A KR 1020140086507 A KR1020140086507 A KR 1020140086507A KR 20140086507 A KR20140086507 A KR 20140086507A KR 20160006904 A KR20160006904 A KR 20160006904A
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Abstract

Provided are a polyarylene ether-based resin composition and a molded article using the same. More specifically, provided are a polyarylene ether-based resin composition with improved thermal resistance and shock resistance, and a molded article using the same. The polyarylene ether-based resin composition may comprise: (A) 10-50 wt% of a polyarylene ether-based resin; (B) 30-80 wt% of a polyamide-based resin; (C) 6-40 wt% of a rubber polymer of which maleic anhydride is grafted onto an ethylene-octene copolymer; and (D) 0.2-10 wt% of silicone oil.

Description

폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 {Polyarylene ether based resin composition and molded product using same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polyarylene ether resin composition and a molded article using the same,

본 발명은 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것으로, 구체적으로는 내열성 및 내충격성이 모두 개선된 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyarylene ether resin composition and a molded article using the same. More specifically, the present invention relates to a polyarylene ether resin composition having improved heat resistance and impact resistance, and a molded article using the same.

폴리아릴렌에테르 수지는 비결정수지로서 우수한 치수 안정성, 절연성, 내열성, 강성 등의 장점을 가지므로 자동차 부품, 전기 및 전자부품 등의 여러 분야에서 폭 넓게 사용되고 있다. 하지만 폴리아릴렌에테르 수지는 작업성이 좋지 않아 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리스티렌 등의 고분자와 블렌딩하여 가공성을 개선하고 있으며, 특히 이들 중에서 폴리아미드 수지와 블렌딩하는 경우 내열성 및 작업성이 개선된 수지 조성물을 얻을 수 있음이 알려져 있다.The polyarylene ether resin is widely used in various fields such as automobile parts, electric parts and electronic parts because it has advantages of excellent dimensional stability, insulation property, heat resistance and rigidity. However, polyarylene ether resins have poor workability and are blended with polymers such as polyamides, polyolefins, and polystyrene to improve processability. Particularly, when blending with a polyamide resin, a resin composition improved in heat resistance and workability Is known.

한편, 폴리아릴렌에테르-폴리아미드 블렌드 수지의 충격 강도를 개선하기 위해 에틸렌-프로필렌, 스티렌계 고무 또는 내충격성 폴리스티렌 등을 부가하는 등 다양한 연구가 진행되고 있다. 그러나 상기 수지에 충분한 충격 강도와 내열성을 동시에 부여하지 못하고 있는 실정이다.On the other hand, in order to improve the impact strength of the polyarylene ether-polyamide blend resin, various studies have been conducted such as adding ethylene-propylene, styrene-based rubber or impact-resistant polystyrene. However, the resin has not been able to impart sufficient impact strength and heat resistance to the resin at the same time.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 내충격성 및 내열성 등의 우수한 물성 밸런스를 가지는 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a polyarylene ether resin composition having excellent balance of physical properties such as impact resistance and heat resistance.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물로부터 얻어지는 성형품을 제공하는 것이다.Another object to be solved by the present invention is to provide a molded article obtained from the polyarylene ether resin composition.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,According to an aspect of the present invention,

(A) 폴리아릴렌에테르계 수지 10 내지 50 중량%;(A) 10 to 50% by weight of a polyarylene ether-based resin;

(B) 폴리아미드계 수지 30 내지 80 중량%;(B) 30 to 80% by weight of a polyamide resin;

(C) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체 6 내지 40중량%; 및(C) 6 to 40% by weight of a rubbery polymer obtained by grafting maleic anhydride onto an ethylene-octene copolymer; And

(D) 실리콘 오일 0.2 내지 10중량%를 포함하는 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물을 제공한다.(D) 0.2 to 10% by weight of a silicone oil.

일구현예에 따르면, 상기 폴리아릴렌에테르계 수지(A)는 폴리아릴렌에테르 수지, 또는 폴리아릴렌에테르와 비닐 방향족 중합체의 혼합물일 수 있다.According to one embodiment, the polyarylene ether resin (A) may be a polyarylene ether resin or a mixture of a polyarylene ether and a vinyl aromatic polymer.

일구현예에 따르면, 상기 폴리아릴렌에테르 수지는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 이들의 조합 중 하나 이상일 수 있다.According to one embodiment, the polyarylene ether resin is selected from the group consisting of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6- (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, (2,6-dimethyl-1, 4-phenylene) ether, poly (2, , A copolymer of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl- , 3,6-triethyl-1,4-phenylene) ether, and combinations thereof.

일구현예에 따르면, 상기 폴리아미드 수지는 폴리카프로락탐(폴리아미드 6), 폴리(11-아미노운데칸산)(폴리아미드 11), 폴리라우릴락탐(폴리아미드 12), 폴리헥사메틸렌 아디프아미드(폴리아미드 66), 폴리헥사에틸렌 아젤아미드(폴리아미드 69), 폴리헥사에틸렌 세바카미드(폴리아미드 610), 폴리헥사에틸렌 도데카노디아미드(폴리아미드 612), 이들의 공중합체 및 이들의 조합 중 하나 이상일 수 있다.According to one embodiment, the polyamide resin is selected from the group consisting of polycaprolactam (polyamide 6), poly (11-aminoundecanoic acid) (polyamide 11), polylauryl lactam (polyamide 12), polyhexamethylene adipamide (Polyamide 66), polyhexylene ethylene amide (polyamide 69), polyhexaethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexaethylene dodecanodiamide (polyamide 612), copolymers thereof and combinations thereof ≪ / RTI >

일구현예에 따르면, 상기 폴리아릴렌계 수지 조성물은 (E) 상용화제 0.1 내지 10중량%를 더 포함할 수 있다.According to one embodiment, the polyarylene-based resin composition may further comprise (E) 0.1 to 10% by weight of a compatibilizer.

일구현예에 따르면, 상기 상용화제는 반응성 단량체를 폴리아릴렌에테르에 그래프트시킨 것을 사용할 수 있다.According to one embodiment, the compatibilizer may be a product obtained by grafting a reactive monomer to a polyarylene ether.

일구현예에 따르면, 상기 반응성 단량체는 불포화 카르복실산 또는 그 무수물기를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the reactive monomer may comprise an unsaturated carboxylic acid or an anhydride group thereof.

일구현예에 따르면, 상기 반응성 단량체는 무수구연산, 무수말레인산, 말레인산, 무수이타곤산, 푸마린산, (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.According to one embodiment, the reactive monomer may be selected from the group consisting of anhydrous citric acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid esters and combinations thereof.

일구현예에 따르면, 상기 상용화제는 푸마르산-폴리페닐렌옥사이드일 수 있다.According to one embodiment, the compatibilizer may be fumaric acid-polyphenylene oxide.

일구현예에 따르면, 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 상온(23℃) 충격강도가 70 kgf·cm/cm 이상이고, 저온(-30℃) 충격강도는 25 이상의 범위를 가질 수 있다.According to one embodiment, the polyarylene ether resin composition may have an impact strength at room temperature (23 ° C) of 70 kgf · cm / cm or more and a low temperature (-30 ° C) impact strength of 25 or more.

일구현예에 따르면, 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 열변형온도는 185℃ 이상의 범위를 가질 수 있다.According to one embodiment, the polyarylene ether resin composition may have a thermal deformation temperature of 185 ° C or higher.

상기 다른 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,According to another aspect of the present invention,

상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.And a molded article produced from the polyarylene ether resin composition.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

충격강도 및 내열성 등이 모두 개선된 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물이 제공됨에 따라, 자동차 테일게이트, 자동차 연료 도어, 자동차 펜더, 도어 판넬 등의 부품 형성용 소재로서 유용하게 사용할 수 있다.Impact resistance, heat resistance, and the like are all improved, it can be usefully used as a material for forming parts such as an automobile tailgate, an automobile fuel door, an automobile fender, and a door panel.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해서만 정의되어야 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto and that the present invention should be defined only by the scope of the following claims.

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 (A) 폴리아릴렌에테르계 수지 10 내지 50 중량%; (B) 폴리아미드계 수지 30 내지 80 중량%; (C) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체 6 내지 40중량%; 및 (D) 실리콘 오일 0.2 내지 10중량%를 포함할 수 있다.The polyarylene ether-based resin composition according to one embodiment of the present invention comprises (A) 10 to 50% by weight of a polyarylene ether-based resin; (B) 30 to 80% by weight of a polyamide resin; (C) 6 to 40% by weight of a rubbery polymer obtained by grafting maleic anhydride onto an ethylene-octene copolymer; And (D) 0.2 to 10% by weight of silicone oil.

이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물을 이루는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, each component constituting the polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in detail.

(A) 폴리아릴렌에테르계 수지(A) a polyarylene ether resin

본 발명에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물에서는, 폴리아릴렌에테르계 수지와 폴리아미드계 수지가 블렌딩 되어 기초 수지를 형성하게 된다.In the polyarylene ether-based resin composition according to the present invention, a polyarylene ether-based resin and a polyamide-based resin are blended to form a base resin.

기초 수지를 형성하는 이들 폴리아릴렌에테르계 수지는 폴리아릴렌에테르 수지를 단독으로 사용하거나, 또는 폴리아릴렌에테르 수지와 비닐 방향족 중합체의 혼합물을 사용할 수 있다.As the polyarylene ether-based resin forming the base resin, a polyarylene ether resin may be used alone, or a mixture of a polyarylene ether resin and a vinyl aromatic polymer may be used.

상기 폴리아릴렌에테르계 수지로는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 또는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체를 사용할 수 있으며, 더 바람직하게는 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르를 사용할 수 있다.Examples of the polyarylene ether resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6- (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6- Copolymers of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, -Triethyl-1,4-phenylene) ether, and combinations thereof. (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, or poly (2,6-dimethyl- 4-phenylene) ether, and more preferably poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether can be used.

상기 비닐 방향족 중합체로는 스티렌, ρ-메틸 스티렌, α-메틸 스티렌, 4-N-프로필 스티렌 등의 비닐 방향족 단량체를 서로 중합한 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 스티렌과 α-메틸 스티렌을 중합한 것을 사용할 수 있다.The vinyl aromatic polymer may be one obtained by polymerizing vinyl aromatic monomers such as styrene, p-methylstyrene,? -Methylstyrene, and 4-N-propylstyrene, preferably styrene and? -Methylstyrene Can be used.

상기 폴리아릴렌에테르계 수지의 중합도는 특별히 제한되지는 않으나, 수지 조성물의 열안정성이나 작업성 등을 고려하면, 25℃의 클로로포름 용매에서 측정하였을 때의 고유점도가 0.2 내지 0.8 dl/g인 것이 바람직하다. The degree of polymerization of the polyarylene ether-based resin is not particularly limited. However, considering the thermal stability and workability of the resin composition, it is preferable that the intrinsic viscosity of the polyarylene ether-based resin is 0.2 to 0.8 dl / g as measured in a chloroform solvent at 25 ° C desirable.

상기 폴리아릴렌에테르계 수지는 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 중량에 대하여 10 내지 50중량%, 예를 들어 10 내지 40중량% 또는 10 내지 30중량%의 함량으로 포함될 수 있으며, 폴리아릴렌에테르계 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 폴리아릴렌에테르 수지의 특성이 적절히 발현되어 우수한 내충격성을 얻을 수 있다.The polyarylene ether-based resin may be contained in an amount of 10 to 50% by weight, for example, 10 to 40% by weight or 10 to 30% by weight based on the weight of the polyarylene ether-based resin composition, When the ether-based resin is contained in the above range, the properties of the polyarylene ether resin are appropriately expressed, and excellent impact resistance can be obtained.

(B) 폴리아미드 수지(B) a polyamide resin

상기 기초 수지를 구성하는 폴리아미드 수지는 고분자 주쇄에 아미드기를 함유한 것으로서, 아미노산, 락탐 또는 디아민과 디카르복실산을 주된 구성 성분으로 하여 중합된 폴리아미드이다.The polyamide resin constituting the base resin is a polyamide polymer containing an amide group in the main chain of the polymer and having an amino acid, a lactam, or a diamine and a dicarboxylic acid as main components.

상기 아미노산의 구체적인 예로는 6-아미노카프론산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산 등을 들 수 있다. 상기 락탐의 구체예로는 ε-카프로락탐, ω-라우로락탐 등을 들 수 있으며, 상기 디아민의 구체적인 예로는 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나메틸렌디아민 등의 지방족 디아민을 들 수 있다.Specific examples of the amino acid include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Specific examples of the lactam include ε-caprolactam and ω-laurolactam. Specific examples of the diamine include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, Aliphatic diamines such as methylene diamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine and 5-methylnonemethylenediamine.

또한 상기 디카르복실산의 구체적인 예로는 아디프산, 수베린산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸산 등의 지방족 디카르복실산을 들 수 있다. 이들의 원료로부터 유도되는 폴리아미드 호모폴리머 또는 코폴리머를 각각 단독 또는 혼합물의 형태로 이용할 수 있다.Specific examples of the dicarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanoic acid. The polyamide homopolymer or copolymer derived from these raw materials may be used individually or in the form of a mixture.

상기 폴리아미드 수지의 구체적인 예로는, 폴리카프로락탐(폴리아미드 6), 폴리(11-아미노운데칸산)(폴리아미드 11), 폴리라우릴락탐(폴리아미드 12), 폴리헥사메틸렌 아디프아미드(폴리아미드 66), 폴리헥사에틸렌 아젤아미드(폴리아미드 69), 폴리헥사에틸렌 세바카미드(폴리아미드 610), 폴리헥사에틸렌 도데카노디아미드(폴리아미드 612) 등과, 이들의 공중합체인 폴리아미드 6/610, 폴리아미드 6/66, 폴리아미드 6/12 등을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 적정 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the polyamide resin include polycaprolactam (polyamide 6), poly (11-aminoundecanoic acid) (polyamide 11), polylauryl lactam (polyamide 12), polyhexamethylene adipamide Amide 66), polyhexethylene azel amide (polyamide 69), polyhexaethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexethylene dodecanodiamide (polyamide 612), etc., and polyamide 6/610 , Polyamide 6/66, polyamide 6/12, etc. may be used alone, or two or more of them may be mixed in an appropriate ratio.

상기 폴리아미드 수지는 융점이 200℃ 이상이고, 상대점도(m-크레졸에 폴리아미드 수지 1 중량%를 첨가하여 25℃에서 측정)가 2 이상인 것이 바람직하며, 상기 범위의 융점 및 상대점도를 가지는 경우 우수한 기계적 물성 및 내열성을 얻을 수 있다.The polyamide resin preferably has a melting point of 200 ° C or higher and a relative viscosity (measured by adding 1 wt% of a polyamide resin to m-cresol at 25 ° C) of 2 or more, and has a melting point and a relative viscosity in the above range Excellent mechanical properties and heat resistance can be obtained.

상기 폴리아미드계 수지는 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 중량에 대하여 30 내지 80중량%, 또는 30 내지 70중량%의 범위로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 30 내지 60중량%의 범위로 포함될 수 있다. 폴리아미드계 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 폴리아릴렌에테르계 수지와의 상용성이 우수하다. The polyamide-based resin may be contained in an amount of 30 to 80% by weight, or 30 to 70% by weight, and specifically 30 to 60% by weight, based on the weight of the polyarylene ether-based resin composition . When the polyamide-based resin is contained within the above range, compatibility with the polyarylene ether-based resin is excellent.

(C) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체 (EOR-MAH 공중합체)(C) a rubbery polymer (EOR-MAH copolymer) in which maleic anhydride is grafted onto an ethylene-octene copolymer,

상기 본 발명의 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물에 첨가되는 EOR-MAH 공중합체 (C)는 에틸렌 60 내지 80중량%, 옥텐 20 내지 40중량%의 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산(MAH)이 0.1 내지 5 중량%의 함량으로 그래프트된 것으로, 본 발명의 수지 조성물에서 충격보강제로 사용될 수 있다.The EOR-MAH copolymer (C) to be added to the polyarylene ether-based resin composition of the present invention comprises 60 to 80% by weight of ethylene and 20 to 40% by weight of octene, and maleic anhydride (MAH) 0.1 to 5% by weight, and can be used as an impact modifier in the resin composition of the present invention.

상기 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산을 그라프트하는 방법은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 공중합체와 무수말레산의 압출공정을 실시함으로써 수행될 수 있다.The method of grafting maleic anhydride to the ethylene-octene copolymer can be easily carried out by a person having ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Specifically, for example, extrusion of a copolymer and maleic anhydride And the like.

본 발명에서 상기 EOR-MAH 공중합체는 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 전체 중량에 대하여 6 내지 40중량%, 예를 들어 8 내지 30중량% 또는 8 내지 20중량%의 함량으로 사용될 수 있다. 이 때 상기 EOR-MAH 공중합체를 8중량% 미만으로 사용하면 충분한 충격보강의 효과를 얻을 수 없으며, 40중량%를 초과하여 사용하면 유동성과 기계적 물성이 저하되어 사용상의 제약이 있을 수 있다.In the present invention, the EOR-MAH copolymer may be used in an amount of 6 to 40% by weight, for example 8 to 30% by weight or 8 to 20% by weight based on the total weight of the polyarylene ether resin composition. If the EOR-MAH copolymer is used in an amount of less than 8% by weight, sufficient impact reinforcement effect can not be obtained. If the EOR-MAH copolymer is used in an amount exceeding 40% by weight, the flowability and mechanical properties may be lowered.

(D) 실리콘 오일(D) silicone oil

실리콘 오일은 통상 직쇄상의 분자구조를 하고 있고, 규소원자에 결합하는 유기 치환기의 종류와 실록산의 중합도에 따라 분류된다. 이것을 유기기의 종류에서 보면, 직쇄상 실리콘 오일과 변성 실리콘 오일로 크게 나눌 수 있다.Silicone oils generally have a straight-chain molecular structure and are classified according to the type of organic substituent group bonded to the silicon atom and the degree of polymerization of the siloxane. This can be broadly divided into straight-chain silicone oils and modified silicone oils.

직쇄상 실리콘 오일과 명칭은 직접법으로 만들어지는 유기계 클로로실란을 그대로 가수분해 중합공정으로 오일화된 것을 의미하며, 이에 대하여 변성 실리콘 오일은 유기계 클로로실란으로부터 오일을 만드는 과정에 다른 유기물의 반응을 행하는 공정이 포함되어 있다.Straight silicone oil and its name means that the organic chlorosilane produced by the direct method is oiled by the hydrolysis polymerization process as it is, and the modified silicone oil is a process for reacting other organic substances in the process of making oil from the organic chlorosilane .

실리콘 오일은 일반적으로 치환기에 모두 메틸기가 있는 디메틸실리콘 오일을 칭하며, 디메틸실리콘 오일은 무색투명, 무미무취로서 중합도에 따라서 물과 같은 저점도 오일에서부터 실리콘 고무의 베이스가 되는 고중합물까지 있다. 이와 같은 직쇄 실리콘 오일에는 치환기 일부에 페닐기를 도입한 메틸페닐 실록산도 포함된다. 페닐기를 도입한 메틸페닐실록산, 디페닐실록산, 실록산과 디페닐실록산의 공중합체도 포함할 수 있다. 페닐기의 함유량이 적은 경우는 오일의 응고점이 낮은 저온성, 함유량이 높은 경우는 열산화 안정성이 각각 디메틸실록산 단독의 경우보다 향상될 수 있다.Silicone oils are generally referred to as dimethylsilicone oils in which all of the substituents are methyl groups. The dimethylsilicone oils are colorless transparent, tasteless and odorless, ranging from low viscosity oils such as water to high polymeric materials which are the base of the silicone rubber, depending on the degree of polymerization. Such linear silicone oil also includes methylphenylsiloxane having a phenyl group introduced into a part of the substituent. Methylphenylsiloxane with phenyl groups, diphenylsiloxane, and copolymers of siloxane and diphenylsiloxane. When the content of the phenyl group is small, the low temperature coagulation point of the oil is low, and when the content is high, the thermal oxidation stability can be improved than that of the dimethylsiloxane alone.

치환기의 일부를 메틸기 이외의 유기기를 도입한 실리콘 오일을 변성 실리콘 오일이라고 칭하며, 예로서는 클로로프로필기, 페닐에틸기, 장쇄알킬기, 트리클로로프로필기, 에폭시기, 시아노기 등을 함유하는 유기기를 사용할 수 있다. 이것은 디메틸실리콘 오일보다 윤활성이 우수한 오일이 되며, 여러가지 유기물과 친화성이 향상되기 때문에 도장성이 우수한 오일로 알려져 있다.The silicone oil in which a part of the substituent is introduced with an organic group other than the methyl group is referred to as a modified silicone oil. Examples thereof include organic groups containing a chloropropyl group, a phenylethyl group, a long chain alkyl group, a trichloropropyl group, an epoxy group, a cyano group and the like. This is an oil superior in lubricity to dimethyl silicone oil and is known as an oil excellent in paintability because it improves affinity with various organic materials.

본 발명의 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물에서는 상술한 실리콘 오일을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어 10 CS 내지 2,000 CS의 점도를 갖는 실리콘 오일, 예를 들어 디메틸실록산, 디페닐실록산, 메틸페닐실록산 등을 1종 이상 사용할 수 있다.In the polyarylene ether-based resin composition of the present invention, the silicone oil described above can be used without limitation, for example, a silicone oil having a viscosity of 10 CS to 2,000 CS, for example, dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, methylphenylsiloxane May be used.

상기 실리콘 오일은 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 전체 중량에 대하여 0.1 내지 10중량%, 예를 들어 0.2 내지 7중량% 또는 0.2 내지 5중량%의 함량으로 사용될 수 있다. 이 때 상기 실리콘 오일을 0.1중량% 미만으로 사용하면 충분한 충격보강의 효과를 얻을 수 없으며, 10중량%를 초과하여 사용하면 기계적 물성이 저하되어 사용상의 제약이 있을 수 있다.The silicone oil may be used in an amount of 0.1 to 10% by weight, for example, 0.2 to 7% by weight or 0.2 to 5% by weight based on the total weight of the polyarylene ether-based resin composition. When the silicone oil is used in an amount of less than 0.1% by weight, sufficient impact reinforcement effect can not be obtained. When the silicone oil is used in an amount exceeding 10% by weight, mechanical properties may be lowered.

(E) 상용화제(E) compatibilizer

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 상용성을 향상시켜 내충격성이 개선되도록 상용화제를 더 포함할 수 있으며, 상기 조성물 전체 중량에 대하여 상용화제를 0.1 내지 10중량%, 예를 들어 0.5 내지 8중량%의 범위로 더 포함할 수 있다.The polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention may further include a compatibilizer to improve the impact resistance by improving the compatibility. The compatibilizer may be added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the composition, For example, in the range of 0.5 to 8% by weight.

상기 상용화제는 반응성 단량체를 폴리아릴렌에테르에 그래프트시킨 것을 사용할 수 있으며, 예를 들어 일구현예에 따르면, 상기 상용화제는 푸마르산-폴리페닐렌옥사이드일 수 있다.The compatibilizer may be one obtained by grafting a reactive monomer to a polyarylene ether. For example, according to one embodiment, the compatibilizer may be fumaric acid-polyphenylene oxide.

상기 반응성 단량체는 불포화 카르복실산 또는 그 무수물기를 포함하는 것으로서, 이미 상술한 바와 같은 일구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지를 그라프트시켜 변성된 폴리아릴렌에테르계 수지를 형성시키는 역할을 한다.The reactive monomer includes an unsaturated carboxylic acid or an anhydride group thereof and functions to graft a polyarylene ether resin according to one embodiment as described above to form a modified polyarylene ether resin .

이와 같은 상용화제를 형성하기 위한 반응성 단량체의 구체적인 예로는 무수구연산, 무수말레인산, 말레인산, 무수이타곤산, 푸마린산, (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다. 이 중 바람직하게는 무수구연산을 사용할 수 있으며, 이는 개시제 없이 변성된 폴리아릴렌에테르계 수지를 형성시킬 수 있는 점에서 좋다.Specific examples of the reactive monomer for forming such a compatibilizing agent are selected from the group consisting of anhydrous citric acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, Can be used. Of these, anhydrous citric acid can be preferably used, which is advantageous in that a modified polyarylene ether resin can be formed without an initiator.

상기 상용화제의 제조 방법에 대해서는 특별히 제한되지 않지만, 작업 온도가 비교적 높은 것을 감안하면 포스파이트계 열안정제를 이용하여 용융 혼련 상태에서 그라프트 반응시키는 것이 좋다.The method for producing the compatibilizing agent is not particularly limited, but it is preferable to perform graft reaction in a melt-kneaded state using a phosphite-based heat stabilizer in view of the relatively high working temperature.

(F) 기타 첨가제(F) Other additives

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 각 용도에 따라 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 난연제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. The polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention may contain an antimicrobial agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a releasing agent, a light stabilizer, an inorganic additive, a surfactant, a coupling agent, a plasticizer, an admixture, An additive selected from the group consisting of an antistatic agent, a colorant, a flame retardant, an endurance agent, a colorant, an ultraviolet absorber, a sunscreen agent, a flame retardant, a filler, a nucleating agent, an adhesion promoter, a pressure sensitive adhesive and a mixture thereof.

상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트(phosphite)형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제를 사용할 수 있으며, 상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산(stearic acid)의 금속염, 몬탄산(montanic acid)의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스를 사용할 수 있다. 또한 상기 내후제로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제를 사용할 수 있고, 상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있다. 또한 상기 자외선 차단제로는 산화티탄(TiO2) 또는 카본블랙을 사용할 수 있고, 상기 충전제로는 유리섬유, 탄소섬유, 실리카, 마이카, 알루미나, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘 또는 유리 비드를 사용할 수 있으며, 상기와 같은 충전제를 첨가할 경우 기계적 강도 및 내열성 등의 물성을 향상시킬 수 있다. 또한 상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 사용할 수 있다. Examples of the antioxidant include phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidants. Examples of the releasing agent include fluorine-containing polymers, silicone oil, metal salts of stearic acid, montanic acid, montanic ester wax or polyethylene wax may be used. As the weather resistance agent, benzophenone type or amine type weathering agent can be used, and as the coloring agent, a dye or pigment can be used. As the ultraviolet ray blocking agent, titanium oxide (TiO 2 ) or carbon black can be used. As the filler, glass fiber, carbon fiber, silica, mica, alumina, clay, calcium carbonate, calcium sulfate or glass beads can be used When such a filler is added, physical properties such as mechanical strength and heat resistance can be improved. As the nucleating agent, talc or clay may be used.

상기 첨가제는 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 전체 중량부에 대하여 0.1 내지 10중량%의 범위로 포함될 수 있다. 첨가제가 상기 범위로 포함되는 경우 각 용도에 따른 첨가제의 효과를 얻을 수 있으며 우수한 기계적 물성 및 향상된 표면의 외관을 얻을 수 있다.The additive may be added in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the polyarylene ether-based resin composition. When the additive is included in the above range, the effect of the additive for each use can be obtained, and excellent mechanical properties and improved appearance of the surface can be obtained.

상기 본 발명의 일구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 개선된 충격강도를 가질 수 있다. 일구현예에 따른 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 상온(23℃) 충격강도(노치 아이조드 충격강도)는 70 kgf·cm/cm 이상, 예를 들어 75 내지 100 kgf·cm/cm, 또는 90 내지 100 kgf·cm/cm의 범위를 가질 수 있다. 이와 같은 충격강도는 ASTM D256 규격에 따라 측정할 수 있다. 상온 충격강도는 예를 들어 상온(23℃)에서 48시간 동안 에이징한 후 측정할 수 있다. 또한 일구현예에 따른 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 저온(-30℃) 충격강도(노치 아이조드 충격강도)는 25 kgf·cm/cm 이상, 예를 들어 25 내지 60 kgf·cm/cm, 또는 25 내지 40 kgf·cm/cm의 범위를 가질 수 있다. 저온 충격강도는 예를 들어 상기와 같이 상온 에이징 후, 저온(-30℃)에서 8시간 동안 에이징하여 측정할 수 있다.The polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention may have improved impact strength. (23 ° C) impact strength (notch Izod impact strength) of the polyarylene ether resin composition according to one embodiment is 70 kgf · cm / cm or more, for example, 75 to 100 kgf · cm / To 100 kgf cm / cm. Such impact strength can be measured according to ASTM D256 standard. The impact strength at room temperature can be measured, for example, after aging at room temperature (23 ° C) for 48 hours. The low temperature (-30 ° C) impact strength (notch Izod impact strength) of the polyarylene ether resin composition according to one embodiment is 25 kgf · cm / cm or more, for example, 25 to 60 kgf · cm / Or from 25 to 40 kgf cm / cm. The low temperature impact strength can be measured by, for example, aging at room temperature aging for 8 hours at a low temperature (-30 DEG C) as described above.

상기 본 발명의 일구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 개선된 내열성을 가질 수 있다. 일구현예에 따른 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 내열성은 열변형온도로 나타낼 수 있으며, 이와 같은 열변형온도는 ASTM D648 규격에 따라 측정할 수 있으며, 예를 들어 185℃ 이상, 또는 185 내지 200℃의 범위를 가질 수 있다.The polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention may have improved heat resistance. The heat resistance of the polyarylene ether resin composition according to one embodiment may be expressed by the heat distortion temperature. The heat distortion temperature may be measured according to ASTM D648 standard. For example, Lt; RTI ID = 0.0 > 200 C. < / RTI >

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 상술한 본 발명의 구성 성분과 첨가제를 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다. The polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention can be prepared by a known method. For example, after mixing the above-described components of the present invention with additives, they may be melt-extruded in an extruder and produced in the form of pellets.

본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 전술한 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물을 성형하여 제조한 성형품을 제공한다. 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물은 충격강도, 내열성 등이 중요시하게 요구되는 분야의 성형품에 유용하게 적용될 수 있다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a molded article produced by molding the polyarylene ether resin composition described above. The polyarylene ether resin composition can be usefully applied to molded articles in fields where impact strength, heat resistance and the like are importantly required.

일구현예에 따르면, 상기 성형품은, 자동차 부품, 전기·전자 부품, 건축 부재 등 각종 용도에 이용할 수 있다. 구체적인 용도로서는, 자동차 테일게이트(tailgate), 자동차 연료 도어, 자동차 펜더(fender), 도어 판넬(door panel), 에어 플로 미터, 에어 펌프, 자동 온도 조절 장치 하우징, 엔진 마운트, 이그니션 보빈, 이그니션 케이스, 클러치 보빈, 센서 하우징, 아이들 스피드 컨트롤 밸브, 진공 스위칭 밸브(vacuum switching valves), ECU 하우징, 진공 펌프 케이스, 인히비터 스위치, 회전 센서, 가속도 센서, 디스트리뷰터 캡, 코일 베이스, ABS용 액츄에이터 케이스, 라디에이터 탱크의 탑 및 보텀, 쿨링 팬, 팬 슈라우드(fan shroud), 엔진 커버, 실린더 헤드 커버, 오일 캡, 오일 팬, 오일 필터, 연료 캡, 연료 스트레이너, 디스트리뷰터 캡, 증기 캐니스터 하우징(vapor canister housing), 에어클리너 하우징, 타이밍 벨트 커버, 브레이크 부스터 부품, 각종 케이스, 각종 튜브, 각종 탱크, 각종 호스, 각종 클립, 각종 밸브, 각종 파이프 등의 자동차용 언더 후드 부품, 토크 컨트롤 레버, 안전 벨트 부품, 레지스터 블레이드, 워셔 레버, 윈드 레귤레이터 핸들, 윈드 레귤레이터 핸들의 노브, 패싱 라이트 레버, 선바이저 브래킷, 각종 모터 하우징 등의 자동차용 내장 부품, 루프 레일, 펜더, 가니시(garnish), 범퍼, 도어 미러 스테이, 스포일러, 후드 루버, 휠 커버, 휠 캡, 그릴 에이프런 커버 프레임, 램프 반사경, 램프 베젤(lamp bezel), 도어 핸들 등의 자동차용 외장 부품, 와이어 하네스 커넥터, SMJ 커넥터-, PCB 커넥터, 도어 그로멧(door grommet) 커넥터 등 각종 자동차용 커넥터, 릴레이 케이스, 코일 보빈, 광픽업 섀시, 모터 케이스, 노트 PC 하우징 및 내부 부품, LED 디스플레이 하우징 및 내부 부품, 프린터 하우징 및 내부 부품, 휴대 전화기, 모바일 PC, 휴대형 모바일 등의 휴대용 단말기 하우징 및 내부 부품, 기록 매체(CD, DVD, PD, FDD 등) 드라이브의 하우징 및 내부 부품, 복사기의 하우징 및 내부 부품, 팩시밀리의 하우징 및 내부 부품, 파라볼라안테나 등으로 대표되는 전기·전자 부품을 예로 들 수 있다.According to one embodiment, the molded article can be used for various purposes such as automobile parts, electric / electronic parts, building members, and the like. Specific applications include, but are not limited to, automotive tailgates, automotive fuel doors, automotive fenders, door panels, airflow meters, air pumps, thermostat housings, engine mounts, ignition bobbins, Clutch bobbin, sensor housing, idle speed control valve, vacuum switching valves, ECU housing, vacuum pump case, inhibitor switch, rotation sensor, acceleration sensor, distributor cap, coil base, ABS actuator case, radiator tank A fan shroud, an engine cover, a cylinder head cover, an oil cap, an oil pan, an oil filter, a fuel cap, a fuel strainer, a distributor cap, a vapor canister housing, Cleaner Housing, Timing Belt Cover, Brake Booster Parts, Various Cases, Various Tubes, Various Tanks, Various Arrays A control lever, a seat belt component, a regulator blade, a washer lever, a wind regulator handle, a knob of a wind regulator handle, a passing light lever, a visor bracket, A door mirror stay, a spoiler, a hood louver, a wheel cover, a wheel cap, a grille apron cover frame, a lamp reflector, a lamp bezel (lamp, bezel, door handle, etc. Automobile connector, relay case, coil bobbin, optical pick-up chassis, motor case, note for automobile exterior parts, wire harness connector, SMJ connector, PCB connector, door grommet connector PC housings and internal parts, LED display housings and internal parts, printer housings and internal parts, mobile phones, mobile PCs, portable Housings and internal parts of portable terminals such as mobile phones, housing and internal parts of recording media (CD, DVD, PD, FDD, etc.) drive housings and internal parts of copiers, housings and internal parts of facsimile machines, · Electronic components are examples.

또한, VTR 부품, 텔레비전 부품, 다리미, 헤어 드라이어, 전기밥솥 부품, 전자 레인지 부품, 음향 부품, 비디오 카메라, 프로젝터 등의 영상 기기 부품, 레이저 디스크(등록상표), 컴팩트 디스크(CD), CD-ROM, CD-R, CD-RW, DVD-ROM, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, 블루레이 디스크 등의 광기록 매체의 기판, 조명 부품, 냉장고 부품, 에어콘 부품, 타이프라이터 부품, 워드프로세서 부품 등으로 대표되는 가정·사무 전기 제품 부품을 예로 들 수 있다.In addition, it is also possible to use a VTR component, a television component, an iron, a hair dryer, an electric rice cooker component, a microwave component, an acoustic component, , An optical recording medium such as a CD-R, a CD-RW, a DVD-ROM, a DVD-R, a DVD-RW, a DVD-RAM, Examples of household and office electrical parts represented by parts and the like are exemplified.

또한, 전자 악기, 가정용 게임기, 휴대형 게임기 등의 하우징이나 내부 부품, 각종 기어, 각종 케이스, 센서, LEP 램프, 커넥터, 소켓, 저항기, 릴레이 케이스, 스위치, 코일 보빈, 컨덴서, 가변축전기(variable capacitor) 케이스, 광픽업, 발진자, 각종 단자판, 트랜스포머, 플러그, 프린트 배선판, 튜너, 스피커, 마이크로폰, 헤드폰, 소형 모터, 자기 헤드 베이스, 파워 모듈, 반도체, 액정, FDD 캐리지(FDD carriages), FDD 섀시, 모터 브러시 홀더, 트랜스 부재, 코일 보빈 등의 전기·전자 부품, 혹은 와이어 하네스 커넥터, SMJ 커넥터, PCB 커넥터, 도어 그레밋 커넥터 등 각종 자동차용 커넥터로서 특히 유용하다.In addition, a housing, an internal part, various gears, various cases, a sensor, an LEP lamp, a connector, a socket, a resistor, a relay case, a switch, a coil bobbin, a capacitor, a variable capacitor, The present invention relates to a magnetic head base, a power module, a semiconductor, a liquid crystal, an FDD carriage, an FDD chassis, a motor, a motor, a case, an optical pickup, an oscillator, various terminal boards, transformers, plugs, printed wiring boards, tuners, Such as a brush holder, a transformer member, and a coil bobbin, or a wire harness connector, an SMJ connector, a PCB connector, a door gray connector, and the like.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

실시예Example

본 발명의 일 구현예에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다. Each component used in the production of the polyarylene ether resin composition according to one embodiment of the present invention is as follows.

(A) 폴리아릴렌에테르 수지(A) a polyarylene ether resin

폴리(2,6-디메틸-페닐)에테르인, MEP社의 PX-100F를 사용하였다.PX-100F of MEP, which is a poly (2,6-dimethyl-phenyl) ether, was used.

(B) 폴리아미드 수지(B) a polyamide resin

솔베이(Solvay)社의 STABAMID 24A를 사용하였다.STABAMID 24A from Solvay was used.

(C) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체 (EOR-MAH 공중합체)(C) a rubbery polymer (EOR-MAH copolymer) in which maleic anhydride is grafted onto an ethylene-octene copolymer,

무수말레인산기가 그라프트된 에틸렌-옥텐 공중합체인, 듀폰社의 FUSABOND MN493D를 사용하였다. FUSABOND MN493D from DuPont, which is an ethylene-octene copolymer grafted with maleic anhydride groups, was used.

(D) 실리콘오일(D) silicone oil

다우코닝社의 PMX-200 실리콘 유체(silicon fluid)를 사용하였다.PMX-200 silicone fluid from Dow Corning was used.

(E) 상용화제(E) compatibilizer

지팜社의 SP02-ZA를 사용하였다.The SP02-ZA from Zipam was used.

실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4

상기에서 언급한 성분들을 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 함량으로 각각 혼합하여 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물을 제조하고, 각각의 조성물을 280 내지 300℃로 가열된 이축 용융 압출기 내에서 용융 혼련시켜 칩 상태로 제조하였다. 이어서, 얻어진 칩을 110℃에서 5시간 이상 건조한 후, 280 내지 300℃로 가열된 스크류식 사출기와 금형온도 80 내지 100℃를 이용하여 각종 물성 평가를 위한 시편을 제조하였다.The above-mentioned components were mixed with each other in the contents as shown in the following Table 1 to prepare a polyarylene ether resin composition, and the respective compositions were melt-kneaded in a biaxial melt extruder heated to 280 to 300 ° C to form a chip state . Then, the obtained chips were dried at 110 DEG C for 5 hours or more, and specimens for various properties were prepared by using a screw extruder heated to 280 to 300 DEG C and a mold temperature of 80 to 100 DEG C. [

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 (A) 폴리아릴렌에테르 수지(A) a polyarylene ether resin 2020 3030 2020 2020 5555 2525 3030 3535 (B) 폴리아미드 수지(B) a polyamide resin 6060 46.546.5 5757 5353 2020 7070 46.546.5 5050 (C) EOR-MAH 공중합체(C) EOR-MAH copolymer 1616 1818 1818 2222 2020 55 -- 1010 (D) 실리콘오일(D) silicone oil 1One 0.50.5 1One 0.50.5 -- 55 0.50.5 -- (E) 상용화제(E) compatibilizer 44 55 44 4.54.5 55 55 55 55 스타이렌 공중합체Styrene copolymer -- -- -- -- -- -- 1818 --

* 상기 스타이렌 공중합체로서는 엘지화학社의 SBS LG501s를 사용하였다.As the styrene copolymer, SBS LG501s manufactured by LG Chemical Co., Ltd. was used.

시험예Test Example

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에 따라 제조된 시편의 각종 물성을 아래와 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Various physical properties of the specimens prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

(1) 노치 아이조드 충격강도: 1/8" 시편에 대하여 ASTM D256 규격에 따라 측정하였다. 상온 충격강도는 각각의 시편을 23℃에서 48시간 동안 에이징한 후 측정하였으며, 저온 충격강도는 상기와 같이 에이징하고 이어서 -30℃에서 8시간 동안 에이징한 후 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.(1) Notch Izod impact strength: Measured according to ASTM D256 standard for 1/8 "specimens. The impact strength at room temperature was measured after aging each specimen at 23 ° C for 48 hours, And then aged at -30 DEG C for 8 hours. The results are shown in Table 2 below.

(2) 열변형온도(Heat Deflection Temperature): ASTM D648 규격에 따라 열변형온도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.(2) Heat Deflection Temperature: The heat deflection temperature was measured according to ASTM D648 standard. The results are shown in Table 2 below.

구분division 실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 1One 22 33 44 충격강도 (kgf·cm/cm)Impact strength (kgf · cm / cm) 상온 (23℃)At room temperature (23 ° C) 8888 106106 106106 101101 1212 1515 3030 7070 저온 (-30℃)Low temperature (-30 ℃) 2828 3636 3535 4646 66 1010 2626 1414 열변형 온도 (℃)Heat deformation temperature (캜) 193193 190190 195195 185185 192192 195195 160160 194194

상기 표 1 및 2를 통하여, 본 발명의 일 구현예에 따라 폴리아릴렌에테르계 수지, 폴리아미드 수지, EOR-MAH 공중합체, 실리콘오일 및 반응성 단량체를 모두 사용한 실시예 1 내지 4의 경우, 비교예 1 내지 4의 경우와 비교하여, 상온 및 저온 충격강도가 우수하면서 높은 내열성을 가짐을 알 수 있다.Through the above Tables 1 and 2, in the case of Examples 1 to 4 using all of the polyarylene ether resin, the polyamide resin, the EOR-MAH copolymer, the silicone oil and the reactive monomer according to one embodiment of the present invention, Compared with the case of Examples 1 to 4, it can be seen that it has excellent heat resistance at room temperature and low temperature, and high heat resistance.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (20)

(A) 폴리아릴렌에테르계 수지 10 내지 50 중량%;
(B) 폴리아미드계 수지 30 내지 80 중량%;
(C) 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체 6 내지 40중량%; 및
(D) 실리콘 오일 0.2 내지 10중량%;를 포함하는 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
(A) 10 to 50% by weight of a polyarylene ether-based resin;
(B) 30 to 80% by weight of a polyamide resin;
(C) 6 to 40% by weight of a rubbery polymer obtained by grafting maleic anhydride onto an ethylene-octene copolymer; And
(D) 0.2 to 10% by weight of a silicone oil.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌에테르 수지가 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-에틸-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-메틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2-에틸-6-프로필-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디페닐-1,4-페닐렌)에테르, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리메틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체, 폴리(2,6-디메틸-1,4-페닐렌)에테르와 폴리(2,3,6-트리에틸-1,4-페닐렌)에테르의 공중합체 및 이들의 조합 중 하나 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene ether resin is selected from the group consisting of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl- (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl- Ether and a poly (2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene) ether, a copolymer of poly (2,6-dimethyl- Ethyl-1,4-phenylene) ether, and combinations thereof. The polyarylene ether-based resin composition according to claim 1,
제1항에 있어서,
상기 폴리아미드 수지가 폴리카프로락탐(폴리아미드 6), 폴리(11-아미노운데칸산)(폴리아미드 11), 폴리라우릴락탐(폴리아미드 12), 폴리헥사메틸렌 아디프아미드(폴리아미드 66), 폴리헥사에틸렌 아젤아미드(폴리아미드 69), 폴리헥사에틸렌 세바카미드(폴리아미드 610), 폴리헥사에틸렌 도데카노디아미드(폴리아미드 612), 이들의 공중합체 및 이들의 조합 중 하나 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
(Polyamide 6), poly (11-amino undecanoic acid) (polyamide 11), polylauryl lactam (polyamide 12), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66) Which is at least one of polyhexylene azel amide (polyamide 69), polyhexaethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexethylene dodecanodiamide (polyamide 612), copolymers thereof and combinations thereof. Arylene ether-based resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물이 상용화제 0.1 내지 10중량%를 더 포함하는 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene ether-based resin composition further comprises 0.1 to 10% by weight of a compatibilizing agent.
제4항에 있어서,
상기 상용화제가 반응성 단량체를 폴리아릴렌에테르계 수지에 그래프트한 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the compatibilizing agent is obtained by grafting a reactive monomer to a polyarylene ether-based resin.
제5항에 있어서,
상기 반응성 단량체가 불포화 카르복실산 또는 그 무수물기를 포함하는 것인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the reactive monomer comprises an unsaturated carboxylic acid or an anhydride group thereof.
제5항에 있어서,
상기 반응성 단량체가 무수구연산, 무수말레인산, 말레인산, 무수이타곤산, 푸마린산, (메타)아크릴산, (메타)아크릴산 에스테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
Wherein the reactive monomer is at least one selected from the group consisting of anhydrous citric acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, Resin composition.
제4항에 있어서,
상기 상용화제가 푸마르산-폴리페닐렌옥사이드인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the compatibilizing agent is fumaric acid-polyphenylene oxide.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌에테르계 수지의 고유점도가 25℃의 클로로포름 용매에서 측정하였을 때 0.2 내지 0.8 dl/g인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene ether-based resin has an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8 dl / g as measured in a chloroform solvent at 25 ° C.
제1항에 있어서,
상기 폴리아미드계 수지의 융점이 200℃ 이상이고, 상대점도(m-크레졸에 폴리아미드 수지 1 중량%를 첨가하여 25℃에서 측정)가 2 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyamide-based resin has a melting point of 200 ° C or higher and a relative viscosity (measured at 25 ° C by adding 1 wt% of a polyamide resin to m-cresol) is 2 or more.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체가 에틸렌 60 내지 80중량%, 옥텐 20 내지 40중량%의 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산(MAH)이 0.1 내지 5 중량%의 함량으로 그래프트된 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The rubber-like polymer grafted with maleic anhydride in the ethylene-octene copolymer is a copolymer of 60 to 80% by weight of ethylene and 20 to 40% by weight of octene in an amount of 0.1 to 5% by weight of maleic anhydride (MAH) By weight of the polyarylene ether-based resin composition.
제1항에 있어서,
상기 에틸렌-옥텐 공중합체에 무수말레산이 그라프트된 고무질 중합체의 함량이 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 전체 중량에 대하여 6 내지 20중량%의 함량인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the content of the rubbery polymer grafted with maleic anhydride to the ethylene-octene copolymer is 6 to 20% by weight based on the total weight of the polyarylene ether-based resin composition.
제1항에 있어서,
상기 실리콘 오일이 직쇄상 실리콘 오일 및 변성 실리콘 오일 중 하나 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silicone oil is at least one of a linear silicone oil and a modified silicone oil.
제1항에 있어서,
상기 실리콘 오일이 디메틸실리콘 오일인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the silicone oil is a dimethyl silicone oil.
제1항에 있어서,
항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 혼화제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 조색제, 방염제, 내후제, 착색제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제, 난연제, 충전제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 1종 이상 더 포함하는 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
A light stabilizer, an inorganic additive, a surfactant, a coupling agent, a plasticizer, an admixture, a stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, a flame retardant agent, a colorant, an ultraviolet absorber, a sunblock, a flame retardant, And at least one additive selected from the group consisting of fillers, nucleating agents, adhesion promoters, pressure-sensitive adhesives, and mixtures thereof.
제15항에 있어서,
상기 첨가제의 함량이 상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물 전체 중량부에 대하여 0.1 내지 10중량%인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
16. The method of claim 15,
Wherein the content of the additive is 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the polyarylene ether-based resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리아미드계 수지가 지방족 폴리아미드계 수지인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyamide-based resin is an aliphatic polyamide-based resin.
제1항에 있어서,
상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 상온(23℃) 충격강도가 70 kgf·cm/cm 이상이고, 저온(-30℃) 충격강도가 25 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyarylene ether resin composition has an impact strength at room temperature (23 ° C) of 70 kgf · cm / cm or more and a low temperature (-30 ° C) impact strength of 25 or more.
제18항에 있어서,
상기 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물의 열변형온도가 185℃ 이상인 것인 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물.
19. The method of claim 18,
Wherein the polyarylene ether-based resin composition has a thermal deformation temperature of 185 ° C or higher.
제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 따른 폴리아릴렌에테르계 수지 조성물로부터 얻어진 성형품.A molded article obtained from the polyarylene ether-based resin composition according to any one of claims 1 to 19.
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KR20190075680A (en) * 2017-12-21 2019-07-01 율촌화학 주식회사 Cell pouch with high impact resistance
WO2023082277A1 (en) * 2021-11-15 2023-05-19 Dow Global Technologies Llc Toughened polyamide

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