KR20150142529A - Inorganic particles rising on the surface of water and preparing method the same - Google Patents

Inorganic particles rising on the surface of water and preparing method the same Download PDF

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KR20150142529A
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김순원
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Abstract

Provided is a floating inorganic particle which is produced by coating an inorganic particle with a hydrophobizing coating agent, wherein the specific gravity of the inorganic particle is 0.2-3.7 and the average particle diameter of the particle is 0.05-3.5 mm. In addition, provided is a method for producing the floating inorganic particle, which comprises the following steps: providing the hydrophobizing coating agent mixed with a silane compound and water; coating the inorganic particle by adding the hydrophobizing coating agent into the inorganic particle; drying moisture at 60-90°C after the coating is completed; and grinding and distributing the dried and coated inorganic particles. The floating inorganic particle of the present invention floats on a surface of a slurried mixture and offers hydrophobicity at the surface.

Description

부상 무기 입자 및 그 제조방법 {INORGANIC PARTICLES RISING ON THE SURFACE OF WATER AND PREPARING METHOD THE SAME}FIELD OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an inorganic particle,

본 발명은 부상(浮上) 무기 입자 및 그 제조방법에 관한 것이다.
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to floating inorganic particles and a method for producing the same.

인공 석재, 콘크리트 블록 및 섬유 보강 콘크리트 보드를 포함하는 통상적 무기 매트릭스 건축 재료는, 일반적으로 건축 재료 내로 통과하는 수분 흡수와 관련되는 것으로 알려져 있는 풍해 (efflorescence) 및 동결과 해동의 손상을 받을 수 있다. 예를 들면, 천연 투과성 석재 기판 내로의 수분 침투는 이러한 재료를 팽창시키고, 균열을 일으켜, 궁극적으로 건축 재료의 구조를 열화 시킬 수 있다. 수분은 또한 미생물 침투 및 공격을 크게 유도하여, 종종 보기 흉한 변색을 초래하기도 한다. 무기 바인더를 기재로 하는 석조 재료는 동결/해동 조건으로 인해 동일한 형태의 분해를 일으켜, 부서짐 (spalling)과 균열 (cracking)로 알려져 있는 현상을 초래할 수 있다. Conventional inorganic matrix building materials, including artificial stones, concrete blocks and fiber-reinforced concrete boards, can suffer from efflorescence and freezing and thawing, which are generally known to be associated with water absorption through building materials. For example, moisture infiltration into a naturally permeable stone substrate can cause such material to expand, crack, and ultimately degrade the structure of the building material. Moisture also greatly increases microbial penetration and attack, often resulting in unsightly discoloration. Masonry materials based on inorganic binders can cause the same type of degradation due to freezing / thawing conditions, leading to a phenomenon known as spalling and cracking.

따라서, 수분 흡수에 대한 재료의 감수성은 종종 물에 의한 손상에 대한 낮은 저항성, 고도의 수분 침투, 고도의 수분 이동, 및/또는 동결 해동에 대한 낮은 내성으로 나타난다. 건축 재료 내로의 수분 흡수를 방지하거나 감소시키는 것이 기술 분야의 중요사항이었다. Thus, the susceptibility of the material to moisture absorption often results in low resistance to damage by water, high moisture penetration, high moisture transfer, and / or low resistance to freeze thawing. Prevention or reduction of moisture absorption into building materials has been an important aspect of the art.

해당 기술 분야에서는, 소수성을 부여하기 위해 건축 재료의 표면에 소수성제 (hydrophobic agent)를 적용하는 방법이 알려져 있고, 여기서 소수성제는 종종 용액, 에멀젼, 또는 분산액으로서 전달되고, 코팅 또는 밀봉재 (sealer)로서 표면에 적용된다. 용매 또는 액상은 물, 유기 액체, 또는 그의 혼합물일 수 있다. 환경적 관점에서, VOC 방출을 피하기 위한 용매 또는 연속상으로써 물이 바람직하다.In the art, it is known to apply a hydrophobic agent to the surface of building materials to impart hydrophobicity, wherein hydrophobic agents are often delivered as a solution, emulsion, or dispersion, and coated or sealed, As shown in Fig. The solvent or liquid phase may be water, an organic liquid, or a mixture thereof. From an environmental point of view, water is preferred as a solvent or a continuous phase to avoid VOC emissions.

암석, 콘크리트 블록, 벽돌 등과 같은 석조 작업에 있어서, 물은 구조체의 면으로부터 수평 방향뿐만 아니라, 인접한 모르타르와 암석, 벽돌 등으로부터 수직 방향으로 이동한다. 따라서, 건설 후에 표면을 소수화하는 것은 외측 표면으로부터 물의 유입을 제한할 뿐이다. 수직 방향으로 이동하는 물은 여전히 석조 제품에 유입되어 풍해, 동결, 해동 등의 손상을 일으킬 수 있다. 그러나, 건축 재료의 모든 측면이 건설 이전에 소수화된다면, 소수화 코팅이 모르타르의 접착 또는 후속되는 회반죽 (plaster), 초벌 칠 (render), 치장 벽토 (stucco) 등의 적용을 방지할 수 있다.In masonry operations such as rocks, concrete blocks, bricks and the like, water travels not only horizontally from the side of the structure but also vertically from adjacent mortars, rocks, bricks, and the like. Thus, hydrophobizing the surface after construction only limits the inflow of water from the outer surface. Water moving in the vertical direction may still enter the masonry and cause damage to wind, freezing, thawing, and the like. However, if all aspects of building materials are hydrophobic prior to construction, hydrophobic coatings can prevent the application of mortar, or subsequent application of plaster, render, stucco, etc.

한편, 특허문헌 1에서는 인조석, 인조시트 등을 제조함에 있어 실리콘 수지와 보조 소수화제, 왁스 등의 첨가물을 첨가 후, 혼합하여 압열 과정을 통해 소수성 실리콘 수지와 결합한 건축 재료를 개시하고 있다. 상기 특허는 인조석 등의 완제품을 소수화하기 위해, 실란계 소수성제를 보조 소수성제, 왁스 등의 첨가물과 함께 수지화 하여 분말 또는 미세입자상 형태로 물리적 혼합을 통해 소수화를 달성한다.On the other hand, Patent Document 1 discloses a building material in which an additive such as a silicone resin, an auxiliary hydrophobicizing agent, or wax is added to an artificial stone, artificial sheet or the like and then mixed with the hydrophobic silicone resin through a rolling process. In order to hydrophobize finished articles such as artificial stones, the above-mentioned patent discloses the hydrophobicity of the silane-based hydrophobing agent through physical mixing in powder or fine particulate form by resinizing with an additive such as an auxiliary hydrophobic agent, wax or the like.

그러나, 상기 특허는 보조 소수성제, 왁스 등의 첨가물이 필요하고, 실란계 소수성제를 수지화 하여 분말 또는 미세입자 형태로 사용함으로써 제조공정이 복잡하고, 인조석 등과 물리적 혼합을 통한 소수화이므로 그 효과가 떨어지는 경향이 있다.However, the above-mentioned patent requires an additive such as an auxiliary hydrophobic agent and wax, and the manufacturing process is complicated by using a silane-based hydrophobic agent as a resin or a powder or a fine particle form, and since the hydrophobic treatment is performed through physical mixing with artificial stone or the like, It tends to fall.

특허문헌 1: 한국 공개특허 제2010-0134106호
Patent Document 1: Korean Patent Publication No. 2010-0134106

이에 본 발명자들은 다양한 산업 분야에서 다양한 용도로 사용되는 무기입자 자체를 소수화시키면, 물에서 부상한다는 사실을 발견하였고, 본 발명은 이에 기초하여 완성되었다.Thus, the present inventors have found that when inorganic particles themselves used for various purposes in various industrial fields are hydrophobized, they float in water, and the present invention has been completed on this basis.

따라서 본 발명의 하나의 관점은 물에서 부상하는 무기 입자를 제공하는 데 있다.Accordingly, one aspect of the present invention is to provide inorganic particles that float in water.

본 발명의 다른 관점은 상기 무기 입자를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
Another aspect of the present invention is to provide a method for producing the inorganic particles.

[1]. 상기 관점을 달성하기 위한 본 발명에 따른 부상 무기 입자는 비중이 0.2 내지 3.7 및 평균 입자 직경이 0.05 내지 3.5㎜인 무기입자를 소수화 코팅제로 코팅시켜 얻을 수 있다.[One]. In order to achieve the above-described aspects, the floating inorganic particles according to the present invention can be obtained by coating inorganic particles having a specific gravity of 0.2 to 3.7 and an average particle diameter of 0.05 to 3.5 mm with a hydrophobic coating agent.

[2]. 상기 [1]에 있어서, 상기 부상 무기입자는 75 내지 95 중량%의 무기입자에 5 내지 25 중량%의 소수화 코팅제가 코팅될 수 있다. [2]. In the above-mentioned [1], the floating inorganic particles may be coated with 75 to 95% by weight of the inorganic particles with 5 to 25% by weight of the hydrophobic coating agent.

[3]. 상기 [1]에 있어서, 상기 무기입자는 산화광물, 수산화광물, 및 규산염광물로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.[3]. In the above-mentioned [1], the inorganic particles may be selected from the group consisting of an oxide mineral, a hydroxide mineral, and a silicate mineral.

[4]. 상기 [1]에 있어서, 상기 소수화 코팅제는 실란 화합물 및 물의 혼합 용액일 수 있다.[4]. In the above-mentioned [1], the hydrophobic coating agent may be a mixed solution of a silane compound and water.

[5]. 상기 [4]에 있어서, 상기 실란 화합물은 헥사메틸디실란, 에틸트리에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 트리메틸클로로실란, 및 트리에틸클로로실란으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다. [5]. Wherein the silane compound is at least one selected from the group consisting of hexamethyldisilane, ethyltriethoxysilane, triethylethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, trimethylchlorosilane, and Triethylchlorosilane, and triethylchlorosilane.

[6]. 본 발명의 다른 관점을 달성하기 위한 부상 무기입자의 제조방법은 실란 화합물 및 물을 혼합시킨 소수화 코팅제를 제공하는 단계, 상기 소수화 코팅제를 무기입자에 첨가하여 코팅시키는 단계, 상기 코팅이 이루어지면 60 내지 90℃의 온도에서 수분을 건조하는 단계 및 상기 건조되고 코팅된 무기입자를 파쇄 및 분급하는 단계를 포함한다.[6]. Another aspect of the present invention is to provide a hydrophobic coating agent obtained by mixing a silane compound and water, adding the hydrophobic coating agent to inorganic particles and coating the same, Drying the water at a temperature of 90 DEG C, and crushing and classifying the dried and coated inorganic particles.

[7]. 상기 [6]에 있어서, 상기 코팅 단계는 75 내지 95 중량%의 무기입자에 5 내지 25 중량%의 소수화 코팅제를 코팅시키는 단계이다.[7]. In the above step [6], the coating step is a step of coating 5 to 25% by weight of the hydrophobic coating agent on 75 to 95% by weight of the inorganic particles.

[8]. 상기 [6]에 있어서, 상기 무기입자는 산화광물, 수산화광물, 및 규산염광물로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.[8]. In the above-mentioned [6], the inorganic particles may be selected from the group consisting of an oxide mineral, a hydroxide mineral, and a silicate mineral.

[9]. 상기 [6]에 있어서, 상기 소수화 코팅제는 산 촉매 존재하에서 실란 화합물 및 물을 1 : 1 내지 1 : 3의 비율로 혼합한 혼합 용액일 수 있다.[9]. In the above-mentioned [6], the hydrophobic coating agent may be a mixed solution obtained by mixing a silane compound and water in a ratio of 1: 1 to 1: 3 in the presence of an acid catalyst.

[10]. 상기 [9]에 있어서, 상기 실란 화합물은 헥사메틸디실란, 에틸트리에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 트리메틸클로로실란, 및 트리에틸클로로실란으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된다.[10]. In the above-mentioned [9], the silane compound may be at least one selected from the group consisting of hexamethyldisilane, ethyltriethoxysilane, triethylethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, And triethylchlorosilane.

[11]. 상기 [6]에 있어서, 상기 무기입자는 비중이 0.2 내지 3.7 및 평균 입자 직경이 0.05 내지 3.5㎜일 수 있다.
[11]. In the above-mentioned [6], the inorganic particles may have a specific gravity of 0.2 to 3.7 and an average particle diameter of 0.05 to 3.5 mm.

본 발명의 부상 무기입자는 슬러리 상태의 혼합물에서 표면으로 부상하여 표면에서 소수성을 부여하는 효과가 있다. 또한, 상기 부상 무기입자가 건축 재료로 사용될 경우, 수분 흡수와 관련되는 것으로 알려져 있는 풍해, 동결 및 해동에 의한 손상을 보호할 수 있다.The floating inorganic particles of the present invention float from the mixture in the slurry state to the surface and have the effect of imparting hydrophobicity to the surface. In addition, when the floating inorganic particles are used as building materials, it is possible to protect against damage due to weathering, freezing and thawing which are known to be related to water absorption.

특히 경화형 건축재료와 혼합하면 재료 자체의 수밀성을 부상무기입자를 통해 높임으로써 외부로부터의 물 침투성에 효과적으로 대응하여 수분 흡수를 방지할 수 있다. 이를 통해, 수분 흡수와 관련된 내구성 저하, 동결융해, 중성화 등에 대한 피해를 효과적으로 억제할 수 있다.
In particular, when mixed with a curing type building material, the watertightness of the material itself is increased through the floating inorganic particles, thereby effectively preventing water absorption from the outside, thereby preventing moisture absorption. As a result, damage to durability, freezing / thawing, neutralization and the like associated with moisture absorption can be effectively suppressed.

도 1a 및 도 1b는 본 발명의 실시 예 1에 따라 제조된 두 개의 부상 규사를 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인한 사진;
도 2는 본 발명의 실시 예 2에 따라 제조된 부상 황토를 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인한 사진;
도 3은 본 발명의 실시 예 3에 따라 제조된 부상 산화 알루미늄 (Al2O3)을 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인한 사진;
도 4는 본 발명의 실시 예 4에 따라 제조된 부상 탄산칼슘 (CaCO3)을 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인한 사진;
도 5는 본 발명의 실시 예 5에 따라 제조된 부상 산화 마그네슘 (MgO)을 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인한 사진;
도 6a 및 6b는 비교 예 1에 따라 제조된 무기입자를 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인한 사진 및
도 7은 본 발명의 부상 무기입자의 제조방법을 개략적으로 나타낸 공정도이다.
FIGS. 1A and 1B are photographs showing the presence of two floating silica sand particles prepared according to Example 1 of the present invention in water, and confirming whether or not they are floating. FIG.
FIG. 2 is a photograph showing the appearance of the floating loess soil prepared in Example 2 by adding it to water; FIG.
FIG. 3 is a photograph showing flotation of flotation aluminum oxide (Al 2 O 3 ) prepared according to Example 3 of the present invention by adding it to water;
FIG. 4 is a photograph of floating calcium carbonate (CaCO 3 ) prepared according to Example 4 of the present invention by adding it to water to check whether it is floated;
FIG. 5 is a photograph showing the floating state of magnesium oxide (MgO) prepared according to Example 5 of the present invention by adding it to water; FIG.
6A and 6B are photographs showing that the inorganic particles prepared according to Comparative Example 1 were added to water and their injuries were confirmed
7 is a schematic view showing a process for producing the floating inorganic particles of the present invention.

본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하기 전에, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정되어서는 아니되며, 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 함을 밝혀둔다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시 예의 구성은 본 발명의 바람직한 하나의 예에 불과할 뿐이고, 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Before describing the invention in more detail, it is to be understood that the words or words used in the specification and claims are not to be construed in a conventional or dictionary sense, It should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the constitution of the embodiments described in the present specification is merely a preferred example of the present invention, and does not represent all the technical ideas of the present invention, so that various equivalents and variations And the like.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예들을 상세히 설명한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention.

본 발명은 무기광물 및 무기광물을 구성하는 무기성분 (무기입자)에 소수화 코팅을 하여 물에 부상하는 무기입자 및 이를 제조하는 방법을 제공한다. 상기 광물은 산화광물, 수산화광물, 및/또는 규산염광물로부터 하나 이상 선택될 수 있으며, 각 광물의 범위에 포함되는 모든 광물과 각 광물을 구성하는 무기성분을 포함할 수 있다. 또한, 상기 무기입자는 0.05 내지 3.5㎜의 평균 입자 직경을 가지며, 0.2 내지 3.7의 비중을 가지는 입자가 부상이 가능하다. 여기에, 상기 무기입자에 실란 화합물로 제조한 소수화 코팅액을 부상 무기입자 100 중량%를 기준으로 5 내지 25 중량%를 코팅하여 열처리 후 물에 부상하는 무기입자를 제조할 수 있다. 본 출원인이 현재까지 알고 있는 한, 물에 부상시킬 목적으로, 무기입자 자체를 소수화시킨 예는 없다.The present invention provides an inorganic particle floating in water by hydrophobic coating an inorganic component (inorganic particle) constituting the inorganic mineral and the inorganic mineral, and a method of producing the inorganic particle. The mineral may be at least one selected from an oxide mineral, a hydroxide mineral, and / or a silicate mineral, and may include all the minerals contained in each mineral and inorganic components constituting each mineral. Further, the inorganic particles have an average particle diameter of 0.05 to 3.5 mm, and particles having a specific gravity of 0.2 to 3.7 can float. The inorganic particles may be coated with 5 to 25% by weight of a hydrophobic coating solution prepared from a silane compound on the basis of 100% by weight of the inorganic particles to prepare inorganic particles floating in water after the heat treatment. As far as the Applicant knows to date, there is no example in which the inorganic particles themselves are hydrophobized for the purpose of floating in water.

본 발명에 따르면, 상기 무기입자를 물리적 및 화학적인 방법으로 소수화시킬 수 있다. 즉, 물리적인 방법은 가수분해된 실란 화합물이 건조되는 과정에서 무기입자를 코팅하거나 또는 입자들 사이에서 단일체로 단순 혼합된다. 화학적인 반응은 입자 표면의 OH 작용기와 가수분해된 실란 화합물이 화학반응을 통해 소수성 단말기를 형성한다. 이렇게 물리화학적인 반응이 동시에 일어나 우수한 소수성을 나타내면서 물에 부상하는 특징을 나타낸다.According to the present invention, the inorganic particles can be hydrophobicized by physical and chemical methods. That is, the physical method is simple mixing of the inorganic particles in the process of drying the hydrolyzed silane compound or as a single body among the particles. The chemical reaction forms a hydrophobic terminal through a chemical reaction between the OH functional group on the particle surface and the hydrolyzed silane compound. These physicochemical reactions occur at the same time and exhibit the property of floating in water with excellent hydrophobicity.

본 발명에서 주재료로 사용하는 무기광물은 다양한 종류의 금속원소가 산소와 결합한 화합물로 이루어진 산화광물, 산소 대신에 수산화기 (OH-)가 부분적 또는 모두 치환된 화합물인 수산화광물, 금속원소와 다양한 구조를 가진 Si-O 사면체 (SiO2)가 결합한 화합물로 지각과 상부 맨틀의 90% 이상을 구성하며, 다양하고 존재량도 많은 규산염광물을 포함할 수 있다. 각 광물의 범위에 포함되는 모든 광물과 각 광물을 구성하는 무기성분을 그 대상으로 한다. 또한, 상기 무기입자는 비중이 0.2 내지 3.7 및 평균 입자 직경이 0.05 내지 3.5㎜인 것이 바람직하다. 상기 비중이 0.2 미만이면 파쇄 및 체 가름 (분급)시 수율이 줄어들 수 있고, 3.7을 초과하면 입자 표면에 소수성은 가지고 있으나 높은 비중에 의해 입자가 물에 가라앉는 경향이 있다. 또한, 상기 무기입자의 평균 입자 직경이 0.05㎜ 미만이면 소수화 코팅 후 파쇄의 수율이 떨어져서 시간적, 경제적인 소모가 많고, 3.5㎜를 초과하면 소수화 코팅 후 파쇄시 상대적으로 입자가 크기 때문에 부분적인 코팅 손실 즉, 코팅되지 않은 입자 표면의 면적이 증가하게 되어 소수성이 저하되는 문제가 생길 수 있다.Inorganic minerals used as main materials in the present invention include oxide minerals composed of compounds in which various kinds of metal elements are bonded to oxygen, hydroxide minerals which are partially or totally substituted with hydroxyl groups (OH-) instead of oxygen, (Si 2 O 3 ) bonded with Si-O tetrahedra (SiO 2 ), which make up more than 90% of the crust and upper mantle, and can contain many silicate minerals in abundance and abundance. It covers all the minerals included in each range of minerals and the inorganic components that make up each mineral. The inorganic particles preferably have a specific gravity of 0.2 to 3.7 and an average particle diameter of 0.05 to 3.5 mm. If the specific gravity is less than 0.2, the yield may be reduced during crushing and sieving (classifying). If the specific gravity is more than 3.7, the particles have hydrophobicity on the surface of the particles, but they tend to sink into water due to high specific gravity. When the average particle diameter of the inorganic particles is less than 0.05 mm, the yield of the fracture after the hydrophobic coating decreases, resulting in a time-consuming and economical consumption. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3.5 mm, That is, the area of the surface of the uncoated particles increases, and the hydrophobicity may be deteriorated.

본 발명에 따르면, 상기 무기입자와 함께 혼합되는 소수화 코팅제는 75 내지 95 중량%의 무기입자에 5 내지 25 중량%로 코팅될 수 있다. 상기 소수화 코팅제가 5 중량% 미만이면 대상 무기입자와의 균일한 혼합이 어려우며, 전체적인 소수화 코팅이 이루어지지 않을 수 있다. 또한, 부분적인 코팅만이 이루어지게 되어 물에서 부상하지 않게 될 수 있다. 반면에, 25 중량%를 초과하면 많은 양의 코팅액 혼합으로 많은 부분의 코팅액 손실량이 생기게 되며, 혼합 후 건조시 많은 코팅액의 혼합으로 서로 엉겨붙어 돌처럼 굳어지는 현상이 발생할 수도 있다. According to the present invention, the hydrophobic coating agent to be mixed together with the inorganic particles may be coated with from 5 to 25% by weight to 75 to 95% by weight of the inorganic particles. If the amount of the hydrophobic coating agent is less than 5% by weight, uniform mixing with the target inorganic particles is difficult, and the hydrophobic coating as a whole may not be achieved. In addition, only a partial coating may be formed, resulting in no floating in the water. On the other hand, when the amount exceeds 25% by weight, a large amount of coating liquid is lost due to the mixing of a large amount of coating liquid, and a lot of coating liquids are mixed with each other during drying after mixing to cause hardening like stones.

또한, 상기 소수화 코팅제는, 염산, 황산, 질산과 같은 산 촉매 존재하에서 실란 화합물 및 물을 중량비 1 : 1 내지 1 : 3의 비율로 혼합한 혼합 용액일 수 있다. 상기 물의 혼합비가 1 미만이면 실란의 가수분해가 원활하게 진행되지 않아 입자 표면의 OH 작용기와 소수성 단말 형성이 어려워 무기입자에 소수성을 부여하기 힘들고, 혼합비가 3을 초과하면 건조 소요 시간이 증가하고 적정 사용량 대비 필요량 이상의 소수화 코팅제를 사용해야되기 때문에 경제적 손실이 발생할 수 있다.The hydrophobic coating agent may be a mixed solution obtained by mixing a silane compound and water in a weight ratio of 1: 1 to 1: 3 in the presence of an acid catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid. If the mixing ratio of water is less than 1, the hydrolysis of the silane does not proceed smoothly, so that it is difficult to impart hydrophobic properties to the inorganic particles due to difficulty in forming OH functional groups and hydrophobic terminals on the surface of the particles. When the mixing ratio exceeds 3, It is necessary to use a hydrophobic coating agent in an amount more than the required amount to use, which may cause economic loss.

한편, 상기 실란 화합물은, 예를 들어, 화학식 R1 4 -n-SiXn로 표시될 수 있으며, 여기서 n은 1 내지 3이며, R은 알킬 또는 아로마틱, 헤테로아로마틱, 또는 수소이고, X는 할로겐원소 또는 알콕시 그룹 (OR, R은 알킬 또는 아로마틱, 헤테로아로마틱)일 수 있다. 이러한 실란 화합물의 구체적인 예로는 헥사메틸디실란, 에틸트리에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 트리메틸클로로실란, 및 트리에틸클로로실란으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다. On the other hand, the silane compound can be represented, for example, by the formula R 1 4 -n -SiXn wherein n is 1 to 3, R is alkyl or aromatic, heteroaromatic, or hydrogen, X is a halogen element Or an alkoxy group (OR, R may be alkyl or aromatic, heteroaromatic). Specific examples of such silane compounds include hexamethyldisilane, ethyltriethoxysilane, triethylethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, trimethylchlorosilane, and triethylchlorosilane , But is not limited thereto.

또한, 상기 실란 화합물로는 디실록산을 이용할 수도 있는 데, 그 화학식은 R3Si-O-SiR3이다. 여기서, 그룹 R은 같거나 다르게, 알킬, 아로마틱, 헤테로아로마틱, 또는 수소일 수 있다.
As the silane compound, a disiloxane may also be used, and its formula is R 3 Si-O-SiR 3 . Here, the group R may be the same or different, alkyl, aromatic, heteroaromatic, or hydrogen.

한편, 도 7은 본 발명의 부상 무기입자의 제조방법을 나타낸 공정도이다.On the other hand, Fig. 7 is a process drawing showing the method for producing the floating inorganic particles of the present invention.

본 발명에 따른 부상 무기입자의 제조방법은 실란 화합물 및 물을 혼합시킨 소수화 코팅제를 제공하는 단계 상기 소수화 코팅제를 무기입자에 첨가하여 코팅시키는 단계 상기 코팅이 이루어지면 60 내지 90℃의 온도에서 수분을 건조시키는 단계 및 상기 건조되고 코팅된 무기입자를 파쇄 및 분급하는 단계를 포함한다.The method for preparing floating inorganic particles according to the present invention comprises the steps of providing a hydrophobic coating agent obtained by mixing a silane compound and water, and adding the hydrophobic coating agent to inorganic particles and coating the coating. Drying and pulverizing and classifying the dried and coated inorganic particles.

본 발명에 따르면, 전술한 방법으로 제조된 소수화 코팅제는 선택된 무기입자에 5 내지 25 중량%를 코팅시켜 균일한 혼합이 되도록 교반할 수 있다. 균일한 혼합이 이루어지면 60 내지 90℃의 온도, 바람직하게는 70 내지 85℃의 온도에서 건조하여 수분을 모두 제거하고, 당 업자에게 잘 알려진 통상의 방법으로 파쇄 및 분급하여 본 발명의 부상 무기입자를 제조할 수 있다. 이때, 상기 온도가 60℃ 미만이면 건조에 소요되는 시간이 증가하고 코팅액의 수분이 남아 있어 무기입자의 소수성이 저하될 수 있고, 90℃를 초과하면 건조시 입자 표면의 OH 작용기와 실란화합물의 소수화 단말이 깨질 가능성이 높아 파쇄 후 물에 넣었을 때 가라앉거나 소수성이 떨어지는 경향이 있을 수 있다.
According to the present invention, the hydrophobic coating agent prepared by the above-mentioned method can be coated with 5 to 25% by weight of the selected inorganic particles and stirred to achieve uniform mixing. When uniform mixing is achieved, the mixture is dried at a temperature of 60 to 90 ° C, preferably 70 to 85 ° C to remove all of the water, and crushed and classified by a well-known method known to those skilled in the art, Can be produced. If the temperature is less than 60 ° C, the time required for drying increases and the moisture of the coating liquid may remain, which may lower the hydrophobicity of the inorganic particles. If the temperature exceeds 90 ° C, There is a high possibility that the terminal is broken, so that it may tend to sink or hydrophobicity when put into water after crushing.

이와 같이, 본 발명에서는 소수화 코팅액을 통해 무기입자를 소수화시켜, 입자상이나 분말 형태의 소수화 물질이 소수화시키지 못하는 무기입자의 구석구석에 전반적으로 침투하여 소수성을 최대한 잘 부여할 수 있다. 또한, 균일하게 분산해야 하는 관점에서, 입자상이나 분말과 다르게 용액은 사용하기 편리한 이점이 있다.As described above, in the present invention, the inorganic particles are hydrophobized through the hydrophobic coating liquid, so that the hydrophobic material in the particulate or powder form can penetrate all the corners of the inorganic particles, which can not be hydrophobicized, to impart the hydrophobicity as much as possible. In addition, from the viewpoint of uniform dispersion, the solution has advantages that are convenient to use, unlike particles and powders.

이하 실시 예 및 비교 예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보지만, 하기 예에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

제조 예 1Production Example 1

소수화 코팅제 제조Manufacture of hydrophobic coating agent

서로 섞이지 않는 MTMS (methyltrimethoxysilane)와 물을 1 : 1의 비율로 혼합 용액에 산 촉매로 염산 (35%)을 1∼2방울을 떨어뜨려 pH 2∼4 분위기 하에서 혼합하여 투명한 1액형 용액을 제조하였다. 혼합시, 발열반응으로 인해 혼합된 용액이 열을 내게 되며 더불어 메탄올 (CH3OH)를 생성하게 된다. 그 다음, 방냉하여 소수화 코팅제를 완성하였다. 이렇게 제조된 소수화 코팅제에는 가수분해된 MTMS 및 메탄올, 미반응된 물이 존재하게 된다. MTMS와 물의 혼합반응은 하기 반응식 1과 같다.1 to 2 drops of hydrochloric acid (35%) were added to the mixed solution at a ratio of 1: 1 of MTMS (methyltrimethoxysilane), which is not mixed with each other, at pH 2 to 4 to prepare a transparent one-component solution . During mixing, the exothermic reaction causes the mixed solution to generate heat and produce methanol (CH 3 OH). Then, it was allowed to cool to complete the hydrophobic coating agent. Hydrophobic MTMS, methanol, and unreacted water are present in the hydrophobic coating thus prepared. The mixing reaction of MTMS and water is shown in the following reaction formula (1).

[반응식 1] [Reaction Scheme 1]

Figure pat00001

Figure pat00001

제조 예 2Production Example 2

소수화 코팅제 제조Manufacture of hydrophobic coating agent

서로 섞이지 않는 MTMS (methyltrimethoxysilane)와 물을 1 : 3의 비율로 혼합 용액에 산 촉매로 염산(35%)을 1∼2방울을 떨어뜨려 pH 2∼∼4 분위기 하에서 혼합하여 투명한 1액형 용액을 제조하였다. 혼합시 발열반응으로 혼합용액이 열을 내게 되며 더불어 메탄올 (CH3OH)를 생성하게 된다. 그 다음, 방냉하여 소수화 코팅제를 완성하였다. 이렇게 제조된 소수화 코팅제에는 가수분해된 MTMS 및 메탄올, 미반응된 물이 존재하게 된다.
Add 1 to 2 drops of hydrochloric acid (35%) to the mixed solution at a ratio of 1: 3 of MTMS (methyltrimethoxysilane) and water at a ratio of 1: 3 to prepare a transparent one-component solution Respectively. Upon mixing, the exothermic reaction causes the mixed solution to generate heat and produce methanol (CH 3 OH). Then, it was allowed to cool to complete the hydrophobic coating agent. Hydrophobic MTMS, methanol, and unreacted water are present in the hydrophobic coating thus prepared.

실시 예 1 Example 1

비중이 평균 약 2.5 내지 2.8, 평균 입자 직경이 약 0.35 내지 0.7㎜인 석영석 (규사 6호사) 및 입자 직경이 0.05㎜인 석영석 (규사 SP)를 대상으로 제조 예 1 및 2에서 제조한 소수화 코팅제 약 15 중량%를 각각 첨가하여 균일하게 혼합하여 준 뒤, 약 85℃의 건조기에서 2시간 동안 건조하였다. 이렇게 건조된 규사를 파쇄하고, 체 가름하여 부상 규사를 얻었다.(Silica sand No. 6) having an average specific gravity of about 2.5 to 2.8 and an average particle diameter of about 0.35 to 0.7 mm and quartz stone (silica sand SP) having a particle diameter of 0.05 mm were subjected to the hydrophobic treatment And about 15% by weight of a coating agent were added, and the mixture was homogeneously mixed, followed by drying in a dryer at about 85 캜 for 2 hours. The dried silica sand was crushed and sieved to obtain silica sand.

본 발명의 실시 예 1에 따라 제조된 부상 규사를 물에 첨가하여 그 부상 여부를 확인하였다. 그 결과를 도 1a 및 1b에 나타내었고, 상기 규사 6호사 및 규사 SP를 이용하여 제조된 부상 무기입자 모두 물에 부상한 것을 확인할 수 있었다.
The injured silica prepared according to Example 1 of the present invention was added to water to confirm whether or not it was floated. The results are shown in Figs. 1A and 1B. It was confirmed that all the floating inorganic particles manufactured using the silica sand No. 6 and silica sand SP were floated in water.

실시 예 2Example 2

비중이 평균 약 2.7 내지 2.8, 평균 입자 직경이 약 0.074㎜인 적황토를 대상으로 상기 제조 예 2로 제조된 소수화 코팅제 20 중량%를 첨가하여 균일하게 혼합하여 준 뒤, 약 85℃의 건조기에서 2시간 동안 건조하였다. 이렇게 건조된 황토를 파쇄하고 체 가름하여 부상 황토를 얻었다. 그 결과를 도 2에 나타내었고, 상기 부상 황토도 물에 부상한 것을 확인할 수 있었다.
20% by weight of the hydrophobic coating material prepared in Preparation Example 2 was added to the red loess particles having an average specific gravity of about 2.7 to 2.8 and an average particle diameter of about 0.074 mm and uniformly mixed. Lt; / RTI > The dried loess was crushed and sieved to obtain floating loess. The results are shown in Fig. 2, and it was confirmed that the floating yellow loess also floated in water.

실시 예 3 Example 3

비중이 평균 약 3.7, 평균 입자 직경이 약 0.6㎜인 산화 알루미늄 (Al2O3)을 대상으로 상기 제조 예 1로 제조된 소수화 코팅제 10 중량%를 첨가하여 균일하게 혼합하여 준 뒤, 약 85℃의 건조기에서 2시간 동안 건조하였다. 이렇게 건조된 산화 알루미늄을 파쇄하고 체 가름하여 부상 산화 알루미늄을 얻었다. 그 결과를 도 3에 나타내었고, 상기 부상 산화 알루미늄도 물에 부상한 것을 확인할 수 있었다.Aluminum oxide (Al 2 O 3 ) having an average specific gravity of about 3.7 and an average particle diameter of about 0.6 mm was added to 10% by weight of the hydrophobic coating agent prepared in Preparation Example 1 and uniformly mixed. Lt; / RTI > for 2 hours. The dried aluminum oxide was crushed and sieved to obtain floating aluminum oxide. The results are shown in Fig. 3, and it was confirmed that the floating aluminum oxide floats on the water.

실시 예 4Example 4

비중이 평균 약 2.93, 평균 입자 직경이 약 0.074㎜인 탄산칼슘 (CaCO3)를 대상으로, 상기 제조 예 2로 제조된 소수화 코팅제 20 중량%를 첨가하여 균일하게 혼합하여 준 뒤 약 85℃의 건조기에서 2시간 동안 건조하였다. 이렇게 건조된 탄산칼슘을 파쇄하고 체 가름하여 부상 탄산칼슘을 얻었다. 그 결과를 도 4에 나타내었고, 상기 탄산칼슘도 물에 부상한 것을 확인할 수 있었다.
Calcium carbonate (CaCO 3 ) having an average specific gravity of about 2.93 and an average particle diameter of about 0.074 mm was added to 20 wt% of the hydrophobic coating agent prepared in Preparation Example 2 and uniformly mixed. Lt; / RTI > for 2 hours. The dried calcium carbonate was crushed and sieved to obtain floating calcium carbonate. The results are shown in Fig. 4, and it was confirmed that the calcium carbonate also floated in water.

실시 예 5Example 5

비중이 평균 약 3.2 내지 3.7, 평균 입자 직경이 약 0.05㎜인 산화마그네슘 (MgO)을 대상으로 상기 제조 예 2로 제조된 소수화 코팅제 20 중량%를 첨가하여 균일하게 혼합하여 준 뒤, 약 85℃의 건조기에서 2시간 동안 건조하였다. 이렇게 건조된 산화 마그네슘을 파쇄하고 체 가름하여 부상 산화 마그네슘을 얻었다. 그 결과를 도 5에 나타내었고, 상기 부상 산화 마그네슘도 물에 부상한 것을 확인할 수 있었다.
20% by weight of the hydrophobic coating agent prepared in Preparation Example 2 was added to magnesium oxide (MgO) having an average specific gravity of about 3.2 to 3.7 and an average particle diameter of about 0.05 mm and uniformly mixed. And dried in a dryer for 2 hours. The dried magnesium oxide was crushed and sieved to obtain a floating magnesium oxide. The results are shown in Fig. 5, and it was confirmed that the floating magnesium oxide also floated in water.

비교 예 1Comparative Example 1

비중이 약 3.9인 산화알루미늄 및 평균 입자 직경이 약 4㎜인 모래를 대상으로 상기 제조 예 2로 제조된 소수화 코팅제 20 중량%를 첨가하여 균일하게 혼합하여 준 뒤, 약 85℃의 건조기에서 2시간 동안 건조하였다. 이렇게 건조된 산화알루미늄 및 모래를 파쇄하고 체 가름하였다. 그 결과를 도 6a (산화알루미늄) 및 6b (모래)에 나타내었고, 상기 산화알루미늄 및 모래는 소수성은 가지고 있으나, 비중이 높고, 입자 직경이 커서 물에 부상하지 않는 것을 확인할 수 있었다.
Aluminum oxide having a specific gravity of about 3.9 and sand having an average particle diameter of about 4 mm were added to 20% by weight of the hydrophobic coating agent prepared in Preparation Example 2 and uniformly mixed. Lt; / RTI > The dried aluminum oxide and sand were crushed and sieved. The results are shown in Figs. 6A (aluminum oxide) and 6b (sand). The aluminum oxide and the sand were hydrophobic, but the specific gravity was high and the particle diameter was large.

이상의 실시 예들에서 확인한 바와 같이, 본 발명은 무기광물 및 무기광물을 구성하는 구성성분을 주재료로 사용하여 부상 무기입자를 제조하였다. 이를 통해, 무기입자에 소수성을 부여하여 첨가제로 사용함으로써 발수 및 방수의 기능성이 부여되는 것을 알 수 있다.
As has been confirmed in the above-mentioned Examples, the present invention produced floating inorganic particles by using constituent components constituting inorganic and inorganic minerals as a main material. As a result, it can be seen that water repellency and waterproofing are imparted by imparting hydrophobicity to inorganic particles and using them as additives.

이상 본 발명을 바람직한 실시 예에 대하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 단지 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명에 따른 부상 무기 입자 및 그 제조방법은 이에 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 그 변형이나 개량이 가능함이 명백하다고 할 것이다.
While the present invention has been described in detail with reference to the preferred embodiments thereof, it should be understood that the present invention is not limited thereto. It will be apparent that modifications and improvements can be made by those skilled in the art.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해 질 것이다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (11)

비중이 0.2 내지 3.7 및 평균 입자 직경이 0.05 내지 3.5㎜인 무기입자를 소수화 코팅제로 코팅시킨 부상 무기입자.Wherein the inorganic particles having a specific gravity of 0.2 to 3.7 and an average particle diameter of 0.05 to 3.5 mm are coated with a hydrophobic coating agent. 청구항 1에 있어서,
상기 부상 무기입자는 75 내지 95 중량%의 무기입자에 5 내지 25 중량%의 소수화 코팅제가 코팅된 부상 무기입자.
The method according to claim 1,
Wherein the floating inorganic particles are coated with 75 to 95% by weight of inorganic particles and 5 to 25% by weight of a hydrophobic coating agent.
청구항 1에 있어서,
상기 무기입자는 산화광물, 수산화광물 및 규산염광물로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 부상 무기입자.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic particles are at least one selected from the group consisting of oxide minerals, hydroxide minerals and silicate minerals.
청구항 1에 있어서,
상기 소수화 코팅제는 실란 화합물 및 물의 혼합 용액인 부상 무기입자.
The method according to claim 1,
Wherein the hydrophobic coating agent is a mixed solution of a silane compound and water.
청구항 4에 있어서,
상기 실란 화합물은 헥사메틸디실란, 에틸트리에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 트리메틸클로로실란, 및 트리에틸클로로실란으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 부상 무기입자.
The method of claim 4,
The silane compound may be at least one selected from the group consisting of hexamethyldisilane, ethyltriethoxysilane, triethylethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, trimethylchlorosilane, and triethylchlorosilane At least one selected from the group consisting of inorganic particles.
실란 화합물 및 물을 혼합시킨 소수화 코팅제를 제공하는 단계;
상기 소수화 코팅제를 무기입자에 첨가하여 코팅시키는 단계;
상기 코팅이 이루어지면 60 내지 90℃의 온도에서 수분을 건조시키는 단계; 및
상기 건조되고난 코팅된 무기입자를 파쇄 및 분급하는 단계;를 포함하는 부상 무기입자의 제조방법.
Providing a hydrophobic coating agent obtained by mixing a silane compound and water;
Adding and coating the hydrophobic coating agent to the inorganic particles;
Drying the water at a temperature of 60 to 90 DEG C when the coating is performed; And
And crushing and classifying the dried and egg-coated inorganic particles.
청구항 6에 있어서,
상기 코팅 단계는 75 내지 95 중량%의 무기입자에 5 내지 25 중량%의 소수화 코팅제를 코팅시키는 단계인 부상 무기입자의 제조방법.
The method of claim 6,
Wherein the coating step comprises coating 5 to 25% by weight of the hydrophobic coating agent on 75 to 95% by weight of the inorganic particles.
청구항 6에 있어서,
상기 무기입자는 산화광물, 수산화광물, 및 규산염광물로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 부상 무기입자의 제조방법.
The method of claim 6,
Wherein the inorganic particles are at least one selected from the group consisting of an oxide mineral, a hydroxide mineral, and a silicate mineral.
청구항 6에 있어서,
상기 소수화 코팅제는 산 촉매 존재하에서 실란 화합물 및 물을 1 : 1 내지 1 : 3의 비율로 혼합한 혼합 용액인 부상 무기입자의 제조방법.
The method of claim 6,
Wherein the hydrophobic coating agent is a mixed solution of a silane compound and water in a ratio of 1: 1 to 1: 3 in the presence of an acid catalyst.
청구항 9에 있어서,
상기 실란 화합물은 헥사메틸디실란, 에틸트리에톡시실란, 트리에틸에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 메톡시트리메틸실란, 트리메틸클로로실란, 및 트리에틸클로로실란으로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택된 부상 무기입자의 제조방법.
The method of claim 9,
The silane compound may be at least one selected from the group consisting of hexamethyldisilane, ethyltriethoxysilane, triethylethoxysilane, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methoxytrimethylsilane, trimethylchlorosilane, and triethylchlorosilane ≪ / RTI >
청구항 6에 있어서,
상기 무기입자는 비중이 0.2 내지 3.7 및 평균 입자 직경이 0.05 내지 3.5㎜인 부상 무기입자의 제조방법.
The method of claim 6,
Wherein the inorganic particles have a specific gravity of 0.2 to 3.7 and an average particle diameter of 0.05 to 3.5 mm.
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