KR20150142414A - Thin Film Solar Cell Comprising P2 Patterning Part Applied Conductive Metal Layer and Method for Manufacturing the Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 도전성 금속층을 적용한 P2 패터닝부를 포함하는 박막 태양전지 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a thin film solar cell including a P2 patterning portion to which a conductive metal layer is applied, and a manufacturing method thereof.
최근 들어, 직면한 에너지 문제를 해결하기 위하여, 기존의 화석연료를 대체할 수 있는 대체 에너지원에 대한 다양한 연구가 진행되어 오고 있다. 특히, 수십년 이내에 고갈될 석유 자원을 대체하기 위하여 풍력, 원자력, 태양력 등의 자연 에너지를 활용하기 위한 광범위한 연구가 진행되고 있다.In recent years, in order to solve the energy problems faced, various researches have been conducted on alternative energy sources that can replace existing fossil fuels. In particular, extensive research is underway to utilize natural energy such as wind, nuclear, and solar power to replace petroleum resources that will be depleted within decades.
이들 중에서, 태양 에너지를 전기 에너지로 변환할 수 있는 광전 소자인 태양전지는 기타 다른 에너지원과 달리 무한하고 환경친화적이므로, 1983년 Se 태양 전지가 개발된 이후 많은 각광을 받고 있다.Among them, solar cells, which are photoelectric elements capable of converting solar energy into electrical energy, are infinite and environmentally friendly, unlike other energy sources, and have been attracting much attention since the development of Se solar cells in 1983.
태양전지(Solar Cell 또는 Photovoltaic Cell)는 태양광을 직접 전기로 변환시키는 태양광 발전의 핵심소자로, 그 구성 재료에 따라 무기 소재로 이루어진 실리콘, 화합물 반도체와 같은 무기 태양전지(inorganic solar cell)와 유기물질을 포함하는 유기 태양전지(organic solar cell)로 분류할 수 있다. 그 중에서, 박막 태양전지로서 CuInSe2(CIS)로 대표되는 I-III-VI2족 칼코파이라이트 (Chalcopyrite)계 화합물 반도체는 직접천이형 에너지 밴드갭을 가지고 있고, 광흡수계수가 1x105cm-1로 반도체 중에서 가장 높아, 두께 1~2 ㎛의 박막으로도 고효율의 태양전지 제조가 가능하고, 또한 장기적으로 전기광학적 안정성이 매우 우수한 특성을 지니고 있다. 따라서, 현재 사용되고 있는 고가의 결정질 실리콘 태양전지를 대체하여 태양광 발전의 경제성을 획기적으로 향상시킬 수 있는 저가, 고효율의 태양전지 재료로 부각되고 있다.Solar cell or photovoltaic cell is a core element of solar power generation that converts sunlight directly into electricity. Depending on its constituent materials, inorganic solar cell such as silicon or compound semiconductor, It can be classified into an organic solar cell including an organic material. Among them, as the thin film solar cell has a I-III-VI2 group knife kopayi light (Chalcopyrite) based compound semiconductor is a direct transition type energy band gap which is represented by CuInSe 2 (CIS), a light absorption coefficient in the semiconductor 1x105cm -1 , It is possible to manufacture a solar cell with high efficiency even with a thin film having a thickness of 1 to 2 占 퐉, and also has excellent electro-optical stability over a long period of time. Therefore, it is being considered as a low-cost, high-efficiency solar cell material that can dramatically improve the economical efficiency of solar power generation by replacing the expensive crystalline silicon solar cell currently in use.
이러한 태양전지 모듈의 제조에 있어서, 소정의 전압을 수득하기 위해서는, 기본 단위 유니트인 태양전지 셀을 소정 개수로 전기적 연결될 필요가 있으며, 이는 패터닝 공정에 의해, 기판 위에 복수의 태양전지 셀을 분할시키고 이들을 전기적으로 연결시킨 집적형 구조를 형성하는 제조방법이 채용되고 있다. In order to obtain a predetermined voltage in the manufacture of such a solar cell module, it is necessary to electrically connect a predetermined number of solar cell units, which are basic unit units, by dividing a plurality of solar cell cells on the substrate by a patterning process And a manufacturing method of forming an integrated structure in which these are electrically connected is adopted.
이러한 패터닝 공정은 3개의 패터닝 공정 P1, P2, P3로 이루어진다. 패터닝 P1은, 절연성의 기판 위에 스퍼터링법에 의해 몰리브덴 등의 배면 전극층을 형성한 후, 네오딤 YAG 레이저 등의 적외역(1064nm)의 빔을 사용하여, 배면 전극층을 스트립 형태로 분할하여 잘라 나눈다. 그 위에, 동시 증착법 또는 셀렌화법등에 의해 I-III-VI2족 칼코파이라이트 반도체로 이루어진 p형 광흡수층을 형성한 후, 투명하고 저항이 높은 화합물 반도체 박막으로 이루어진 버퍼층이 용액으로부터의 화학적 성장에 의해 형성되어 적층 구조의 반도체 박막을 형성한다. 패터닝 P2는, 반도체 박막, 즉 버퍼층과 p형 광흡수층의 일부를 기계적 스크라이빙(scribing) 법 또는 레이저 스크라이빙 법으로 제거함으로써 스트립형태로 분할하여 잘라 나눈다. 패터닝 P2는, 패터닝 P1에 있어서 분할하여 잘라 나눈 유니트 셀 수와 동일한 개수로 위치적으로 오프셋을 취하여 패터닝한다. 패터닝 P3은, 버퍼층 위에 금속산화물 반도체 박막으로 이루어진 투명전극의 창층을 제조한 후, 투명전극의 창층, 버퍼층 및 p형 광흡수층의 일부를 기계적 스크라이빙 법 또는 레이저 스크라이빙 법으로 패터닝 P2에 있어서의 위치로부터 오프셋시켜 기계적으로 제거함으로써 스트립 형태로 분할하여 잘라 나눔으로써 달성된다. 그 결과, 배면 전극층 위에 p형 광흡수층, 버퍼층, 투명전극의 창층의 순서로 적층된 적층 구조의 태양전지 셀이 셀 단위로 분할되고, 이러한 태양전지 셀의 투명전극의 창층이 인접하는 태양전지 셀의 배면 전극층에 전기적으로 연결된다. 이와 같이 제조된 박막 태양전지의 구조를 도 1에 도시하였다.This patterning process is composed of three patterning processes P1, P2, and P3. In the patterning P1, a rear electrode layer such as molybdenum is formed on an insulating substrate by a sputtering method, and then the rear electrode layer is divided into strips using a beam of an infrared region (1064 nm) such as a neodymium YAG laser. A p-type light absorption layer made of an I-III-VI2 family chalcopyrite semiconductor is formed thereon by a co-evaporation method or a selenization method, and then a buffer layer made of a transparent and highly resistive compound semiconductor thin film is formed by chemical growth from a solution To form a semiconductor thin film of a laminated structure. In the patterning P2, a semiconductor thin film, that is, a portion of the buffer layer and the p-type light absorbing layer is removed by a mechanical scribing method or a laser scribing method, and is then divided into strips and cut. The patterning P 2 is patterned by taking a positional offset in the same number as the number of unit cells divided and divided at the patterning P 1. In patterning P3, a window layer of a transparent electrode made of a metal oxide semiconductor thin film is formed on a buffer layer, and then a window layer, a buffer layer and a part of a p-type light absorbing layer of a transparent electrode are patterned by mechanical scribing or laser scribing By offsetting and mechanically removing it from its position in the strip. As a result, a solar cell having a stacked structure in which a p-type light absorbing layer, a buffer layer, and a window layer of a transparent electrode are stacked in this order on the back electrode layer is divided into cell units and the window layer of the transparent electrode of such solar cell is connected to the adjacent solar cell And is electrically connected to the back electrode layer. The structure of the thus-fabricated thin film solar cell is shown in FIG.
다만, 이 경우 일반적으로 층들의 도포는 진공 조건하에 수행되나, 패터닝 공정은 이와 공간적으로 분리되어 대기(atmosphere) 조건하에서 수행되므로, 제조 공정이 복잡하고, 투명전극의 창층을 형성하는 과정에서 잔류 입자들, 또는 진공부로의 반입 공정 및 진공부로부터의 반출 공정이 빈번함에 따라 태양 전지의 층들 사이에 개재되는 오염물에 의해 불량 현상이 나타날 가능성이 매우 높다.However, since the patterning process is spatially separated and performed under an atmospheric condition, the fabrication process is complicated. In the course of forming the window layer of the transparent electrode, the residual particles Or the vacuum process, and the process of taking out from the vacuum process are frequently performed, there is a high possibility that a defective phenomenon occurs due to contaminants interposed between the layers of the solar cell.
이에, 개선된 방법으로서, 광흡수층 및 버퍼층, 또는 이에 더하여 절연층의 형성 후에 별도의 스크라이빙 공정 없이, 투명전극의 창층까지 형성한 다음 P2 위치에 대하여 레이저 어닐링을 진행함으로써 하부 층들과 투명전극의 창층 사이의 상호 믹싱(inter-mixing)을 통해 P2 위치에 전도성 영역을 형성하는 방법이 제안되었다.Thus, as an improved method, it is possible to form the window layer of the transparent electrode after the formation of the light absorption layer and the buffer layer, or additionally, the scribing process after the formation of the insulating layer, and then perform the laser annealing to the P2 position, A method of forming a conductive region at the P2 position through inter-mixing between the window layers of the substrate is proposed.
그러나, 상기 방법은 투명전극의 창층과 하부 층들의 상호 믹싱을 위해 레이저 조사 조건을 가혹하게 해야하는 바, P2 패턴 주위의 박막 층의 면형 및 이로 인한 전기적 단락의 발생 가능성이 높은 문제점이 있다.However, in the above method, laser irradiation conditions are required to be severe for mutual mixing of the window layer and the lower layer of the transparent electrode, and there is a high possibility that the thin film layer around the P2 pattern and the electric short-circuit are likely to occur.
따라서, 상기 문제점들을 해결할 수 있는 태양전지에 대한 기술의 필요성이 높은 실정이다.Therefore, there is a high need for a technique for a solar cell that can solve the above problems.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art and the technical problems required from the past.
본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 박막 태양전지를 제조함에 있어, 태양전지의 구성 층들을 모두 형성한 후에, 제 2 패터닝부에 대응하도록 선 형태의 도전성 금속층을 더 형성하고, 상기 도전성 금속층이 형성된 부분을 레이저 어닐링하여 제 2 패터닝부를 형성하는 경우, 제조 비용 및 제조 공정상의 효율성을 향상시키는 동시에, 제 2 패터닝부의 제조 불량률을 감소시키면서 전기 전도도는 높일 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present application have conducted intensive research and various experiments and have found that in manufacturing a thin film solar cell, after forming all the constituent layers of a solar cell, a linear conductive metal layer is further formed so as to correspond to the second patterning portion And the second patterning portion is formed by laser annealing the portion where the conductive metal layer is formed, it is confirmed that the manufacturing cost and efficiency in the manufacturing process can be improved and the electrical conductivity can be increased while reducing the manufacturing defect rate of the second patterning portion , Thereby completing the present invention.
따라서, 본 발명에 따른 박막 태양전지는, Therefore, in the thin film solar cell according to the present invention,
기판; Board;
상기 기판 상에 형성된 배면 전극층; A back electrode layer formed on the substrate;
상기 배면 전극층의 일부가 미세한 선 형태로 제거된 구조의 제 1 패터닝부(patterning part);A first patterning part having a structure in which a part of the back electrode layer is removed in the form of fine lines;
상기 배면 전극층 상에 형성되며, p형의 도전형을 가지는 광흡수층; A light absorbing layer formed on the back electrode layer and having a p-type conductivity;
상기 광흡수층과 반대되는 n형의 도전형을 가지며, 투명전극의 창층(window layer);A window layer of a transparent electrode having an n-type conductivity opposite to the light absorption layer;
상기 광흡수층과 창층 사이의 계면에 형성되는 버퍼층(buffer layer);A buffer layer formed at an interface between the light absorption layer and the window layer;
하기 제 2 패터닝부에 대응하도록, 선 형태로 상기 창층 상에 형성되는 도전성 금속층과, 도전성 금속층이 형성된 부위에 대응되는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층이 레이저 빔에 의해 완전히 용융된 후 고상화된 형태의 제 2 패터닝부;A light absorbing layer, a buffer layer, and a window layer corresponding to a portion where the conductive metal layer is formed are formed by laminating a conductive metal layer formed on the window layer in a linear shape corresponding to the second patterning portion, A second patterning portion;
상기 버퍼층과 창층, 또는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층의 일부가 미세한 선 형태로 제거된 구조의 제 3 패터닝부; 및A third patterning portion having a structure in which the buffer layer and the window layer, or a part of the light absorption layer, the buffer layer, and the window layer are removed in the form of fine lines; And
을 포함하는 것을 특징으로 한다.And a control unit.
상기 구조의 주요 구성으로서, 도전성 금속층과 함께 용융된 후 고상화된 제 2 패터닝부를 포함하는 구조라면, 상기 구성들 외에 태양전지에 일반적으로 적용될 수 있는 구성, 예를 들어, 절연층 등을 더 포함할 수 있음은 물론이다. As the main structure of the above structure, if it is a structure including the second patterning portion solidified after melting together with the conductive metal layer, it may further include a structure generally applicable to the solar cell, for example, an insulating layer Of course.
상기 구조의 박막 태양전지를 제조하는 방법은 결과적인 구성이 상기 구성 범위라면 한정되지 아니하나, 하나의 구체적인 예에서, The method of fabricating the thin film solar cell of the above structure is not limited as long as the resulting structure is in the above-described constitutional range, but in one specific example,
기판 상에 배면 전극층을 형성하는 과정;Forming a back electrode layer on a substrate;
상기 배면 전극층의 일부를 미세한 선 형태로 제거하여 패터닝 하는 제 1 패터닝 과정;A first patterning process of removing a part of the back electrode layer in a fine line shape and patterning the same;
상기 배면 전극층 상에 p형의 도전형을 가지는 광흡수층을 형성하는 과정;Forming a light absorbing layer having a p-type conductivity on the back electrode layer;
상기 광흡수층 상에 버퍼층을 형성하는 과정;Forming a buffer layer on the light absorption layer;
상기 버퍼층 상에 광흡수층과 반대되는 n형의 도전형을 갖는 투명전극의 창층을 형성하는 과정; Forming a window layer of a transparent electrode having an n-type conductivity type opposite to the light absorption layer on the buffer layer;
상기 창층 상에서 제 2 패터닝부를 형성하고자 하는 위치에 제 2 패터닝부에 대응되도록 선 형태로 도전성 금속층을 형성하는 과정;Forming a conductive metal layer in a line shape corresponding to the second patterning portion at a position where the second patterning portion is to be formed on the window layer;
상기 도전성 금속층이 형성된 위치에 레이저 빔을 조사하여 해당 부위의 광흡수층, 버퍼층, 창층, 및 상기 도전성 금속층을 용융시킨 후 고상화하여 패터닝 하는 제 2 패터닝 과정; 및A second patterning step of irradiating a laser beam at a position where the conductive metal layer is formed to solidify the light absorbing layer, the buffer layer, the window layer, and the conductive metal layer of the corresponding part, And
상기 버퍼층과 창층, 또는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층의 일부를 미세한 선 형태로 제거하여 패터닝 하는 제 3 패터닝 과정;A third patterning step of removing and patterning the buffer layer and the window layer, or a part of the light absorption layer, the buffer layer, and the window layer in the form of fine lines;
을 포함하여 제조될 수 있다.. ≪ / RTI >
즉, 본원발명의 박막 태양전지는, 제 2 패터닝부의 형성과정에 있어서 종래와 다르게, 태양전지의 구성 층들을 모두 형성한 후에, 제 2 패터닝부에 대응하도록 선 형태의 도전성 금속층을 더 형성하고, 상기 도전성 금속층이 형성된 부분을 레이저 어닐링하여 제조됨으로써, 상기에서 언급한 바와 같이, 기존의 기계적 또는 레이저 스크라이빙 법에 의해 제 2 패터닝부를 형성하는 경우에 나타나는 잔류 입자들 또는 오염물질들에 의한 불량률을 줄일 수 있을 뿐 아니라, 층들의 모두 형성한 후에 제 2 패터닝 과정과 제 3 패터닝 과정이 연속적으로 이루어질 수 있어 제조 공정상의 효율성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.That is, in the thin film solar cell of the present invention, unlike the conventional method of forming the second patterning portion, after forming all of the constituent layers of the solar cell, a linear conductive metal layer is further formed to correspond to the second patterning portion, As described above, when the second patterning portion is formed by the conventional mechanical or laser scribing method, the defect rate due to the residual particles or contaminants, which is generated by laser annealing the portion where the conductive metal layer is formed, The second patterning process and the third patterning process can be continuously performed after the formation of all of the layers, so that the efficiency of the manufacturing process can be improved.
하나의 구체적인 예에서, 상기 도전성 금속층은 도전성의 금속 원소들 중의 적어도 하나의 금속 원소를 함유할 수 있고, 예를 들어, Al, Ag, Cu, Ni, Mg, Au, Fe 및 In으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소를 함유할 수 있다.In one specific example, the conductive metal layer may contain at least one of the metal elements of the conductive metal elements, for example from the group consisting of Al, Ag, Cu, Ni, Mg, Au, And may contain one or more selected elements.
이러한 도전성 금속층은 전자빔증착법(E-beam evaporation), 스퍼터링(sputtering), 잉크(ink)코팅법, 또는 프린팅법(printing)에 의해 형성될 수 있고, 소망하는 정도의 전도도를 나타내기 위해, 선폭이 1 마이크로미터 내지 100 마이크로미터, 상세하게는, 1 마이크로미터 내지 20 마이크로미터로 형성될 수 있으며, 폭에 대한 두께의 비(aspect ratio)가 0.1 내지 1, 상세하게는 0.2 내지 0.6을 가지도록 형성될 수 있다. 여기서, 두께는 상기 태양전지를 이루는 층들의 적층 방향으로의 길이를 의미하고, 폭은 적층 방향의 수직 방향으로의 길이를 의미한다.Such a conductive metal layer can be formed by E-beam evaporation, sputtering, ink coating, or printing, and in order to exhibit a desired degree of conductivity, May be formed to a thickness of 1 micrometer to 100 micrometers, in particular, 1 micrometer to 20 micrometers, and may be formed to have an aspect ratio of 0.1 to 1, . Here, the thickness means the length in the stacking direction of the layers constituting the solar cell, and the width means the length in the vertical direction in the stacking direction.
상기 범위를 벗어나, 선폭이 1 마이크로미터 미만으로 형성되거나, 폭에 대한 두께의 비가 0.1 미만인 경우, 소망하는 정도의 금속 믹싱 효과를 얻을 수 없어 전도도 향상에 한계가 있으며, 선폭이 100 마이크로미터를 초과하거나 폭에 대한 두께의 비가 1를 초과하는 경우, 레이저 어닐링에 의해서 믹싱 효과를 주기 위해서 지나치게 많은 에너지가 필요하므로 바람직하지 않다.If the line width is less than 1 micrometer or the ratio of thickness to width is less than 0.1, the metal mixing effect can not be attained to the desired degree and the improvement of the conductivity is limited. When the line width exceeds 100 micrometers Or the ratio of the thickness to the width exceeds 1, it is not preferable because excessive energy is required to give a mixing effect by laser annealing.
이와 같이 도전성 금속층을 형성한 후에 그 부위에 레이점 빔을 쏘아 도전성 금속층과 함께 도전성 금속층이 형성된 부위에 대응되는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층을 용융화시키는 경우에는, 도전성 금속층을 형성시키지 않는 경우에 비해, 금속 믹싱 효과를 발휘할 수 있는 바, 열전도율이 높아 낮은 파워 또는 긴 파장 하에서도 용융시킬 수 있어 레이저 어닐링 공정 비용을 크게 감소시킬 수 있고, 제 2 패터닝부에 금속이 포함됨으로써 완화된 레이저 조건에서도 높은 전도도를 나타낼 수 있는 효과가 있다.When the light-absorbing layer, the buffer layer, and the window layer corresponding to the portion where the conductive metal layer is formed together with the conductive metal layer are formed by firing a point-like beam on the portion after the conductive metal layer is formed, compared with the case where the conductive metal layer is not formed , The metal mixing effect can be exhibited, and it is possible to melt even under low power or long wavelength because of high thermal conductivity, so that the cost of the laser annealing process can be greatly reduced, and the metal is contained in the second patterning portion, There is an effect that can show the conductivity.
구체적으로, 상기 레이저 빔은 1 mJ/cm2 내지 1000 mJ/cm2의 레이저 에너지 밀도(laser energy density)를 가질 수 있고, 1 ns 내지 100 ns의 펄스 폭(pulse duration)을 가질 수 있다.Specifically, the laser beam may have a laser energy density of 1 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2 and may have a pulse duration of 1 ns to 100 ns.
이는, 종래 레이저 어닐링시 100 mJ/cm2 내지 1*104 mJ/cm2의 레이저 에너지 밀도(laser energy density), 1 ns 내지 100 ns의 펄스 폭(pulse duration)을 가진 레이저 빔을 사용한 것과 비교하여, 본원발명과 같은 구성의 경우 보다 낮은 파워로 제 2 패터닝부의 형성이 가능함을 보여준다.This is comparable to using a laser beam having a laser energy density of 100 mJ / cm 2 to 1 * 10 4 mJ / cm 2 and a pulse duration of 1 ns to 100 ns for conventional laser annealing The second patterning portion can be formed at a lower power than in the case of the structure according to the present invention.
한편, 제 1 패터닝부와 제 3 패터닝부는, 제 2 패터닝부와는 다르게, 는 레이저 또는 기계적 스크라이빙(scribing)법에 의해 형성될 수 있고, 상세하게는, 제 1 패터닝부는 레이저 스크라이빙 법, 제 3 패터닝부는 레이저 또는 기계적 스크라이빙 법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 배면 전극층이 Mo인 경우, 제 1 패터닝부는 1064 nm DPSS 또는 파이버(Fiber) 레이저 등에 의해 형성할 수 있다. The first patterning portion and the third patterning portion may be formed by a laser or a mechanical scribing method, unlike the second patterning portion. In detail, the first patterning portion and the third patterning portion may be formed by laser scribing Method, and the third patterning portion may be formed by a laser or a mechanical scribing method. For example, when the back electrode layer is Mo, the first patterning portion can be formed by 1064 nm DPSS, a fiber laser, or the like.
일반적으로, 태양전지에서의 패터닝부는 제거된 부분의 폭이 좁을수록 활성영역이 증가되어 전지 효율을 높일 수 있다. 따라서, 상기 제 1 패터닝부 내지 제 3 패터닝부는 일반적으로, 5 내지 1000 ㎛의 폭으로 절단될 수 있으며, 상세하게는, 10 내지 150 ㎛의 범위를 가질 수 있다.Generally, the patterning portion in the solar cell can increase the active region and improve the cell efficiency as the width of the removed portion becomes narrower. Therefore, the first to third patterning portions may be generally cut to a width of 5 to 1000 탆, and more specifically, may have a range of 10 to 150 탆.
또한 제 3 패터닝부의 경우, 상기에서 설명한 바와 같이 광흡수층, 버퍼층, 및 창층 모두를 선 형태로 제거하여 형성할 수도 있으나, 버퍼층과 창층만을 미세한 선 형태로 제거하여 형성할 수도 있다. 이와 같이 버퍼층과 창층만을 제거하여 형성하는 경우에는 배면 전극층을 노출시킴에 따른 스크래치(scratch) 또는 부식(corrosion)으로부터 배면 전극층을 보호할 수 있는바 더욱 바람직하다.In the case of the third patterning part, both the light absorbing layer, the buffer layer, and the window layer may be removed in a linear form as described above. Alternatively, only the buffer layer and the window layer may be formed in a fine line shape. In the case where only the buffer layer and the window layer are formed as described above, it is more preferable that the back electrode layer can be protected from scratch or corrosion due to exposure of the back electrode layer.
이하에서는, 태양전지의 기타 구성에 대해 설명하도록 한다.Hereinafter, other configurations of the solar cell will be described.
상기 기판은 유리 기판, 고분자 기판, 세라믹 기판, 또는 금속 기판일 수 있고, 상세하게는 유리 기판을 사용할 수 있으며, 예를 들어, Corning 7059, 파이렉스(pyrex)유리나, 값싼 소다회 유리(sodalime glass)가 사용될 수 있다.The substrate may be a glass substrate, a polymer substrate, a ceramic substrate, or a metal substrate. Specifically, a glass substrate may be used. For example, Corning 7059, Pyrex glass, or Sodalime glass Can be used.
이러한 기판은 사용에 따라 유연한 정도를 결절할 수 있고, 유연한 정도에 따라 플렉시블한 태양전지 또한 제조할 수 있어, 태양전지의 활용도를 높일 수도 있다.Such a substrate can be nodularly flexible depending on the use, and a flexible solar cell can be manufactured according to the degree of flexibility, and utilization of the solar cell can be enhanced.
상기 기판 상에 형성되는 배면 전극층은 일반적으로 전극으로 사용되는 모든 금속을 사용할 수 있고, 상세하게는, Mo, Ni, Au, 및 Cu로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함하여 사용할 수 있으며, 더욱 상세하게는 높은 전도도, 광흡수층에 사용되는 화합물에의 저항성 접촉(ohmic contact), Se 분위기 하에서의 고온 안정성을 유지할 수 있는 Mo을 사용할 수 있다. 이러한 배면 전극층은 전자빔(Beam)증착, 저항가열증착법 또는 스퍼터링(sputtering)법에 의해 0.5 마이크로미터 내지 2 마이크로미터의 두께로 형성될 수 있다. The back electrode layer formed on the substrate may be any metal generally used as an electrode. More specifically, the back electrode layer may include any one selected from the group consisting of Mo, Ni, Au, and Cu. Specifically, Mo, which can maintain a high conductivity, an ohmic contact with a compound used in a light absorbing layer, and a high temperature stability under a Se atmosphere, can be used. The back electrode layer may be formed to a thickness of 0.5 micrometers to 2 micrometers by electron beam (Beam) deposition, resistance heating deposition, or sputtering.
상기 광흡수층은 배면 전극층 상에 형성되며, 동시 증발법(co-evaporation), 스퍼터링법, 전착법(electrodeposition), 유기금속화학증착법(MOCVD), 또는 화합물 입자를 이용한 ink 코팅법에 의해 1.0 마이크로미터 내지 3.0 마이크로미터의 두께로 형성될 수 있다. The light absorbing layer is formed on the back electrode layer and may be formed by co-evaporation, sputtering, electrodeposition, metal organic chemical vapor deposition (MOCVD), or ink coating using compound particles. Lt; RTI ID = 0.0 > micrometer. ≪ / RTI >
상기 광흡수층은 I족 원소, III족 원소 및 VI족 원소를 함유하고 있어야 하는데, VI족 원소는 열처리 단계에서 추가될 수도 있다. 이와 같이 형성된 광흡수층은 하기 화학식 1 또는 2의 화합물을 포함할 수 있다.The light absorbing layer should contain Group I elements, Group III elements and Group VI elements, which may be added during the heat treatment step. The light absorbing layer thus formed may contain a compound represented by the following general formula (1) or (2).
Cu(InxGa1-x)(SeyS1-y)2 (1)Cu (In x Ga 1-x ) (Se y S 1-y ) 2 (1)
Cu2ZnSn(SezS1-z)4 (2)Cu 2 ZnSn (Se z S 1-z ) 4 (2)
상기 식들에서, 0<x≤1, 0<y≤1, 0<z≤1이다.In the above equations, 0 <x? 1, 0 <y? 1, 0 <z?
상기 버퍼층은, p형의 도전형을 갖는 상기 광흡수층과 후술할 n형의 도전형을 갖는 투면 전극의 창층이 p-n 접합을 형성함에 있어서, 두 물질 간의 격자상수와 에너지밴드갭의 차이가 커 그들 간의 양호한 접합을 형성하기 위해 그 사이에 형성되는 층이다. 따라서, 상기 버퍼층은 밴드갭이 두 물질의 중간에 위치하는 물질로 이루어짐이 바람직하다.In forming the pn junction between the light absorbing layer having the p-type conductivity type and the window layer of the later-described two-sided conductive type having the conductive type, the buffer layer has a large difference in lattice constant and energy band gap between the two materials, In order to form a good junction between the layers. Therefore, it is preferable that the buffer layer is made of a material having a band gap in the middle of the two materials.
상세하게는, 상기 버퍼층은, ZnS, CdS, ZnSe, InS, InSe, InOOH 및 ZnOOH 로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있고, CdS, ZnSe, InS, InSe, InOOH 및 ZnOOH 로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나로 이루어진 층과 진성 산화아연층(intrinsic ZnO layers)을 포함하는 이중층 구조일 수 있다. 여기서 진성 산화아연층은 버퍼층 상에 스퍼터링법 등으로 창층을 형성할 때 발생되는 버퍼층의 손상을 방지할 수 있다.In detail, the buffer layer may include any one selected from the group consisting of ZnS, CdS, ZnSe, InS, InSe, InOOH, and ZnOOH, and may be selected from the group consisting of CdS, ZnSe, InS, InSe, InOOH, and ZnOOH Layer structure including a layer made of any one selected and an intrinsic ZnO layer. Here, the intrinsic zinc oxide layer can prevent the buffer layer from being damaged when the window layer is formed on the buffer layer by the sputtering method or the like.
이러한 버퍼층은 CBD(Chemical Bath Deposition)법 또는 RF 스퍼터링법에 의해 30 나노미터 내지 1.5 마이크로미터의 두께로 형성될 수 있다. The buffer layer may be formed to a thickness of 30 nanometers to 1.5 micrometers by CBD (Chemical Bath Deposition) or RF sputtering.
마지막으로, n형의 도전형을 갖고 광흡수층과 p-n 접합을 형성하는 상기 창층은 태양전지 전면의 투명전극으로서의 기능을 하기 때문에 광투과율이 높아야 하고 전기전도성이 좋아야 한다. 구체적으로, 상기 창층은 입사되는 태양광의 투과율이 80%이상 담보될 수 있는 ZnO를 포함할 수 있으며, 또한 필요에 따라, ZnO층과 ITO(Indium Tin Oxide)층을 포함하는 이중층 구조로 형성함으로써 더욱 낮은 저항 값과 높은 광투과도를 얻을 수도 있다. Finally, the window layer, which has an n-type conductivity and forms a p-n junction with the light absorption layer, functions as a transparent electrode on the entire surface of the solar cell, and therefore has high light transmittance and good electrical conductivity. More specifically, the window layer may include ZnO, which can ensure the transmittance of incoming sunlight by 80% or more, and may be formed into a double-layer structure including a ZnO layer and an ITO (Indium Tin Oxide) layer A low resistance value and a high light transmittance can be obtained.
ZnO 창층은 RF 스퍼터링법으로 ZnO 타겟을 사용하여 증착하는 방법과, Zn 금속을 이용한 리액티브 스파터링(reactive sputtering)법, 또는 MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)법에 의해 0.1 마이크로미터 내지 1.0 마이크로미터의 두께로 형성될 수 있다.The ZnO window layer can be formed by a method of depositing using a ZnO target by RF sputtering, a reactive sputtering method using Zn metal, or a metal organic chemical vapor deposition (MOCVD) As shown in FIG.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 박막 태양전지는, 제 2 패터닝부에 형성에 있어서, 태양전지의 구성 층들을 모두 형성한 후에, 제 2 패터닝부에 대응하도록 선 형태의 도전성 금속층을 더 형성하고, 상기 도전성 금속층이 형성된 부분을 레이저 어닐링하여 제조됨으로써, 기존의 기계적 또는 레이저 스크라이빙 법에 의해 제 2 패터닝부를 형성하는 경우에 비해, 제 2 패터닝부의 불량률을 줄일 수 있을 뿐 아니라, 제 2 패터닝 과정과 제 3 패터닝 과정이 연속적으로 이루어질 수 있어 제조 공정상의 효율성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.As described above, in the thin film solar cell according to the present invention, after forming all the constituent layers of the solar cell in the formation of the second patterning portion, a linear conductive metal layer is formed so as to correspond to the second patterning portion And the portion where the conductive metal layer is formed is laser annealed to reduce the defect rate of the second patterning portion as compared with the case where the second patterning portion is formed by the conventional mechanical or laser scribing method, The patterning process and the third patterning process can be continuously performed, thereby improving efficiency in the manufacturing process.
또한, 도전성 금속층을 형성시키지 않는 경우에 비해, 금속 믹싱 효과에 의해 상호 믹싱을 위한 레이저 어닐링 조건을 완화할 수 있어 제조 비용을 현저히 낮출 수 있으면서도, 금속이 포함됨으로써 완화된 레이저 조건에서도 높은 전도도를 나타낼 수 있는 효과가 있다.In addition, compared with the case where the conductive metal layer is not formed, the laser annealing conditions for mutual mixing can be relaxed by the metal mixing effect, so that the manufacturing cost can be remarkably lowered. In addition, There is an effect that can be.
도 1은 종래 박막 태양전지의 구조를 도시한 단면도이다;
도 2a 내지 도 2f는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 박막 태양전지의 제조방법을 공정단계에 따라 도시한 단면도들이다;
도 3은 본 발명의 또 하나의 실시예에 따른 박막 태양전지의 구조를 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view showing the structure of a conventional thin film solar cell;
FIGS. 2A to 2F are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a thin-film solar cell according to an embodiment of the present invention,
3 is a cross-sectional view illustrating the structure of a thin film solar cell according to another embodiment of the present invention.
이하, 도면을 참조하여 본 발명을 구체적인 실시예에 대해 상술하지만, 이는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the present invention is not intended to be limited by the scope of the present invention.
도 2a 내지 도 2f는 본 발명의 하나의 실시예에 따른 박막 태양전지의 제조방법을 공정단계에 따라 나타낸 적층구조의 단면도이다.FIGS. 2A to 2F are cross-sectional views illustrating a method of fabricating a thin film solar cell according to an embodiment of the present invention, showing a stacked structure according to process steps.
먼저, 도 2f에 도시한 바와 같이, 본 발명의 박막 태양전지는 기판(110)과; 기판(110) 상에 배면 전극층(120); 배면 전극층(120)의 일부가 미세한 선 형태로 제거된 구조의 제 1 패터닝부(patterning part)(170); 배면 전극층(120) 상에 형성되며, p형의 도전형을 가지는 광흡수층(130); 광흡수층(130)과 반대되는 n형의 도전형을 가지며, 투명전극의 창층(window layer)(150); 광흡수층(130)과 창층(150) 사이의 계면에 투명하고 저항이 높은 혼정 화합물 반도체 박막으로 이루어진 버퍼층(buffer layer)(140); 선 형태로 창층 상에 형성되는 도전성 금속층(160)과, 도전성 금속층(160)이 형성된 부위에 대응되는 광흡수층(130), 버퍼층(140), 및 창층(150)이 레이저 빔에 의해 완전히 용융된 후 고상화된 형태의 제 2 패터닝부(180); 광흡수층(130), 버퍼층(140), 및 창층(150)의 일부가 미세한 선 형태로 제거된 구조의 제 3 패터닝부(190);로 이루어져 있다.First, as shown in FIG. 2F, the thin film solar cell of the present invention includes a
이어서, 이러한 구조의 박막 태양전지의 제조방법을 순차적으로 설명한다. Next, a method of manufacturing the thin film solar cell having such a structure will be described in sequence.
도 2a를 참조하면, 먼저 절연성의 유리 등으로 이루어진 기판(110)을 제공하고, 기판(110)을 세척 후 기판(110) 상에 전자빔(Beam)증착, 저항가열증착법 또는 스퍼터링(sputtering)법에 의해 Mo 등의 금속으로 이루어진 배면 전극층(120)을 형성한다. 2A, first, a
도 2b를 참조하면, 배면 전극층(120)에 제 1 패터닝하여, 제 1 패터닝부(170)를 형성함으로써 배면 전극층(120)을 스트립 형태로 분할한다. 제 1 패터닝은 레이저 스크라이빙 법을 사용할 수 있다. Referring to FIG. 2B, the
도 2c를 참조하면, 제 1 패터닝부(170)가 형성된 배면 전극층(120) 상에 동시 증발법(co-evaporation), 스퍼터링법, 전착법(electrodeposition), 유기금속화학증착법(MOCVD), 또는 화합물 입자를 이용한 ink 코팅법에 의해 I족 원소, III족 원소 및 VI족 원소를 함유하고 p형의 도전형을 갖는 광흡수층(130)을 형성한다. 이때, VI족 원소는 열처리 단계에서 VI족 원소 물질을 주입하며 열처리하는 과정(셀렌화 또는 황화 과정)에 의해 추가될 수 있다. 상기 열처리의 온도는 섭씨 350도 내지 550도임이 바람직하다. 상기 열처리의 온도가 섭씨 350도 미만인 경우 상기 광흡수층(130)을 결정화시키지 못할 수 있고, 상기 열처리의 온도가 섭씨 550도를 초과하는 경우 광흡수층(130)을 결정화시키는 데 불필요하게 높은 온도이므로 제조 비용 면에서 바람직하지 않다.2C, co-evaporation, sputtering, electrodeposition, metalorganic chemical vapor deposition (MOCVD), or chemical vapor deposition (CVD) may be performed on the
이후, 광흡수층(130) 상에 CBD(Chemical Bath Deposition)법 또는 RF 스파터링법에 의해 투명하고 저항이 높은 화합물 반도체 박막으로 이루어진 버퍼층(140)을 형성하고, 버퍼층(140) 상에 RF 스퍼터링법으로 ZnO 타겟을 사용하여 증착하는 방법과, Zn 금속을 이용한 리액티브 스파터링(reactive sputtering)법, 또는 MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)법에 의해 광흡수층(130)과 p-n 접합을 이루기 위한 n의 도전형을 갖는 투명전극의 창층(150)을 형성한다.Thereafter, a
도 2d를 참조하면, 창층(150) 상, 제 2 패터닝부를 형성하고자 하는 위치에 제 2 패터닝부에 대응되도록 전자빔증착법(E-beam evaporation), 스퍼터링(sputtering), 잉크(ink)코팅법, 또는 프린팅법(printing)에 의해 선 형태로 금속 원소를 함유하는 도전성 금속층(160)을 형성한다. 이때, 도전성 금속층(160)의 형성위치가 제 2 패터닝부의 형성위치가 되므로, 도전성 금속층(160)을 제 1 패터닝부(170)의 형성 개수와 동일한 개수로 제 1 패터닝부(170)의 위치로부터 적절한 오프셋을 취한 위치에 형성한다.2D, an E-beam evaporation method, a sputtering method, an ink coating method, or the like is used to correspond to the second patterning part at a position where the second patterning part is to be formed on the window layer 150 A
도 2d를 도 2e와 함께 참조하면, 도전성 금속층(160)을 형성한 위치에 레이저 빔을 쏘아 제 2 패터닝함으로써 제 2 패터닝부(180)를 형성하여 도전성 금속층(160)부터 광흡수층(130)까지 스트립 형태로 분할한다. 여기서, 제 2 패터닝은 도전성 금속층(160)과 함께 도전성 금속층(160)이 형성된 부위에 대응되는 광흡수층(130), 버퍼층(140), 및 창층(150)을 용융화시킨 후 고상화하는 레이저 어닐링에 의해 수행된다.Referring to FIG. 2D, the
마지막으로, 도 2f를 참조하면, 제 2 패터닝 이후, 연속적으로, 제 3 패터닝하여 제 3 패터닝부(190)를 형성함으로써 광흡수층(130)에서 투명전극의 창층(150)까지 분할할 수 있다. 제 3 패터닝은 레이저 또는 기계적 스크라이빙 법을 사용할 수 있다. 이때, 제 3 패터닝부(190)는 제 1 패터닝부(170)와 제 2 패터닝부(170)의 위치로부터 적절한 오프셋을 취한 위치에 형성한다. 그 결과, 태양전지(100)은 유니트 셀 단위로 분할되고, 하나의 셀의 창층(150)과 인접하는 셀의 배면 전극층(120)이 전기적으로 연결된다.Finally, referring to FIG. 2F, after the second patterning, the
이와 같이, 태양전지의 구성 층들을 모두 형성한 후에, 제 2 패터닝부에 대응하도록 선 형태의 도전성 금속층을 더 형성하고, 상기 도전성 금속층이 형성된 부분을 레이저 어닐링하여 제 2 패터닝부를 제조하는 경우, 기존의 기계적 또는 레이저 스크라이빙 법에 의해 제 2 패터닝부를 형성하는 경우에 비해, 제 2 패터닝부의 불량률을 줄일 수 있고, 제 2 패터닝 과정과 제 3 패터닝 과정이 연속적으로 이루어질 수 있어 제조 공정상의 효율성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.When the second patterning portion is formed by further forming a line-shaped conductive metal layer corresponding to the second patterning portion after forming all the constituent layers of the solar cell and laser annealing the portion where the conductive metal layer is formed, The defective rate of the second patterning portion can be reduced and the second patterning process and the third patterning process can be continuously performed as compared with the case where the second patterning portion is formed by the mechanical or laser scribing method. There is an effect that can be improved.
또한, 도전성 금속층을 형성시키지 않는 경우에 비해, 금속 믹싱 효과에 의해 상호 믹싱을 위한 레이저 어닐링 조건을 완화할 수 있어 제조 비용을 현저히 낮출 수 있으면서도, 금속이 포함됨으로써 완화된 레이저 조건에서도 높은 전도도를 나타낼 수 있는 효과가 있다.In addition, compared with the case where the conductive metal layer is not formed, the laser annealing conditions for mutual mixing can be relaxed by the metal mixing effect, so that the manufacturing cost can be remarkably lowered. In addition, There is an effect that can be.
한편, 도 3에는 본 발명의 또 하나의 실시예에 따른 박막 태양전지의 구조가 도시되어 있다.FIG. 3 shows a structure of a thin film solar cell according to another embodiment of the present invention.
도 3을 참조하면, 도 2f와 비교하여, 기판(210), 배면 전극층(220), 광흡수층(230), 버퍼층(buffer layer)(240), 투명전극의 창층(window layer)(250), 제 1 패터닝부(270), 제 2 패터닝부(280), 제 3 패터닝부(290)로 이루어져 있는 것과, 제 2 패터닝부(280)가 도전성 금속층(260)과 도전성 금속층(260)이 형성된 부위에 대응되는 광흡수층(230), 버퍼층(240), 및 창층(250)이 레이저 빔에 의해 완전히 용융된 후 고상화된 형태임은 동일하나, 제 3 패터닝부(190)가 광흡수층(230)을 제외하고 버퍼층(240)과 창층(250)만이 미세한 선 형태로 제거된 구성이라는 점에서 차이가 있다.3, a
이와 같이 버퍼층과 창층만을 제거하여 형성하는 경우에는 배면 전극층을 노출시킴에 따른 스크래치(scratch) 또는 부식(corrosion)으로부터 배면 전극층을 보호할 수 있는 효과가 있다.
In the case where the buffer layer and the window layer are removed in this manner, the back electrode layer can be protected from scratch or corrosion due to the exposure of the back electrode layer.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Those skilled in the art will appreciate that various modifications, additions and substitutions are possible, without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the accompanying claims.
Claims (26)
상기 기판 상에 형성된 배면 전극층;
상기 배면 전극층의 일부가 미세한 선 형태로 제거된 구조의 제 1 패터닝부(patterning part);
상기 배면 전극층 상에 형성되며, p형의 도전형을 가지는 광흡수층;
상기 광흡수층과 반대되는 n형의 도전형을 가지며, 투명전극의 창층(window layer);
상기 광흡수층과 창층 사이의 계면에 형성되는 버퍼층(buffer layer);
하기 제 2 패터닝부에 대응하도록, 선 형태로 상기 창층 상에 형성되는 도전성 금속층과, 도전성 금속층이 형성된 부위에 대응되는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층이 레이저 빔에 의해 완전히 용융된 후 고상화된 형태의 제 2 패터닝부;
상기 버퍼층과 창층, 또는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층의 일부가 미세한 선 형태로 제거된 구조의 제 3 패터닝부; 및
을 포함하는 것을 특징으로 하는 박막 태양전지.Board;
A back electrode layer formed on the substrate;
A first patterning part having a structure in which a part of the back electrode layer is removed in the form of fine lines;
A light absorbing layer formed on the back electrode layer and having a p-type conductivity;
A window layer of a transparent electrode having an n-type conductivity opposite to the light absorption layer;
A buffer layer formed at an interface between the light absorption layer and the window layer;
A light absorbing layer, a buffer layer, and a window layer corresponding to a portion where the conductive metal layer is formed are formed by laminating a conductive metal layer formed on the window layer in a linear shape corresponding to the second patterning portion, A second patterning portion;
A third patterning portion having a structure in which the buffer layer and the window layer, or a part of the light absorption layer, the buffer layer, and the window layer are removed in the form of fine lines; And
Wherein the thin film solar cell comprises:
Cu(InxGa1-x)(SeyS1-y)2 (1)
Cu2ZnSn(SezS1-z)4 (2)
상기 식들에서, 0<x≤1, 0<y≤1, 0<z≤1이다.The thin film solar cell according to claim 1, wherein the light absorbing layer comprises a compound represented by the following formula (1) or (2).
Cu (In x Ga 1-x ) (Se y S 1-y ) 2 (1)
Cu 2 ZnSn (Se z S 1-z ) 4 (2)
In the above equations, 0 <x? 1, 0 <y? 1, 0 <z?
상기 배면 전극층의 일부를 미세한 선 형태로 제거하여 패터닝 하는 제 1 패터닝 과정;
상기 배면 전극층 상에 p형의 도전형을 가지는 광흡수층을 형성하는 과정;
상기 광흡수층 상에 버퍼층을 형성하는 과정;
상기 버퍼층 상에 광흡수층과 반대되는 n형의 도전형을 갖는 투명전극의 창층을 형성하는 과정;
상기 창층 상에서 제 2 패터닝부를 형성하고자 하는 위치에 제 2 패터닝부에 대응되도록 선 형태로 도전성 금속층을 형성하는 과정;
상기 도전성 금속층이 형성된 위치에 레이저 빔을 조사하여 해당 부위의 광흡수층, 버퍼층, 창층, 및 상기 도전성 금속층을 용융시킨 후 고상화하여 패터닝 하는 제 2 패터닝 과정; 및
상기 버퍼층과 창층, 또는 광흡수층, 버퍼층, 및 창층의 일부를 미세한 선 형태로 제거하여 패터닝 하는 제 3 패터닝 과정;
을 포함하는 것을 특징으로 하는 박막 태양전지 제조방법. Forming a back electrode layer on a substrate;
A first patterning process of removing a part of the back electrode layer in a fine line shape and patterning the same;
Forming a light absorbing layer having a p-type conductivity on the back electrode layer;
Forming a buffer layer on the light absorption layer;
Forming a window layer of a transparent electrode having an n-type conductivity type opposite to the light absorption layer on the buffer layer;
Forming a conductive metal layer in a line shape corresponding to the second patterning portion at a position where the second patterning portion is to be formed on the window layer;
A second patterning step of irradiating a laser beam at a position where the conductive metal layer is formed to solidify the light absorbing layer, the buffer layer, the window layer, and the conductive metal layer of the corresponding part, And
A third patterning step of removing and patterning the buffer layer and the window layer, or a part of the light absorption layer, the buffer layer, and the window layer in the form of fine lines;
The method of claim 1,
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KR102671502B1 (en) * | 2022-11-28 | 2024-05-30 | 전남대학교산학협력단 | Thin-film solar cell having double buffer layers and method of manufacturing the thin-film solar cell |
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