KR20150107249A - A light-emitting diode with single layer quantum dot using polymer surface modification layer - Google Patents

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KR20150107249A
KR20150107249A KR1020140029849A KR20140029849A KR20150107249A KR 20150107249 A KR20150107249 A KR 20150107249A KR 1020140029849 A KR1020140029849 A KR 1020140029849A KR 20140029849 A KR20140029849 A KR 20140029849A KR 20150107249 A KR20150107249 A KR 20150107249A
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최원국
황도경
손동익
김홍희
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한국과학기술연구원
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Abstract

The present invention relates to a light emitting diode with a quantum dot signal layer using a polymer surface reforming layer, and more specifically, to a light emitting diode with a quantum dot single layer using a polymer surface reforming layer, which is organized to form the quantum dot single layer by the interaction between a surface dipole of an amine group contained in the reforming layer using polyethylenimine ethoxylated (PEIE), which is a polymer, on a transparent electrode as a surface reforming layer. The structure of the light emitting diode is converted into an inverted structure by extremely substituting a negative electrode for the transparent electrode, thereby enabling excellent color realization and a life extension.

Description

고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드{A light-emitting diode with single layer quantum dot using polymer surface modification layer}[0001] The present invention relates to a quantum dot light-emitting diode (OLED) using a polymer surface modification layer,

본 발명은 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 투명전극 위에 고분자인 에톡시화된 폴리에틸렌이민(PEIE; Polyethylenimine ethoxylated)을 표면 개질층으로 이용하여 그 개질층에 함유된 아민기의 표면 쌍극자(surface dipole)와 양자점의 상호작용으로 인해 양자점 단일층을 형성하도록 구성함으로써, 투명전극을 음극으로 극치환시킨 구조로 전환하여 우수한 색 구현과 수명 연장이 가능하도록 개선한 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드에 관한 것이다.
The present invention relates to a quantum dot single layer light emitting diode using a polymer surface modification layer, and more particularly to a quantum dot single layer light emitting diode using a polymer surface modification layer, The structure of a single layer of quantum dots due to the interaction of the surface dipole of the amine group with the quantum dots enables the conversion of the structure of the transparent electrode to the cathode, And a quantum dot single layer light emitting diode using the surface modification layer.

세계 산업의 중심에 있는 디스플레이(Display)는 영상 전달매체로서 그 중요성이 점차 강조되고 있으며, 향후 더 발전하기 위해서는 저소비 전력화, 경량화, 고화질화 등의 요건들을 충족시켜야만 한다. 이러한 요건들을 충족하기 위해 최근 들어 양자 발광 소자가 다양하게 연구되고 있다. 이러한 양자 발광 소자는 슬림화가 가능하며, 다른 유기 디스플레이와 비교하여 색순도가 높고 또한, 장시간 구동이 가능하다는 장점을 지니고 있다.Display, which is at the center of the world industry, is becoming increasingly important as a video delivery medium. In order to further develop in the future, it has to meet the requirements of low power consumption, light weight, and high image quality. In order to meet these requirements, quantum luminescent devices have been studied variously in recent years. Such a quantum luminescent device is advantageous in that it can be slimmed, has a higher color purity than other organic displays, and can be driven for a long time.

양자점(QD; Quantum Dot)이란 반도체 나노입자이다. 나노미터 크기의 양자점은 가전자대에 머무르고 있는 전자가 전도대로 내려오면서 발광하는데. 이 입자의 크기가 작을수록 파장이 짧은 빛이 발생하고, 입자의 크기가 클수록 파장이 긴 빛이 발생한다. 이와 같이, 양자점은 기존 반도체 물질과 다른 독특한 전기적, 광학적 특성을 가지고 있다. 따라서 양자점의 크기를 조절하면 원하는 파장대의 빛을 내는 양자점을 만들 수 있으며, 다양한 색을 동시에 구현할 수 있다. Quantum dots (QDs) are semiconductor nanoparticles. Quantum dots of nanometer size emit as electrons staying in the valence band come down to the conduction band. The smaller the particle size, the shorter the wavelength, and the larger the particle size, the longer the wavelength. Thus, quantum dots have unique electrical and optical properties that differ from conventional semiconductor materials. Therefore, by adjusting the size of the quantum dots, quantum dots can be formed to emit light of a desired wavelength band, and various colors can be simultaneously realized.

기존의 유기 발광 소자는 발광층의 재료로 유기 재료를 사용하며, 이를 사용하는 유기 발광 다이오드(OLED: Organic Light Emitting Diode)는 소자의 종류에 따라 청, 적, 녹색 등 단일색을 구현할 수 있는데, 이는 많은 빛을 표현하기에는 한계가 있다. Conventional organic light emitting devices use an organic material as a material of the light emitting layer, and an organic light emitting diode (OLED) using the organic light emitting device can realize a single color such as blue, red, and green depending on the type of device. There is a limit to expressing light.

이에 반해, 양자점을 이용하여 만든 발광 다이오드는 유기 발광 다이오드와 비교하여 좀 더 높은 색 구현력을 낼 수 있으며, 낮은 전력에서 장시간 구동이 가능한 장점이 있다.On the other hand, light emitting diodes fabricated using quantum dots have higher color rendering power than organic light emitting diodes, and can be driven at a low power for a long time.

한편, 양자점 발광 다이오드의 효율을 증가시키기 위해서는 단일 양자점 발광층을 만드는 기술이 필요한데, 양자점을 단일층으로 제작하는 데는 많은 어려움이 있다. On the other hand, in order to increase the efficiency of a quantum dot light-emitting diode, a technique for forming a single quantum dot light-emitting layer is required.

종래의 기술로서, PEIE(Polyehthylenimine ethoxylated)를 이용하여 ITO (Indium Tin Oxide)의 일 함수를 낮춰서 극치환(inverted) 구조의 유기 태양전지를 제작하는 기술이 제안되어 있다[Yinhua Zhou et al, A universal Method to Produce Low-Work Function Electrodes for Organic Electronics Science 336, 327-332 (2012)].As a conventional technique, there has been proposed a technique for fabricating an organic solar cell having an inverted structure by lowering the work function of ITO (Indium Tin Oxide) by using PEIE (Polysilylimine ethoxylated) [Yinhua Zhou et al, A universal Method to Produce Low-Work Function Electrodes for Organic Electronics Science 336, 327-332 (2012)].

그러나 이는 투명전극을 음극으로 사용하는 인버티트(inverted) 태양전지에 관한 일반적인 기술로서 단일층의 양자점을 가지는 발광 다이오드의 제조에 관한 아무런 기술적 해결점을 제공하고 있지 못하다.However, this does not provide any technical solution to the fabrication of light emitting diodes having a single layer of quantum dots as a general technique for inverted solar cells using a transparent electrode as a cathode.

또한, 620 nm의 발광 영역을 갖는 양자점을 이용하여 다층의 발광층 (multi-layer)을 증착하여 기존의 conventional 구조를 갖는 양자점 발광 다이오드를 제작하는 기술이 제안되어 있다[J. M. Caruge et al, Colloidal quantum-dot light-emitting diodes with metal-oxide charge transport layers, Nature Photonics 2, 247-250(2008)]. 여기서는 도 1에 제시한 바와 같은 구조(a)와 에너지 밴드 다이어그램(b)의 특성을 가지는 다층 발광층을 가지는 양자점 발광 다이오드를 제공하고 있다.In addition, a technique for fabricating a quantum dot light-emitting diode having a conventional structure by depositing a multi-layer multi-layer using a quantum dot having a light emitting region of 620 nm has been proposed (JM Caruge et al., Colloidal quantum- dot light-emitting diodes with metal-oxide charge transport layers, Nature Photonics 2 , 247-250 (2008)]. Here, a quantum dot light emitting diode having a multilayered light emitting layer having characteristics of structure (a) and energy band diagram (b) as shown in FIG. 1 is provided.

그러나 이러한 양자점 발광층은 다층의 발광층으로 이루어진 것이므로 양극과 음극에서 발생된 정공-전자의 재결합이 다층의 발광층에서 분산되어 발생되어 색도 발현에 효율성이 떨어지는 것으로서, 양자점을 단일층으로 하는 발광 다이오드를 제작하는 기술적 시도가 전혀 시사되어 있지 않다.However, since the quantum dot luminescent layer is composed of a plurality of luminescent layers, recombination of holes and electrons generated in the anode and the cathode is dispersed in the multilayer luminescent layer, resulting in poor efficiency in chromaticity expression. Thus, a light emitting diode having a single quantum dot is fabricated No technical attempts are suggested at all.

또한, 한국특허공개 제2010-0095527호에서는 개선된 효율을 가진 인버티드 OLED 디바이스에 관한 기술로서, 유리 기판 위에 ITO를 증착시켜 양극으로 사용하고 각 유기물층을 증착한 뒤 금속 전극을 음극으로 사용하는 기존의 일반적인(conventional) 유기 발광 다이오드(OLED) 구조에서, 이 발명의 경우 단지 위 아래의 구조를 치환한 것이지 극치환(inverted)을 이룬 것이 아니므로 구조적 변화에도 불구하고 기존의 유기 발광 다이오드의 문제점을 그대로 가지고 있어서 발광 효율에 한계가 있으며, 역시 양자점을 단일층으로 하는 발광 다이오드를 제공하거나 제작할 수 있는 기술을 전혀 제안하지 못하고 있다.
Korean Patent Laid-Open Publication No. 2010-0095527 discloses an inverted OLED device having improved efficiency. In this method, ITO is deposited on a glass substrate to be used as an anode, each organic layer is deposited, and a metal electrode is used as a cathode. In the conventional organic light emitting diode (OLED) structure of the present invention, only the upper and lower structures are substituted for the organic light emitting diode. However, since the organic light emitting diode is not inverted, There is a limit to the luminous efficiency and there is no suggestion to provide or manufacture a light emitting diode having a quantum dot as a single layer at all.

1. 한국특허공개 제2010-0095527호1. Korean Patent Publication No. 2010-0095527

1. Yinhua Zhou et al, A universal Method to Produce Low-Work Function Electrodes for Organic Electronics Science 336, 327-332 (2012).1. Yinhua Zhou et al., A universal Method to Produce Low-Work Function Electrodes for Organic Electronics Science 336, 327-332 (2012). 2. J. M. Caruge et al, Colloidal quantum-dot light-emitting diodes with metal-oxide charge transport layers, Nature Photonics 2, 247-250(2008).2. J. M. Caruge et al., Colloidal quantum-dot light-emitting diodes with metal-oxide charge transport layers, Nature Photonics 2, 247-250 (2008).

상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위해 오랫동안 연구 검토한 결과, 고분자 PEIE(Polyehthylenimine ethoxylated) 표면 개질층을 이용하면 간단한 스핀 코팅 용액 공정으로도 양자점 단일층을 형성할 수 있을 뿐만 아니라, 투명전극의 일함수를 낮추어 음극으로 극치환시킨 구조로 전환하여 우수한 색 구현과 수명 연장이 가능하다는 놀라운 사실을 알게 되어 본 발명을 완성하였다.As a result of long research to solve the problems of the prior art as described above, it has been found that a single layer of a quantum dot can be formed by a simple spin coating solution process using a polymeric PEIE (surface modification layer) The work function is lowered to a structure in which the cathode is extensively changed to realize a superior color and an extended lifetime. Thus, the present invention has been completed.

따라서 본 발명의 목적은 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드를 제공하는 데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a quantum dot single layer light emitting diode using a polymer surface modification layer.

또한, 본 발명의 다른 목적은 우수한 색 구현과 수명연장이 가능한 양자점 단일층 발광 다이오드를 제공하는 데 있다.Another object of the present invention is to provide a quantum dot single-layer light-emitting diode capable of realizing excellent color and prolonging the life.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 고분자 표면 개질층을 이용하여 간단한 방법으로 양자점 단일층 발광 다이오드를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.
Still another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a quantum dot single layer light emitting diode by a simple method using a polymer surface modification layer.

위와 같은 과제 해결을 위해, 본 발명은 기판 위에 적층된 투명전극층 위에 PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated)로 이루어진 고분자 표면 개질층이 적층되어 있고, 그 고분자 표면 개질층 위에 양자점 단일층이 적층되어 있으며, 양자점 단일층 위에 정공 수송층이 형성되어 있는 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드를 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a method for fabricating a semiconductor device, which comprises stacking a polymer surface modification layer made of PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated) on a transparent electrode layer laminated on a substrate, a single quantum dot layer laminated on the polymer surface modification layer, And a hole transporting layer formed on the hole transporting layer. The present invention also provides a quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer.

또한, 본 발명은 기판 위에 투명전극층을 형성하는 단계; 상기 투명전극층 위에 PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated)로 고분자 표면 개질층을 형성하는 단계; 상기 고분자 표면 개질층 위에 양자점 콜로이드 용액을 코팅하여 양자점 단일층을 형성하는 단계; 및 양자점 단일층 위에 발광재료를 코팅하여 정공 수송층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드의 제조방법을 제공한다,
According to another aspect of the present invention, Forming a polymer surface modification layer on the transparent electrode layer by PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated); Forming a single quantum dot layer by coating the polymer surface modification layer with a quantum dot colloid solution; And forming a hole transport layer by coating the light emitting material on the single quantum dot single layer. The present invention also provides a method of manufacturing a quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer,

본 발명에 따른 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드는 간단한 스핀 코팅 용액 공정으로도 양자점 단일층을 형성할 수 있다.The quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer according to the present invention can form a single quantum dot layer by a simple spin coating solution process.

또한, PEIE 표면 개질층을 적용함으로써 양자점을 단일층으로 형성할 수 있고, 기존의 양극으로 사용되는 투명 전극의 일함수를 낮춰 음극으로 사용하고 일함수가 큰 금속 전극을 양극으로 사용할 수 있는 극치환된 인버티드(inverted) 구조의 양자점 발광 다이오드 소자로 제작이 가능하므로, 우수한 색 구현과 수명 연장이 가능한 효과가 있다.In addition, by applying the PEIE surface modification layer, quantum dots can be formed into a single layer, and the work function of the transparent electrode used as a conventional anode can be lowered to be used as a cathode, and a metal electrode having a large work function can be used as an anode. In addition, it is possible to fabricate a quantum dot light emitting diode device having an inverted structure.

그뿐만 아니라, 적층된 투명전극층 과 PEIE 사이에 전자 수송층을 형성하는 단계를 삽입하여 전자의 주입과 홀의 이동을 제어함으로써 디바이스 효율을 극대화 시킬 수 있는 효과가 있다.
In addition, the step of forming the electron transporting layer between the laminated transparent electrode layer and the PEIE is inserted to control the injection of electrons and the movement of the holes, thereby maximizing the device efficiency.

도 1은 종래기술로서, 양자점을 이용하여 다층 발광층 (multi-layer)을 증착하여 제작한 기존의 투명전극을 양극으로 사용하는 일반적인 구조를 갖는 양자점 발광 다이오드의 구조(a)와 그의 발광 다이어그램(b)을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따라 고분자 표면 개질층을 이용하여 제작된 양자점 단일층 발광 다이오드의 구조(a)와 또 다른 구현예로서 상기 구조(a)에서 적층된 투명전극층과 PEIE 사이에 추가로 전자수송층을 형성하여 제작된 양자점 단일층 발광 다이오드의 구조(b)를 개념적으로 나타낸 단면 구조도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드 소자(a)와, 실시예 2에 따라 상기 실시예 1의 구조에서 적층된 투명전극층과 PEIE 사이에 추가로 전자수송층을 형성하여 제작된 양자점 단일층 발광 다이오드 소자(b)의 적층 구조도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대한 단면 투과전자현미경 사진으로서, 양자점 솔루션 농도, 스핀 코팅 공정시 스핀 속도, 혼합 정공수송층 비율에 따른 단면 적층 구조를 각각 양자점 3 중량%, 4000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK 의 1:2 비율 조건(a), 양자점 3 중량%, 3000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK의 1:2 비율 조건(b), 양자점 2중량%, 4000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK의 1:1 비율 조건(c), 양자점 2중량%, 4000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK 의 1:1 비율 조건(d) 등의 상태를 보여주는 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1에서 ITO전극에 대한 일함수의 변화를 통해 극치환이 이루어지는 구조의 양자점 단일층 발광 다이오드에 대한 에너지 밴드 다어그램을 나타낸 것으로서, (a)는 자외선 분광 실험(ultraviolet photoelectron spectroscopy, UPS)에서의 이차 전자의 컷 오프되는 영역(Secondary cutoff region) 스펙트럼, (b)는 PEIE의 highest occupied molecular orbital(HOMO), (c)는 ITO/PEIE 에너지 다이어그램을 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 양자점 단일층을 가지는 발광 다이오드 소자에서 PEIE 표면 개질층으로 인한 ITO 전극의 일함수 변화를 측정한 결과를 바탕으로 소자 전체의 에너지 다이어그램을 나타낸 것이다.
도 7은 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대한 전류-전압 특성 곡선(a)과, 휘도-전압 특성 곡선(b)이다.
도 8은 본 발명의 실시예 1에서 양자점 단일층 발광 다이오드 소자의 제조에 적용된 양자점 콜로이드 용액에 대한 발광(photoluminescence) 특성 비교 곡선(a) 및 소자 제작 후의 전계발광(electroluminescence) 특성 비교 곡선(b)이다.
도 9는 본 발명의 실시예 2에서 ITO전극에 전자수송층(ZnO층)을 삽입하고 PEIE를 적층하여 제작한 실시예 3에 따른 적색, 녹색, 청색, 백색의 각 양자점 발광 다이오드에 대한 단면 구조이다.
도 10은 본 발명의 실시예 3에서 제작한 적색, 녹색, 청색, 백색의 각 양자점 발광 다이오드에 대한 전류-전압 특성 곡선 (a), (c), (e), (g)과, 전류 주입 효율(current efficiency)-휘도-전압 특성 곡선 (b), (d), (f), (h)이다.
FIG. 1 shows a structure (a) and a light emitting diagram (b) of a quantum dot light-emitting diode having a general structure using a conventional transparent electrode formed by depositing a multi-layered layer using quantum dots as an anode Fig.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a structure (a) of a quantum dot single-layer light-emitting diode fabricated using a polymer surface modification layer according to an embodiment of the present invention and a structure of a transparent electrode layer stacked in the structure (a) (B) of a quantum dot single-layer light-emitting diode fabricated by further forming an electron transporting layer.
3 is a graph showing the relationship between the quantum dot single-layer light-emitting diode device (a) using the polymer surface modification layer prepared in Example 1 of the present invention and the transparent electrode layer stacked in the structure of Example 1 according to Example 2 and the PEIE And a quantum dot single-layer light-emitting diode device (b) formed by further forming an electron transporting layer.
FIG. 4 is a cross-sectional TEM image of a quantum dot single-layer light-emitting diode device manufactured according to Example 1 of the present invention. The cross-sectional structure according to the quantum dot solution concentration, the spin rate in spin coating process, (B), 1: 2 ratio conditions of (a) a quantum dot of 3 wt%, a spin speed of 4000 rpm and a 1: 2 ratio of poly-TPD: PVK, a quantum dot of 3 wt%, a spin rate of 3000 rpm and a poly- (D) Quantum dots 2 wt%, 4000 rpm spin rate and 1: 1 ratio of poly-TPD: PVK (c), 2 wt% of quantum dots, 4000 rpm spin rate and poly- This is a picture showing the state of.
FIG. 5 is a graph showing energy band diagrams of a quantum dot single-layer light-emitting diode having a structure in which extreme change is caused by a change in work function with respect to an ITO electrode according to Example 1 of the present invention. FIG. 5A shows the energy band diagram of an ultraviolet photoelectron (b) is the highest occupied molecular orbital (HOMO) of PEIE, and (c) is the ITO / PEIE energy diagram.
6 is an energy diagram of an entire device based on a measurement result of a work function change of an ITO electrode due to a PEIE surface modification layer in a light emitting diode device having a quantum dot single layer manufactured according to Embodiment 1 of the present invention.
7 is a current-voltage characteristic curve (a) and a luminance-voltage characteristic curve (b) for a quantum dot single-layer light-emitting diode device manufactured according to Embodiment 1 of the present invention.
8 is a graph showing a comparison curve (a) of a photoluminescence characteristic and a comparison curve (b) of an electroluminescence characteristic after fabrication of a quantum dot colloid solution applied to the fabrication of a quantum dot single layer light emitting diode device in Example 1 of the present invention, to be.
9 is a cross-sectional structure of each of the red, green, blue and white quantum dot light-emitting diodes according to Example 3 produced by inserting an electron transport layer (ZnO layer) into an ITO electrode in Embodiment 2 of the present invention and stacking PEIE .
10 is a graph showing current-voltage characteristic curves (a), (c), (e), and (g) of the red, green, blue and white quantum dot light- (B), (d), (f), and (h) are the current efficiency-luminance-voltage characteristic curves.

이하, 본 발명을 하나의 구현예로서 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail as an embodiment.

기판 위에 투명전극층과 PEIE(Polyehthylenimine ethoxylated) 표면 개질층, 양자점 단일층 및 정공 수송층이 적층되어 있는 구조의 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드에 관한 것이다.Layer single-layer light-emitting diode using a polymer surface modification layer having a structure in which a transparent electrode layer, a PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated) surface modification layer, a quantum dot single layer and a hole transport layer are laminated on a substrate.

본 발명에서 기판으로 적용 가능한 것은 예컨대 유리, 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리이소설포네이트(PES) 중에서 선택된 재질의 기판이 적용될 수 있다. 가장 바람직하게는 유리기판이 적용될 수 있다.Substrates of a material selected from among glass, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polyisosulfonate (PES) can be applied as the substrate in the present invention. Most preferably, a glass substrate can be applied.

상기 기판 위에 형성되는 투명전극층은 ITO(Indium Tin Oxide), SnO2, ZnO, 탄소나노튜, 그라핀, 은 나노선 중에서 선택된 재질의 투명전극층이 적용 가능하다. 가장 바람직하게는 ITO(Indium Tin Oxide) 투명전극이 적용될 수 있다.The transparent electrode layer formed on the substrate may be a transparent electrode layer made of ITO (indium tin oxide), SnO 2 , ZnO, carbon nanotube, graphene or silver nanowire. Most preferably, ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrodes can be applied.

본 발명에 따르면 상기 투명전극층 위에 PEIE(Polyehthylenimine ethoxylated)로 고분자 표면 개질층이 형성되어 있다. 이러한 PEIE 고분자 표면개질층은 하기 화학식 1의 분자구조를 갖는 것으로서, 이러한 PEIE 고분자를 코팅하면 PEIE에 포함되어 있는 아민기의 표면 쌍극자(surface dipole)로 인해 투명전극의 일함수를 낮추어 주게 된다.According to the present invention, a polymer surface modification layer is formed on the transparent electrode layer by PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated). Such a PEIE polymer surface modification layer has a molecular structure represented by the following formula (1). When such a PEIE polymer is coated, the work function of the transparent electrode is lowered due to the surface dipole of the amine group contained in the PEIE.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, x, y, z는 반복단위로서 각각 독립적으로 1 내지 50의 정수이다.In the above formula (1), x, y and z are each an integer of 1 to 50 as repeating units.

또한, PEIE 분자는 기능기인 아민기(NH2)를 포함하고 있는데, 이 아민기로 인해 표면 쌍극자(surface dipole)가 형성되고, 이로 인해 투명전극의 일함수를 낮추는 역할을 한다. 또한 이러한 아민기는 PEIE 고분자 개질층 위에 형성되는 양자점과의 화학적 상호작용으로 양자점 단일층 형성을 가능하게 한다.In addition, the PEIE molecule contains an amine group (NH 2 ) which is a functional group. This amine group forms a surface dipole, thereby lowering the work function of the transparent electrode. These amine groups also enable the formation of a single layer of quantum dots by chemical interaction with the quantum dots formed on the PEIE polymer modifying layer.

본 발명에서 상기 PEIE 고분자 개질층 위에 형성되는 양자점 단일층 은코어(Core), 쉘(Shell) 및 리간드(Ligand); 또는 코어, 쉘, 쉘 및 리간드; 또는 코어와 쉘로만 이루어진 것;일 수 있다. 그리고 상기 양자점은 카드뮴셀레나이드 (CdSe), 카드뮴설파이드 (CdS), 카드뮴텔레라이드(CdTd), 징크셀레나이드(ZnSe), 징크텔레라이드(ZnTe), 징크설파이드(ZnS)와 같은 2-6족 반도체 화합물과 또는 인듐아세나이드((InAs), 인듐포스파이드(InP) 와 같은 3-5족 반도체 화합물 등으로부터 선택될 수 있으며, 가장 바람직하게는 CdSe/ZnS 양자점이 사용될 수 있다.In the present invention, the quantum dot single layer formed on the PEIE polymer reforming layer comprises a core, a shell and a ligand; Or cores, shells, shells and ligands; Or consist only of core and shell. The quantum dots include a group of semiconductors such as CdSe, CdS, CdTd, ZnSe, ZnTe, and ZnS. Group compound semiconductor such as indium arsenide (InAs) and indium phosphide (InP), and most preferably a CdSe / ZnS quantum dot can be used.

본 발명에 따르면 상기와 같이 투명전극에 PEIE 고분자 개질층을 적용함으로서 양자점 단일층을 형성할 수 있고, 상기 투명 전극층의 일함수를 낮추어 투명전극을 양극이 아닌 음극으로 전환시킨 구조로 구성할 수 있는 것이다.According to the present invention, it is possible to form a quantum dot monolayer by applying a PEIE polymer modification layer to the transparent electrode, and to reduce the work function of the transparent electrode layer to convert the transparent electrode into a cathode instead of an anode. will be.

상기와 같은 양자점 단일층 위에는 정공 수송층이 형성되어 있다. 이러한 정공 수송층은 NPB(N,N`-bis(1-naphtalenyl)-N-N`-bis(phenyl-benzidine)), DMFL-NPB(N,N0-Bis(naphthalen-1-yl)-N,N0-bis(phenyl)-9,9-dimethyl-fluorene), DPFL-NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-9,9'-diphenyl-fluorene), Spiro-NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-spiro), TPD(N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine), Poly-TPD(poly(N,N0-bis(4-butylphenyl)-N,N0-bis(phenyl)benzidine), CBP(4, 4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl), PVK(tetraphenyl-diaminophenyl/poly-vinylcarbazole), F8BT (poly (9,9-din-octyl-fluorene-alt-benzothiadiazolo)α-NPD(N,N'-diphenyl-N,N'-bis(1=naphtyl)-1,1'-biphenyl-4,4''-diamine), TATC(4,4',4''-tris(N-carbazolyl)-triphenylamine), DNTPD(N,N'-di(4-(N,N'-diphenyl-amino)phenyl)-N.N'-diphenylbenzidine), TBADN : 3-Tert-butyl-9,10-di(naphth-2-yl)anthracene, mHOST5(2,7-Di(N,N'-carbarzolyl)-9,9-bis[4-(2-ethylhexyloxy)-phenyl]fluorine) 중에서 선택된 하나 또는 2 이상의 혼합물로 이루어지거나, NiO, MoO3, WO3와 같은산화물로 이루어질 수 있다. 가장 바람직하게는Poly TPD/PVK(tetraphenyl-diaminophenyl/poly-vinylcarbazole) 혼합물에 의해 형성된 것이다. A hole transport layer is formed on the single quantum dot layer as described above. Such a hole transport layer may comprise at least one compound selected from the group consisting of NPB (N, N'-bis (1-naphtalenyl) -NN`-bis (phenyl-benzidine), DMFL- NP (N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl-9,9'-diphenyl-fluorene), Spiro -NPB (N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl-spiro), TPD (N, N'- N, N'-dicarbazole-biphenyl), CBP (4, 4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl), PVK N, N'-bis (1 = naphthyl) -naphthyl-N, N'-diphenyl- -1,4'-diamine), TATC (4,4 ', 4 "-tris (N-carbazolyl) -triphenylamine), DNTPD (N, N, N'-diphenyl-amino) phenyl) -N, N'-diphenylbenzidine), TBADN: 3-tert-butyl-9,10-di (naphth- N, N'-carbarzolyl) -9,9-bis [4- (2-ethylhexyloxy) -phenyl] fluorine, or an oxide such as NiO, MoO 3 , WO 3 Most preferably, it is formed by a mixture of Poly TPD / PVK (tetraphenyl-diaminophenyl / poly-vinylcarbazole).

본 발명에 따르면 상기와 같은 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드는 상기 정공 수송층 위에 양극으로서 MoO3/Ag 또는 Au, Pt 등의 양극층이 형성되어 있다.According to the present invention, in the quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer as described above, a positive electrode layer of MoO 3 / Ag, Au, or Pt is formed as an anode on the hole transport layer.

이와 같은 본 발명에 따른 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드의 가장 바람직한 전형적인 구조의 일 예로서는, 기판 위에 ITO(Indium Tin Oxide)층과 PEIE 고분자 표면 개질층 및 CdSe/ZnS 양자점 단일층이 차례로 형성되어 있고, 그 위에 Poly TPD/PVK 정공수송층과 MoO3/Ag 양극이 차례로 형성되어 있는 구조로 제작될 수 있다.As an example of a typical typical structure of the quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer according to the present invention, an ITO (Indium Tin Oxide) layer, a PEIE polymer surface modification layer and a CdSe / ZnS quantum dot single layer And a structure in which a poly TPD / PVK hole transporting layer and a MoO 3 / Ag anode are sequentially formed thereon.

한편, 본 발명에 따른 상기와 같은 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드의 제조방법을 좀더 구체적으로 설명하면 다음과 같다.The method of fabricating the quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer according to the present invention will be described in more detail as follows.

본 발명의 제조방법에서 기판 위에 투명전극층을 형성하는 단계에서는, 투명전극을 증착에 의해 형성할 수 있다. In the manufacturing method of the present invention, in the step of forming the transparent electrode layer on the substrate, the transparent electrode can be formed by vapor deposition.

또한, 상기 투명전극층 위에 PEIE 고분자 표면 개질층을 형성하는 단계에서는 아민기를 가진 PEIE를 스핀 코팅 방법으로 투명전극층 표면에 코팅한다. 이러한 PEIE 고분자 표면 개질층은 1~20nm, 바람직하게는 1~10nm의 두께로 형성할 수 있다.In the step of forming the PEIE polymer surface modification layer on the transparent electrode layer, PEIE having an amine group is coated on the surface of the transparent electrode layer by a spin coating method. Such a PEIE polymer surface modification layer may be formed to a thickness of 1 to 20 nm, preferably 1 to 10 nm.

따라서 PEIE에 함유된 기능기인 아민기로 인해 기존의 양극으로 사용되는 투명전극의 일함수를 낮춰 음극으로 사용할 수 있게 하고, 일함수가 높은 금속 전극을 양극으로 사용하는 극치환된 인버티드(Inverted) 구조의 양자점 발광 다이오드를 제작할 수 있는 것이다. 이러한 본 발명에 따른 극치환 구조의 경우 기존의 투명전극을 양극으로 사용하는 일반적인(Conventional) 구조에 사용되는 산성의 PEDOT:PSS 정공 주입층과 낮은 일함수를 요구하는 금속 전극을 음극으로 사용하지 않으므로 발광소자의 수명을 향상시키는 부가적인 효과를 얻을 수 있다.Therefore, it is possible to reduce the work function of a transparent electrode used as a conventional anode due to an amine group, which is a functional group contained in the PEIE, and to use the anode as a cathode, and to use an extreme inverted Inverted structure The quantum dot light emitting diode of the present invention can be manufactured. In the case of the extreme circular structure according to the present invention, since an acidic PEDOT: PSS hole injection layer used in a conventional structure using a conventional transparent electrode as an anode and a metal electrode requiring a low work function are not used as a cathode An additional effect of improving the lifetime of the light emitting element can be obtained.

본 발명에 따르면 상기와 같이 PEIE 고분자 표면 개질층 위에 양자점 콜로이드 용액을 코팅하여 양자점 단일층을 형성하는 단계에서는, 바람직하게는 양자점 콜로이드 용액의 농도와 스핀 코팅 속도를 조절하여 양자점 단일층을 도포한다. 이때 양자점 용액의 농도는 2~3중량%로 하는 것이 바람직하고 스핀 코팅 속도는 2000~4000rpm 조건에 시행하는 것이 바람직하다. 여기서는 스핀 코팅(Spin Coating) 이외에도 노즐 코팅(Nozzle Coating), 스프레이 코팅(Spray Coating), 잉크젯(Inkjet) 및 슬릿 코팅(Slit Coating) 중에서 선택된 방식으로 코팅을 시행할 수 있다. 본 발명에서 이러한 양자점 단일층 도포는 PEIE 고분자 표면개질층의 적용으로 인해 그 PEIE의 기능기인 아민기가 양자점과 화학적 상호작용으로 단일층의 형성이 가능하게 하는 것이다. 즉, 예컨대 양자점이 CdSe/ZnS인 경우 PEIE의 아민기의 표면 쌍극자와 양자점의 황(Sulfur)과의 화학적 상호작용으로 양자점 단일층의 형성이 가능하게 되는 것이다. According to the present invention, in the step of coating a quantum dot colloid solution on the PEIE polymer surface modification layer to form a single quantum dot layer, the quantum dot monolayer is preferably coated by controlling the concentration of the quantum dot colloid solution and the spin coating speed. At this time, the concentration of the quantum dot solution is preferably 2 to 3 wt%, and the spin coating rate is preferably 2000 to 4000 rpm. Here, in addition to spin coating, a coating can be selected in a method selected from nozzle coating, spray coating, inkjet and slit coating. In the present invention, such a single layer coating of a quantum dot enables the formation of a single layer by chemical interaction of the amine group, which is a functional group of the PEIE, with the quantum dot due to the application of the PEIE polymer surface modification layer. That is, for example, when the quantum dots are CdSe / ZnS, the chemical interaction between the surface dipoles of the amine group of PEIE and the sulfur of the quantum dots enables a single layer of quantum dots to be formed.

이러한 양자점 단일층은 종래와는 달리 균일한 형태의 단일층으로 코팅되어 있어서 다층의 양자점 발광층에 비해 양자점 사이의 상호 작용으로 우수하고 선명한 발광 효과를 나타낸다.Unlike the conventional one, the single layer of the quantum dot is coated with a single layer of a uniform shape, so that it exhibits a superior and clear luminescent effect by interaction between the quantum dots compared to the multi-layer quantum dot light emitting layer.

그 다음으로는, 정공 수송층을 코팅에 의해 형성시키는 단계를 거치는바, 바람직하게는 Poly TPD/PVK 혼합물을 Poly-TPD : PVK를 1 : 0.5~3의 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 1~2의 중량비로 혼합하고, 예컨대 이를 2000~5000rpm, 더욱 바람직하게는 3000~4000rpm으로 스핀 코팅하여 정공 수송층을 형성할 수 있다.Next, the hole transport layer is formed by coating. Preferably, the poly TPD / PVK mixture is mixed with poly-TPD: PVK at a weight ratio of 1: 0.5 to 3, more preferably 1: 1 to 2 , And the hole transport layer can be formed by spin-coating it at, for example, 2000 to 5000 rpm, more preferably 3000 to 4000 rpm.

본 발명에서 상기 정공 수송층의 코팅은 스핀 코팅(Spin Coating) 이외에도 노즐 코팅(Nozzle Coating), 스프레이 코팅(Spray Coating), 잉크젯(Inkjet) 및 슬릿 코팅(Slit Coating) 중에서 선택된 방식으로 시행할 수 있다.In the present invention, the hole transport layer may be coated by a method selected from nozzle coating, spray coating, inkjet, and slit coating in addition to spin coating.

또한, 이러한 정공 수송층 위에 통상의 방법으로 양극층을 형성함으로써 2000 Cd/m2 이상의 휘도, 바람직하게는 2500 Cd/m2 이상, 더욱 바람직하게는 2700~3500 Cd/m2의 휘도를 가지는 고품질의 양자점 단일층 발광 다이오드가 제조될 수 있다.In addition, high quality having such a hole transport layer by forming the anode layer in a conventional manner over 2000 Cd / m 2 or more of brightness, preferably at 2500 Cd / m 2, more preferably at a luminance of 2700 ~ 3500 Cd / m 2 A quantum dot single layer light emitting diode can be manufactured.

이와 같이, 본 발명에 따르면 투명전극의 일함수를 낮추어서 극치환이 가능하게 하여 투명전극을 음극으로 사용함으로 말미암아 기존의 구조에서 산성의 정공주입층과 낮은 일함수를 요구하는 금속전극을 음극으로 사용하지 아니하고, 예컨대 Poly TPD/PVK 혼합물 등을 정공 수송층으로 사용하고 예컨대 일함수가 큰 MoO3/Ag 등의 금속으로 양극층을 형성함으로써 낮은 일함수의 금속을 음극으로 사용하고 산성의 정공 주입층의 사용으로 인한 소자의 수명 저하를 방지하여 발광소자의 수명을 향상시키는 효과가 있는 것이다.As described above, according to the present invention, since the work function of the transparent electrode can be lowered to enable extreme change and the transparent electrode is used as the cathode, a hole injection layer of acidic structure and a metal electrode requiring low work function are used as a cathode A thin work function metal is used as a cathode and a use of an acidic hole injection layer is performed by forming a cathode layer using a metal such as MoO 3 / Ag with a large work function, for example, by using a poly TPD / PVK mixture or the like as a hole transport layer. The lifetime of the light emitting device can be improved.

도 2는 본 발명에 따른 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드의 구조를 개념적으로 나타낸 단면 구조도로서, 도 2의 (a)는 하나의 구현예로서 기판(11) 위에 형성된 투명전극층(12)에 고분자 표면 개질층(13)을 형성하여 이를 통해 투명전극층(12)의 일함수를 낮추어 극치환함으로서 음극으로 사용하고, 그 고분자 표면 개질층(13) 위에 양자점 단일층(14) 및 정공수송층(15), 그리고 양극층(16)이 차례로 형성되어 있어서, 이 투명전극층(12)인 음극에서 전자가 주입되고 금속산화물층(16a)과 금속층(16b)을 가지는 양극층(16)으로부터 정공이 주입되어 정공수송층(15)을 통과하여 정공과 전자가 양자점 단일층(14)에서 Recombination 되면서 빛을 발광하게 되는 것이다. FIG. 2 is a cross-sectional view conceptually showing the structure of a quantum dot single-layer light-emitting diode using the polymer surface modification layer according to the present invention. FIG. 2 (a) The polymer surface modification layer 13 is formed on the polymer surface modification layer 13 and the work function of the transparent electrode layer 12 is lowered to be used as a negative electrode by lowering the work function to an extreme value to form a quantum dot single layer 14 and a hole transport layer An anode layer 15 and an anode layer 16 are sequentially formed so that electrons are injected from the cathode which is the transparent electrode layer 12 and holes are injected from the anode layer 16 having the metal oxide layer 16a and the metal layer 16b And passes through the hole transport layer 15 to recombine holes and electrons in the quantum dot single layer 14 to emit light.

또한, 도 2의 (b)는 다른 구현예로서, 상기 도 2의 (a) 구조에서 전자 수송층(17)을 투명전극층(12)과 고분자 표면 개질층(13) 사이에 추가로 증착 형성된 구조를 보여주는 것이며, 이러한 구조는 전자 수송층(17)이 전자의 주입과 홀의 이동 흐름을 제어하게 되어 더 높은 효율을 얻을 수 있게 되는 것이다.2 (b) shows another structure in which the electron transport layer 17 is additionally deposited between the transparent electrode layer 12 and the polymer surface modification layer 13 in the structure of FIG. 2 (a) And this structure allows the electron transport layer 17 to control the injection of electrons and the flow of holes, thereby achieving higher efficiency.

본 발명에 따르면 상기한 바와 같이, 투명전극 위에 PEIE 고분자 표면 개질층을 적용함으로써 간단한 스핀 코팅 공정으로도 용이하게 양자점 단일층을 형성할 수 있으며, 또한 PEIE 표면 개질층의 경우 기존의 양극으로 사용되었는 투명전극의 일함수를 낮춰 음극으로 사용하고 일함수가 큰 금속 전극을 양극으로 사용하는 극치환 구조의 양자점 발광 다이오드를 제공할 수 있는 것이다. According to the present invention, by applying the PEIE polymer surface modification layer on the transparent electrode, a single quantum dot layer can be easily formed even by a simple spin coating process, and in the case of the PEIE surface modification layer, It is possible to provide a quantum dot light emitting diode having an extreme ring structure in which the work function of the transparent electrode is lowered to be used as a cathode and a metal electrode having a larger work function is used as an anode.

이와 같은 본 발명에 따른 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드는 평판 디스플레이나 면 광원 조명에 바람직하게 적용될 수 있다. 이렇게 양자점 단일층 발광 다이오드를 적용하게 되면, 양자점의 크기를 조절하여 청색, 적색, 녹색, 백색 등의 다양한 색을 구현할 수 있고, 이 경우 색순도가 높아서 매우 선명한 화질의 색상 구현이 가능하게 된다. 또한 극치환 구조로 인해 수명 연장 효과도 있다.The quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer according to the present invention can be suitably applied to a flat panel display or a planar light source illumination. When the quantum dot single layer light emitting diode is applied, various colors such as blue, red, green, and white can be realized by controlling the size of the quantum dots. In this case, high color purity can be realized to realize a color with a very sharp image quality. It also has an effect of prolonging the life due to extreme ring structure.

따라서 본 발명은 상기와 같은 본 발명의 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드를 포함하는 평판 디스플레이를 포함한다.
Accordingly, the present invention includes a flat panel display including the quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer of the present invention.

이하, 본 발명을 실시예로서 상세하게 설명하겠는바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited by the examples.

실시예 1Example 1

유리기판 위에 ITO(Indium Tin Oxide)층을 증착하고 PEIE 고분자 표면 개질층을 8nm 두께로 코팅한 다음, CdSe/ZnS 콜로이드 양자점 용액(농도 2~3 중량%)을3000~4000rpm 속도로 스핀 코팅하여 양자점 단일층을 차례로 형성하였다. 그 위에 Poly TPD/PVK 혼합물을 스핀 코팅하여 정공 수송층을 형성한 다음, MoO3/Ag로 양극을 형성하여 양자점 단일층 발광 다이오드 소자를 제작하였다.An ITO (Indium Tin Oxide) layer was deposited on the glass substrate, a PEIE polymer surface modification layer was coated to a thickness of 8 nm, and then a CdSe / ZnS colloid quantum dot solution (concentration of 2 to 3 wt%) was spin-coated at 3000 to 4000 rpm, A single layer was formed in order. Then, a hole transport layer was formed by spin coating a poly TPD / PVK mixture thereon, and an anode was formed with MoO 3 / Ag to fabricate a quantum dot single layer light emitting diode device.

이렇게 제작된 발광 다이오드의 단면 구조는 도 3의 (a)에 도시한 바와 같다.
The sectional structure of the thus fabricated light emitting diode is shown in Fig. 3 (a).

실시예 2Example 2

상기 실시예 1과의 동일한 조건에서 양자점 단일층 발광 다이오드 소자를 제작하되 ITO층과 PEIE 고분자 표면 개질층 사이에 추가로 ZnO나노입자(nano particle, NP)를 이용하여 전자 수송층으로 삽입 형성하여 양자점 단일층 발광 다이오드 소자를 제작하였다.A quantum dot single layer light emitting diode device was fabricated under the same conditions as in Example 1 except that a ZnO nanoparticle (nano particle, NP) was inserted between the ITO layer and the PEIE polymer surface modification layer to form an electron transport layer, Layer light emitting diode device.

이렇게 제작된 발광 다이오드의 단면 구조는 도 3의 (b)에 도시한 바와 같다.
The cross-sectional structure of the thus fabricated light emitting diode is shown in Fig. 3 (b).

실험예 1Experimental Example 1

상기 실시예 1에서 제조된 발광 다이오드에 대해 단면 구조를 확인하기 위해 단면을 전자 현미경으로 찍어 양자점 단일층 구조를 확인하고, 이를 도 4로 제시하였다. 도 4에서 보면, 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대한 단면 투과전자현미경 사진으로서, 양자점 솔루션 농도, 스핀 코팅 공정시 스핀 속도, 혼합 정공 수송층 비율에 따른 단면 적층 구조를 확인할 수 있다. 여기서 (a)는 양자점 3 wt%, 4000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK (1:2) 비율 조건이고, (b)는 양자점 3 wt%, 3000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK (1:2) 비율 조건의 사진이며, (c)는 양자점 2 wt%, 4000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK (1:1) 비율 조건, (d)는 양자점 2 wt%, 4000 rpm 스핀 속도 및 poly-TPD:PVK (1:1) 비율 조건의 사진이다. 또한, 투과전자현미경에서 보이는 미세구조를 관측할 결과, 도 3의 (b), (c), (d)과 같이 ITO 투명전극 위에 PEIE 고분자 표면개질층이 형성되어 있고 그 위에 양자점 발광층이 단일층으로 형성되어 있는 구조임을 확인할 수 있다.In order to confirm the cross-sectional structure of the light emitting diode manufactured in Example 1, a single-layer structure of a quantum dot was confirmed by using an electron microscope to obtain a cross-sectional structure. As shown in FIG. 4, a cross-sectional transmission electron microscope photograph of a quantum dot single-layer light-emitting diode device can confirm a cross-sectional structure according to a concentration of a quantum dot solution, a spin rate in a spin coating process, and a mixed hole transport layer ratio. (A) shows the quantum dots at 3 wt%, 4000 rpm spin rate and poly-TPD: PVK (1: 2) (D) shows the quantum dots at 2 wt%, spin speed of 4000 rpm, and spin speed of 4000 rpm. poly-TPD: PVK (1: 1) ratio condition. 3 (b), 3 (c) and 3 (d), the PEIE polymer surface modifying layer was formed on the ITO transparent electrode, and the quantum dot luminescent layer was a single layer As shown in FIG.

이러한 구조 확인 실험을 통해서, 상기 실시예 1에서 제작된 발광 다이오드는 상기 도 1에서와 같은 기존의 다층의 양자점 발광층을 갖는 발광 다이오드 소자와는 달리 상기 도 3의 (a), (c), (d)와 같이 단일층의 양자점 발광층을 가지는 구조를 보이는 것으로 비교 확인되었다.
In the structure confirmation experiment, the light emitting diode manufactured in Example 1 is different from the light emitting diode device having the conventional multi-layered quantum dot light emitting layer as shown in FIG. 1 (a), (c), d), a structure having a quantum dot luminescent layer of a single layer is shown.

실험예 2Experimental Example 2

상기 실시예에서 제작된 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대하여 전류-전압, 휘도-전압 특성을 확인하였다. 그 결과는 도 5에 나타내었다.The current-voltage and luminance-voltage characteristics of the quantum dot single-layer light-emitting diode device fabricated in the above embodiment were confirmed. The results are shown in Fig.

도 5의 (a)는 자외선 분광 실험 (ultraviolet photoelectron spectroscopy, UPS) 에서의 이차 전자의 컷 오프되는 영역 (Secondary cutoff region) 스펙트럼, 도 5의 (b)는 PEIE의 highest occupied molecular orbital (HOMO), 도 5의 (c)는 ITO/PEIE 에너지 다이어그램을 나타낸 것으로서, 이러한 결과로부터 PEIE 분자에서 기능기인 amine group(NH2)으로 인해 surface dipole이 형성되고 이로 인해 ITO 전극의 일함수를 4.7 eV에서 3.08 eV로 낮추는 역할을 하는 것으로 확인되었다. 또한, PEIE 고분자 표면 개질층에서 아민기(amine group)가 CdSe/ZnS 양자점의 황(Sulfur)과의 상호작용으로 CdSe/ZnS 양자점 단일층을 용이하게 형성할 수 있게 된다.5 (a) shows a secondary cutoff region spectrum of secondary electrons in an ultraviolet photoelectron spectroscopy (UPS), FIG. 5 (b) shows a peak occupied molecular orbital (HOMO) of PEIE, FIG. 5 (c) shows the ITO / PEIE energy diagram. As a result, the surface dipole was formed due to the functional group amine group (NH 2 ) in the PEIE molecule. As a result, the work function of the ITO electrode was changed from 4.7 eV to 3.08 eV As well. In addition, the amine group in the PEIE polymer surface modification layer can easily form a single layer of CdSe / ZnS quantum dots by interaction with sulfur of the CdSe / ZnS quantum dots.

또한, 상기와 같이 실시예의 제조결과 ITO 투명전극에 대한 일함수의 변화를 통해 음극으로의 극치환이 이루어지는 구조의 양자점 발광 다이오드에 대한 에너지 밴드 다어그램을 확인하였다. 그 결과는 도 6에 도시한 바와 같다.
Also, as a result of the manufacturing process as described above, the energy band diagram of a quantum dot light emitting diode having a structure in which extreme change to a cathode is performed through a change in work function with respect to an ITO transparent electrode was confirmed. The results are shown in Fig.

실험예 3Experimental Example 3

상기 실시예 1에서 제작된 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대하여 전류-전압, 휘도-전압 특성을 확인하였다. 그 결과는 각각 도 7의 (a), (b)에 나타내었다.The current-voltage and luminance-voltage characteristics of the quantum dot single-layer light-emitting diode device fabricated in Example 1 were confirmed. The results are shown in Figs. 7 (a) and 7 (b), respectively.

도 7은 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대한 전류-전압 특성 곡선(a)과 휘도-전압 특성 곡선(b)으로서, 양자점 단일층에 형성된 정공 수송층인 Poly TPD와 PVK 혼합층의 비율(1:1~2, 3000~4000rpm) 및 스핀 코팅 속도를 변화시켜가며 최적 조건을 탐색한 결과, 최대 2900 Cd/m2의 휘도를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.
7 is a graph showing a current-voltage characteristic curve (a) and a luminance-voltage characteristic curve (b) for a quantum dot single layer light-emitting diode device, 2, 3000 ~ 4000rpm) and the spin coating speed. The results showed that the maximum luminance of 2900 Cd / m 2 was obtained.

실험예 4Experimental Example 4

상기 실시예 1에서 제작된 양자점 단일층을 가지는 발광 다이오드 소자에 대하여 양자점 콜로이드 용액에 대한 photoluminescence 특성 및 소자 제작 후의 electroluminescence 특성을 비교하고, 그 결과는 도 8에 나타내었다.The photoluminescence characteristics of the quantum dot colloid solution and the electroluminescence characteristics after fabricating the device were compared for the light emitting diode device having the quantum dot monolayer fabricated in Example 1, and the results are shown in FIG.

도 8은 양자점 발광 다이오드 소자에 대한 photoluminescence 특성 비교 곡선(a) 및 electroluminescence 특성 비교 곡선(b)으로서, 여기서 상기 실시예 1에서 사용된 CdSe/ZnS 콜로이드 양자점 용액의 photoluminescence 측정 결과 최대 612 nm의 파장대의 빛을 나타내지만, 이를 이용하여 상기 실시예 1와 같이 양자점 단일층을 가지는 실제 소자를 제작하면 electroluminescence의 경우 633 nm의 파장을 가지며 약 20 nm red-shift된 빛을 나타내는 것으로 확인되었다.FIG. 8 is a graph (a) and a comparative curve (b) of a photoluminescence characteristic curve and an electroluminescence characteristic curve for a quantum dot light emitting diode device, wherein the photoluminescence measurement of the CdSe / ZnS colloid quantum dot solution used in Example 1 However, when an actual device having a single quantum dot layer was fabricated using the same as in Example 1, it was confirmed that electroluminescence had a wavelength of 633 nm and red-shifted light of about 20 nm.

이 결과는, 상기 실시예 1에서 CdSe/ZnS 콜로이드 양자점 도포 후 양자점들이 균일하게 단일층을 형성하여 양자점 사이의 상호 작용의 증가로 나타나는 색도 개선 현상인 것으로 확인되었다.
These results confirmed that the CdSe / ZnS colloid quantum dot application in Example 1 formed a single layer uniformly after the application of the CdSe / ZnS colloid quantum dot to improve the chromaticity by increasing the interaction between the quantum dots.

실시예 3Example 3

상기 실시예 2에서 ITO 전극에 ZnO 나노입자 (nano particle, NP)를 전자 수송층으로 삽입하고 PEIE 고분자 표면 개질층을 8nm 두께로 코팅한 다음, 입자 크기가 다른 적색, 녹색, 청색, 적색/녹색/청색을 일정비율로 혼합한 백색 CdSe/ZnS 콜로이드 양자점 용액(농도 2 wt%)을 3000~4000 rpm 속도로 스핀 코팅하여 양자점 단일층을 차례로 형성하였다. 그 위에 Poly TPD/PVK 혼합물을 스핀 코팅하여 정공 수송층을 형성한 다음 MoO3/Ag로 양극을 형성하여 양자점 단일층 발광 다이오드 소자를 제작하였다.In Example 2, ZnO nanoparticles (NP) were inserted into an ITO electrode as an electron transport layer, and a PEIE polymer surface modification layer was coated to a thickness of 8 nm. Then, red, green, blue, A blue CdSe / ZnS colloidal quantum dot solution (concentration 2 wt%) mixed with a certain ratio of blue was spin-coated at 3000-4000 rpm to form a single quantum dot layer in turn. The TPD / PVK mixture was spin-coated on the hole transport layer to form a hole transport layer, and then an anode was formed with MoO 3 / Ag to fabricate a quantum dot single layer light emitting diode device.

이렇게 제작된 발광 다이오드의 단면 구조는 도 9에 색상별로 구별하여 도시한 바와 같다.
The cross-sectional structure of the thus fabricated light emitting diode is shown in FIG.

실험예 5Experimental Example 5

상기 실시예 2의 방법으로 제작된 실시예 3에 따른 적색, 녹색, 청색, 백색 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대하여 전류-전압 특성 곡선 (a), (c), (e), (g)와, 전류 주입 효율(current efficiency)-휘도-전압 특성 곡선 (b), (d), (f), (h)을 각각 측정하였다. 그 결과는 도 10에 나타낸 바와 같다.(A), (c), (e), and (g) of the red, green, blue and white quantum dot single-layer light emitting diode devices according to Example 3 produced by the method of Example 2 (B), (d), (f) and (h) of the current efficiency-luminance-voltage characteristic curves were measured. The results are shown in Fig.

도 10의 (a)는 적색 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대한 전류-전압 특성 곡선이고, (b)는 전류 주입 효율 (current efficiency)-휘도-전압 특성 곡선을 나타내는 것으로서, 적색 양자점 발광 소자의 경우 ZnO 나노입자 전자 수송층 삽입 후 최대 1.3 Cd/A의 전류 주입 효율과 8000 Cd/m2의 휘도를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.10A is a current-voltage characteristic curve for a red quantum dot single-layer light-emitting diode device, FIG. 10B is a current efficiency-luminance-voltage characteristic curve for a red quantum dot light-emitting device, It was confirmed that the current injection efficiency up to 1.3 Cd / A and the luminance of 8000 Cd / m 2 can be obtained after inserting the ZnO nanoparticle electron transport layer.

도 10의 (c)는 녹색 양자점 단일층 발광 다이오드 소자에 대한 전류-전압 특성 곡선이고, (d)는 그 전류 주입 효율 (current efficiency)-휘도-전압 특성 곡선을 나타내는 것으로서, 녹색 양자점 발광 소자의 경우 최대 1.2 Cd/A의 전류 주입 효율과 16000 Cd/m2의 휘도를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.FIG. 10C is a current-voltage characteristic curve for the green quantum dot single-layer light-emitting diode device, and FIG. 10D is a graph showing the current efficiency-luminance-voltage characteristic curve thereof. The current injection efficiency up to 1.2 Cd / A and the luminance of 16000 Cd / m 2 can be obtained.

도 10의 (e)는 청색 양자점단일층 발광 다이오드 소자에 대한 전류-전압 특성 곡선이고, (f)는 전류 주입 효율 (current efficiency)-휘도-전압 특성 곡선을 나타내는 것으로서, 청색 양자점 발광 소자의 경우 최대 0.012 Cd/A의 전류 주입 효율과 160 Cd/m2의 휘도를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.10E is a current-voltage characteristic curve for a blue quantum dot single-layer light-emitting diode device, FIG. 10F is a current efficiency-luminance-voltage characteristic curve, It was confirmed that a current injection efficiency of 0.012 Cd / A and a luminance of 160 Cd / m 2 were obtained.

도 10의 (g)는 적색/녹색/청색의 양자점을 일정한 비율로 혼합한 백색 양자점 발광 다이오드 소자에 대한 전류-전압 특성 곡선이고, (h)는 그에 대한 전류 주입 효율(current efficiency)-휘도-전압 특성 곡선을 나타내는 것으로서, 청색 양자점 발광 소자의 경우 최대 0.3 Cd/A의 전류 주입 효율과 4500 Cd/m2의 휘도를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.
FIG. 10 (g) is a current-voltage characteristic curve for a white quantum dot light emitting diode device in which red, green, and blue quantum dots are mixed at a constant ratio, and (h) shows a current efficiency- And it was confirmed that a current injection efficiency of up to 0.3 Cd / A and a luminance of 4500 Cd / m 2 were obtained in the case of a blue quantum dot light emitting device.

본 발명에 따른 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드는 기존의 다층 양자점 발광 다이오드를 개선한 보다 고품질의 양자점 단일층 발광 다이오드로 대체 사용할 수 있다. The quantum dot single layer light emitting diode using the polymer surface modification layer according to the present invention can be used as a high quality quantum dot single layer light emitting diode improved from the existing multi layer quantum dot light emitting diode.

특히, 이러한 양자점 단일층 발광 다이오드 소자는 평판 디스플레이에 적용할 수 있어서 기존의 유기발광 다이오드를 적용하는 평판 디스플레이를 대체하여 매우 고품질의 발광 소자나 조명 소재로 사용할 수 있을 것이다.
Particularly, such a quantum dot single-layer light-emitting diode device can be applied to a flat panel display, so that it can be used as a very high-quality light emitting device or an illumination material in place of a flat panel display using an existing organic light emitting diode.

11 - 기판
12 - 투명전극
13 - 고분자 표면 개질층
14 - 양자점 단일층
15 - 정공 수송층
16 - 양극층
17 - 전자 수송층
11 - substrate
12 - transparent electrode
13 - Polymer surface modification layer
14 - Quantum dot single layer
15 - hole transport layer
16 - anode layer
17 - electron transport layer

Claims (17)

기판 위에 적층된 투명전극층 위에 PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated)로 이루어진 고분자 표면 개질층이 적층되어 있고, 그 고분자 표면 개질층 위에 양자점 단일층이 적층되어 있으며, 양자점 단일층 위에 정공 수송층이 형성되어 있는 구조를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드.
A structure in which a polymer surface modification layer made of PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated) is laminated on a transparent electrode layer laminated on a substrate, a single quantum dot layer is laminated on the polymer surface modification layer, and a hole transport layer is formed on a single quantum dot layer A single-layer quantum dot light-emitting diode using the polymer surface modification layer.
청구항 1에 있어서, 기판은 유리, 폴리카보네이트(PC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리이소설포네이트(PES) 중에서 선택된 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The quantum dot single-layer light-emitting diode according to claim 1, wherein the substrate is selected from the group consisting of glass, polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polyisosulfonate (PES).
청구항 1에 있어서, 고분자 표면 개질층은 1~20nm의 두께로 형성 형성된 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The quantum dot single-layer light-emitting diode according to claim 1, wherein the polymer surface modification layer is formed to a thickness of 1 to 20 nm.
청구항 1에 있어서, 양자점 단일층은 코어(Core), 쉘(Shell) 및 리간드(Ligand); 또는 코어, 쉘, 쉘 및 리간드; 또는 코어와 쉘로만 이루어진 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The method of claim 1, wherein the quantum dot monolayer comprises a core, a shell and a ligand; Or cores, shells, shells and ligands; Or a core and a shell.
청구항 1에 있어서, 양자점 단일층의 양자점은 카드뮴셀레나이드(CdSe), 카드뮴설파이드(CdS), 카드뮴텔레라이드(CdTd), 징크셀레나이드(ZnSe), 징크텔레라이드(ZnTe) 또는 징크설파이드(ZnS)의 2~6족 반도체 화합물, 및 인듐아세나이드((InAs) 또는 인듐포스파이드(InP)의 3~5족 반도체 화합물 중에서 선택된 하나 이상의 양자점으로 형성된 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The method of claim 1, wherein the quantum dots of the quantum dot single layer are selected from the group consisting of CdSe, CdS, CdTd, ZnSe, ZnTe, or ZnS, Group semiconductor compound of indium arsenide (InAs) or indium phosphide (InP), and at least one quantum dot selected from indium arsenide (InAs) or indium phosphide (InP) semiconductor compound of group 3-5.
청구항 1에 있어서, 정공수송층은 NPB(N,N`-bis(1-naphtalenyl)-N-N`-bis(phenyl-benzidine)), DMFL-NPB(N,N0-Bis(naphthalen-1-yl)-N,N0-bis(phenyl)-9,9-dimethyl-fluorene), DPFL-NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-9,9'-diphenyl-fluorene), Spiro-NPB(N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-spiro),
TPD(N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-bis(phenyl)-benzidine), Poly-TPD(poly(N,N0-bis(4-butylphenyl)-N,N0-bis(phenyl)benzidine),
CBP(4, 4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl), PVK(tetraphenyl-diaminophenyl/poly-vinylcarbazole),
F8BT (poly (9,9-din-octyl-fluorene-alt-benzothiadiazolo),
α-NPD(N,N'-diphenyl-N,N'-bis(1=naphtyl)-1,1'-biphenyl-4,4''-diamine), TATC(4,4',4''-tris(N-carbazolyl)-triphenylamine),
DNTPD(N,N'-di(4-(N,N'-diphenyl-amino)phenyl)-N.N'-diphenylbenzidine),
TBADN : 3-Tert-butyl-9,10-di(naphth-2-yl)anthracene, 및 mHOST5(2,7-Di(N,N'-carbarzolyl)-9,9-bis[4-(2-ethylhexyloxy)-phenyl]fluorine) 중에서 선택된 하나 또는 2 이상의 혼합물로 이루어지거나, NiO, MoO3 및 WO3 중에서 선택된 산화물로 이루어진 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the hole transport layer comprises at least one compound selected from the group consisting of NPB (N, N'-bis (1-naphtalenyl) -NN`-bis (phenyl- N, N'-diphenyl-9,9'-diphenyl-NPB (N, N'-di (naphthalen- fluorene), Spiro-NPB (N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-
TPD (N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-bis (phenyl) phenyl) benzidine),
CBP (4,4'-N, N'-dicarbazole-biphenyl), PVK (tetraphenyl-diaminophenyl / poly-vinylcarbazole)
F8BT (poly (9,9-din-octyl-fluorene-sub-benzothiadiazolo),
(N, N'-diphenyl-N, N'-bis (1 = naphtyl) -1,1'-biphenyl-4,4'- diamine), TATC (4,4 ' tris (N-carbazolyl) -triphenylamine),
DNTPD (N, N'-di (4- (N, N'-diphenylamino) phenyl) -N, N'-diphenylbenzidine)
TBADN: 3-tert-butyl-9,10-di (naphth-2-yl) anthracene, and mHOST5 (2,7-Di (N, N'-carbarzolyl) ethylhexyloxy) -phenyl] fluorine), or an oxide selected from the group consisting of NiO, MoO3 and WO3.
청구항 1에 있어서, 정공수송층은 Poly TPD/PVK(tetraphenyl-di aminophenyl/poly-vinylcarbazole) 혼합로 형성된 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The quantum dot single-layer light-emitting diode according to claim 1, wherein the hole transport layer is formed of Poly TPD / PVK (tetraphenyl-diaminophenyl / poly-vinylcarbazole).
청구항 1에 있어서, 정공 수송층 위에 MoO3/Ag, Au 또는 Pt 의 양극층이 형성된 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The quantum dot single-layer light-emitting diode according to claim 1, wherein a positive electrode layer of MoO 3 / Ag, Au, or Pt is formed on the hole transport layer.
청구항 1에 있어서, 투명전극층이 극치환되어 음극으로 적용되는 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The quantum dot single-layer light-emitting diode according to claim 1, wherein the transparent electrode layer is extreme-angled and applied as a cathode.
청구항 1에 있어서, 기판 위에 ITO(Indium Tin Oxide)층과 PEIE 고분자 표면 개질층 및 CdSe/ZnS 양자점 단일층이 차례로 형성되어 있고, 그 위에 Poly TPD/PVK 정공 수송층과 MoO3/Ag 양극층이 차례로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드.
The method of claim 1, wherein an ITO (Indium Tin Oxide) layer, a PEIE polymer surface modification layer, and a CdSe / ZnS quantum dot single layer are sequentially formed on the substrate, and a Poly TPD / PVK hole transport layer and a MoO 3 / Ag anode layer Layer quantum dot light-emitting diode.
청구항 1에 있어서, 기판 위에 적층된 투명전극층과 PEIE 로 이루어진 고분자 표면 개질층 사이에 전자수송층이 추가로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드.
The quantum dot single layer light emitting diode according to claim 1, wherein an electron transport layer is additionally formed between the transparent electrode layer laminated on the substrate and the polymer surface modification layer made of PEIE.
청구항 11에 있어서, 기판 위에 ITO(Indium Tin Oxide)층에 ZnO 전자 수송층을 형성한 후 PEIE 고분자 표면 개질층 및 CdSe/ZnS 양자점 단일층이 차례로 형성되어 있고, 그 위에 Poly TPD/PVK 정공 수송층과 MoO3/Ag 양극층이 차례로 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 양자점단일층 발광 다이오드.
[12] The method of claim 11, wherein a ZnO electron transport layer is formed on an ITO (Indium Tin Oxide) layer, and then a PEIE polymer surface modification layer and a CdSe / ZnS quantum dot single layer are sequentially formed on the substrate, and a Poly TPD / PVK hole transport layer and MoO Lt; RTI ID = 0.0 > 3 / Ag < / RTI > anode layer.
기판 위에 투명전극층을 형성하는 단계;
상기 투명전극층 위에 PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated)로 고분자 표면 개질층을 형성하는 단계;
상기 고분자 표면 개질층 위에 양자점 콜로이드 용액을 코팅하여 양자점 단일층을 형성하는 단계; 및
양자점 단일층 위에 발광재료를 코팅하여 정공 수송층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자 표면 개질층을 이용한 양자점 단일층 발광 다이오드의 제조방법.
Forming a transparent electrode layer on the substrate;
Forming a polymer surface modification layer on the transparent electrode layer by PEIE (Polyehthylenimine ethoxylated);
Forming a single quantum dot layer by coating the polymer surface modification layer with a quantum dot colloid solution; And
And forming a hole transporting layer by coating a light emitting material on a single layer of a quantum dot by using the polymer surface modification layer.
청구항 13에 있어서, 투명전극층을 형성하는 단계와 고분자 표면 개질층을 형성하는 단계 사이에 전자수송층을 추가로 형성하는 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드의 제조방법.
14. The manufacturing method of a quantum dot single-layer light emitting diode according to claim 13, wherein an electron transporting layer is additionally formed between the step of forming the transparent electrode layer and the step of forming the polymer surface modification layer.
청구항 13에 있어서, 코팅은 스핀 코팅(Spin Coating), 노즐 코팅(Nozzle Coating), 스프레이 코팅(Spray Coating), 잉크젯(Inkjet) 및 슬릿 코팅(Slit Coating) 중에서 선택된 방식으로 시행하는 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드의 제조방법.
14. The method of claim 13, wherein the coating is performed in a manner selected from spin coating, nozzle coating, spray coating, inkjet, and slit coating. A method of manufacturing a single layer light emitting diode.
청구항 13 또는 청구항 14에 있어서, 정공 수송층 위에 MoO3/Ag, Au 또는 Pt로 양극층을 형성하는 것을 특징으로 하는 양자점 단일층 발광 다이오드의 제조방법.
The method of manufacturing a quantum dot single-layer light-emitting diode according to claim 13 or 14, wherein a positive electrode layer is formed of MoO 3 / Ag, Au, or Pt on the hole transport layer.
청구항 1 내지 청구항 12에 따른 양자점 단일층 발광 다이오드를 포함하는 평판 디스플레이.A flat panel display comprising a quantum dot single layer light emitting diode according to any one of claims 1 to 12.
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