KR20150102735A

KR20150102735A - Organic electroluminescent device

Info

Publication number: KR20150102735A
Application number: KR1020150028304A
Authority: KR
Inventors: 이순창
Original assignee: 머티어리얼사이언스 주식회사
Priority date: 2014-02-28
Filing date: 2015-02-27
Publication date: 2015-09-07
Also published as: KR101738607B1

Abstract

The present invention relates to an organic electroluminescent device, wherein an organic thin film composed of one layer or a plurality of layers including a light emitting layer between a positive electrode and a negative electrode is interposed. The organic thin film includes a hole transport layer, and the hole transport layer provides the organic electroluminescent device including a hole transport material and an electron inhibition material. The organic electroluminescent device of the present invention has high efficiency and an extended lifetime.

Description

[0001] The present invention relates to an organic electroluminescent device,

본 발명은 유기전계발광소자에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 전자를 억제할 수 있는 화합물을 정공수송층에 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to an organic electroluminescent device. More particularly, the present invention relates to an organic electroluminescent device characterized by containing a compound capable of suppressing electrons in a hole transporting layer.

현재까지 평판 디스플레이의 대부분을 액정 디스플레이가 차지하고 있으나, 보다 경제적이고 성능이 뛰어나면서 액정 디스플레이와 차별화된 새로운 평판 디스플레이를 개발하려는 노력이 전세계적으로 활발히 진행되고 있다. 최근 차세대 평판 디스플레이로 각광을 받고 있는 유기전계발광소자는 액정 디스플레이에 비해 낮은 구동전압, 빠른 응답속도 및 광시야각 등의 장점을 가지고 있다.Although liquid crystal displays occupy the majority of flat panel displays to date, efforts to develop new flat panel displays that are more economical and superior in performance and differentiated from liquid crystal displays have been actively conducted worldwide. Organic electroluminescent devices, which are currently attracting attention as next generation flat panel displays, have advantages such as lower driving voltage, faster response speed and wide viewing angle as compared with liquid crystal displays.

일반적으로 유기전계발광소자의 가장 간단한 구조는 발광층 및 상기 층을 낀 한 쌍의 대향전극으로 구성되어 있다. 즉, 유기전계발광소자에서는 양 전극간에 전계가 인가되면, 음극으로부터 전자가 주입되고, 양극으로부터 정공이 주입되어 이들이 발광층에 있어서 재결합하여 광을 방출하는 현상을 이용한다.In general, the simplest structure of an organic electroluminescent device is composed of a light emitting layer and a pair of opposite electrodes sandwiching the layer. That is, in the organic electroluminescent device, when an electric field is applied between the electrodes, electrons are injected from the cathode, holes are injected from the anode, and they are recombined in the light emitting layer to emit light.

보다 자세한 유기전계발광소자의 구조는 기판, 애노드, 애노드에서 정공을 받아들이는 정공주입층, 정공을 수송하는 정공수송층, 발광층으로부터 정공수송층으로 전자의 진입을 저지하는 전자 저지층, 정공과 전자가 결합하여 빛을 내는 발광층, 발광층에서 전자 수송층으로 정공의 진입을 저지하는 정공 저지층, 캐소드에서 전자를 받아들여 발광층으로 수송하는 전자 수송층, 캐소드에서 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 캐소드로 구성되어 있다. 경우에 따라서 별도의 발광층 없이 전자 수송층이나 정공수송층에 소량의 형광 또는 인광성 염료를 도핑하여 발광층을 구성할 수도 있으며, 고분자를 사용할 경우에는 일반적으로 하나의 고분자가 정공수송층과 발광층 및 전자 수송층의 역할을 동시에 수행할 수 있다. 두 전극 사이의 유기물 박막층들은 진공증착법 또는 스핀 코팅, 잉크젯 프린팅, 레이저 열전사법등의 방법으로 형성된다. 이렇게 유기전계발광소자를 다층 박막 구조로 제작하는 이유는 전극과 유기물 사이의 계면 안정화를 위함이며 또한 유기물질의 경우, 정공과 전자의 이동 속도 차이가 크므로 적절한 정공수송층과 전자 수송층을 사용하여 정공과 전자를 발광층으로 효과적으로 전달하여 정공과 전자의 밀도가 균형을 이루도록 하면 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.More specifically, the structure of the organic electroluminescent device includes a substrate, an anode, a hole injecting layer for receiving holes in the anode, a hole transporting layer for transporting holes, an electron blocking layer for blocking the entry of electrons from the light emitting layer into the hole transporting layer, A hole blocking layer for blocking the entrance of holes from the light emitting layer into the electron transporting layer, an electron transporting layer for receiving electrons from the cathode to transport electrons to the light emitting layer, an electron injection layer for receiving electrons from the cathode, and a cathode. In some cases, a light emitting layer may be formed by doping a small amount of a fluorescent or phosphorescent dye to an electron transporting layer or a hole transporting layer without a separate light emitting layer. When a polymer is used, generally one polymer acts as a hole transporting layer, a light emitting layer and an electron transporting layer Can be performed simultaneously. The organic thin film layers between the two electrodes are formed by a vacuum deposition method, a spin coating method, an inkjet printing method, a laser thermal transfer method, or the like. The reason for fabricating the organic electroluminescent device as a multilayer thin film structure is to stabilize the interface between the electrode and the organic material, and in the case of the organic material, the difference in the movement speed of holes and electrons is large. Therefore, by using a proper hole transporting layer and an electron transporting layer, And electrons are effectively transferred to the light-emitting layer so that the densities of the holes and electrons are balanced, thereby improving the luminous efficiency.

유기전계발광소자의 구동 원리는 다음과 같다. 상기 애노드 및 캐소드 간에 전압을 인가하면 애노드로부터 주입된 정공은 정공주입층 및 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동된다. 한편, 전자는 캐소드로부터 전자 주입층 및 전자 수송층을 경유하여 발광층에 주입되고 발광층 영역에서 캐리어들이 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저 상태로 변화되고, 이로 인하여 발광층의 형광성 분자가 발광함으로써 화상이 형성된다. 이때 여기 상태가 일중항 여기 상태를 통하여 기저 상태로 떨어지면서 발광하는 것을 "형광"이라고 하며, 삼중항 여기 상태를 통하여 기저 상태로 떨어지면서 발광하는 것을 "인광"이라고 한다. 형광의 경우, 일중항 여기 상태의 확률일 25%(삼중항 상태 75%)이며, 발광 효율의 한계가 있는 반면에 인광을 사용하면 삼중항 상태 75%와 일중항 여기 상태 25%까지 발광에 이용할 수 있으므로 이론적으로 내부양자 효율 100%까지 가능하다.The driving principle of the organic electroluminescent device is as follows. When a voltage is applied between the anode and the cathode, the holes injected from the anode are transferred to the light emitting layer via the hole injecting layer and the hole transporting layer. On the other hand, electrons are injected from the cathode to the light emitting layer via the electron injection layer and the electron transport layer, and carriers are recombined in the light emitting layer region to generate an exiton. This exciton is changed from the excited state to the ground state, whereby the fluorescent molecules of the light emitting layer emit light, whereby an image is formed. In this case, the excitation state is referred to as " fluorescence " when the excited state falls to the ground state through the singlet excitation state, and the phosphorescence is emitted while falling to the ground state through the triplet excitation state. In the case of fluorescence, the probability of singlet excitation is 25% (triplet state 75%), and there is a limit to the luminous efficiency. However, when phosphorescence is used, 75% of the triplet state and 25% Theoretically, the internal quantum efficiency can be up to 100%.

이러한 유기전계발광소자에 있어 가장 문제가 되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 되는 상황이다. The most problematic of such an organic electroluminescent device is its lifetime and efficiency. However, as the display becomes larger, efficiency and life time problems must be solved.

유기전계발광소자에 있어서 정공 주입 및 수송 능력이 우수한 유기화합물은 소자의 구동 전압을 낮추고 발광 효율 및 휘도를 증가시킴에 의하여, 전기 소자의 발광 수명을 향상시킨다. 따라서, 방향족 아민계 화합물, 구리프탈로시아닌 화합물, 헥사아자트리페닐렌계 유도체 및 카바졸계 유도체 등이 개발되었지만 아직까지 이 분야의 요구를 충족시키고 있지는 못한 실정이다.The organic compound having an excellent hole injection and transporting ability in the organic electroluminescent device improves the lifetime of the electric device by lowering the driving voltage of the device and increasing the luminous efficiency and brightness. Accordingly, although aromatic amine compounds, copper phthalocyanine compounds, hexaazatriphenylene derivatives, and carbazole derivatives have been developed, they have not yet satisfied the needs in this field.

그러므로, 새로운 소재 및 새로운 구조를 갖는 유기전계발광소자의 개발 요구되고 있다. Therefore, it is required to develop an organic electroluminescent device having a new material and a new structure.

대한민국 등록특허 10-0846221호Korean Patent No. 10-0846221

본 발명은 종래기술의 상기와 같은 문제를 해소하기 위하여 안출된 것으로서, 유기전계발광소자의 정공수송층(HTL)의 구조를 개선함으로써 소자의 효율 및 수명을 개선시킨 유기전계발광소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the above problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide an organic electroluminescent device improved in the efficiency and lifetime of a device by improving the structure of a hole transporting layer (HTL) .

본 발명은The present invention

양극과 음극 사이에 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전계발광소자로서, An organic electroluminescent device in which an organic thin film layer comprising a single layer or a plurality of layers including a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode,

상기 유기 박막층은 정공수송층을 포함하며, 상기 정공수송층은 하나 이상의 정공수송성질을 갖는 물질과 하나 이상의 전자차단성질을 갖는 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.
Wherein the organic thin film layer includes a hole transporting layer and the hole transporting layer comprises a material having at least one hole transporting property and a material having at least one electron blocking property.

또한, 본 발명은 In addition,

상기 유기 박막층은 정공수송층을 포함하며, 상기 정공수송층은 정공수송성질을 갖는 물질로 이루어지는 제1층과 상기 제1층의 상부에 형성되는 전자차단성질을 갖는 물질로 이루어지는 제2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.The organic thin film layer includes a hole transporting layer, and the hole transporting layer includes a first layer made of a material having hole transporting properties and a second layer made of a material having an electron blocking property formed on the first layer And an organic electroluminescent device comprising the organic electroluminescent device.

본 발명의 유기전계발광소자는 정공수송층(HTL)에 정공수송성질을 갖는 물질과 함께 전자억제성질을 갖는 물질을 포함시킴으로써, 효율 및 수명특성을 개선시키는 효과를 제공한다.The organic electroluminescent device of the present invention has an effect of improving the efficiency and lifetime characteristics by including in the hole transporting layer (HTL) a substance having electron transporting property together with a substance having electron transporting property.

도 1은 실시예 5 및 비교예 2의 유기전계발광소자의 수명을 나타낸 그래프이다.
도 2는 실시예 6 및 비교예 3의 유기전계발광소자의 전압에 따른 전류 밀도를 나타낸 그래프이다.
도 3은 실시예 6 및 비교예 3의 유기전계발광소자의 전류 밀도에 따른 효율을 나타낸 그래프이다.
도 4는 실시예 6 및 비교예 3의 유기전계발광소자의 수명을 나타낸 그래프이다.1 is a graph showing lifetime of organic electroluminescent devices of Example 5 and Comparative Example 2. FIG.
2 is a graph showing current densities of organic electroluminescent devices according to Example 6 and Comparative Example 3 according to a voltage.
3 is a graph showing the efficiency according to the current density of the organic electroluminescent device of Example 6 and Comparative Example 3. FIG.
4 is a graph showing lifetime of the organic electroluminescent device of Example 6 and Comparative Example 3. Fig.

본 발명의 제1 형내는,In the first type of the present invention,

상기 유기 박막층은 정공수송층을 포함하며, 상기 정공수송층은 하나 이상의 정공수송성질을 갖는 물질과 하나 이상의 전자차단성질을 갖는 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
Wherein the organic thin film layer includes a hole transporting layer and the hole transporting layer comprises a material having at least one hole transporting property and a material having at least one electron blocking property.

상기 전자차단성질을 갖는 물질과 전자차단성질을 갖는 물질로는 이 분야에서 공지된 화합물이 사용될 수 있으나, 하기에 기재된 조건 및 하기에 특정된 화합물을 사용하는 경우 더 바람직한 효과를 기대할 수 있다.As the substance having the electron blocking property and the substance having the electron blocking property, a compound known in this field can be used. However, when the conditions described below and the compounds specified below are used, more preferable effects can be expected.

상기 정공수송층은 전체 중량에 대하여 전자차단성질을 갖는 물질을 0 중량% 초과 50 중량% 범위로 포함하는 것이 바람직하다. The hole transport layer preferably contains a substance having an electron blocking property in the range of more than 0 wt% to 50 wt% with respect to the total weight.

상기 정공수송성질을 갖는 물질은 LUMO의 절대값이 2.6 eV 이하, 더 구체적으로는 2.0 eV ~ 2.6 eV이고, HOMO의 절대값이 5.2 eV 이상, 더 구체적으로는 5.2 eV ~ 6.5 eV인 것이 바람직하게 사용될 수 있다. The material having the hole transporting property preferably has an absolute value of LUMO of 2.6 eV or less, more specifically 2.0 eV to 2.6 eV and an absolute value of HOMO of 5.2 eV or more, more specifically 5.2 eV to 6.5 eV Can be used.

상기와 같은 범위의 LUMO 및 HOMO의 절대값을 가지면, 소자의 구조에서 정공의 주입에 유리하며, 전자의 수송을 억제하므로 유기전계발광소자의 성능을 향상시키는데 유리하다.Having the absolute values of LUMO and HOMO in the above range is advantageous for injecting holes in the structure of the device and suppressing the transport of electrons, thereby improving the performance of the organic electroluminescent device.

상기 전자차단성질을 갖는 물질은 LUMO의 절대값이 2.6 eV 이하, 더 구체적으로는 2.0 eV ~ 2.6 eV이고, HOMO의 절대값이 5.2 eV 이상, 더 구체적으로는 5.2 eV ~ 6.5 eV인 것이 바람직하게 사용될 수 있다. It is preferable that the absolute value of LUMO is 2.6 eV or less, more specifically 2.0 eV to 2.6 eV, and the absolute value of HOMO is 5.2 eV or more, more specifically, 5.2 eV to 6.5 eV Can be used.

상기와 같은 범위의 LUMO 및 HOMO의 절대값을 가지면, 소자 구조에서 정공의 주입 및 수송이 빨라져 유기전계발광소자의 성능을 향상시키는데 유리하다. 또한, 정공 친화도가 높기 때문에 전자의 주입 장벽을 크게 하여 전자의 주입을 감소시키는 역할을 할 수 있다.
Having the absolute values of the LUMO and HOMO in the above range is advantageous for improving the performance of the organic electroluminescent device because hole injection and transport in the device structure is accelerated. In addition, since the hole affinity is high, the electron injection barrier can be increased to reduce the injection of electrons.

상기 전자차단성질을 갖는 물질은 LUMO 절대값이 상기 정공수송성질의 LUMO 절대값보다 더 작으며, 그 차이가 0.1 eV 이상인 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 상기에서 두 물질의 LUMO 절대값의 차이가 클수록 전자 blocking 능력이 좋아진다.
The substance having the electron blocking property may preferably be used such that the LUMO absolute value is smaller than the LUMO absolute value of the hole transporting property and the difference is 0.1 eV or more. The larger the difference between the LUMO absolute values of the two materials, the better the electron blocking ability.

상기 정공수송성질을 갖는 물질은 정공 이동속도가 1.0 X 10-5cm2/Vs 이상, 더 구체적으로는 1.0 X 10-5cm2/Vs ~ 1.0 X 10-2cm2/Vs 이고, 상기 전자차단성질을 갖는 물질은 정공 이동속도가 1.0 X 10-5cm2/Vs 이하, 더 구체적으로는 1.0 X 10-7cm2/Vs ~ 1.0 X 10-5cm2/Vs 인 것이 바람직하다.Wherein the hole transporting material has a hole transporting rate of 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or more, more specifically 1.0 X 10-5 cm2 / Vs to 1.0 X 10 -2 cm2 / Vs, The hole transporting speed is preferably 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or less, more specifically 1.0 X 10-7 cm2 / Vs to 1.0 X 10-5 cm2 / Vs.

상기 정공수송층은 유기전계발광소자의 전체 두께에 대하여 50% 이하의 두께를 가지는 것이 바람직하다. The hole transport layer preferably has a thickness of 50% or less of the total thickness of the organic electroluminescent device.

상기 전자차단성질을 갖는 물질은 삼중항 에너지 레벨을 가지며, 상기 삼중항 에너지 레벨의 절대값은 2.4 eV 이상인 것이 바람직하다. The material having the electron blocking property has a triplet energy level, and the absolute value of the triplet energy level is preferably 2.4 eV or more.

상기 유기전계발광소자는 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극의 순서대로 적층된 구조를 가질 수 있다.
The organic electroluminescent device may have a structure in which an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer, and a cathode are stacked in this order.

상기 유기전계발광소자의 정공수송층에 있어서, 정공수송성질을 갖는 물질 및 전자차단성질을 갖는 물질 중 하나 이상은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1종 이상으로 이루어질 수 있다:In the hole transport layer of the organic electroluminescent device, at least one of the hole transporting material and the electron blocking material may be at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (1)

[[ 화학식1Formula 1 ]]

상기 식에서In the above formula

X는 탄소, 질소, 산소, 황 또는 규소 원자이며;X is a carbon, nitrogen, oxygen, sulfur or silicon atom;

R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소; C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기; C3~C12의 시클로알킬기; C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 방향족환, 및 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 방향족헤테로환으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 이루어지는 탄소수 4~60개의 방향족 탄화수소이며; R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen; A linear or branched alkyl group of C1 to C10; A C3 to C12 cycloalkyl group; A C1 to C10 linear or branched alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, a CN, a CF3 and a Si (CH3) 3 group, and a C1 to C10 At least one compound selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group, a C1-C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3, and an aromatic hetero ring substituted or unsubstituted with at least one of Si (CH3) An aromatic hydrocarbon having 4 to 60 carbon atoms;

R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소; C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기; 또는 할로겐, 니트릴, CF3, -Si(CH3)3, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리디닐, 트리아지닐, 나프틸, 9,9-디메틸플로오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오펜, 카바졸, 또는 티안트레닐기(thianthrenyl)이며, 상기 R3 및 R4는 결합하여

를 형성할 수 있으며;R3 and R4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen; A linear or branched alkyl group of C1 to C10; Or phenyl, pyridinyl, triazinyl, naphthyl, thienyl, thiazolyl, thienyl, thienyl, thienyl, thienyl, thienyl or thienyl substituted by halogen, nitrile, CF3, -Si (CH3) 3, C1-C10 straight or branched chain alkyl, Dibenzofuranyl, dibenzothiophene, carbazole, or thianthrenyl group, and R3 and R4 are bonded to each other to form a

Lt; / RTI >

Y는 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 방향족환, 및 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 방향족헤테로환으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물로 이루어지는 탄소수 4~60개의 방향족 탄화수소이다.
Y is an aromatic ring substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) An aromatic heterocycle substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) Is an aromatic hydrocarbon having 4 to 60 carbon atoms and composed of the above compounds.

상기 유기화합물에서 바람직하게는,In the organic compound, preferably,

상기 Y는

또는 R5이며, Y is

Or R5,

R1 및 R2와 상기 R5는, 각각 독립적으로, 하기의 화학 구조식으로부터 선택될 수 있으며, R 1 and R 2 and R 5 may each independently be selected from the following chemical structural formulas,

상기 화학 구조식에서 B는 각각 독립적으로 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 C3~C12의 시클로알킬기이며; In the above formula, B is each independently hydrogen, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms;

또한, R1 및 R2는, 각각 독립적으로, 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 또는 C3~C12의 시클로알킬기일 수 있다.
Further, R1 and R2 may be, independently of each other, hydrogen, a C1-C10 linear or branched alkyl group, or a C3-C12 cycloalkyl group.

상기 유기화합물에서 더욱 바람직하게는,More preferably, in the organic compound,

R2는 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 페닐기, 나프틸기, 또는 디벤조티오페닐기이며: R2 is hydrogen, a C1 to C10 linear or branched alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, or a dibenzothiophenyl group;

R3 및 R4는, 각각 독립적으로, 수소, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 티안트레닐기(thianthrenyl)일 수 있으며, 상기 R3 및 R4는 결합하여

를 형성할 수 있다.
R3 and R4 each independently may be hydrogen, a C1-C10 linear or branched alkyl group, a phenyl group substituted or unsubstituted with a C1-C10 linear or branched alkyl group, or a thianthrenyl group, R3 and R4 are combined to form

Can be formed.

상기 유기화합물에서 바람직하게는, In the organic compound, preferably,

상기 유기화합물에 포함된 B 중의 적어도 하나는 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 C3~C12의 시클로알킬기일 수 있다. At least one of B contained in the organic compound may be a C1-C10 linear or branched alkyl group or a C3-C12 cycloalkyl group.

상기 B 중의 적어도 하나가 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 또는 C3~C12의 시클로알킬기로 되는 경우, 진공용 리니어 소스에서 재료의 사용시, 잘 녹아서 증착될 수 있는 조건을 용이하게 형성한다. When at least one of the B groups is a straight-chain or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group having from 3 to 12 carbon atoms, the condition for easily melting and depositing can be easily formed when the material is used in a vacuum linear source.

상기 B는 더욱 바람직하게는 C1~C6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기일 수 있다.The B may more preferably be a C1 to C6 linear or branched alkyl group.

구체적으로, 상기 유기화합물은 하기 화합물 1 내지 150 중의 어느 하나 일 수 있다: Specifically, the organic compound may be any one of the following compounds 1 to 150:

상기에서 전자차단성질을 갖는 물질로는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 것이 사용될 수도 있다: As the substance having an electron blocking property, at least one selected from compounds represented by the following formula (2) may be used:

[[ 화학식2(2) ]]

상기 R1 내지 R6는, 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소기; C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, C1~C10의 알콕시기, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환 또는 비치환되고, S, O, N 및 Si로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 탄소수 4 내지 40의 헤테로 방향족 탄화수소기; 또는 탄소수 6 내지 30의 방향족 탄화수소기, 및 S, O, N 및 Si로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원소를 포함하는 탄소수 4 내지 30의 헤테로 방향족 탄화수소기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환된 아민기이다.Each of R 1 to R 6 is independently hydrogen; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; An aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) ; O, N, and Si, which are unsubstituted or substituted with at least one member selected from the group consisting of a C1 to C10 linear or branched alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) A heteroaromatic hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms and containing at least one element selected from the group consisting of: Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaromatic hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms containing at least one element selected from the group consisting of S, O, N and Si, .

바람직하게는, 상기 R1 내지 R6는, 각각 독립적으로, 수소, 하나 이상의 페닐기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 페닐기, 바이페닐기 및, 카바졸기로 치환된 페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 아민기; 하나 이상의 C1~C5의 알킬기로 치환된 플루오레닐기; 하나 이상의 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기; 하나 이상의 페닐기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기; 스파이로바이플루오렌기; 또는 하나 이상의 페닐기로 치환 또는 비치환된 티안트레닐기(thianthrenyl)일 수 있다.
Preferably, each of R 1 to R 6 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; An amine group substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, and a phenyl group substituted with a carbazole group; A fluorenyl group substituted with at least one C1-C5 alkyl group; A carbazole group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; A dibenzothiophenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; A spirobifluorene group; Or a thianthrenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups.

더욱 바람직하게는, 상기 화학식 2의 화합물은 하기 화합물 1 내지 9로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다:

More preferably, the compound of formula (2) may be selected from the group consisting of the following compounds 1 to 9:

또한, 본 발명의 제2 형태는 Further, a second aspect of the present invention is

상기 유기 박막층은 정공수송층을 포함하며, 상기 정공수송층은 정공수송성질을 갖는 물질로 이루어지는 제1층과 상기 제1층의 상부에 형성되는 전자차단성질을 갖는 물질로 이루어지는 제2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
The organic thin film layer includes a hole transporting layer, and the hole transporting layer includes a first layer made of a material having hole transporting properties and a second layer made of a material having an electron blocking property formed on the first layer To an organic electroluminescent device.

상기 전자차단성질을 갖는 물질로 이루어지는 제2층은 정공수송층 전체 두께에 대하여 50% 이내의 두께로 형성될 수 있다. The second layer made of the material having the electron blocking property may be formed to a thickness of 50% or less with respect to the whole thickness of the hole transporting layer.

상기와 같은 범위의 LUMO 및 HOMO의 절대값을 가지면, 소자의 구조에서 정공의 주입에 유리하며, 전자의 수송을 억제하므로 유기전계발광소자의 성능을 향상시키는데 유리하다.
Having the absolute values of LUMO and HOMO in the above range is advantageous for injecting holes in the structure of the device and suppressing the transport of electrons, thereby improving the performance of the organic electroluminescent device.

상기 정공수송성질을 갖는 물질은 정공 이동속도가 1.0 X 10-5cm2/Vs 이상, 더 구체적으로는 1.0 X 10-5cm2/Vs ~ 1.0 X 10-2cm2/Vs 이고, 상기 전자차단성질을 갖는 물질은 정공 이동속도가 1.0 X 10-5cm2/Vs 이하, 더 구체적으로는 1.0 X 10-7cm2/Vs ~ 1.0 X 10-5cm2/Vs 인 것이 바람직하다. Wherein the hole transporting material has a hole transporting rate of 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or more, more specifically 1.0 X 10-5 cm2 / Vs to 1.0 X 10 -2 cm2 / Vs, The hole transporting speed is preferably 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or less, more specifically 1.0 X 10-7 cm2 / Vs to 1.0 X 10-5 cm2 / Vs.

상기 정공수송성질을 갖는 물질 및 전자차단성질을 갖는 물질 중 하나 이상은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1종 이상으로 이루어질 수 있다:At least one of the hole transporting material and the electron blocking material may be at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (1)

[[ 화학식1Formula 1 ]]

상기 식에서In the above formula

Lt; / RTI >

상기 Y는

또는 R5이며, Y is

Or R5,

Can be formed.

구체적으로, 상기 유기화합물은 하기 화합물 1 내지 150 중의 어느 하나 일 수 있다:Specifically, the organic compound may be any one of the following compounds 1 to 150:

상기 유기발전계발광소자의 정공수송층에서, 상기 전자차단성질을 갖는 물질로는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 것이 사용될 수 있다: In the hole transport layer of the organic photovoltaic development device, at least one selected from compounds represented by the following general formula (2) can be used as the electron blocking material:

[[ 화학식2(2) ]]

또한, 본 발명의 제3 형태는 Further, a third aspect of the present invention is

상기 유기 박막층은 정공수송층을 포함하며, 상기 정공수송층은 정공수송성질을 갖는 물질과 전자차단성질을 갖는 물질의 혼합물로 이루어지는 제1층과 상기 제1층의 상부에 형성되는 전자차단성질을 갖는 물질로 이루어지는 제2층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.Wherein the organic thin film layer comprises a hole transporting layer, wherein the hole transporting layer comprises a first layer comprising a mixture of a substance having hole transporting properties and a substance having electron blocking properties, and a layer having an electron blocking property formed on the first layer And a second layer formed on the first electrode.

상기에서, 정공수송성질을 갖는 물질과 전자차단성질을 갖는 물질의 혼합물로 이루어지는 제1층에 대하여는, 상기 제1 형태에서 기술된 내용이 모두 적용될 수 있으며,In the above description, the first layer formed of a mixture of the hole-transporting material and the electron-blocking material may be applied to the first layer,

상기 제1층의 상부에 형성되는 전자차단성질을 갖는 물질로 이루어지는 제2층에 대해서는 상기 제2 형태에서 기술된 내용이 모두 적용될 수 있다.
And the second layer formed of a material having an electron blocking property formed on the first layer may be all described in the second embodiment.

본 발명의 유기전계발광소자는 양극(정공 주입 전극), 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 발광층(EML), 전자 수송층(ETL), 전자 주입층(EIL) 및 음극(전자 주입 전극)의 순서대로 적층된 구조를 가질 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention includes an anode (a hole injecting electrode), a hole injecting layer (HIL), a hole transporting layer (HTL), a light emitting layer (EML), an electron transporting layer (ETL), an electron injecting layer (EIL) Electrode) may be stacked in this order.

이하에서, 본 발명의 유기전계발광소자에 대하여 예를 들어 설명한다. 그러나, 하기에 예시된 내용이 본 발명의 유기전계발광소자를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the organic electroluminescent device of the present invention will be described by way of example. However, the following examples do not limit the organic electroluminescent device of the present invention.

본 발명에 따른 유기전계발광소자의 제조방법으로는, 먼저 기판 표면에 양극용 물질을 통상적인 방법으로 코팅하여 양극을 형성한다. 이때, 사용되는 기판은 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 또한, 양극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등이 사용될 수 있다.In the method of manufacturing an organic electroluminescent device according to the present invention, a cathode material is coated on the surface of a substrate by a conventional method to form a cathode. At this time, the substrate to be used is preferably a glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness. As the material for the positive electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO2), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity may be used.

다음으로, 상기 양극 표면에 정공주입층(HIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성한다. 이러한 정공주입층 물질로는 구리프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠(m-MTDAPB), 스타버스트(starburst)형 아민류인 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)-트리페닐아민(2-TNATA) 또는 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입가능한 IDE406을 예로 들 수 있다.Next, a hole injection layer (HIL) material is formed on the surface of the anode by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. Examples of such hole injection layer materials include copper phthalocyanine (CuPc), 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylamino) triphenylamine (m-MTDATA), 4,4' Amino) phenoxybenzene (m-MTDAPB), starburst type amines such as 4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenylamine (TCTA), 4,4' Triphenylamine (2-TNATA) or IDE406 available from Idemitsu, for example.

상기 정공주입층 표면에 정공수송층(HTL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다. 본 발명의 유기전계발광소자에서 정공수송층은 상기 화학식 1의 화합물들로 이루어지거나(화학식 1 화합물중 정공수송성질을 갖는 화합물과 전자차단성질을 갖는 화합물을 포함하는 형태); 화학식 1 화합물 및 화학식 2의 혼합물로 이루어지거나; 상기 화학식 1 화합물로 형성되는 층과 그 상부에 상기 화학식 2의 화합물로 형성되는 층을 적층하여 제조할 수 있다. A hole transport layer (HTL) material is vacuum-deposited or spin coated on the surface of the hole injection layer by a conventional method to form a hole transport layer. In the organic electroluminescent device of the present invention, the hole transporting layer may be composed of the compounds of Formula 1 (including a compound having a hole transporting property and a compound having an electron blocking property); A compound of Formula 1 and a mixture of Formula 2; The compound may be prepared by laminating a layer formed of the compound of Formula 1 and a layer formed of the compound of Formula 2 on the layer.

상기 화학식 1 및 화학식 2의 혼합물은 혼합물 전체 중량에 대하여 화학식 2의 화합물을 0 중량% 초과 50 중량% 범위로 포함될 수 있으며, 20 ~ 30중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하며, 25 중량%로 포함되는 것이 더 더욱 바람직하다. 상기 화학식 2 화합물의 함량이 50 중량%를 초과하는 경우, 정공수송능력이 저하되는 문제가 발생한다. The mixture of Formula 1 and Formula 2 may contain the compound of Formula 2 in an amount of more than 0 wt% to 50 wt%, more preferably 20 wt% to 30 wt%, and more preferably 25 wt% Lt; / RTI > When the content of the compound of Formula 2 is more than 50% by weight, the hole transporting ability is deteriorated.

또한, 본 발명의 유기전계발광소자의 정공수송층에 포함된, 화학식 2를 포함하는 층의 두께는 정공수송층 전체 두께에 대하여 50% 이하이며, 두께가 50 %를 초과하는 경우, 정공수송능력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The thickness of the layer including the hole transporting layer of the organic electroluminescent device of the present invention is preferably 50% or less with respect to the total thickness of the hole transporting layer, and when the thickness exceeds 50% There may be a problem.

상기 정공수송층은 본 발명의 유기전계발광소자 전체 두께에 대하여 50% 이하의 두께를 갖는다.The hole transporting layer has a thickness of 50% or less with respect to the total thickness of the organic electroluminescent device of the present invention.

상기 정공수송층 표면에 발광층(EML) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 발광층을 형성한다. 이때, 사용되는 발광층 물질 중 단독 발광물질 또는 발광 호스트 물질은 녹색의 경우 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3) 등이 사용될 수 있으며, 청색의 경우 Balq(8-하이드록시퀴놀린베릴륨염), DPVBi(4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐)계열, 스파이로(Spiro)물질, 스파이로-DPVBi(스파이로-4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐), LiPBO(2-(2-벤조옥사졸릴)-페놀 리튬염), 비스(바이페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 사용될 수 있다.A light emitting layer (EML) material is formed on the surface of the hole transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, tris (8-hydroxyquinolinolato) aluminum (Alq3) may be used as the sole luminescent material or luminescent host material among the luminescent layer materials used, and in case of blue, Balq (8-hydroxyquinoline beryllium DPVBi (4,4'-bis (2,2-biphenylethenyl) -1,1'-biphenyl) series, Spiro material, Spiro-DPVBi (Biphenylethenyl) -1,1'-biphenyl), LiPBO (2- (2-benzooxazolyl) -phenol lithium salt), bis Quinoline metal complexes, metal complexes of imidazole, thiazole and oxazole, and the like can be used.

발광층 물질 중 발광 호스트와 함께 사용될 수 있는 도펀트(dopant)의 경우 형광 도펀트로서 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105, 인광 도펀트로는 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III)(Ir(ppy)3), 이리듐(III)비스[(4,6-다이플루오로페닐)피리디나토-N,C-2']피콜린산염(FIrpic) (참조문헌[Chihaya Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 2001, 79, 3082-3084]), 플라티늄(II)옥타에틸포르피린(PtOEP), TBE002(코비온사) 등이 사용될 수 있다.Among the light emitting layer materials, IDE102 and IDE105 available from Idemitsu as phosphorescent dopants and tris (2-phenylpyridine) iridium (III) (Ir (ppy ) 3), iridium (III) bis [(4,6-difluorophenyl) pyridinate-N, C-2 '] picolinate (FIrpic) (Chihaya Adachi et al., Appl. Phys Platy (II) octaethylporphyrin (PtOEP), TBE002 (Cobion), etc. may be used.

상기 발광층 표면에 전자 수송층(ETL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자수송층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자 수송층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)을 사용할 수 있다.An electron transport layer (ETL) material is formed on the surface of the light emitting layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, the electron transporting material to be used is not particularly limited, and tris (8-hydroxyquinolinolato) aluminum (Alq3) can be preferably used.

선택적으로는, 발광층과 전자 수송층 사이에 정공 차단층(HBL)을 추가로 형성하고 발광층에 인광 도펀트를 함께 사용함으로써, 삼중항 여기자 또는 정공이 전자 수송층으로 확산되는 현상을 방지할 수 있다. Alternatively, by further forming a hole blocking layer (HBL) between the light emitting layer and the electron transporting layer and using a phosphorescent dopant together with the light emitting layer, it is possible to prevent the phenomenon that the triplet excitons or holes are diffused into the electron transporting layer.

정공 차단층의 형성은 정공 차단층 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 및 스핀 코팅하여 실시할 수 있으며, 정공 차단층 물질의 경우 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 (8-하이드록시퀴놀리놀라토)리튬(Liq), 비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄비페녹사이드(BAlq), 바쏘쿠프로인 (bathocuproine, BCP) 및 LiF 등을 사용할 수 있다.The hole blocking layer can be formed by vacuum thermal deposition and spin coating using a hole blocking layer material in a conventional manner. In the case of the hole blocking layer material, there is no particular limitation, but (8-hydroxyquinolinolato Lithium biphenoxide (BAlq), bathocuproine (BCP), LiF, etc. may be used as the lithium salt (Li), bis (8-hydroxy-2-methylquinolinonato)

상기 전자 수송층 표면에 전자 주입층(EIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자주입층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자 주입층 물질은 LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, CsF 등의 물질이 사용될 수 있다.An electron injection layer (EIL) material is formed on the surface of the electron transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. At this time, materials such as LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, and CsF may be used as the electron injection layer material.

상기 전자 주입층 표면에 음극용 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착하여 음극을 형성한다.A negative electrode is formed on the surface of the electron injecting layer by vacuum thermal deposition using a conventional method.

이때, 사용되는 음극용 물질로는 리튬(Li), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 사용될 수 있다. 또한, 전면발광 유기전계발광소자의 경우 산화인듐주석(ITO) 또는 산화인듐아연(IZO)를 사용하여 빛이 투과할 수 있는 투명한 음극을 형성할 수도 있다.At this time, as the negative electrode material to be used, lithium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium, (Mg-Ag) or the like may be used. In the case of a top emission organic electroluminescent device, indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) may be used to form a transparent cathode which can transmit light.

상기 음극의 표면에는 본 발명의 캡핑층 형성용 조성물에 의해 캡핑층(CPL)이 형성될 수 있다.
A capping layer (CPL) may be formed on the surface of the cathode by the composition for forming a capping layer of the present invention.

본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상술한 바와 같은 순서, 즉 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자 수송층/전자 주입층/음극 순으로 제조하여도 되고, 그 반대로 음극/전자 주입층/전자 수송층/발광층/정공수송층/정공주입층/양극의 순서로 제조하여도 무방하다.
The organic electroluminescent device according to the present invention may be manufactured in the order as described above, that is, in the order of anode / hole injecting layer / hole transporting layer / light emitting layer / electron transporting layer / electron injecting layer / cathode, Electron transport layer / light emitting layer / positive hole transport layer / positive hole injection layer / positive electrode.

이하에서, 상기 화학식 1 및 화학식 2의 화합물의 합성방법을 대표적인 예를 들어 하기에 설명한다. 그러나, 본 발명의 화합물들의 합성방법이 하기 예시된 방법으로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 화합물들은 하기에 예시된 방법과 이 분야의 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
Hereinafter, a method of synthesizing the compounds represented by the above formulas (1) and (2) will be described with reference to typical examples. However, the method of synthesizing the compounds of the present invention is not limited to the following exemplified methods, and the compounds of the present invention can be produced by the methods exemplified below and by methods known in the art.

중간체 A의 합성Synthesis of intermediate A

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

질소 하에서 페닐보론산 1.22g(10mmol)과 4-브로모아닐린 1.72g(10mmol)을 주입하고 THF 20ml에 녹인 후, Pd(PPh3)4 0.58g(0.5mmol), 2M K2CO3 15ml(30mmol)을 첨가하여 24시간 동안 환류하였다.1.22 g (10 mmol) of phenylboronic acid and 1.72 g (10 mmol) of 4-bromoaniline were poured under nitrogen and dissolved in 20 ml of THF. Then 0.58 g (0.5 mmol) of Pd (PPh3) 4 and 15 ml (30 mmol) of 2M K2CO3 were added And refluxed for 24 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식힌 다음 MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출하고, 유기층을 감압증류 후 Hex : MC = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 A 1.20g(71%)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and 200 ml of MC and 200 ml of H 2 O were added to extract the MC layer. The organic layer was distilled under reduced pressure and then 1.20 g (71%) of intermediate A was obtained by column chromatography with Hex: .

중간체 A MS(FAB): 169(M+)
Intermediate A MS (FAB): 169 (M <+>) <

중간체 B의 합성Synthesis of intermediate B

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

질소 하에서 o-톨일보론산 1.36g(10mmol)과 4-브로모아닐린 1.72g(10mmol)을 주입하고 THF 20ml에 녹인 후, Pd(PPh3)4 0.58g(0.5mmol), 2M K2CO3 15ml(30mmol)을 첨가하여 24시간 동안 환류하였다.(10 mmol) of o-tolylboronic acid and 1.72 g (10 mmol) of 4-bromoaniline were poured under nitrogen and dissolved in 20 ml of THF. Then 0.58 g (0.5 mmol) of Pd (PPh3) 4 and 15 ml (30 mmol) of 2M K2CO3 And the mixture was refluxed for 24 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식힌 다음 MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출하고, 유기층을 감압증류 후 Hex : MC = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 B 1.28g(70%)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and 200 ml of MC and 200 ml of H2O were added to extract the MC layer. The organic layer was distilled under reduced pressure, and 1.28 g (70%) of intermediate B was obtained by column chromatography with Hex: .

중간체 B MS(FAB): 183(M+)
Intermediate B MS (FAB): 183 (M <+>),

중간체 C 및 D의 합성Synthesis of Intermediates C and D

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

2-요오도비페닐 2.80g(10mmol)을 THF 15ml에 녹인 후 -78℃로 낮추고 2.5M n-BuLi 4ml를 적가하였다. -78℃에서 1시간 교반 후 THF 30ml에 녹인 2-브로모-9H-플루오렌-9-온 2.59g(10mmol)을 천천히 적가하고 상온으로 승온하여 반응을 완결한 후 MC와 2N HCl을 첨가하고 유기층을 추출하였다.2.Og (10mmol) of 2-iodobiphenyl was dissolved in 15ml of THF, then cooled to -78 ° C, and 4ml of 2.5M n-BuLi was added dropwise. After stirring at -78 ° C for 1 hour, 2.59 g (10 mmol) of 2-bromo-9H-fluoren-9-one dissolved in 30 ml of THF was slowly added dropwise and the temperature was raised to room temperature to complete the reaction. MC and 2N HCl The organic layer was extracted.

무수 MgSO4로 유기층 내의 물을 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 화합물을 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 C 3.27g(79%)을 얻었다.Water in the organic layer was removed with anhydrous MgSO 4, filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated. The resulting compound was subjected to column chromatography with Hex: EA = 5: 1 to obtain 3.27 g (79%) of intermediate C.

상기 중간체 C를 아세트산에 녹인 후 진한 염산을 첨가하고 1시간 환류하여 반응을 완결하였다. 에테르와 물을 사용하여 추출한 후 유기층을 Sat's NaHCO3으로 씻어주었다. 유기층을 MgSO4로 건조한 후 재결정 및 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 D 3.20g(81%)을 얻었다.The intermediate C was dissolved in acetic acid, concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was refluxed for 1 hour to complete the reaction. After extracting with ether and water, the organic layer was washed with Sat's NaHCO3. The organic layer was dried over MgSO4 and then recrystallized and columned with Hex: EA = 5: 1 to obtain 3.20 g (81%) of Intermediate D.

중간체 C MS(FAB): 413(M+)Intermediate C MS (FAB): 413 (M < + >) [

중간체 D MS(FAB): 395(M+)
Intermediate D MS (FAB): 395 (M <+>)

중간체 E의 합성Synthesis of intermediate E

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

질소 하에서 4-브로모-2-요오도-1-니트로벤젠 3.28g(10mmol)과 페닐보론산 1.22g(10mmol)을 주입하고 THF 25ml에 녹인 후, Pd(PPh3)4 0.58g(0.5mmol), 2M K2CO3 15ml(30mmol)을 첨가하여 24시간 동안 환류하였다.3.28 g (10 mmol) of 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene and 1.22 g (10 mmol) of phenylboronic acid were introduced under nitrogen and dissolved in 25 ml of THF. Then, 0.58 g (0.5 mmol) of Pd (PPh3) , 15 ml (30 mmol) of 2M K2CO3 was added, and the mixture was refluxed for 24 hours.

반응 완결 후 MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출한 후 무수 MgSO4로 건조하고 농축한 후 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 E 1.97g(71%)을 얻었다.After completion of the reaction, 200 ml of MC and 200 ml of H2O were added to extract the MC layer, and the mixture was dried with anhydrous MgSO4, concentrated and then subjected to column chromatography with Hex: EA = 5: 1 to obtain 1.97 g (71%) of Intermediate E.

중간체 E MS(FAB): 278(M+)
Intermediate E MS (FAB): 278 (M < + >) [

중간체 F의 합성Synthesis of intermediate F

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

질소 하에서 중간체 E 2.78g(10mmol)을 o-디클로로벤젠 40ml에 녹인 후 트리페닐포스핀 6.56g(25mmol)을 첨가하고 환류하였다.Under nitrogen, 2.78 g (10 mmol) of Intermediate E was dissolved in 40 ml of o-dichlorobenzene, and then 6.56 g (25 mmol) of triphenylphosphine was added and refluxed.

반응 완결 후 MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출한 후 무수 MgSO4로 건조하고 농축한 후 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 F 1.94g(79%)을 얻었다.After completion of the reaction, 200 ml of MC and 200 ml of H 2 O were added to extract the MC layer, followed by drying with anhydrous MgSO 4, followed by concentration with Hex: EA = 5: 1 to obtain 1.94 g (79%) of Intermediate F.

중간체 F MS(FAB): 246(M+)
Intermediate F MS (FAB): 246 (M < + >).

중간체 G의 합성Synthesis of intermediate G

[반응식 6][Reaction Scheme 6]

질소 하에서 중간체 F 2.46g(10mmol)과 1-요오도-3-메틸벤젠 3.27g(15mmol)을 니트로벤젠 30ml에 녹인 후, K2CO3 4.15g(30mmol)과 Cu 0.19g(3mmol)를 첨가하고 16시간 동안 환류하였다.Under nitrogen, 2.46 g (10 mmol) of Intermediate F and 3.27 g (15 mmol) of 1-iodo-3-methylbenzene were dissolved in 30 ml of nitrobenzene, 4.15 g (30 mmol) of K2CO3 and 0.19 g (3 mmol) Lt; / RTI >

반응이 완료되면 증류를 통해 니트로벤젠을 제거하고 MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출한 후 무수 MgSO4로 건조하고 농축한 후 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 G 2.62g(78%)을 얻었다.After completion of the reaction, the nitrobenzene was removed by distillation, and 200 ml of MC and 200 ml of H2O were added to extract the MC layer. The product was dried with anhydrous MgSO4 and concentrated. The product was then subjected to column chromatography with Hex: EA = 5: ).

중간체 G MS(FAB): 336(M+)
Intermediate G MS (FAB): 336 (M < + >) [

중간체 H의 합성Synthesis of Intermediate H

[반응식 7][Reaction Scheme 7]

질소 하에서 중간체 G 2.46g(10mmol)을 무수 THF 40ml에 녹이고, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고, 2.5M n-BuLi 4ml를 천천히 적가하고 난 후, 반응물을 0℃에서 1시간 동안 교반시켰다. 이후, 반응물의 온도를 -78℃로 낮추고 트리메틸보레이트 12.47g(12mmol)을 적가하고 난 후 상온에서 12시간 동안 교반시켰다. 반응이 종결되면 2N-HCl 수용액을 넣고, 30분간 교반시킨 후 에테르로 추출하였다.Under nitrogen, 2.46 g (10 mmol) of Intermediate G was dissolved in 40 ml of anhydrous THF, the temperature of the reaction was lowered to -78 ° C and 4 ml of 2.5 M n-BuLi was slowly added dropwise, and then the reaction was stirred at 0 ° C for 1 hour. Then, the temperature of the reactant was lowered to -78 ° C, 12.47 g (12 mmol) of trimethylborate was added dropwise, and the mixture was stirred at room temperature for 12 hours. When the reaction was completed, 2N-HCl aqueous solution was added, stirred for 30 minutes, and extracted with ether.

무수 MgSO4로 유기층 내의 물을 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 화합물을 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 H 2.23g(74%)을 얻었다.Water in the organic layer was removed with anhydrous MgSO 4, filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated. The resulting compound was subjected to column chromatography with Hex: EA = 5: 1 to obtain 2.23 g (74%) of Intermediate H.

중간체 H MS(FAB): 301(M+)
Intermediate H MS (FAB): 301 (M <+>) <

중간체 I의 합성Synthesis of Intermediate I

[반응식 8][Reaction Scheme 8]

질소 하에서 중간체 H 3.01g(10mmol)과 1-브로모-4-요오도벤젠 2.83g(10mmol)을 주입하고 THF 30ml에 녹인 후, Pd(PPh3)4 0.58g(0.5mmol)과 2M K2CO3 15ml(30mmol)를 각각 넣은 다음 24시간 동안 환류시켰다.(10 mmol) of Intermediate H and 2.83 g (10 mmol) of 1-bromo-4-iodobenzene were dissolved in 30 ml of THF under nitrogen and then 0.58 g (0.5 mmol) of Pd (PPh3) 4 and 15 ml 30 mmol), respectively, and refluxed for 24 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출한 후 무수 MgSO4로 건조하고 농축한 후 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 I 3.01g(73%)을 얻었다.After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, 200 ml of MC and 200 ml of H 2 O were added thereto. The MC layer was extracted, dried over anhydrous MgSO 4 and concentrated. Hex: EA = ).

중간체 I MS(FAB): 412(M+)
Intermediate I MS (FAB): 412 (M <+>) <

중간체 J의 합성Synthesis of intermediate J

[반응식 9][Reaction Scheme 9]

질소 하에서 중간체 A 1.69g(10mmol)과 중간체 I 4.12g(10mmol)을 주입하고 톨루엔 30ml에 녹인 후, Pd2dba3 0.18g(0.2mmol), 1M t-Bu3P 0.4ml(0.4mmol), t-BuONa 2.88g(30mmol)을 각각 넣은 다음 5시간 동안 환류하였다.(10 mmol) of Intermediate A and 4.12 g (10 mmol) of Intermediate I were introduced under nitrogen and dissolved in 30 ml of toluene. Then 0.18 g (0.2 mmol) of Pd2dba3, 0.4 ml (0.4 mmol) of 1M t-Bu3P and 2.88 g (30 mmol) were added, respectively, and the mixture was refluxed for 5 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식힌 다음 톨루엔 200ml와 H2O 200ml를 사용하여 추출한 후 유기층 내의 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 화합물을 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 J 3.55g(71%)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and extracted with 200 ml of toluene and 200 ml of H2O. A small amount of water in the organic layer was removed with anhydrous MgSO4, filtered, and the organic solvent was concentrated to obtain Hex: EA = 5: 1 to obtain 3.55 g (71%) of intermediate J.

중간체 J MS(FAB): 500(M+)
Intermediate J MS (FAB): 500 (M <+>)

중간체 K의 합성Synthesis of Intermediate K

[반응식 10][Reaction Scheme 10]

질소 하에서 브로모디벤조[b,d]티오펜 2.63g(10mmol)과 중간체 B 1.83g(10mmol)을 주입하고 톨루엔 30ml에 녹인 후, Pd2dba3 0.18g(0.2mmol), 1M t-Bu3P 0.4ml(0.4mmol), t-BuONa 2.88g(30mmol)을 각각 넣은 다음 5시간 동안 환류하였다.(10 mmol) of bromodibenzo [b, d] thiophene and 1.83 g (10 mmol) of Intermediate B were added under nitrogen and the mixture was dissolved in 30 ml of toluene. Then 0.18 g (0.2 mmol) of Pd2dba3 and 0.4 ml mmol) and 2.88 g (30 mmol) of t-BuONa, respectively, and the mixture was refluxed for 5 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식힌 다음 톨루엔 200ml와 H2O 200ml를 사용하여 추출한 후 유기층 내의 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 화합물을 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 K 2.63g(72%)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and extracted with 200 ml of toluene and 200 ml of H2O. A small amount of water in the organic layer was removed with anhydrous MgSO4, filtered, and the organic solvent was concentrated to obtain Hex: EA = 5: 1 to obtain 2.63 g (72%) of Intermediate K. [

중간체 K MS(FAB): 365(M+)
Intermediate K MS (FAB): 365 (M <+>)

중간체 L의 합성Synthesis of Intermediate L

[반응식 11][Reaction Scheme 11]

질소 하에서 티안트렌 2.16g(10mmol), NBS(N-브로모숙신이미드) 2.67g(15mmol), BPO(benzoyl peroxide) 0.12g(0.5mmol)를 CH2Cl2에 녹이고, 상온에서 5시간 동안 교반시켰다.Under nitrogen, 2.16 g (10 mmol) of thianthrene, 2.67 g (15 mmol) of NBS (N-bromosuccinimide) and 0.12 g (0.5 mmol) of BPO (benzoyl peroxide) were dissolved in CH2Cl2 and stirred at room temperature for 5 hours.

반응이 종결되면 Sat's NaHCO3을 넣고 30분간 교반시킨 후, MC로 추출하였다. 무수 MgSO4로 반응물 내의 물을 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 재결정 및 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 L 2.27g(77%)을 얻었다.After the reaction was completed, Sat's NaHCO3 was added, stirred for 30 minutes, and extracted with MC. The water in the reaction mixture was removed with anhydrous MgSO 4, filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated. The resulting product was recrystallized and columned at Hex: EA = 5: 1 to obtain 2.27 g (77%) of Intermediate L.

중간체 L MS(FAB): 295(M+)
Intermediate L MS (FAB): 295 (M <+>)

중간체 M의 합성Synthesis of intermediate M

[반응식 12][Reaction Scheme 12]

질소 하에서 4-클로로페닐보론산 1.56g(10mmol)과 중간체 L 2.95g(10mmol)을 주입하고 THF 30ml에 녹인 후, Pd(PPh3)4 0.58g(0.5mmol)과 2M K2CO3 15ml(30mmol)를 각각 넣은 다음 24시간 동안 환류시켰다.1.57 g (10 mmol) of 4-chlorophenylboronic acid and 2.95 g (10 mmol) of Intermediate L were introduced under nitrogen and dissolved in 30 ml of THF. Then 0.58 g (0.5 mmol) of Pd (PPh3) 4 and 15 ml (30 mmol) of 2M K2CO3 And then refluxed for 24 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, MC 200ml, H2O 200ml를 첨가하여 MC층을 추출한 후 무수 MgSO4로 건조하고 농축한 후 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 M 2.35g(72%)을 얻었다.After the completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, 200 ml of MC and 200 ml of H 2 O were added to extract the MC layer. The mixture was dried over anhydrous MgSO 4 and concentrated. The product was then fractionated by Hex: EA = 5: ).

중간체 M MS(FAB): 326(M+)
Intermediate M MS (FAB): 326 (M <+>) <

중간체 N의 합성Synthesis of Intermediate N

[반응식 13][Reaction Scheme 13]

질소 하에서 중간체 B 1.83g(10mmol)과 중간체 D 3.95g(10mmol)을 주입하고 톨루엔 30ml에 녹인 후, Pd2dba3 0.18g(0.2mmol), 1M t-Bu3P 0.4ml(0.4mmol), t-BuONa 2.88g(30mmol)을 각각 넣은 다음 6시간 동안 환류하였다.(10 mmol) of Intermediate B and 3.95 g (10 mmol) of Intermediate D were dissolved under nitrogen in 30 ml of toluene, and then 0.18 g (0.2 mmol) of Pd2dba3, 0.4 ml (0.4 mmol) of 1M t-Bu3P and 2.88 g (30 mmol) were added, respectively, and the mixture was refluxed for 6 hours.

반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식힌 다음 톨루엔 200ml와 H2O 200ml를 사용하여 추출한 후 유기층 내의 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 화합물을 Hex : EA = 5 : 1로 컬럼하여 중간체 N 3.53g(71%)을 얻었다.After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and extracted with 200 ml of toluene and 200 ml of H2O. A small amount of water in the organic layer was removed with anhydrous MgSO4, filtered, and the organic solvent was concentrated to obtain Hex: EA = 5: 1 to obtain 3.53 g (71%) of Intermediate N. [

중간체 N MS(FAB): 497(M+)
Intermediate N MS (FAB): 497 (M <+>)

화합물 [62]의 합성Synthesis of Compound [62]

[반응식 14][Reaction Scheme 14]

질소 하에서 중간체 D 3.95g(10mmol), 중간체 J 5.01g(10mmol)을 톨루엔 50ml에 녹인 후 Pd2dba3 0.18g(0.2mmol), t-Bu3P 0.4ml(0.4mmol), t-BuONa 2.88g(30mmol)을 첨가 후 12시간 동안 환류하였다.(0.1 mmol) of t-Bu3P and 2.88 g (30 mmol) of t-BuONa were dissolved in 50 ml of toluene, followed by the addition of 0.18 g (0.2 mmol) of Pd2dba3, The mixture was refluxed for 12 hours.

반응 완결 후 MC 300ml, H2O 300ml를 첨가하여 MC층을 추출하고, 유기층을 감압증류 후 Hex: MC = 3 : 1로 컬럼하여 화합물 62 6.28g(77%)을 얻었다.After completion of the reaction, 300 ml of MC and 300 ml of H 2 O were added to extract the MC layer. The organic layer was distilled under reduced pressure and then subjected to column chromatography with Hex: MC = 3: 1 to obtain 6.28 g (77%) of Compound 62.

1H NMR (DMSO, 300Hz): δ(ppm)= 7.88-7.59(m, 7H), 7.48-7.10(m, 26H), 6.75-6.52(m, 6H), 2.38(s, 3H)(Ppm) = 7.88-7.59 (m, 7H), 7.48-7.10 (m, 26H), 6.75-6.52 (m, 6H), 2.38

MS(FAB): 815(M+)
MS (FAB): 815 (M < + >).

화합물 [139]의 합성Synthesis of Compound [139]

[반응식 15][Reaction Scheme 15]

질소 하에서 중간체 L 2.95g(10mmol), 중간체 K 3.65g(10mmol)을 톨루엔 35ml에 녹인 후 Pd2dba3 0.18g(0.2mmol), t-Bu3P 0.4ml(0.4mmol), t-BuONa 2.88g(30mmol)을 첨가 후 12시간 동안 환류하였다.(0.2 mmol) of Pd2dba3, 0.4 ml (0.4 mmol) of t-Bu3P and 2.88 g (30 mmol) of t-BuONa were dissolved in 35 ml of toluene under nitrogen atmosphere and 2.95 g (10 mmol) The mixture was refluxed for 12 hours.

반응 완결 후 MC 300ml, H2O 300ml를 첨가하여 MC층을 추출하고, 유기층을 감압증류 후 Hex: MC = 3 : 1로 컬럼하여 화합물 139 4.70g(81%)을 얻었다.After completion of the reaction, 300 ml of MC and 300 ml of H 2 O were added to extract the MC layer. The organic layer was distilled under reduced pressure and then subjected to column chromatography with Hex: MC = 3: 1 to obtain 4.70 g (81%) of Compound 139.

1H NMR (CDCl3, 300Hz): δ(ppm)= 8.20-8.13(d, 1H), 8.07-8.01(d, 1H), 7.78-7.70(d, 1H), 7.53-7.38(m, 5H), 7.35-7.30(m, 2H), 7.29-7.15(m, 9H), 7.13-7.07(m, 2H), 7.00-6.95(m, 1H), 2.38-2.27(s, 3H)(D, IH), 7.78-7.70 (d, IH), 7.53-7.38 (m, 5H), 7.35 (d, IH) 2H), 7.29-7.15 (m, 9H), 7.13-7.07 (m, 2H), 7.00-6.95

MS(FAB): 579(M+)
MS (FAB): 579 (M < + >).

화합물 [148]의 합성Synthesis of Compound [148]

[반응식 16][Reaction Scheme 16]

질소 하에서 중간체 M 3.27g(10mmol), 중간체 N 4.98g(10mmol)을 톨루엔 50ml에 녹인 후 Pd2dba3 0.18g(0.2mmol), t-Bu3P 0.4ml(0.4mmol), t-BuONa 2.88g(30mmol)을 첨가 후 12시간 동안 환류하였다.(0.2 mmol) of Pd2dba3, 0.4 ml (0.4 mmol) of t-Bu3P and 2.88 g (30 mmol) of t-BuONa were dissolved in 50 ml of toluene under nitrogen atmosphere and 3.27 g (10 mmol) The mixture was refluxed for 12 hours.

반응 완결 후 MC 300ml, H2O 300ml를 첨가하여 MC층을 추출하고, 유기층을 감압증류 후 Hex: MC = 2 : 1로 컬럼하여 화합물 148 6.23g(79%)을 얻었다.After completion of the reaction, 300 ml of MC and 300 ml of H2O were added to extract the MC layer. The organic layer was distilled under reduced pressure and then subjected to column chromatography with Hex: MC = 2: 1 to obtain 6.23 g (79%) of Compound 148.

1H NMR (CDCl3, 300Hz): δ(ppm)= 7.80-7.72(t, 3H), 7.65-7.60(m, 1H), 7.53-7.46(m, 3H), 7.40-6.97(m, 23H), 6.86-6.79(d, 2H), 6.72-6.65(d, 1H), 6.62-6.58(s, 1H), 2.30-2.18(s, 3H)(M, 3H), 7.40-6.97 (m, 23H), 6.86 (m, IH), 7.60-7. 2H), 6.72-6.65 (d, 1H), 6.62-6.58 (s, 1H), 2.30-2.18 (s, 3H)

MS(FAB): 788(M+)
MS (FAB): 788 (M < + >).

상기 반응식 1 내지 16의 방법을 참고하여 화학식 1의 화합물 1 내지 150의 화합물과 화학식 2의 화합물 1 내지 9의 화합물을 제조하였으며, 그 결과를 하기에 나타내었다.
Compounds 1 to 150 and Compounds 1 to 9 were prepared according to Reaction Schemes 1 to 16, respectively, and the results are shown below.

이하, 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기로 한다. 이들 실시에 및 실험예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예 및 실험예에 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples. These embodiments and examples are only for illustrating the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples and experimental examples.

실시예Example 1: One: 유기전계발광소자Organic electroluminescent device 제조 Produce

반사층이 형성된 기판 위에 ITO로 양극을 형성하고, N2 플라즈마 또는 UV-Ozone으로 표면처리 하였다. 그 위에 정공주입층(HIL)으로 HAT-CN을 10nm의 두께로 증착시켰다. 이어서 본 발명의 화학식 1의 화합물 62를 80nm 두께로 증착시켰으며, 그 위에 TCTA를 15nm 두께로 증착시켜 정공수송층(HTL)을 제조하였다. 상기 정공수송층 위에 발광층(EML)으로 blue EML을 형성할 수 있는 9,10-Bis(2-naphthyl)anthraces(ADN)을 25nm 증착 시키면서 Dopant로 2,5,8,11-Tetra-butyl-Perylene (t-Bu-Perylene)을 약 5%정도 dopping 하였다. 그 위에 안트라센 유도체와 LiQ를 1:1로 혼합하여 30nm의 두께로 전자 수송층(ETL)을 증착하였으며, 그 위에 전자 주입층(EIL)으로 LiQ를 10nm 두께로 증착시켰다. 그 후, 음극으로 마그네슘과 은(Ag)을 9:1로 혼합한 혼합물을 15nm의 두께로 증착시켰으며, 상기 음극 위에 capping layer로 N4,N4′-Bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N4,N4′-diphenyl-[1,1′-biphenyl]-4,4′-diamine(DNTPD) 을 65nm 두께로 증착시켰다. 그 위에 UV 경화형 접착제로 흡습제가 함유된 씰 캡(seal cap)을 합착하여 대기중의 O2나 수분으로부터 유기전계발광소자를 보호할 수 있게 하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
An anode was formed of ITO on the substrate on which the reflective layer was formed, and was surface-treated with N2 plasma or UV-Ozone. HAT-CN was deposited thereon with a hole injection layer (HIL) to a thickness of 10 nm. Compound 62 of Formula 1 of the present invention was then deposited to a thickness of 80 nm, and TCTA was deposited thereon to a thickness of 15 nm to prepare a hole transport layer (HTL). 9,8-bis (2-naphthyl) anthracene (ADN), which can form blue EML as a light emitting layer (EML), was deposited on the hole transport layer to a thickness of 25 nm to form 2,5,8,11-Tetra-butyl- t-Bu-Perylene) by about 5%. An electron transport layer (ETL) was deposited to a thickness of 30 nm by mixing an anthracene derivative and LiQ at a ratio of 1: 1, and LiQ was deposited thereon as an electron injection layer (EIL) to a thickness of 10 nm. Then, a mixture of magnesium and silver (Ag) in a ratio of 9: 1 was deposited as a negative electrode to a thickness of 15 nm. N4, N4'-Bis [4- (bis (3-methylphenyl) amino] phenyl] -N4, N4'-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (DNTPD) was deposited to a thickness of 65 nm. And a seal cap containing a moisture absorbent with a UV curable adhesive was adhered thereon to protect the organic electroluminescent element from O 2 or moisture in the air to produce an organic electroluminescent device.

실시예Example 2 내지 4 2 to 4

상기 실시예 1에서 정공수송층(HTL)의 화학식 1의 화합물 1 대신, 각각 화학식 1의 화학식 139, 141 및 148의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하여 실시예 2 내지 4의 유기전계발광소자를 제조하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the compounds of the formulas 139, 141 and 148 of the formula 1 were used instead of the compound 1 of the formula 1 of the hole transporting layer (HTL) in Example 1, Of the organic electroluminescent device.

상기 실시예 1 내지 4에서 사용한 화합물을 하기에 나타내었다.The compounds used in Examples 1 to 4 are shown below.

실시예Example 5 5

반사층이 형성된 기판 위에 ITO로 양극을 형성하고, N2 플라즈마 또는 UV-Ozone으로 표면처리 하였다. 그 위에 정공주입층(HIL)으로 N4,N4′-Bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N4,N4′-diphenyl-[1,1′-biphenyl]-4,4′-diamine(DNTPD)을 70nm의 두께로 증착시켰다. 이어서 화학식 1의 화합물 139 및 화학식 2의 화합물 9를 1:1의 중량비로 혼합하여 50nm 두께로 증착시켰으며, 그 위에 화학식 2의 화합물 5를 15nm 두께로 증착시켜 정공수송층(HTL)을 총 65nm의 두께로 제조하였다. 상기 정공수송층 위에 발광층(EML)으로 blue EML을 형성할 수 있는 9,10-Bis(2-naphthyl)anthraces(ADN)을 20nm 증착 시키면서 Dopant로 2,5,8,11-Tetra-butyl-Perylene (t-Bu-Perylene)을 약 5%정도 dopping 하였다. 그 위에 3-(4-biphenyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole(TAZ)과 전자친화도가 높은 알카리 화합물인 LiQ을 1:1를 혼합하여 30nm의 두께로 전자 수송층(ETL)을 증착하였으며, 그 위에 전자 주입층(EIL)으로 LiF를 0.5nm 두께로 증착시켰다. 그 후, 음극으로 마그네슘과 은(Ag)을 9:1로 혼합한 혼합물을 16nm의 두께로 증착시켰으며, 상기 음극 위에 capping layer로 N4,N4′-Bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N4,N4′-diphenyl-[1,1′-biphenyl]-4,4′-diamine(DNTPD) 을 65nm 두께로 증착시켰다. 그 위에 UV 경화형 접착제로 흡습제가 함유된 씰 캡(seal cap)을 합착하여 대기중의 O2나 수분으로부터 유기전계발광소자를 보호할 수 있게 하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
An anode was formed of ITO on the substrate on which the reflective layer was formed, and was surface-treated with N2 plasma or UV-Ozone. N4, N4'-bis [4- [bis (3-methylphenyl) amino] phenyl] -N4, N4'- diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4 ' -diamine (DNTPD) was deposited to a thickness of 70 nm. Compound 1 of Formula 1 and Compound 9 of Formula 2 were mixed in a weight ratio of 1: 1 to form a 50 nm-thick layer. Compound 5 of Formula 2 was then deposited to a thickness of 15 nm to form a hole transport layer (HTL) Thick. Then, 9,10-bis (2-naphthyl) anthracene (ADN), which can form blue EML, was deposited on the hole transporting layer to a thickness of 20 nm and doped with 2,5,8,11-Tetra-butyl- t-Bu-Perylene) by about 5%. A 1: 1 mixture of 3- (4-biphenyl) -4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole (TAZ) and an alkali- (ETL) was deposited on the electron injecting layer (EIL), and LiF was deposited thereon to a thickness of 0.5 nm on the electron injecting layer (EIL). Thereafter, a mixture of magnesium and silver (Ag) in a ratio of 9: 1 was deposited as a negative electrode to a thickness of 16 nm. N4, N4'-Bis [4- [bis (3-methylphenyl) amino] phenyl] -N4, N4'-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (DNTPD) was deposited to a thickness of 65 nm. And a seal cap containing a moisture absorbent with a UV curable adhesive was adhered thereon to protect the organic electroluminescent element from O 2 or moisture in the air to produce an organic electroluminescent device.

비교예Comparative Example 2 2

정공수송층(HTL)의 물질로 NPD를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일하게 실시하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 5 except that NPD was used as a material of the hole transport layer (HTL).

실시예Example 6 6

반사층이 형성된 기판 위에 ITO로 양극을 형성하고, N2 플라즈마 또는 UV-Ozone으로 표면처리 하였다. 그 위에 정공주입층(HIL)으로 N4,N4′-Bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N4,N4′-diphenyl-[1,1′-biphenyl]-4,4′-diamine(DNTPD)을 5nm의 두께로 증착시켰다. 이어서 화학식 1의 화합물 139을 115nm 두께로 증착시켰으며, 그 위에 화학식 2의 화합물 9를 15nm 두께로 증착시켜 정공수송층(HTL)을 총 130nm의 두께로 제조하였다. 상기 정공수송층 위에 발광층(EML)으로 blue EML을 형성할 수 있는 9,10-Bis(2-naphthyl)anthraces(ADN)을 20nm 증착 시키면서 Dopant로 2,5,8,11-Tetra-butyl-Perylene (t-Bu-Perylene)을 약 5%정도 dopping 하였다. 그 위에 3-(4-biphenyl)-4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole(TAZ)과 전자친화도가 높은 알카리 화합물인 LiQ을 1:1를 혼합하여 30nm의 두께로 전자 수송층(ETL)을 증착하였으며, 그 위에 전자 주입층(EIL)으로 LiF를 5nm 두께로 증착시켰다. 그 후, 음극으로 마그네슘과 은(Ag)을 9:1로 혼합한 혼합물을 16nm의 두께로 증착시켰으며, 상기 음극 위에 capping layer로 N4,N4′-Bis[4-[bis(3-methylphenyl)amino]phenyl]-N4,N4′-diphenyl-[1,1′-biphenyl]-4,4′-diamine(DNTPD) 을 65nm 두께로 증착시켰다. 그 위에 UV 경화형 접착제로 흡습제가 함유된 씰 캡(seal cap)을 합착하여 대기중의 O2나 수분으로부터 유기전계발광소자를 보호할 수 있게 하여 유기전계발광소자를 제조하였으며,
An anode was formed of ITO on the substrate on which the reflective layer was formed, and was surface-treated with N2 plasma or UV-Ozone. N4, N4'-bis [4- [bis (3-methylphenyl) amino] phenyl] -N4, N4'- diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4 ' -diamine (DNTPD) was deposited to a thickness of 5 nm. Compound 139 of Formula 1 was then deposited to a thickness of 115 nm, and Compound 9 of Formula 2 was deposited thereon to a thickness of 15 nm to form a hole transport layer (HTL) having a total thickness of 130 nm. Then, 9,10-bis (2-naphthyl) anthracene (ADN), which can form blue EML, was deposited on the hole transporting layer to a thickness of 20 nm and doped with 2,5,8,11-Tetra-butyl- t-Bu-Perylene) by about 5%. A 1: 1 mixture of 3- (4-biphenyl) -4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4-triazole (TAZ) and an alkali- (ETL) was deposited thereon, and LiF was deposited thereon as an electron injection layer (EIL) to a thickness of 5 nm. Thereafter, a mixture of magnesium and silver (Ag) in a ratio of 9: 1 was deposited as a negative electrode to a thickness of 16 nm. N4, N4'-Bis [4- [bis (3-methylphenyl) amino] phenyl] -N4, N4'-diphenyl- [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine (DNTPD) was deposited to a thickness of 65 nm. And a seal cap containing a moisture absorbent with a UV curable adhesive was attached thereon to protect the organic electroluminescent device from O 2 or moisture in the air to produce an organic electroluminescent device.

비교예Comparative Example 3 3

정공수송층(HTL)의 물질로 NPD를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 6과 동일하게 실시하여 유기전계발광소자를 제조하였다. An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 6 except that NPD was used as a material of the hole transport layer (HTL).

상기 실시예 5 내지 6 및 비교예 2 내지 3에서 사용한 화합물을 하기에 나타내었다.The compounds used in Examples 5 to 6 and Comparative Examples 2 to 3 are shown below.

시험예Test Example : : 유기전계발광소자의The organic electroluminescent device 특성 평가 Character rating

1. 실시예 5 및 비교예 2의 유기전계발광소자의 특성 평가1. Evaluation of characteristics of organic electroluminescent devices of Example 5 and Comparative Example 2

상기 실시예 5 및 비교예 2에서 제조한 유기전계발광소자의 특성을 전류 밀도 10mA/cm2에서 측정하였으며, 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The characteristics of the organic EL device manufactured in Example 5 and Comparative Example 2 were measured at a current density of 10 mA / cm 2, and the results are shown in Table 2 below.

Voltage
(V)Voltage
(V) Efficiency
(Cd/A)Efficiency
(Cd / A) CIE_xCIE_x CIE_yCIE_y T₉₅(hr)T ₉₅ (hr) 실시예 5Example 5 4.94.9 4.84.8 0.1410.141 0.0450.045 330330 비교예 2Comparative Example 2 5.35.3 4.34.3 0.1430.143 0.0460.046 150150

상기 실험 결과, 본 발명의 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물을 사용한 실시예 5의 유기전계발광소자가 비교예 2의 유기전계발광소자와 비교하여 효율 및 전압 특성에서 향상된 결과를 보였다. As a result, the organic electroluminescent device of Example 5 using the compound of Formula 1 and the compound of Formula 2 showed improved efficiency and voltage characteristics as compared with the organic electroluminescent device of Comparative Example 2.

또한, 잔상 수명(T95)을 측정한 결과에서 비교예 2의 유기전계발광소자는 150 시간의 수명을 가진 반면에, 실시예 5의 유기전계발광소자는 330시간의 수명을 가진 것으로 측정되었다(도 1). As a result of measuring the after-image lifetime (T95), the organic electroluminescent device of Comparative Example 2 had a lifetime of 150 hours, while the organic electroluminescent device of Example 5 had a lifetime of 330 hours One).

따라서, 본 발명의 유기전계발광소자는 효율, 전압 및 수명의 특성이 우수하다고 할 수 있다.
Therefore, the organic electroluminescent device of the present invention can be said to have excellent efficiency, voltage, and lifetime characteristics.

2. 2. 실시예Example 6 및 6 and 비교예Comparative Example 3의 3 of 유기전계발광소자의The organic electroluminescent device 특성평가 Character rating

상기 실시예 6 및 비교예 3에서 제조한 유기전계발광소자의 특성을 전류 밀도 10mA/cm2에서 측정하였으며, 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The characteristics of the organic electroluminescent device manufactured in Example 6 and Comparative Example 3 were measured at a current density of 10 mA / cm 2, and the results are shown in Table 3 below.

StructureStructure Voltage
(V)Voltage
(V) cd/m² cd / m ² Efficiency
(Cd/A)Efficiency
(Cd / A) Lm/W Lm / W CIE_x CIE_x CIE_y CIE_y EQE(%) EQE (%) T95(hr) T95 (hr) 실시예 6 Example 6 4.5 4.5 470 470 4.7 4.7 3.2 3.2 0.138 0.138 0.051 0.051 9.8 9.8 300 300 비교예 3Comparative Example 3 4.8 4.8 430 430 4.3 4.3 2.8 2.8 0.138 0.138 0.052 0.052 9.2 9.2 140 140

상기 실험 결과, 본 발명의 화학식 1 및 화학식 2의 화합물을 사용한 실시예 6의 유기전계발광소자가 비교예 3의 유기전계발광소자와 비교하여 효율 및 전압 특성에서 향상된 결과를 보였다. As a result of the above experiment, the organic electroluminescent device of Example 6 using the compounds of Formula 1 and Formula 2 of the present invention showed improved efficiency and voltage characteristics as compared with the organic electroluminescent device of Comparative Example 3.

구체적으로, 전압에 따른 전류 밀도를 관찰한 실험 결과에서 실시예 6의 유기전계발광소자가 비교예 3의 유기전계발광소자보다 더욱 효율적인 전압 특성을 보였으며(도 2), 전류 밀도에 따른 발광 효율에서도 실시예 6의 유기전계발광소자가 비교예 3의 유기전계발광소자보다 우수한 발광 효율을 보였다(도 3).Specifically, the organic electroluminescent device of Example 6 exhibited more efficient voltage characteristics than the organic electroluminescent device of Comparative Example 3 (FIG. 2), and the luminous efficiencies The organic electroluminescent device of Example 6 exhibited better luminescence efficiency than the organic electroluminescent device of Comparative Example 3 (Fig. 3).

또한, 잔상 수명(T95)을 측정한 결과에서 비교예 3의 유기전계발광소자는 140 시간의 수명을 가진 반면에, 실시예 6의 유기전계발광소자는 300시간의 수명을 가진 것으로 측정되었다(도 4).In addition, as a result of measuring the after-image lifetime (T95), the organic electroluminescent device of Comparative Example 3 had a lifetime of 140 hours, whereas the organic electroluminescent device of Example 6 had a lifetime of 300 hours 4).

단위전력(Lm/W)에서도 실시예 6의 유기전계발광소자가 높은 값을 보였으며, 발광효율(EQE)도 보다 우수한 결과를 보였다.The organic electroluminescent device of Example 6 exhibited a higher value at a unit power (Lm / W), and also showed better luminous efficiency (EQE).

결론적으로, 상기 실시에 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 유기전계발광소자의 특성을 평가한 결과, 본 발명의 유기전계발광소자는 효율 및 전압 특성이 우수하고, 수명이 향상된 특성을 지니는 것을 확인할 수 있었다.As a result, it was found that the organic electroluminescent device of the present invention exhibited excellent efficiency and voltage characteristics and improved lifetime, as a result of evaluating the characteristics of the organic electroluminescent devices of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 I could confirm.

일반적인 유기전계발광소자의 경우, 정공수송층과 발광층의 계면에서 열화가 진행되면서 전자가 상기 계면을 거쳐 정공수송층으로 확산되면서 열화가 가속됨에 따라 유기전계발광소자의 수명이 저하된다. In the case of a general organic electroluminescent device, deterioration at the interface between the hole transporting layer and the light emitting layer progresses, and electrons are diffused into the hole transporting layer through the interface to accelerate the deterioration, so that the lifetime of the organic electroluminescent device is lowered.

그러나 본 발명에서는 정공수송층에 전자를 억제할 수 있는 화학식 2의 화합물을 사용함에 따라 소자의 전하 균형이 이루어지는 동시에 엑시톤이 발광층 내에서 이동할 수 없게 되므로 유기전계발광소자의 효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 전자를 억제할 수 있는 물질인 화학식 2의 화합물이 엑시톤이 정공수송층으로 확산되는 것을 막아줌으로써 전체적인 열화를 방지하여 유기전계발광소자의 수명을 증가시킬 수 있는 것이다.
However, in the present invention, by using the compound of Formula 2 capable of suppressing electrons in the hole transporting layer, the charge balance of the device can be achieved and the exciton can not move in the light emitting layer, thereby improving the efficiency of the organic electroluminescent device. In addition, the compound of Formula 2, which is a substance capable of suppressing electrons, prevents the excitons from diffusing into the hole transporting layer, thereby preventing the deterioration of the whole, thereby increasing the lifetime of the organic electroluminescent device.

Claims

An organic electroluminescent device in which an organic thin film layer comprising a single layer or a plurality of layers including a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode,
Wherein the organic thin film layer comprises a hole transporting layer and the hole transporting layer comprises a material having at least one hole transporting property and at least one material having an electron blocking property.

[2] The organic electroluminescent device of claim 1, wherein the hole transport layer comprises a substance having an electron blocking property with respect to the total weight in a range of more than 0 wt% to 50 wt%.

2. The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the hole transporting material has an absolute value of LUMO of 2.6 eV or less, an absolute value of HOMO of 5.2 eV or more,
Wherein the substance having the electron blocking property has an absolute value of LUMO of 2.6 eV or less and an absolute value of HOMO of 5.2 eV or more.

[Claim 2] The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the material having the electron blocking property has a LUMO absolute value smaller than the LUMO absolute value of the hole transporting property, and the difference is 0.1 eV or greater.

The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the hole transporting material has a hole transporting speed of 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or more, and the hole blocking material has a hole transporting speed of 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or less The organic electroluminescent device comprising:

The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the hole transport layer has a thickness of 50% or less of the total thickness of the organic electroluminescent device.

The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the substance having the electron blocking property has a triplet energy level, and the absolute value of the triplet energy level is 2.4 eV or more.

The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the organic electroluminescent device has a structure in which an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer, and a cathode are stacked in this order.

The method according to claim 1,
Wherein at least one of the hole transporting material and the electron blocking material comprises at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formula 1:
[ Chemical Formula 1 ]

In the above formula
X is a carbon, nitrogen, oxygen, sulfur or silicon atom;
R1 and R2 are each independently selected from the group consisting of hydrogen; A linear or branched alkyl group of C1 to C10; A C3 to C12 cycloalkyl group; A C1 to C10 linear or branched alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, a CN, a CF3 and a Si (CH3) 3 group, and a C1 to C10 At least one compound selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group, a C1-C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3, and an aromatic hetero ring substituted or unsubstituted with at least one of Si (CH3) An aromatic hydrocarbon having 4 to 60 carbon atoms;
R3 and R4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen; A linear or branched alkyl group of C1 to C10; Or phenyl, pyridinyl, triazinyl, naphthyl, thienyl, thiazolyl, thienyl, thienyl, thienyl, thienyl, thienyl or thienyl substituted by halogen, nitrile, CF3, -Si (CH3) 3, C1-C10 straight or branched chain alkyl, Dibenzofuranyl, dibenzothiophene, carbazole, or thianthrenyl group, and R3 and R4 are bonded to each other to form a

Lt; / RTI >
Y is an aromatic ring substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a straight or branched chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) An aromatic heterocycle substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) Is an aromatic hydrocarbon having 4 to 60 carbon atoms and composed of the above compounds.

Claim 9
Y is

Or R5,
Wherein R1 and R2 and R5 are each independently selected from the following chemical structural formulas:

In the above formula, B is each independently hydrogen, a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms;
Further, R1 and R2 may be, independently of each other, hydrogen, a C1-C10 linear or branched alkyl group, or a C3-C12 cycloalkyl group.

The method of claim 10,
R2 is hydrogen, a C1 to C10 linear or branched alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, or a dibenzothiophenyl group;
R3 and R4 each independently may be hydrogen, a C1-C10 linear or branched alkyl group, a phenyl group substituted or unsubstituted with a C1-C10 linear or branched alkyl group, or a thianthrenyl group, R3 and R4 are combined to form

Wherein the organic light emitting layer is formed on the substrate.

The method of claim 11,
Wherein at least one of B in the organic compound is a straight-chain or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group having from 3 to 12 carbon atoms.

The method of claim 11,
Wherein the organic compound is any one of the following compounds 1 to 150:

The method of claim 9,
An organic electroluminescent device characterized by comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (2)
[Formula 2]

Each of R 1 to R 6 is independently hydrogen; An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; An aromatic hydrocarbon group having 6 to 40 carbon atoms which is substituted or unsubstituted with at least one member selected from the group consisting of a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) ; O, N, and Si, which are unsubstituted or substituted with at least one member selected from the group consisting of a C1 to C10 linear or branched alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a halogen, CN, CF3 and Si (CH3) A heteroaromatic hydrocarbon group having 4 to 40 carbon atoms and containing at least one element selected from the group consisting of: Or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaromatic hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms containing at least one element selected from the group consisting of S, O, N and Si, .

15. The method of claim 14,
Each of R 1 to R 6 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; An amine group substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, and a phenyl group substituted with a carbazole group; A fluorenyl group substituted with at least one C1-C5 alkyl group; A carbazole group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; A dibenzothiophenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; A spirobifluorene group; Or a thianthrenyl group substituted or unsubstituted with at least one phenyl group.

16. The method of claim 15,
Wherein the compound of Formula 2 is selected from the group consisting of the following compounds 1 to 9:

An organic electroluminescent device in which an organic thin film layer comprising a single layer or a plurality of layers including a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode,
The organic thin film layer includes a hole transporting layer, and the hole transporting layer includes a first layer made of a material having hole transporting properties and a second layer made of a material having an electron blocking property formed on the first layer Wherein the organic electroluminescent device comprises:

[17] The organic electroluminescent device according to claim 17, wherein the second layer made of a material having the electron blocking property is formed to a thickness of 50% or less with respect to the total thickness of the hole transport layer.

[17] The method of claim 17, wherein the hole transporting material has an absolute value of LUMO of 2.6 eV or less, an absolute value of HOMO of 5.2 eV or more,
Wherein the substance having the electron blocking property has an absolute value of LUMO of 2.6 eV or less and an absolute value of HOMO of 5.2 eV or more.

[Claim 17] The organic electroluminescent device according to claim 17, wherein the material having the electron blocking property has a difference in LUMO absolute value of 0.03 eV or more as compared with the material having the hole transporting property.

[17] The organic electroluminescent device according to claim 17, wherein the hole transporting material has a hole transporting rate of 1.0 X 10-5 cm2 / Vs or more, and the hole blocking material has a hole transporting rate of 1.0 X 10-5 cm2 / The organic electroluminescent device comprising:

[Claim 17] The organic electroluminescent device according to claim 17, wherein the hole transport layer has a thickness of 50% or less of the total thickness of the organic electroluminescent device.

[Claim 17] The organic electroluminescent device according to claim 17, wherein the substance having the electron blocking property has a triplet energy level, and the absolute value of the triplet energy level is 2.4 eV or more.

[Claim 17] The organic electroluminescent device according to claim 17, wherein the organic electroluminescent device has a structure in which an anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer and a cathode are stacked in this order.

18. The method of claim 17,
Wherein at least one of the hole transporting material and the electron blocking material comprises at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the following formula 1:
[ Chemical Formula 1 ]

Claim 25
Y is

27. The method of claim 26,
R2 is hydrogen, a C1 to C10 linear or branched alkyl group, a phenyl group, a naphthyl group, or a dibenzothiophenyl group;
R3 and R4 each independently may be hydrogen, a C1-C10 linear or branched alkyl group, a phenyl group substituted or unsubstituted with a C1-C10 linear or branched alkyl group, or a thianthrenyl group, R3 and R4 are combined to form

Wherein the organic light emitting layer is formed on the substrate.

28. The method of claim 27,
Wherein at least one of B in the organic compound is a straight-chain or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms or a cycloalkyl group having from 3 to 12 carbon atoms.

28. The method of claim 27,
Wherein the organic compound is any one of the following compounds 1 to 150:

26. The method of claim 25,
An organic electroluminescent device characterized by comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by the following formula (2)
[Formula 2]

32. The method of claim 30,
Each of R 1 to R 6 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; An amine group substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a phenyl group, a biphenyl group, and a phenyl group substituted with a carbazole group; A fluorenyl group substituted with at least one C1-C5 alkyl group; A carbazole group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; A dibenzothiophenyl group substituted or unsubstituted with one or more phenyl groups; A spirobifluorene group; Or a thianthrenyl group substituted or unsubstituted with at least one phenyl group.

32. The method of claim 31,
Wherein the compound of Formula 2 is selected from the group consisting of the following compounds 1 to 9: