KR20150094726A - Methods for achieving metal fill in small features - Google Patents

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KR20150094726A
KR20150094726A KR1020157018462A KR20157018462A KR20150094726A KR 20150094726 A KR20150094726 A KR 20150094726A KR 1020157018462 A KR1020157018462 A KR 1020157018462A KR 20157018462 A KR20157018462 A KR 20157018462A KR 20150094726 A KR20150094726 A KR 20150094726A
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electroplating
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칼리에 에이. 셰퍼
로버트 오. 밀러
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어플라이드 머티어리얼스, 인코포레이티드
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Abstract

30 nm-하 피처를 갖는 워크피스(workpiece) 상에 전기도금(electroplating)하는 방법은 일반적으로, 워크피스에 케미스트리(chemistry)를 적용(applying)하는 단계 ― 케미스트리는, 약 55 ppm 내지 약 250 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질 종들을 포함함 ―, 및 약 5 초 미만 동안, 전기 파형을 적용하는 단계를 포함하며, 여기에서, 전기 파형은, 전류의 램핑(ramping)의 기간, 및 펄스 도금의 기간을 포함한다.A method of electroplating on a workpiece having a 30 nm-lower feature typically comprises applying chemistry to the workpiece, wherein the chemistry comprises about 55 ppm to about 250 ppm And a metal cation solute species, and applying an electrical waveform for less than about 5 seconds, wherein the electric waveform comprises a ramping of the current ramping Period, and a period of pulse plating.

Description

작은 피처들에서 금속 충전을 달성하기 위한 방법들{METHODS FOR ACHIEVING METAL FILL IN SMALL FEATURES}[0001] METHODS FOR ACHIEVING METAL FILL IN SMALL FEATURES [0002]

관련 출원에 대한 상호 참조Cross-reference to related application

본원은, 2012년 12월 13일자로 출원된 미국 가출원 번호 제 61/737044 호를 우선권으로 주장하며, 그 미국 가출원의 개시내용은, 이로써, 인용에 의해 그 전체가 명백하게 포함된다.The present application claims priority to U. S. Provisional Application No. 61/737044, filed December 13, 2012, the disclosure of which is hereby expressly incorporated by reference in its entirety.

집적 회로는, 반도체 재료 내에, 그리고 반도체 재료의 표면 위에 놓인 유전체 재료 내에 형성된 디바이스들의 상호연결된 총체(ensemble)이다. 반도체 내에 형성될 수 있는 디바이스들은, MOS 트랜지스터들, 바이폴라 트랜지스터들, 다이오드들, 및 확산 레지스터(diffused resistor)들을 포함한다. 유전체 내에 형성될 수 있는 디바이스들은, 박막 레지스터들 및 캐패시터들을 포함한다. 디바이스들은, 유전체 내에 형성된 전도체 경로들에 의해 상호연결된다. 전형적으로, 연속적인 레벨들이 유전체 층에 의해 분리된, 전도체 경로들의 2개 또는 그 초과의 레벨들이 인터커넥션(interconnection)들로서 채용된다. 현재의 관행에서, 구리 및 실리콘 산화물이 전형적으로, 각각, 전도체 및 유전체를 위해 사용된다.An integrated circuit is an interconnected ensemble of devices formed in a semiconductor material and in a dielectric material that is placed on the surface of the semiconductor material. Devices that may be formed in a semiconductor include MOS transistors, bipolar transistors, diodes, and diffused resistors. Devices that can be formed in the dielectric include thin film resistors and capacitors. The devices are interconnected by conductor paths formed in the dielectric. Typically, two or more levels of conductive paths, in which successive levels are separated by a dielectric layer, are employed as interconnection. In current practice, copper and silicon oxides are typically used for conductors and dielectrics, respectively.

구리 인터커넥트(interconnect)에서의 증착물(deposit)들은 전형적으로, 유전체 층, 배리어 층, 시드 층, 구리 충전(fill), 및 구리 캡(cap)을 포함한다. 구리 충전 및 캡을 위한 종래의 전기화학 증착(electrochemical deposition; ECD)은, 산성 도금 케미스트리(acid plating chemistry)를 사용하여, 피처에서 수행된다. 구리의 전기화학 증착은, 구리 금속화(metallization) 층을 증착하기 위한 가장 비용 효과적인 방식인 것으로 알려져 있다. 경제적으로 실용적인 것에 부가하여, 그러한 증착 기법들은, 인터커넥트 구조들에 대해 기계적으로 그리고 전기적으로 적합한, 실질적으로 상향식(bottom up)인(예컨대, 비-등각(non-conformal)) 구리 충전을 제공한다.Deposits in copper interconnects typically include a dielectric layer, a barrier layer, a seed layer, a copper fill, and a copper cap. Conventional electrochemical deposition (ECD) for copper fill and cap is performed in the feature using acid plating chemistry. Electrochemical deposition of copper is known to be the most cost effective way to deposit a metallization layer. In addition to being economically viable, such deposition techniques provide a substantially bottom-up (e.g., non-conformal) copper fill that is mechanically and electrically compatible with interconnect structures.

종래의 ECD 구리 산성 도금 케미스트리는, 예컨대, 황산 구리(copper sulfate), 황산(sulfuric acid), 염산(hydrochloric acid), 및 유기 첨가제(organic additive)들(예컨대, 가속제(accelerator)들, 억제제(suppressor)들, 및 레벨러(leveler)들)을 포함할 수 있다. 첨가제들은, 이들의 흡착(adsorptive) 및 탈착(desorptive) 특성들을 통해, 그리고, 예컨대, 피처의 바닥에서 도금을 증대시키면서 피처의 측벽들 상에서 그리고 상단에서 도금을 억제시키는 것에 의한 경쟁적인(competitive) 반응들을 통해, 피처에서, 무-공극(void-free) 상향식 충전을 추진(drive)시킨다.Conventional ECD copper-acid plated chemistries can be prepared, for example, from copper sulfate, sulfuric acid, hydrochloric acid, and organic additives (e.g., accelerators, suppressors, and levelers). The additives may be added to the surface of the substrate through their adsorptive and desorptive properties and through a competitive reaction by suppressing the plating on the sidewalls of the feature, Through the voids to drive the void-free bottom-up filling at the feature.

인터커넥트 피처들의 지속적인 다운스케일링(downscaling)은, 특성 치수들(예컨대, 피처 폭 및 종횡비(aspect ratio))이, 전형적으로 사용되는 첨가제들의 반응 특성들을 저해하고 변경하기 때문에, 새로운 난제들을 제시한다. 이와 관련하여, 구리 인터커넥트들을 위해 사용되는 30 nm-하 피처(sub-30 nm feature)들은, 종래의 ECD 구리 산성 도금 케미스트리에서 도금의 처음 수 초 내에 피처들이 충전될 정도로, 작은 볼륨을 갖고, 적은 구리 원자들을 요구한다. 이는, 종래의 상향식 충전을 추진시키는 배스 첨가제들의 흡착 및 탈착 키네틱스(kinetics)에 대해 요구되는 시간 기간보다 더 짧은 시간 기간이다.Constant downscaling of interconnect features presents new challenges because the characteristic dimensions (e.g., feature width and aspect ratio) typically inhibit and modify the reaction characteristics of the additives used. In this regard, the 30 nm-bottom features (sub-30 nm features) used for the copper interconnects have a small volume and are small enough to fill the features within the first few seconds of plating in conventional ECD copper acid plating chemistries Requires copper atoms. This is a shorter period of time than the time period required for adsorption and desorption kinetics of bath additives to propel conventional bottom-up charging.

따라서, 작은 피처들(예컨대, 30 nm-하 피처들)에서, 종래의 ECD 충전은, 공극들의 존재로 인해, 더 낮은 품질의 인터커넥트를 초래할 수 있다. 종래의 ECD 증착을 사용하여 형성되는 공극의 타입의 일 예로서, 피처의 개구가 핀치오프(pinch off)될 수 있다. 다수의 다른 타입들의 공극들이 또한, 작은 피처에서 종래의 ECD 구리 충전 프로세스를 사용하는 것으로 인해 발생될 수 있다. 종래의 ECD 구리 충전을 사용하여 형성되는 증착물의 그러한 공극들 및 다른 본질적인 특성들은 인터커넥트의 저항을 증가시킬 수 있고, 그에 의해, 디바이스를 느리게 할 수 있고, 구리 인터커넥트의 신뢰성을 저하시킬 수 있다.Thus, in small features (e.g., 30 nm-bottom features), conventional ECD charging can result in lower quality interconnects due to the presence of voids. As an example of the type of air gap formed using conventional ECD deposition, the aperture of the feature can be pinch off. Many other types of voids can also be caused by using conventional ECD copper fill processes at small features. Such voids and other intrinsic properties of deposits formed using conventional ECD copper charging can increase the resistance of the interconnect, thereby slowing the device and reducing the reliability of the copper interconnect.

따라서, 바닥으로부터 30 nm-하 피처들을 충전하여, 감소된 수의 공극 구역들을 남기기 위한 전기화학 증착의 방법들에 대한 필요성이 존재한다. 본 개시의 실시예들은 이러한 그리고 다른 필요성들을 충족시키는 것에 관한 것이다.Thus, there is a need for methods of electrochemical deposition to fill 30 nm-below features from the bottom, leaving a reduced number of void regions. Embodiments of the present disclosure relate to meeting these and other needs.

본 개요는, 아래의 상세한 설명에서 더 설명되는 개념들의 선택을 간략화된 형태로 도입하기 위해 제공된다. 본 개요는, 청구되는 대상의 핵심적인 특징들을 식별하도록 의도되지 않고, 또한, 청구되는 대상의 범위를 결정하는 것을 보조하는데 사용되도록 의도되지도 않는다.This Summary is provided to introduce a selection of concepts in a simplified form that are further described below in the Detailed Description. This Summary is not intended to identify key features of the subject matter claimed, nor is it intended to be used to aid in determining the scope of the subject matter claimed.

본 개시의 일 실시예에 따르면, 30 nm-하 피처를 갖는 워크피스(workpiece) 상에 전기도금(electroplating)하는 방법이 제공된다. 방법은 일반적으로, 워크피스에 케미스트리(chemistry)를 적용(applying)하는 단계 ― 케미스트리는, 약 55 ppm 내지 약 250 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질(metal cation solute) 종들을 포함함 ―, 및 약 5 초 미만 동안, 전기 파형(electric waveform)을 적용하는 단계를 포함하며, 여기에서, 전기 파형은, 전류의 램핑(ramping)의 기간, 및 펄스 도금의 기간을 포함한다.According to one embodiment of the present disclosure, a method is provided for electroplating on a workpiece having a 30 nm-lower feature. The method generally comprises applying chemistry to the workpiece, wherein the chemistry has a halide ion concentration in the range of about 55 ppm to about 250 ppm, and metal cation solute species And applying an electric waveform for less than about 5 seconds, wherein the electric waveform comprises a period of ramping of the current, and a duration of the pulse plating.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 30 nm-하 피처를 갖는 워크피스 상에 전기도금하는 방법이 제공된다. 방법은 일반적으로, 워크피스에 케미스트리를 적용하는 단계 ― 케미스트리는, 약 55 ppm 내지 약 250 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질 종들을 포함함 ―, 및 전기 파형을 적용하는 단계를 포함하며, 여기에서, 전기 파형은, 0.2 초 미만의 기간 동안의 전류의 램핑의 기간, 및 약 2 초 미만 동안의 펄스 도금의 기간을 포함한다.According to another embodiment of the present disclosure, a method of electroplating on a workpiece having a 30 nm-lower feature is provided. The method generally comprises the steps of applying a chemistry to the workpiece, wherein the chemistry comprises a halide ion concentration in the range of about 55 ppm to about 250 ppm, and metal cation solute species, and applying an electric waveform Wherein the electric waveform includes a period of ramping of the current for a period of less than 0.2 seconds and a period of pulse plating of less than about 2 seconds.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 30 nm-하 피처를 갖는 워크피스 상에 전기도금하는 방법이 제공된다. 방법은 일반적으로, 워크피스에 케미스트리를 적용하는 단계 ― 케미스트리는, 약 120 ppm 내지 약 150 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질 종들을 포함함 ―, 및 전기 파형을 적용하는 단계를 포함하며, 여기에서, 전기 파형은, 0.2 초 미만의 기간 동안의 전류의 램핑의 기간, 및 약 2 초 미만 동안의 펄스 도금의 기간을 포함한다.According to another embodiment of the present disclosure, a method of electroplating on a workpiece having a 30 nm-lower feature is provided. The method generally comprises applying chemistries to the workpiece, wherein the chemistry comprises halide ion concentrations in the range of about 120 ppm to about 150 ppm, and metal cationic solute species, and applying the electric waveform Wherein the electric waveform includes a period of ramping of the current for a period of less than 0.2 seconds and a period of pulse plating of less than about 2 seconds.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 금속 양이온은 구리일 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the metal cation may be copper.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 할로겐화물 이온 농도는, 약 120 ppm 내지 약 150 ppm의 범위에 있을 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the halide ion concentration may range from about 120 ppm to about 150 ppm.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 할로겐화물 이온은, 염화물, 브롬화물, 및 요오드화물 이온들, 및 이들의 조합들로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the halide ion may be selected from the group consisting of chloride, bromide, and iodide ions, and combinations thereof .

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 전류의 램핑은, 선형 연속적 램핑(linear continuous ramping), 비-선형 연속적 램핑, 또는 펄스형 램핑(pulsed ramping)으로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the ramping of the current may be performed by linear continuous ramping, non-linear continuous ramping, or pulsed ramping May be selected from the group consisting of.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 램핑 기간은, 약 0.1 초(100 밀리초(msec)) 미만, 약 0.2 초(200 밀리초) 미만, 및 약 0.4 초(400 밀리초) 미만으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 기간 동안일 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the ramping period may be less than about 0.1 seconds (100 milliseconds), less than about 0.2 seconds (200 milliseconds) And less than 0.4 seconds (400 milliseconds).

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 램핑 기간은 지연 기간 후에 시작될 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the ramping period may begin after a delay period.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 램핑은, 약 1 암페어 내지 약 15 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 약 7 암페어 내지 약 15 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 약 18 암페어 내지 약 25 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 및 약 7 암페어 내지 약 25 암페어의 범위에서의 전류 레벨로 구성된 그룹으로부터 선택되는 전류 레벨을 달성할 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, ramping is performed at a current level in the range of about 1 amperes to about 15 amps, a current in the range of about 7 amps to about 15 amps A current level in the range of about 18 amps to about 25 amps, and a current level in the range of about 7 amps to about 25 amps.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 펄싱 기간은, 약 2 초(2000 밀리초) 미만의 기간 동안일 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the pulsing period may be for a period of less than about 2 seconds (2000 milliseconds).

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 펄싱 기간은, 약 20 % 내지 약 75 %의 범위에서의 듀티 사이클을 가질 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the pulsing period may have a duty cycle in the range of about 20% to about 75%.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 펄싱 기간은 약 50 %의 듀티 사이클을 가질 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the pulsing period may have a duty cycle of about 50%.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 개별적인 펄스들은, 약 1 밀리초 내지 약 100 밀리초, 약 5 밀리초 내지 약 100 밀리초, 및 약 5 밀리초 내지 약 50 밀리초로 구성된 그룹으로부터 선택되는 펄스 길이 동안 지속(extend)된다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the individual pulses are applied to the substrate in a period of from about 1 millisecond to about 100 milliseconds, from about 5 milliseconds to about 100 milliseconds, Lt; / RTI > to about 50 milliseconds.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 온 전류(on current) 펄스들은, 약 1 내지 약 30 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 및 약 4.5 내지 약 30 암페어의 범위에서의 전류 레벨로 구성된 그룹으로부터 선택되는 전류 레벨에 있을 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the on current pulses have a current level in the range of about 1 to about 30 amperes and a current level in the range of about 4.5 to about 30 amperes RTI ID = 0.0 > current < / RTI >

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 오프 전류(off current) 펄스들은, 약 0 암페어 내지 약 20 암페어, 약 0 암페어 내지 약 10 암페어, 및 약 0 암페어 내지 약 5 암페어로 구성된 그룹으로부터 선택되는 범위에서의 전류 레벨에 있을 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the off current pulses are applied to the substrate at a current of between about 0 amperes and about 20 amperes, between about 0 amperes and about 10 amperes, RTI ID = 0.0 > 5 < / RTI > amps.

본 개시의 다른 실시예에 따르면, 본원에서 설명되는 방법들 중 임의의 방법에서, 파형은 트리거링되는 핫 엔트리(triggered hot entry)를 더 포함할 수 있다.According to another embodiment of the present disclosure, in any of the methods described herein, the waveform may further include a triggered hot entry.

전술된 양상들, 및 본 개시의 다수의 부수적인 이점들은, 첨부 도면들과 함께 취해지는 경우에, 다음의 상세한 설명을 참조하여 더 쉽게 인식될 것이다.
도 1은, 본 개시의 일 실시예에 따른, 구리 전기화학 증착 도금 프로세스에서 사용하기 위한 예시적인 전류 파형이다.
도 2는, 본 개시의 일 실시예에 따른, 구리 전기화학 증착 도금 프로세스에서 사용하기 위한 예시적인 전류 파형이다.
도 3은, 본 개시의 일 실시예에 따른, 구리 전기화학 증착 도금 프로세스를 사용한 후의, 워크피스의 단면 SEM 이미지이다.
도 4는, 본 개시의 실시예들에 따라 준비된 다양한 테스트 조건들을 겪는 다양한 테스트 기판들에 대한 공극 카운트 비교이다.
The foregoing aspects and many of the attendant advantages of the present disclosure will become more readily appreciated as the same becomes better understood by reference to the following detailed description when taken in conjunction with the accompanying drawings.
Figure 1 is an exemplary current waveform for use in a copper electrochemical deposition plating process, according to one embodiment of the present disclosure.
Figure 2 is an exemplary current waveform for use in a copper electrochemical deposition plating process, in accordance with one embodiment of the present disclosure.
3 is a cross-sectional SEM image of a workpiece after using a copper electrochemical deposition plating process, according to one embodiment of the present disclosure;
Figure 4 is a void count comparison for various test substrates undergoing various test conditions prepared according to embodiments of the present disclosure.

본 개시의 실시예들은, 워크피스들, 예컨대 반도체 웨이퍼들, 디바이스들, 또는 워크피스들을 프로세싱하기 위한 프로세싱 어셈블리들, 및 워크피스들을 프로세싱하는 방법들에 관한 것이다. 워크피스, 웨이퍼, 또는 반도체 웨이퍼라는 용어는, 반도체 웨이퍼들 및 다른 기판들 또는 웨이퍼들, 유리(glass), 마스크, 및 광학 또는 메모리 매체, MEMS 기판들, 또는 마이크로-전기, 마이크로-기계 또는 마이크로전기-기계 디바이스들을 갖는 임의의 다른 워크피스를 포함하는 임의의 평탄한 매체(media) 또는 아티클(article)을 의미한다.Embodiments of the present disclosure are directed to processing assemblies for processing workpieces, such as semiconductor wafers, devices, or workpieces, and methods of processing the workpieces. The term workpiece, wafer, or semiconductor wafer refers to semiconductor wafers and other substrates or wafers, glass, and optical or memory media, MEMS substrates, or micro-electrical, micro- Means any flat media or article comprising any other workpiece having electro-mechanical devices.

본원에서 설명되는 프로세스들은, 트렌치들 및 비아(via)들을 포함하는, 워크피스들의 피처들에서의 금속 또는 금속 합금 증착을 위해 사용될 것이다. 본 개시의 일 실시예에서, 프로세스는, 예컨대 30 nm 미만의 피처 직경을 갖는 피처들과 같은 작은 피처들에서 사용될 수 있다. 그러나, 본원에서 설명되는 프로세스들이 임의의 피처 사이즈에 대해 적용가능하다는 것이 인식되어야 한다. 본원에서 논의되는 치수 사이즈들은, 피처의 상단 개구에서의 에칭-후(post-etch) 피처 치수들이다. 본원에서 설명되는 프로세스들은, 예컨대 다마신(Damascene) 애플리케이션들에서와 같이, 다양한 형태들의 금속 및 금속 합금 증착에 대해 적용될 수 있다.The processes described herein will be used for metal or metal alloy deposition in features of workpieces, including trenches and vias. In one embodiment of the present disclosure, the process can be used in small features, such as features having a feature diameter of less than 30 nm, for example. However, it should be appreciated that the processes described herein are applicable to any feature size. The dimension sizes discussed herein are post-etch feature dimensions at the top opening of the feature. The processes described herein can be applied to various types of metal and metal alloy deposition, such as, for example, in Damascene applications.

본원에서 사용되는 바와 같은 "마이크로-피처 워크피스" 및 "워크피스"라는 설명적인(descriptive) 용어들은, 프로세싱에서의 주어진 포인트에서 사전에 증착 및 형성된 모든 구조들 및 층들을 포함한다는 것이 인식되어야 한다. 본 개시의 실시예들은, 작은 피처들에서의 무-공극 상향식 충전을 위한 방법들에 관한 것이다. 본 개시의 일 실시예에 따르면, 방법은, 작은 피처들에서의 무-공극 상향식 충전을 촉진(encourage)하기 위해, 화학적-물리적 추진력(driving force)을 제공하는 것을 포함한다. 적합한 화학적-물리적 추진력은, 배스에서의 할로겐화물 이온 농도를 증가시키는 것, 및 도금 프로세스의 시작 시에, 고유한 엔트리 및 조기 도금 전기 파형(unique entry and early plating electric waveform)을 적용하는 것을 포함할 수 있다.It should be appreciated that the descriptive terms "micro-feature workpiece" and "workpiece" as used herein include all structures and layers previously deposited and formed at a given point in processing . Embodiments of the present disclosure relate to methods for non-void top-down filling in small features. According to one embodiment of the present disclosure, a method includes providing a chemical-physical driving force to encourage a no-void bottom-up charging at small features. Suitable chemical-physical thrusts include increasing the halide ion concentration in the bath and applying unique entries and early plating electric waveforms at the beginning of the plating process .

본 개시의 실시예들에서, 본원에서 설명되는 작은 피처들은, 30 nm-하 피처들, 20 nm-하 피처들, 10 내지 30 nm의 범위에서의 피처들, 또는 5 내지 30 nm의 범위에서의 피처들일 수 있다.In the embodiments of the present disclosure, the small features described herein may be characterized by features such as 30 nm-lower features, 20 nm-lower features, features in the range of 10 to 30 nm, May be features.

"무-공극 충전"이라는 용어는, 인터커넥트의 저항을 크게 증가시키지 않도록, 또는 인터커넥트의 수율 또는 성능에 크게 영향을 미치지 않도록, 감소된 공극 충전을 갖는 피처로서, 본 기술분야에서 정의된다. 피처들이, 도금 동안에 생성되던지 추후의 프로세싱 조건들 동안에 생성되던지 간에 공극들의 집단(population)을 포함할 수 있지만, 이들 공극들은 일반적으로, "무-공극 충전"에서 검출될 수 없다(undetectable). 이와 관련하여, 공극들은, 예컨대 도 3에서 보이는 바와 같은 SEM 이미지를 사용하여, 시각적으로 검사되는 경우에, 검출될 수 없다. 더욱이, 공극들은, 더 작은 피처가, 예컨대 45 nm 피처와 같이, 자체의 성능 달성들에 대해 산업에서 수용가능한 것으로 결정된 더 큰 피처와 비교되는 경우, 필적하는(comparable) 성능 값들, 예컨대 수율, 저항, 및 신뢰성 값들을 달성하는 경우에, 검출될 수 없다.The term "void-free charging" is defined in the art as a feature with reduced void filling so as not to significantly increase the resistance of the interconnect, or significantly affect the yield or performance of the interconnect. Although the features may include a population of voids whether generated during plating or during subsequent processing conditions, these voids are generally undetectable in "void-free filling" . In this regard, voids can not be detected, for example when visually inspected, using an SEM image as shown in FIG. Moreover, the voids can have comparable performance values, such as yield, resistance, and resistance, when compared to larger features determined to be acceptable in the industry for their performance achievements, such as a 45 nm feature, , And when it achieves reliability values, it can not be detected.

도금 배스는, 예컨대, 금속 이온들(예컨대, 황산 구리의 형태의 구리 이온들), 산 농도(예컨대, 황산), 할로겐화물 농도(예컨대, 염산의 형태의 염화물 이온 농도), 및 유기 첨가제들(예컨대, 가속제들, 억제제들, 및 레벨러들)을 포함하는 산성 금속 다마신 도금 배스일 수 있다. 그러나, 본원에서 설명되는 방법들은, 구리 이외의 다른 금속들에 대해, 그리고 황산과 같이 산 농도를 갖는 것들 이외의 다른 타입들의 케미스트리들에 대해 적용될 수 있다는 것이 인식되어야 한다.The plating bath may include, for example, metal ions (e.g., copper ions in the form of copper sulfate), acid concentration (e.g., sulfuric acid), halide concentration (e.g., chloride ion concentration in the form of hydrochloric acid) Such as, for example, accelerators, inhibitors, and levelers). It should be appreciated, however, that the methods described herein can be applied to other types of chemistries than metals other than copper and those having an acid concentration, such as sulfuric acid.

본 개시의 실시예들에 따르면, 도금 배스에서의 할로겐화물 이온 농도는, 예컨대, 증가된, 염화물 이온, 브롬화물 이온, 또는 요오드화물 이온 농도, 뿐만 아니라, 다른 적합한 할로겐화물 이온들, 또는 이들의 조합들의 사용에 의해, 증가된다.According to embodiments of the present disclosure, the halide ion concentration in the plating bath can be increased by, for example, an increased chloride ion, bromide ion, or iodide ion concentration, as well as other suitable halide ions, By the use of combinations.

적합한 할로겐화물의 비-제한적인 예로서, 증가된 염화물 이온 농도가 도금 배스에서 사용될 수 있다. 종래의 도금 배스에서의 염화물 농도는 전형적으로, 약 50 ppm의 농도이다. 본 개시의 실시예들에 따르면, 염화물 농도는, 그러한 전형적인 농도의 약 1.1 내지 약 5 배의 범위에 있을 수 있다. 본 개시의 일 실시예에서, 염화물 농도는, 종래의 도금 배스에서의 전형적인 염화물 농도의 약 3 배일 수 있다. 본 개시의 일 실시예에서, 염화물 농도는, 약 120 내지 150 ppm의 범위에 있을 수 있다. 본 개시의 일 실시예에서, 염화물 농도는, 약 55 ppm 내지 약 250 ppm의 범위에 있을 수 있다.As a non-limiting example of a suitable halide, increased chloride ion concentrations may be used in the plating bath. The chloride concentration in conventional plating baths is typically about 50 ppm. According to embodiments of the present disclosure, the chloride concentration may range from about 1.1 to about 5 times that typical concentration. In one embodiment of the present disclosure, the chloride concentration can be about three times the typical chloride concentration in conventional plating baths. In one embodiment of the present disclosure, the chloride concentration may be in the range of about 120 to 150 ppm. In one embodiment of the present disclosure, the chloride concentration may range from about 55 ppm to about 250 ppm.

본 개시의 실시예들에 따른 도금 배스들은, 도금 배스들의 동작 조건(operational condition)들에 따라 다양한 농도들로 존재할 수 있는 선택적인 유기 첨가제들을 더 포함할 수 있다. 이와 관련하여, 종래의 ECD 구리 산성 도금 케미스트리에서의 유기 첨가제들(예컨대, 가속제들, 억제제들, 및 레벨러들)이, 본 개시의 실시예들에 따른, 작은 피처들을 위한 도금 케미스트리에서 대체로 효과적이지 않기 때문에, 이들 첨가제들의 일부 또는 전부가 필요하지 않을 수 있고, 따라서, 도금 배스로부터 제거될 수 있다. 그러나, 더 큰 피처들이 더 작은 피처들과 동일한 케미스트리 배스를 사용하여 도금되고 있는 경우에, 아래에서 더 상세히 설명될 바와 같이, 더 큰 피처들에서의 무-공극 도금을 용이하게 하기 위해, 도금 배스에 그러한 첨가제들이 포함되어야만 한다.The plating baths according to embodiments of the present disclosure may further include optional organic additives that may be present at various concentrations depending on the operational conditions of the plating baths. In this regard, organic additives (e.g., accelerators, inhibitors, and levelers) in conventional ECD copper acid plating chemistries are generally effective in plating chemistries for small features, in accordance with embodiments of the present disclosure , Some or all of these additives may not be needed and therefore may be removed from the plating bath. However, if the larger features are being plated using the same chemistry bath as the smaller features, as will be described in greater detail below, in order to facilitate no-pore plating in larger features, Should include such additives.

도금 배스는 또한, 유기 첨가제들의 일부 또는 전부를 요구하지 않으면서 구리 증착을 용이하게 하도록 디자인된(designed) 착화제(complexing agent)들을 포함할 수 있다. 비-제한적인 예로서, 적합한 구리 착화제는, 에틸렌디아민테트라아세트산(ethylenediaminetetraacetic acid; EDTA)과 같은 킬레이터(chelator)를 포함할 수 있다. 당업자에 의해 알려져 있는 다른 착화제들이 또한 채용될 수 있다.The plating bath may also include complexing agents designed to facilitate copper deposition without requiring some or all of the organic additives. As a non-limiting example, a suitable copper complexing agent may include a chelator such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA). Other complexing agents known by those skilled in the art may also be employed.

도금 배스에서의 증가된 할로겐화물 농도의 화학 효과들과 조합하여, 전기 파형의 사용은, 케미스트리 도금 배스에 물리적인 컴포넌트를 부가한다. 이와 관련하여, 파형은, 케미스트리만으로는 영향을 미치지 못할, 피처 내부의 위치들에 키네틱 에너지(kinetic energy)를 부가한다. 피처 사이즈가 매우 작고, 대략, 도금 첨가제 분자들과 동일한 스케일(scale)로 이루어지거나 또는 도금 첨가제 분자들과 동일한 위수(order)에 있기 때문에, 도금 케미스트리는, 더 큰 피처들에서 기대되는 바와 같이 거동(behave)하지 않는다. 따라서, 파형의 사용은, 도금 동안에, 분자들의 거동을 물리적으로 조작한다. 파형은 전류 파형 또는 전위 파형일 수 있다.In combination with the chemical effects of increased halide concentration in the plating bath, the use of electrical waveforms adds physical components to the chemistry plating bath. In this regard, the waveform adds kinetic energy to locations within the features that would not be affected by chemistry alone. Because the feature size is very small, and is roughly on the same scale as the plating additive molecules or in the same order as the plating additive molecules, the plating chemistries will behave as expected in larger features do not behave. Thus, the use of a waveform physically manipulates the behavior of the molecules during plating. The waveform may be a current waveform or a potential waveform.

이론에 의해 구속되는 것을 바라지는 않지만, 파형은, 작은 피처에서의 첨가제들의 유효성(effectiveness)의 시간 지연들을 감소시키는 것으로 본 발명자들에 의해 여겨진다. 첨가제들이 일반적으로, 더 큰 피처들에서 사용하기 위해 포함되고, 더 작은 피처들에서 특별히 유용하지 않기 때문에, 증가된 할로겐화물 농도가, 작은 피처에서의 첨가제들의 임의의 부정적인 효과들을 완화시키는 것으로 여겨진다. 예컨대, 증가된 할로겐화물 농도는, 작은 피처에서의, 전기 파형의 사용에 의해 억제제의 활성화 시간이 가속된 억제제의 부정적인 효과들을 완화시킬 수 있다.While not wishing to be bound by theory, the waveform is considered by the inventors to reduce the time delays of the effectiveness of additives in small features. Increased halide concentration is believed to alleviate any negative effects of the additives in the small features, since the additives are generally included for use in larger features and are not particularly useful in smaller features. For example, increased halide concentrations can alleviate the negative effects of accelerated inhibitors on the activation time of the inhibitor by the use of electric waveforms in small features.

본 개시의 일 실시예에 따르면, 적합한 전류 파형은, 트리거링되는 핫 엔트리 및 램핑되는 전류, 이에 후속되는 펄스 도금의 짧은 시간 기간(5 초 미만)을 포함한다. 트리거링되는 핫 엔트리에서, 전류는, 웨이퍼가 케미스트리와 접촉함으로써, 미리-설정된 파형의 시작을 개시하도록 회로가 폐쇄될 때까지, 개방 회로이다.According to one embodiment of the present disclosure, a suitable current waveform includes a short time period (less than 5 seconds) of the hot entry being triggered and the current ramped, followed by pulse plating. In the hot entry to be triggered, the current is an open circuit until the wafer is brought into contact with the chemistry, until the circuit is closed to initiate the pre-set waveform start.

전체 워크피스가 동시에(at once) 전부 습윤화(wet)되지 않기 때문에, 전류의 램핑은, 습윤화 스테이지 동안에, 워크피스에서의 일정한 전류 밀도를 유지하기 위해 사용된다. 전류의 램핑은 하나 또는 그 초과의 방식들로 수행될 수 있다. 도 1에서의 비-제한적인 예를 참조하면, 램핑은 규칙적인(steady) 램핑이다. 본 예에서, 전체 워크피스가 케미스트리에 침지(immerse)되는데 약 150 밀리초(약 0에서 약 150 밀리초)가 소요된다. 도 2에서의 비-제한적인 예를 참조하면, 짧은 지연 후에 규칙적인 램핑이 발생하고, 그 후에, 일정하게 유지된다. 지연의 길이는, 전력 공급이 언제 트리거링되는지에 따라 좌우될 수 있다. 본 예에서, 규칙적인 램핑은 약 0.15 초로부터 약 0.40 초까지 발생하고, 그 후에, 약 0.40 초로부터 약 0.85 초까지 일정하게 유지된다.The ramping of the current is used to maintain a constant current density in the workpiece during the wetting stage, since the entire workpiece is not wet at once. Ramping of the current can be performed in one or more ways. With reference to the non-limiting example in FIG. 1, ramping is steady ramping. In this example, it takes about 150 milliseconds (about 0 to about 150 milliseconds) for the entire workpiece to immerse in the chemistry. With reference to the non-limiting example in Figure 2, regular ramping occurs after a short delay and then remains constant. The length of the delay may depend on when the power supply is triggered. In this example, regular ramping occurs from about 0.15 seconds to about 0.40 seconds, and then remains constant from about 0.40 seconds to about 0.85 seconds.

램핑 스테이지가 선형 연속적 램핑, 비-선형 연속적 램핑, 또는 펄스형 램핑일 수 있다는 것이 인식되어야 한다. 본 개시의 일 실시예에 따르면, 램핑은, 약 1 암페어 내지 약 15 암페어의 범위에서의 전류 레벨을 달성할 수 있다. 본 개시의 일 실시예에 따르면, 램핑은, 약 7 암페어 내지 약 15 암페어의 범위에서의 전류 레벨을 달성할 수 있다. 본 개시의 다른 실시예에 따르면, 램핑은, 약 18 암페어 내지 약 25 암페어의 범위에서의 전류 레벨을 달성할 수 있다. 본 개시의 다른 실시예에 따르면, 램핑은, 약 7 암페어 내지 약 25 암페어의 범위에서의 전류 레벨을 달성할 수 있다.It should be appreciated that the ramping stage may be linear continuous ramping, non-linear continuous ramping, or pulsed ramping. According to one embodiment of the present disclosure, ramping can achieve a current level in the range of about 1 ampere to about 15 amperes. According to one embodiment of the present disclosure, ramping can achieve a current level in the range of about 7 amps to about 15 amps. According to another embodiment of the present disclosure, ramping can achieve a current level in the range of about 18 amps to about 25 amps. According to another embodiment of the present disclosure, ramping can achieve a current level in the range of about 7 amps to about 25 amps.

본 개시의 실시예들에 따르면, 램핑 기간은, 0.1 초 미만, 0.2 초 미만, 0.4 초 미만, 또는 1.0 초 미만일 수 있다.According to embodiments of the present disclosure, the ramping period may be less than 0.1 seconds, less than 0.2 seconds, less than 0.4 seconds, or less than 1.0 seconds.

이론에 의해 구속되는 것을 바라지는 않지만, 램핑 스테이지 후, 펄싱이 오프(off)되는 경우의 전류의 과도 효과(transient effect)들을 고려하기 위해 펄스형 파형이 사용될 수 있는 것으로 본 발명자들에 의해 여겨진다. 이와 관련하여, 펄스형 파형이, 웨이퍼 근처의 케미스트리에 영향을 미치는 전압 오버슈트(voltage overshoot)들을 제어하는 것을 보조하는 것으로 여겨진다.While not wishing to be bound by theory, it is believed by the inventors that a pulsed waveform can be used to account for the transient effects of current when pulsing is turned off after a ramping stage. In this regard, it is believed that the pulsed waveform helps to control voltage overshoots affecting the chemistry near the wafer.

펄싱 스테이지는, 피처들의 충전 시간, 토포그래피(topography), 및 아키텍처(architecture)에 기초하여 계산된다. 본 발명자들은, 펄싱이, 매우 작은 피처들(예컨대, 30 nm-하 피처들)에서 공극들을 감소시키는데 유리하다는 것을 발견하였다. 그러나, 펄싱이 바람직한 상향식(또는 비-등각) 충전과 대조적인 등각 증착을 초래하는 (예컨대, 첨가제들을 도금 표면으로부터 멀어지게 하는 것에 의한) 카운터(counter) 도금 효과를 생성하는 경향이 있다는 점에서, 펄싱은 더 큰 피처들에 대해 부정적인 효과를 갖는다(예컨대, 아래의 예 4에서 설명되는 실험 결과들 참조). 등각 증착은, 핀치-오프를 생성하는 경향으로 인해, 더 큰 피처들에서 바람직하지 않다. 따라서, 펄싱 스테이지는, 30 nm-하 피처들이 충전되는 시간 기간으로 제한되고, 더 큰 피처들에서 부정적인 결과들이 경험되기 전에 종료된다.The pulsing stage is calculated based on the charge time, topography, and architecture of the features. The inventors have found that pulsing is advantageous in reducing voids in very small features (e.g., 30 nm-lower features). However, in that pulsing tends to produce a counter plating effect that results in conformal deposition in contrast to the preferred top-down (or non-conformal) charging (e.g., by moving the additives away from the plating surface) Pulsing has a negative effect on larger features (see, for example, the experimental results described in Example 4 below). Conformal deposition is undesirable in larger features due to the tendency to create pinch-off. Thus, the pulsing stage is limited to the time period during which the 30 nm-bottom features are charged, and is terminated before the negative results are experienced in larger features.

본 개시의 일 실시예에 따르면, 펄싱 스테이지는, 최장 2 초(2000 밀리초) 동안 지속(extend)될 수 있다. 본 개시의 일 실시예에 따르면, 펄싱 스테이지는, 최장 0.5 초(500 밀리초) 동안 지속될 수 있다. 본 개시의 실시예들에 따르면, 펄스들은, 길이가 약 1 밀리초 초과 내지 약 100 밀리초의 범위에 있을 수 있다. 일 실시예에서, 펄스들은, 길이가 약 5 밀리초 내지 약 100 밀리초의 범위에 있을 수 있다. 일 실시예에서, 펄스들은, 길이가 약 5 밀리초 내지 약 50 밀리초의 범위에 있을 수 있다. 도 1 및 도 2의 예시된 실시예들에서, 펄스들은 길이가 약 10 밀리초이다. (도시된 시간 척도(timescale)에 대한 제한된 분해능(resolution)으로 인해, 펄싱 스킴이 도 2에서 0.85 초로부터 3.1 초까지의 블록으로서 나타내어진 것을 유의한다) "롱(long)" 펄싱 스킴의 비-제한적인 예는, 예컨대, 약 매 10 밀리초마다 펄스들이 발생하는 15 초의 펄싱 기간을 포함할 수 있다. 펄스 길이는 펄스 당 4 초만큼 길 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, the pulsing stage may extend for up to 2 seconds (2000 milliseconds). According to one embodiment of the present disclosure, the pulsing stage may last up to 0.5 seconds (500 milliseconds). According to embodiments of the present disclosure, the pulses may range in length from greater than about 1 millisecond to about 100 milliseconds. In one embodiment, the pulses may range in length from about 5 milliseconds to about 100 milliseconds. In one embodiment, the pulses may range in length from about 5 milliseconds to about 50 milliseconds. In the illustrated embodiments of Figures 1 and 2, the pulses are about 10 milliseconds in length. (Note that due to the limited resolution for the timescale shown, the pulsing scheme is represented as a block from 0.85 seconds to 3.1 seconds in FIG. 2). The " long "pulsing scheme non- A limiting example may include, for example, a 15 second pulsing period where pulses occur every about 10 milliseconds. The pulse length can be as long as four seconds per pulse.

본 개시의 일 실시예에서, 전류 "온(on)" 또는 "하이(high)" 펄스들은, 약 1 내지 약 30 암페어의 범위에 있을 수 있다. 본 개시의 다른 실시예에서, 전류 "온" 또는 "하이" 펄스들은, 약 4.5 내지 약 30 암페어의 범위에 있을 수 있다. 전류 "오프(off)" 또는 "로우(low)" 펄스들은, 약 0 내지 약 20 암페어, 약 0 내지 약 10 암페어, 및 약 0 내지 약 5 암페어의 범위에 있을 수 있다.In one embodiment of the present disclosure, the current "on" or "high" pulses may range from about 1 to about 30 amperes. In other embodiments of the present disclosure, the current "on" or "high" pulses may range from about 4.5 to about 30 amperes. Current "off" or " low "pulses may be in the range of about 0 to about 20 amperes, about 0 to about 10 amperes, and about 0 to about 5 amperes.

펄싱 스테이지의 듀티 사이클은, 75 %의 최대 듀티 사이클을 사용하여, 약 20 % 내지 약 70 %의 범위에 있을 수 있다. 본 개시의 일 실시예에서, 듀티 사이클은 약 50 %이다.The duty cycle of the pulsing stage may be in the range of about 20% to about 70%, using a maximum duty cycle of 75%. In one embodiment of the present disclosure, the duty cycle is about 50%.

증가된 할로겐화물 이온 농도와 전기 파형의 특정 패턴의 조합은 일반적으로, 전기화학 증착 프로세스에서 비생산적(counterproductive)인 것으로 당업자에 의해 여겨진다. 이와 관련하여, 증가된 할로겐화물 이온 농도는 일반적으로, 작은 피처들에서 전기화학 증착을 가속시키는 것으로 당업자에 의해 여겨지는 반면에, 전기 파형은 일반적으로, 전기화학 증착을 억제하는 것으로 당업자에 의해 여겨진다.The combination of the increased halide ion concentration and the specific pattern of the electric waveform is generally considered by those skilled in the art to be counterproductive in electrochemical deposition processes. In this regard, increased halide ion concentrations are generally considered by those skilled in the art to accelerate electrochemical deposition in small features, while electric waveforms are generally considered by those skilled in the art to inhibit electrochemical deposition .

이론에 의해 구속되는 것을 바라지는 않지만, 본원의 발명자들은, 증가된 할로겐화물 이온 농도와 전기 파형의 특정 패턴의 조합이, 작은 피처에서의 활동들(activities)의 특정 타이밍으로 인해, 유리한 전기화학 증착 결과들을 제공한다고 생각한다. 비-제한적인 예에서, 작은 피처에서의 도금의 약 첫번째 100 밀리초 내에서, 할로겐화물 이온들의 존재는 증착이 가속되게 한다. 이러한 시간 기간 동안에, 도금 케미스트리에 존재하는 억제 첨가제는, 작은 피처 내부에 도달하지 않았을 것으로 예상되고, 따라서, 그 내부에서 아직 유효하지 않다. 그러나, 억제 첨가제는 필드(field) 상의 피처의 외부에서의 증착을 억제하는 것을 보조할 수 있다.Although not wishing to be bound by theory, the inventors of the present application have found that the combination of increased halide ion concentration and a particular pattern of electrochemical waveforms, due to the specific timing of activities in small features, I think I provide the results. In a non-limiting example, within about the first 100 milliseconds of plating on a small feature, the presence of halide ions causes the deposition to accelerate. During this time period, the inhibitory additive present in the plating chemistry would not have reached the interior of the small feature, and thus is still not valid inside. However, the inhibiting additive can help inhibit deposition outside the features on the field.

이러한 시간 기간 동안에 작은 피처가 충전되기 시작함에 따라, 증착을 느리게 하거나 또는 억제하기 위해, 파형이 적용될 수 있다. 파형은, 증가된 할로겐화물 농도에 의해 야기되는 가속을 완전히 억제하지 않음으로써 작은 피처에서의 약간의 증착을 허용하기 위해, 램핑의 기간을 가질 수 있다.As small features begin to fill during these time periods, waveforms can be applied to slow or inhibit deposition. The waveform may have a period of ramping to allow some deposition at the small feature by not completely inhibiting the acceleration caused by the increased halide concentration.

작은 피처에서의 도금의 약 두번째 100 밀리초 내에서, 도금 케미스트리에 존재하는 억제 첨가제가 작은 피처에서 효력을 발휘하기 시작할 수 있다. 파형은, 증착을 느리게 하고 피처에서의 공극들의 가능성을 감소시키기 위해, 억제 효과들에 부가된다.Within about the second 100 milliseconds of plating on the small features, the inhibiting additive present in the plating chemistry can begin to take effect in smaller features. The waveforms are added to the suppression effects to slow the deposition and reduce the possibility of voids in the features.

약 1 초 후에, 도금 케미스트리에 존재하는 가속 첨가제가 효력을 발휘하기 시작한다. 따라서, 가속 효과들을 제어하기 위해, 펄스 도금이 사용될 수 있다.After about one second, the accelerating additives present in the plating chemistry begin to take effect. Thus, to control acceleration effects, pulse plating may be used.

다음의 예들에서 설명되는 바와 같이, 어플라이드 머티어리얼스(Applied Materials) CFD3LM 도금 챔버에서 테스트 기판 상에 무-공극 충전이 달성되었고, SEM 이미징에 의해 검증되었다. 내부 및 외부의 웨이퍼들 양자 모두 상의 30 nm-하 피처들이 성공적으로 충전되었고, CMP-후 결함 검사를 사용하여 검증되었다.As described in the following examples, no-void filling was achieved on a test substrate in an Applied Materials CFD3LM plating chamber and verified by SEM imaging. 30 nm-lower features on both internal and external wafers were successfully filled and verified using CMP-post defect inspection.

예 1: 예시적인 파형Example 1: Example waveform

도금의 처음 350 밀리초 동안의 예시적인 파형이 도 1에서 제공되며, 10 밀리초의 50 % 듀티 사이클 펄스들이 후속되는, 150 밀리초 동안의 엔트리에서의 전류 램핑을 나타낸다. 도 1에서, 약 0.2 초(200 밀리초)의 펄싱이 도시되며; 그러나, 펄싱 스킴은 더 긴 지속기간 동안 계속될 수 있다. 일 비-제한적인 예에서, 펄싱 스킴은 0.5 초(500 밀리초) 동안 계속될 수 있다.An exemplary waveform for the first 350 milliseconds of plating is provided in FIG. 1 and represents current ramping in an entry for 150 milliseconds followed by 50 millisecond 50 percent duty cycle pulses. In Figure 1, pulsing is shown for about 0.2 seconds (200 milliseconds); However, the pulsing scheme can continue for a longer duration. In one non-limiting example, the pulsing scheme may last for 0.5 seconds (500 milliseconds).

예 2: 예시적인 파형Example 2: Example waveform

도금의 처음 4 초 동안의 다른 예시적인 파형이 도 2에서 제공되며, 웨이퍼가 도금액에 완전히 침수되는(submerged) 0.15 초에서 전류 램핑이 시작되는 것을 나타낸다. 도시된 시간 척도에 대한 제한적인 분해능으로 인해, 도 2에서, 10 밀리초 펄스들은 0.85 초로부터 3.1 초까지의 "블록"으로서 나타내어진다. 도 2에서, 2 초(2000 밀리초)를 약간 초과하는 펄싱이 도시된다.Another exemplary waveform for the first 4 seconds of plating is provided in FIG. 2, indicating that the current ramping begins at 0.15 seconds when the wafer is submerged in the plating solution. Due to the limited resolution of the time scale shown, in Fig. 2, 10 millisecond pulses are represented as "blocks" from 0.85 seconds to 3.1 seconds. In Figure 2, pulsing is shown slightly exceeding 2 seconds (2000 milliseconds).

예 3: SEM 이미지Example 3: SEM image

도 3을 참조하면, 도 2 및 예 2의 도금 파형, 및 도금액에서의 120 ppm 염화물을 이용한 무-공극 갭 충전을 나타내는 단면 SEM 이미지가 제공된다.Referring to FIG. 3, there is provided a plating waveform of FIG. 2 and Example 2, and a cross-sectional SEM image showing no-void gap filling with 120 ppm chloride in the plating solution.

예 4: 비교적인 공극 카운트 결과들Example 4: Relative void count results

도 4를 참조하면, 3개의 상이한 기판들에 대해 비교적인 공극 카운트 결과들이 제공되며, 3개의 상이한 기판들은, 기판 A, 20 nm-하 피처; 기판 B, 20 nm-하 피처; 및 기판 C, 65 nm 피처이다. 기판 A는 일반적으로, 더 밀집된(denser) 피처 집단에 대한 더 작은 어레이들을 갖는다. 기판 B가 또한 작은 피처들을 갖지만, 피처 집단의 덜 밀집된 간격을 갖는 훨씬 더 큰 어레이들을 갖는다.Referring to FIG. 4, comparative void count results are provided for three different substrates, with three different substrates: substrate A, 20 nm bottom feature; Substrate B, 20 nm-lower feature; And substrate C, a 65 nm feature. Substrate A generally has smaller arrays for a more denser feature population. Substrate B also has smaller features, but has much larger arrays with less dense spacing of feature groups.

각각의 기판은 5개의 상이한 조건들에 노출되며, 5개의 상이한 조건들은, (1) 50 ppm 염화물 이온 농도의 제어 조건들 및 펄스 도금 없음; (2) 120 ppm 염화물 이온 농도의 증가된 염화물 조건들; (3) 120 ppm 염화물 이온 농도의 증가된 염화물 조건들 및 예컨대 도 1의 스킴에 따른 펄스 도금; (4) 120 ppm 염화물 이온 농도의 증가된 염화물 조건들, 전체 배스 억제를 증가시키는 변경된 첨가제 조건들, 및 예컨대 펄스들이 매 10 밀리초마다 발생하는 15 초 동안 계속되는 스킴을 따른 "롱" 펄스 스텝(step)을 이용한 펄스 도금; 및 (5) 위의 조건 (4)와 동일한, 120 ppm 염화물 이온 농도의 증가된 염화물 조건들, 전체 배스 억제를 증가시키는 변경된 첨가제 조건들, 및 예컨대 도 1의 스킴에 따른 펄스 도금이다. 이들 5개의 조건들의 공극 카운트들은 도 4에서 그래프로 도시된다.Each substrate was exposed to five different conditions, and five different conditions: (1) control conditions of 50 ppm chloride ion concentration and no pulse plating; (2) increased chloride conditions of 120 ppm chloride ion concentration; (3) increased chloride conditions of 120 ppm chloride ion concentration and, for example, pulse plating according to the scheme of Figure 1; (4) increased chloride conditions of 120 ppm chloride ion concentration, altered additive conditions to increase total bath inhibition, and "long" pulse steps (e.g., pulse plating using a step; And (5) increased chloride conditions of 120 ppm chloride ion concentration, the same conditions as in (4) above, altered additive conditions to increase total bath inhibition, and, for example, pulse plating according to the scheme of FIG. The void counts of these five conditions are graphically shown in Fig.

결과들은, 조건 (1) 제어에 대한 데이터와 조건 (2)에 대한 데이터를 비교함으로써 볼 수 있는 바와 같이, 기판 A 및 기판 B에 대한 공극 카운트들이, 도금 배스에서 염화물 이온 농도가 증가됨에 따라 감소되는 것을 나타낸다. 부가하여, 조건 (2)에 대한 데이터와 조건 (3)에 대한 데이터를 비교함으로써 볼 수 있는 바와 같이, 기판 A 및 기판 B에 대한 공극 카운트들이, 펄스 도금 스킴과 함께, 도금 배스에서 염화물 이온 농도가 증가됨에 따라 감소된다. 조건들 (1) 및 (2)에 대한 데이터와 조건 (4)에 대한 데이터를 비교함으로써 볼 수 있는 바와 같이, 기판 A 및 기판 B에 대한 공극 카운트들이, 배스 B(증가된 염화물 농도, 그러나 변경된 첨가제 조건들)를 이용하여 여전히 감소되지만, 조건 (3) 하에서 달성된 공극 카운트들에 비해 약간 증가된다.The results show that the void counts for substrate A and substrate B decrease as the chloride ion concentration in the plating bath increases, as can be seen by comparing the data for condition (1) control and the data for condition (2) . In addition, as can be seen by comparing the data for condition (2) with the data for condition (3), the void counts for substrate A and substrate B, together with the pulse plating scheme, Is decreased. As can be seen by comparing the data for conditions (1) and (2) with the data for condition (4), the void counts for substrate A and substrate B are shown as Bass B (increased chloride concentration, Additive conditions), but slightly increased compared to the void counts achieved under condition (3).

조건 (4)에 대한 데이터와 조건 (5)에 대한 데이터를 비교하면, 기판 A에 대한 공극 카운트는 감소되고, 기판 B에 대한 공극 카운트는 증가된다. 데이터에서의 이러한 변화는, 위에서 논의된 바와 같은, 기판 A와 기판 B 사이의 어레이 사이즈에서의 차이들, 및 상이한 어레이 사이즈를 갖는 기판들에 대한 펄싱 기간의 길이의 효과들에 따라 좌우될 수 있다.Comparing the data for condition (4) and the data for condition (5), the void count for substrate A is reduced and the void count for substrate B is increased. This change in data can be dependent on the differences in array size between substrate A and substrate B, as discussed above, and the effects of the length of the pulsing period on substrates with different array sizes .

각각의 특정 기판에 대해, 바람직한 파형이 최적화될 수 있고; 따라서, 몇몇 경우들에서, 롱 펄스 스텝이 더 짧은 펄스 스텝에 비해 더 바람직할 수 있고, 그 역도 마찬가지일 수 있다. 부가하여, 각각의 특정 기판에 대해, 바람직한 배스 첨가제 농도가 결정될 수 있다. 따라서, 배스 케미스트리 및 파형들은 각각의 개별적인 기판에 대해 최적화될 수 있다.For each particular substrate, the desired waveform can be optimized; Thus, in some cases, the long pulse step may be preferable to the shorter pulse step, and vice versa. In addition, for each particular substrate, the preferred bath additive concentration can be determined. Thus, the bath chemistry and waveforms can be optimized for each individual substrate.

조건들 (3), (4), 및 (5)에 대한 데이터를 비교하여 볼 수 있는 바와 같이, 펄싱(특히, 조건 (4)에서 사용되는 바와 같은 "롱" 펄스 스텝)이 부가됨에 따라, 기판 C(65 nm 피처)에서 공극형성(voiding)이 증가되며, 이는, 펄싱이 더 큰 피처들에서의 상향식 충전을 개선하지 않는 것을 나타낸다.As can be seen by comparing the data for conditions (3), (4) and (5), as pulsing (especially the "long" pulse step as used in condition (4) Voiding is increased in Substrate C (65 nm feature), indicating that pulsing does not improve bottom-up filling in larger features.

예시적인 실시예들이 예시되고 설명되었지만, 본 개시의 범위 및 사상으로부터 벗어나지 않으면서, 그 예시적인 실시예들에서 다양한 변화들이 이루어질 수 있다는 것이 인식될 것이다.Although illustrative embodiments have been illustrated and described, it will be appreciated that various changes may be made in the exemplary embodiments thereof without departing from the scope and spirit of this disclosure.

Claims (17)

30 nm-하 피처(sub-30 nm feature)를 갖는 워크피스(workpiece) 상에 전기도금(electroplating)하는 방법으로서,
(a) 상기 워크피스에 케미스트리(chemistry)를 적용(applying)하는 단계 ― 상기 케미스트리는, 약 55 ppm 내지 약 250 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질(metal cation solute) 종들을 포함함 ―; 및
(b) 약 5 초 미만 동안, 전기 파형(electric waveform)을 적용하는 단계
를 포함하며,
상기 전기 파형은, 전류의 램핑(ramping)의 기간, 및 펄스 도금(pulse plating)의 기간을 포함하는,
전기도금하는 방법.
A method of electroplating on a workpiece having a 30 nm-sub feature (sub-30 nm feature)
(a) applying chemistry to the workpiece, the chemistry comprising halide ion concentrations in the range of about 55 ppm to about 250 ppm, and metal cation solute species Included -; And
(b) applying an electric waveform for less than about 5 seconds,
/ RTI >
The electrical waveform includes a period of ramping of the current, and a period of pulse plating.
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 금속 양이온은 구리인,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the metal cation is copper,
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 할로겐화물 이온 농도는, 약 120 ppm 내지 약 150 ppm의 범위에 있는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the halide ion concentration is in the range of about 120 ppm to about 150 ppm,
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 할로겐화물 이온은, 염화물, 브롬화물, 및 요오드화물 이온들, 및 이들의 조합들로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the halide ion is selected from the group consisting of chloride, bromide, and iodide ions, and combinations thereof.
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 전류의 램핑은, 선형 연속적 램핑(linear continuous ramping), 비-선형 연속적 램핑, 또는 펄스형 램핑(pulsed ramping)으로 구성된 그룹으로부터 선택되는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The ramping of the current is selected from the group consisting of linear continuous ramping, non-linear continuous ramping, or pulsed ramping.
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 램핑 기간은, 약 0.1 초(100 밀리초(msec)) 미만, 약 0.2 초(200 밀리초) 미만, 및 약 0.4 초(400 밀리초) 미만으로 구성된 그룹으로부터 선택되는 기간 동안인,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the ramping period is for a period selected from the group consisting of less than about 0.1 seconds (less than 100 milliseconds), less than about 0.2 seconds (less than 200 milliseconds), and less than about 0.4 seconds (less than 400 milliseconds)
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 램핑 기간은 지연 기간 후에 시작되는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the ramping period begins after a delay period,
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 램핑은, 약 1 암페어 내지 약 15 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 약 7 암페어 내지 약 15 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 약 18 암페어 내지 약 25 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 및 약 7 암페어 내지 약 25 암페어의 범위에서의 전류 레벨로 구성된 그룹으로부터 선택되는 전류 레벨을 달성하는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The ramping is performed at a current level in a range of about 1 amperes to about 15 amps, a current level in a range of about 7 amps to about 15 amps, a current level in a range of about 18 amps to about 25 amps, Lt; RTI ID = 0.0 > 25 amps, < / RTI >
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
펄싱 기간은, 약 2 초(2000 밀리초) 미만의 기간 동안인,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The pulsing period is a period of time less than about 2 seconds (2000 milliseconds)
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
펄싱 기간은, 약 20 % 내지 약 75 %의 범위에서의 듀티 사이클(duty cycle)을 갖는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The pulsing period may have a duty cycle in the range of about 20% to about 75%
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
펄싱 기간은 약 50 %의 듀티 사이클을 갖는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The pulsing period has a duty cycle of about 50%
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
개별적인 펄스들은, 약 1 밀리초 내지 약 100 밀리초, 약 5 밀리초 내지 약 100 밀리초, 및 약 5 밀리초 내지 약 50 밀리초로 구성된 그룹으로부터 선택되는 펄스 길이 동안 지속(extend)되는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The individual pulses may be extended for a pulse length selected from the group consisting of about 1 millisecond to about 100 milliseconds, about 5 milliseconds to about 100 milliseconds, and about 5 milliseconds to about 50 milliseconds,
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
온 전류(on current) 펄스들은, 약 1 내지 약 30 암페어의 범위에서의 전류 레벨, 및 약 4.5 내지 약 30 암페어의 범위에서의 전류 레벨로 구성된 그룹으로부터 선택되는 전류 레벨에 있는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
The on current pulses are at a current level selected from the group consisting of a current level in the range of about 1 to about 30 amperes and a current level in the range of about 4.5 to about 30 amperes,
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
오프 전류(off current) 펄스들은, 약 0 암페어 내지 약 20 암페어, 약 0 암페어 내지 약 10 암페어, 및 약 0 암페어 내지 약 5 암페어로 구성된 그룹으로부터 선택되는 범위에서의 전류 레벨에 있는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Off current pulses are at a current level in a range selected from the group consisting of about 0 amperes to about 20 amperes, about 0 amperes to about 10 amperes, and about 0 amperes to about 5 amperes,
Electroplating.
제 1 항에 있어서,
상기 파형은 트리거링되는 핫 엔트리(triggered hot entry)를 더 포함하는,
전기도금하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the waveform further comprises a triggered hot entry,
Electroplating.
30 nm-하 피처를 갖는 워크피스 상에 전기도금하는 방법으로서,
(a) 상기 워크피스에 케미스트리를 적용하는 단계 ― 상기 케미스트리는, 약 55 ppm 내지 약 250 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질 종들을 포함함 ―; 및
(b) 전기 파형을 적용하는 단계
를 포함하며,
상기 전기 파형은, 0.2 초 미만의 기간 동안의 전류의 램핑의 기간, 및 약 2 초 미만 동안의 펄스 도금의 기간을 포함하는,
전기도금하는 방법.
A method of electroplating on a workpiece having a 30 nm-lower feature,
(a) applying chemistry to the workpiece, wherein the chemistry comprises halide ion concentrations in the range of about 55 ppm to about 250 ppm, and metal cationic solute species; And
(b) applying an electric waveform
/ RTI >
Wherein the electrical waveform comprises a period of ramping of the current for a period of less than 0.2 seconds and a period of pulse plating of less than about 2 seconds.
Electroplating.
30 nm-하 피처를 갖는 워크피스 상에 전기도금하는 방법으로서,
(a) 상기 워크피스에 케미스트리를 적용하는 단계 ― 상기 케미스트리는, 약 120 ppm 내지 약 150 ppm의 범위에서의 할로겐화물 이온 농도, 및 금속 양이온 용질 종들을 포함함 ―; 및
(b) 전기 파형을 적용하는 단계
를 포함하며,
상기 전기 파형은, 0.2 초 미만의 기간 동안의 전류의 램핑의 기간, 및 약 2 초 미만 동안의 펄스 도금의 기간을 포함하는,
전기도금하는 방법.
A method of electroplating on a workpiece having a 30 nm-lower feature,
(a) applying chemistry to the workpiece, wherein the chemistry comprises a halide ion concentration in the range of about 120 ppm to about 150 ppm, and metal cationic solute species; And
(b) applying an electric waveform
/ RTI >
Wherein the electrical waveform comprises a period of ramping of the current for a period of less than 0.2 seconds and a period of pulse plating of less than about 2 seconds.
Electroplating.
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