KR20150084119A - Hydrophobic films forming composition comprising comb-like poly(oxyethylene) derivatives - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a composition comprising a polyoxyethylene-based polymer for forming a superhydrophobic film. According to the present invention, a composition comprising a polyoxyethylene-based polymer for forming a superhydrophobic film can manufacture a superhydrophobic film with a simple coating process. The manufactured superhydrophobic film represents at least 125° of a contact angle, thus can be effectively used as a composition for forming a superhydrophobic film in various fields required for superhydrophobicity as coating the surface.

Description

폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물 {Hydrophobic films forming composition comprising comb-like poly(oxyethylene) derivatives}[0001] The present invention relates to a composition for forming a very thin film containing a polyoxyethylene polymer,

본 발명은 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a composition for forming a very thin film containing a polyoxyethylene polymer.

일반적으로 금속이나 폴리머 등의 고체 기재의 표면은 고유의 표면 에너지를 가지고 있다. 이는 임의의 액체가 고체 기재에 접촉할 때 액체와 고체 간의 접촉각으로 나타나게 된다. 접촉각의 크기가 90도 보다 작은 경우 구형상의 물방울은 고체 표면에서 그 형태를 잃고 표면을 적시는 친수성을 나타낸다. 또한, 접촉각의 크기가 90도 보다 큰 경우 구형상의 물방울은 고체 표면에서 구의 형상을 유지하면서 표면을 적시지 않고 외부 힘에 따라 쉽게 흐르는 소수성을 나타낸다.
In general, the surface of a solid substrate such as a metal or a polymer has a unique surface energy. This results in a contact angle between the liquid and the solid when any liquid contacts the solid substrate. When the contact angle is less than 90 degrees, spherical droplets lose their shape at the solid surface and show hydrophilic properties that wet the surface. In addition, when the contact angle is larger than 90 degrees, spherical droplets exhibit hydrophobicity that flows easily along the external force without wetting the surface while maintaining the shape of the spheres on the solid surface.

한편, 고체 기재의 표면이 갖는 고유의 접촉각은 그 표면을 미세한 요철형상을 갖도록 가공하게 되면 그 값을 변화시킬 수 있다. 즉, 접촉각이 90도 보다 작은 친수성 표면은 표면 가공을 통해 친수성이 더욱 커질 수 있고, 접촉각이 90도 보다 큰 소수성 표면도 표면가공을 통해 소수성이 더욱 커질 수 있다. 이러한 고체 기재의 소수성 표면은 아래와 같은 다양한 응용이 가능하다. 즉, 소수성 표면은 공조 시스템의 응축기에 적용하여 응축 효율을 높일 수 있고, 다 마신 음료 캔 내부의 잔여량을 완벽히 제거하여 캔 용기 재활용 공정을 더욱 간단하게 줄일 수 있다. 또한 겨울철 차량 내부의 유리에 외부와의 온도차이에 의해 김이 서리는 현상을 방지할 수 있고 물과의 저항성이 매우 중요시되는 선박의 표면에 적용하면 동일한 동력으로 보다 높은 추진력을 보일 수 있다. 뿐만 아니라 겨울철 눈이 쌓여 문제가 되는 접시형 안테나 표면에 적용하면 수분이나 눈이 쌓이지 않게 할 수 있고, 급수 배관에 적용하면 유량과 유속을 증가시킬 수 있다. 또한, 사막과 같이 물이 부족한 지역에서 물의 이동을 수월하게 할 수 있다.
On the other hand, the value of the inherent contact angle of the surface of the solid substrate can be changed if the surface thereof is processed to have a fine irregular shape. That is, a hydrophilic surface having a contact angle of less than 90 degrees may be more hydrophilic through surface processing, and a hydrophobic surface having a contact angle of more than 90 degrees may be more hydrophobic through surface processing. The hydrophobic surface of such a solid substrate can be applied to various applications as follows. That is, the hydrophobic surface can be applied to the condenser of the air conditioning system to increase the condensing efficiency, and the remaining amount of the inside of the damascene beverage can is completely eliminated, thereby simplifying the can container recycling process. In addition, it is possible to prevent the phenomenon of frost due to the temperature difference between the glass inside the wintertime and the outside, and when applied to the surface of the ship where resistance to water is very important, higher driving force can be shown by the same power. In addition, it can be applied to the surface of the dish antenna which is problematic due to snow accumulation in the winter, so that moisture and snow can be prevented from accumulating. If applied to the water supply pipe, the flow rate and the flow rate can be increased. It also makes it easier to move water in areas where water is scarce, such as in the desert.

고체 표면의 접촉각을 임의의 용도를 위해 변화시키는 기술은 현재까지는 반도체 제조기술을 응용한 MEMS(Microelectromechanical Systems) 공정에 의존하여 고체 표면의 마이크로 혹은 나노 단위의 미세한 요철을 형성하는 방법이 대부분이었다. 이러한 MEMS 공정은 반도체 기술을 기계공학적으로 응용한 첨단의 기술이지만, 반도체 공정은 상당한 고가의 공정이다.
Until now, most of the techniques for changing the contact angle of the solid surface for an arbitrary purpose are micro-nano-scale micro-irregularities of solid surface depending on MEMS (Microelectromechanical Systems) process applied to semiconductor manufacturing technology. Such MEMS process is a state-of-the-art technology applying semiconductor technology to mechanical engineering, but semiconductor process is a considerably expensive process.

이에, 본 발명자들은 상술한 문제점를 해결하고자, 폴리옥시에틸렌계 고분자를 단독으로 사용하거나, 이를 범용성 고분자와 혼합하여 간단한 코팅공정으로 제조한 고분자막이 125 o 이상의 접촉각을 나타내어 극소수성막 형성용 조성물로 유용하게 사용할 수 있는 것을 알아내어 본 발명을 완성하였다.
Accordingly, the present inventors have found that a polymer membrane prepared by a simple coating process using a polyoxyethylene polymer alone or mixed with a general-purpose polymer exhibits a contact angle of 125 o or more, and thus is useful as a composition for forming a very thin film And thus the present invention has been completed.

본 발명의 목적은 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물을 제공하는데 있다.It is an object of the present invention to provide a composition for forming a very thin film containing a polyoxyethylene polymer.

본 발명의 다른 목적은 폴리옥시에틸렌계 고분자 및 범용성 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a composition for forming a very thin film containing a polyoxyethylene polymer and a general-purpose polymer.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 조성물을 도포하여 형성된 극소수성막을 제공하는데 있다.It is still another object of the present invention to provide a very thin film formed by applying the composition.

본 발명의 다른 목적은 상기 극소수성막의 제조방법을 제공하는데 있다.
It is another object of the present invention to provide a method for producing the microfine film.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물을 제공한다:In order to accomplish the above object, the present invention provides a composition for forming a microrefined film, which comprises a polyoxyethylene polymer represented by the following Chemical Formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, n은 7 내지 15의 정수이고; Wherein n is an integer of 7 to 15;

수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이고; 및The number average molecular weight is from 5,000 to 500,000; And

분산도는 1.0 내지 4이다.
The degree of dispersion is 1.0 to 4.

또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자 10 내지 90 중량%; 및 Also, the present invention provides a polyolefin composition comprising 10 to 90% by weight of a polyoxyethylene-based polymer represented by the following formula (1); And

하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 범용성 고분자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 10 내지 90 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물을 제공한다:And 10 to 90% by weight of at least one selected from the group consisting of general-purpose polymers represented by the following general formulas (2) to (6): < EMI ID =

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
,
Figure pat00002
,

[화학식 2](2)

Figure pat00003
Figure pat00003

[화학식 3](3)

Figure pat00004
,
Figure pat00004
,

[화학식 4][Chemical Formula 4]

, ,

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00006
및
Figure pat00006
And

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00007
Figure pat00007

(상기 화학식 1에서 n은 7 내지 15의 정수이고, 화학식 1 내지 6으로 표시되는 고분자의 수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이고, 분산도는 1.0 내지 4이다).
(Wherein n is an integer of 7 to 15, and the number average molecular weight of the polymer represented by the general formulas (1) to (6) is 5,000 to 500,000 and the dispersion degree is 1.0 to 4).

나아가, 본 발명은 상기 조성물을 도포하여 형성된 극소수성막을 제공한다.
Further, the present invention provides a very thin film formed by applying the composition.

또한, 본 발명은 상기 조성물을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 단계(단계 1); 및The present invention also relates to a process for preparing a solution (step 1) by dissolving the composition in a solvent; And

상기 단계 1에서 제조한 용액을 기판에 코팅하는 단계(단계 2);를 포함하는 극소수성막의 제조방법을 제공한다.
And coating the solution prepared in step 1 on the substrate (step 2).

본 발명에 따른 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물은 간단한 코팅공정으로 극소수성막을 제조할 수 있고, 제조된 극소수성막은 125o 이상의 접촉각을 나타내므로, 표면을 코팅하여 극소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 극소수성막 형성용 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.
The composition for forming a very thin film containing a polyoxyethylene polymer according to the present invention can produce a very small film by a simple coating process and the produced very small film has a contact angle of 125 o or more, It can be usefully used as a composition for forming a very small number of layers in various fields required.

도 1은 본 발명의 일실시예 및 비교예에 따른 고분자막을 시차주사열량법을 사용한 열분석을 나타낸 그래프이고;
도 2는 본 발명의 일실시예 및 비교예에 따른 고분자막에 포함되는 폴리에틸렌계 유도체에서 측쇄 알킬 부분의 길이가 길어짐에 따른 접촉각을 나타낸 그래프이고;
도 3의 (a)는 본 발명에 따른 실시예 2의 동접촉각을 측정 시 고분자막 표면을 광학현미경으로 활영한 사진(A:물방울이 처음 닿았을 때의 표면 형상, B: 물방울의 크기가 커져나가는 부분에서의 표면 형상)이고, (b)는 상기 동일한 고분자막 표면을 AFM으로 촬영한 사진이고, (c)는 상기 (b)의 AFM 사진상의 점선으로부터 얻은 선형상 그래프이고;
도 4의 (a)는 본 발명에 따른 실시예 1 및 실시예 2 및 비교예 2의 고분자막의 표면에서 물방울의 형상을 측정한 사진이고, (b)는 본 발명에 따른 실시예 3의 고분자막의 표면에 물방울을 떨어뜨리고 뒤집어서 촬영한 사진이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing thermal analysis using a differential scanning calorimetry method for a polymer membrane according to an embodiment and a comparative example of the present invention;
FIG. 2 is a graph showing contact angles as a length of a side chain alkyl moiety increases in a polyethylene derivative contained in a polymer membrane according to an embodiment and a comparative example of the present invention; FIG.
FIG. 3A is a photograph (A: surface shape when the water droplet first touches, B: water droplet size which becomes larger as the size of the water droplet becomes larger) when the copper contact angle of Example 2 according to the present invention is measured by an optical microscope (B) is a photograph of the surface of the same polymer film taken by AFM, (c) is a line graph obtained from the dotted line on the AFM photograph of (b) above;
4 (a) is a photograph of the shape of water droplets on the surface of the polymer membrane of Example 1, Example 2, and Comparative Example 2 according to the present invention, (b) is a photograph of the polymer membrane of Example 3 according to the present invention It is a photograph taken by dropping water on the surface and turning it over.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물을 제공한다:The present invention provides a composition for forming a microfine film comprising a polyoxyethylene polymer represented by the following Formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 화학식 1에서, n은 7 내지 15의 정수이고; Wherein n is an integer of 7 to 15;

수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이고; 및The number average molecular weight is from 5,000 to 500,000; And

분산도는 1.0 내지 4이다.
The degree of dispersion is 1.0 to 4.

바람직하게는 상기 화학식 1에서 n은 8 내지 12의 정수인 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물이다.
Preferably, in Formula 1, n is a polyoxyethylene-based polymer having an integer of 8 to 12. [

보다 바람직하게는 폴리[옥시(옥틸티오에테르메틸)에틸렌], 폴리[옥시(노닐티오에테르메틸)에틸렌] 및 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물이다.
More preferably at least one selected from the group consisting of poly [oxy (octylthioether methyl) ethylene], poly [oxy (nonyl thioether methyl) ethylene] and poly [oxy And is an ethylene-based high molecular weight film-forming composition.

또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자 10 내지 90 중량%; 및 Also, the present invention provides a polyolefin composition comprising 10 to 90% by weight of a polyoxyethylene-based polymer represented by the following formula (1); And

하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 범용성 고분자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 10 내지 90 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물을 제공한다:And 10 to 90% by weight of at least one selected from the group consisting of general-purpose polymers represented by the following general formulas (2) to (6): < EMI ID =

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00009
,
Figure pat00009
,

[화학식 2](2)

Figure pat00010
,
Figure pat00010
,

[화학식 3](3)

Figure pat00011
,
Figure pat00011
,

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00012
,
Figure pat00012
,

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00013
및
Figure pat00013
And

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00014
Figure pat00014

(상기 화학식 1에서 n은 7 내지 15의 정수이고, 화학식 1 내지 6으로 표시되는 고분자의 수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이고, 분산도는 1.0 내지 4이다).
(Wherein n is an integer of 7 to 15, and the number average molecular weight of the polymer represented by the general formulas (1) to (6) is 5,000 to 500,000 and the dispersion degree is 1.0 to 4).

바람직하게는 상기 화학식 1에서 n은 8 내지 12의 정수인 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물이다.
Preferably, n is a polyoxyethylene-based polymer having an integer of 8 to 12 in the formula (1).

보다 바람직하게는 폴리[옥시(옥틸티오에테르메틸)에틸렌], 폴리[옥시(노닐티오에테르메틸)에틸렌] 및 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물이다.
More preferably at least one selected from the group consisting of poly [oxy (octylthioether methyl) ethylene], poly [oxy (nonyl thioether methyl) ethylene] and poly [oxy And is an ethylene-based high molecular weight film-forming composition.

또한, 바람직하게는 상기 범용성 고분자는 상기 화학식 2로 표시되는 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물이다.
Preferably, the universal polymer is a composition for forming a very thin film containing a polymer represented by the general formula (2).

본 발명에 따른 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물은 이를 단독으로 사용하거나 범용성 고분자와 혼합하여 간단한 코팅공정으로 극소수성막을 제조할 수 있고, 제조된 극소수성막은 125o 이상의 접촉각을 나타내므로, 표면을 코팅하여 극소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 극소수성막 형성용 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.
The composition for forming a very thin film containing a polyoxyethylene polymer according to the present invention can be used alone or in combination with a general-purpose polymer to form a very thin film by a simple coating process. The produced very thin film has a contact angle of 125 ° or more It can be usefully used as a composition for forming a very thin film in various fields requiring a very low water resistance by coating the surface.

나아가, 본 발명은 상기 조성물을 도포하여 형성된 극소수성막을 제공한다.Further, the present invention provides a very thin film formed by applying the composition.

구체적으로, 본 발명에 따른 극소수성막은 실온에서 무질서한 분자구조를 갖으나, 125°이상의 매우 큰 접촉각을 나타내는 것을 알 수 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌계 고분자를 단독으로 도포하여 형성된 극소수성막의 접촉각은 130°이상으로 폴리옥시에틸렌계 고분자 및 폴리(메틸메타크릴레이트) 고분자를 혼합으로 도포하여 형성된 극소수막의 125°이상 접촉각보다 더 큰 접촉각을 나타내는 것을 알 수 있다(실험예 1 내지 4 참조)Specifically, it can be seen that the microflurous film according to the present invention has a disordered molecular structure at room temperature, but exhibits a very large contact angle of 125 DEG or more. Further, the contact angle of the microfine film formed by applying the polyoxyethylene polymer alone is 130 占 or more and the contact angle of the microfine film formed by coating the polyoxyethylene polymer and the poly (methylmethacrylate) (Refer to Experimental Examples 1 to 4)

따라서, 본 발명에 따른 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물을 단독으로 사용하거나 범용성 고분자와 혼합하여 제조된 극소수성막은 125o 이상의 접촉각을 나타내므로, 표면을 코팅하여 극소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 극소수성막 형성용 조성물로 유용하게 사용할 수 있다.
Therefore, since a very small water-soluble film prepared by using a composition for forming a very small water-containing film containing a polyoxyethylene polymer according to the present invention alone or by blending with a general-purpose polymer exhibits a contact angle of 125 o or more, It can be used as a composition for forming a very small number of films in various fields.

또한, 본 발명은 상기 조성물을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 단계(단계 1); 및The present invention also relates to a process for preparing a solution (step 1) by dissolving the composition in a solvent; And

상기 단계 1에서 제조한 용액을 기판에 코팅하는 단계(단계 2);를 포함하는 극소수성막의 제조방법을 제공한다.
And coating the solution prepared in step 1 on the substrate (step 2).

이하, 상기 제조방법을 단계별로 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the manufacturing method will be described step by step.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 단계 1은 상기 조성물을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 단계이다.In the production method according to the present invention, Step 1 is a step of dissolving the composition in a solvent to prepare a solution.

이때, 상기 용매는 본 발명에 따른 조성물을 용해시킬 수 있는 통상적인 용매라면 특별한 제한없이 사용가능하나, 클로로포름, 디클로로메탄, 아세톤, 피리딘, 테트라하이드로퓨란, 클로로벤젠, 디크롤로벤젠 등을 사용하는 것이 바람직하고, 클로로포름을 사용하는 것이 보다 바람직하다.The solvent may be any conventional solvent which can dissolve the composition according to the present invention without particular limitation, but it is preferable to use chloroform, dichloromethane, acetone, pyridine, tetrahydrofuran, chlorobenzene, It is more preferable to use chloroform.

또한, 상기 용액의 농도는 하술하는 단계 2에서 코팅을 수행할 수 있는 농도라면 특별한 제한없이 사용가능하나, 0.1 내지 5 중량%인 것이 바람직하다.
The concentration of the solution is not particularly limited as long as the coating can be performed in step 2 described later, but it is preferably 0.1 to 5% by weight.

본 발명에 따른 제조방법에 있어서, 단계 2는 상기 단계 1에서 제조한 용액을 기판에 코팅하는 단계이다.In the manufacturing method according to the present invention, Step 2 is a step of coating the substrate with the solution prepared in Step 1 above.

이때, 상기 기판은 용도에 따라 극소수성 표면을 필요로 하여 본 발명에 따른 조성물을 코팅할 수 소재라면 특별한 제한없이 사용가능하나, 유리, 금속, 섬유, 플라스틱, 세라믹 등을 사용하는 것이 바람직하다.At this time, the substrate needs to have a very small surface depending on the application, and any material capable of coating the composition according to the present invention can be used without any particular limitation, but glass, metal, fiber, plastic, ceramic and the like are preferably used.

또한, 상기 코팅은 본 발명에 따른 조성물을 기판에 코팅할 수 있는 방법이라면 특별한 제한없이 사용가능하나, 스핀 코팅, 딥 코팅, 롤 코팅, 용액 코팅, 스프레이 코팅 등이 바람직하고, 스핀 코팅이 보다 바람직하다.
The coating is not particularly limited as long as it is a method capable of coating the composition according to the present invention on a substrate. However, spin coating, dip coating, roll coating, solution coating and spray coating are preferred, Do.

이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Experimental Examples.

단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
However, the following Examples and Experimental Examples are merely illustrative of the present invention, and the present invention is not limited to the following Examples and Experimental Examples.

<< 비교예Comparative Example 1> 폴리[옥시( 1> poly [oxy 부틸티오에테르메틸Butyl thioether methyl )에틸렌] 고분자막() Ethylene] polymer membrane CHCH 33 -4-4 TETE ))

수평균 분자량이 212,000인 폴리[옥시(부틸티오에테르메틸)에틸렌]을 실온에서 클로로포름 용매에 용해시켜 1 중량% 농도의 고분자 용액을 제조하였다. 다음으로, 상기 고분자 용액을 2000 rpm의 회전속도에서 30초 동안 스핀 코팅하고 건조하여 고분자막을 제조하였다.
Poly [oxy (butylthioether methyl) ethylene] having a number average molecular weight of 212,000 was dissolved in a chloroform solvent at room temperature to prepare a 1% by weight concentration polymer solution. Next, the polymer solution was spin-coated at a rotation speed of 2000 rpm for 30 seconds and dried to prepare a polymer membrane.

<< 비교예Comparative Example 2> 폴리[옥시( 2> poly [oxy 헥실티오에테르메틸Hexylthioether methyl )에틸렌] 고분자막() Ethylene] polymer membrane CHCH 33 -6-6 TETE ))

수평균 분자량이 308,000인 폴리[옥시(헥실티오에테르메틸)에틸렌]을 사용하여 상기 비교예 1과 유사한 방법으로 수행하여 고분자막을 제조하였다.
(Hexylthioether methyl) ethylene having a number average molecular weight of 308,000 was used in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a polymer membrane.

<< 비교예Comparative Example 3> 폴리[( 3> poly [( 옥틸티오에테르메틸Octyl thioether methyl )스티렌] 고분자) Styrene] polymer 막membrane (8T-PS)(8T-PS)

하기 화학식 7로 표시되는 수평균 분자량이 40,000인 폴리[(옥틸티오에테르메틸)스티렌]을 사용하여 상기 비교예 1과 유사한 방법으로 수행하여 고분자막을 제조하였다.(Octylthioether methyl) styrene having a number average molecular weight of 40,000 represented by the following formula (7) was used in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a polymer membrane.

[화학식 7](7)

Figure pat00015

Figure pat00015

<< 비교예Comparative Example 4>  4> 폴리Poly (( 메틸메타크릴레이트Methyl methacrylate ) 고분자) Polymers 막(PMMA)The membrane (PMMA)

수평균 분자량이 65,000인 폴리(메틸메타크릴레이트)를 사용하여 상기 비교예 1과 유사한 방법으로 수행하여 고분자막을 제조하였다.
(Methyl methacrylate) having a number average molecular weight of 65,000 was used in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a polymer membrane.

<< 실시예Example 1> 폴리[옥시( 1> poly [oxy 옥틸티오에테르메틸Octyl thioether methyl )에틸렌] 고분자막() Ethylene] polymer membrane CHCH 33 -8-8 TETE ))

수평균 분자량이 237,000인 폴리[옥시(옥틸티오에테르메틸)에틸렌]을 사용하여 상기 비교예 1과 유사한 방법으로 수행하여 고분자막을 제조하였다.
And a poly [oxy (octylthioether methyl) ethylene] having a number average molecular weight of 237,000 was used in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a polymer membrane.

<< 실시예Example 2> 폴리[옥시( 2> poly [oxy 데실티오에테르메틸Decylthioether methyl )에틸렌] 고분자막() Ethylene] polymer membrane CHCH 33 -10-10 TETE ))

수평균 분자량이 255,000인 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌]을 사용하여 상기 비교예 1과 유사한 방법으로 수행하여 고분자막을 제조하였다.
(Decylthioether methyl) ethylene] having a number average molecular weight of 255,000 was used in the same manner as in Comparative Example 1 to prepare a polymer membrane.

<< 실시예Example 3> 폴리[옥시( 3> poly [oxy 데실티오에테르메틸Decylthioether methyl )에틸렌] 및 폴리() Ethylene] and poly 메틸메타크릴레Methyl methacrylate 이트)의 혼합 고분자Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 막membrane 1 One

수평균 분자량이 255,000인 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌] 30 중량% 및 수평균 분자량이 65,000인 폴리(메틸메타크릴레이트) 70 중량%를 혼합한 후, 실온에서 클로로포름 용매에 용해시켜 1 중량% 농도의 고분자 용액을 제조하였다. 다음으로, 상기 고분자 용액을 2000 rpm의 회전속도에서 30초 동안 스핀 코팅하고 건조하여 고분자막을 제조하였다.
30% by weight of poly [oxy (decylthioether methyl) ethylene] having a number average molecular weight of 255,000 and 70% by weight of poly (methyl methacrylate) having a number average molecular weight of 65,000 were mixed and dissolved in a chloroform solvent at room temperature to give 1 To prepare a polymer solution having a weight% concentration. Next, the polymer solution was spin-coated at a rotation speed of 2000 rpm for 30 seconds and dried to prepare a polymer membrane.

<< 실시예Example 4> 폴리[옥시( 4> poly [oxy 데실티오에테르메틸Decylthioether methyl )에틸렌] 및 폴리() Ethylene] and poly 메틸메타크릴레이트Methyl methacrylate )의 혼합 고분자) Mixed polymer 막membrane 2 2

수평균 분자량이 255,000인 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌] 50 중량% 및 수평균 분자량이 65,000인 폴리(메틸메타크릴레이트) 50 중량%를 혼합하여 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 유사하게 수행하여 고분자막을 제조하였다.
Except that 50% by weight of poly [oxy (decylthioether methyl) ethylene] having a number average molecular weight of 255,000 and 50% by weight of poly (methyl methacrylate) having a number average molecular weight of 65,000 were mixed and used. The polymer membrane was prepared similarly.

<< 실시예Example 5> 폴리[옥시( 5> poly [oxy 데실티오에테르메틸Decylthioether methyl )에틸렌] 및 폴리() Ethylene] and poly 메틸메타크릴레Methyl methacrylate 이트)의 혼합 고분자막 3Mixed polymer membrane 3

수평균 분자량이 255,000인 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌] 70 중량% 및 수평균 분자량이 65,000인 폴리(메틸메타크릴레이트) 30 중량%를 혼합하여 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 유사하게 수행하여 고분자막을 제조하였다.
Except that 70% by weight of poly [oxy (decylthioether methyl) ethylene] having a number average molecular weight of 255,000 and 30% by weight of poly (methyl methacrylate) having a number average molecular weight of 65,000 were used. The polymer membrane was prepared similarly.

<< 실험예Experimental Example 1>  1> 시차주사열량법Differential scanning calorimetry (( DSCDSC )을 이용한 열 분석)

상기 비교예 2, 실시예 1 및 실시예 2의 고분자막에 대한 열분석을 하기 위하여, -100 내지 100℃ 범위에서 10 ℃/min의 가열속도로 수행하였다. In order to perform the thermal analysis of the polymer membranes of Comparative Example 2, Example 1 and Example 2, the polymerization was carried out at a heating rate of 10 ° C / min in the range of -100 to 100 ° C.

구체적으로, 열 이력을 없애기 위해 초기 100℃까지 바로 승온 시키고, 그 후 일정한 속도로 -100℃까지 냉각시켜 1차 냉각 데이터를 얻었다. 다음으로, 일정한 속도로 100℃까지 가열하여 2차 가열 데이터를 얻었다. 다음으로, 이를 분석하여 도 1에 나타내었다.
Specifically, in order to eliminate heat history, the temperature was immediately raised to 100 캜, and then cooled to -100 캜 at a constant rate to obtain primary cooling data. Next, secondary heating data was obtained by heating to 100 DEG C at a constant rate. Next, this is analyzed and shown in FIG.

도 1은 본 발명의 일실시예 및 비교예에 따른 고분자막을 시차주사열량법을 사용한 열분석을 나타낸 그래프이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing thermal analysis of a polymer membrane according to an embodiment of the present invention and a comparative example using differential scanning calorimetry.

도 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 2, 실시예 1 및 실시예 2에 대한 고분자막의 전이온도가 상온 이하에서 존재하는 것을 알 수 있으며, 이러한 결과는 실온에서 상기 고분자막들이 무질서한 배열을 지니고 있음을 의미한다.
As shown in FIG. 1, it can be seen that the transition temperature of the polymer membrane for Comparative Example 2, Example 1 and Example 2 exists at room temperature or below. These results indicate that the polymer membranes have disordered arrangement at room temperature do.

<< 실험예Experimental Example 2>  2> 접촉각Contact angle 및  And 표면거칠기Surface roughness 평가 evaluation

1. One. 접촉각Contact angle 평가 evaluation

본 발명에 따른 고분자막의 접촉각을 평가하기 위하여, Kruss DSA10 (Germany) 접촉각 측정 기기를 사용하여 상기 실시예 1 내지 5에서 제조된 고분자막 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 고분자막 표면에 3 μL의 물방울을 떨어뜨린 후 추가적으로 8 μL의 물을 주입하여 100 초 동안 측정하여 접촉각을 기록하는 동접촉각 측정법으로 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1 및 도 2에 나타내었다.
In order to evaluate the contact angles of the polymer membranes according to the present invention, 3 μL of water droplets were applied to the polymer membranes prepared in Examples 1 to 5 and the polymer membranes prepared in Comparative Examples 1 to 4 using a Kruss DSA10 (Germany) contact angle measuring instrument After dropping, an additional 8 μL of water was injected, and the contact angle was measured by measuring for 100 seconds. The results are shown in Table 1 and FIG. 2, respectively.

도 2는 화학식 1로 표시되는 폴리에틸렌계 유도체에서 측쇄 알킬 부분의 길이가 길어짐에 따른 접촉각 변화를 나타낸 그래프이다.FIG. 2 is a graph showing the change in the contact angle as the length of the side chain alkyl moiety increases in the polyethylene derivative represented by the formula (1).

고분자막Polymer membrane 접촉각[degree]Contact angle [degree] 표면거칠기[nm]Surface roughness [nm] 물접촉전Before water contact 물접촉후After water contact 비교예 1Comparative Example 1 93.893.8 1.11.1 6565 비교예 2Comparative Example 2 98.798.7 0.70.7 120120 비교예 3Comparative Example 3 108.5108.5 2.02.0 161161 비교예 4Comparative Example 4 75.675.6 0.30.3 -- 실시예 1Example 1 131.9131.9 1.01.0 101101 실시예 2Example 2 134.9134.9 0.80.8 142142 실시예 3Example 3 125.2125.2 22.922.9 34.734.7 실시예 4Example 4 127.7127.7 20.920.9 -- 실시예 5Example 5 127.8127.8 17.317.3 --

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 고분자막은 실온에서 무질서한 분자구조를 갖으나(실험예 1참조), 125°이상의 매우 큰 접촉각을 보이는 것을 알 수 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌계 고분자를 단독으로 사용하여 제조된 실시예 1 및 2의 고분자막의 접촉각은 130°이상으로 폴리옥시에틸렌계 고분자 및 폴리(메틸메타크릴레이트) 고분자를 혼합하여 제조된 실시예 3 내지 5의 고분자막의 125°이상 접촉각보다 더 큰 접촉각을 나타내었다. 나아가, 폴리(메틸메타크릴레이트) 고분자를 단독으로 사용하여 제조된 비교예 1의 고분자막의 접촉각은 75.6°인 반면, 이러한 폴리(메틸메타크릴레이트) 고분자에 폴리옥시에틸렌계 고분자를 혼합한 실시예 3 내지 5의 고분자막은 접촉각이 현저하게 증가하는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1, the polymer membrane according to the present invention has a disordered molecular structure at room temperature (see Experimental Example 1), but it shows a very large contact angle of 125 ° or more. The contact angles of the polymer membranes of Examples 1 and 2 prepared by using the polyoxyethylene polymer alone were 130 占 or more and the contact angles of the polymer membranes of Examples 3 and 4, which were prepared by mixing the polyoxyethylene polymer and the poly (methylmethacrylate) To 5 &lt; [deg.] &Gt; Further, the contact angle of the polymer membrane of Comparative Example 1 prepared by using the poly (methyl methacrylate) polymer alone was 75.6 °, while the contact angle of the poly (methyl methacrylate) polymer with the polyoxyethylene polymer The contact angles of the polymer membranes 3 to 5 are remarkably increased.

또한, 도 2에 나타낸 바와 같이, 화학식 1로 표시되는 폴리에틸렌계 유도체에서 측쇄 알킬 부분이 4인 비교예 1 및 6인 비교예 2 보다 8인 실시예 1 및 10인 실시예 2의 고분자막의 접촉각이 현저하게 증가하는 것을 알 수 있다.As shown in Fig. 2, the contact angles of the polymer membranes of Examples 1 and 10, which are 8 compared to Comparative Examples 1 and 6, in which the side chain alkyl moiety is 4 in the polyethylene derivative represented by Chemical Formula 1, It can be seen that it is remarkably increased.

따라서, 본 발명에 따른 고분자막은 물에 대한 접촉각을 120°이상으로 유지하므로 표면의 극소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 극소수성막으로 유용하게 사용할 수 있다.
Accordingly, the polymer membrane according to the present invention maintains a contact angle with respect to water of 120 ° or more, so that it can be usefully used as a very small number of membrane in various fields requiring a small number of surfaces.

2. 2. 표면거칠기Surface roughness 평가 evaluation

본 발명에 따른 고분자막의 표면거칠기를 평가하기 위하여, 상기 실시예 1 내지 5에서 제조된 고분자막 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 고분자막을 원자간력현미경(AFM; 모델명: SPA 400, 제조사: Seiko Instruments Industry, Co.,Ltd.,Japan)을 사용하여 고분자막에 물을 접촉하기 전 또는 후의 표면거칠기를 측정하였고, 그 결과를 상기 표 1 나타내었다. 또한, 본 발명에 따른 실시예 2의 고분자막에 물을 접촉하기 전 또는 후의 표면의 형상을 광학현미경(M; 모델명:Leica DM-LP, 제조사: Wetzlar, Germany)을 사용하여 촬영한 이미지를 도 3에 나타내었다.
In order to evaluate the surface roughness of the polymer membrane according to the present invention, the polymer membranes prepared in Examples 1 to 5 and the polymer membranes prepared in Comparative Examples 1 to 4 were measured with an atomic force microscope (AFM; model name: SPA 400, Industry, Co., Ltd., Japan) was used to measure the surface roughness before or after the water contact with the polymer membrane, and the results are shown in Table 1 above. An image obtained by photographing the shape of the surface of the polymer membrane before or after the water contact of the polymer membrane of Example 2 according to the present invention with an optical microscope (model M: Leica DM-LP, manufactured by Wetzlar, Germany) Respectively.

도 3의 (a)는 본 발명에 따른 실시예 2의 동접촉각을 측정 시 고분자막 표면을 광학현미경으로 활영한 사진(A:물방울이 처음 닿았을 때의 표면 형상, B: 물방울의 크기가 커져나가는 부분에서의 표면 형상)이고, (b)는 상기 동일한 고분자막 표면을 AFM으로 촬영한 사진이고, (c)는 상기 (b)의 AFM 사진상의 점선으로부터 얻은 선형상 그래프이다.
FIG. 3A is a photograph (A: surface shape when the water droplet first touches, B: water droplet size which becomes larger as the size of the water droplet becomes larger) when the copper contact angle of Example 2 according to the present invention is measured by an optical microscope (B) is a photograph of the surface of the same polymer film taken by AFM, and (c) is a line graph obtained from the dotted line of the AFM photograph of (b).

상기 표 1 및 도 3에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 고분자막 중 특히, 실시예 2의 고분자막에 물이 접촉하였을 경우, 고분자막의 표면의 형상은 재빠르게 변화하여 표면의 거칠기가 물과 접촉하기 전 0.8 nm의 매우 낮은 값으로부터 물과 접촉 후 142 nm의 매우 큰 값으로 이어짐을 알 수 있다.
As shown in Table 1 and FIG. 3, when the polymer membrane according to the present invention, in particular, the polymer membrane of Example 2 is in contact with water, the shape of the surface of the polymer membrane rapidly changes and the surface roughness From a very low value of 0.8 nm to a very large value of 142 nm after contact with water.

상기 실험예 2-1 및 2-2에서 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1 내지 4에 따른 고분자막은 표면거칠기가 크나 접촉각이 75 내지 108.5°으로 극소수성을 나타내지 못하는 반면, 본 발명에 따른 고분자막은 표면거칠기가 큰 동시에 물에 대한 접촉각을 120°이상으로 유지하므로 극소수성을 나타내는 것을 알 수 있다.As can be seen from the above Experimental Examples 2-1 and 2-2, the polymer membranes according to Comparative Examples 1 to 4 have a large surface roughness but a contact angle of 75 to 108.5 °, The surface roughness is large and the contact angle with respect to water is maintained at 120 ° or more.

따라서, 본 발명에 따른 극소수성막은 표면의 극소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 유용하게 사용할 수 있다.
Therefore, the micro-membrane according to the present invention can be usefully used in various fields requiring a very small surface area.

<< 실험예Experimental Example 3> 고분자막에 접촉된 물방울의 형상 3> Shape of water droplets contacted with polymer membrane

본 발명에 따른 고분자막에 접촉된 물방울의 형상을 알아보기 위하여, 상기 실험예 1-1에서 본 발명에 따른 실시예 1 내지 2의 고분자막 및 비교예 2의 고분자막의 물접촉각을 측정하는 실험 중, 측정 시작 50초 후에 고분자 표면 상의 접촉된 물방울의 형상을 촬영하여 도 4에 나타내었다.
In order to examine the shape of water droplets contacted with the polymer membrane according to the present invention, in Experimental Example 1-1, in the experiment of measuring the water contact angle of the polymer membrane of Examples 1 and 2 and Comparative Example 2 according to the present invention, After 50 seconds from the start, the shape of the contact droplets on the polymer surface was photographed and shown in Fig.

도 4의 (a)는 본 발명에 따른 실시예 1 및 실시예 2 및 비교예 2의 고분자막의 표면에서 물방울의 형상을 측정한 사진이고, (b)는 본 발명에 따른 실시예 3의 고분자막의 표면에 물방울을 떨어뜨리고 뒤집어서 촬영한 사진이다.4 (a) is a photograph of the shape of water droplets on the surface of the polymer membrane of Example 1, Example 2, and Comparative Example 2 according to the present invention, (b) is a photograph of the polymer membrane of Example 3 according to the present invention It is a photograph taken by dropping water on the surface and turning it over.

도 4에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 고분자막은 고분자막의 표면에 물을 안정적으로 안착시킬 수 있다는 것을 알 수 있다. As shown in FIG. 4, it can be seen that the polymer membrane according to the present invention can stably hold water on the surface of the polymer membrane.

따라서, 본 발명에 따른 고분자막은 극소수성이 우수하여, 고분자막의 표면에 물을 안정적으로 안착시킬 수 있으므로, 표면의 소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 극소수성막으로 유용하게 사용할 수 있다.
Therefore, the polymer membrane according to the present invention is excellent in low water solubility, and water can be stably deposited on the surface of the polymer membrane, so that it can be usefully used as a very small membrane in various fields requiring hydrophobicity of the surface.

<< 실험예Experimental Example 4>  4> XPSXPS 를 이용한 고분자막의 성분 분석Analysis of Polymer Membranes Using

본 발명에 따른 고분자막의 성분을 분석하기 위하여, 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조된 고분자막을 XPS실험(모델명:Thermo Scientific, 제조사: Sigma Probe, U.K.)을 수행하였다.In order to analyze the components of the polymer membrane according to the present invention, XPS experiments (model name: Thermo Scientific, manufacturer: Sigma Probe, U.K.) were performed on the polymer membranes prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1.

구체적으로, 상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 제조된 고분자막에 대해서는 탄소원소 비율에 대한 산소원소 비율을 계산하여 하기 표 2에 나타내었고, 상기 실시예 2 내지 5에서 제조된 고분자막에 대해서는 산소 원소에 대한 황 원소의 비율을 계산하여 하기 표 3에 나타내었다.
Specifically, for the polymer membranes prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Example 1, the oxygen element ratio to the carbon element ratio was calculated and shown in Table 2 below. For the polymer membranes prepared in Examples 2 to 5, oxygen The ratio of sulfur element to element is calculated and shown in Table 3 below.

고분자막Polymer membrane 산소/탄소 비율Oxygen / carbon ratio 비교예 2Comparative Example 2 0.120.12 실시예 1Example 1 0.0890.089 실시예 2Example 2 0.0980.098

고분자막Polymer membrane 황/산소 비율Sulfur / oxygen ratio 실시예 2Example 2 0.820.82 실시예 3Example 3 0.680.68 실시예 4Example 4 0.730.73 실시예 5Example 5 0.720.72

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 고분자막은 산소/탄소 비율이 작은 반면, 비교예 2의 산소/탄소 비율이 큰 것을 알 수 있고, 이러한 현상은 상대적으로 친수성인 폴리옥시에틸렌 주쇄가 표면에 잘 드러나 있기 때문이라고 사료된다.As shown in Table 2, it can be seen that the polymer membranes of Examples 1 and 2 according to the present invention had a small oxygen / carbon ratio, while the oxygen / carbon ratio of Comparative Example 2 was large, It is considered that the polyoxyethylene main chain is well exposed on the surface.

또한, 상기 표 3에 나타난 바와 같이, 황 원자를 포함하고 있는 실시예 2의 고분자의 황/산소 비율이 높고, 이러한 실시예 2의 고분자의 혼합비율이 증가할수록 실시예 3 내지 5의 고분자의 황/산소 비율이 증가하는 것을 알 수 있다. 그러나, 상기 황/산소 비율의 변화량이 혼합 비율의 차이에 비해 크지 않은 것을 알 수 있고, 이러한 현상은 상기 실시예 2 내지 5의 접촉각이 125-128 o 사이로 거의 비슷한 결과와 연관이 있는 것으로 사료된다.Further, as shown in Table 3, as the sulfur / oxygen ratio of the polymer of Example 2 containing sulfur atom was high and the mixing ratio of the polymer of Example 2 was increased, the sulfur of the polymer of Examples 3 to 5 / Oxygen ratio is increased. However, it can be seen that the amount of change in the sulfur / oxygen ratio is not greater than the difference in the mixing ratio, and this phenomenon is believed to be related to almost similar results with contact angles of 125 to 128 o in Examples 2 to 5 .

따라서, 본 발명에 따른 고분자막은 XPS실험을 통한 성분 분석을 통하여, 소수성이 우수하다는 것을 알 수 있으므로, 표면의 소수성을 필요로 하는 다양한 분야에서 극소수성막으로 유용하게 사용할 수 있다.Therefore, the polymer membrane according to the present invention can be used as a very small number of membrane in various fields requiring hydrophobicity of the surface because it is known that the polymer membrane is excellent in hydrophobicity through component analysis through XPS experiment.

Claims (13)

하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자를 포함하는 극소수성막 형성용 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00016

(상기 화학식 1에서, n은 7 내지 15의 정수이고;
수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이고; 및
분산도는 1.0 내지 4이다).
1. A composition for forming a microfine film comprising a polyoxyethylene polymer represented by the following formula (1): &lt; EMI ID =
[Chemical Formula 1]
Figure pat00016

(Wherein n is an integer of 7 to 15;
The number average molecular weight is from 5,000 to 500,000; And
The degree of dispersion is 1.0 to 4).
제1항에 있어서,
상기 화학식 1의 n은 8 내지 12의 정수인 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein n in Formula 1 is an integer of 8 to 12.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자는 폴리[옥시(옥틸티오에테르메틸)에틸렌], 폴리[옥시(노닐티오에테르메틸)에틸렌] 및 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물.
The method according to claim 1,
The polyoxyethylene-based polymer represented by the above-mentioned formula (1) is a group consisting of poly [oxy (octylthioether methyl) ethylene], poly [oxy (nonyl thioether methyl) ethylene] Wherein the composition is at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol.
하기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자 10 내지 90 중량%; 및
하기 화학식 2 내지 6으로 표시되는 범용성 고분자로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 10 내지 90 중량%로 포함하는 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00017
,
[화학식 2]
Figure pat00018

[화학식 3]
Figure pat00019
,
[화학식 4]
Figure pat00020
,
[화학식 5]
Figure pat00021
및
[화학식 6]
Figure pat00022

(상기 화학식 1에서 n은 7 내지 15의 정수이고, 화학식 1 내지 6으로 표시되는 고분자의 수평균 분자량은 5,000 내지 500,000이고, 분산도는 1.0 내지 4이다).
10 to 90% by weight of a polyoxyethylene-based polymer represented by the following formula (1); And
And 10 to 90% by weight of at least one selected from the group consisting of general polymers represented by the following general formulas (2) to (6):
[Chemical Formula 1]
Figure pat00017
,
(2)
Figure pat00018

(3)
Figure pat00019
,
[Chemical Formula 4]
Figure pat00020
,
[Chemical Formula 5]
Figure pat00021
And
[Chemical Formula 6]
Figure pat00022

(Wherein n is an integer of 7 to 15, and the number average molecular weight of the polymer represented by the general formulas (1) to (6) is 5,000 to 500,000 and the dispersion degree is 1.0 to 4).
제4항에 있어서,
상기 화학식 1의 n은 8 내지 12의 정수인 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein n in Formula 1 is an integer of 8 to 12.
제4항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 폴리옥시에틸렌계 고분자는 폴리[옥시(옥틸티오에테르메틸)에틸렌], 폴리[옥시(노닐티오에테르메틸)에틸렌] 및 폴리[옥시(데실티오에테르메틸)에틸렌]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물.
5. The method of claim 4,
The polyoxyethylene-based polymer represented by the above-mentioned formula (1) is a group consisting of poly [oxy (octylthioether methyl) ethylene], poly [oxy (nonyl thioether methyl) ethylene] Wherein the composition is at least one selected from the group consisting of polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol.
제4항에 있어서,
상기 범용성 고분자는 상기 화학식 2로 표시되는 고분자인 것을 특징으로 하는 극소수성막 형성용 조성물.
5. The method of claim 4,
Wherein the universal polymer is a polymer represented by the general formula (2).
제1항 또는 제4항의 조성물을 도포하여 형성된 극소수성막.
A very thin film formed by applying the composition of claim 1 or 4.
제8항에 있어서,
상기 극소수성막은 100 내지 140°의 접촉각을 갖는 것을 특징으로 하는 극소수성막.
9. The method of claim 8,
Wherein the very small water-soluble film has a contact angle of 100 to 140 °.
제1항 또는 제4항의 조성물을 용매에 용해시켜 용액을 제조하는 단계(단계 1); 및
상기 단계 1에서 제조한 용액을 기판에 코팅하는 단계(단계 2);를 포함하는 제8항의 극소수성막의 제조방법.
Dissolving the composition of claim 1 or 4 in a solvent to prepare a solution (step 1); And
(Step 2) coating the solution prepared in step 1 on the substrate. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 11. &lt; / RTI &gt;
제10항에 있어서,
상기 단계 1의 용매는 클로로포름, 디클로로메탄, 아세톤, 피리딘, 테트라하이드로퓨란, 클로로벤젠 및 디크롤로벤젠으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 단독 또는 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 극소수성막의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the solvent of step 1 is at least one selected from the group consisting of chloroform, dichloromethane, acetone, pyridine, tetrahydrofuran, chlorobenzene, and dichlorobenzene, .
제10항에 있어서,
상기 단계 2의 기판은 유리, 금속, 섬유, 플라스틱 및 세라믹으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 극소수성막의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the substrate of step 2 is at least one selected from the group consisting of glass, metal, fiber, plastic and ceramic.
제10항에 있어서,
상기 단계 2의 코팅은 스핀 코팅, 딥 코팅, 롤 코팅, 용액 코팅 및 스프레이 코팅으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 극소수성막의 제조방법.11. The method of claim 10,
Wherein the coating of step 2 is at least one selected from the group consisting of spin coating, dip coating, roll coating, solution coating and spray coating.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20170062092A (en) * 2015-11-27 2017-06-07 한국화학연구원 Hydrophobic films forming composition comprising methacrylate polymers having long alkyl ester and hydroxyethyl groups in the side chain

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