KR20150076455A - Sodium-sulfur rechargeable battery - Google Patents

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KR20150076455A
KR20150076455A KR1020130164634A KR20130164634A KR20150076455A KR 20150076455 A KR20150076455 A KR 20150076455A KR 1020130164634 A KR1020130164634 A KR 1020130164634A KR 20130164634 A KR20130164634 A KR 20130164634A KR 20150076455 A KR20150076455 A KR 20150076455A
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sodium
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insertion hole
negative electrode
insulating
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조남웅
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재단법인 포항산업과학연구원
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Abstract

A sodium-sulfur battery comprises a positive electrode container applied to store sulfur; a negative electrode container applied to store sodium; an electrolyte tube installed between the positive electrode container and the negative electrode container, and selectively transferring only sodium ions; and an insulation ring installed between the positive electrode container and the negative electrode container, and insulating the negative electrode container and the positive electrode container, wherein the insulation ring includes an insulation body forming a first insertion hole having the electrolyte tube inserted, and an insulation protrusion part protruding upward from the boundary of the first insertion hole, and including a second insertion hole having the electrolyte tube inserted.

Description

나트륨 유황 전지{SODIUM-SULFUR RECHARGEABLE BATTERY}[0001] SODIUM-SULFUR RECHARGEABLE BATTERY [0002]

본 발명은 나트륨 유황 전지에 관한 것이다. 더욱 상세하게 본 발명은 전지 출력을 향상시킬 수 있도록 된 나트륨 유황 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a sodium sulfur battery. More particularly, the present invention relates to a sodium sulfur battery capable of improving battery output.

일반적으로, 나트륨 유황 전지는 에너지 밀도 및 충방전 효율이 높고 자기 방전이 없으며 불규칙적인 충방전에도 성능의 저하가 없는 특성으로, 대용량 전력 저장용 전지로써 개발되고 있다.Generally, a sodium-sulfur battery is developed as a large-capacity power storage battery because of its high energy density, charge / discharge efficiency, self-discharge, and irregular charge / discharge characteristics.

나트륨 유황 전지는 음극으로 나트륨(Na)을 사용하고, 양극으로 유황(S)을 사용하며, 전해질로 나트륨이온 전도성을 갖는 고체전해질의 베타알루미나를 사용한다. 나트륨 유황 전지는 전해질관 및 전해질관을 둘러싸는 양극용기를 포함한다. 상기 전해질관은 나트륨 이온만을 통과시키는 성질을 가진 베타알루미나를 튜브 형태로 제조한 구조이다. 상기 전해질관의 내부는 나트륨으로 채워지고, 전해질관과 양극용기 사이에는 유황과 탄소펠트가 위치한다. 이에 나트륨 이온이 전해질관인 베타알루미나를 거쳐 음극과 양극간을 이동하여 유황 및 전자와 반응함으로써 충방전이 이루어진다.Sodium sulfur batteries use sodium (Na) as a cathode, sulfur (S) as an anode, and beta-alumina as a solid electrolyte having sodium ion conductivity as an electrolyte. The sodium sulfur battery includes an anode tube enclosing an electrolyte tube and an electrolyte tube. The electrolyte tube has a structure in which beta alumina having a property of passing only sodium ions is formed in a tube shape. The inside of the electrolyte tube is filled with sodium, and sulfur and carbon felt are placed between the electrolyte tube and the positive electrode container. The sodium ion moves between the cathode and the anode through the beta alumina, which is an electrolyte tube, and reacts with sulfur and electrons to charge and discharge the battery.

여기서 종래의 전지는 원통형태로 이루어져 전해질관 역시 원형 튜브 형태를 이룸에 따라, 열이나 기계적 진동 등의 충격에 의해 파손될 가능성이 큰 문제점이 있었다. In this case, since the conventional battery has a cylindrical shape and the electrolyte tube also has a circular tube shape, there is a great possibility that the electrolyte tube is damaged due to impact such as heat or mechanical vibration.

본 발명의 일 실시예는, 외부 충격에 대한 내구성이 향상된 나트륨 유황 전지를 제공하는 것이다.An embodiment of the present invention is to provide a sodium sulfur battery having improved durability against an external impact.

본 발명의 일 측면은 유황을 수용하도록 적용된 양극용기, 나트륨을 수용하도록 적용된 음극용기, 양극용기와 음극용기 사이에 설치되고 나트륨 이온만을 선택적으로 이동시키는 전해질관, 음극용기와 양극용기 사이에 설치되어 음극용기와 양극용기를 절연시키는 절연링을 포함하고, 상기 절연링은, 상기 전해질관이 삽입되는 제1 삽입홀을 형성하는 절연 본체, 및 상기 제1 삽입홀의 테두리로부터 상측 방향으로 돌출되어 상기 전해질관이 삽입되는 제2 삽입홀을 형성하는 절연 돌출부를 포함하는 나트륨 유황 전지를 제공한다.One aspect of the present invention provides a positive electrode comprising a positive electrode vessel adapted to receive sulfur, a negative electrode vessel adapted to receive sodium, an electrolyte tube disposed between the positive electrode vessel and the negative electrode vessel and selectively transferring only sodium ions, And an insulating ring for insulating the cathode container and the positive electrode container, wherein the insulating ring includes: an insulating main body that forms a first insertion hole into which the electrolyte pipe is inserted; and a second protrusion protruding upward from a rim of the first insertion hole, And an insulating protrusion for forming a second insertion hole into which the tube is inserted.

상기 절연 돌출부는 상기 절연 본체 대비 작은 너비를 가질 수 있다.The insulation protrusion may have a smaller width than the insulation body.

상기 제1 삽입홀 및 상기 제2 삽입홀은 연통할 수 있다.The first insertion hole and the second insertion hole can communicate with each other.

상기 전해질관의 상측 부분의 양 측단은 만곡된 호 형태를 가지며, 하측 부분은 원기둥 형태를 가질 수 있다.Both ends of the upper portion of the electrolyte pipe may have a curved arc shape and the lower portion may have a cylindrical shape.

상기 절연링은 상기 전해질관의 길이 방향의 중심 부분 이상을 커버할 수 있다.The insulating ring may cover more than a center portion in the longitudinal direction of the electrolyte pipe.

본 발명의 일 실시예는, 외부 충격에 대한 내구성이 향상된 나트륨 유황 전지를 제공한다.An embodiment of the present invention provides a sodium sulfur battery having improved durability against an external impact.

도 1은 본 일 실시예에 따른 나트륨 유황 전지의 단면도이다.
도 2는 도 1에 도시된 전해질관과 절연링을 나타낸 사시도이다.
1 is a cross-sectional view of a sodium sulfur battery according to one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view showing the electrolyte pipe and the insulating ring shown in FIG. 1. FIG.

이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예를 설명한다. 본 발명이속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 이해할 수 있는 바와 같이, 후술하는 실시예는 본 발명의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한도에서 다양한 형태로 변형될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that the embodiments described below may be modified in various forms without departing from the spirit and scope of the present invention, .

도면들은 개략적이고 축적에 맞게 도시되지 않았다는 것을 일러둔다. 도면에 있는 부분들의 상대적인 치수 및 비율은 도면에서의 명확성 및 편의를 위해 그 크기에 있어 과장되거나 감소되어 도시되었으며 임의의 치수는 단지 예시적인 것이지 한정적인 것은 아니다.The drawings are schematic and illustrate that they are not drawn to scale. The relative dimensions and ratios of the parts in the figures are shown exaggerated or reduced in size for clarity and convenience in the figures, and any dimensions are merely illustrative and not restrictive.

이하, 도 1 및 도 2를 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 나트륨 유황 전지를 설명한다.Hereinafter, a sodium sulfur battery according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG.

도 1은 본 일 실시예에 따른 나트륨 유황 전지의 단면도이다. 도 2는 도 1에 도시된 전해질관과 절연링을 나타낸 사시도이다.1 is a cross-sectional view of a sodium sulfur battery according to one embodiment of the present invention. FIG. 2 is a perspective view showing the electrolyte pipe and the insulating ring shown in FIG. 1. FIG.

도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 나트륨 유황 전지(100)는 나트륨 이온을 통과시킬 수 있는 베타알루미나로 제조된 전해질관(10)과, 전해질관(10)의 내부에 위치하고 나트륨이 채워진 음극용기(12)와, 전해질관(10)의 외부에 위치하는 양극용기(14), 음극용기(12)와 양극용기(14) 사이를 절연시키는 절연링(16)을 포함한다.1 and 2, the sodium sulfur battery 100 according to an embodiment of the present invention includes an electrolyte tube 10 made of beta alumina capable of passing sodium ions, an electrolyte tube 10, A positive electrode container 14 located inside the electrolyte tube 10 and an insulating ring 16 insulating the negative electrode container 12 and the positive electrode container 14 from each other, .

상기 양극용기(14)는 전해질관(10) 외측에 배치되며, 내부에는 전해질관(10)과의 사이에 유황을 포함하는 펠트집전체(18)가 채워진다. 펠트집전체(18)는 예를 들어, 내부에 기공이 형성된 탄소펠트로, 기공 내에 유황이 담기게 된다. 음극용기(12)와 양극용기(14) 사이에는 절연링(16)이 설치되어 음극용기(12)와 양극용기(14)를 절연시킨다. The positive electrode container 14 is disposed outside the electrolyte pipe 10, and a felt collector 18 containing sulfur is filled between the positive electrode container 14 and the electrolyte pipe 10. For example, the felt collector 18 may include carbon felt having pores formed therein, and sulfur in the pores. An insulating ring 16 is provided between the negative electrode container 12 and the positive electrode container 14 to insulate the negative electrode container 12 and the positive electrode container 14 from each other.

상기 양극용기(14)는 알루미늄, 스테인리스 스틸 등의 금속 소재로 이루어진다. 또한 양극용기(14)의 표면에는 크롬, 몰리브덴 등을 주성분으로 하는 내식층이 코팅될 수 있다. 상기 양극용기(14)는 양극의 외부 단자의 역할도 수행한다.The positive electrode container 14 is made of a metal material such as aluminum or stainless steel. In addition, a corrosion resistant layer containing chromium, molybdenum or the like as a main component may be coated on the surface of the positive electrode container 14. The positive electrode container 14 also serves as an external terminal of the positive electrode.

상기 음극용기(12)는 내부에 나트륨이 수용되며, 상기 전해질관(10) 내측에 배치된다. 상기 음극용기(12)는 양극용기(14)와 동일하게 알루미늄, 스테인리스 스틸 등의 금속 소재로 이루어질 수 있다. 음극용기(12)의 표면에는 크롬, 몰리브덴 등을 주성분으로 하는 내식층이 코팅될 수 있다. 상기 음극용기(12)는 음극의 외부 단자의 역할도 수행한다.The negative electrode container 12 has sodium therein and is disposed inside the electrolyte pipe 10. The anode container 12 may be made of a metal material such as aluminum or stainless steel in the same manner as the anode container 14. The surface of the negative electrode container 12 may be coated with a corrosion resistant layer composed mainly of chromium, molybdenum, or the like. The cathode vessel 12 also serves as an external terminal of the cathode.

상기 음극용기(12)의 하단에는 음극용기(12)에 채워진 나트륨이 전해질관(10)과 접촉할 수 있도록 나트륨이 빠져나올 수 있는 개구부(13)가 형성된다. 상기 개구부(13)를 통해 나온 나트륨은 전해질관(10)과 음극용기(12) 사이에 채워져 전해질관(10)의 내벽과 접촉한다.In the lower end of the cathode vessel 12, an opening 13 through which the sodium can escape so that sodium filled in the anode vessel 12 can contact the electrolyte tube 10 is formed. Sodium which has passed through the opening 13 is filled between the electrolyte tube 10 and the cathode vessel 12 and comes into contact with the inner wall of the electrolyte tube 10.

상기 절연링(16)은 알파알루미나로 이루어지며 양극용기(14)와 음극용기(12)를 절연시킨다. 여기서, 알파알루미나는 양극용기(14)와 음극용기(12) 각각에 높은 전류가 흐름으로 인하여 고성능의 절연성을 가지고 있으며, 양극용기(14)와 음극용기(12) 각각과 접합이 이루어지는 부분은 고강도와 고인성의 특성을 가지고 있다.The insulating ring 16 is made of alpha-alumina and insulates the positive electrode container 14 and the negative electrode container 12 from each other. Here, alpha alumina has a high performance insulating property due to a high electric current flowing in each of the positive electrode container 14 and the negative electrode container 12, and the portion where the positive electrode container 14 and the negative electrode container 12 are bonded to each other has high strength And has a characteristic of high humanity.

상기 절연링(16)은 전해질관(10)과 세라믹접합 또는 유리질접합에 의해 접합될 수 있다. 상기 양극용기(14)는 알루미늄 재질로 이루어지고 알파알루미나인 절연링(16)와는 열간 압입에 의해서 접합될 수 있다.The insulating ring 16 may be bonded to the electrolyte pipe 10 by ceramic bonding or glass bonding. The positive electrode container 14 is made of aluminum and can be joined to the insulating ring 16, which is made of alpha-alumina, by hot pressing.

절연링(16)은 절연 본체(16a) 및 절연 돌출부(16b)를 포함한다.The insulating ring 16 includes an insulating body 16a and an insulating protrusion 16b.

절연 본체(16a)는 전해질관(10)이 삽입되는 제1 삽입홀(IH1)을 형성하며, 이 제1 삽입홀(IH1)에는 절연 본체(16a)의 하측 부분이 지지된다.The insulating body 16a forms a first insertion hole IH1 into which the electrolyte tube 10 is inserted and the lower portion of the insulating body 16a is supported in the first insertion hole IH1.

절연 돌출부(16b)는 절연 본체(16a)의 제1 삽입홀(IH1)의 테두리로부터 상측 방향으로 돌출되어 있으며, 전해질관(10)이 삽입되는 제2 삽입홀(IH2)을 형성한다. 절연 돌출부(16b)의 제2 삽입홀(IH2)에는 절연 본체(16a)의 중앙측 부분이 지지된다. 절연 돌출부(16b)는 절연 본체(16a) 대비 작은 너비를 가지고 있으며, 이로 인해 절연 돌출부(16b)는 절연 본체(16a)의 중앙 부분 표면으로부터 상측 방향으로 돌출 연장된 형태를 가지고 있다. 절연 돌출부(16b)의 제2 삽입홀(IH2)은 제1 삽입홀(IH1)과 연통하며, 제2 삽입홀(IH2)을 거쳐 제1 삽입홀(IH1)까지 전해질관(10)이 삽입되어 있다.The insulating protrusion 16b protrudes upward from the rim of the first insertion hole IH1 of the insulating body 16a and forms a second insertion hole IH2 into which the electrolyte pipe 10 is inserted. A center side portion of the insulating body 16a is supported in the second insertion hole IH2 of the insulating projection 16b. The insulating protrusions 16b have a smaller width than the insulating body 16a so that the insulating protrusions 16b protrude upward from the central portion surface of the insulating body 16a. The second insertion hole IH2 of the insulating protrusion 16b communicates with the first insertion hole IH1 and the electrolyte pipe 10 is inserted into the first insertion hole IH1 through the second insertion hole IH2 have.

절연링(16)이 절연 본체(16a) 및 절연 돌출부(16b)를 포함함으로써, 절연링(16) 전체는 전해질관(10)의 길이 방향의 중심 부분 이상을 커버하여 전해질관(10)을 지지하기 때문에, 전해질관(10)의 전체 표면 중 절반 이상의 표면이 절연링(16)에 의해 지지된다.Since the insulating ring 16 includes the insulating main body 16a and the insulating protruding portion 16b, the entire insulating ring 16 covers the longitudinal center portion or more of the electrolyte tube 10 to support the electrolyte tube 10 At least half of the entire surface of the electrolyte tube 10 is supported by the insulating ring 16. [

이로 인해, 전해질관(10)이 원기둥 형태로 이루어져 종횡비가 크게 형성되더라도, 전해질관(10)의 전체 표면 중 절반 이상의 표면이 절연링(16)에 의해 지지되기 때문에, 열이나 기계적 진동 등의 충격에 의해 전해질관(10)이 파손되는 것이 억제된다. 즉, 취급 신뢰성이 향상된 나트륨 유황 전지(100)가 제공된다. Therefore, even if the electrolyte pipe 10 is formed in a cylindrical shape to have a large aspect ratio, more than half of the entire surface of the electrolyte pipe 10 is supported by the insulating ring 16, so that an impact such as heat or mechanical vibration Thereby preventing the electrolyte tube 10 from being damaged. Namely, a sodium sulfur battery 100 having improved handling reliability is provided.

상기 전해질관(10)은 나트륨 이온을 통과시킬 수 있는 베타알루미나로 이루어진다. 여기서 베타알루미나는 Na2O11Al2O3 조성의 알루미나와 Na2O5Al2O3~3Na2O16Al2O3 조성의 알루미나 등을 포함할 수 있다. 상기 전해질관(10)은 바닥이 있는 용기 형태로, 소정 간격을 두고 음극용기(12)를 감싸며 설치된다. 전해질관(10)의 상측 부분은 돔 형태를 가지며, 하측 부분은 원기둥 형태를 가지고 있다.The electrolyte tube 10 is made of beta alumina capable of passing sodium ions. The beta-alumina may comprise alumina, such as Na 2 O11Al 2 O 3 composition alumina and Na 2 O5Al 2 O 3 ~ 3Na 2 O16Al 2 O 3 composition. The electrolyte tube 10 is installed in the form of a container with a bottom, with the cathode container 12 being wrapped at a predetermined interval. The upper portion of the electrolyte tube 10 has a dome shape and the lower portion has a cylindrical shape.

본 나트륨 유황 전지(100)는 음극으로 나트륨을 사용하고 양극으로 유황을 사용한다. 이에 본 나트륨 유황 전지(100)는 방전 시에는 나트륨이온이 전해질관(10)을 통과하여 양극 측으로 이동하고 유황 및 전자와 반응하여 다황화나트륨이 된다. 충전 시에는 다황화나트륨이 전자를 방출하여 나트륨이온과 유황으로 분리된다. 나트륨이온은 전해질관(10)을 통과하여 음극 측으로 이동하고 전자를 받아 나트륨으로 복귀한다. 나트륨 유황 전지(100)의 충방전은 대략 300℃ 내지 350℃ 온도에서 이루어질 수 있다.This sodium sulfur battery (100) uses sodium as a cathode and sulfur as an anode. In the sodium-sulfur battery cell 100, sodium ions move through the electrolyte tube 10 to the anode side during discharge, and react with sulfur and electrons to form sodium polysulfide. At the time of charging, sodium polysulfide releases electrons and separates into sodium ion and sulfur. The sodium ion passes through the electrolytic tube 10, moves to the cathode side, receives electrons, and returns to sodium. Charging and discharging of the sodium sulfur battery 100 can be performed at a temperature of approximately 300 ° C to 350 ° C.

이상과 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 나트륨 유황 전지(100)는 전해질관(10)이 원기둥 형태로 이루어져 전해질관(10)의 종횡비가 크게 형성되더라도, 절연링(16)이 절연 본체(16a) 및 절연 돌출부(16b)를 포함함으로써, 절연링(16) 전체가 전해질관(10)의 전체 표면 중 절반 이상의 표면을 지지하기 때문에, 전해질관(10)의 강도가 절연링(16)에 의해 보강된다. 즉, 전해질관(10)의 강도가 절연링(16)에 의해 보강됨으로써, 열이나 기계적 진동 등의 충격에 의해 전해질관(10)이 파손되는 것이 억제된다. 이에, 취급 중 전해질관(10)이 파손되는 것이 억제된 신뢰성이 향상된 나트륨 유황 전지(100)가 제공된다.As described above, in the sodium sulfur battery 100 according to the embodiment of the present invention, even if the electrolyte pipe 10 has a cylindrical shape and the aspect ratio of the electrolyte pipe 10 is large, Since the entire insulating ring 16 supports at least half of the entire surface of the electrolyte tube 10 by including the insulating protrusions 16a and 16a and the insulating protrusions 16b, . That is, since the strength of the electrolyte tube 10 is reinforced by the insulating ring 16, damage to the electrolyte tube 10 due to impact such as heat or mechanical vibration is suppressed. Thus, there is provided a sodium-sulfur battery (100) with improved reliability in which breakage of the electrolyte tube (10) during handling is suppressed.

이상 설명한 바와 같이 본 발명의 예시적인 실시예가 도시되어 설명되었지만, 다양한 변형과 다른 실시예가 본 분야의 숙련된 기술자들에 의해 행해질 수 있을 것이다. 이러한 변형과 다른 실시예들은 첨부된 청구범위에 모두 고려되고 포함되어, 본 발명의 진정한 취지 및 범위를 벗어나지 않는다 할 것이다.While the illustrative embodiments of the present invention have been shown and described, various modifications and alternative embodiments may be made by those skilled in the art. Such variations and other embodiments will be considered and included in the appended claims, all without departing from the true spirit and scope of the invention.

양극용기(14), 음극용기(12), 전해질관(10), 절연링(16), 제1 삽입홀(IH1), 절연 본체(16a), 제2 삽입홀(IH2), 절연 돌출부(16b)The first insertion hole IH1, the insulation body 16a, the second insertion hole IH2, the insulation protrusion 16b, and the second insertion hole IH2 are formed in the positive electrode container 14, the negative electrode container 12, the electrolyte pipe 10, )

Claims (5)

유황을 수용하도록 적용된 양극용기, 나트륨을 수용하도록 적용된 음극용기, 양극용기와 음극용기 사이에 설치되고 나트륨 이온만을 선택적으로 이동시키는 전해질관, 음극용기와 양극용기 사이에 설치되어 음극용기와 양극용기를 절연시키는 절연링을 포함하고,
상기 절연링은,
상기 전해질관이 삽입되는 제1 삽입홀을 형성하는 절연 본체, 및
상기 제1 삽입홀의 테두리로부터 상측 방향으로 돌출되어 상기 전해질관이 삽입되는 제2 삽입홀을 형성하는 절연 돌출부
를 포함하는 나트륨 유황 전지.
A negative electrode container adapted to receive sodium; a negative electrode container disposed between the positive electrode container and the negative electrode plate and selectively moving only sodium ions; a negative electrode plate disposed between the negative electrode plate and the positive electrode container, Insulated ring,
Wherein the insulating ring comprises:
An insulating body forming a first insertion hole into which the electrolyte tube is inserted,
And an insulating protrusion part protruding upward from a rim of the first insertion hole to form a second insertion hole into which the electrolyte pipe is inserted,
≪ / RTI >
제1항에서,
상기 절연 돌출부는 상기 절연 본체 대비 작은 너비를 가지는 나트륨 유황 전지.
The method of claim 1,
Wherein the insulation protrusion has a smaller width than the insulation body.
제1항에 있어서,
상기 제1 삽입홀 및 상기 제2 삽입홀은 연통하는 나트륨 유황 전지.
The method according to claim 1,
And the first insertion hole and the second insertion hole communicate with each other.
제1항에서,
상기 전해질관의 상측 부분의 양 측단은 만곡된 호 형태를 가지며, 하측 부분은 원기둥 형태를 가지는 나트륨 유황 전지.
The method of claim 1,
Wherein both ends of the upper portion of the electrolyte tube have a curved arc shape and the lower portion has a cylindrical shape.
제1항에 있어서,
상기 절연링은 상기 전해질관의 길이 방향의 중심 부분 이상을 커버하는 나트륨 유황 전지.
The method according to claim 1,
Wherein the insulating ring covers at least a central portion in the longitudinal direction of the electrolyte pipe.
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