KR20150042487A - Method for preparing polyamide and polyamide prepared by using the same - Google Patents

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KR20150042487A KR20130121203A KR20130121203A KR20150042487A KR 20150042487 A KR20150042487 A KR 20150042487A KR 20130121203 A KR20130121203 A KR 20130121203A KR 20130121203 A KR20130121203 A KR 20130121203A KR 20150042487 A KR20150042487 A KR 20150042487A
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Abstract

The present invention provides a method for preparing polyamide capable of controlling a melting point and improving moisture regain of polyamide as well, and polyamide prepared by using the same. The method for preparing polyamide according to the present invention comprises a step of reacting a compound of one kind, as a first compound, selected from a group which is composed of nylon salt in chemical formula 1 and amino acid in chemical formula 2; and at least one kind, as a second compound reacting with the first compound, selected from a group which is composed of lactam compound having 4-6 carbon atoms and amino acid in chemical formula 3.

Description

폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드{METHOD FOR PREPARING POLYAMIDE AND POLYAMIDE PREPARED BY USING THE SAME}METHOD FOR PREPARING POLYAMIDE AND POLYAMIDE PREPARED BY USING THE SAME [0002]

본 발명은 폴리아마이드의 수분율을 향상시키는 동시에 융점 조절이 가능한 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드에 관한 것이다.The present invention relates to a process for preparing a polyamide capable of improving the water content of the polyamide and controlling the melting point thereof and a polyamide produced by using the process.

통상 결정성 고분자의 흡수성은 친수성 관능기 종류, 결정 구조, 결정화도 등 여러 인자에 의해 좌우된다. 상기 결정성 고분자 중 하나인 나일론의 경우, 고분자의 반복 단위에서 친수성을 가지는 아미드 그룹 대비 친유성을 가지는 탄화수소 그룹이 줄어들면 친수성이 증가하여 흡수성이 증가할 것이라는 점에 착안되어, 나일론 6 섬유에 비해 탄소수가 적은 나일론 3 섬유 또는 나일론 4 섬유 등에 대한 연구가 심도 있게 이루어졌다.Generally, the water absorbency of the crystalline polymer depends on various factors such as the type of hydrophilic functional group, the crystal structure, and the degree of crystallization. In the case of nylon, which is one of the crystalline polymers, attention has been paid to the fact that the hydrophilicity is increased and the water absorbency is increased if the hydrocarbon group having lipophilicity is reduced as compared with the amide group having the hydrophilic property in the repeating unit of the polymer, Nylon 3 fibers with a low carbon number or nylon 4 fibers have been extensively studied.

그 중 가장 관심을 받았던 나일론 4 섬유는 다른 나일론들과 마찬가지로 가열 및 탈수하여 원료 모노머인 GABA(gamma amino butyric acid)를 축중합하면 합성이 가능할 것으로 생각하였으나, 모노머 자체가 고리화하여 2-피롤리돈이 되어버리므로 선상 고분자를 얻을 수 없었다. 더욱이, 2-피롤리돈은 5원환의 락탐이므로 열적으로 안정하여 개환 중합도 용이하지 않았다.The nylon 4 fiber, which was the most interested among the nylon fibers, was thought to be synthesized by condensing the raw monomer GABA (aminoacid butyrate) by heating and dehydration like other nylons, but the monomer itself cyclized to form 2-pyrrolidone So that the polymer could not be obtained. Furthermore, since 2-pyrrolidone is a lactam of 5-membered ring, it is thermally stable and the ring-opening polymerization is not easy.

그러나, 1953년 Ney 등이 수산화칼륨을 사용하여 90℃ 내지 120℃에서 감압 가열하여 탈수하고, 질소 기류하에서 160℃로 가열하여 2-피롤리돈을 개환 중합함으로써, 나일론 4 섬유의 합성에 최초로 성공하였다. 상기 방법을 기초로 하여 1950년대부터 1990년대에 걸쳐 고분자량화, 다분산성 제어 및 제조 공정의 간소화 등을 목적으로 신규 촉매 물질 및 중합방법 등의 기술이 개발되었다.However, in 1953, Ney et al. Were dehydrated by heating under reduced pressure at 90 ° C to 120 ° C using potassium hydroxide and heated at 160 ° C under a nitrogen stream to carry out ring-opening polymerization of 2-pyrrolidone, Respectively. On the basis of the above method, new catalyst materials and polymerization techniques have been developed for the purpose of high molecular weight, polydispersity control and simplification of the production process from the 1950s to the 1990s.

상기 나일론 4 수지의 중합 및 이를 이용한 섬유 제조는 1970년대에서 1980년대까지 Chevron Research사에서 활발히 진행되었으며, 주로 촉매연구, 중합 프로세스 연구, 열 안정화 연구, 가공 기술 및 섬유제조 기술 연구가 파일럿 스케일로 진행되었으나, 상업화에는 성공하지 못하였다.  The polymerization of the nylon 4 resin and the production of fibers using it have been actively carried out by Chevron Research from the 1970s to the 1980s and the research on catalyst research, polymerization process research, thermal stabilization research, However, commercialization was not successful.

또한, 1953년 합성된 나일론 4 (Poly(2-pyrrolidone)) 수지는 구조에 있어 반복 단위당 친유성 탄소수가 적은 관계로 흡수성이 탁월하고 강성이 우수하다는 강점으로 1973년 코튼을 대체할 수 있는 꿈의 합성 섬유로 역사에 화려하게 등장하였다. In addition, the poly (2-pyrrolidone) resin synthesized in 1953 has superior absorbability and rigidity due to the small number of lipophilic carbon atoms per repeating unit in its structure. In 1973, It has appeared spectacularly in history with synthetic fibers.

그러나, 상기 나일론 4는 용융점이 265℃인 반면 열분해 온도가 260℃이기 때문에, 용융점 이상의 온도에서 용융 방사되어야 하는 방사 공정시 나일론 4가 열분해되어 연속적인 방사가 불가능하다는 문제점이 있다.However, since the nylon 4 has a melting point of 265 ° C, the pyrolysis temperature is 260 ° C, so that the nylon 4 is pyrolyzed during the spinning process in which the melt should be radiated at a temperature higher than the melting point.

이에 따라, 고흡수성을 가지면서도 방사 가공성 및 내열성이 우수한 폴리아마이드의 개발이 절실히 요구되고 있다.Accordingly, it is urgently required to develop a polyamide having high water absorbability and excellent radiation-processability and heat resistance.

일본특허공개 제2001-348427호 (2001.12.18 공개)Japanese Patent Laid-Open No. 2001-348427 (published Dec. 18, 2001) 일본특허공개 제2009-256610호(2009.11.05 공개)Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-256610 (published on November 5, 2009)

본 발명은 폴리아마이드의 수분율을 향상시키는 동시에 융점 조절이 가능한 폴리아마이드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리아마이드를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a method for producing a polyamide capable of improving the water content of the polyamide and controlling the melting point thereof and a polyamide prepared using the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 구현예에 따르면 제1화합물로서, 하기 화학식 1의 나일론염(nylon salt) 및 하기 화학식 2의 아미노산(amino acid)로 이루어진 군에서 선택되는 1종과; 상기 제1화합물과 반응하는 제2화합물로서, 탄소수 4 내지 6의 락탐계 화합물(lactam compound) 및 하기 화학식 3의 아미노산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 반응시키는 단계를 포함하며, 상기 제1화합물과 제2화합물이 폴리아마이드내 포함되는 아마이드기 1개당 평균 탄소수가 4 내지 6이 되도록 하는 양으로 사용되는 것인 폴리아마이드의 제조방법이 제공된다:In order to achieve the above object, according to one embodiment of the present invention, there is provided a pharmaceutical composition comprising as a first compound, one selected from the group consisting of a nylon salt represented by the following formula (1) and an amino acid represented by the following formula (2); Reacting a lactam compound having 4 to 6 carbon atoms and at least one compound selected from the group consisting of amino acids represented by the following formula 3 as a second compound to be reacted with the first compound, 1 compound and the second compound are used in an amount such that the average number of carbon atoms per amide group contained in the polyamide is 4 to 6:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

[화학식 2] (2)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 1 내지 3에서,In the above Formulas 1 to 3,

X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고, 그리고X and Y are each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and

Z 및 W는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이다.Z and W are each independently an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.

상기 폴리아마이드 제조방법에 있어서, 상기 나일론염은 하기 화학식 1a의 다이아민과 하기 화학식 1b의 디카르복시산의 반응에 의해 제조되는 것일 수 있다:In the above polyamide production method, the nylon salt may be prepared by reacting a diamine of the following formula (1a) with a dicarboxylic acid of the following formula (1b):

[화학식 1a][Formula 1a]

Figure pat00004
Figure pat00004

[화학식 1b][Chemical Formula 1b]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 1a 및 1b 에 있어서, X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이다.In the above formulas (1a) and (1b), X and Y each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.

또한, 상기 락탐계 화합물은 2-피롤리돈(2-pyrrolidone), 2-피퍼리돈(2-piperidone) 및 카프로락탐(caprolactam)으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.In addition, the lactam-based compound may be selected from the group consisting of 2-pyrrolidone, 2-piperidone, and caprolactam.

또한, 상기 화학식 2 및 3의 아미노산은 3-아미노프로판산(3-aminopropanoic acid), 4-아미노부탄산(4-aminobutanoic acid) 및 6-아미노헥산산(6-aminohexanoic acid)으로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.The amino acids of the above formulas 2 and 3 may be selected from the group consisting of 3-aminopropanoic acid, 4-aminobutanoic acid and 6-aminohexanoic acid. .

또한, 상기 제1화합물과 제2화합물의 반응이 200 내지 260℃에서의 열처리에 의해 실시될 수 있다.Also, the reaction of the first compound and the second compound may be carried out by heat treatment at 200 to 260 ° C.

본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기한 제조방법에 의해 제조되는 폴리아마이드가 제공된다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polyamide produced by the above production method.

상기 폴리아마이드는 하기 화학식 4의 반복단위를 포함하며, 상기 폴리아마이드내 포함되는 아마이드기 1개당 평균 탄소수가 4 내지 6인 것일 수 있다.The polyamide may include a repeating unit represented by the following formula (4), wherein the average number of carbon atoms per amide group contained in the polyamide is 4 to 6.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 4에서,In Formula 4,

A1은 하기 화학식 5a의 구조를 갖는 것이고, A < 1 > has a structure represented by the following formula (5a)

A2는 하기 화학식 5b의 구조를 갖는 것이고,A < 2 > has a structure represented by the following formula (5b)

A3은 하기 화학식 5c의 구조를 갖는 것이며, A < 3 > has a structure represented by the following formula (5c)

A4는 하기 화학식 5d의 구조를 갖는 것이며, 그리고A 4 has a structure represented by the following formula (5d), and

a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 이상의 정수이며, 단 a, b, c 및 d중 적어도 2개 이상은 1이상의 정수이다. a, b, c and d are each independently an integer of 0 or more, provided that at least two of a, b, c and d are an integer of 1 or more.

[화학식 5a][Chemical Formula 5a]

Figure pat00007
Figure pat00007

[화학식 5b][Chemical Formula 5b]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 5c][Chemical Formula 5c]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 5d][Chemical Formula 5d]

Figure pat00010
Figure pat00010

상기 화학식 5a 내지 5d에서, In the above general formulas (5a) to (5d)

X, Y 및 W는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고, X, Y and W are each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms,

Z는 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이며, 그리고 Z is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and

V는 탄소수 3 내지 6의 알킬렌기이다.V is an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms.

상기 폴리아마이드는 30℃, m-크레졸에서 측정한 고유점도(η)가 0.4 내지 2.2dl/g인 것일 수 있다. The polyamide may have an intrinsic viscosity (η) of 0.4 to 2.2 dl / g as measured at 30 캜 and m-cresol.

또한 상기 폴리아마이드는 용융점이 100 내지 260℃이며, 10% 열분해 온도가 400 내지 500℃인 것일 수 있다.The polyamide may have a melting point of 100 to 260 ° C and a 10% thermal decomposition temperature of 400 to 500 ° C.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

본 발명에 따른 제조방법에 의하면 폴리아마이드의 수분율을 향상시킬 수 있는 동시에 융점 조절이 가능하다. According to the production method of the present invention, the moisture content of the polyamide can be improved and the melting point can be controlled.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예를 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The present invention is capable of various modifications and various embodiments and is intended to illustrate and describe the specific embodiments in detail. It is to be understood, however, that the invention is not to be limited to the specific embodiments, but includes all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention.

본 발명의 일 구현예에 따르면, 제1화합물로서, 하기 화학식 1의 나일론염(nylon salt) 및 하기 화학식 2의 아미노산(amino acid)로 이루어진 군에서 선택되는 1종과; 상기 제1화합물과 반응하는 제2화합물로서, 탄소수 4 내지 6의 락탐계 화합물(lactam compound) 및 하기 화학식 3의 아미노산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 반응시키는 단계를 포함하는 폴리아마이드의 제조방법이 제공된다. 이때, 상기 제1화합물과 제2화합물은 폴리아마이드내 포함되는 아마이드기 1개당 평균 탄소수가 4 내지 6이 되도록 하는 양으로 사용된다. According to one embodiment of the present invention, there is provided a method for preparing a compound represented by the following formula (1), wherein the first compound is selected from the group consisting of a nylon salt represented by the following formula (1) and an amino acid represented by the following formula (2) Reacting a polyamide having a carbon number of 4 to 6 with at least one compound selected from the group consisting of a lactam compound and an amino acid of the following formula 3 as a second compound to be reacted with the first compound A manufacturing method is provided. At this time, the first compound and the second compound are used in an amount such that the average number of carbon atoms per one amide group contained in the polyamide is 4 to 6.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 2] (2)

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 3] (3)

Figure pat00013
Figure pat00013

상기 화학식 1 내지 3에서,In the above Formulas 1 to 3,

X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고, 그리고X and Y are each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and

Z 및 W는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이다.Z and W are each independently an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.

상기 폴리아마이드의 제조방법에 있어서, 상기 제1화합물로서 상기 화학식 1의 나일론염은 하기 화학식 1a의 다이아민과 하기 화학식 1b의 디카르복시산의 반응에 의해 제조될 수 있다.In the method for producing polyamide, the nylon salt of Formula 1 as the first compound may be prepared by reacting a diamine of Formula 1a and a dicarboxylic acid of Formula 1b.

[화학식 1a][Formula 1a]

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 1b][Chemical Formula 1b]

Figure pat00015
Figure pat00015

상기 화학식 1a 및 1b 에 있어서, X 및 Y는 앞서 정의한 바와 동일하다.In the above formulas (1a) and (1b), X and Y are the same as defined above.

보다 구체적으로는 상기 다이아민은 1,3-다이아미노프로판 (1,3-diaminopropane), 1,4-다이아미노부탄(1,4-diaminobutane), 1,5-다이아미노펜탄(1,5-diaminopentane) 또는 1,6-다이아미노헥산(1,6-diaminohexane) 일 수 있으며, 디카르복시산과의 용융중합을 고려했을 때 부반응물 생성의 우려가 없는 1,4-다이아미노부탄(1,4-diaminobutane)이 바람직할 수 있다. More specifically, the diamine may be 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,5- diaminopentane or 1,6-diaminohexane, and 1,4-diaminobutane (1,4-diaminohexane), which is free from the risk of formation of byproducts in consideration of melt polymerization with dicarboxylic acid, diaminobutane may be preferred.

상기 디카르복시산은 아디프산(adipic acid), 글루타르산(glutaric acid), 또는 석신산(succinic acid) 등일 수 있으며, 이중에서도 용융중합시를 고려했을때, 고온에서의 분해 또는 부반응물 생성의 우려가 없는 아디프산이 바람직할 수 있다. The dicarboxylic acid may be adipic acid, glutaric acid, succinic acid or the like, and in consideration of the melt polymerization, the dicarboxylic acid may be decomposed at high temperature or generated Adipic acid without concern may be preferred.

상기 나일론염의 제조반응은 수분조건하에서 실시되는 것이 바람직할 수 있다. 구체적으로 상기 수분조건은 수분 양30 내지 80중량%인 것이 바람직할 수 있다. 수분 양이 30중량% 미만이면 염이 균일하게 생성되지 않을 우려가 있고, 염 용액 또는 염 분산액의 전도가 높아져 취급이 어려울 수 있다. 한편, 수분 양이 80중량%를 초과할 경우 공정시간이 길어지고, 폴리아마이드 수율이 저하될 우려가 있어 바람직하지 않다.The reaction for preparing the nylon salt may be preferably carried out under a moisture condition. Specifically, it is preferable that the water content is in the range of 30 to 80% by weight. If the amount of water is less than 30% by weight, salt may not be uniformly produced, and the conductivity of the salt solution or salt dispersion may be high, which may be difficult to handle. On the other hand, when the amount of water exceeds 80% by weight, the process time is prolonged and the yield of polyamide is lowered.

또한 상기 제1화합물로서 상기 화학식 2의 아미노산은 3-아미노프로판산, 4-아미노부탄산 또는 6-아미노헥산산 등일 수 있으며, 이중에서도 3-아미노프로판산 또는 6-아미노헥산산이 바람직할 수 있다.As the first compound, the amino acid of Formula 2 may be 3-aminopropanoic acid, 4-aminobutanoic acid, or 6-aminohexanoic acid, among which 3-aminopropanoic acid or 6-aminohexanoic acid may be preferable .

한편, 상기한 화학식 1의 나일론염 또는 화학식 2의 아미노산과 반응가능한 제2화합물로서, 상기 락탐계 화합물은, 구체적으로, 2-피롤리돈, 2-피퍼리돈 또는 카프로락탐 등일 수 있다. 이중에서도 상온에서의 음이온중합이 가능한 2-피롤리돈 또는 카프로락탐이 바람직할 수 있다.On the other hand, as the second compound capable of reacting with the nylon salt of the formula (1) or the amino acid of the formula (2), the lactam compound may specifically be 2-pyrrolidone, 2-piperidone or caprolactam. Of these, 2-pyrrolidone or caprolactam capable of anionic polymerization at room temperature may be preferred.

또한, 상기 제2화합물로서, 화학식 3의 아미노산은 구체적으로 3-아미노프로판산, 4-아미노부탄산 또는 6-아미노헥산산 등일 수 있으며, 이중에서도 3-아미노프로판산 또는 6-아미노헥산산이 바람직할 수 있다.As the second compound, the amino acid of formula (3) may specifically be 3-aminopropanoic acid, 4-aminobutanoic acid or 6-aminohexanoic acid, among which 3-aminopropanoic acid or 6-aminohexanoic acid is preferable can do.

폴리아마이드내 탄소수가 작을수록 수분율이 증가하게 된다. 또한 폴리아마이드내 아미드기의 밀도가 증가할수록 용융점 및 수분율이 증가하는 반면, 결정성이 증가하면 수분율은 감소하게 된다. 이에 따라 본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조되는 폴리아마이드가 높은 수분율 및 저융점을 갖기 위해서는 폴리아마이드내 포함되는 아마이드기 1개당 평균 탄소수 4 내지 6이 되는 것이 바람직하다. 또한 상기한 조건을 충족할 수 있도록 폴리아마이드의 제조시 사용되는 나일론염, 아미노산 및 락탐계 화합물을 선택하는 것이 바람직하다.The smaller the carbon number in the polyamide, the higher the moisture content. Also, as the density of the amide groups in the polyamide increases, the melting point and moisture content increase, while the crystallinity increases, the moisture content decreases. Accordingly, it is preferable that the polyamide produced by the production process according to the present invention has an average carbon number of 4 to 6 per one amide group contained in the polyamide in order to have a high moisture content and a low melting point. It is also preferable to select nylon salts, amino acids and lactam-based compounds used in the production of the polyamide so as to satisfy the above-mentioned conditions.

또한 상기 제1화합물과 제2화합물의 반응은 200 내지 260℃에서의 열처리에 의해 실시될 수 있다. 이때 열처리 공정은 상기한 범위 내의 다양한 온도에서의 연속 다단계 열처리로 실시될 수도 있다.Also, the reaction of the first compound and the second compound may be carried out by heat treatment at 200 to 260 ° C. At this time, the heat treatment process may be performed by continuous multistage heat treatment at various temperatures within the above range.

하기 반응식 1은 본 발명에 따른 폴리아마이드의 제조방법 중 나일론 염을 이용한 폴리아마이드의 제조반응을 개략적으로 나타낸 것이다. 하기 반응식 1은 본 발명을 설명하기 위한 일례일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The following Reaction Scheme 1 schematically shows the reaction for preparing a polyamide using a nylon salt in the process for producing a polyamide according to the present invention. The following Reaction Scheme 1 is only an example for illustrating the present invention, but the present invention is not limited thereto.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 반응식 1에서 X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기를 의미하며, a 및 b는 각 반복단위의 몰비로서 1 이상의 정수이다.In the above Reaction Scheme 1, X and Y each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and a and b are molar ratios of the respective repeating units and are an integer of 1 or more.

상기 반응식 1을 참조하여 설명하면, 통상의 방법에 따라 다이아민과 디카르복시산을 반응시켜 제조한 나일론염(i)을 락탐계 화합물로서 탄소수 6의 카프로락탐(iia) 또는 아미노산으로서 6-아미노헥산산(iib)과 반응시킴으로써 폴리아마이드(나일론 6/XY)(I)가 제조될 수 있다. 이때 제조되는 폴리아마이드는 나일론염 유래 반복단위(b)와 함께, 락탐계 화합물 또는 아미노산으로부터 유래한 반복단위(a)를 포함하는 공중합체일 수 있다. 일례로 나일론염이 나일론 46염이고, 락탐계 화합물이 카프로락탐이며, 이들 화합물이 1:1의 몰비로 반응할 경우 제조되는 폴리아마이드내 아마이드기 1개당 평균 5.5개의 탄소를 포함할 수 있다. The nylon salt (i) prepared by reacting diamine with dicarboxylic acid according to a conventional method is mixed with caprolactam (iia) having 6 carbon atoms as a lactam compound or 6-aminohexanoic acid (nylon 6 / XY) (I) can be prepared by reacting a polyamide (iib). The polyamide to be produced at this time may be a copolymer containing a lactam compound or a repeating unit (a) derived from an amino acid together with the nylon salt-derived repeating unit (b). For example, the nylon salt may be a nylon 46 salt, the lactam-based compound may be caprolactam, and an average of 5.5 carbons per amide group in the polyamide produced when these compounds react at a molar ratio of 1: 1.

하기 반응식 2는 본 발명에 따른 폴리아마이드의 제조방법 중 아미노산을 이용한 폴리아마이드의 제조반응을 개략적으로 나타낸 것이다. 하기 반응식 2는 본 발명을 설명하기 위한 일례일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The following Reaction Scheme 2 schematically shows a reaction for preparing a polyamide using an amino acid in the process for producing a polyamide according to the present invention. The following Reaction Scheme 2 is an example for illustrating the present invention, but the present invention is not limited thereto.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure pat00017
Figure pat00017

상기 반응식 2에서 a 및 b는 앞서 정의한 바와 동일하다.Wherein a and b are the same as defined above.

상기 반응식 2를 참조하여 설명하며, 화학식 2의 아미노산으로서 3-아미노프로판산(iii)을 락탐계 화합물로서 카프로락탐(iva) 또는 화학식 3의 아미노산으로서 6-아미노헥산산(ivb)과 반응시킴으로써, 폴리아마이드는 3-아미노프로판산으로부터 유래된 탄소수 3의 반복단위(a)와 카프로락탐 또는 6-아미노헥산산으로부터 유래된 탄소수 6의 반복단위(b)를 포함하는 폴리아마이드(나일론 3/6)(II)가 제조될 수 있다. 이때 폴리아마이드에 포함되는 반복단위의 몰비(a:b)가 1:1일 경우 폴리아마이드내 아마이드기 1개당 평균 탄소수는 4.5개이고, 반복단위의 몰비(a:b)가 1:9일 경우 아마이드기 1개당 평균 탄소수는 5.7개가 된다. By reacting 3-aminopropanoic acid (iii) as the amino acid of the formula (2) with caprolactam (iva) as the lactam compound or 6-aminohexanoic acid (ivb) as the amino acid of the formula (3) The polyamide is a polyamide (nylon 3/6) comprising a repeating unit (a) having 3 carbon atoms derived from 3-aminopropanoic acid and a repeating unit (b) having 6 carbon atoms derived from caprolactam or 6-aminohexanoic acid, (II) can be prepared. In this case, when the molar ratio (a: b) of the repeating units contained in the polyamide is 1: 1, the average number of carbon atoms per amide group in the polyamide is 4.5, and when the molar ratio (a: b) The average number of carbon atoms per unit is 5.7.

또한 상기 제1화합물로서 아미노산을 사용하고, 제2화합물로서 카프로락탐을 사용하여 폴리아마이드를 제조하는 경우, 중합반응시 촉매로서, 물 또는 아미노산(예를 들면, 6-아미노헥산산 등) 등을 사용할 수도 있다.When an amino acid is used as the first compound and caprolactam is used as the second compound, water or an amino acid (for example, 6-aminohexanoic acid) or the like is used as a catalyst in the polymerization reaction It can also be used.

이때 상기 촉매는 제1화합물 총 중량에 대하여 5 내지 20중량%로 사용되는 것이 바람직할 수 있다. The catalyst may be used in an amount of 5 to 20% by weight based on the total weight of the first compound.

상기와 같은 본 발명에 따른 폴리아마이드 제조방법은, 폴리아마이드의 제조시 사용되는 반응물질들의 탄소수와 반응 몰비를 제어함으로써 폴리아마이드의 수분율을 증가시킬 수 있다. 또한 락탐계 화합물에 나일론염을 반응시킴으로써, 폴리아마이드의 융점을 용이하게 조절할 수 있다. 구체적으로, 상기 제조방법에 의해 제조된 폴리아마이드는 7% 내외의 우수한 수분율을 나타낼 수 있고, 또한 용융점이 265℃ 이하로 저하되고, 10% 열분해 온도가 400℃ 이상으로 우수한 방사 가공성 및 내열성을 나타낼 수 있다. The polyamide production method according to the present invention can increase the moisture content of the polyamide by controlling the carbon number and the reaction molar ratio of the reactants used in the production of the polyamide. Further, by reacting the lactam-based compound with a nylon salt, the melting point of the polyamide can be easily controlled. Specifically, the polyamide produced by the above production method can exhibit an excellent water content of about 7%, a melting point lowering to 265 ° C or lower, a 10% thermal decomposition temperature of 400 ° C or higher, and exhibits excellent radiation processability and heat resistance .

이에 따라 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면 상기와 같은 제조방법에 의해 제조된 폴리아마이드를 제공한다.According to another embodiment of the present invention, there is provided a polyamide produced by the above process.

구체적으로 상기 폴리아마이드는 하기 화학식 4의 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.Specifically, the polyamide may include a repeating unit represented by the following formula (4).

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00018
Figure pat00018

상기 화학식 4에서,In Formula 4,

A1은 상기 화학식 2의 아미노산으로부터 유래된 반복단위로서, 하기 화학식 5a의 구조를 갖는 것이고, A 1 is a repeating unit derived from the amino acid of the above formula (2), having a structure of the following formula (5a)

A2는 탄소수 4 내지 6의 락탐계 화합물로부터 유래된 반복단위로서, 하기 화학식 5b의 구조를 갖는 것이며, A 2 is a repeating unit derived from a lactam-based compound having 4 to 6 carbon atoms and has a structure represented by the following formula (5b)

A3은 상기 화학식 1의 나일론염으로부터 유래된 반복단위로서 하기 화학식 5c의 구조를 갖는 것일 수 있으며, A 3 is a repeating unit derived from the nylon salt of the above formula (1) and may have a structure represented by the following formula (5c)

A4는 상기 화학식 3의 아미노산으로부터 유래된 반복단위로서, 하기 화학식 5d의 구조를 갖는 것일 수 있으며, 그리고A 4 is a repeating unit derived from the amino acid of the above formula (3) and may have a structure represented by the following formula (5d), and

a, b, c 및 d는 각각 반복단위의 몰비를 나타내는 수로, 구체적으로는 0 이상의 정수일 수 있으며, 단 a, b, c 및 d 중 적어도 2개 이상은 1이상의 정수이다. 보다 바람직하게는 1≤a≤8, 1≤b≤9, 1≤c≤8 및 1≤d≤8 일 수 있다.a, b, c, and d are numbers representing the molar ratio of the repeating units, specifically, an integer of 0 or more, provided that at least two of a, b, c, More preferably, 1? A? 8, 1? B? 9, 1? C? 8, Lt; / RTI >

[화학식 5a][Chemical Formula 5a]

Figure pat00019
Figure pat00019

[화학식 5b][Chemical Formula 5b]

Figure pat00020
Figure pat00020

[화학식 5c][Chemical Formula 5c]

Figure pat00021
Figure pat00021

[화학식 5d][Chemical Formula 5d]

Figure pat00022
Figure pat00022

상기 화학식 5a 내지 5d에서,In the above general formulas (5a) to (5d)

X, Y 및 W는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고, X, Y and W are each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms,

Z는 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이며, 그리고 Z is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and

V는 탄소수 3 내지 6의 알킬렌기이다.V is an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms.

상기 폴리아마이드는 30℃, m-크레졸에서 측정한 고유점도(η)가 0.4 내지 2.2dl/g인 것일 수 있다.The polyamide may have an intrinsic viscosity (η) of 0.4 to 2.2 dl / g as measured at 30 캜 and m-cresol.

또한 상기 폴리아마이드는 용융점이 260℃ 이하, 바람직하게는 100내지 260℃이며, 10% 열분해 온도가 400 내지 500℃인 것일 수 있다.The polyamide may have a melting point of 260 ° C or less, preferably 100 to 260 ° C, and a 10% pyrolysis temperature of 400 to 500 ° C.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

제조예Manufacturing example 1.  One. 나일론염의Nylon 제조 Produce

1,4-디아미노부탄 42g를 에탄올 535ml에 용해시켜 제조한 1,4-디아미노부탄의 에탄올 용액을, 아디프산 50g을 에탄올 633ml에 용해시켜 제조한 아디프산의 에탄올 용액에 첨가하고 질소 분위기하에서 25℃에서 반응시켜 나일론 46염을 제조하였다.
A solution of 1,4-diaminobutane in which 42 g of 1,4-diaminobutane was dissolved in 535 ml of ethanol was added to an ethanolic solution of adipic acid prepared by dissolving 50 g of adipic acid in 633 ml of ethanol, Under a nitrogen atmosphere at 25 < 0 > C to prepare a nylon 46 salt.

제조예Manufacturing example 2.  2. 나일론염의Nylon 제조 Produce

1,6-디아미노헥산 38g를 메탄올 457ml에 용해시켜 제조한 1,6-디아미노헥산 메탄올 용액을, 아디프산 50g을 메탄올 367ml에 용해시켜 제조한 아디프산의 메탄올 용액에 첨가하고, 질소 분위기하에서 25℃에서 반응시켜 나일론 66염을 제조하였다.
Diaminohexane methanol solution prepared by dissolving 38 g of 1,6-diaminohexane in 457 ml of methanol was added to a methanol solution of adipic acid prepared by dissolving 50 g of adipic acid in 367 ml of methanol, Under a nitrogen atmosphere at 25 캜 to prepare a nylon 66 salt.

실시예Example 1.  One. 폴리아마이드Polyamide 수지의 제조 Manufacture of resin

상기 제조예 1에서 제조한 나일론 46염(1)을, 3-아미노프로판산(2) 및 카프로락탐(3)을 1:1:2의 몰비로 반응시켜 폴리아마이드(I)를 제조하였다(a:b:c의 몰비=1:1:2). The polyamide (I) was prepared by reacting the nylon 46 salt (1) prepared in Preparation Example 1 with 3-aminopropanoic acid (2) and caprolactam (3) in a molar ratio of 1: : the molar ratio of b: c = 1: 1: 2).

Figure pat00023

Figure pat00023

실시예Example 2 내지 6  2 to 6

상기 제조예 2에서 제조한 나일론 66염(4)과 3-아미노프로판산(2)을 하기 표 1에 제시된 성분 및 함량으로 반응시키는 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드를 제조하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that nylon 66 salt (4) and 3-aminopropanoic acid (2) prepared in Preparation Example 2 were reacted in the components and contents shown in the following Table 1, Amide.

Figure pat00024

Figure pat00024

실시예Example 7 내지 10 7 to 10

3-아미노프로판산(2)과 카프로락탐(3)을 하기 표 1에 제시된 성분 및 함량으로 반응시키는 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서와 동일한 방법으로 실시하여 폴리아마이드를 제조하였다. 단 실시예 8 및 10에서는 3-아미노프로판산과 카프로락탐의 반응시 촉매로서 각각 물 및 6-아미노헥산산을 사용하였으며, 그 사용량은 3-아미노프로판산 총 중량에 대하여 각각 20중량% 및 5 중량% 이었다. The polyamide was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3-aminopropanoic acid (2) and caprolactam (3) were reacted with the components and contents shown in Table 1 below. However, in Examples 8 and 10, water and 6-aminohexanoic acid were used as catalysts in the reaction of 3-aminopropanoic acid and caprolactam, respectively, and the amounts thereof were 20 wt% and 5 wt% %.

Figure pat00025
Figure pat00025

제1화합물The first compound 제2화합물The second compound 촉매catalyst 반응몰비
Reaction molar ratio
실시예1Example 1 나일론46염Nylon 46 salt 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid 카프로락탐Caprolactam -- 1:2:1
(a:b:c)1: 2: 1
(a: b: c) 실시예2Example 2 나일론66염Nylon 66 salt 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid -- -- 2:8
(a:c)2: 8
(a: c) 실시예3Example 3 나일론66염Nylon 66 salt 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid -- -- 4:6
(a:c)4: 6
(a: c) 실시예4Example 4 나일론66염Nylon 66 salt 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid -- -- 5:5
(a:c)5: 5
(a: c) 실시예5Example 5 나일론66염Nylon 66 salt 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid -- -- 6:4
(a:c)6: 4
(a: c) 실시예6Example 6 나일론66염Nylon 66 salt 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid -- -- 8:2
(a:c)8: 2
(a: c) 실시예7Example 7 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid 카프로락탐Caprolactam -- -- 1:1
(a:b)1: 1
(a: b) 실시예8Example 8 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid 카프로락탐Caprolactam -- 물water 1:1
(a:b)1: 1
(a: b) 실시예9Example 9 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid 카프로락탐Caprolactam -- -- 1:9
(a:b)1: 9
(a: b) 실시예10Example 10 3-아미노프로판산3-Aminopropanoic acid 카프로락탐Caprolactam -- 6-아미노헥산산6-Aminohexanoic acid 1:9
(a:b)1: 9
(a: b)

비교예Comparative Example 1.  One. 폴리아마이드의Polyamide 제조  Produce

상기 제조예 1에서 제조한 나일론 46염(1)을 질소 분위기하에서 210 ℃의 온도에서 1시간 반응시켰다. 결과의 반응물 내 물을 제거가 되고, 반응기 내부의 온도를 270℃로 상승시킨 후 1시간동안 유지하고 310℃로 상승시킨 후 1시간동안 유지하며 축합반응시켜 폴리아마이드(나일론 4,6)을 제조하였다. The nylon 46 salt (1) prepared in Preparation Example 1 was allowed to react at 210 ° C for 1 hour under a nitrogen atmosphere. After the temperature inside the reactor was raised to 270 ° C., the temperature was raised to 310 ° C. and maintained for 1 hour. The temperature was raised to 310 ° C. and maintained for 1 hour to obtain a polyamide (nylon 4,6) Respectively.

Figure pat00026

Figure pat00026

비교예Comparative Example 2. 나일론 6 제조 2. Manufacture nylon 6

유리시험관에 카프로락탐 2g과 촉매로 물을 넣고, 질소 분위기 하에서 150℃에서 2시간 반응시켰다. 그 후, 반응기 내부의 온도를 230℃로 상승시킨 후 6시간동안 유지하여 축합반응시켜 폴리아마이드 수지를 제조하였다.2 g of caprolactam and water as a catalyst were added to a glass test tube and reacted at 150 ° C for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the temperature inside the reactor was raised to 230 캜 and maintained for 6 hours to carry out a condensation reaction to prepare a polyamide resin.

Figure pat00027

Figure pat00027

시험예Test Example 1 One

상기 실시예 1 내지 10, 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 폴리아마이드에 대하여 폴리아마이드내 아마이드기 1에 대한 평균탄소수, 10% 분해온도(℃), 용융점 및 점도를 각각 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The average carbon number, the 10% decomposition temperature (占 폚), the melting point and the viscosity of the amide group 1 in the polyamide were measured for the polyamide prepared in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2, respectively. The results are shown in Table 2 below.

상세하게는, 10% 분해온도는 질소조건하에서 25 ℃에서 600 ℃ 범위에서 1분당 10 ℃ 승온하는 방법으로 측정하였다.Specifically, the 10% decomposition temperature was measured by raising the temperature by 10 DEG C per minute at 25 DEG C to 600 DEG C under nitrogen.

또한 용융점은 25℃ 에서 260℃ 범위에서 질소조건하에서 1분당 10℃ 승온하는 방법으로 측정하였다. 단 비교예1의 경우 300℃의 온도 조건에서 측정하였다.The melting point was measured by raising the temperature by 10 ° C per minute under a nitrogen atmosphere at 25 ° C to 260 ° C. However, in the case of Comparative Example 1, the temperature was measured at 300 ° C.

그리고, 점도는 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리아마이드 0.01 g을 m-크레졸에 용융시킨 후, 30℃의 온도 조건에서 고유 점도를 측정하였다.The viscosity was measured by melting the polyamide prepared in Examples and Comparative Examples (0.01 g) in m-cresol and then measuring the intrinsic viscosity at a temperature of 30 ° C.

평균탄소수Average carbon number 10% 분해온도
(℃)10% decomposition temperature
(° C) 용융점
(℃)Melting point
(° C) 점도(η)
(dl/g)Viscosity (?)
(dl / g) 실시예1Example 1 55 400400 180180 0.750.75 실시예2Example 2 5.45.4 470470 245245 1.581.58 실시예3Example 3 4.84.8 465465 -- -- 실시예4Example 4 4.54.5 430430 -- 2.132.13 실시예5Example 5 4.24.2 425425 -- 1.731.73 실시예6Example 6 3.63.6 405405 -- 1.771.77 실시예7Example 7 4.54.5 405405 145145 0.490.49 실시예8Example 8 4.54.5 410410 120120 0.420.42 실시예9Example 9 5.75.7 420420 175175 0.640.64 실시예10Example 10 5.75.7 420420 190190 0.650.65 비교예1Comparative Example 1 55 460460 295295 0.650.65 비교예2Comparative Example 2 66 400400 220220 0.820.82

(상기 표 2에서 "-"은 측정하지 않음을 의미한다)("-" in Table 2 means not measured)

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 10의 폴리아마이드는 비교예의 폴리아마이드에 비해 용융점 조절이 가능하였다. 또한 통상 폴리아마이드내 탄소수가 작을수록 수분율이 증가하게 되는 점을 고려할 때, 실시예 1 내지 10의 폴리아마이드는 비교예의 폴리아마이드와 유사한 열안정성을 나타내면서도 보다 우수한 수분율을 가짐을 알 수 있다.As shown in Table 2 above, the polyamides of Examples 1 to 10 were able to control the melting point as compared to the polyamides of the comparative examples. In addition, considering that the water content is generally increased as the number of carbon atoms in the polyamide is usually small, the polyamide of Examples 1 to 10 exhibits similar thermal stability to the polyamide of the comparative example, and has a better moisture content.

시험예Test Example 2 2

폴리아마이드내 탄소수가 용융점에 미치는 영향을 평가하기 위하여, 하기 표 3에 제시된 다이아민과 디카르복시산을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예의 경우 상기 실시예 1에 기재된 방법으로, 그리고 비교예의 경우 비교예 1에 기재된 방법으로 각각 실시하여 폴리아마이드를 제조한 후, 용융점을 측정하였다. In order to evaluate the effect of the number of carbon atoms in the polyamide on the melting point, the method described in Example 1 above and the comparative example in Comparative Example, except that the diamine and dicarboxylic acid shown in Table 3 below were used, 1, respectively, to prepare a polyamide, and then the melting point was measured.

그 결과를 하기 표 3 에 나타내었다.The results are shown in Table 3 below.

탄소수Carbon number 나일론염의 제조 (몰부 1:1)Preparation of nylon salt (molar ratio 1: 1) 나일론염 사용량
(몰부)Nylon salt usage
(Moles) 아미노산계 및 락탐계 화합물 사용량
(몰부)Amount of amino acid and lactam compound used
(Moles) 용융점(℃)Melting point (캜) 다이아민Diamine 디카르복시산Dicarboxylic acid 실
시
예
room
city
Yes
1111 4,64.6 1,4-디아미노부탄1,4-diaminobutane 아디프산Adipic acid 5050 3-아미노프로판산 (50)3-Aminopropanoic acid (50) 230230 1212 6,66.6 1,6-디아미노헥산1,6-diaminohexane 아디프산Adipic acid 4040 카프로락탐
(60)Caprolactam
(60) 170170 1313 6,66.6 1,6-디아미노헥산1,6-diaminohexane 아디프산Adipic acid 2020 카프로락탐
(80)Caprolactam
(80) 200200 비
교
예ratio
School
Yes 33 6,66.6 1,6-디아미노헥산1,6-diaminohexane 아디프산Adipic acid 100100 -- 265265 44 6,96.9 1,6-디아미노헥산1,6-diaminohexane 아제라익산Azera Iksan 100100 -- 210210 55 6,106,10 1,6-디아미노헥산1,6-diaminohexane 세바틴산Sebatic acid 100100 -- 225225 66 6,126,12 1,6-디아미노헥산1,6-diaminohexane 도데카네디오산Dodecanedioic acid 100100 -- 245245

상기 표 3 에 나타난 바와 같이, 실시예 11 내지 13의 폴리아마이드는 비교예의 폴리아마이드에 비해 현저히 감소된 용융점을 나타내었다. 특히 다이아민과 디카르복시산의 중합에 의해 제조된 비교예 3의 폴리아마이드는, 나일론염의 제조 후 아미노산 혹은 락탐으로 중합한 실시예 12의 폴리아마이드와 동일한 탄소수를 갖더라도 구조의 차이에 의해 높은 용융점을 나타내었다. As shown in Table 3 above, the polyamides of Examples 11-13 exhibited significantly reduced melting points compared to the polyamides of the comparative examples. In particular, the polyamide of Comparative Example 3 produced by polymerization of diamine and dicarboxylic acid has a high melting point due to the difference in structure even though it has the same carbon number as the polyamide of Example 12 polymerized with an amino acid or lactam after production of nylon salt Respectively.

이상, 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 해당 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서, 구성 요소의 부가, 변경, 삭제 또는 추가 등에 의해 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있을 것이며, 이 또한 본 발명의 권리범위 내에 포함된다고 할 것이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit of the invention as set forth in the appended claims. The present invention can be variously modified and changed by those skilled in the art, and it is also within the scope of the present invention.

Claims (9)

제1화합물로서, 하기 화학식 1의 나일론염(nylon salt) 및 하기 화학식 2의 아미노산(amino acid)로 이루어진 군에서 선택되는 1종과; 상기 제1화합물과 반응하는 제2화합물로서, 탄소수 4 내지 6의 락탐계 화합물(lactam compound) 및 하기 화학식 3의 아미노산으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 반응시키는 단계를 포함하며,
상기 제1화합물과 제2화합물이 폴리아마이드내 포함되는 아마이드기 1개당 평균 탄소수가 4 내지 6이 되도록 하는 양으로 사용되는 것인 폴리아마이드의 제조방법:
[화학식 1]
Figure pat00028

[화학식 2]
Figure pat00029

[화학식 3]
Figure pat00030

상기 화학식 1 내지 3에서,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고, 그리고
Z 및 W는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이다.A first compound selected from the group consisting of a nylon salt represented by the following formula (1) and an amino acid represented by the following formula (2); A lactam compound having 4 to 6 carbon atoms and at least one compound selected from the group consisting of amino acids represented by the following formula (3) as a second compound to be reacted with the first compound,
Wherein the first compound and the second compound are used in an amount such that the average number of carbon atoms per amide group contained in the polyamide is 4 to 6:
[Chemical Formula 1]
Figure pat00028

(2)
Figure pat00029

(3)
Figure pat00030

In the above Formulas 1 to 3,
X and Y are each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, and
Z and W are each independently an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms. 제1항에 있어서,
상기 나일론염은 하기 화학식 1a의 다이아민과 하기 화학식 1b의 디카르복시산의 반응에 의해 제조되는 것인 폴리아마이드의 제조방법:
[화학식 1a]
Figure pat00031

[화학식 1b]
Figure pat00032

상기 화학식 1a 및 1b 에 있어서,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이다.The method according to claim 1,
Wherein said nylon salt is prepared by the reaction of a diamine of formula (1a) and a dicarboxylic acid of formula (1b): < EMI ID =
[Formula 1a]
Figure pat00031

[Chemical Formula 1b]
Figure pat00032

In the above general formulas (1a) and (1b)
X and Y each independently represent an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. 제1항에 있어서,
상기 락탐계 화합물은 2-피롤리돈(2-pyrrolidone), 2-피퍼리돈(2-piperidone) 및 카프로락탐(caprolactam)으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 폴리아마이드의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the lactam-based compound is selected from the group consisting of 2-pyrrolidone, 2-piperidone, and caprolactam. 제1항에 있어서,
상기 화학식 2 및 3의 아미노산은 3-아미노프로판산(3-aminopropanoic acid), 4-아미노부탄산(4-aminobutanoic acid) 및 6-아미노헥산산(6-aminohexanoic acid)으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 폴리아마이드의 제조방법.The method according to claim 1,
The amino acids of Formulas 2 and 3 are selected from the group consisting of 3-aminopropanoic acid, 4-aminobutanoic acid and 6-aminohexanoic acid ≪ / RTI > 제1항에 있어서,
상기 제1화합물과 제2화합물의 반응이 200 내지 260℃에서의 열처리에 의해 실시되는 것인 폴리아마이드의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the reaction of the first compound with the second compound is carried out by heat treatment at 200 to 260 占 폚. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 제조방법에 의해 제조되는 폴리아마이드.A polyamide produced by the process according to any one of claims 1 to 5. 제6항에 있어서,
하기 화학식 4의 반복단위를 포함하며, 상기 폴리아마이드내 포함되는 아마이드기 1개당 평균 탄소수가 4 내지 6인 폴리아마이드:
[화학식 4]
Figure pat00033

상기 화학식 4에서,
A1은 하기 화학식 5a의 구조를 갖는 것이고,
A2는 하기 화학식 5b의 구조를 갖는 것이고,
A3은 하기 화학식 5c의 구조를 갖는 것이며,
A4는 하기 화학식 5d의 구조를 갖는 것이며, 그리고
a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 이상의 정수이며, 단 a, b, c 및 d중 적어도 2 이상은 1이상의 정수이다.
[화학식 5a]
Figure pat00034

[화학식 5b]
Figure pat00035

[화학식 5c]
Figure pat00036

[화학식 5d]
Figure pat00037

상기 화학식 5a 내지 5d에서,
X, Y 및 W는 각각 독립적으로 탄소수 2 내지 6의 알킬렌기이고,
Z는 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기이며, 그리고
V는 탄소수 3 내지 6의 알킬렌기이다.The method according to claim 6,
A polyamide having an average carbon number of 4 to 6 per amide group contained in the polyamide,
[Chemical Formula 4]
Figure pat00033

In Formula 4,
A < 1 > has a structure represented by the following formula (5a)
A < 2 > has a structure represented by the following formula (5b)
A < 3 > has a structure represented by the following formula (5c)
A 4 has a structure represented by the following formula (5d), and
a, b, c and d are each independently an integer of 0 or more, provided that at least two of a, b, c and d are an integer of 1 or more.
[Chemical Formula 5a]
Figure pat00034

[Chemical Formula 5b]
Figure pat00035

[Chemical Formula 5c]
Figure pat00036

[Chemical Formula 5d]
Figure pat00037

In the above general formulas (5a) to (5d)
X, Y and W are each independently an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms,
Z is an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, and
V is an alkylene group having 3 to 6 carbon atoms. 제6항에 있어서,
30℃, m-크레졸에서 측정한 고유점도(η)가 0.4 내지 2.2dl/g인 폴리아마이드.The method according to claim 6,
Polyether having an intrinsic viscosity (?) Of from 0.4 to 2.2 dl / g as measured at 30 占 폚 and m-cresol. 제6항에 있어서,
용융점이 100 내지 260℃이며, 10% 열분해 온도가 400 내지 500℃인 폴리아마이드.The method according to claim 6,
A polyamide having a melting point of 100 to 260 DEG C and a 10% thermal decomposition temperature of 400 to 500 DEG C.
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