KR20150037447A - Retadation film and preparing method for retadation film - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a retardation film including: a base film having a negative retardation characteristic and biaxially oriented; and a coating layer formed on at least one surface of the base film, having a positive retardation characteristic, and biaxially oriented to the width direction (TD), and to a method for preparing the retardation film.

Description

위상차 필름 및 그 제조 방법{RETADATION FILM AND PREPARING METHOD FOR RETADATION FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a retardation film,

본 발명은 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 적용이 가능한 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a retardation film and a manufacturing method thereof, and more specifically, to a retardation film that can be applied to an IPS mode liquid crystal display device as a retardation film and a method of manufacturing the retardation film.

액정표시장치는 음극선관 디스플레이에 비해 소비 전력이 낮고, 부피가 작고, 가벼워 휴대가 용이하기 때문에 광학 디스플레이 소자로서 보급이 확산되고 있다. 일반적으로 액정표시장치는 액정 셀의 양측에 편광판을 설치한 기본 구성을 가지며, 구동회로의 전계 인가 여부에 따라 액정 셀의 배향이 변하게 되고, 그에 따라 편광판을 통해 나온 투과광의 특성이 달라지게 됨으로써 빛의 가시화가 이루어진다. 이 때 입사광의 입사 각도에 따라 빛의 경로와 복굴절성이 변화하게 되는데, 이는 액정이 두 개의 상이한 굴절률을 가지는 이방성 물질이기 때문이다.
The liquid crystal display device is spreading as an optical display device because its power consumption is lower than that of a cathode ray tube display, its volume is small, its weight is light and it is easy to carry. In general, a liquid crystal display device has a basic structure in which a polarizing plate is provided on both sides of a liquid crystal cell, and the orientation of the liquid crystal cell changes depending on whether an electric field is applied to the driving circuit, and the characteristics of light transmitted through the polarizing plate are changed, Is visualized. At this time, the path of light and the birefringence change depending on the incident angle of the incident light because the liquid crystal is an anisotropic material having two different refractive indices.

이와 같은 특성으로 인해, 액정표시장치는 시야각(viewing angle)에 따라 상이 얼마나 뚜렷하게 보이는지를 가늠하는 척도인 콘트라스트 비(contrast ratio)가 달라지고 계조 반전(gray scale inversion) 현상이 발생하여 시인성이 떨어진다는 단점을 지닌다. 상기와 같은 단점을 극복하기 위하여 액정표시장치 장치에는 액정 셀에서 발생하는 광학 위상차를 발현시켜 주는 광학 위상차 필름(compensation film)이 사용되고 있다.
Due to such characteristics, the liquid crystal display device has a problem that the contrast ratio, which is a measure for how much the image is seen clearly according to the viewing angle, is changed and the gray scale inversion phenomenon occurs, It has disadvantages. In order to overcome such disadvantages, an optical compensation film for developing an optical retardation generated in a liquid crystal cell is used for a liquid crystal display device.

한편, 액정표시장치에 있어서 선명한 화질 및 넓은 광시야각을 확보하기 위해 다양한 액정 모드가 개발되고 있으며, 대표적으로는 Double Domain TN(Twisted Nematic), ASM(axially sy㎜etric aligned microcell), OCB(optically compensated blend), VA(vertical alig㎚ent), MVA(multidomain VA), SE(surrounding electrode), PVA(patterned VA), IPS(in-plane switching), FFS(fringe-field switching) 모드 등을 들 수 있다. 이들 각각의 모드는 고유한 액정 배열을 하고 있으며, 고유한 광학 이방성을 갖고 있다.
Various liquid crystal modes have been developed in order to secure a clear image quality and a wide viewing angle in a liquid crystal display device. Typical examples thereof include Double Domain TN (Twisted Nematic), ASM (axially symmetric aligned microcell), OCB blend, VA, multidomain VA, SE, surrounding electrode, patterned VA, in-plane switching (IPS), and fringe-field switching (FFS) . Each of these modes has a unique liquid crystal arrangement and has inherent optical anisotropy.

따라서, 이들 액정 모드의 광학 이방성으로 인한 위상차를 발현하기 위해서는 각각의 모드에 대응하는 광학 이방성의 위상차 필름이 요구된다. 특히 IPS 모드의 경우에는 양의 유전률 이방성을 가지는 액정이 수평 배향되어 있기 때문에 비구동 상태에서 경사각에서의 광학 이방성이 타 모드 대비 크지 않아 등방성 보호필름 사용만으로도 우수한 광시야각을 확보할 수 있다는 장점이 있다. 하지만 이 경우 고경사각에서 편광자의 흡수축에 대한 보상은 전혀 이루어지지 않아 여전히 시야각에 따른 콘트라스트 저하, 색상 변조 등이 일어날 수 있으며, 따라서 완벽한 광시야각 확보를 위해서는 IPS 모드 액정디스플레이 또한 적절한 위상차 필름을 사용해야 한다.
Therefore, in order to manifest the phase difference due to the optical anisotropy of these liquid crystal modes, an optically anisotropic phase difference film corresponding to each mode is required. Especially, in the case of the IPS mode, since the liquid crystal having a positive dielectric anisotropy is horizontally aligned, the optical anisotropy at the oblique angle in the non-driven state is not greater than that of the other modes, so that an excellent viewing angle can be obtained by using the isotropic protective film alone . In this case, however, compensation for the absorption axis of the polarizer at the high inclination angle is not performed at all, so that the contrast may be deteriorated due to the viewing angle and color modulation may occur. Therefore, in order to secure a perfect viewing angle, the IPS mode liquid crystal display should also use an appropriate retardation film do.

IPS 모드용 위상차 필름은 두 층 이상의 다층 필름으로 구성되는 구조가 현실적으로 제시되고 있으며, 다층 필름을 구현하기 위해서는 각각의 다른 필름을 접착제를 이용하여 적층하는 방법이 제시되고 있다. 또는, 별도의 연신 과정을 통해 연신 필름을 제조한 후에 액정과 위상차를 발현하는 물질을 코팅하는 공정을 별도로 수행하고 있다.
A structure in which a phase difference film for an IPS mode is composed of a multilayer film of two or more layers is actually presented. In order to realize a multilayer film, a method of stacking different films using an adhesive is proposed. Alternatively, a process of coating a material exhibiting a phase difference with liquid crystal after the stretched film is prepared through a separate stretching process is separately performed.

그러나, 상기와 같이 접착제를 이용하여 적층하는 경우 접착제층의 존재로 필름의 박형화가 어려우며, 또한 적층되는 2개의 필름의 광축이 정확하게 배치되지 않으면 원하는 위상차 특성을 나타내지 않는 등 제조가 매우 까다롭다는 문제점이 있으며, 별도의 연신 과정을 통해 연신 필름을 제조한 후에 액정과 위상차를 발현하는 물질을 코팅하는 공정을 별도로 수행하는 경우 여러 단계를 거치기 때문에 제조 공정이 복잡하고, 제조원가를 높이는 단점이 있다.
However, when the adhesive layer is laminated using an adhesive as described above, it is difficult to reduce the thickness of the film due to the presence of the adhesive layer. If the optical axes of the two films to be laminated are not precisely arranged, In addition, when a process of coating a material exhibiting a phase difference with liquid crystal after the stretched film is prepared through a separate stretching process is performed separately, there are drawbacks in that the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost is increased because it is subjected to various steps.

따라서, IPS 모드 액정표시장치의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 적절하게 조절할 수 있고, IPS 모드 액정표시장치에 적용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하며, 박형으로 제조가 가능하고, 간소한 공정으로 제조가 가능한 위상차 필름 및 그 제조방법이 요구되고 있다.
Therefore, it is possible to appropriately adjust the retardation value in the plane direction and the retardation value in the thickness direction of the IPS mode liquid crystal display device, to have an excellent effect of improving the viewing angle when applied to the IPS mode liquid crystal display device, And a method for producing the same.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, IPS 모드 액정표시장치의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 적절하게 조절할 수 있고, IPS 모드 액정표시장치에 적용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하며, 박형으로 제조가 가능하고, 간소한 공정으로 제조가 가능한 위상차 필름 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems and it is an object of the present invention to provide an IPS mode liquid crystal display device capable of appropriately adjusting the retardation value in the plane direction and the retardation value in the thickness direction, And a phase difference film which can be manufactured in a thin form and can be manufactured by a simple process, and a method for producing the same.

한편, 본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정하지 않는다. 본 발명의 과제는 본 명세서의 내용 전반으로부터 이해될 수 있을 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 부가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.
On the other hand, the object of the present invention is not limited to the above description. It will be understood by those of ordinary skill in the art that there is no difficulty in understanding the additional problems of the present invention.

일 측면에서, 본 발명은 부의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 정의 위상차 특성을 가지며 폭 방향(TD)으로 일축 연신 된 코팅층을 포함하는 위상차 필름을 제공한다.
In one aspect, the present invention provides a biaxially stretched substrate film having negative retardation characteristics; And a coating layer formed on at least one side of the base film and uniaxially stretched in the width direction (TD), having a positive retardation characteristic.

한편, 상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다.On the other hand, the retardation film preferably satisfies the following formulas (1) and (2).

식 (1): 50nm < Rin , total < 300nm(1): 50 nm < R in , total < 300 nm

식 (2): 10nm < Rth , total < 300nm(2): 10 nm < R th , total < 300 nm

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다.
In the above formulas (1) and (2), R in , total is the retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band, R th and total are the retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band Value.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 미만인 것이 바람직하다.It is preferable that the retardation film has an Nz value of less than 1, which is represented by the following formula (3).

식 (3): Nz = Rth , total/Rin , total Equation (3): Nz = R th , total / R in, total

상기 식 (3)에서, Rin , total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth,total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며, 이때, 상기 Rin , total 및 Rth,total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값이다.
R in , total is the retardation value of the entire retardation film, R th, total is the thickness retardation value of the entire retardation film, and R in , total and R th, All of which are retardation values measured in the visible light wavelength band.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다.The retardation film preferably satisfies the following formulas (4) and (5).

식 (4): 0nm < Rin ,a < 250nm(4): 0 nm < R in , a < 250 nm

식 (5): 10nm < Rth ,a < 300nm(5): 10 nm < R th , a < 300 nm

상기 식 (4) 및 (5)에서, Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 두께 방향 위상차값이다.
In the above formulas (4) and (5), R in , a is the retardation value in the plane direction of the base film measured in the visible light wavelength band, and R th , a is the retardation value in the thickness direction of the base film measured in the visible light wavelength band .

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (6) and (7).

식 (6): 50nm < Rin ,b < 300nm(6): 50 nm < R in , b < 300 nm

식 (7): -290nm < Rth ,b < 0nm(7): -290 nm < R th , b < 0 nm

상기 식 (6) 및 (7)에서, Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고, Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값이다.
In the formulas (6) and (7), R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band, and R th , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (8)을 만족하는 것이 바람직하다. It is preferable that the retardation film satisfies the following formula (8).

(8): nx , total > nz , total > ny , total (8): n x , total > n z , total > n y , total

상기 식 (8)에 있어서, nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, ny , total는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고, 이때, 상기 nx , total, ny , total, nz , total는 가시광 파장대역에서 측정한 값이다.
In the formula (8), n x and total are refractive indices in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film is the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y and total are perpendicular the direction the direction of the refractive index (that is, fast axis direction), n z, is the refractive index of the total of the entire retardation film thickness direction, in this case, the n x, total, n y, total, n z and total are measured values in the visible light wavelength band.

한편, 상기 기재 필름은 폴리비닐카바졸(polyvinylcarbazole), 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene), 스티렌계 수지, 아크릴계 수지와 스티렌계 수지를 포함하는 블렌딩 수지, 또는 스티렌계 단량체를 포함하는 아크릴계 수지를 포함하는 것일 수 있다.
On the other hand, the base film may be a film comprising a polyvinylcarbazole, a polyvinylnaphthalene, a styrene resin, a blending resin containing an acrylic resin and a styrene resin, or an acrylic resin containing a styrene monomer .

한편, 상기 코팅층은 폴리카보네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 환상올레핀계 수지, 또는 폴리아마이드계 수지를 포함하는 것일 수 있다.
Meanwhile, the coating layer may include a polycarbonate resin, a polyimide resin, a cyclic olefin resin, or a polyamide resin.

한편, 상기 위상차 필름은 두께는 5 내지 80㎛인 것이 바람직하다.
The thickness of the retardation film is preferably 5 to 80 탆.

한편, 상기 위상차 필름은 면상 스위칭(IPS) 모드 액정표시장치용인 것이 바람직하다.
Meanwhile, the retardation film is preferably used for a liquid crystal display device of a planar switching (IPS) mode.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치 역시 제공한다.
The present invention also provides a liquid crystal display device including the retardation film.

다른 측면에서, 본 발명은 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계; 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 된 기재 필름의 적어도 일면에 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계;를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법을 제공한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a polarizing plate, comprising: uniaxially stretching a base film having negative retardation characteristics in a longitudinal direction (MD); Forming a coating layer on at least one surface of the substrate film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) using a polymer material having a positive retardation characteristic; And uniaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in the transverse direction (TD).

한편, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는 상기 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것이 바람직하다.
On the other hand, in the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD), the base film is preferably stretched by 1.1 to 4.0 times.

또한, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름을 20 내지 250㎛ 두께로 연신 하는 것이 바람직하다.
In the uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD), the base film is preferably stretched to a thickness of 20 to 250 탆.

또한, 상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 코팅층을 1 내지 30㎛ 두께로 코팅하는 것이 바람직하다.
Also, in the step of forming the coating layer, it is preferable that the coating layer is coated to a thickness of 1 to 30 탆.

또한, 상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것이 바람직하다.
In the step of uniaxially stretching in the transverse direction (TD), it is preferable that the base film on which the coating layer is formed is stretched by 1.1 to 4.0 times.

또한, 상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 5 내지 80㎛ 두께로 연신 하는 것이 바람직하다.
In the step of uniaxially stretching in the transverse direction (TD), it is preferable that the base film on which the coating layer is formed is stretched to a thickness of 5 to 80 탆.

덧붙여, 상기한 과제의 해결수단은, 본 발명의 특징을 모두 열거한 것은 아니다. 본 발명의 다양한 특징과 그에 따른 장점과 효과는 아래의 구체적인 실시형태를 참조하여 보다 상세하게 이해될 수 있을 것이다.
In addition, the solution of the above-mentioned problems does not list all the features of the present invention. The various features of the present invention and the advantages and effects thereof will be more fully understood by reference to the following specific embodiments.

본 발명에 따른 위상차 필름은 IPS 모드용 위상차 필름으로 이용하기에 적합한 위상차 특성을 가지며, 따라서 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하다. 또한, 다층 구조이기는 하나 접착제층이 불필요하기 때문에 박형으로 제조가 가능하다.
The retardation film according to the present invention has a retardation property suitable for use as an IPS mode retardation film, and thus has an excellent effect of improving the viewing angle when applied to an IPS mode retardation film. In addition, although it is a multi-layer structure, since an adhesive layer is unnecessary, it can be manufactured in a thin shape.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 일축 연신 한 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름 상에 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 코팅하고 동시에 연신 함으로써 제조하는바 별도의 배향 공정 등이 불필요하며, 따라서 종래의 액정 및 위상차 발현 물질을 코팅하는 방법에 비하여 제조 방법이 매우 간단하다.
Further, the retardation film according to the present invention is manufactured by coating and stretching a polymer material having a positive retardation property on a base film having a negative retardation property, which is uniaxially stretched, and there is no need for a separate alignment process, And a method of coating the retardation-developing substance is very simple.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 접착제를 이용하여 적층하는 공정이 요구되지 않기 때문에, 접착제층의 존재에 의한 광학 특성의 저하, 또는 위상차 판 축의 어긋남 등이 발생하지 않는다.
In addition, since the retardation film according to the present invention does not require a step of laminating with an adhesive, there is no decrease in optical characteristics due to the presence of the adhesive layer or deviation of the retardation plate axis.

먼저 본 명세서에 사용되는 용어를 정의한다.
First, terms used in this specification are defined.

(1) nx는 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이며, ny는 면 방향에 있어서 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율을 의미한다. 상기 nx, ny, nz는 일반적으로 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서 측정한다. 예를 들면, 450nm, 550nm 또는 650nm의 광에서 측정할 수 있다.
(1) where n x is the refractive index in the direction in which the refractive index in the plane direction is the maximum (that is, the slow axis direction), and n y is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane direction , and n z means the refractive index in the thickness direction. The above n x , n y , and n z are generally measured in a visible light wavelength band, more specifically, light having a wavelength of 400 to 780 nm. For example, it can be measured at 450 nm, 550 nm or 650 nm.

한편, nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, ny , total는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이다.
On the other hand, n x and total are refractive indices in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film becomes the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y and total are the directions in the direction perpendicular to the slow axis of the entire retardation film , The phase in the fast axis direction), and n z , total is the refractive index in the thickness direction of the entire retardation film.

한편, 상기 nx , ny , nz은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, the n x, n y, n z, and is possible to measure by the conventional method well known in the art, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(2) Rin은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 면 방향 위상차값 Rin=(nx-ny)×d에 의해 구해진다. 이때, nx는 상기 파장에 있어서, 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향이며, ny는 상기 x축에 수직이 되는 방향이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 기재 필름, 위상차 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.
(2) R in denotes a retardation value in the visible direction in a visible light wavelength band, more specifically, in a light having a wavelength of 400 to 780 nm. The retardation value R in = (n x -n y ) It becomes. In this case, n x is the direction in which the refractive index in the plane direction is the maximum, n y is the direction perpendicular to the x axis, d is the thickness of the base film, the retardation film or the coating layer .

한편, Rin ,a는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 기재 필름의 면 방향 위상차값을 나타내며, Rin ,b는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 코팅층의 면 방향 위상차값을 나타내고, Rin , total는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 기재필름과 코팅층을 포함하는 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값을 나타낸다.
On the other hand, R in , a represents the in-plane retardation value of the base film in the visible light wavelength band, more specifically, the light having a wavelength of 400 to 780 nm, R in and b denote the visible light wavelength bands, more specifically wavelengths of 400 to 780 nm R in and total represent the retardation values of the entire retardation film including the base film and the coating layer in the visible light wavelength band, more specifically, light having a wavelength of 400 to 780 nm, .

한편, 상기 Rin은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, in the R it can be measured by a known method known in the art and, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(3) Rth은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 두께 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 두께 방향 위상차값 Rth=(nz-ny)×d에 의해 구해진다. 이때, nx는 상기 파장에 있어서, 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향이며, ny는 상기 x축에 수직이 되는 되는 방향이고, nz는 두께 방향이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 기재 필름, 위상차 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.
(3) R th is obtained by the visible light wavelength region, and more specifically by means of the thickness retardation value of from 400 to 780nm wavelength light, the thickness retardation value R th = × d (n z -n y) It becomes. In this case, n x is the direction in which the refractive index in the plane direction becomes maximum at the wavelength, n y is the direction perpendicular to the x axis, n z is the thickness direction, d is the thickness The thickness of the film, the retardation film or the coating layer.

한편, Rth ,a는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 기재 필름의 두께 방향 위상차값을 나타내며, Rth ,b는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 코팅층의 두께 방향 위상차값을 나타내고, Rth , total는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 기재필름과 코팅층을 포함하는 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값을 나타낸다.
In the meantime, Rth , a represents the retardation value in the thickness direction of the base film in the visible light wavelength band, more specifically, in the wavelength range of 400 to 780 nm, Rth , b is the visible light wavelength band, more specifically, the wavelength in the range of 400 to 780 nm R th , total represents the retardation value in the thickness direction of the whole retardation film including the base film and the coating layer in the visible light wavelength band, more specifically, the light having the wavelength of 400 to 780 nm as the retardation value in the thickness direction of the coating layer .

한편, 상기 Rth은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, the R th can be determined by well-known methods known in the art and, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(4) Nz는 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값에 대한 두께 방향 위상차 값의 비를 의미하는 것으로, Nz = Rth,total/Rin,total에 의해 구해진다. 예를 들어, Nz는 파장 450nm, 550nm 또는 650nm의 광에서의 면 방향 위상차값에 대한 두께 방향 위상차 값의 비일 수 있다.
(4) Nz is in a visible light wavelength band, than that specifically means a ratio of the retardation value in the thickness direction to the retardation value in the plane direction in the 400 to 780nm wavelength light, Nz = R th, total / R in, total . For example, Nz may be a ratio of the retardation value in the thickness direction to the retardation value in the plane direction in the light having a wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm.

(5) 정의 위상차 특성이란, 연신 시에 연신 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미하며, 부의 위상차 특성이란, 연신 시에 연신 방향에 대해 수직인 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미한다.
(5) The positive retardation property means that the maximum refractive index is expressed along the stretching direction at the time of stretching, and the negative retardation property means that the maximum refractive index is expressed along the direction perpendicular to the stretching direction at the time of stretching.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Further, the embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.

본 발명의 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 연구를 거듭한 결과, 부의 위상차를 가지는 필름을 기계방향으로 일축 연신하고, 정의 위상차를 가지는 고분자 물질을 코팅한 후, 동시에 폭 방향으로 연신 함으로써, 상기와 같은 목적을 달성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems. As a result, they have found that a film having negative phase difference is uniaxially stretched in a machine direction, a polymer material having a positive phase difference is coated, It is possible to achieve the same object, and the present invention has been completed.

보다 구체적으로, 본 발명의 위상차 필름은 부의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 정의 위상차 특성을 가지며 폭 방향(TD)으로 일축 연신 된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 한다.
More specifically, the retardation film of the present invention has a negative retardation property and is a biaxially stretched base film; And a coating layer formed on at least one surface of the base film and having a positive retardation characteristic and uniaxially stretched in the width direction (TD).

이때, 상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것이 바람직하다. 본 발명자들의 연구에 따르면, 본 발명의 위상차 필름이 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 경우, IPS 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 이용시 시야각 개선 효과가 우수한 것으로 나타났다.At this time, it is preferable that the retardation film satisfies the following formulas (1) and (2). According to the studies of the present inventors, when the retardation film of the present invention satisfies the following formulas (1) and (2), it has been shown that the IPS mode liquid crystal display device has excellent viewing angle improving effect when used as a retardation film.

식 (1): 50nm < Rin , total < 300nm(1): 50 nm < R in , total < 300 nm

식 (2): 10nm < Rth , total < 300nm(2): 10 nm < R th , total < 300 nm

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin , total 및 Rth,total이 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 것을 특징으로 한다.
In the above formulas (1) and (2), R in , total is the retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band, R th and total are the retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band Value. That is, in the retardation film of the present invention, R in , total and R th, total are light in a visible light wavelength band, more specifically, light of any wavelength of 400 to 780 nm, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm (1) and (2) even when measured by light.

한편, 상기 위상차 필름은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이 50 내지 200nm 또는 60 내지 150nm인 것이 보다 바람직하고, 80 내지 130nm인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 위상차 필름은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이 30 내지 200nm 또는 50 내지 150nm인 것이 보다 바람직하고, 60 내지 100nm인 것이 특히 바람직하다. 이 경우 상기한 시야각 개선 효과가 더욱 효과적으로 발현될 수 있다.
The retardation film preferably has a retardation value in the range of 50 to 200 nm or 60 to 150 nm, more preferably 80 to 130 nm, in the entire retardation film measured in the visible light wavelength band. It is particularly preferable that the thickness direction retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band of the retardation film is 30 to 200 nm or 50 to 150 nm, more preferably 60 to 100 nm. In this case, the above-described viewing angle improving effect can be more effectively expressed.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 미만인 것이 바람직하고, 0.3 내지 0.9인 것이 보다 바람직하며, 0.5 내지 0.7인 것이 특히 바람직하다. 이 경우 다양한 모드의 액정표시장치, 특히 IPS 모드의 액정표시장치의 위상차 필름으로서 사용하기에 매우 적합하다.The retardation film preferably has an Nz value of less than 1, more preferably 0.3 to 0.9, particularly preferably 0.5 to 0.7, expressed by the following formula (3). In this case, it is very suitable for use as a retardation film of a liquid crystal display device of various modes, in particular, an IPS mode liquid crystal display device.

식 (3): Nz = Rth , total/Rin , total Equation (3): Nz = R th , total / R in, total

상기 식 (3)에서, Rin , total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth,total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며, 이때, 상기 Rin , total 및 Rth,total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Nz가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하다.
R in , total is the retardation value of the entire retardation film, R th, total is the thickness retardation value of the entire retardation film, and R in , total and R th, All of which are retardation values measured in the visible light wavelength band. That is, even if the retardation film of the present invention measures Nz in the visible light wavelength band, more specifically, light having any wavelength of 400 to 780 nm, for example, light having a wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm, It is preferable to satisfy it.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다.The retardation film preferably satisfies the following formulas (4) and (5).

식 (4): 0nm < Rin ,a < 250nm(4): 0 nm < R in , a < 250 nm

식 (5): 10nm < Rth ,a < 300nm(5): 10 nm < R th , a < 300 nm

상기 식 (4) 및 (5)에서, Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin ,a 및 Rth ,a가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 것이 바람직하다.
In the above formulas (4) and (5), R in , a is the retardation value in the plane direction of the base film measured in the visible light wavelength band, and R th , a is the retardation value in the thickness direction of the base film measured in the visible light wavelength band . That is, in the retardation film of the present invention, R in , a and R th , a are light in any wavelength range of visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm wavelength, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm (4) and (5) even when measured by light.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (6) and (7).

식 (6): 50nm < Rin ,b < 300nm(6): 50 nm < R in , b < 300 nm

식 (7): -290nm < Rth ,b < 0nm(7): -290 nm < R th , b < 0 nm

상기 식 (6) 및 (7)에서, Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고, Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin ,b 및 Rth ,b가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 것이 바람직하다.
In the formulas (6) and (7), R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band, and R th , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band. That is, in the retardation film of the present invention, R in , b, and R th , b are light in any wavelength range of visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm It is preferable to satisfy the above-mentioned expressions (6) and (7) even when measured by light.

본 발명의 위상차 필름의 기재 필름과 코팅층이 상기 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 가지는 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 IPS 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다. When the base film and the coating layer of the retardation film of the present invention have the retardation value in the plane direction and the retardation in the thickness direction, the retardation value and the retardation value in the thickness direction of the entire retardation film are appropriately applied .

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (8)을 만족하는 것이 바람직하다. 이 경우IPS 모드 액정표시장치에 위상차 보상 필름으로 매우 유용하게 적용될 수 있다.It is preferable that the retardation film satisfies the following formula (8). In this case, it can be very usefully applied to the IPS mode liquid crystal display as a retardation compensation film.

(8): nx , total > nz , total > ny , total (8): n x , total > n z , total > n y , total

상기 식 (8)에 있어서, nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, ny , total는 위상차 필름 전체의 상기지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고, 이때, 상기 nx , total, ny , total, nz , total는 가시광 파장대역에서 측정한 값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (8)을 만족하는 것이 바람직하다.
In the formula (8), n x and total are refractive indices in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film is the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y and total are perpendicular the direction the direction of the refractive index (that is, fast axis direction), n z, is the refractive index of the total of the entire retardation film thickness direction, in this case, the n x, total, n y, total, n z and total are measured values in the visible light wavelength band. That is, even when the retardation film of the present invention is measured in the visible light wavelength band, more specifically, light having any wavelength of 400 to 780 nm, for example, light having a wavelength of 450 nm, 550 nm, or 650 nm, It is preferable to satisfy it.

한편, 상기와 같은 식 (1) 내지 (8) 중 하나 이상을 만족하는 본 발명의 위상차 필름은 기재 필름과 코팅층을 형성하는 원료 물질 및 연신 조건 등을 적절하게 제어함으로써 제조될 수 있다.
On the other hand, the retardation film of the present invention satisfying at least one of the above-mentioned formulas (1) to (8) can be produced by suitably controlling the base material, the raw material for forming the coating layer, the stretching condition and the like.

먼저, 본 발명에 있어서 상기 기재 필름의 원료 물질은 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질이면 되고, 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리비닐카바졸(polyvinylcarbazole), 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene), 스티렌계 수지, 아크릴계 수지와 스티렌계 수지를 포함하는 블렌딩 수지, 스티렌계 단량체를 포함하는 아크릴계 수지 등을 사용할 수 있다.
First, in the present invention, the raw material of the base film may be any high molecular substance having a negative retardation property, and the kind thereof is not particularly limited. For example, polyvinylcarbazole, polyvinylnaphthalene, a styrene resin, a blending resin including an acrylic resin and a styrene resin, and an acrylic resin including a styrene monomer can be used.

이때, 상기 스티렌계 수지는 스티렌계 단량체를 주 성분으로 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때 상기 스티렌계 단량체의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-틀로로스티렌, 4-틀로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌, β-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 4-하이드록시스티렌 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 스티렌 및 α-메틸스티렌인 것이 보다 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
At this time, the styrenic resin may be used without particular limitation as long as it contains a styrene-based monomer as a main component. Examples of the styrenic monomer include but are not limited to styrene,? -Methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, ? -Methylstyrene, 4-fluoro-? -Methylstyrene, 4-chlorostyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, cis-? -Methylstyrene, trans-? methylstyrene, 4-t-butylstyrene, 2-fluorostyrene, 3-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,4-difluorostyrene, 2,3 2-chlorostyrene, 4-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, octachlorostyrene, 2- Hydroxystyrene, 2-hydroxystyrene, 4-hydroxystyrene, and the like can be used in combination. Among them, And more preferably in the α- methyl styrene. These may be used alone or in combination.

또한, 상기 스티렌계 수지에는 상기한 스티렌계 단량체 외에 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체, 아크릴로니트릴계 단량체 등이 2종 이상 혼합되어 스티렌계 단량체와 함께 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 스티렌계 수지에는 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있다.
In addition to the above styrene type monomer, the styrene type resin may also be used in combination with a styrene type monomer in combination of two or more kinds of maleic anhydride type monomer, maleimide type monomer, acrylonitrile type monomer and the like. For example, the styrene-based resin includes styrene-based monomers; And at least one monomer selected from the group consisting of maleic anhydride-based monomer, maleimide-based monomer and acrylonitrile-based monomer.

이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 아크릴로니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
Examples of the maleic anhydride monomer include maleic anhydride, methyl maleic anhydride, ethyl maleic anhydride, propyl maleic anhydride, isopropyl maleic anhydride, cyclohexyl maleic anhydride and phenyl maleic anhydride. Can be; Examples of the maleimide-based monomer include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, For example; Examples of the acrylonitrile-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and phenyl acrylonitrile. However, the present invention is not limited thereto.

보다 구체적으로, 상기 스티렌계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등일 수 있다.
More specifically, the styrenic resin includes, but is not limited to, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer,? -Methylstyrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-? -Methylstyrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-styrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-a-methylstyrene-styrene-acrylonitrile copolymer and the like.

또한, 상기 아크릴계 수지는 (메트)아크릴계 단량체를 주성분으로 포함하는 것으로, (메트)아크릴계 단량체로 이루어진 호모폴리머 수지뿐 아니라 (메트)아크릴계 단량체 이외에 다른 단량체가 공중합된 공중합체 수지를 포함하는 개념이다.
The acrylic resin includes a (meth) acrylic monomer as a main component, and includes not only a homopolymer resin composed of a (meth) acrylic monomer but also a copolymer resin in which other monomers other than a (meth) acrylic monomer are copolymerized.

이때, 상기 (메트)아크릴계 단량체는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 뿐만 아니라 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 유도체를 포함하는 개념으로, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 메톡시에틸 메타크릴레이트, 에톡시에틸 메타크릴레이트, 부톡시메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 에톡시에틸 아크릴레이트, 부톡시 메틸 아크릴레이트 또는 이들의 올리고머 등 일 수 있으며, 그 중에서도 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 등의 알킬 (메트)아크릴레이트인 것이 보다 바람직하나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
The (meth) acrylic monomer is not limited to acrylate and methacrylate but also includes derivatives of acrylate and methacrylate. Examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n -butyl Methacrylate, t -butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxy methyl methacrylate, Acrylates such as ethyl acrylate, propyl acrylate, n -butyl acrylate, t -butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, Acrylate, oligomers thereof, etc. Among them, Methacrylate, one or more preferably alkyl (meth) acrylates such as methyl acrylate, is not limited thereto. These may be used alone or in combination.

한편, 내열성을 향상시키기 위하여, 상기 아크릴계 수지는 상기 (메트)아크릴계 단량체 이외의 다른 단량체로 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 등을 포함할 수 있다. 그 중에서도 말레산 무수물계 단량체 또는 말레이미드계 단량체를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
On the other hand, in order to improve heat resistance, the acrylic resin may include a maleic anhydride monomer, a maleimide monomer, and the like, other than the (meth) acrylic monomer. Among them, it is more preferable to include a maleic anhydride-based monomer or a maleimide-based monomer. Examples of the maleic anhydride monomer include maleic anhydride, methyl maleic anhydride, ethyl maleic anhydride, propyl maleic anhydride, isopropyl maleic anhydride, cyclohexyl maleic anhydride and phenyl maleic anhydride. ; Examples of the maleimide-based monomer include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, But are not limited thereto. These may be used alone or in combination.

한편, 부의 위상차 특성을 보다 향상시키기 위하여, 상기 아크릴계 수지는 상기 (메트)아크릴계 단량체 이외의 단량체로 스티렌계 단량체를 포함할 수 있다. 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌계 단량체 중에서도 스티렌 또는 α-메틸스티렌이 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
On the other hand, in order to further improve the negative retardation property, the acrylic resin may contain a styrene monomer as a monomer other than the (meth) acrylic monomer. Although not limited thereto, it is more preferable that styrene or? -Methylstyrene is included among the styrene-based monomers. These may be used alone or in combination.

한편, 상기 아크릴계 수지에는 상기한 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 등이 2종 이상 혼합되어 (메트)아크릴계 단량체와 함께 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 아크릴계 수지에는 (메트)아크릴계 단량체; 및 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있다.
On the other hand, the acrylic resin may be used in combination with (meth) acrylic monomers by mixing two or more kinds of styrenic monomers, maleic anhydride monomers, maleimide monomers, and the like. For example, the acrylic resin may include (meth) acrylic monomers; And one or more monomers selected from the group consisting of styrene-based monomers, maleic anhydride-based monomers and maleimide-based monomers.

보다 구체적으로, 상기 아크릴계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 시클로헥실 말레산 무수물-메틸 메타크릴레이트 공중합체, N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-시클로헥실 말레산 무수물-메틸 메타크릴레이트 공중합체, 스티렌-N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, α-메틸스티렌-N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, α-메틸스티렌-N-페닐 말레이미드-메틸 메타크릴레이트 공중합체, α-메틸스티렌-N-시클로헥실 말레이미드-메틸 메타크릴레이트-시클로헥실 메타크릴레이트 공중합체 등일 수 있다.
More specifically, the acrylic resin includes, but is not limited to, cyclohexyl maleic anhydride-methyl methacrylate copolymer, N-cyclohexyl maleimide-methyl methacrylate copolymer, styrene-cyclohexyl maleic anhydride- Methyl methacrylate copolymer, styrene-N-cyclohexylmaleimide-methyl methacrylate copolymer,? -Methylstyrene-N-cyclohexylmaleimide-methyl methacrylate copolymer,? -Methylstyrene-N-phenyl Maleimide-methyl methacrylate copolymer,? -Methylstyrene-N-cyclohexylmaleimide-methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, and the like.

한편, 상기 스티렌계 수지와 아크릴계 수지를 포함하는 블렌딩 수지에 있어서, 상기 스티렌계 수지는 블렌딩 수지 100중량부에 대하여 1 내지 99중량부 정도인 것이 바람직하며, 예를 들면, 5 내지 80중량부 또는 10 내지 70중량부 정도일 수 있다. 스티렌계 수지의 함량이 1중량부 미만일 경우에는 위상차 발현성의 저하로 원하는 위상차 값을 내는 위상차 필름을 제작하기 곤란한 문제가 있으며, 따라서, 원하는 위상차 값을 내기 위해서는 필름의 두께가 두꺼워질 수 있는 문제가 발생할 수 있다.
Meanwhile, in the blending resin comprising the styrene resin and the acrylic resin, the styrene resin is preferably about 1 to about 99 parts by weight, more preferably about 5 to about 80 parts by weight per 100 parts by weight of the blending resin, 10 to 70 parts by weight. When the content of the styrene-based resin is less than 1 part by weight, there is a problem that it is difficult to prepare a retardation film which gives a desired retardation value due to lowering of the retardation development. Therefore, there is a problem that the thickness of the film Lt; / RTI &gt;

한편, 아크릴계 수지에 스티렌계 단량체가 포함되는 경우, 아크릴계 수지를 스티렌계 수지와 블렌딩 하지 않고, 그 자체로 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질로 사용할 수도 있다. 이 경우 상기 아크릴계 수지에는 (메트)아크릴계 단량체; 스티렌계 단량체; 및 필요에 따라 말레산 무수물계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있으며, (메트)아크릴계 단량체, 스티렌계 단량체, 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체의 구체적인 예는 상기한 바와 동일하다.
On the other hand, when a styrene-based monomer is contained in the acrylic resin, the acrylic resin may be used as a polymer material having a negative retardation property without blending with the styrene-based resin. In this case, the acrylic resin may include (meth) acrylic monomers; Styrene-based monomers; And optionally one or more monomers selected from the group consisting of a maleic anhydride monomer and a maleimide monomer, and examples thereof include (meth) acrylic monomers, styrene monomers, maleic anhydride monomers, maleimide monomers Are the same as those described above.

또한, 상기 폴리비닐카보졸은, 폴리(9-비닐카바졸)과 같이 분자 내에 카바졸 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 폴리비닐카바졸이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.
In addition, the polyvinylcarbazole has a carbazole skeleton in the molecule such as poly (9-vinylcarbazole), and polyvinylcarbazole generally used in the art can be used without any particular limitation.

또한, 상기 폴리비닐나프탈렌은, 폴리(2-비닐나프탈렌)과 같이 분자 내에 나프탈렌 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 폴리비닐나프탈렌이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.
The polyvinylnaphthalene has a naphthalene skeleton in the molecule such as poly (2-vinylnaphthalene), and polyvinylnaphthalene generally used in the art can be used without particular limitation.

다음으로, 본 발명에 있어서 상기 코팅층의 원료 물질은 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질이면 되고, 역시 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 폴리카보네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 환상올레핀계 수지, 폴리아마이드계 수지 등을 사용할 수 있다.
Next, in the present invention, the raw material of the coating layer may be any polymer material having a positive retardation characteristic, and the kind thereof is not particularly limited. For example, a polycarbonate resin, a polyimide resin, a cyclic olefin resin, a polyamide resin, or the like can be used.

이때, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리카보네이트계 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.The polycarbonate resin may include a repeating unit represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서, X는 적어도 하나의 벤젠 고리, 지방족 고리, 또는 지방족 사슬을 포함하는 2가 기이고, l은 5~10,000의 정수이다.
In Formula 1, X is a divalent group containing at least one benzene ring, aliphatic ring, or aliphatic chain, and 1 is an integer of 5 to 10,000.

한편, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 적어도 하나의 벤젠 고리를 포함하는 2가 기의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 하기 구조식으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 들 수 있다. 이때, 상기 2가 기는 벤젠 고리의 임의의 위치에서 폴리카보네이트계 수지의 주 사슬과 연결될 수 있다.In the above formula (1), examples of the divalent group containing at least one benzene ring include, but are not limited to, those selected from the group consisting of the following structural formulas. At this time, the divalent group may be connected to the main chain of the polycarbonate resin at any position of the benzene ring.

Figure pat00002

Figure pat00002

또한, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 적어도 하나의 지방족 고리를 포함하는 2가 기는, 이에 한정되는 것은 아니나, 4 내지 14개, 또는 4 내지 10개, 또는 4 내지 8개의 고리 원자의 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미한다. 상기 고리 원자는 탄소뿐만 아니라 산소 원자가 포함되어 있을 수도 있다. 이때, 상기 2가 기는 지방족 고리의 임의의 위치에서 폴리카보네이트계 수지의 주 사슬과 연결될 수 있다.
In the above formula (1), the divalent group containing at least one aliphatic ring may include, but is not limited to, 4 to 14, or 4 to 10, or 4 to 8 ring atoms of a non- Quot; refers to a cyclic, cyclic, bicyclic or tricyclic hydrocarbon moiety. The ring atoms may contain oxygen as well as carbon atoms. At this time, the divalent group may be connected to the main chain of the polycarbonate resin at any position of the aliphatic ring.

또한, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 적어도 하나의 지방족 사슬을 포함하는 2가 기는, 이에 한정되는 것은 아니나, 1 내지 10개, 또는 1 내지 8개, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 부위를 의미한다. 이때, 상기 2가 기는 지방족 사슬의 임의의 위치에서 폴리카보네이트계 수지의 주 사슬과 연결될 수 있다.
In the formula 1, the divalent group containing at least one aliphatic chain may be a straight or branched chain having 1 to 10, or 1 to 8, or 1 to 6 carbon atoms, &Lt; / RTI &gt; At this time, the divalent group can be connected to the main chain of the polycarbonate resin at any position of the aliphatic chain.

또한, 상기 폴리이미드계 수지는, 주쇄에 이미드기를 가지는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르이미드(polyetherimide) 등이 사용될 수 있다.
The polyimide resin can be used without particular limitation as long as it has an imide group in the main chain. For example, polyimide, polyetherimide and the like can be used. have.

또한, 상기 환상올레핀계 수지는, 당해 기술분야에 잘 알려진 환상올레핀계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 시클로올레핀폴리머(COP), 시클로올레핀코폴리머(COC) 등이 사용될 수 있다.
The cyclic olefin-based resin may be a cyclic olefin-based resin well-known in the art without any particular limitation, and examples thereof include, but are not limited to, cycloolefin polymer (COP), cycloolefin copolymer COC) may be used.

또한, 상기 폴리아마이드계 수지는, 주쇄에 아마이드기를 가지는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하며, 예를 들면, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리아마이드계 수지는 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.
The polyamide resin can be used without particular limitation, provided that the polyamide resin has an amide group in the main chain. For example, the polyamide resin may include repeating units represented by the following formula 2 or 3 . &Lt; / RTI &gt;

[화학식 2](2)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 2에 있어서, A는 C2 -16 지방족 탄화수소 사슬, C5 -14 지방족 탄화수소 고리 또는 C6 -14 방향족 탄화수소 고리이고, X1은 할로겐원자 또는 C1 -6 알킬기이고, a는 0~3의 정수이고, n는 5~10,000의 정수이다.
In the general formula 2, A is C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chains, C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring or an aromatic C 6 -14 hydrocarbon chain, X 1 is a halogen atom or a C 1 -6 alkyl group, a is 0 to 3, and n is an integer of 5 to 10,000.

이때, 상기 화학식 2의 A에 있어서, C2 -16 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.
Herein, in the formula (A), the C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain means a hydrocarbon portion of 2 to 16, or 4 to 14, or 6 to 12 carbon atoms, and includes, but is not limited to, methylene An ethylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, a nonanemethylene group, a decamethylene group, an undecamethylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, A methylene group, a pentadecamethylene group, a hexadecamethylene group, and the like.

또한, 상기 화학식 2의 A에 있어서, C5 -14 지방족 탄화수소 고리는 5 내지 14개, 또는 5 내지 10개, 또는 5 내지 6개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정된는 것은 아니나, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 시클로알칸(cycloalkane) 고리와 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로옥텐 고리 등의 시클로알켄(cycloalkene) 고리 등을 예로 들 수 있다.
Further, in A of Formula 2, C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring of 5 to 14, or 5 to 10, or 5 to 6 ring carbon cyclic saturated or unsaturated non-aromatic mono-, bicyclic Refers to a tricyclic hydrocarbon moiety and includes, but is not limited to, a cycloalkane ring such as a cyclopentane ring or a cyclohexane ring, a cycloalkene ring such as a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or a cyclooctene ring, And the like.

또한, 상기 화학식 2의 A에 있어서, C6 -14 방향족 탄화수소 고리는 6 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 비페닐 고리 등을 그 예로 들 수 있다.
Further, in A of Formula 2, C 6 -14 aromatic hydrocarbon ring means a monocyclic, bicyclic or tricyclic aromatic hydrocarbon portion having 6 to 14, or 6 to 12 ring atoms, and this But are not limited to, benzene rings, naphthalene rings, anthracene rings, biphenyl rings, and the like.

한편, 상기 화학식 2에 있어서 A의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 A가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.
On the other hand, in the above formula (2), the bonding position of the polyamide resin of A with the main chain is not particularly limited and may be an asymmetric position or a symmetrical position. For example, when A is a cyclohexane ring, it may be a cyclohexane ring in which the 1,3 carbon is bonded to the main chain, or a cyclohexane ring in which the 1,4 carbon is bonded to the main chain.

또한, 상기 화학식 2의 X1에 있어서, C1 - 6알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X1은 A의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.
Further, in X 1 of the formula 2, C 1 - 6 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t- butyl group can be given. Examples. At this time, X 1 is substituted with hydrogen at an arbitrary position of A.

[화학식 3](3)

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 3에 있어서, B 및 C는 각각 독립적으로 C2 -16 지방족 탄화수소 사슬, C5 -14 지방족 탄화수소 고리 또는 C6 -14 방향족 탄화수소 고리이고, X2 및 X3는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C1 -6 알킬기이고, b 및 c는 각각 독립적으로 0~3의 정수이고, m은 5~10,000의 정수이다.
In Formula 3, B and C are each independently a C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain, a C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring, or a C 6 -14 aromatic hydrocarbon ring, and X 2 and X 3 are each independently a halogen atom or a c 1 -6 alkyl group, b and c are each independently an integer of 0 ~ 3, m is an integer of 5 to 10,000.

이때, 상기 화학식 3의 B 및 C에 있어서, C2 -16 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.
In the above formulas (B) and (C), the C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain means a hydrocarbon portion of 2 to 16, or 4 to 14, or 6 to 12 carbon atoms, , Methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group, tridecamethylene group, Tetradecamethylene group, tetradecamethylene group, pentadecamethylene group, hexadecamethylene group and the like.

또한, 상기 화학식 3의 B 및 C에 있어서, C5 -14 지방족 탄화수소 고리는 5 내지 14개, 또는 5 내지 10개, 또는 5 내지 6개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정된는 것은 아니나, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 시클로알칸(cycloalkane) 고리와 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로옥텐 고리 등의 시클로알켄(cycloalkene) 고리 등을 예로 들 수 있다.
Further, in the above formula B and C 3, C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring of 5 to 14, or 5 to 10, or 5 to 6 ring carbon cyclic saturated or unsaturated non-aromatic mono, Bicyclic and tricyclic hydrocarbon moieties, and includes, but is not limited to, cycloalkane rings such as cyclopentane rings and cyclohexane rings, cycloalkane rings such as cyclopentene rings, cyclohexene rings, and cyclooctene rings, ) Rings, and the like.

또한, 상기 화학식 3의 B 및 C에 있어서, C6 -14 방향족 탄화수소 고리는 6 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 비페닐 고리 등을 그 예로 들 수 있다.
Further, in the above formula 3 B and C, C 6 -14 aromatic hydrocarbon ring means a monocyclic, bicyclic or tricyclic aromatic hydrocarbon portion having a dog 6 to 14, or 6 to 12 ring atoms, and But are not limited to, benzene rings, naphthalene rings, anthracene rings, biphenyl rings, and the like.

한편, 상기 화학식 3에 있어서 B 및 C의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 B 또는 C가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.
In the above formula (3), the bonding position of the polyamide resin of B and C with the main chain is not particularly limited, and may be an asymmetric position or a symmetrical position. For example, when B or C is a cyclohexane ring, it may be a cyclohexane ring in which the 1,3 carbon is bonded to the main chain, or a cyclohexane ring in which the 1,4 carbon is bonded to the main chain.

또한, 상기 화학식 3에 있어서, X2 및 X3의 C1 - 6알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X2는 B의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되며, X3는 C의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.
In the above Formula 3, X 2 and X 3 of the C 1 - 6 alkyl group as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t- butyl group can be given. Examples . X 2 is substituted and bonded to hydrogen at any position of B, and X 3 is substituted and bonded to hydrogen at any position of C;

한편, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리아마이드계 수지는 하기 화학식 4로 표시되는 반복단위를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이 경우 보다 효과적으로 정의 위상차 특성을 구현할 수 있다.On the other hand, though not limited thereto, it is more preferable that the polyamide resin contains a repeating unit represented by the following formula (4). In this case, the positive phase difference characteristic can be realized more effectively.

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00005
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상기 화학식 4에 있어서, D는 C2 -16 지방족 탄화수소 사슬이고, E1 및 E2는 각각 독립적으로 시클로헥산 고리 또는 벤젠 고리이고, X4, X5 및 X6은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C1 -6 알킬기이고, X7은 단일결합, 메틸렌기 또는 디메틸메틸렌기이고, d, e1 및 e2는 각각 독립적으로 0~2의 정수이고, k는 5~10,000의 정수이다.
In the above Formula 4, D is a C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain, E 1 and E 2 are each independently a cyclohexane ring or a benzene ring, X 4, X 5 and X 6 is a halogen atom or a C each independently 1 and -6 alkyl group, X 7 is a single bond, a methylene group or a dimethylmethylene group, d, e1 and e2 are each independently an integer of 0 ~ 2, k is an integer of 5 to 10,000.

이때, 상기 화학식 4의 D에 있어서, C2 -16 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.
In the formula (D), the C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain refers to hydrocarbon moieties of 2 to 16, or 4 to 14, or 6 to 12 carbon atoms, including, but not limited to, methylene An ethylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, a nonanemethylene group, a decamethylene group, an undecamethylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, A methylene group, a pentadecamethylene group, a hexadecamethylene group, and the like.

또한, 상기 화학식 4의 E1 및 E2에 있어서, 상기 E1 및 E2는 그 중에서도 특히 시클로헥산 고리인 것이 보다 바람직하며, 이때, 상기 E1 및 E2의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 E1 및 E2가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.
Further, in the above Formula 4 E 1 and E 2, wherein E 1 and E 2 are, and among them more preferable, especially cyclohexane ring, wherein, with the E 1 and E 2 of poly amide-based resin main chain of the The bonding position is not particularly limited and may be an asymmetric position or a symmetric position. For example, when E 1 and E 2 are cyclohexane rings, they may be a cyclohexane ring in which the 1,3 carbon is bonded to the main chain, or a cyclohexane ring in which the 1,4 carbon is bonded to the main chain.

또한, 상기 화학식 4에 있어서, X4, X5 및 X6의 C1 - 6알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X4는 D의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되고, X5는 E1의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되며, X6는 E2의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.
In Formula 4, X 4 and X 5 And C 1 of X 6 - 6 in an alkyl group is a methyl group, may be mentioned an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t- butyl group. Examples. At this time, the X 4 is bonded is substituted on hydrogen from any desired position of D, X 5 is bonded is substituted on hydrogen from any desired position of E 1, X 6 is optionally substituted on hydrogen from any desired position of the E 2 .

한편, 본 발명에 있어서, 상기 위상차 필름은 두께는 5 내지 80㎛인 것이 바람직하며, 예컨대, 10 내지 70㎛ 또는 15 내지 65㎛ 정도일 수 있다. 본 발명의 위상차 필름은 접착제를 이용하여 필름을 적층하는 것이 아니기 때문에 두께 80㎛ 이하로 박형화가 가능하다는 장점이 있다. 다만, 필름의 두께가 5㎛ 미만일 경우 두께가 너무 얇아져 위상차 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있다.
Meanwhile, in the present invention, the thickness of the retardation film is preferably 5 to 80 탆, and may be, for example, 10 to 70 탆 or 15 to 65 탆. The retardation film of the present invention is advantageous in that it can be thinned to a thickness of 80 탆 or less since the film is not laminated using an adhesive. However, when the thickness of the film is less than 5 mu m, the thickness becomes too thin, and the handling properties of the retardation film and the polarizing plate may become poor.

다음으로 본 발명의 상기 위상차 필름의 제조 방법에 대해 설명한다.
Next, a method for producing the retardation film of the present invention will be described.

본 발명의 위상차 필름의 제조 방법은, 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계; 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신된 기재 필름의 적어도 일면에 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
A method of producing a retardation film of the present invention comprises: uniaxially stretching a base film having negative retardation characteristics in a longitudinal direction (MD); Forming a coating layer on at least one surface of the substrate film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) using a polymer material having a positive retardation characteristic; And uniaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in a width direction (TD).

본 발명의 위상차 필름 제조 방법은 이와 같이 2회의 축차 연신만으로 원하는 위상차 필름을 얻을 수 있어, 보다 간소화된 공정으로 IPS 모드 액정표시장치에도 적용이 가능한 위상차 필름을 제조할 수 있다.
The method of producing a retardation film of the present invention can obtain a desired retardation film only by two consecutive stretches, and can produce a retardation film which can be applied to an IPS mode liquid crystal display device by a simpler process.

먼저, 본 발명에 있어서, 상기 기재 필름은 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 당해 기술 분야에 잘 알려진 필름 성형 방법, 예를 들면, 압출 성형, 용액 캐스팅, 캘린더 성형, 필름 유연법 등을 이용하여 제조할 수도 있고, 또는 다른 고분자와 공압출을 통하여 다층 필름으로 제조하여 사용할 수도 있다. 또는, 부의 위상차 특성을 가지는 시판되는 필름을 사용하여도 무방하다. 상기 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질의 구체적인 예들은 상기한 바와 동일하다.
First, in the present invention, the base film may be formed by using a polymer material having a negative retardation characteristic and using a film forming method well known in the art, for example, extrusion molding, solution casting, calender molding, Alternatively, a multilayer film may be produced through co-extrusion with other polymers and used. Alternatively, commercially available films having negative retardation characteristics may be used. Specific examples of the polymer material having negative phase difference characteristics are the same as those described above.

한편, 본 발명의 상기 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃ 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll-to-toll) 방식으로 1.1 내지 4.0배 연신하는 방법으로 수행될 수 있다.
On the other hand, the step of uniaxially stretching the base film having the negative retardation characteristics of the present invention in the longitudinal direction (MD) can be carried out by a stretching method well known in the art. For example, when the glass transition temperature of the base film is Tg, the film is stretched by 1.1 to 4.0 times in a roll-to-roll manner at a temperature of (Tg-20) ° C to (Tg + 30) . &Lt; / RTI &gt;

보다 구체적으로, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.2배 내지 3.5배 또는 1.3배 내지 3.0배 정도로 연신 할 수 있다. 이때, 연신비가 1.1배 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 4.0배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.
More specifically, in the present invention, the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction is preferably a step of stretching the base film to 1.1 to 4.0 times It is preferably stretched to, for example, 1.2 to 3.5 times or 1.3 to 3.0 times. If the stretching ratio is less than 1.1 times, toughness of the film is lowered, and the produced retardation film may be difficult to apply to the polarizing plate. If the stretching ratio is more than 4.0 times, the film may be broken during stretching, Film production can be difficult.

또한, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름의 두께가 20 내지 250㎛이 되도록 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 두께가 25 내지 230㎛ 또는 30 내지 200㎛가 되도록 연신 할 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 후의 필름의 두께가 20㎛ 미만일 경우에는 폭 방향으로 연신을 진행하였을 때 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 취급과정에서 꺾임이나 파단 등이 발생할 수 있으며, 250㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
In the present invention, the uniaxially stretching in the longitudinal direction is preferably performed such that the thickness of the base film is 20 to 250 占 퐉. For example, the thickness is 25 to 230 占 퐉 or 30 to 200 占 퐉 So that it can be stretched. If the thickness of the film after uniaxial stretching in the longitudinal direction is less than 20 占 퐉, the thickness of the film becomes too thin when the film is stretched in the width direction, and the handling properties of the film and the polarizing plate may become poor, And if it exceeds 250 탆, it may be difficult to make the polarizer thinner.

또한, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계가 (Tg-20)℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률보다 커질 수 있다. 또한, (Tg+30)℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
In the present invention, the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction is preferably performed at a temperature of (Tg-20) DEG C to (Tg + 30) DEG C, where Tg is the glass transition temperature of the base film , And more preferably at a temperature of about (Tg) ° C to (Tg + 20) ° C. In this case, when the uniaxial stretching in the longitudinal direction is performed at a temperature lower than (Tg-20) DEG C, the storage elastic modulus of the film may be lowered, and thus the loss elastic modulus may become larger than the storage elastic modulus. Further, when the polymerization is carried out at a temperature higher than (Tg + 30) DEG C, the orientation of the polymer chain may be alleviated and lost. On the other hand, the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). For example, in the case of using a differential scanning calorimeter (DSC), when a sample of about 10 mg is sealed in a special pen and heated at a constant temperature, the endothermic heat and the heat generation amount of the material due to the phase change occur, The transition temperature can be measured.

상기 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향으로 일축 연신 한 후, 상기 기재 필름의 적어도 일면에 일면에 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계를 수행한다. 상기 코팅층을 형성하는 단계는 당해 기술분야에서 널리 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 정의 위상차를 가지는 고분자 물질과 용매를 포함하는 조성물을 마이크로 그라비아 코팅법, 콤마 코팅법, 바 코팅법, 롤러 코팅법, 스핀 코팅법, 프린트법, 딥 코팅법, 유연 성막법, 다이 코팅법, 블레이드 코팅법, 그라비아 인쇄 법 등의 방법을 이용하여 도포하여 건조하는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 정의 위상차를 가지는 고분자 물질의 구체적인 예는 상기한 바와 동일하며, 사용 가능한 용매로는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 테트라하이드로퓨란(THF), 1,3-디옥살레인, 시클로펜타논, N-메틸 피롤리돈(NMP), 디메틸폼아마이드(DMF), 디메틸아세트아마이드(DMAc), 에탄올, 메탄올 등의 알코올류, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병행해도 된다.
A step of uniaxially stretching the base film having negative phase difference characteristics in the longitudinal direction and then forming a coating layer on at least one side of the base film using a polymer material having a positive phase difference characteristic on one side. The step of forming the coating layer may be performed by a method well known in the art. For example, a composition including a polymer material having a positive phase difference and a solvent may be applied to the substrate by a microgravure coating method, a comma coating method, a bar coating method, a roller coating method, a spin coating method, a printing method, a dip coating method, , A blade coating method, a gravure printing method, and the like, followed by drying. Specific examples of the polymer material having the positive phase difference are the same as described above. Examples of usable solvents include methylene chloride, chloroform, tetrahydrofuran (THF), 1,3-dioxane, cyclopentanone, N- Alcohols such as methylpyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), ethanol and methanol, water and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

한편, 상기 정의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하는 단계는, 코팅층의 두께가 1 내지 30㎛ 정도가 되도록 코팅하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 코팅층의 두께가 2 내지 20㎛ 또는 3 내지 20㎛ 정도가 되도록 코팅할 수 있다. 이때, 코팅층의 두께는 위상차를 발현하는 특성과 관련이 있는 것으로, 1㎛ 미만의 두께로 코팅하였을 경우, 정의 위상차를 발현하는 특성이 떨어져 원하는 수준의 위상차를 발현하지 못할 수 있으며, 반대로 30㎛를 초과하는 두께로 코팅하였을 경우, 정의 위상차를 발현하는 특성이 너무 커질 수 있는 문제점이 발생할 수 있고, 필름의 두께가 두꺼워져 위상차 필름의 박막화가 어려울 수 있다.
Meanwhile, in the step of forming the coating layer having the positive phase retardation characteristic, it is preferable to coat the coating layer so that the thickness of the coating layer is about 1 to 30 mu m. For example, when the thickness of the coating layer is 2 to 20 mu m, . &Lt; / RTI &gt; In this case, the thickness of the coating layer is related to the property of exhibiting the retardation. When the coating layer is coated with a thickness of less than 1 탆, the film exhibits a positive retardation and may not exhibit a desired retardation. On the other hand, If the thickness of the retardation film is more than the thickness of the retardation film, the characteristic of developing the positive retardation may become too large, and the thickness of the retardation film may become thin.

한편, 필요에 따라, 상기 기재 필름과 코팅층 사이의 접착력을 향상시키기 위하여, 상기 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향으로 일축 연신하는 단계와 상기 정의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하는 단계 사이에서 상기 기재 필름의 표면을 코로나 처리 할 수도 있다.
If necessary, in order to improve the adhesive force between the base film and the coating layer, the step of uniaxially stretching the base film having the negative retardation characteristics in the machine direction and the step of forming the coating layer having the positive retardation characteristics, The surface of the base film may be corona treated.

상기와 같은 과정을 거쳐 기재 필름 상에 코팅층이 형성되면, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 연신한다. 폭 방향으로 연신 할 경우, 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름과 정의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 한 번의 연신 과정으로 동시에 연신 할 수 있다. 따라서, 상기 부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름은 길이 방향 및 폭 방향으로 이축 연신 되고, 정의 위상차 특성을 가지는 코팅층은 폭 방향으로 일축 연신 된다.
When the coating layer is formed on the base film through the above process, the base film on which the coating layer is formed is stretched in the transverse direction (TD). When the film is stretched in the width direction, the base film having a negative retardation characteristic and the coating layer having a positive retardation characteristic can be simultaneously stretched by one stretching process. Therefore, the base film having the negative retardation characteristics is biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction, and the coating layer having the positive retardation property is uniaxially stretched in the width direction.

한편, 본 발명의 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 마찬가지로 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃ 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신기를 이용하여 1.1 내지 4.0배 연신하는 방법으로 수행될 수 있다.
On the other hand, the step of uniaxially stretching the base film in which the coating layer of the present invention is formed in the transverse direction (TD) can be similarly conducted by a stretching method well known in the art. For example, when the glass transition temperature of the base film is Tg, the stretching can be carried out by a method of stretching the film in the width direction at a temperature of (Tg-20) ° C to (Tg + 30) ° C using a tenter stretcher at a stretching ratio of 1.1 to 4.0 .

보다 구체적으로, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.2배 내지 3.5배 또는 1.3배 내지 3.0배 정도로 연신 할 수 있다. 이때, 연신비가 1.1배 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 4.0배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.
More specifically, in the present invention, the step of uniaxially stretching in the transverse direction comprises: 1.1 to 4.0 times It is preferably stretched to, for example, 1.2 to 3.5 times or 1.3 to 3.0 times. If the stretching ratio is less than 1.1 times, toughness of the film is lowered, and the produced retardation film may be difficult to apply to the polarizing plate. If the stretching ratio is more than 4.0 times, the film may be broken during stretching, Film production can be difficult.

또한, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름의 두께가 5 내지 80㎛가 되도록 연신 하는 것이 바람직하며, 예컨대, 10 내지 70㎛ 또는 15 내지 65㎛ 정도일 수 있다. 이때, 상기 폭 방향으로 일축 연신 이후의 위상차 필름의 두께는 최종 필름의 두께가 되며, 상기 최종 필름의 두께가 5㎛ 미만일 경우에는 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 제조 공정이나 제품의 취급 과정에서 꺾임, 파단 등이 발생할 수 있으며, 80㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
Also, in the present invention, the uniaxially stretching in the width direction is preferably performed such that the thickness of the base film on which the coating layer is formed is 5 to 80 占 퐉, for example, 10 to 70 占 퐉 or 15 to 65 占 퐉 have. At this time, the thickness of the retardation film after the uniaxially stretching in the width direction becomes the thickness of the final film, and when the thickness of the final film is less than 5 mu m, the thickness of the film becomes too thin and the handling property of the film and the polarizing plate becomes poor And may be bent or broken during the manufacturing process of the film or the polarizing plate or during the handling of the product. If it exceeds 80 탆, it may be difficult to thin the polarizing plate.

또한, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+20)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계가 (Tg-20)℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 필름의 저장 탄성율이 저하될 수 있으며, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성률보다 커질 수 있다. 또한, (Tg+30)℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실될 수 있다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
In the present invention, the step of uniaxially stretching in the transverse direction is preferably performed at a temperature of (Tg-20) DEG C to (Tg + 30) DEG C, where Tg is the glass transition temperature of the base film , And more preferably at a temperature of about (Tg) ° C to (Tg + 20) ° C. In this case, when the uniaxial stretching in the longitudinal direction is performed at a temperature lower than (Tg-20) DEG C, the storage elastic modulus of the film may be lowered, and thus the loss elastic modulus may become larger than the storage elastic modulus. Further, when the polymerization is carried out at a temperature higher than (Tg + 30) DEG C, the orientation of the polymer chain may be alleviated and lost. On the other hand, the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). For example, in the case of using a differential scanning calorimeter (DSC), when a sample of about 10 mg is sealed in a special pen and heated at a constant temperature, the endothermic heat and the heat generation amount of the material due to the phase change occur, The transition temperature can be measured.

한편, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 IPS 모드 액정표시장치에서 적용되는 경우 시야각 개선 효과가 매우 우수한바, IPS 모드 액정표시장치용 위상차 필름으로 매우 적합하게 사용될 수 있다.
Meanwhile, when the retardation film according to the present invention is applied to an IPS mode liquid crystal display device, the retardation film has an excellent viewing angle improving effect and can be suitably used as a retardation film for an IPS mode liquid crystal display device.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 편광판을 제공한다. 이 경우, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착 되거나, 편광자의 양면에 보호 필름이 부착된 편광판의 보호 필름 상에 부착되어, 유용하게 사용될 수 있다.
Meanwhile, the present invention provides a polarizing plate comprising at least one or more of the retardation films. In this case, the retardation film according to the present invention may be directly attached to one side or both sides of the polarizer, or may be attached to a protective film of a polarizing plate having a protective film on both sides of the polarizer.

상기 위상차 필름을 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착시키는 경우, 예를 들어, 그 구조는 상 보호필름/편광자/위상차 필름, 위상차 필름/편광자/하 보호필름, 위상차 필름/상 보호필름/편광자/하 보호필름 또는 상 보호필름/편광자/하 보호필름/위상차 필름 일 수 있다.
When the retardation film is directly attached to one surface or both surfaces of the polarizer, for example, the structure may be a structure of an upper protective film / polarizer / retardation film, retardation film / polarizer / lower protective film, retardation film / Protective film or an upper protective film / polarizer / lower protective film / retardation film.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 액정표시장치를 제공한다. 예컨대 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 IPS 모드 액정표시장치를 제공한다.
Meanwhile, the present invention provides a liquid crystal display device including at least one or more of the retardation films. For example, the present invention provides an IPS mode liquid crystal display device including at least one or more retardation films.

이때, 상기 액정표시장치는 액정 셀 및 상기 액정 셀의 양면에 각각 구비된 제 1 편광판 및 제 2 편광판을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 위상차 필름은 상기 액정 셀과 상기 제 1 편광판 및/또는 제 2 편광판 사이에 구비될 수 있다. 즉, 제 1 편광판과 액정 셀 사이에 위상차 필름이 구비될 수 있고, 제 2 편광판과 액정 셀 사이에, 또는 제 1 편광판과 액정 셀 사이와 제 2 편광판과 액정 셀 사이 모두에 위상차 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다.
The liquid crystal display may include a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, and the retardation film may be disposed between the liquid crystal cell and the first polarizing plate and / And may be provided between the polarizing plates. That is, a retardation film may be provided between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, and a retardation film may be provided between the second polarizing plate and the liquid crystal cell, or between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, 2 or more .

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것으로 의도되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the invention by the following examples.

실시예Example 1 One

폴리(시클로헥실말레이미드-co-메틸메타크릴레이트) (㈜LG㎜A, 830HR)과 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(㈜LG화학, SAN82TR, 아크릴로니트릴 함량 20중량%)을 가각 78:22 중량비로 트윈 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm 조건으로 컴파운딩하여 수지 조성물을 제조하였다. 상기 수지 조성물을 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 170㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 125℃의 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 2배 연신하여 일축 연신 필름을 제조하였다.
Acrylonitrile copolymer (LG Chemical, SAN82TR, acrylonitrile content: 20% by weight) and poly (cyclohexylmaleimide-co-methylmethacrylate) (LMmmA, 830HR) At a weight ratio of 250 占 폚 and 200 rpm using a twin extruder to prepare a resin composition. An undrawn film having a width of 800 mm and a thickness of 170 占 퐉 was prepared using the T-die cast film under the condition of 250 占 폚. The unstretched film was stretched in the longitudinal direction at a temperature of 125 캜 in a roll to roll manner to obtain a uniaxially stretched film.

상기 일축 연신 필름에 분자 내에 벤젠 고리를 포함하는 폴리카보네이트(LGPC, DVD1080)가 18중량%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 마이크로그라비아 코터를 이용하여 도포하여, 12㎛ 두께로 코팅하였다.
A solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 18% by weight of polycarbonate (LGPC, DVD1080) containing a benzene ring in the molecule was applied to the uniaxially stretched film using a micro gravure coater, Respectively.

상기 코팅된 필름을 125℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신기를 이용하여 2배 연신하여 두께 65㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
The coated film was stretched twice in the transverse direction at a temperature of 125 캜 using a tenter stretching machine to prepare a retardation film having a thickness of 65 탆.

실시예Example 2 2

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 일축 연신 필름을 제조한 후, 일축 연신 필름에 열가소성 폴리이미드(SABIC, XH6050)가 10중량%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 마이크로그라비아 코터를 이용하여 도포하여, 4㎛ 두께로 코팅하였다.
A uniaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 1, and a solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 10% by weight of thermoplastic polyimide (SABIC, XH6050) in a uniaxially stretched film was coated on a microgravure coater And coated to a thickness of 4 탆.

상기 코팅된 필름을 125℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신기를 이용하여 2배 연신하여 두께 61㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
The coated film was stretched twice in the transverse direction at a temperature of 125 캜 using a tenter stretching machine to prepare a retardation film having a thickness of 61 탆.

실시예Example 3 3

α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(㈜LG화학 AMSAN, Tg 119℃)를 250℃ 조건하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800㎜, 두께 60㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 130℃의 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll to roll) 방식으로 2배 연신하여 일축 연신 필름을 제조하였다.
An unoriented film having a width of 800 mm and a thickness of 60 占 퐉 was produced by using a? -methylstyrene-acrylonitrile copolymer (LG Chemistry AMSAN, Tg 119 ° C) at 250 ° C using a T- The unstretched film was stretched twice in the longitudinal direction at a temperature of 130 캜 in a roll to roll manner to produce a uniaxially stretched film.

상기 일축 연신 필름에 폴리에테르이미드(Sabic社, Ultem)가 10중량%로 포함되어 있는 용액(용매 1,3-dioxolane)을 마이크로그라비아 코터를 이용하여 도포하여, 4㎛ 두께로 코팅하였다.
A solution (solvent 1,3-dioxolane) containing 10 wt% of polyethersimide (Sabic, Ultem) was applied to the uniaxially stretched film using a micro gravure coater and coated to a thickness of 4 탆.

상기 코팅된 필름을 130℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신기를 이용하여 2배 연신하여 두께 21㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
The coated film was stretched twice in the transverse direction at a temperature of 130 캜 using a tenter stretching machine to prepare a retardation film having a thickness of 21 탆.

실시예Example 4 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 일축 연신 필름을 제조한 후, 일축 연신 필름에 시클로올레핀코폴리머(Ticona社, Topas)가 20중량%로 포함되어 있는 용액(용매 클로로포름)을 마이크로그라비아 코터를 이용하여 도포하여, 20㎛ 두께로 코팅하였다.
A uniaxially stretched film was prepared in the same manner as in Example 1, and then a solution (solvent chloroform) in which 20 wt% of a cycloolefin copolymer (Ticona, Topas) was contained in the uniaxially stretched film was coated with a microgravure coater And coated to a thickness of 20 탆.

상기 코팅된 필름을 125℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신기를 이용하여 2배 연신하여 두께 68㎛의 위상차 필름을 제조하였다.
The coated film was stretched twice in the width direction at a temperature of 125 캜 using a tenter stretching machine to prepare a retardation film having a thickness of 68 탆.

이때, 하기 [표 1]에는 실시예 1 내지 4의 실험 결과가 나타나 있다. 보다 구체적으로, 하기 [표 1]에는 코팅층, 필름층 및 복합필름의 위상차 값이 기재되어 있으며, 복합필름의 Nz값이 기재되어 있다. 이때, 위상차 값은 550㎚ 파장의 빛을 기준으로 측정하였으며, 상기 위상차 값은 Axometrics 사의 Axoscan 측정장치를 이용하여 측정하였다.
At this time, the experimental results of Examples 1 to 4 are shown in Table 1 below. More specifically, in Table 1 below, the retardation values of the coating layer, the film layer and the composite film are described, and the Nz values of the composite film are described. At this time, the retardation value was measured based on light having a wavelength of 550 nm, and the retardation value was measured using an Axoscan's Axoscan measuring apparatus.

구 분division 코팅층 위상차
(Rin/Rth, ㎚)
Coating layer phase difference
(R in / R th , nm)
필름층 위상차
(Rin/Rth, ㎚)
Film layer phase difference
(R in / R th , nm)
복합필름 위상차
(Rin/Rth, ㎚)
Composite film phase difference
(R in / R th , nm)
복합필름 NzComposite film Nz
실시예 1Example 1 125/-26125 / -26 15/12115/121 109/70109/70 0.60.6 실시예 2Example 2 130/-46130 / -46 12/12512/125 115/60115/60 0.50.5 실시예 3Example 3 123/-40123 / -40 10/12810/128 112/72112/72 0.60.6 실시예 4Example 4 125/-40125 / -40 12/12512/125 113/73113/73 0.60.6

상기 [표 1]의 결과와 같이, 본 발명의 위상차 필름은, 간소화된 단계를 거치는 제조방법을 이용하면서도, 면상 스위칭 모드 액정표시장치용 위상차 필름에 적합한 위상차 값과 Nz 값을 보이는 것을 알 수 있다.
As shown in Table 1, it can be seen that the retardation film of the present invention exhibits a retardation value and a Nz value suitable for the retardation film for a phase switching liquid crystal display apparatus, while using a manufacturing method that goes through a simplified step .

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능 하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.

Claims (17)

부의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름; 및
상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 정의 위상차 특성을 가지며 폭 방향(TD)으로 일축 연신 된 코팅층을 포함하는 위상차 필름.
A biaxially stretched base film having negative retardation characteristics; And
A retardation film formed on at least one surface of the base film and having a positive retardation characteristic and uniaxially stretched in a width direction (TD).
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 위상차 필름.
식 (1): 50nm < Rin , total < 300nm
식 (2): 10nm < Rth , total < 300nm
상기 식 (1) 및 (2)에서,
Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film satisfies the following expressions (1) and (2).
(1): 50 nm < R in , total < 300 nm
(2): 10 nm < R th , total < 300 nm
In the above formulas (1) and (2)
R in and total are plane retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band,
Rth , total is the thickness direction retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (3)으로 표시되는 Nz 값이 1 미만인 위상차 필름.
식 (3): Nz = Rth , total/Rin , total
상기 식 (3)에서,
Rin , total은 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
Rth , total은 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이며,
이때, 상기 Rin , total 및 Rth , total은 모두 가시광 파장대역에서 측정한 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has a Nz value of less than 1, represented by the following formula (3).
Equation (3): Nz = R th , total / R in, total
In the above formula (3)
R in , total is the retardation value in the plane direction of the entire retardation film,
Rth , total is the retardation value in the thickness direction of the entire retardation film,
In this case, R in , total and R th , total are the retardation values measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서
상기 위상차 필름은 하기 식 (4) 및 (5)를 만족하는 위상차 필름.
식 (4): 0nm < Rin ,a < 250nm
식 (5): 10nm < Rth ,a < 300nm
상기 식 (4) 및 (5)에서,
Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고,
Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 두께 방향 위상차값임.
The method of claim 1, wherein
Wherein the retardation film satisfies the following expressions (4) and (5).
(4): 0 nm < R in , a < 250 nm
(5): 10 nm < R th , a < 300 nm
In the above formulas (4) and (5)
R in , a is the retardation value in the plane direction of the base film measured in the visible light wavelength band,
Rth , a is the retardation value in the thickness direction of the base film measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (6) 및 (7)을 만족하는 위상차 필름.
식 (6): 50nm < Rin ,b < 300nm
식 (7): -290nm < Rth ,b < 0nm
상기 식 (6) 및 (7)에서,
Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고,
Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film satisfies the following formulas (6) and (7).
(6): 50 nm < R in , b < 300 nm
(7): -290 nm < R th , b < 0 nm
In the above formulas (6) and (7)
R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band,
Rth , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (8)을 만족하는 위상차 필름.
(8): nx , total > nz , total > ny , total
상기 식 (8)에 있어서,
nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고,
ny , total는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며,
nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고,
이때, 상기 nx , total, ny , total nz , total는 가시광 파장대역에서 측정한 값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film satisfies the following formula (8).
(8): n x , total > n z , total > n y , total
In the above formula (8)
n x , total is the refractive index in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film becomes maximum (that is, in the slow axis direction)
n y , total is the refractive index of the entire retardation film in the direction perpendicular to the slow axis (i.e., the fast axis direction)
n z , total is the refractive index in the thickness direction of the entire retardation film,
In this case, the n x, total, n y, total And n z , total is the value measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 기재 필름은 폴리비닐카바졸(polyvinylcarbazole), 폴리비닐나프탈렌(polyvinylnaphthalene), 스티렌계 수지, 아크릴계 수지와 스티렌계 수지를 포함하는 블렌딩 수지, 또는 스티렌계 단량체를 포함하는 아크릴계 수지를 포함하는 것인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the base film comprises an acrylic resin including a polyvinylcarbazole, polyvinylnaphthalene, a styrene resin, a blending resin comprising an acrylic resin and a styrene resin, or an acrylic resin containing a styrene monomer. film.
제 1 항에 있어서,
상기 코팅층은 폴리카보네이트계 수지, 폴리이미드계 수지, 환상올레핀계 수지, 또는 폴리아마이드계 수지를 포함하는 것인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer comprises a polycarbonate resin, a polyimide resin, a cyclic olefin resin, or a polyamide resin.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 두께는 5 내지 80㎛인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has a thickness of 5 to 80 占 퐉.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 면상 스위칭(IPS) 모드 액정표시장치용인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film is for a planar switching (IPS) mode liquid crystal display.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치.
A liquid crystal display device comprising the retardation film according to any one of claims 1 to 10.
부의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계;
상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신된 기재 필름의 적어도 일면에 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및
상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계;
를 포함하는 위상차 필름의 제조 방법.
Uniaxially stretching a base film having negative retardation characteristics in a longitudinal direction (MD);
Forming a coating layer on at least one surface of the substrate film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) using a polymer material having a positive retardation characteristic; And
Uniaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in the transverse direction (TD);
Wherein the retardation film has a thickness of 100 to 500 nm.
제 12 항에 있어서,
상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는 상기 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
And the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD) comprises stretching the base film to 1.1 to 4.0 times.
제 12 항에 있어서,
상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름을 20 내지 250㎛ 두께로 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD) comprises stretching the base film to a thickness of 20 to 250 mu m.
제 12 항에 있어서,
상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 코팅층을 1 내지 30㎛ 두께로 코팅하는 것인 위상차 필름의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the step of forming the coating layer comprises coating the coating layer with a thickness of 1 to 30 탆.
제 12 항에 있어서,
상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the uniaxially stretching in the transverse direction (TD) comprises stretching the base film on which the coating layer is formed by 1.1 to 4.0 times.
제 12 항에 있어서,
상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 5 내지 80㎛ 두께로 연신 하는 것인 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the uniaxially stretching in the transverse direction (TD) comprises stretching the base film on which the coating layer is formed to a thickness of 5 to 80 탆.
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