KR20150037444A - Retadation film having anti-wavelength dispersibility and preparing method for retadation film - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a retardation film having anti-wavelength dispersibility and preparing method comprising; a biaxially oriented base film having a positive phase difference; a uniaxually oriented coating layer having the negative phase difference and being formed on at least one side of the base film. And it has reverse wavelength dispersibility that meets the below formula (1) and (2); wherein the chemical formula (1): Rin,b (450)/Rin,b (550) > Rin,a (450)/Rin,a (550) (2): Rin,a (550) > Rin,b (550) In the formula (1) and (2), Rin,a (450) and Rin,a (550) indicate plane direction phase difference values that are measured at the wavelength of 450 nm and 550 nm on the base film. Rin,b(450) and Rin,b(550) indicate plane direction phase difference values that are measured at the wavelength of 450nm, 550nm on the coating layer.

Description

역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름 및 그 제조 방법{RETADATION FILM HAVING ANTI-WAVELENGTH DISPERSIBILITY AND PREPARING METHOD FOR RETADATION FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a retardation film having an inverse wavelength dispersion characteristic,

본 발명은 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 우수한 역파장분산 특성을 구현할 수 있으며, VA 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 이용이 가능한 위상차 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a retardation film having an inverse wavelength dispersion property and a manufacturing method thereof, more specifically, to a retardation film which can realize excellent reverse wavelength dispersion characteristics and can be used as a retardation film in a VA mode liquid crystal display, ≪ / RTI >

액정표시장치(LCD)나 유기발광소자(OLED) 등과 같은 디스플레이 장치에 있어서, 시야각 개선, 표시 품질 향상 또는 반사 방지 등의 목적을 위해 위상차 필름이 사용되고 있으며, 위상차 필름은 파장분산 특성에 따라 정파장분산 특성, 플랫파장분산 특성 및 역파장분산 특성을 가지는 것으로 나눌 수 있다. 상기 정파장분산 특성을 가지는 위상차 필름은 입사광의 파장이 커짐에 따라 발생되는 위상차값이 작아지는 특성을 가지는 위상차 필름을 의미하고, 플랫파장분산 특성을 가지는 위상차 필름은 입사광의 파장에 무관하게 유사한 정도의 위상차값이 발생하는 특성을 가지는 위상차 필름을 의미하며, 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름은 입사광의 파장이 커짐에 따라 발생하는 위상차값도 커지는 특성을 가지는 위상차 필름을 의미한다.
BACKGROUND ART [0002] In a display device such as a liquid crystal display (LCD) or an organic light emitting diode (OLED), a retardation film is used for the purpose of improving the viewing angle, improving the display quality or preventing reflection, Dispersion characteristics, flat wavelength dispersion characteristics, and reverse wavelength dispersion characteristics. The retardation film having the regular wavelength dispersion characteristic means a retardation film having a characteristic that the retardation value generated as the wavelength of the incident light becomes smaller. The retardation film having the flat wavelength dispersion characteristic has a similar degree regardless of the wavelength of the incident light Refers to a retardation film having a characteristic of generating a retardation value of a retardation film having an opposite wavelength dispersion characteristic, and a retardation film having an opposite wavelength dispersion characteristic is a retardation film having a characteristic of increasing a retardation value as the wavelength of incident light increases.

한편, λ를 입사광의 파장, Re를 발생하는 위상차값이라 할 때, 일반적으로 투과도 T는 T=sin2(Re/λ)로 정의가 된다. 상기 투과도 T를 나타내는 식에서 알 수 있듯이, 플랫파장분산 특성을 가지는 위상차 필름이나 정파장분산 특성을 가지는 위상차 필름은 단파장에서와 장파장에서 측정한 Re/λ의 차이가 크기 때문에 투과도가 불균일 해지며, 그 결과 시감이 나빠지고, 보는 방향에 따라 색감이 틀려지는 문제가 발생한다. 따라서, 색상 및 시감의 변화가 거의 없는 위상차 필름을 필요로 하는 VA 모드 액정표시장치 등에 있어서 적용성이 떨어지게 된다. 이와 달리, 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 경우에는 입사광의 파장이 커짐에 따라 발생하는 위상차값도 커지기 때문에 투과도가 파장에 상관없이 균일해지므로 상기와 같은 문제가 발생하지 않는다. 그러나, 현재까지 개발된 대부분의 위상차 필름들은 정파장분산 특성이나 플랫파장분산 특성을 가지는이다.
On the other hand, when? Is a wavelength of incident light and a retardation value that generates Re, the transmittance T is generally defined as T = sin 2 (Re /?). As can be seen from the equation representing the transmittance T, The retardation film having a flat wavelength dispersion characteristic or the retardation film having a constant wavelength dispersion characteristic has a large difference in Re / λ between a short wavelength and a long wavelength, so that the transmittance becomes uneven, resulting in poor visibility, A problem that the color tone is wrong occurs. Therefore, the VA mode liquid crystal display device and the like which require a phase difference film with little change in color and luminosity are less applicable. On the other hand, in the case of a retardation film having an inverse wavelength dispersion characteristic, since the retardation value generated as the wavelength of the incident light becomes larger, the transmittance becomes uniform irrespective of the wavelength. However, most of the retardation films developed to date have a regular wavelength dispersion property or a flat wavelength dispersion property.

한편, 파장 분산성은 위상차 필름의 재료에 따라 고유하게 나타나는 특성이기 때문에, 한 장으로 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름은 제조하기 위해서는 새로운 원료 물질을 찾아내야 하는데, 이는 현실적으로 쉽지 않으며, 따라서, 종래에는 파장 분산성이 상이한 두 장 이상의 위상차 필름을 점착제나 접착제를 이용하여 적층하여 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름을 제조하는 방법이 제안되었다. 그러나, 이 경우 점착제층의 존재에 기인하여 광학특성이 저하되는 문제가 있었으며, 또한 적층되는 2개의 위상차 필름의 광축이 정확하게 배치되지 않으면 역파장분산 특성이 나타나지 않아 제조가 매우 까다롭다는 문제점이 있었다.
On the other hand, since the wavelength dispersion property inherently appears depending on the material of the retardation film, it is necessary to find a new raw material in order to produce a retardation film having an inverse wavelength dispersion characteristic in a single sheet. A method of producing a retardation film having an opposite wavelength dispersion characteristic by laminating two or more retardation films having different wavelength dispersibility by using an adhesive or an adhesive has been proposed. However, in this case, there has been a problem that the optical properties are lowered due to the presence of the pressure-sensitive adhesive layer, and if the optical axes of the two retardation films to be laminated are not arranged accurately, reverse wavelength dispersion characteristics are not exhibited, .

또한, 현재 역파장분산 특성을 가지는 VA 모드 액정표시장치용 위상차 필름으로는 아세틸기와 프로피오닐기로 이루어진 셀룰로오스 에스테르를 주성분으로 하는 고분자 필름인 코니카社의 N-TAC이 주로 이용되고 있으나, N-TAC의 경우 분자사슬 구조 내에 친수성 작용기가 많아 투습도가 크게 되고, 이로 인해 내열 및 내습 조건에서 변형이 발생하거나 편광자에서 요오드 이온의 해리가 발생하여 편광자의 편광 성능이 저하되는 문제점이 있다.
As a retardation film for a VA mode liquid crystal display device having a current reverse wavelength dispersion characteristic, N-TAC of Konica Co., which is a polymer film mainly composed of cellulose ester comprising an acetyl group and a propionyl group, is mainly used, but N-TAC There is a problem that the moisture permeability is increased due to a large number of hydrophilic functional groups in the molecular chain structure, and thus deformation occurs under heat and humidity conditions or dissociation of iodide ions occurs in the polarizer, thereby deteriorating the polarization performance of the polarizer.

따라서, 점착제 또는 접착제를 이용하지 않고, 투습도가 낮은 소재를 사용하며, 역파장분산 특성을 가지고, VA 모드 액정표시장치에도 이용이 가능한 위상차 필름 및 간소한 공정으로 이러한 위상차 필름을 제조할 수 있는 위상차 필름의 제조 방법이 요구되고 있다.
Therefore, a retardation film which is made of a material having low moisture permeability and which has an inverse wavelength dispersion characteristic and which can be used for a VA mode liquid crystal display device and a phase difference film capable of producing such a retardation film by a simple process without using an adhesive or an adhesive, A method for producing a film is required.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 점착제 또는 접착제를 이용하지 않고, 투습도가 낮은 소재를 사용하며, 역파장분산 특성을 가지고, VA 모드 액정표시장치에도 이용이 가능한 위상차 필름 및 간소한 공정으로 이러한 위상차 필름을 제조할 수 있는 위상차 필름의 제조 방법을 제공하고자 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a liquid crystal display device which does not use a pressure-sensitive adhesive or an adhesive but uses a material having low moisture permeability, To provide a method of manufacturing a retardation film capable of manufacturing such a retardation film.

일 측면에서, 본 발명은 정의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 부의 위상차 특성을 가지며 일축 연신 된 코팅층;을 포함하며, 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름을 제공한다.In one aspect, the present invention provides a biaxially stretched substrate film having positive phase retardation properties; And a coating layer formed on at least one side of the base film and having a negative retardation characteristic and uniaxially stretched, wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following expressions (1) and (2).

식 (1): Rin ,b(450)/Rin ,b(550) > Rin ,a(450)/Rin ,a(550)Equation (1): R in, b (450) / R in, b (550)> R in, a (450) / R in, a (550)

식 (2): Rin ,a(550) > Rin ,b(550)Equation (2): R in, a (550)> R in, b (550)

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin ,a(450), Rin ,a(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rin ,b(450), Rin ,b(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이다.
In the formula (1) and (2), R in, a (450), R in, a (550) are each 450㎚ wavelength, and the plane direction retardation value of the substrate film measured at 550㎚, in R, b (450), and R in and b (550) are retardation values in the plane direction of the coating layer measured at 450 nm and 550 nm, respectively.

한편, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3) 및 (4)를 만족하는 것이 바람직하다.On the other hand, it is preferable that the retardation film satisfies the following formulas (3) and (4).

식 (3): 20nm < Rin ,a < 300nm(3): 20 nm < R in , a < 300 nm

식 (4): -400nm < Rth ,a < 0nm(4): -400 nm < R th , a < 0 nm

상기 식 (3) 및 (4)에서, Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 두께 방향 위상차값이다.
In the above formulas (3) and (4), R in , a is the retardation value in the plane direction of the base film measured in the visible light wavelength band, and R th , a is the retardation value in the thickness direction of the base film measured in the visible light wavelength band .

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (5) 및 (6)을 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (5) and (6).

식 (5): 10nm < Rin ,b < 250nm(5): 10 nm < R in , b < 250 nm

식 (6): 10nm < Rth ,b < 300nm(6): 10 nm < R th , b < 300 nm

상기 식 (5) 및 (6)에서, Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고, Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값이다.
In the formulas (5) and (6), R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band, and R th and b are the retardation values in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (7) 및 (8)을 만족하는 것이 바람직하다.It is preferable that the retardation film satisfies the following formulas (7) and (8).

식 (7): 0nm < Rin , total < 200nm(7): 0 nm < R in , total < 200 nm

식 (8): -300nm < Rth , total < 0nm(8): -300 nm < R th , total < 0 nm

상기 식 (7) 및 (8)에서, Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다.
In the formulas (7) and (8), R in and total are surface retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band, R th and total are thickness retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band Value.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (9) 및 (10)를 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (9) and (10).

식 (9): 0.8 < Rin , total(450)/Rin , total(550) < 1.0(9): 0.8 <R in , total (450) / R in , total (550) <1.0

식 (10): 1.0 < Rin , total(650)/Rin , total(550) < 1.2Equation (10): 1.0 <R in , total (650) / R in, total (550) <1.2

상기 식 (9) 및 (10)에서, Rin , total(450), Rin , total(550), Rin , total(650)은 각각 파장 450㎚, 550㎚, 650㎚에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이다.
The formula (9) and (10) in, R in, total (450) , R in, total (550), R in, total (650) are each wavelength 450㎚, 550㎚, the retardation film measured at 650㎚ Plane retardation value of the whole surface.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (11)을 만족하는 것이 바람직하다. It is preferable that the retardation film satisfies the following formula (11).

(11): nx , total > ny , total > nz , total (11): n x , total > n y , total > n z , total

상기 식 (8)에 있어서, nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, ny , total는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고, 이때, 상기 nx , total, ny , total, nz , total는 가시광 파장대역에서 측정한 값이다.
In the formula (8), n x and total are refractive indices in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film is the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y and total are perpendicular the direction the direction of the refractive index (that is, fast axis direction), n z, is the refractive index of the total of the entire retardation film thickness direction, in this case, the n x, total, n y, total, n z and total are measured values in the visible light wavelength band.

또한, 상기 기재 필름은 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 지환족 폴리카보네이트, 지환족 폴리에스테르 및 폴리아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
In addition, the base film preferably contains at least one or more selected from the group consisting of a cycloolefin polymer, a cycloolefin copolymer, an alicyclic polycarbonate, an alicyclic polyester and a polyamide.

또한, 상기 코팅층은 스티렌계 수지, 플루오렌계 수지, 폴리비닐카바졸 및 폴리비닐나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
The coating layer preferably contains at least one selected from the group consisting of a styrene resin, a fluorene resin, polyvinyl carbazole, and polyvinyl naphthalene.

또한, 상기 위상차 필름은 투습도가 140 g/m2·day 이하인 것이 바람직하다.
The retardation film preferably has a moisture permeability of 140 g / m 2 · day or less.

또한, 상기 위상차 필름은 VA 모드 액정표시장치용인 것이 바람직하다.
In addition, the retardation film is preferably used for a VA mode liquid crystal display device.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치 역시 제공한다.
The present invention also provides a liquid crystal display device including the retardation film.

다른 측면에서, 본 발명은 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계; 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 된 기재 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신하는 단계;를 포함하며, 이때, 상기 기재 필름과 코팅층은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하도록 형성되는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method of manufacturing a polarizing plate comprising: uniaxially stretching a base film having positive retardation characteristics in a longitudinal direction (MD); Forming a coating layer on at least one side of the substrate film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) using a polymer material having a negative retardation characteristic; And uniaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in the width direction (TD), wherein the base film and the coating layer are formed so as to satisfy the following formulas (1) and (2) The present invention also provides a method of producing a retardation film having a characteristic of a retardation film.

식 (1): Rin ,b(450)/Rin ,b(550) > Rin ,a(450)/Rin ,a(550)Equation (1): R in, b (450) / R in, b (550)> R in, a (450) / R in, a (550)

식 (2): Rin ,a(550) > Rin ,b(550)Equation (2): R in, a (550)> R in, b (550)

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin ,a(450), Rin ,a(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rin ,b(450), Rin ,b(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이다.
In the formula (1) and (2), R in, a (450), R in, a (550) are each 450㎚ wavelength, and the plane direction retardation value of the substrate film measured at 550㎚, in R, b (450), and R in and b (550) are retardation values in the plane direction of the coating layer measured at 450 nm and 550 nm, respectively.

한편, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계는 1.1 내지 4.0의 연신 배율로 수행되는 것이 바람직하다.
Meanwhile, it is preferable that the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD) is performed at a draw magnification ratio of 1.1 to 4.0.

또한, 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계는 상기 기재 필름을 20 내지 250㎛ 두께로 연신 하는 것이 바람직하다.
In the uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD), the base film is preferably stretched to a thickness of 20 to 250 탆.

또한, 상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 코팅층을 1 내지 30㎛ 두께로 코팅하는 것이 바람직하다.
Also, in the step of forming the coating layer, it is preferable that the coating layer is coated to a thickness of 1 to 30 탆.

또한, 상기 폭 방향(TD)로 일축 연신하는 단계 1.2 내지 4.0의 배율로 수행되는 것이 바람직하다.
It is also preferable that the stretching is performed at a magnification of 1.2 to 4.0 which is uniaxially stretched in the transverse direction (TD).

또한, 상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 5 내지 80㎛ 두께로 연신 하는 것이 바람직하다.
In the step of uniaxially stretching in the transverse direction (TD), it is preferable that the base film on which the coating layer is formed is stretched to a thickness of 5 to 80 탆.

본 발명에 따른 위상차 필름은 위상차 발현 특성이 상대적으로 낮은 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 연신 한 후 위상차 발현 특성이 상대적으로 높은 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하여, 동시에 연신함으로써, 우수한 역파장분산 특성을 구현할 수 있고, VA 모드용 위상차 필름으로 이용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하며, 복잡한 공정을 거치지 않고 간단하게 제조가 가능하다.
The retardation film according to the present invention is formed by stretching a base film having a positive retardation characteristic with a relatively low retardation property and forming a coating layer having a negative retardation property with a relatively high retardation property and stretching it at the same time, And the viewing angle improvement effect is very excellent when used as a phase difference film for VA mode, and it is possible to easily manufacture without going through a complicated process.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 종래 기술과 다르게 투습도가 낮은 소재를 사용하기 때문에, 내열 및 내습 조건에서의 변형이 발생하지 않고, 편광자의 요오드 이온의 해리가 발생하지 않으며, 따라서 편광자의 편광 성능이 저하되는 문제점이 발생하지 않는다.
Further, since the retardation film according to the present invention uses a material having a low moisture permeability unlike the conventional art, deformation under heat and humidity conditions does not occur and dissociation of the iodide ion of the polarizer does not occur, There is no problem in that the temperature is lowered.

또한, 본 발명에 따른 위상차 필름은 종래 기술과 다르게 접착제를 이용하여 적층 하는 공정이 요구되지 않기 때문에, 접착제층의 존재에 의한 광학 특성의 저하, 또는 위상차 판 축의 어긋남 등이 발생하지 않는다.
In addition, since the retardation film according to the present invention does not require a step of laminating using an adhesive differently from the prior art, there is no decrease in optical characteristics due to the presence of the adhesive layer or deviation of the retardation plate axis.

먼저 본 명세서에 사용되는 용어를 정의한다.
First, terms used in this specification are defined.

(1) nx는 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이며, ny는 면 방향에 있어서 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율을 의미한다. 상기 nx, ny, nz는 일반적으로 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서 측정한다. 예를 들면, 450nm, 550nm 또는 650nm의 광에서 측정할 수 있다.
(1) where n x is the refractive index in the direction in which the refractive index in the plane direction is the maximum (that is, the slow axis direction), and n y is the refractive index in the direction perpendicular to the slow axis in the plane direction , and n z means the refractive index in the thickness direction. The above n x , n y , and n z are generally measured in a visible light wavelength band, more specifically, light having a wavelength of 400 to 780 nm. For example, it can be measured at 450 nm, 550 nm or 650 nm.

한편, nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, ny , total는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이다.
On the other hand, n x and total are refractive indices in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film becomes the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y and total are the directions in the direction perpendicular to the slow axis of the entire retardation film , The phase in the fast axis direction), and n z , total is the refractive index in the thickness direction of the entire retardation film.

한편, 상기 nx , ny , nz은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, the n x, n y, n z, and is possible to measure by the conventional method well known in the art, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(2) Rin은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 면 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 면 방향 위상차값 Rin=(nx-ny)×d에 의해 구해진다. 이때, nx는 상기 파장에 있어서, 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향이며, ny는 상기 x축에 수직이 되는 되는 방향이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 기재 필름, 위상차 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.
(2) R in denotes a retardation value in the visible direction in a visible light wavelength band, more specifically, in a light having a wavelength of 400 to 780 nm. The retardation value R in = (n x -n y ) It becomes. In this case, n x is the direction in which the refractive index in the plane direction is the maximum, n y is the direction perpendicular to the x axis, d is the retardation value of the base film, the retardation film or the coating layer Lt; / RTI &gt;

이때, Rin(450), Rin(550), Rin(650)은 상기 가시광 파장대역 중에서도 특히 각각 450nm, 550nm 및 650nm 파장에서 측정된 면 방향 위상차값을 의미한다. 또한, Rin,a, Rin ,b, Rin , total는 각각 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 기재 필름, 코팅층, 기재필름과 코팅층을 포함하는 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값을 나타낸다.
Herein, R in (450), R in (550), and R in (650) refer to plane retardation values measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 650 nm, respectively, in the visible light wavelength band. In addition, R in, a, R in, b, R in, total is the phase difference film whole including a base film, a coating layer, the substrate film with the coating layer in the 400 to 780nm wavelength light in each of the visible light wavelength region, and more specifically Plane retardation value.

한편, 상기 Rin은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, in the R it can be measured by a known method known in the art and, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(3) Rth은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 두께 방향 위상차값을 의미하는 것으로, 두께 방향 위상차값 Rth=(nz-ny)×d에 의해 구해진다. 이때, nx는 상기 파장에 있어서, 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향이며, ny는 상기 x축에 수직이 되는 되는 방향이고, nz는 두께 방향이고, d는 위상차값을 측정하고자 하는 기재 필름, 위상차 필름 또는 코팅층의 두께를 나타낸다.
(3) R th is obtained by the visible light wavelength region, and more specifically by means of the thickness retardation value of from 400 to 780nm wavelength light, the thickness retardation value R th = × d (n z -n y) It becomes. In this case, n x is the direction in which the refractive index in the plane direction becomes maximum at the wavelength, n y is the direction perpendicular to the x axis, n z is the thickness direction, d is the thickness The thickness of the film, the retardation film or the coating layer.

이때, Rth(450), Rth(550), Rth(650)은 상기 가시광 파장대역 중에서도 특히 각각 450nm, 550nm 및 650nm 파장에서 측정된 두께 방향 위상차값을 의미한다. 또한, Rth ,a, Rth ,b, Rth , total는 각각 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm의 파장의 광에서의 기재 필름, 코팅층, 기재필름과 코팅층을 포함하는 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값을 나타낸다.
In this case, R th (450), R th (550), and R th (650) represent thickness direction retardation values measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm, respectively, in the visible light wavelength band. Further, R th , a , R th , b , R th , and total are respectively the wavelengths of visible light, the base film in the light having a wavelength of 400 to 780 nm, the coating layer, the entirety of the retardation film including the base film and the coating layer Represents a retardation value in the thickness direction.

한편, 상기 Rth은 당해 기술분야에 있어서 잘 알려진 공지의 방법으로 측정이 가능하며, 예를 들면, Axomatrics社의 Axoscan 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
On the other hand, the R th can be determined by well-known methods known in the art and, for example, can be measured using the equipment of Axoscan Axomatrics社.

(4) 정의 위상차 특성이란, 연신 시에 연신 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미하며, 부의 위상차 특성이란, 연신 시에 연신 방향에 대해 수직인 방향을 따라 최대 굴절율이 발현되는 것을 의미한다.
(4) The positive retardation property means that the maximum refractive index is expressed along the stretching direction at the time of stretching, and the negative retardation property means that the maximum refractive index is expressed along the direction perpendicular to the stretching direction at the time of stretching.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Further, the embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.

본 발명의 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 연구를 거듭한 결과, 투습도가 낮고, 파장분산 특성이 상대적으로 낮은 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 연신 한 후 파장분산 특성이 상대적으로 높은 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하고, 이들을 동시에 연신하여 위상차 필름으로 사용하는 경우, 우수한 역파장분산 특성을 구현할 수 있고, VA 모드용 위상차 필름으로 이용시 시야각 개선 효과가 매우 우수하며, 내열성 및 내습성이 우수하다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, the inventors of the present invention have found that, after stretching a base film having a low moisture permeability and a relatively low wavelength dispersion characteristic and a relatively low wavelength dispersion characteristic, It is possible to realize an excellent reverse wavelength dispersion characteristic when the coating layer is formed and used as a retardation film by stretching them simultaneously and is excellent in the effect of improving the viewing angle when used as a VA mode retardation film and is excellent in heat resistance and moisture resistance And completed the present invention.

보다 구체적으로, 본 발명은 정의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름; 및 상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 부의 위상차 특성을 가지며 일축 연신 된 코팅층;을 포함하며, 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 것을 특징으로 한다.More specifically, the present invention relates to a biaxially stretched base film having positive phase retardation properties; And a coating layer formed on at least one surface of the base film and uniaxially stretched having negative retardation characteristics and having an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following expressions (1) and (2).

식 (1): Rin ,b(450)/Rin ,b(550) > Rin ,a(450)/Rin ,a(550)Equation (1): R in, b (450) / R in, b (550)> R in, a (450) / R in, a (550)

식 (2): Rin ,a(550) > Rin ,b(550)Equation (2): R in, a (550)> R in, b (550)

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin ,a(450), Rin ,a(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rin ,b(450), Rin ,b(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이다.
In the formula (1) and (2), R in, a (450), R in, a (550) are each 450㎚ wavelength, and the plane direction retardation value of the substrate film measured at 550㎚, in R, b (450), and R in and b (550) are retardation values in the plane direction of the coating layer measured at 450 nm and 550 nm, respectively.

이와 같이, 본 발명의 위상차 필름은 정의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름과 부의 위상차 특성을 가지며 일축 연신 된 코팅층을 포함하며, 기재 필름의 광축과 코팅층의 광축이 서로 직교한다.
As described above, the retardation film of the present invention has a positive retardation and includes a uniaxially stretched coating layer having a negative retardation characteristic with the biaxially stretched base film, and the optical axis of the base film and the optical axis of the coating layer are orthogonal to each other.

또한, 본 발명의 위상차 필름은 상기 식 (1) 및 (2)를 만족함으로써, 낮은 파장에서의 기재 필름과 코팅층의 위상차값의 차이보다 높은 파장에서의 기재 필름과 코팅층의 위상차값의 차이가 크게 되고, 또한 위상차 필름 전체의 파장분산 특성, 예컨대 Rin , total(450)/Rin , total(550) 값이 기재 필름의 파장분산 특성, 예컨대 Rin,a(450)/Rin,a(550) 값 보다 작아지게 되는바, 본 발명의 위상차 필름은 우수한 역파장분산 특성을 가지게 된다. 따라서, VA 모드 액정표시장치 등에 위상차 필름으로 이용시 시야각 개선 효과가 우수하다.
Further, the retardation film of the present invention satisfies the above-mentioned expressions (1) and (2), so that the difference in retardation value between the base film and the coating layer at a wavelength higher than the difference in retardation value between the base film and the coating layer and, also the wavelength dispersion characteristics of the entire retardation film, for example, R in, total (450) / R in, wavelength dispersion property of the total (550) the value of the substrate film, for example, R in, a (450) / R in, a ( 550). As a result, the retardation film of the present invention has excellent reverse wavelength dispersion characteristics. Therefore, the VA mode liquid crystal display device and the like have excellent viewing angle improving effect when used as a retardation film.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (3) 및 (4)를 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (3) and (4).

식 (3): 20nm < Rin ,a < 300nm(3): 20 nm < R in , a < 300 nm

식 (4): -400nm < Rth ,a < 0nm(4): -400 nm < R th , a < 0 nm

상기 식 (3) 및 (4)에서, Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin ,a 및 Rth ,a가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (3) 및 (4)를 만족하는 것이 바람직하다.
In the above formulas (3) and (4), R in , a is the retardation value in the plane direction of the base film measured in the visible light wavelength band, and R th , a is the retardation value in the thickness direction of the base film measured in the visible light wavelength band . That is, in the retardation film of the present invention, R in , a and R th , a are light in any wavelength range of visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm wavelength, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm (3) and (4) are satisfied even when measured by light.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (5) 및 (6)을 만족하는 것이 바람직하다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (5) and (6).

식 (5): 10nm < Rin ,b < 250nm(5): 10 nm < R in , b < 250 nm

식 (6): 10nm < Rth ,b < 300nm(6): 10 nm < R th , b < 300 nm

상기 식 (5) 및 (6)에서, Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고, Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin ,b 및 Rth ,b가 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (5) 및 (6)을 만족하는 것이 바람직하다.
In the formulas (5) and (6), R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band, and R th and b are the retardation values in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band. That is, in the retardation film of the present invention, R in , b, and R th , b are light in any wavelength range of visible light wavelength band, more specifically 400 to 780 nm, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm It is preferable to satisfy the above-mentioned expressions (5) and (6) even when measured by light.

본 발명의 위상차 필름의 기재 필름과 코팅층이 상기 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 가지는 경우, 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값 및 두께 방향 위상차값을 VA 모드용 위상차 필름으로 적용하기 위한 적절한 수치로 조절할 수 있다.
When the base film and the coating layer of the retardation film of the present invention have the retardation value in the plane direction and the retardation in the thickness direction, the retardation value and the retardation value in the thickness direction of the entire retardation film are appropriately applied .

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (7) 및 (8)을 만족하는 것이 바람직하다. 본 발명의 위상차 필름이 하기 식 (7) 및 (8)를 만족하는 경우, VA 모드 액정표시장치에 위상차 필름으로 이용시 넓은 시야각 확보가 가능하다.It is preferable that the retardation film satisfies the following formulas (7) and (8). When the retardation film of the present invention satisfies the following formulas (7) and (8), it is possible to secure a wide viewing angle when used as a retardation film in a VA mode liquid crystal display device.

식 (7): 0nm < Rin , total < 200nm(7): 0 nm < R in , total < 200 nm

식 (8): -300nm < Rth , total < 0nm(8): -300 nm < R th , total < 0 nm

상기 식 (7) 및 (8)에서, Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고, Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 상기 Rin , total 및 Rth,total이 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (7) 및 (8)을 만족하는 것을 특징으로 한다.
In the formulas (7) and (8), R in and total are surface retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band, R th and total are thickness retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band Value. That is, in the retardation film of the present invention, R in , total and R th, total are light in a visible light wavelength band, more specifically, light of any wavelength of 400 to 780 nm, for example, 450 nm, 550 nm, or 650 nm (7) and (8) even when measured by light.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (9) 및 (10)를 만족하는 것이 바람직하다. 본 발명의 위상차 필름이 하기 식 (9) 및 (10)을 만족하는 경우, 가시광 파장대역의 전 영역에서 동일한 시야각 보상 효과를 얻을 수 있다.It is also preferable that the retardation film satisfies the following formulas (9) and (10). When the retardation film of the present invention satisfies the following formulas (9) and (10), it is possible to obtain the same viewing angle compensation effect in the entire region of the visible light wavelength band.

식 (9): 0.8 < Rin , total(450)/Rin , total(550) < 1.0(9): 0.8 <R in , total (450) / R in , total (550) <1.0

식 (10): 1.0 < Rin , total(650)/Rin , total(550) < 1.2Equation (10): 1.0 <R in , total (650) / R in, total (550) <1.2

상기 식 (9) 및 (10)에서, Rin , total(450), Rin , total(550), Rin , total(650)은 각각 파장 450㎚, 550㎚, 650㎚에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이다.
The formula (9) and (10) in, R in, total (450) , R in, total (550), R in, total (650) are each wavelength 450㎚, 550㎚, the retardation film measured at 650㎚ Plane retardation value of the whole surface.

또한, 상기 위상차 필름은 하기 식 (11)을 만족하는 것이 바람직하다. 이 경우 VA 모드 액정표시장치에 위상차 보상 필름으로 매우 유용하게 적용될 수 있다.It is preferable that the retardation film satisfies the following formula (11). In this case, it can be very usefully applied to a VA mode liquid crystal display as a retardation compensation film.

(11): nx , total > ny , total > nz , total (11): n x , total > n y , total > n z , total

상기 식 (11)에 있어서, nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고, ny , total는 위상차 필름 전체의 상기지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며, nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고, 이때, 상기 nx , total, ny , total 및 nz , total는 모두 가시광 파장대역에서 측정한 값이다. 즉, 본 발명의 위상차 필름은 가시광 파장대역, 보다 구체적으로 400 내지 780nm 파장 중 어느 임의의 파장의 광, 예를 들면 450nm, 550nm, 또는 650nm의 파장의 광에서 측정하여도 상기 식 (11)을 만족하는 것이 바람직하다.
In the above formula (11), n x and total are refractive indices in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film becomes the maximum (that is, in the slow axis direction), and n y and total are perpendicular in the direction of the refractive index (that is, fast axis direction) direction, and n z, is the refractive index of the total of the entire retardation film thickness direction, in this case, the n x, total, n y, total And n z and total are values measured in the visible light wavelength band. That is, the retardation film of the present invention can be obtained by measuring the above formula (11) even when it is measured in the visible light wavelength band, more specifically, light having any wavelength of 400 to 780 nm, for example, 450 nm, 550 nm, It is preferable to satisfy it.

상기와 같은 식 (1) 및 (2); 및 식 (3) 내지 (11) 중 하나 이상을 만족하는 본 발명의 위상차 필름은 기재 필름과 코팅층을 형성하는 원료 물질 및 연신 조건 등을 적절하게 제어함으로써 제조될 수 있다.
(1) and (2); And the formula (3) to (11) can be produced by appropriately controlling the raw material for forming the base film, the coating layer, the stretching condition, and the like.

먼저, 본 발명에 있어서 상기 기재 필름의 원료 물질은 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질로서, 투습도가 종래의 N-TAC 필름 등에 비하여 낮고, 상기 식 (1) 및 (2)를 만족할 수 있는 것이면 되고, 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 지환족 폴리카보네이트, 지환족 폴리에스테르, 폴리아마이드 등을 사용할 수 있다.
First, in the present invention, the raw material of the base film is a polymer material having a positive phase retardation property, as long as it is low in moisture permeability as compared with a conventional N-TAC film and satisfies the above-mentioned formulas (1) and (2) And the kind thereof is not particularly limited. For example, cycloolefin polymers, cycloolefin copolymers, alicyclic polycarbonates, alicyclic polyesters, polyamides, and the like can be used.

이때, 상기 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머는 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀폴리머면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.
At this time, the cycloolefin polymer and cycloolefin copolymer can be used without limitation, as long as it is a cycloolefin polymer or a cycloolefin polymer generally used in the related art.

또한, 상기 지환족 폴리카보네이트는 분자 내에 4 내지 14개, 또는 4 내지 10개, 또는 4 내지 8개의 고리 원자의 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 부위를 포함하는 것으로서, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 지환족 폴리카보네이트면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 한편, 상기 고리 원자는 탄소뿐만 아니라 산소 원자 등도 포함할 수 있다.
Also, the alicyclic polycarbonate is one containing 4 to 14, or 4 to 10, or 4 to 8 ring atom non-aromatic monocyclic, bicyclic, or tricyclic hydrocarbon moieties in the molecule, Any alicyclic polycarbonate commonly used in the art can be used without any particular limitation. The ring atoms may include not only carbon atoms but also oxygen atoms.

또한, 상기 지환족 폴리에스테르는 분자 내에 4 내지 14개, 또는 4 내지 10개, 또는 4 내지 8개의 고리 원자의 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 탄화수소 부위를 포함하는 것으로서, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 지환족 폴리에스테르면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 한편, 상기 고리 원자는 탄소뿐만 아니라 산소 원자 등도 포함할 수 있다.
Also, the alicyclic polyester includes a nonaromatic monocyclic, bicyclic or tricyclic hydrocarbon moiety of 4 to 14, or 4 to 10, or 4 to 8 ring atoms in the molecule, Any alicyclic polyester commonly used in the art can be used without any particular limitation. The ring atoms may include not only carbon atoms but also oxygen atoms.

또한, 상기 폴리아마이드는 주쇄에 아마이드기를 가지는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 예컨대, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리아마이드는 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다.
In addition, the polyamide can be used without particular limitation as long as it has an amide group in the main chain. For example, but not limited thereto, the polyamide may include a repeating unit represented by the following formula (1) or (2).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에 있어서, A는 C2 -16 지방족 탄화수소 사슬, C5 -14 지방족 탄화수소 고리 또는 C6 -14 방향족 탄화수소 고리이고, X1은 할로겐원자 또는 C1 -6 알킬기이고, a는 0~3의 정수이고, n는 5~10,000의 정수이다.
In the above Formula 1, A is C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chains, C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring or an aromatic C 6 -14 hydrocarbon chain, X 1 is a halogen atom or a C 1 -6 alkyl group, a is 0 to 3, and n is an integer of 5 to 10,000.

이때, 상기 화학식 1의 A에 있어서, C2 -16 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.
In the formula (1), the C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain means a hydrocarbon moiety having 2 to 16, 4 to 14, or 6 to 12 carbon atoms, and includes, but is not limited to, methylene An ethylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, a nonanemethylene group, a decamethylene group, an undecamethylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, A methylene group, a pentadecamethylene group, a hexadecamethylene group, and the like.

또한, 상기 화학식 1의 A에 있어서, C5 -14 지방족 탄화수소 고리는 5 내지 14개, 또는 5 내지 10개, 또는 5 내지 6개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정된는 것은 아니나, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 시클로알칸(cycloalkane) 고리와 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로옥텐 고리 등의 시클로알켄(cycloalkene) 고리 등을 예로 들 수 있다.
Further, in A of Formula 1, C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring of 5 to 14, or 5 to 10, or 5 to 6 ring carbon cyclic saturated or unsaturated non-aromatic mono-, bicyclic Refers to a tricyclic hydrocarbon moiety and includes, but is not limited to, a cycloalkane ring such as a cyclopentane ring or a cyclohexane ring, a cycloalkene ring such as a cyclopentene ring, a cyclohexene ring, or a cyclooctene ring, And the like.

또한, 상기 화학식 1의 A에 있어서, C6 -14 방향족 탄화수소 고리는 6 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 비페닐 고리 등을 그 예로 들 수 있다.
In the formula (A), the C 6 -14 aromatic hydrocarbon ring means a monocyclic, bicyclic or tricyclic aromatic hydrocarbon moiety having 6 to 14 or 6 to 12 ring atoms, But are not limited to, benzene rings, naphthalene rings, anthracene rings, biphenyl rings, and the like.

한편, 상기 화학식 1에 있어서 A의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 A가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.
On the other hand, in the above formula (1), the bonding position of the polyamide resin of A with the main chain is not particularly limited and may be an asymmetric position or a symmetric position. For example, when A is a cyclohexane ring, it may be a cyclohexane ring in which the 1,3 carbon is bonded to the main chain, or a cyclohexane ring in which the 1,4 carbon is bonded to the main chain.

또한, 상기 화학식 1의 X1에 있어서, C1 - 6알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X1은 A의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.
Further, in X 1 of Formula 1, C 1 - 6 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t- butyl group can be given. Examples. At this time, X 1 is substituted with hydrogen at an arbitrary position of A.

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 2에 있어서, B 및 C는 각각 독립적으로 C2 -16 지방족 탄화수소 사슬, C5 -14 지방족 탄화수소 고리 또는 C6 -14 방향족 탄화수소 고리이고, X2 및 X3는 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C1 -6 알킬기이고, b 및 c는 각각 독립적으로 0~3의 정수이고, m은 5~10,000의 정수이다.
In Formula 2, B and C are each independently a C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain, a C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring, or a C 6 -14 aromatic hydrocarbon ring, and X 2 and X 3 are each independently a halogen atom or a c 1 -6 alkyl group, b and c are each independently an integer of 0 ~ 3, m is an integer of 5 to 10,000.

이때, 상기 화학식 2의 B 및 C에 있어서, C2 -16 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.
Herein, in B and C of the above formula (2), the C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain means a hydrocarbon part of 2 to 16, or 4 to 14, or 6 to 12 carbon atoms, , Methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group, tridecamethylene group, Tetradecamethylene group, tetradecamethylene group, pentadecamethylene group, hexadecamethylene group and the like.

또한, 상기 화학식 2의 B 및 C에 있어서, C5 -14 지방족 탄화수소 고리는 5 내지 14개, 또는 5 내지 10개, 또는 5 내지 6개의 고리 탄소의 포화된 또는 불포화된 비방향족 모노시클릭, 바이시클릭, 트리시클릭 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정된는 것은 아니나, 시클로펜탄 고리, 시클로헥산 고리 등의 시클로알칸(cycloalkane) 고리와 시클로펜텐 고리, 시클로헥센 고리, 시클로옥텐 고리 등의 시클로알켄(cycloalkene) 고리 등을 예로 들 수 있다.
Further, in the B and C in the formula 2, C 5 -14 aliphatic hydrocarbon ring of 5 to 14, or 5 to 10, or 5 to 6 ring carbon cyclic saturated or unsaturated non-aromatic mono, Bicyclic and tricyclic hydrocarbon moieties, and includes, but is not limited to, cycloalkane rings such as cyclopentane rings and cyclohexane rings, cycloalkane rings such as cyclopentene rings, cyclohexene rings, and cyclooctene rings, ) Rings, and the like.

또한, 상기 화학식 2의 B 및 C에 있어서, C6 -14 방향족 탄화수소 고리는 6 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리, 안트라센 고리, 비페닐 고리 등을 그 예로 들 수 있다.
In the above formulas (B) and (C), the C 6 -14 aromatic hydrocarbon ring means a monocyclic, bicyclic or tricyclic aromatic hydrocarbon moiety having 6 to 14, or 6 to 12, ring atoms But are not limited to, benzene rings, naphthalene rings, anthracene rings, biphenyl rings, and the like.

한편, 상기 화학식 2에 있어서 B 및 C의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 B 또는 C가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.
On the other hand, in the formula (2), the bonding position of the polyamide resin of B and C to the main chain is not particularly limited and may be an asymmetric position or a symmetric position. For example, when B or C is a cyclohexane ring, it may be a cyclohexane ring in which the 1,3 carbon is bonded to the main chain, or a cyclohexane ring in which the 1,4 carbon is bonded to the main chain.

또한, 상기 화학식 2에 있어서, X2 및 X3의 C1 - 6알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X2는 B의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되며, X3는 C의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.
In the above Formula 2, X 2 and X 3 of the C 1 - 6 alkyl group as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t- butyl group can be given. Examples . X 2 is substituted and bonded to hydrogen at any position of B, and X 3 is substituted and bonded to hydrogen at any position of C;

한편, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 폴리아마이드는 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 이 경우 보다 효과적으로 정의 위상차 특성을 구현할 수 있다.
On the other hand, though not limited thereto, it is more preferable that the polyamide contains a repeating unit represented by the following formula (3). In this case, the positive phase difference characteristic can be realized more effectively.

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 3에 있어서, D는 C2 -16 지방족 탄화수소 사슬이고, E1 및 E2는 각각 독립적으로 시클로헥산 고리 또는 벤젠 고리이고, X4, X5 및 X6은 각각 독립적으로 할로겐원자 또는 C1 -6 알킬기이고, X7은 단일결합, 메틸렌기 또는 디메틸메틸렌기이고, d, e1 및 e2는 각각 독립적으로 0~2의 정수이고, k는 5~10,000의 정수이다.
In the general formula 3, D is a C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain, E 1 and E 2 are each independently a cyclohexane ring or a benzene ring, X 4, X 5 and X 6 is a halogen atom or a C each independently 1 and -6 alkyl group, X 7 is a single bond, a methylene group or a dimethylmethylene group, d, e1 and e2 are each independently an integer of 0 ~ 2, k is an integer of 5 to 10,000.

이때, 상기 화학식 3의 D에 있어서, C2 -16 지방족 탄화수소 사슬은 2 내지 16개, 또는 4 내지 14개, 또는 6 내지 12개의 탄소 원자의 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 노나메틸렌기, 데카메틸렌기, 운데카메틸렌기, 도데카메틸렌기, 트리데카메틸렌기, 테트라데카메틸렌기, 펜타데카메틸렌기, 헥사데카메틸렌기 등을 그 예로 들 수 있다.
In the formula (D), the C 2 -16 aliphatic hydrocarbon chain refers to a hydrocarbon moiety of 2 to 16, or 4 to 14, or 6 to 12 carbon atoms, including, but not limited to, methylene An ethylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a heptamethylene group, a nonanemethylene group, a decamethylene group, an undecamethylene group, a dodecamethylene group, a tridecamethylene group, A methylene group, a pentadecamethylene group, a hexadecamethylene group, and the like.

또한, 상기 화학식 3의 E1 및 E2에 있어서, 상기 E1 및 E2는 그 중에서도 특히 시클로헥산 고리인 것이 보다 바람직하며, 이때, 상기 E1 및 E2의 폴리아마이드계 수지의 주쇄와의 결합 위치는 특별히 제한되지 않으며, 비대칭 위치라도 좋고, 대칭 위치라도 좋다. 예컨대, 상기 E1 및 E2가 시클로헥산 고리인 경우, 1,3번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋고, 1,4번 탄소가 주쇄와 결합하는 시클로헥산 고리이어도 좋다.
Further, in the above Formula 3 E 1 and E 2, wherein E 1 and E 2 are, and among them more preferable, especially cyclohexane ring, wherein, with the E 1 and E 2 of poly amide-based resin main chain of the The bonding position is not particularly limited and may be an asymmetric position or a symmetric position. For example, when E 1 and E 2 are cyclohexane rings, they may be a cyclohexane ring in which the 1,3 carbon is bonded to the main chain, or a cyclohexane ring in which the 1,4 carbon is bonded to the main chain.

또한, 상기 화학식 3에 있어서, X4, X5 및 X6의 C1 - 6알킬기로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기 등을 그 예로 들 수 있다. 이때, 상기 X4는 D의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되고, X5는 E1의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합되며, X6는 E2의 임의의 위치의 수소에 치환되어 결합된다.
In Formula 3, X 4 and X 5 And C 1 of X 6 - 6 in an alkyl group is a methyl group, may be mentioned an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a t- butyl group. Examples. At this time, the X 4 is bonded is substituted on hydrogen from any desired position of D, X 5 is bonded is substituted on hydrogen from any desired position of E 1, X 6 is optionally substituted on hydrogen from any desired position of the E 2 .

다음으로, 본 발명에 있어서 상기 코팅층의 원료 물질은 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질로서, 상기 식 (1) 및 (2)를 만족할 수 있는 것이면 되고, 역시 그 종류가 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 스티렌계 수지, 플루오렌계 수지, 폴리비닐카바졸, 폴리비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있다.
Next, in the present invention, the raw material of the coating layer is a polymeric substance having a negative retardation property as long as it satisfies the above formulas (1) and (2), and the kind thereof is not particularly limited. For example, styrene resin, fluorene resin, polyvinylcarbazole, polyvinylnaphthalene and the like can be used.

이때, 상기 스티렌계 수지는 스티렌계 단량체를 주 성분으로 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때 상기 스티렌계 단량체의 예로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,5-디메틸스티렌, 2-메틸-4-클로로스티렌, 2,4,6-트리메틸스티렌, cis-β-메틸스티렌, trans-β-메틸스티렌, 4-메틸-α-메틸스티렌, 4-플루오르-α-메틸스티렌, 4-클로로-α-메틸스티렌, 4-브로모-α-메틸스티렌, 4-t-부틸스티렌, 2-플루오르스티렌, 3-플루오르스티렌, 4-플루오로스티렌, 2,4-디플루오로스티렌, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 2-클로로스티렌, 3-틀로로스티렌, 4-틀로로스티렌, 2,4-디클로로스티렌, 2,6-디클로로스티렌, 옥타클로로스티렌, 2-브로모스티렌, 3-브로모스티렌, 4-브로모스티렌, 2,4-디브로모스티렌, α-브로모스티렌, β-브로모스티렌, 2-하이드록시스티렌, 4-하이드록시스티렌 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 스티렌 및 α-메틸스티렌인 것이 보다 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
At this time, the styrenic resin may be used without particular limitation as long as it contains a styrene-based monomer as a main component. Examples of the styrenic monomer include but are not limited to styrene,? -Methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, ? -Methylstyrene, 4-fluoro-? -Methylstyrene, 4-chlorostyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, cis-? -Methylstyrene, trans-? methylstyrene, 4-t-butylstyrene, 2-fluorostyrene, 3-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,4-difluorostyrene, 2,3 2-chlorostyrene, 4-fluorostyrene, 4-fluorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, 2,6-dichlorostyrene, octachlorostyrene, 2- Hydroxystyrene, 2-hydroxystyrene, 4-hydroxystyrene, and the like can be used in combination. Among them, And more preferably in the α- methyl styrene. These may be used alone or in combination.

한편, 상기 스티렌계 수지에는 상기한 스티렌계 단량체 외에 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체, 아크릴로니트릴계 단량체 등이 2종 이상 혼합되어 스티렌계 단량체와 함께 사용될 수도 있다. 예컨대, 상기 스티렌계 수지에는 스티렌계 단량체; 및 말레산 무수물계 단량체, 말레이미드계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 1 이상의 단량체가 포함될 수 있다.
On the other hand, in addition to the above styrene type monomer, the styrene type resin may be used in combination with a styrene type monomer by mixing two or more kinds of maleic anhydride type monomer, maleimide type monomer, acrylonitrile type monomer and the like. For example, the styrene-based resin includes styrene-based monomers; And at least one monomer selected from the group consisting of maleic anhydride-based monomer, maleimide-based monomer and acrylonitrile-based monomer.

이때, 상기 말레산 무수물계 단량체로는 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 에틸 말레산 무수물, 프로필 말레산 무수물, 이소프로필 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레이미드계 단량체로는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 아크릴로니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 등을 그 예로 들 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
Examples of the maleic anhydride monomer include maleic anhydride, methyl maleic anhydride, ethyl maleic anhydride, propyl maleic anhydride, isopropyl maleic anhydride, cyclohexyl maleic anhydride and phenyl maleic anhydride. Can be; Examples of the maleimide-based monomer include maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, For example; Examples of the acrylonitrile-based monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and phenyl acrylonitrile. However, the present invention is not limited thereto.

보다 구체적으로, 상기 스티렌계 수지는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌-말레산 무수물 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐 말레이미드-α-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 등일 수 있다.
More specifically, the styrenic resin includes, but is not limited to, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer,? -Methylstyrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-? -Methylstyrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-styrene-acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide-a-methylstyrene-styrene-acrylonitrile copolymer and the like.

또한, 상기 플루오렌계 수지는, 분자 내에 플루오렌 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 플루오렌계 수지이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.
The fluorene resin has a fluorene skeleton in the molecule and can be used without any particular limitation as long as it is a fluorene resin generally used in the related art.

또한, 상기 폴리비닐카보졸은, 폴리(9-비닐카바졸)과 같이 분자 내에 카바졸 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 폴리비닐카바졸이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.
In addition, the polyvinylcarbazole has a carbazole skeleton in the molecule such as poly (9-vinylcarbazole), and polyvinylcarbazole generally used in the art can be used without any particular limitation.

또한, 상기 폴리비닐나프탈렌은, 폴리(2-비닐나프탈렌)과 같이 분자 내에 나프탈렌 골격을 가지는 것으로, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 폴리비닐나프탈렌이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다.
The polyvinylnaphthalene has a naphthalene skeleton in the molecule such as poly (2-vinylnaphthalene), and polyvinylnaphthalene generally used in the art can be used without particular limitation.

한편, 본 발명에 있어서, 상기 기재 필름은 두께가 5 내지 100㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 내지 80㎛ 또는 10 내지 50㎛ 정도일 수 있다. 또한, 상기 코팅층은 두께가 1 내지 30㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 15㎛ 또는 1 내지 10㎛ 정도일 수 있다. 또한, 이들을 포함하는 상기 위상차 필름의 두께는 5 내지 80㎛인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 10 내지 70㎛ 또는 10 내지 60㎛ 정도일 수 있다. 위상차 필름의 두께가 5㎛ 미만일 경우에는 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 제조 공정이나 제품의 취급 과정에서 꺾임, 파단 등이 발생할 수 있으며, 80㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
In the present invention, the base film preferably has a thickness of 5 to 100 탆, more preferably 10 to 80 탆 or 10 to 50 탆. The thickness of the coating layer is preferably 1 to 30 탆, more preferably 1 to 15 탆 or 1 to 10 탆. Further, the thickness of the retardation film including them is preferably 5 to 80 占 퐉, more preferably 10 to 70 占 퐉 or 10 to 60 占 퐉. If the thickness of the retardation film is less than 5 탆, the thickness of the film becomes too thin, which may result in poor handling properties of the film and the polarizing plate, and may cause breakage or breakage in the manufacturing process of the film and the polarizing plate, If it is more than 80 탆, it may be difficult to reduce the thickness of the polarizing plate.

한편, 본 발명에 있어서, 상기 위상차 필름은 투습도가 140 g/m2·day 이하인 것이 바람직하며, 예를 들면 0 내지 120 또는 0.1 내지 100 g/m2·day 정도일 수 있다. 본 발명은 기재 필름 또는 코팅층이 상기 범위 정도의 투습도를 가지면 위상차 필름 전체의 투습도가 상기 범위를 만족할 수 있으며, 다만 기재 필름의 투습도가 상기 범위 정도로 낮은 것이 보다 바람직하다. 한편, 위상차 필름 전체의 투습도가 상기 범위보다 높은 경우에는 내열 및 내습 조건에서 변형이 발생하거나 편광자에서 요오드 이온의 해리가 발생하여 편광자의 편광 성능이 저하되는 문제점이 있다. 투습도의 측정 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대, 온도 40℃, 상대 습도차 90%의 조건에서 하루 동안 필름을 투과하는 수분의 무게를 측정하는 방법으로 측정할 수 있다.
In the present invention, the retardation film preferably has a moisture permeability of 140 g / m 2 · day or less, for example, 0 to 120 or 0.1 to 100 g / m 2 · day. When the base film or the coating layer has a moisture permeability of about the above range, the moisture permeability of the entire retardation film may satisfy the above range, and it is more preferable that the moisture permeability of the base film is as low as the above range. On the other hand, when the moisture permeability of the whole retardation film is higher than the above range, there is a problem that deformation occurs under heat and humidity conditions or dissociation of iodide ions occurs in the polarizer, thereby deteriorating the polarization performance of the polarizer. The method of measuring the moisture permeability is not particularly limited, and can be measured by, for example, a method of measuring the weight of moisture permeating the film for one day under conditions of a temperature of 40 DEG C and a relative humidity difference of 90%.

다음으로 본 발명의 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법에 대해 설명한다.
Next, a method for producing a retardation film having an inverse wavelength dispersion characteristic of the present invention will be described.

본 발명의 위상차 필름의 제조 방법은, 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계; 상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 된 기재 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신하는 단계;를 포함하며, 이때, 상기 기재 필름과 코팅층은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하도록 형성되는 것을 특징으로 한다. 상기한 바와 같이, 기재 필름과 코팅층의 형성 재료 및 연신 조건 등을 적절하게 제어함으로써 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 위상차 필름을 형성할 수 있다.A method for producing a retardation film of the present invention comprises: uniaxially stretching a base film having a positive retardation property in a longitudinal direction (MD); Forming a coating layer on at least one side of the substrate film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) using a polymer material having a negative retardation characteristic; And uniaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in the width direction (TD), wherein the base film and the coating layer are formed to satisfy the following formulas (1) and (2). As described above, the retardation film satisfying the following formulas (1) and (2) can be formed by appropriately controlling the material for forming the base film and the coating layer, the stretching condition and the like.

식 (1): Rin ,b(450)/Rin ,b(550) > Rin ,a(450)/Rin ,a(550)Equation (1): R in, b (450) / R in, b (550)> R in, a (450) / R in, a (550)

식 (2): Rin ,a(550) > Rin ,b(550)Equation (2): R in, a (550)> R in, b (550)

상기 식 (1) 및 (2)에서, Rin ,a(450), Rin ,a(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고, Rin ,b(450), Rin ,b(550)은 각각 파장 450㎚, 550㎚에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이다.
In the formula (1) and (2), R in, a (450), R in, a (550) are each 450㎚ wavelength, and the plane direction retardation value of the substrate film measured at 550㎚, in R, b (450), and R in and b (550) are retardation values in the plane direction of the coating layer measured at 450 nm and 550 nm, respectively.

본 발명에 있어서, 상기 기재 필름은 종래의 N-TAC 필름 등에 비하여 투습도가 낮은 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 당해 기술 분야에 잘 알려진 필름 성형 방법, 예를 들면, 압출 성형, 용액 캐스팅, 캘린더 성형, 필름 유연법 등을 이용하여 제조할 수도 있고, 또는 다른 고분자와 공압출을 통하여 다층 필름으로 제조하여 사용할 수도 있다. 또는, 종래의 N-TAC 필름 등에 비하여 투습도가 낮은 정의 위상차 특성을 가지는 시판되는 필름을 사용하여도 무방하다. 상기 투습도가 낮은 정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질의 구체적인 예들은 상기한 바와 동일하다.
In the present invention, the base film may be formed by a film forming method well known in the art, for example, extrusion molding, solution casting, or extrusion molding, using a polymer material having a positive phase retardation property, Calender molding, film casting, or the like, or may be produced as a multilayer film through co-extrusion with other polymers. Alternatively, a commercially available film having a positive retardation characteristic with a lower moisture permeability than that of a conventional N-TAC film may be used. Specific examples of the polymer material having a positive phase difference characteristic with a low moisture permeability are the same as those described above.

한편, 본 발명의 상기 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신 하는 단계는, 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다. 예컨대, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-30)℃ 내지 (Tg+30)℃ 온도에서 길이 방향으로 롤투롤(roll-to-toll) 방식으로 1.1 내지 4.0배 연신하는 방법으로 수행될 수 있다.
On the other hand, the step of uniaxially stretching the base film having the positive retardation characteristics of the present invention in the machine direction (MD) can be carried out by a stretching method well known in the art. For example, when the glass transition temperature of the base film is Tg, the film is stretched by 1.1 to 4.0 times in a roll-to-roll manner at a temperature of (Tg-30) ° C to (Tg + 30) . &Lt; / RTI &gt;

보다 구체적으로, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름을 1.1 내지 4.0배 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.2 내지 3.5배 또는 1.3배 내지 3.0배 정도 연신 할 수 있다. 이때, 연신비가 1.1배 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 4.0배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.
More specifically, in the present invention, it is preferable that the uniaxially stretching in the longitudinal direction is performed by stretching the base film to 1.1 to 4.0 times, for example, 1.2 to 3.5 times or 1.3 to 3.0 times have. If the stretching ratio is less than 1.1 times, toughness of the film is lowered, and the produced retardation film may be difficult to apply to the polarizing plate. If the stretching ratio is more than 4.0 times, the film may be broken during stretching, Film production can be difficult.

또한, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름의 두께가 20 내지 250㎛이 되도록 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 두께가 25 내지 230㎛ 또는 30 내지 200㎛가 되도록 연신 할 수 있다. 이때, 길이 방향으로 일축 연신 후의 필름의 두께가 20㎛ 미만일 경우에는 폭 방향으로 연신을 진행하였을 때 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 취급과정에서 꺾임이나 파단 등이 발생할 수 있으며, 250㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
In the present invention, the uniaxially stretching in the longitudinal direction is preferably performed such that the thickness of the base film is 20 to 250 占 퐉. For example, the thickness is 25 to 230 占 퐉 or 30 to 200 占 퐉 So that it can be stretched. If the thickness of the film after uniaxial stretching in the longitudinal direction is less than 20 占 퐉, the thickness of the film becomes too thin when the film is stretched in the width direction, and the handling properties of the film and the polarizing plate may become poor, And if it exceeds 250 탆, it may be difficult to make the polarizer thinner.

또한, 본 발명에 있어서 상기 길이 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-30)℃ 내지 (Tg+30)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg-20)℃ 내지 (Tg+20)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 범위보다 온도가 높은 경우에는 원하는 수준의 인성 및 고분자 배향이 어려우며, 상기 범위보다 온도가 낮은 경우에는 파단이 발생할 가능성이 크다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
In the present invention, the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction is preferably performed at a temperature of (Tg-30) DEG C to (Tg + 30) DEG C, where Tg is the glass transition temperature of the base film , More preferably at a temperature of (Tg-20) DEG C to (Tg + 20) DEG C. When the temperature is higher than the above range, toughness and polymer orientation of a desired level are difficult. If the temperature is lower than the above range, fracture is likely to occur. On the other hand, the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). For example, in the case of using a differential scanning calorimeter (DSC), when a sample of about 10 mg is sealed in a special pen and heated at a constant temperature, the endothermic heat and the heat generation amount of the material due to the phase change occur, The transition temperature can be measured.

상기 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향으로 일축 연신 한 후, 상기 기재 필름의 적어도 일면에 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하는 단계를 수행한다. 상기 코팅층을 형성하는 단계는 당해 기술분야에서 널리 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. 예컨대, 부의 위상차를 가지는 고분자 물질과 용매를 포함하는 조성물을 마이크로 그라비아 코팅법, 콤마 코팅법, 바 코팅법, 롤러 코팅법, 스핀 코팅법, 프린트법, 딥 코팅법, 유연 성막법, 다이 코팅법, 블레이드 코팅법, 그라비아 인쇄 법 등의 방법을 이용하여 도포하여 건조하는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 투습도가 낮은 부의 위상차를 가지는 고분자 물질의 구체적인 예는 상기한 바와 동일하며, 사용 가능한 용매로는 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 테트라하이드로퓨란(THF), 1,3-디옥살레인, 시클로펜타논, N-메틸 피롤리돈(NMP), 디메틸폼아마이드(DMF), 디메틸아세트아마이드(DMAc), 에탄올, 메탄올 등의 알코올류, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 이용해도 되고 2종 이상을 병행해도 된다.
A step of uniaxially stretching the base film having the positive phase retardation property in the longitudinal direction and then forming a coating layer having negative phase difference characteristic on at least one surface of the base film. The step of forming the coating layer may be performed by a method well known in the art. For example, a composition including a polymer material having a negative phase difference and a solvent may be applied to the substrate by a microgravure coating method, a comma coating method, a bar coating method, a roller coating method, a spin coating method, a printing method, a dip coating method, , A blade coating method, a gravure printing method, and the like, followed by drying. Here, specific examples of the polymer material having a negative phase difference with a low moisture permeability are the same as described above, and examples of usable solvents include methylene chloride, chloroform, tetrahydrofuran (THF), 1,3-dioxane, , N-methylpyrrolidone (NMP), dimethylformamide (DMF), dimethylacetamide (DMAc), alcohols such as ethanol and methanol, and water. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

한편, 상기 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 형성하는 단계는, 코팅층의 두께가 1 내지 30㎛ 정도가 되도록 코팅하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 코팅층의 두께가 2 내지 20㎛ 정도가 되도록 코팅 할 수 있다. 코팅층의 두께는 위상차를 발현하는 특성과 관련이 있는 것으로, 1㎛ 미만의 두께로 코팅하였을 경우, 부의 위상차를 발현하는 특성이 떨어져 원하는 수준의 위상차를 발현하지 못할 수 있으며, 반대로 30㎛를 초과하는 두께로 코팅하였을 경우, 의 위상차를 발현하는 특성이 너무 커질 수 있는 문제점이 발생할 수 있고, 필름의 두께가 두꺼워져 위상차 필름의 박막화가 어려울 수 있다.
Meanwhile, in the step of forming the coating layer having the negative retardation characteristics, it is preferable to coat the coating layer so that the thickness of the coating layer is about 1 to 30 mu m. For example, the coating layer may be coated to have a thickness of about 2 to 20 mu m have. The thickness of the coating layer is related to the property of exhibiting retardation. When the coating layer is coated to a thickness of less than 1 탆, the coating exhibits a negative retardation and may not exhibit a desired retardation. On the other hand, When the thickness of the retardation film is coated, there is a problem that the characteristic of developing the retardation of the retardation film becomes too large, and the thickness of the film becomes thick, so that it may be difficult to make the retardation film thinner.

상기와 같은 과정을 거쳐 기재 필름 상에 코팅층이 형성되면, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 연신한다. 폭 방향으로 연신 할 경우, 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름과 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층을 한 번의 연신 과정으로 동시에 연신 할 수 있다. 따라서, 상기 정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름은 길이 방향 및 폭 방향으로 이축 연신 되고, 부의 위상차 특성을 가지는 코팅층은 폭 방향으로 일축 연신 된다.
When the coating layer is formed on the base film through the above process, the base film on which the coating layer is formed is stretched in the transverse direction (TD). When the film is stretched in the width direction, the base film having a positive retardation characteristic and the coating layer having a negative retardation characteristic can be simultaneously stretched by one stretching process. Therefore, the base film having the positive retardation characteristics is biaxially stretched in the longitudinal direction and the width direction, and the coating layer having the negative retardation property is uniaxially stretched in the width direction.

한편, 본 발명의 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 마찬가지로 당해 기술분야에서 널리 알려진 연신 방법으로 수행될 수 있다. 예컨대, 기재 필름의 유리전이 온도를 Tg 라고 할 때 (Tg-30) 내지 (Tg+30)℃ 온도에서 폭 방향으로 텐터 방식으로 1.1 내지 4.0 배 연신하는 방법으로 수행될 수 있다.
On the other hand, the step of uniaxially stretching the base film in which the coating layer of the present invention is formed in the transverse direction (TD) can be similarly conducted by a stretching method well known in the art. For example, when the glass transition temperature of the base film is Tg, the stretching can be performed in the width direction at a temperature of (Tg-30) to (Tg + 30) deg.

보다 구체적으로, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 1.1 내지 4.0 배 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 1.2 내지 3.5배 또는 1.3 내지 3.5배 정도 연신 할 수 있다. 연신비가 1.1배 미만인 경우에는 필름의 인성이 저하되어, 제조된 위상차 필름이 편광판에 적용하기 어려울 수 있으며, 연신비가 4.0배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단이 발생할 수 있어, 안정적인 필름 생산이 어려울 수 있다.
More specifically, in the present invention, the uniaxially stretching in the transverse direction preferably stretches the base film on which the coating layer is formed by 1.1 to 4.0 times, for example, 1.2 to 3.5 times or 1.3 to 3.5 times can do. If the stretching ratio is less than 1.1 times, toughness of the film is lowered, and the produced retardation film may be difficult to apply to the polarizing plate. If the stretching ratio exceeds 4.0 times, the film may be broken during stretching, This can be difficult.

또한, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름의 두께가 5 내지 80㎛가 되도록 연신 하는 것이 바람직하며, 예를 들면, 두께가 10 내지 70㎛ 가 되도록 연신 할 수 있다. 이때, 상기 폭 방향으로 일축 연신 한 후의 상기 코팅층이 형성된 기재 필름의 두께는 본 발명의 위상차 필름의 최종 두께가 된다. 두께가 5㎛ 미만일 경우에는 필름의 두께가 너무 얇아져 필름 및 편광판의 취급성이 불량하게 될 수 있어, 필름 및 편광판의 제조 공정이나 제품의 취급 과정에서 꺾임, 파단 등이 발생할 수 있으며, 80㎛를 초과할 경우에는 편광판의 박형화가 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
In the present invention, the uniaxially stretching in the transverse direction is preferably performed such that the thickness of the base film on which the coating layer is formed is 5 to 80 占 퐉. For example, can do. At this time, the thickness of the base film formed with the coating layer after being uniaxially stretched in the width direction becomes the final thickness of the retardation film of the present invention. If the thickness is less than 5 탆, the thickness of the film becomes too thin, and the handling properties of the film and the polarizing plate may become poor, so that the film and the polarizing plate may bend or break during the manufacturing process or handling of the product. It may be difficult to reduce the thickness of the polarizing plate.

또한, 본 발명에 있어서 상기 폭 방향으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 기재 필름의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-10)℃ 내지 (Tg+20)℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 (Tg)℃ 내지 (Tg+15)℃ 정도의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 범위보다 낮은 온도에서는 파단 등이 발생할 수 있으며, 상기 범위보다 높은 온도에서는 고분자 사슬의 배향이 완화되어 필름의 인성이 저하되고, 위상차 발현이 저하될 수 있기 때문이다. 한편, 상기 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 예컨대, 시차주사형 열량계(DSC)를 이용하는 경우, 약 10mg의 시료를 전용 펜(pan)에 밀봉하고 일정 승온 조건으로 가열할 때 상변이가 일어남에 따른 물질의 흡열 및 발열량을 온도에 따라 그려 유리전이온도를 측정할 수 있다.
In the present invention, the step of uniaxially stretching in the transverse direction is preferably performed at a temperature of (Tg-10) DEG C to (Tg + 20) DEG C, where Tg is the glass transition temperature of the base film , And more preferably at a temperature of about (Tg) ° C to (Tg + 15) ° C. At a temperature lower than the above range, breakage may occur. At a temperature higher than the above range, the orientation of the polymer chain may be relaxed, resulting in a decrease in toughness of the film and a decrease in phase difference. On the other hand, the glass transition temperature can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). For example, in the case of using a differential scanning calorimeter (DSC), when a sample of about 10 mg is sealed in a special pen and heated at a constant temperature, the endothermic heat and the heat generation amount of the material due to the phase change occur, The transition temperature can be measured.

한편, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 VA 모드 액정표시장치에서 적용되는 경우 시야각 개선 효과가 매우 우수한바, VA 모드 액정표시장치용 위상차 필름으로 매우 적합하게 사용될 수 있다.
On the other hand, when the retardation film according to the present invention is applied to a VA mode liquid crystal display device, the viewing angle improving effect is very excellent and can be suitably used as a retardation film for a VA mode liquid crystal display device.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 편광판을 제공한다. 이 경우, 본 발명에 따른 상기 위상차 필름은 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착 되거나, 편광자의 양면에 보호 필름이 부착된 편광판의 보호 필름 상에 부착되어, 유용하게 사용될 수 있다.
Meanwhile, the present invention provides a polarizing plate comprising at least one or more of the retardation films. In this case, the retardation film according to the present invention may be directly attached to one side or both sides of the polarizer, or may be attached to a protective film of a polarizing plate having a protective film on both sides of the polarizer.

상기 위상차 필름을 편광자의 일면 또는 양면에 직접 부착시키는 경우, 예를 들어, 그 구조는 상 보호필름/편광자/위상차 필름, 위상차 필름/편광자/하 보호필름, 위상차 필름/상 보호필름/편광자/하 보호필름 또는 상 보호필름/편광자/하 보호필름/위상차 필름 일 수 있다.
When the retardation film is directly attached to one surface or both surfaces of the polarizer, for example, the structure may be a structure of an upper protective film / polarizer / retardation film, retardation film / polarizer / lower protective film, retardation film / Protective film or an upper protective film / polarizer / lower protective film / retardation film.

한편, 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 액정표시장치를 제공한다. 예컨대 본 발명은 상기 위상차 필름을 적어도 하나 이상 포함하는 VA 모드 액정표시장치를 제공한다.
Meanwhile, the present invention provides a liquid crystal display device including at least one or more of the retardation films. For example, the present invention provides a VA mode liquid crystal display device including at least one or more of the retardation films.

이때, 상기 액정표시장치는 액정 셀 및 상기 액정 셀의 양면에 각각 구비된 제 1 편광판 및 제 2 편광판을 포함하는 것일 수 있으며, 상기 위상차 필름은 상기 액정 셀과 상기 제 1 편광판 및/또는 제 2 편광판 사이에 구비될 수 있다. 즉, 제 1 편광판과 액정 셀 사이에 위상차 필름이 구비될 수 있고, 제 2 편광판과 액정 셀 사이에, 또는 제 1 편광판과 액정 셀 사이와 제 2 편광판과 액정 셀 사이 모두에 위상차 필름이 하나 또는 2 이상 구비될 수 있다.
The liquid crystal display may include a liquid crystal cell and a first polarizing plate and a second polarizing plate respectively provided on both surfaces of the liquid crystal cell, and the retardation film may be disposed between the liquid crystal cell and the first polarizing plate and / And may be provided between the polarizing plates. That is, a retardation film may be provided between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, and a retardation film may be provided between the second polarizing plate and the liquid crystal cell, or between the first polarizing plate and the liquid crystal cell, 2 or more .

이하에서는 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것으로 의도되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the invention by the following examples.

실시예Example 1 One

정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질인 폴리아마이드(Evonik社, CX9704)를 250℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 70㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 147℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 1.3배 연신하여 62㎛ 두께의 일축 연신 필름을 제조하였다.
An unoriented film having a width of 800 mm and a thickness of 70 탆 was prepared using polyamide (Evonik, CX9704) having a positive retardation characteristic under a condition of 250 캜 using a T-die film. The unstretched film was stretched 1.3 times in a roll-to-roll manner at a temperature of 147 캜 in the MD direction to prepare a uniaxially stretched film having a thickness of 62 탆.

상기 일축 연신 필름에 폴리(9-비닐카바졸)(Aldrich社 製品)이 7중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 3㎛ 두께로 코팅하였다.
A solution (solvent: 1,3-dioxolane) containing 7% by weight of poly (9-vinylcarbazole) (product of Aldrich) was applied to the uniaxially stretched film and coated to a thickness of 3 탆 using a bar coater .

상기 코팅된 필름을 147℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신으로 2.0배 연신하여 두께 32㎛의 연신 다층 필름 구조의 위상차 필름을 제조하였다.
The coated film was stretched 2.0 times in the transverse direction at a temperature of 147 DEG C by tenter stretching to prepare a stretched multilayer film structure retardation film having a thickness of 32 mu m.

실시예Example 2 2

정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질인 폴리아마이드(Evonik社, CX9704)를 250℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 125㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 145℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 1.6배 연신하여 100㎛ 두께의 일축 연신 필름을 제조하였다.
An unoriented film having a width of 800 mm and a thickness of 125 탆 was prepared by using a polyamide (Evonik, CX9704) having a positive retardation characteristic under a condition of 250 캜 using a T-die film. The unstretched film was stretched 1.6 times in a roll-to-roll manner in the MD direction at a temperature of 145 캜 to prepare a uniaxially stretched film having a thickness of 100 탆.

상기 일축 연신 필름에 폴리(2-비닐나프탈렌)(Aldrich社 製品, Mw 175,000, Tg 135℃)이 7중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 9㎛ 두께로 코팅하였다.
A solution (solvent: 1,3-dioxolane) containing 7 wt% of poly (2-vinylnaphthalene) (product of Aldrich, Mw 175,000, Tg 135 ° C) was applied to the uniaxially stretched film, Mu] m thick.

다음으로, 상기 코팅된 필름을 145℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터연신 방식으로 2.2배 연신하여 두께 50㎛의 연신 다층 필름 구조의 위상차 필름을 제조하였다.
Next, the coated film was stretched 2.2 times in the transverse direction at a temperature of 145 캜 in a tenter stretching manner to prepare a retardation film of a stretched multilayer film structure having a thickness of 50 탆.

실시예Example 3 3

정의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질인 사이클로올레핀코폴리머(Ticona사, Topas)를 250℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 120㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 142℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 1.4배 연신하여 102㎛ 두께의 일축 연신 필름을 제조하였다.
An unoriented film having a width of 800 mm and a thickness of 120 占 퐉 was produced by using a cycloolefin copolymer (Ticona, Topas) having a positive retardation characteristic under a condition of 250 占 폚 by using a T-die kneader. The unstretched film was stretched 1.4 times in a roll-to-roll manner in the MD direction at a temperature of 142 캜 to prepare a uniaxially stretched film having a thickness of 102 탆.

상기 일축 연신 필름에 스티렌-말레산 무수물 공중합체(Nova社 Dylark)가 20중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 15㎛ 두께로 코팅하였다.
A solution (solvent: 1,3-dioxolane) containing 20 wt% of a styrene-maleic anhydride copolymer (Nova Dylark) was applied to the uniaxially stretched film and coated to a thickness of 15 탆 using a bar coater.

다음으로, 상기 코팅된 필름을 142℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신 방식으로 2.2배 연신하여 두께 52㎛의 연신 다층 필름 구조의 위상차 필름을 제조하였다.
Next, the coated film was stretched 2.2 times in the transverse direction at a temperature of 142 캜 in a tenter stretching manner to prepare a stretched multilayer film structure retardation film having a thickness of 52 탆.

비교예Comparative Example 1 One

현재 시판되는 N-TAC 필름(코니카社, 아세틸기와 프로피오닐기로 이루어진 셀룰로오스 에스테르를 주 성분으로 하는 고분자 필름)을 비교예 1로 사용하였다.
A commercially available N-TAC film (polymer film containing Konica, a cellulose ester consisting of an acetyl group and a propionyl group as a main component) was used as Comparative Example 1.

비교예Comparative Example 2 2

일반적인 방향족 폴리카보네이트(LG Chem사, LUPOY DVD1080)를 260℃ 조건 하에서 T-다이 제막기를 이용하여 폭 800mm, 두께 50㎛의 미연신 필름을 제조하였다. 상기 미연신 필름을 147℃의 온도에서 MD 방향으로 롤투롤(roll-to-roll) 방식으로 1.3배 연신하여 45㎛ 두께의 일축 연신 필름을 제조하였다.
An unoriented film having a width of 800 mm and a thickness of 50 占 퐉 was produced by using a general aromatic polycarbonate (LG Chem, LUPOY DVD1080) under a condition of 260 占 폚 using a T-die film. The unstretched film was stretched 1.3 times in a roll-to-roll manner at a temperature of 147 캜 in the MD direction to prepare a uniaxially stretched film having a thickness of 45 탆.

상기 일축 연신 필름에 α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(Chemtura社, B-587)이 20중량% 포함되어 있는 용액(용매: 1,3-dioxolane)을 도포하고, 바 코터를 이용하여 24㎛ 두께로 코팅하였다.
A solution (solvent: 1,3-dioxolane) containing 20% by weight of? -Methylstyrene-acrylonitrile copolymer (Chemtura, B-587) was applied to the uniaxially stretched film, Mu m thickness.

다음으로, 상기 코팅된 필름을 147℃의 온도에서 폭 방향으로 텐터 연신 방식으로 2.0배 연신하여 두께 35㎛의 연신 다층 필름 구조의 위상차 필름을 제조하였다.
Next, the coated film was stretched 2.0 times in the transverse direction at a temperature of 147 캜 in a tenter stretching manner to prepare a retardation film of a stretched multilayer film structure having a thickness of 35 탆.

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서 제조한 위상차 필름의 위상차 특성 및 파장분산 특성과 투습도를 측정하여 하기 [표 1]에 나타내었다. 측정 방법은 다음과 같다.
The retardation, wavelength dispersion and moisture permeability of the retardation films prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were measured and shown in Table 1 below. The measurement method is as follows.

1. 위상차값 및 파장분산 특성의 측정: Axomatrics社의 axoscan 장비를 이용하여 측정하였다.1. Measurement of phase difference value and wavelength dispersion characteristics: Measured using an Axoscat's axoscan instrument.

2. 위상차 필름의 투습도: 온도 40℃, 상대 습도차 90%의 조건에서 하루 동안 필름을 투과하는 수분의 무게를 측정하는 방법으로 측정하였다.
2. Moisture permeability of the retardation film: The moisture permeability of the film was measured by measuring the weight of moisture permeating the film during a day under conditions of a temperature of 40 ° C and a relative humidity difference of 90%.

구분division 최종
두께
(㎛)
final
thickness
(탆)
Rin(550)
(nm)
R in (550)
(nm)
Rth(550)
(nm)
R th (550)
(nm)
파장분산특성Wavelength dispersion characteristics 위상차 필름
투습도
(g/m2·day)
Phase difference film
Moisture permeability
(g / m 2 · day)
Rin(450)
/ Rin(550)
R in (450)
/ R in (550)
Rin(650)
/ Rin(550)
R in (650)
/ R in (550)
실시예 1Example 1 기재필름Base film 3030 9393 -115-115 1.021.02 0.980.98
37

37
코팅층Coating layer 22 4444 5252 1.101.10 0.940.94 위상차 필름Phase difference film 3232 4949 -105-105 0.950.95 1.021.02 실시예 2Example 2 기재필름Base film 4646 100100 -220-220 1.021.02 0.980.98
27

27
코팅층Coating layer 44 5050 6262 1.091.09 0.950.95 위상차 필름Phase difference film 5050 5050 -200-200 0.950.95 1.021.02 실시예 3Example 3 기재필름Base film 4646 9797 -117-117 1.011.01 0.990.99
12

12
코팅층Coating layer 77 4646 6363 1.061.06 0.960.96 위상차 필름Phase difference film 5353 5151 -104-104 0.970.97 1.021.02 비교예 1Comparative Example 1 위상차 필름Phase difference film 4343 4141 -105-105 0.960.96 1.021.02 459459 비교예 2Comparative Example 2 기재필름Base film 2323 101101 -119-119 1.081.08 0.960.96
82

82
코팅층Coating layer 1212 4545 6060 1.061.06 0.960.96 위상차 필름Phase difference film 3535 5656 -105-105 1.11.1 0.950.95

상기 [표 1]에서 볼 수 있듯이, 본 발명의 위상차 필름은, 간소화된 단계를 거치는 제조방법을 이용하면서도, 우수한 역파장 분산 특성을 가지며, VA 모드 액정표시장치용 위상차 필름에 적합한 위상차값을 가지는 것을 알 수 있다. 또한, 투습도가 낮은 소재를 사용함으로써 제조되는 위상차 필름의 투습도가 매우 낮은 것을 알 수 있다.
As can be seen from Table 1, the retardation film of the present invention has excellent reverse wavelength dispersion characteristics and has a retardation value suitable for a retardation film for a VA mode liquid crystal display device, . Further, it can be seen that the moisture permeability of the retardation film produced by using a material having a low moisture permeability is very low.

그러나, 비교예 1에서와 같이 종래의 N-TAC의 경우에는 투습도가 매우 높아 내습 환경에서 이용하기에 부적합하며, 비교예 2에서와 같이 본원발명의 상기 식 (1)을 만족하지 못하는 기재필름 및 코팅층을 사용하는 경우에는 제조되는 위상차 필름이 역파장분산 특성을 가지지 못하는 것을 알 수 있다.
However, in the case of the conventional N-TAC as in Comparative Example 1, the moisture permeability is so high that it is unsuitable for use in a humidity-resistant environment, and the base film and the base film which do not satisfy the formula (1) When the coating layer is used, it can be seen that the produced retardation film has no reverse wavelength dispersion characteristic.

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.

Claims (17)

정의 위상차 특성을 가지며 이축 연신 된 기재 필름; 및
상기 기재 필름의 적어도 일면에 형성되고, 부의 위상차 특성을 가지며 일축 연신 된 코팅층;
을 포함하며, 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
식 (1): Rin ,b(450)/Rin ,b(550) > Rin ,a(450)/Rin ,a(550)
식 (2): Rin ,a(550) > Rin ,b(550)
상기 식 (1) 및 (2)에서,
Rin ,a(450) 및 Rin ,a(550)은 각각 파장 450㎚ 및 550㎚에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고,
Rin ,b(450) 및 Rin ,b(550)은 각각 파장 450㎚ 및 550㎚에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값임.
A biaxially stretched base film having positive phase retardation properties; And
A coating layer formed on at least one surface of the base film and having uniaxially stretched properties with negative retardation characteristics;
And a retardation film having an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following formulas (1) and (2).
Equation (1): R in, b (450) / R in, b (550)> R in, a (450) / R in, a (550)
Equation (2): R in, a (550)> R in, b (550)
In the above formulas (1) and (2)
R in , a (450) and R in , a (550) are retardation values in the plane direction of the base film measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively,
R in , b (450) and R in , b (550) are the surface direction retardation values of the coating layer measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (3) 및 (4)를 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
식 (3): 20nm < Rin ,a < 300nm
식 (4): -400nm < Rth ,a < 0nm
상기 식 (3) 및 (4)에서,
Rin ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고,
Rth ,a은 가시광 파장대역에서 측정한 기재 필름의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following expressions (3) and (4).
(3): 20 nm < R in , a < 300 nm
(4): -400 nm < R th , a < 0 nm
In the above formulas (3) and (4)
R in , a is the retardation value in the plane direction of the base film measured in the visible light wavelength band,
Rth , a is the retardation value in the thickness direction of the base film measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (5) 및 (6)을 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
식 (5): 10nm < Rin ,b < 250nm
식 (6): 10nm < Rth ,b < 300nm
상기 식 (5) 및 (6)에서,
Rin ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값이고,
Rth ,b은 가시광 파장대역에서 측정한 코팅층의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following expressions (5) and (6).
(5): 10 nm < R in , b < 250 nm
(6): 10 nm < R th , b < 300 nm
In the above formulas (5) and (6)
R in , b is the retardation value in the plane direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band,
Rth , b is the retardation value in the thickness direction of the coating layer measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (7) 및 (8)을 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
식 (7): 0nm < Rin , total < 200nm
식 (8): -300nm < Rth , total < 0nm
상기 식 (7) 및 (8)에서,
Rin , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값이고,
Rth , total은 가시광 파장대역에서 측정한 위상차 필름 전체의 두께 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following formulas (7) and (8).
(7): 0 nm < R in , total < 200 nm
(8): -300 nm < R th , total < 0 nm
In the above formulas (7) and (8)
R in and total are plane retardation values of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band,
Rth , total is the thickness direction retardation value of the entire retardation film measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (9) 및 (10)을 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
식 (9): 0.8 < Rin , total(450)/Rin , total(550) < 1.0
식 (10): 1.0 < Rin , total(650)/Rin , total(550) < 1.2
상기 식 (9) 및 (10)에서,
Rin , total(450), Rin , total(550) 및 Rin , total(650)은 각각 파장 450㎚, 550㎚ 및 650㎚에서 측정한 위상차 필름 전체의 면 방향 위상차값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following expressions (9) and (10).
(9): 0.8 <R in , total (450) / R in , total (550) <1.0
Equation (10): 1.0 <R in , total (650) / R in, total (550) <1.2
In the above formulas (9) and (10)
R in , total (450), R in , total (550) and R in , total (650) are the retardation values of the entire retardation film measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm and 650 nm, respectively.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 하기 식 (11)을 만족하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
(11): nx , total > ny , total > nz , total
상기 식 (11)에 있어서,
nx , total는 위상차 필름 전체의 면 방향 굴절율이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절율이고,
ny , total는 위상차 필름 전체의 상기 지상축에 수직인 방향인 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절율이며,
nz , total는 위상차 필름 전체의 두께 방향의 굴절율이고,
이때, 상기 nx , total, ny , total nz , total는 가시광 파장대역에서 측정한 값임.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic satisfying the following formula (11).
(11): n x , total > n y , total > n z , total
In the above formula (11)
n x , total is the refractive index in the direction in which the refractive index in the plane direction of the entire retardation film becomes maximum (that is, in the slow axis direction)
n y , total is the refractive index of the entire retardation film in the direction perpendicular to the slow axis (i.e., the fast axis direction)
n z , total is the refractive index in the thickness direction of the entire retardation film,
At this time, n x , total , n y , total and n z , total is the value measured in the visible light wavelength band.
제 1 항에 있어서,
상기 기재 필름은 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 지환족 폴리카보네이트, 지환족 폴리에스테르 및 폴리아마이드로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 포함하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the base film comprises at least one selected from the group consisting of a cycloolefin polymer, a cycloolefin copolymer, an alicyclic polycarbonate, an alicyclic polyester and a polyamide.
제 1 항에 있어서,
상기 코팅층은 스티렌계 수지, 플루오렌계 수지, 폴리비닐카바졸 및 폴리비닐나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나 이상을 포함하는 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the coating layer comprises at least one selected from the group consisting of a styrenic resin, a fluorene resin, polyvinylcarbazole, and polyvinylnaphthalene.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 투습도가 140 g/m2·day 이하인 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has a moisture permeability of 140 g / m 2 · day or less.
제 1 항에 있어서,
상기 위상차 필름은 VA 모드 액정표시장치용인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름.
The method according to claim 1,
Wherein the retardation film has an inverse wavelength dispersion characteristic for a VA mode liquid crystal display device.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 위상차 필름을 포함하는 액정표시장치.
A liquid crystal display device comprising the retardation film according to any one of claims 1 to 10.
정의 위상차 특성을 가지는 기재 필름을 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계;
상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신 된 기재 필름의 적어도 일면에 부의 위상차 특성을 가지는 고분자 물질을 이용하여 코팅층을 형성하는 단계; 및
상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 폭 방향(TD)으로 일축 연신하는 단계;
를 포함하며, 이때, 상기 기재 필름과 코팅층은 하기 식 (1) 및 (2)를 만족하도록 형성되는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법.
식 (1): Rin ,b(450)/Rin ,b(550) > Rin ,a(450)/Rin ,a(550)
식 (2): Rin ,a(550) > Rin ,b(550)
상기 식 (1) 및 (2)에서,
Rin ,a(450) 및 Rin ,a(550)은 각각 파장 450㎚ 및 550㎚에서 측정한 기재 필름의 면 방향 위상차값이고,
Rin ,b(450) 및 Rin ,b(550)은 각각 파장 450㎚ 및 550㎚에서 측정한 코팅층의 면 방향 위상차값임.
Uniaxially stretching a substrate film having positive retardation characteristics in a longitudinal direction (MD);
Forming a coating layer on at least one side of the substrate film uniaxially stretched in the longitudinal direction (MD) using a polymer material having a negative retardation characteristic; And
Uniaxially stretching the base film on which the coating layer is formed in the transverse direction (TD);
Wherein the base film and the coating layer are formed so as to satisfy the following formulas (1) and (2).
Equation (1): R in, b (450) / R in, b (550)> R in, a (450) / R in, a (550)
Equation (2): R in, a (550)> R in, b (550)
In the above formulas (1) and (2)
R in , a (450) and R in , a (550) are retardation values in the plane direction of the base film measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively,
R in , b (450) and R in , b (550) are the surface direction retardation values of the coating layer measured at wavelengths of 450 nm and 550 nm, respectively.
제 12 항에 있어서,
상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계는 1.1 내지 4.0의 연신 배율로 수행되는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the step of uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD) is performed at a stretching ratio of 1.1 to 4.0.
제 12 항에 있어서,
상기 길이 방향(MD)으로 일축 연신하는 단계는 상기 기재 필름을 20 내지 250㎛ 두께로 연신 하는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the uniaxially stretching in the longitudinal direction (MD) is stretching the base film to a thickness of 20 to 250 mu m.
제 12 항에 있어서,
상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 코팅층을 1 내지 30㎛ 두께로 코팅하는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the coating layer is formed by coating the coating layer with a thickness of 1 to 30 탆.
제 12 항에 있어서,
상기 폭 방향(TD)로 일축 연신하는 단계 1.2 내지 4.0의 배율로 수행되는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Is performed at a magnification of 1.2 to 4.0 which is uniaxially stretched in the transverse direction (TD).
제 12 항에 있어서,
상기 폭 방향(TD)으로 일축 연신 하는 단계는, 상기 코팅층이 형성된 기재 필름을 5 내지 80㎛ 두께로 연신 하는 것인 역파장분산 특성을 가지는 위상차 필름의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the uniaxially stretching in the transverse direction (TD) comprises stretching the base film on which the coating layer is formed to a thickness of 5 to 80 탆.
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