KR20150023794A - Agglomerate reduction in a nanowire suspension stored in a container - Google Patents
Agglomerate reduction in a nanowire suspension stored in a container Download PDFInfo
- Publication number
- KR20150023794A KR20150023794A KR20157001270A KR20157001270A KR20150023794A KR 20150023794 A KR20150023794 A KR 20150023794A KR 20157001270 A KR20157001270 A KR 20157001270A KR 20157001270 A KR20157001270 A KR 20157001270A KR 20150023794 A KR20150023794 A KR 20150023794A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nanowire
- container
- nanowires
- suspension
- nanowire suspension
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
- B65D81/18—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient
- B65D81/22—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient in moist conditions or immersed in liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B3/00—Packaging plastic material, semiliquids, liquids or mixed solids and liquids, in individual containers or receptacles, e.g. bags, sacks, boxes, cartons, cans, or jars
- B65B3/04—Methods of, or means for, filling the material into the containers or receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
- B65B5/00—Packaging individual articles in containers or receptacles, e.g. bags, sacks, boxes, cartons, cans, jars
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D23/00—Details of bottles or jars not otherwise provided for
- B65D23/02—Linings or internal coatings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
- B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Details Of Rigid Or Semi-Rigid Containers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
나노와이어의 보관 및 운송을 위한 방법 및 제조 물품이 개시된다. 한 가지 개시된 방법은 (a) 액체 중에 현탁된 나노와이어를 포함하는 나노와이어 현탁액을 제공하는 단계; 및 (b) 보관 및 운송을 위해 용기에 나노와이어 현탁액을 배치하는 단계를 포함하고, 이때 용기는 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 응집을 억제하기 위한 형태로 구성된다.Methods and articles of manufacture for storage and transport of nanowires are disclosed. One disclosed method comprises the steps of: (a) providing a nanowire suspension comprising nanowires suspended in a liquid; And (b) disposing a nanowire suspension in the vessel for storage and transport, wherein the vessel is configured to inhibit agglomeration of the nanowire from the nanowire suspension.
Description
관련 출원에 대한 교차 참조Cross-reference to related application
본 출원은 2012년 6월 18일에 출원된 미국 임시 출원 번호 61/660,940의 유익을 주장하며, 상기 출원의 내용은 본원에 그것의 전체가 참고로 포함된다.This application claims the benefit of U.S. Provisional Application No. 61 / 660,940 filed on June 18, 2012, the contents of which are incorporated herein by reference in their entirety.
기술분야Technical field
본 발명은 일반적으로 나노와이어에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 나노와이어 현탁액 중의 응집체 감소에 관한 것이다.The present invention relates generally to nanowires. More specifically, the present invention relates to the reduction of aggregates in nanowire suspensions.
나노구조는 그것과 유사한 벌크 물질과 현저하게 다를 수 있다. 특히 다양한 용도에 대하여 나노와이어의 특성을 활용하기 위하여 나노와이어를 합성하는 데 많은 노력이 기울여졌다.Nanostructures can be significantly different from bulk materials similar to that. Much effort has been devoted to synthesizing nanowires to take advantage of the properties of nanowires, especially for a variety of applications.
나노와이어를 합성하는 두 가지 기본적인 접근법: 하향식과 상향식이 있다. 하향식 접근법에서는 큰 조각의 물질이 평판 및 전기영동과 같은 기법을 통해 작은 조각들로 감소된다. 상향식 접근법에서는 나노와이어는 구성 원자들의 조합에 의해 합성된다. 대부분의 합성 기법은 상향식 접근법을 토대로 한다.There are two basic approaches to synthesizing nanowires: top-down and bottom-up. In a top-down approach, large pieces of material are reduced to small pieces through techniques such as plate and electrophoresis. In a bottom-up approach, nanowires are synthesized by a combination of constituent atoms. Most synthesis techniques are based on a bottom-up approach.
한 가지 특별한 상향식 접근법은 용액 합성으로 언급된다. 용핵 합성법에서 나노와이어는 용매, 나노와이어를 형성하는 물질을 포함하는 시약 및 주형제를 포함하는 반응 혼합물로부터 성장될 수 있다. 반응 혼합물이 가열됨에 따라, 주형제는 나노와이어 종자(seed)의 측결정면에 결합할 수 있고, 그로써 측결정면에 대해 실질적으로 수직인 세로 방향을 따라 우선적으로 성장을 유도한다.One particular bottom-up approach is referred to as solution synthesis. In the nucleus synthesis method, the nanowires can be grown from a reaction mixture comprising a solvent, a reagent comprising a material that forms the nanowire, and a casting agent. As the reaction mixture is heated, the casting agent is able to bind to the side crystal faces of the nanowire seeds, thereby leading to growth preferentially along the longitudinal direction substantially perpendicular to the side crystal faces.
일단 나노와이어가 합성되면, 그 나노와이어는 용매 중에 현탁될 수 있고, 그 결과의 현탁액은 보관 및 운송을 위해 용기에 옮겨질 수 있다.Once the nanowire is synthesized, the nanowire can be suspended in the solvent, and the resulting suspension can be transferred to a container for storage and transportation.
이런 배경에 반하여 본원에 기술된 구체예를 개발할 필요가 있다.Against this backdrop, it is necessary to develop the embodiments described herein.
발명의 개요Summary of the Invention
본 발명의 한 측면은 나노와이어의 보관 방법에 관련된다. 한 구체예에서, 그 방법은 (a) 액체 중에 현탁된 나노와이어를 포함하는 나노와이어 현탁액을 제공하는 단계; 및 (b) 그 나노와이어 현탁액을 보관용 용기에 배치하는 단계를 포함하며, 이때 용기는 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 응집을 억제하기 위한 형태로 구성된다.One aspect of the invention relates to a method of storing nanowires. In one embodiment, the method comprises the steps of: (a) providing a nanowire suspension comprising nanowires suspended in a liquid; And (b) disposing the nanowire suspension in a storage container, wherein the container is configured to inhibit agglomeration of nanowires from the nanowire suspension.
어떤 실시에서, 용기의 헤드 공간은 나노와이어 현탁액으로부터 액체의 증발을 억제하기 위한 크기이다. 어떤 실시에서, 용기의 벽은 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 접착에 대해 내성이다. 어떤 실시에서, 용기의 벽은 액체에 의한 습윤에 대해 내성이다. 어떤 실시에서, 용기의 벽은 플루오르화 중합체, 예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌, 플루오르화 에틸렌 프로필렌 및 에틸렌 테트라플루오로에틸렌으로부터 선택된 것으로 형성되거나 그것으로 코팅된다. 어떤 실시에서, 나노와이어 현탁액을 용기에 배치하는 것은 나노와이어 현탁액 중에서 나노와이어의 합성에 이어 수행된다.In some implementations, the head space of the vessel is sized to inhibit evaporation of liquid from the nanowire suspension. In some implementations, the walls of the vessel are resistant to adhesion of the nanowires from the nanowire suspension. In some implementations, the walls of the vessel are resistant to wetting by liquids. In some implementations, the walls of the vessel are formed or coated with a fluoropolymer such as selected from polytetrafluoroethylene, fluorinated ethylene propylene, and ethylene tetrafluoroethylene. In some implementations, placing the nanowire suspension in a vessel is followed by synthesis of the nanowire in the nanowire suspension.
어떤 실시에서, 용기의 헤드 공간은 나노와이어 현탁액으로부터 액체의 증발을 억제하기 위한 크기이고, 용기의 벽은 액체에 의한 습윤에 대해 내성이다. 그런 실시에서, 용기의 벽은 플루오르화 중합체, 예컨대 플루오르화 에틸렌 프로필렌으로 형성되거나 코팅될 수 있다.In some implementations, the head space of the vessel is sized to inhibit evaporation of liquid from the nanowire suspension, and the walls of the vessel are resistant to wetting by the liquid. In such an embodiment, the walls of the vessel may be formed or coated with a fluorinated polymer, such as fluorinated ethylene propylene.
어떤 실시에서, 용기는 용기의 내부 단면과 꼭 맞는 크기와 형상의 이동가능한 플런저를 포함하고, 나노와이어 현탁액을 용기에 배치하는 것은 나노와이어 현탁액을 이동가능한 플런저와 용기의 구멍 사이의 부피로 국한시키는 것을 포함한다. 그런 실시에서, 용기의 벽은 액체에 의한 습윤에 대해 내성일 수 있다.In some implementations, the container includes a movable plunger of a size and shape that fits the inner cross-section of the container, and placing the nanowire suspension in the container limits the nanowire suspension to a volume between the movable plunger and the orifice of the container . In such an embodiment, the walls of the vessel may be resistant to wetting by liquids.
어떤 실시에서, 용기의 헤드 공간은 용기의 헤드 공간의 부피 대 총 내부 부피의 비율이 10% 이하, 예컨대 5% 이하, 4% 이하, 3% 이하, 2% 이하 또는 1% 이하가 되도록 크기가 정해진다.In some implementations, the head space of the container is sized such that the ratio of the volume of the head space of the container to the total internal volume is no more than 10%, for example no more than 5%, no more than 4%, no more than 3%, no more than 2% It is decided.
어떤 실시에서, 용기의 벽은 액체에 의한 습윤에 대해 내성이고, 그 벽은 액체와 90°이상, 예컨대 95°이상, 100°이상, 105°이상, 110°이상, 115°이상, 120°이상, 125°이상, 130°이상, 135°이상, 140°이상, 145°이상 또는 150°이상의 접촉각을 형성한다.In some implementations, the walls of the container are resistant to wetting by liquids, and the walls may be at least 90 degrees, such as at least 95 degrees, at least 100 degrees, at least 105 degrees, at least 110 degrees, at least 115 degrees, at least 120 degrees , 125 °, 130 °, 135 °, 140 °, 145 °, or 150 °.
어떤 실시에서, 용기 중에 보관된 나노와이어 현탁액의 유통 기한은 적어도 14일, 예컨대 적어도 30일, 적어도 60일, 적어도 90일, 적어도 120일, 적어도 150일, 적어도 180일 또는 적어도 365일이다.In some embodiments, the shelf life of a nanowire suspension stored in a container is at least 14 days, such as at least 30 days, at least 60 days, at least 90 days, at least 120 days, at least 150 days, at least 180 days, or at least 365 days.
다른 구체예에서, 그 방법은 (a) 액체에 현탁된 나노와이어를 포함하는 나노와이어 현탁액을 제공하는 단계; 및 (b) 보관을 위해 용기에 나노와이어 현탁액을 배치하는 단계를 포함하며, 이때 용기의 벽은 적어도 (1) 나노와이어 현탁액으로부터의 나노와이어의 접착에 대해 내성이거나; (2) 액체에 의한 습윤에 대해 내성 중 적어도 한 가지를 나타낸다.In another embodiment, the method comprises the steps of: (a) providing a nanowire suspension comprising nanowires suspended in a liquid; And (b) disposing a nanowire suspension in the container for storage, wherein the wall of the container is at least (1) resistant to adhesion of the nanowire from the nanowire suspension; (2) resistance to wetting by liquid.
어떤 실시에서, 용기의 벽은 플루오르화 중합체, 예컨대 플루오르화 에틸렌 프로필렌으로 형성되거나 코팅된다. 어떤 실시에서, 보관 용기의 헤드 공간은 나노와이어 현탁액으로부터 액체의 증발을 억제하기 위한 크기이다.In some implementations, the walls of the vessel are formed or coated with a fluorinated polymer, such as fluorinated ethylene propylene. In some implementations, the head space of the containment vessel is sized to inhibit evaporation of liquid from the nanowire suspension.
본 발명의 다른 측면은 제조 물품이다. 한 구체예에서, 제조 물품은 (a) 보관 용기; 및 (b) 그 보관 용기에 배치된 나노와이어 현탁액을 포함하고, 이때 나노와이어 현탁액은 액체에 현탁된 나노와이어를 포함하며, 보관 용기는 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 응집을 억제하기 위한 형태로 구성된다.Another aspect of the invention is an article of manufacture. In one embodiment, the article of manufacture comprises (a) a storage container; And (b) a nanowire suspension disposed in the storage vessel, wherein the nanowire suspension comprises nanowires suspended in a liquid, wherein the storage vessel is configured to inhibit aggregation of the nanowires from the nanowire suspension do.
어떤 실시에서, 보관 용기는 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 접착에 대해 내성인 물질로 형성되거나 코팅된 벽을 포함한다. 어떤 실시에서, 보관 용기는 액체에 의한 습윤에 대해 내성인 물질로 형성되거나 코팅된 벽을 포함한다. 어떤 실시에서, 보관 용기는 플루오르화 중합체, 예컨대 플루오르화 에틸렌 프로필렌으로 형성되거나 코팅된 벽을 포함한다.In some implementations, the containment vessel comprises a wall formed or coated with a material resistant to adhesion of nanowires from the nanowire suspension. In some implementations, the containment vessel comprises a wall formed or coated with a material that is resistant to wetting by liquid. In some implementations, the containment vessel comprises a wall formed or coated with a fluorinated polymer, such as fluorinated ethylene propylene.
어떤 실시에서, 보관 용기의 헤드 공간은 나노와이어 현탁액으로부터 액체의 증발을 억제하기 위한 크기이다. 어떤 실시에서, 보관 용기는 조정가능한 헤드 공간을 가지는 형태로 구성된다. 어떤 실시에서, 보관 용기는 보관 용기의 내부 단면에 꼭 맞는 크기와 형상의 이동가능한 플런저를 포함하고, 나노와이어 현탁액은 이동가능한 플런저와 보관 용기의 구멍 사이의 부피로 국한된다. 그런 실시에서, 보관 용기는 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅된 벽을 포함할 수 있다.In some implementations, the head space of the containment vessel is sized to inhibit evaporation of liquid from the nanowire suspension. In some implementations, the containment vessel is configured in a form having an adjustable head space. In some implementations, the containment vessel includes a movable plunger of a size and shape that fits within the interior section of the containment vessel, and the nanowire suspension is confined to the volume between the movable plunger and the bore of the containment vessel. In such an embodiment, the storage container may comprise a wall formed or coated with a fluorinated polymer.
어떤 실시에서, 보관 용기의 헤드 공간은 보관 용기의 헤드 공간의 부피 대 총 내부 부피의 비율이 10% 이하, 예컨대 5% 이하, 4% 이하, 3% 이하, 2% 이하 또는 1% 이하가 되도록 크기가 정해진다.In some implementations, the head space of the storage container may be such that the ratio of the volume of the head space of the storage container to the total internal volume is 10% or less, such as 5% or less, 4% or less, 3% or less, 2% The size is fixed.
어떤 실시에서, 보관 용기는 액체에 의한 습윤에 대해 내성인 벽을 포함하고, 그 벽은 액체와 90°이상, 예컨대 95°이상, 100°이상, 105°이상, 110°이상, 115°이상, 120°이상, 125°이상, 130°이상, 135°이상, 140°이상, 145°이상 또는 150°이상의 접촉각을 형성한다.In certain implementations, the containment vessel includes a wall that is resistant to wetting by the liquid, the wall having a diameter greater than 90 degrees, such as greater than 95 degrees, greater than 100 degrees, greater than 105 degrees, greater than 110 degrees, greater than 115 degrees, A contact angle of 120 DEG or more, 125 DEG or more, 130 DEG or more, 135 DEG or more, 140 DEG or more, 145 DEG or more, or 150 DEG or more.
어떤 실시에서, 보관 용기에 배치된 나노와이어 현탁액의 유통 기한은 적어도 14일, 예컨대 적어도 30일, 적어도 60일, 적어도 90일, 적어도 120일, 적어도 150일, 적어도 180일 또는 적어도 365일이다.In some embodiments, the shelf life of a nanowire suspension disposed in a storage container is at least 14 days, such as at least 30 days, at least 60 days, at least 90 days, at least 120 days, at least 150 days, at least 180 days, or at least 365 days.
다른 구체예에서, 제조 물품은 (a) 보관 용기; 및 (b) 그 보관 용기에 배치된 나노와이어 현탁액을 포함하고, 이때 나노와이어 현탁액은 액체에 현탁된 나노와이어를 포함하며, 보관 용기는 (1) 나노와이어 현탁액으로부터의 나노와이어의 접착에 대해 내성이거나; (2) 액체에 의한 습윤에 대해 내성 중 적어도 한 가지를 나타내는 물질로 형성되거나 코팅되는 벽을 포함한다.In another embodiment, the article of manufacture comprises (a) a storage container; And (b) a nanowire suspension disposed in the storage vessel, wherein the nanowire suspension comprises nanowires suspended in a liquid, the storage vessel comprising: (1) a nanowire suspension resistant to adhesion of the nanowire from the nanowire suspension; ; (2) resistance to wetting by liquids. ≪ Desc /
어떤 실시에서, 보관 용기의 벽은 플루오르화 중합체, 예컨대 플루오르화 에틸렌 프로필렌으로 형성되거나 코팅된다. 어떤 실시에서, 보관 용기의 헤드 공간은 나노와이어 현탁액으로부터 액체의 증발을 억제하기 위한 크기이다. 어떤 실시에서, 보관 용기는 조정가능한 헤드 공간을 가지는 형태로 구성된다.In some implementations, the walls of the storage vessel are formed or coated with a fluorinated polymer, such as fluorinated ethylene propylene. In some implementations, the head space of the containment vessel is sized to inhibit evaporation of liquid from the nanowire suspension. In some implementations, the containment vessel is configured in a form having an adjustable head space.
본 발명의 다른 측면 및 구체예들이 또한 고려된다. 전술한 개요 및 이어지는 상세한 설명은 본 발명을 어떠한 특정 구체예로 제한하는 것을 의미하지 않으며 단순히 본 발명의 어떤 구체예들을 설명하는 것을 의미한다.Other aspects and embodiments of the invention are also contemplated. The foregoing summary and the following detailed description are not meant to limit the invention to any particular embodiment, but merely as illustrative of certain embodiments of the invention.
본 발명의 어떤 구체예들의 특성 및 목적을 보다 잘 이해하기 위하여, 다음의 상세한 설명에 대해 이루어지는 언급은 수반되는 도면과 함께 이루어져야 한다.
도 1(a)는 용기에 보관된 나노와이어의 응집 문제를 도시하고, 도 1(b)는 본 발명의 구체예에 따르는 문제를 해결하는 해결책을 도시한다.
도 2는 본 발명의 구체예를 따르는, 고체 표면과 그 표면 위에 배치된 주어진 액체의 드롭 사이의 접촉각을 도시한다.
도 3(a), 도 3(b) 및 도 3(c)는 본 발명의 구체예에 따르는, 내벽 표면의 습윤성을 조정함으로써 유발될 수 있는 액체 메니스커스의 상이한 형상을 도시한다.
도 4(a) 및 도 4(b)는 본 발명의 구체예에 따르는, 내벽 표면에 대한 나노와이어의 상이한 접착 정도를 도시한다.
도 5는 본 발명의 구체예에 따르는, 용기에 보관된 나노와이어의 응집 문제에 대한 추가의 해결책을 도시한다.
도 6(a), 도 6(b) 및 도 6(c)는 본 발명의 어떤 측면과 관련된 평가 결과를 보여주는 이미지이다.
도 7(a), 도 7(b) 및 도 7(c)는 본 발명의 어떤 측면과 관련된 평가 결과를 보여주는 이미지이다.
도 8(a), 도 8(b) 및 도 8(c)는 본 발명의 어떤 측면과 관련된 평가 결과를 보여주는 이미지이다.In order to better understand the nature and objects of certain embodiments of the present invention, the following detailed description should be read in conjunction with the accompanying drawings.
Fig. 1 (a) shows the agglomeration problem of the nanowires stored in a container, and Fig. 1 (b) shows a solution to solve the problem according to the embodiment of the present invention.
Figure 2 illustrates the contact angle between a solid surface and the drop of a given liquid disposed thereon, in accordance with an embodiment of the present invention.
Figures 3 (a), 3 (b) and 3 (c) illustrate different shapes of liquid meniscus that can be caused by adjusting the wettability of the inner wall surface, according to embodiments of the present invention.
Figures 4 (a) and 4 (b) illustrate different degrees of adhesion of the nanowires to the inner wall surface, according to embodiments of the present invention.
Figure 5 illustrates an additional solution to the agglomeration problem of nanowires stored in a container, in accordance with embodiments of the present invention.
Figures 6 (a), 6 (b) and 6 (c) are images showing evaluation results relating to certain aspects of the invention.
Figures 7 (a), 7 (b) and 7 (c) are images showing evaluation results relating to certain aspects of the present invention.
Figures 8 (a), 8 (b) and 8 (c) are images showing evaluation results relating to certain aspects of the invention.
정의Justice
다음의 정의는 본 발명의 어떤 구체예들과 관련하여 기술된 측면들에 적용된다. 이들 정의는 본원에서 유사하게 확대될 수 있다.The following definitions apply to aspects described in connection with certain embodiments of the present invention. These definitions may similarly be extended here.
본원에서 사용되는 단일 형태를 표시하는 단어들은 그 내용이 명백하게 다른 것을 나타내지 않는 한 복수의 대상을 포함한다. 그러므로 예를 들어 물체에 대한 언급은 맥락이 명백하게 다르게 나타내지 않는 한 다수의 물체를 포함할 수 있다.As used herein, words representing a single form include a plurality of objects unless the context clearly indicates otherwise. Thus, for example, reference to an object may include multiple objects, unless the context clearly indicates otherwise.
본원에서 사용된 용어 "세트"는 하나 또는 그것보다 많은 물체의 수집을 나타낸다. 그러므로, 예를 들어 물체의 세트는 단일 물체 또는 다수의 물체를 포함할 수 있다. 한 세트의 물체는 또한 그 세트의 구성원으로서 언급될 수 있다. 세트의 물체는 동일하거나 다를 수 있다. 어떤 경우에 세트의 물체는 하나 또는 그것보다 많은 공통 특성을 공유할 수 있다.The term "set" as used herein refers to the collection of one or more objects. Thus, for example, a set of objects may comprise a single object or a plurality of objects. A set of objects may also be referred to as members of the set. The objects of the set may be the same or different. In some cases, an object in the set may share one or more common characteristics.
본원에서 사용되는 용어 "인접한"은 가까이 있거나 서로 붙어 있는 것을 나타낸다. 인접한 물체는 서로 떨어져 있거나 서로 실제로 또는 직접 접촉된 상태일 수 있다. 어떤 경우에 인접한 물체는 서로 연결될 수 있거나 또는 서로 통합적으로형성될 수 있다.As used herein, the term "adjacent" Adjacent objects may be spaced apart or in actual or direct contact with each other. In some cases, adjacent objects may be interconnected or formed integrally with each other.
본원에서 사용된 용어 "실질적으로" 및 "약"은 작은 변화를 기술하고 설명하기 위해 사용된다. 사건 또는 상황과 관련하여 사용될 때 이 용어들은 사건이나 상황이 정확하게 일어나는 경우뿐 아니라 사건이나 상황이 거의 일어나는 경우를 나타낼 수 있다. 예를 들어 이 용어는 ±10% 이하, 예컨대 ±5% 이하, ±4% 이하, ±3% 이하, ±2% 이하, ±1% 이하, ±0.5% 이하, ±0.1% 이하 또는 ±0.05% 이하를 나타낼 수 있다. The terms " substantially "and" about "as used herein are used to describe and describe minor changes. When used in conjunction with an event or situation, these terms can indicate cases where events or circumstances are most likely to occur, as well as where events or circumstances occur correctly. For example, the term may be used in the following order: ± 10%, eg ± 5%, ± 4%, ± 3%, ± 2%, ± 1%, ± 0.5%, ± 0.1% The following can be shown.
본원에서 사용되는 용어 "임의의" 및 "임의로"는 계속해서 기술되는 사건 또는 상황이 일어나거나 일어나지 않을 수 있는 것을 의미하고, 그런 기술은 사건이나 상황이 일어나는 경우와 그렇지 않은 경우를 포함하는 것을 의미한다.As used herein, the terms "optional" and " optionally "mean that the subsequently described event or circumstance may or may not occur, and such description includes instances where the event or circumstance occurs do.
본원에서 사용된 용어 "접착", "접착하다" 및 "접착하는"은 물체 세트가 표면에 침착되는 것, 물체 세트가 표면에 결합되는 것, 물체 세트가 표면 위에 흡수되는 것, 물체 세트가 표면 위에 흡착되는 것 또는 물체 세트가 표면과 접촉하거나 표면에 인접하게 되는 것을 포함한다.The terms "adherent "," adhering "and" adhering ", as used herein, are intended to encompass a set of objects being deposited on a surface, a set of objects being coupled to a surface, Or that the object set is in contact with or adjacent to the surface.
본원에서 사용되는 용어 "나노미터 범위" 또는 "nm 범위"는 약 1nm 내지 약 1 마이크로미터(㎛)의 치수의 범위를 나타낸다. nm 범위는 약 1nm 내지 약 10nm의 치수의 범위를 나타내는 "하부 nm 범위", 약 10nm 내지 약 100nm의 치수의 범위를 나타내는 "중간 nm 범위" 및 약 100nm 내지 약 1㎛의 치수의 범위를 나타내는 "상부 nm 범위"를 포함한다.As used herein, the term " nanometer range "or" nm range "refers to a range of dimensions from about 1 nm to about 1 micrometer ([mu] m). nm range " representing a range of dimensions from about 1 nm to about 10 nm, "intermediate nm range" representing a range of dimensions from about 10 nm to about 100 nm, and a range of dimensions from about 100 nm to about 1 & Upper nm range ".
본원에서 사용되는 "마이크로미터 범위" 또는 "㎛ 범위"는 약 1㎛ 내지 약 1 밀리미터(mm)의 치수의 범위를 나타낸다. ㎛ 범위는 약 1㎛ 내지 약 10㎛의 치수의 범위를 나타내는 "하부 ㎛ 범위", 약 10㎛ 내지 약 100㎛의 치수의 범위를 나타내는 "중간 ㎛ 범위" 및 약 100㎛ 내지 약 1mm의 치수의 범위를 나타내는 "상부 nm 범위"를 포함한다.As used herein, "micrometer range" or "micrometer range" refers to a range of dimensions from about 1 μm to about 1 mm. Mu m range "representing a range of dimensions from about 10 [mu] m to about 100 [mu] m and a range of dimensions from about 100 [mu] m to about 1 mm "Top nm range" representing the range.
본원에서 사용되는 용어 "나노구조"는 nm 범위의 적어도 한 가지 치수를 가지는 물체를 나타낸다. 나노구조는 광범위한 어떠한 형상이든지 가질 수 있고, 광범위한 물질로 형성될 수 있다. 나노구조의 실례로는 나노와이어, 나노튜브 및 나노입자를 포함한다.The term "nanostructure" as used herein refers to an object having at least one dimension in the nm range. Nanostructures can have any of a wide variety of shapes and can be formed from a wide variety of materials. Examples of nanostructures include nanowires, nanotubes, and nanoparticles.
본원에서 사용되는 용어 "나노와이어"는 실질적으로 고체인 신장된 나노구조를 말한다. 전형적으로, 나노와이어는 nm 범위의 측면 치수(예컨대 폭, 직경 또는 직각 방향으로 가로지르는 평균을 나타내는 폭 또는 직경 형태의 단면 치수), ㎛ 범위의 세로 치수(예컨대 길이) 및 약 3 또는 그것보다 큰 종횡비를 가진다.The term "nanowire" as used herein refers to an elongated nanostructure that is substantially solid. Typically, the nanowire has a lateral dimension in the nm range (e.g., a width or a cross-sectional dimension in the form of a diameter that represents an average across the width, diameter, or orthogonal direction), a longitudinal dimension (e.g., length) Aspect ratio.
본원에서 사용되는 용어 "나노튜브"는 신장된 중공 나노구조를 나타낸다. 전형적으로 나노튜브는 nm 범위의 측면 치수(예컨대 폭, 외부 직경 또는 직각 방향을 가로지르는 평균을 나타내는 폭 또는 외부 직경 형태의 단면 치수), ㎛ 범위의 세로 치수(예컨대 길이) 및 약 3 또는 그것보다 큰 종횡비를 가진다.The term "nanotube" as used herein refers to an elongated hollow nanostructure. Typically, the nanotubes have a lateral dimension in the nm range (e.g., a width that represents an average across the width, an outer diameter or a perpendicular direction, or a cross-sectional dimension in the form of an outer diameter), a longitudinal dimension It has a large aspect ratio.
본원에서 사용되는 용어 "나노입자"는 타원형 나노구조를 나타낸다. 전형적으로 나노입자의 각 치수(예컨대 폭, 직경, 또는 직각 방향을 가로지르는 평균을 나타내는 폭 또는 직경 형태의 단면 치수)는 nm 범위이고, 나노입자는 약 3 미만, 예컨대 약 1의 종횡비를 가진다.The term "nanoparticle" as used herein refers to an elliptical nanostructure. Typically, each dimension of the nanoparticles (e.g., width, diameter, or cross-sectional dimension in the form of a diameter that represents the average across the direction of the right angle) is in the nm range and the nanoparticles have an aspect ratio of less than about 3,
본원에서 사용되는 용어 "마이크로구조"는 ㎛ 범위의 적어도 하나의 치수를 가지는 물체를 나타낸다. 전형적으로 마이크로구조의 각 치수는 ㎛ 범위이거나 또는 ㎛보다 위의 범위이다. 마이크로구조는 어떠한 광범위한 형상을 가질 수 있고, 광범위한 물질로 형성될 수 있다. 마이크로구조의 실례로는 마이크로와이어, 마이크로튜브 및 마이크로입자를 포함한다.The term "microstructure" as used herein refers to an object having at least one dimension in the micrometer range. Typically, each dimension of the microstructure is in the 탆 range or above the 탆 range. Microstructures can have any wide range of shapes and can be formed from a wide range of materials. Examples of microstructures include microwires, microtubes, and microparticles.
본원에서 사용되는 용어 "마이크로와이어"는 실질적으로 고체인 신장된 마이크로구조를 말한다. 전형적으로, 마이크로와이어는 ㎛ 범위의 측면 치수(예컨대 폭, 직경 또는 직각 방향으로 가로지르는 평균을 나타내는 폭 또는 직경 형태의 단면 치수) 및 약 3 또는 그것보다 큰 종횡비를 가진다.The term "microwire" as used herein refers to an elongated microstructure that is substantially solid. Typically, the microwire has a side dimension in the micrometer range (e.g., a width or a cross-sectional dimension in the form of a diameter that represents an average across the width, diameter, or orthogonal direction) and an aspect ratio of about 3 or greater.
본원에서 사용되는 용어 "마이크로튜브"는 신장된 중공 마이크로구조를 나타낸다. 전형적으로 마이크로튜브는 ㎛ 범위의 측면 치수(예컨대 폭, 외부 직경 또는 직각 방향을 가로지르는 평균을 나타내는 폭 또는 외부 직경 형태의 단면 치수), ㎛ 범위의 세로 치수(예컨대 길이) 및 약 3 또는 그것보다 큰 종횡비를 가진다.The term "microtube" as used herein refers to an elongated hollow microstructure. Typically, the microtube has a lateral dimension in the micrometer range (e.g., a width that represents an average across the width, an outer diameter or a perpendicular direction, or a cross-sectional dimension in the form of an outer diameter), a longitudinal dimension It has a large aspect ratio.
본원에서 사용되는 용어 "마이크로입자"는 타원형 마이크로구조를 나타낸다. 전형적으로 마이크로입자의 각 치수(예컨대 폭, 직경, 또는 직각 방향을 가로지르는 평균을 나타내는 폭 또는 직경 형태의 단면 치수)는 ㎛ 범위이고, 마이크로입자는 약 3 미만, 예컨대 약 1의 종횡비를 가진다.The term "microparticle" as used herein refers to an oval microstructure. Typically, each dimension (e.g., width, diameter, or cross-sectional dimension in the form of a diameter that represents the average across the direction of the right angle) of the microparticles is in the micrometer range and the microparticles have an aspect ratio of less than about 3,
나노와이어의Nanowire 보관 keep
본 발명의 구체예는 나노구조의 응집체 형성을 감소 또는 억제하면서 나노구조를 보관하는 것에 관련된다. 나노구조의 실례로는 다양한 물질, 이를테면 금속(예컨대 은(또는 Ag), 니켈(또는 Ni), 백금(또는 Pt), 구리(또는 Cu) 및 금(또는 Au)), 반도체(예컨대 규소(또는 Si), 인화 인듐(또는 InP), 질화 갈륨(또는 GaN)), 임의로 도핑되고 투명한 도전성 산화물 및 칼코겐화물(예컨대 임의로 도핑되고 투명한 금속 산화물 및 칼코겐화물), 전기 전도성 중합체(예컨대 폴리아닐린, 폴리(아세틸렌), 폴리(피롤), 폴리(싸이오펜), 폴리(p-페닐렌 설파이드), 폴리(p-페닐렌 비닐렌), 폴리(3-알킬싸이오펜), 올리인돌, 폴리파이렌, 폴리카바졸, 폴리아줄렌, 폴리아제핀, 폴리(플루오렌), 폴리나프탈렌, 멜라닌, 폴리(3,4-에틸렌다이옥시싸이오펜)(또는 PEDOT), 폴리(스티렌설포네이트)(또는 PSS), PEDOT-PSS, PEDOT-폴리메타크릴산, 폴리(3-헥실싸이오펜), 폴리(3-옥틸싸이오펜), 폴리(C-61-뷰티르산-메틸 에스터) 및 폴리[2-메톡시-5-(2'-에틸-헥실옥시)-1,4-페닐렌 비닐렌]), 절연재(예컨대 실리카(SiO2) 및 티타니아(또는 TiO2)) 및 그것들의 어떠한 조합으로 형성될 수 있는 나노와이어를 포함한다. 나노와이어는 코어셸(core-shell) 형태 또는 코어-멀티-셸 형태를 가질 수 있다.Embodiments of the present invention relate to storing nanostructures while reducing or inhibiting nanostructure aggregate formation. Examples of nanostructures include various materials such as metals (e.g., silver (or Ag), nickel (or Ni), platinum (or Pt), copper (or Cu) and gold Si), indium phosphide (or InP), gallium nitride (or GaN)), optionally doped and transparent conductive oxides and chalcogenides such as optionally doped and transparent metal oxides and chalcogenides, electrically conductive polymers such as polyaniline, poly (P-phenylenevinylene), poly (3-alkylthiophene), oleylindole, polypyrrole, polyphenylene sulfide, (Or PEDOT), poly (styrenesulfonate) (or PSS), PEDOT (polyaniline), polyaniline, -PSS, PEDOT-polymethacrylic acid, poly (3-hexylthiophene), poly (3-octylthiophene) Ester) and poly [2-methoxy-5- (2'-ethyl-hexyloxy) -1,4-phenylene vinylene]), the insulating material (such as silica (SiO 2) and titania (or TiO 2)) And nanowires that may be formed of any combination thereof. The nanowire may have a core-shell configuration or a core-multi-shell configuration.
비록 특정 구체예가 나노와이어의 맥락으로 기술되지만, 추가의 구체예들도 다른 유형의 나노구조, 예컨대 일반적으로 신장되고 약 3 이상의 종횡비를 가지는 다른 유형의 나노구조의 보관에 대해 고려될 수 있다. 추가의 구체예들은 마이크로구조, 예컨대 일반적으로 신장되고 약 3 이상의 종횡비를 가지는 마이크로구조의 보관에 대해 실시될 수 있다.Although certain embodiments are described in the context of nanowires, additional embodiments may be considered for storage of other types of nanostructures, such as other types of nanostructures that are generally elongated and have an aspect ratio of about 3 or more. Additional embodiments may be practiced for storage of microstructures, such as microstructures that are generally elongated and have an aspect ratio of about 3 or more.
어떤 구체예에서, 나노와이어는 용액 합성 반응에 따라 형성된다. 용액 합성 반응에서, 나노와이어는 용매, 나노와이어를 형성하는 물질을 포함하는 시약 및 주형제를 포함하는 반응 혼합물로부터 성장될 수 있다. 반응 혼합물이 가열됨에 따라 주형제(예컨대 캡핑제)는 나노와이어 종자의 측결정면에 결합하여 측방향으로의 성장이 추진되고, 그로써 실질적으로 측결정면에 직각인 세로 방향을 따라 우선적으로 성장이 유도된다. 용액 합성 반응의 실례는 때로 금속 나노와이어의 제조를 위한 폴리올 공정으로서 언급되고, 이때 캡핑제는 5-배 쌍정의 종자 구조의 {1 0 0}면에 결합하여 {1 1 1}면에서의 성장이 가능해진다. 다른 유형의 용액 합성 반응도 본 발명에 포함된다. 또한 전기방사에 따라 형성된 나노와이어도 본 발명에 포함된다.In some embodiments, the nanowires are formed according to a solution synthesis reaction. In a solution synthesis reaction, the nanowires can be grown from a reaction mixture comprising a solvent, a reagent comprising a material that forms the nanowires, and a casting agent. As the reaction mixture is heated, the propellant (for example, the capping agent) binds to the side crystal faces of the nanowire seeds to promote lateral growth, whereby growth is preferentially induced along the longitudinal direction substantially perpendicular to the side crystal plane . An example of a solution synthesis reaction is sometimes referred to as a polyol process for the production of metal nanowires, wherein the capping agent bonds to the {1 0 0} plane of the 5-fold twinned seed structure and grows at {1 1 1} Lt; / RTI > Other types of solution synthesis reactions are also included in the present invention. Nanowires formed according to electrospinning are also included in the present invention.
금속 나노와이어의 경우에, 적당한 금속-함유 시약의 실례로는 금속 염, 예컨대 질산 은(또는 AgNO3), 아세트산 은(또는 (CH3COO)2Ag), 트라이플루오로은 아세테이트(또는 (CF3COO)2Ag), 인산 은(또는 Ag3P04), 과염소산 은(또는 AgCl04), 과염소산 금(또는 Au(Cl04)3), 염화 금산(또는 HAuCl4), 제 II 염화 팔라듐(또는 PdCl2), 팔라듐 아세틸아세토네이트(또는 Pd(C5H702)2), 팔라듐 니트레이트(또는 Pd(N03)2), 칼륨 테트라클로로팔라데이트(II)(또는 K2PdCl4), 제 II 염화 백금(또는 PtCl2), 칼륨 헥사클로로플라티네이트(또는 K2PtCl6), 클로로플라틴산(또는 H2PtCl6), 백금 아세틸아세토네이트(또는 Pt(C5H702)2) 및 그것들의 어떠한 조합을 포함한다. 적당한 주형제(또한 때로는 "캡핑제"로도 언급됨)의 실례는 폴리비닐피롤리돈, 폴리아릴아마이드, 폴리아크릴 및 그것들의 어떠한 조합 또는 공중합체를 포함한다. 적당한 용매의 실례는 극성 용매를 포함하고, 이때 금속-함유 시약, 주형제 및 어떠한 다른 반응물 또는 첨가제는 충분히 가용성이다. 또한, 용매는 금속-함유 시약을 그것의 해당하는 금속 원소 형태로 전환시키는 환원제로서 기능할 수 있다. 전형적으로 환원 용매는 분자당 적어도 두 개의 하이드록실기를 포함한다. 적당한 환원 용매의 실례는 다이올, 폴리올, 글리콜 또는 그것들의 혼합물을 포함한다. 보다 구체적으로, 환원 용매는 예를 들면 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-프로필렌 글리콜, 글리세린, 글리세롤, 글루코스 또는 그것들의 어떠한 조합일 수 있다. 소수성 용매, 예컨대 비-극성 용매의 용도 또한 본 발명에 포함된다. 추가의 첨가제 또는 반응물, 예를 들면 철 염, 이를테면 아세트산 철, 염화 철, +2 또는 +3 원자가 중 어느 하나의 아세틸아세톤산 철, 염화나트륨(또는 NaCl), 염화 백금(또는 PtCl2), 염화 팔라듐(또는 PdCl2), 4차 암모늄 염(예컨대 세틸트라이메틸암모늄 브로마이드) 및 다른 염 또는 이온 첨가제가 수율을 증가시키고 나노와이어 형태학의 균일성을 촉진하기 위해 포함될 수 있다.In the case of metal nanowires, examples of suitable metal-containing reagents include metal salts such as silver nitrate (or AgNO 3 ), acetic acid (or (CH 3 COO) 2 Ag), trifluoroacetate (or (CF 3 COO) 2 Ag), phosphoric acid (or Ag 3 P0 4), perchloric acid is (or AgCl0 4), perchlorate, gold (or Au (Cl0 4) 3), chloroauric acid (or HAuCl 4), Part II chloride, palladium (or PdCl 2), palladium acetylacetonate (or Pd (C 5 H 7 0 2 ) 2), palladium nitrate (or Pd (N0 3) 2), potassium tetrachloro Palazzo date (II) (or K 2 PdCl 4) (Or Pt 2 Cl 2 ), potassium hexachloroplatinate (or K 2 PtCl 6 ), chloroplatinic acid (or H 2 PtCl 6 ), platinum acetylacetonate (or Pt (C 5 H 7 0) 2 ) 2 ), and any combination thereof. Examples of suitable starters (also sometimes referred to as "capping agents ") include polyvinyl pyrrolidone, polyaryl amides, polyacrylics, and any combinations or copolymers thereof. Examples of suitable solvents include polar solvents, in which the metal-containing reagents, casting agents and any other reactants or additives are sufficiently soluble. The solvent may also function as a reducing agent to convert the metal-containing reagent into its corresponding metal element form. Typically, the reducing solvent comprises at least two hydroxyl groups per molecule. Examples of suitable reducing solvents include diols, polyols, glycols or mixtures thereof. More specifically, the reducing solvent may be, for example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, glycerin, glycerol, glucose or any combination thereof. The use of hydrophobic solvents, such as non-polar solvents, is also encompassed by the present invention. (Or NaCl), chloroplatinic acid (or PtCl2), palladium chloride (or < RTI ID = 0.0 > (Or PdCl 2 ), quaternary ammonium salts (such as cetyltrimethylammonium bromide) and other salts or ionic additives may be included to increase yield and promote uniformity of the nanowire morphology.
일단 용액 합성 반응이 수행되면, 반응으로부터의 미정제 생성물은 정제될 수 있다. 구체적으로, 합성된 나노와이어는 반응 혼합물의 다른 성분들로부터 분리될 수 있고, 그런 다음 적당한 용매 또는 다른 액체에 재분산되어 나노와이어 현탁액이 형성될 수 있다. 나노와이어 현탁액은 또한 코팅 조성물 또는 잉크 조성물로서 제형될 수 있다.Once the solution synthesis reaction is carried out, the crude product from the reaction can be purified. Specifically, the synthesized nanowires can be separated from other components of the reaction mixture, and then redispersed in a suitable solvent or other liquid to form a nanowire suspension. Nanowire suspensions may also be formulated as coating compositions or ink compositions.
적당한 재분산 용매의 실례는 알콜, 물, 탄화수소(예컨대 파라핀, 할로겐화된 탄화수소 및 지환식 탄화수소), 알켄, 알킨, 케톤, 에써 및 그것들의 조합을 포함한다. 예를 들면 나노와이어는 아이소프로필 알콜, 메탄올, 에탄올, 물 또는 그것들의 조합에 재분산될 수 있다. 적당한 용매의 다른 구체적인 실례는 2-메틸테트라하이드로퓨란, 클로로-하이드로카본, 플루오로-하이드로카본, 아세트알데하이드, 아세트산, 아세트산 무수물, 아세톤, 아세토니트릴, 아닐린, 벤젠, 벤조니트릴, 벤질 알콜, 벤질 에써, 뷰탄올, 뷰탄온, 뷰틸 아세테이트, 뷰틸 에써, 뷰틸 포메이트, 뷰티르알데하이드, 뷰티르산, 뷰티로니트릴, 이황화탄소, 사염화탄소, 클로로벤젠, 클로로뷰탄, 클로로폼, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 사이클로펜탄온, 사이클로펜틸 메틸 에써, 다이아세톤 알콜, 다이클로로에탄, 다이클로로메탄, 다이에틸 카보네이트, 다이에틸 에써, 다이에틸렌 글리콜, 다이글라임, 다이-아이소프로필아민, 다이메톡시에탄, 다이메틸 폼아마이드, 다이메틸 설폭사이드, 다이메틸아민, 다이메틸뷰탄, 다이메틸에써, 다이메틸폼아마이드, 다이메틸펜탄, 다이메틸설폭사이드, 다이옥산, 도데카플루오로-1-헵탄올, 에탄올, 에틸 아세테이트, 에틸 에써, 에틸 포메이트, 에틸 프로피오네이트, 에틸렌 다이클로라이드, 에틸렌 글리콜, 폼아마이드, 폼산, 글리세린, 헵탄, 헥사플루오로아이소프로판올, 헥사메틸포스포라미드, 헥사메틸인 트라이아마이드, 헥산, 헥사논, 과산화수소, 하이포클로라이트, i-뷰틸 아세테이트, i-뷰틸 알콜, i-뷰틸 포메이트, i-뷰틸아민, i-옥탄, i-프로필 아세테이트, i-프로필 에써, 아이소프로판올, 아이소프로필아민, 케톤 퍼옥사이드, 메탄올 및 칼슘 클로라이드 용액, 메톡시에탄올, 메틸 아세테이트, 메틸 에틸 케톤, 메틸 포메이트, 메틸 n-뷰티레이트, 메틸 n-프로필 케톤, 메틸 t-뷰틸 에써, 메틸렌 클로라이드, 메틸렌, 메틸헥산, 메틸펜탄, 미네랄 오일, m-자일렌, n-뷰탄올, n-데칸, n-헥산, 니트로벤젠, 니트로에탄, 니트로메탄, 니트로프로판, N-메틸-2-피롤리디논, n-프로판올, 옥타플루오로-1-펜탄올, 옥탄, 펜탄, 펜타논, 석유 에써, 페놀, 프로판올, 프로피온알데하이드, 프로피온산, 프로피오니트릴, 프로필 아세테이트, 프로필 에써, 프로필 포메이트, 프로필아민, p-자일렌, 피리딘, 피롤리딘, 수산화나트륨, 나트륨-함유 용액, t-뷰탄올, t-뷰틸 알콜, t-뷰틸 메틸 에써, 테트라클로로에탄, 테트라플루오로프로판올, 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로나프탈렌, 톨루엔, 트라이에틸아민, 트라이플루오로아세트산, 트라이플루오로에탄올, 트라이플루오로프로판올, 트라이메틸뷰탄, 트라이메틸헥산, 트라이메틸펜탄, 발레로니트릴, 자일렌, 자일레놀, 및 다른 유사한 화합물 또는 용액 및 그것들의 어떠한 조합을 포함한다.Examples of suitable redispersing solvents include alcohols, water, hydrocarbons (such as paraffins, halogenated hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons), alkenes, alkynes, ketones, ethers, and combinations thereof. For example, the nanowires may be redispersed in isopropyl alcohol, methanol, ethanol, water, or combinations thereof. Other specific examples of suitable solvents are 2-methyltetrahydrofuran, chloro-hydrocarbons, fluoro-hydrocarbons, acetaldehyde, acetic acid, acetic anhydride, acetone, acetonitrile, aniline, benzene, benzonitrile, benzyl alcohol, Butanoic acid, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, cyclohexane, But are not limited to, pentane, pentanone, cyclopentyl methyl ether, diacetone alcohol, dichloroethane, dichloromethane, diethyl carbonate, diethyl ether, diethylene glycol, diglyme, diisopropylamine, dimethoxyethane, Amide, dimethylsulfoxide, dimethylamine, dimethylbutane, dimethylether, dimethylformamide Ethyl propionate, ethylene dichloride, ethylene glycol, fumaric acid, isobutanol, isobutanol, isobutanol, isobutanol, isobutanol, But are not limited to, formic acid, glycerin, heptane, hexafluoroisopropanol, hexamethylphosphoramide, hexamethylphosphoramide, hexamethylphosphoramide, hexane, hexanone, hydrogen peroxide, hypochlorite, i-propyl acetate, isopropyl alcohol, isopropyl amine, ketone peroxide, methanol and calcium chloride solutions, methoxy ethanol, methyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl formate Methyl n-butyrate, methyl n-propyl ketone, methyl t-butyl ether, methylene chloride, methylene, methylhexane, methylpentane, mineral oil, m- -Butanol, n-decane, n-hexane, nitrobenzene, nitroethane, nitromethane, nitropropane, N-methyl-2-pyrrolidinone, n-propanol, octafluoro-1-pentanol, , Pentanone, petroleum ether, phenol, propanol, propionaldehyde, propionic acid, propionitrile, propyl acetate, propyl ete, propyl formate, propylamine, p-xylene, pyridine, pyrrolidine, sodium hydroxide, A solvent such as tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, tetrahydrofuran, triethylamine, trifluoroacetic acid, trifluoroethanol , Trifluropropanol, trimethylbutane, trimethylhexane, trimethylpentane, valeronitrile, xylene, xylenol, and other similar compounds or solutions and any combination thereof The.
보다 일반적으로, 재분산가능한 용매는 물, 이온성 또는 이온-함유 용액, 이온성 액체, 유기 용매(예컨대 극성 유기 용매; 비극성 유기 용매; 반양성자성 용매; 양성자성 용매; 극성 반양성자성 용매, 또는 극성 양성자성 용매); 무기 용매 또는 그것들의 조합을 포함할 수 있다. 오일이 또한 적당한 용매로 고려될 수 있다.More generally, redispersible solvents include, but are not limited to, water, ionic or ionic liquids, ionic liquids, organic solvents (e.g., polar organic solvents; nonpolar organic solvents; Protic solvent); An inorganic solvent, or a combination thereof. Oils can also be considered as suitable solvents.
일단 나노와이어가 적당한 용매 또는 다른 액체에 재분산되고 현탁되고 나면, 그 결과의 나노와이어 현탁액은 취급, 보관 및 운송을 위해 용기에 전달될 수 있다. 나노와이어 현탁액이 유리 또는 다른 유사한 물질로 형성된 용기에 보관될 때, 보관 및 운송 중에 나노와이어의 응집체가 그런 현탁액에 형성되는 경향이 있다. 예를 들어 은 나노와이어의 경우, 응집체 형성은 특히 은 나노와이어의 현탁액이 고농도(예컨대 >10mg/ml)의 은 나노와이어로 보관되는 경우 악화된다. 특정 작동 이론에 구속됨이 없이, 이 효과는 적어도 부분적으로는 아이소프로필 알콜 또는 다른 액체 중에 은에 대한 용해도 한계를 접근하거나 도달하는 것에서 유발될 수 있다. 추가로, 현탁액 중의 은 나노와이어의 농도가 증가함에 따라, 나노와이어들 사이의 상호작용은 현탁액의 유체역학에서 더욱 큰 역할을 담당할 수 있다. 나노미터 규모의 물체에 대해 용매 분자와의 무작위 충돌(때로 브라운 변동력, Brownian Fluctuating Force로도 언급됨)이 고려될 수 있다. 조밀해진 현탁액에서, 용매 분자의 고르지 않은 포켓이 나노와이어의 길이를 따라 존재할 수 있고, 그것은 나노와이어의 길이를 따라 고르지 않은 브라운 힘을 유도할 수 있으며, 그로써 토크를 유발할 수 있다. 현탁액 중에서 서로 가까이 있는 여러 나노와이어의 회전은 나노와이어의 번들, 브레이드(braid) 또는 "새 둥지(bird's nest)"의 형성을 유도할 수 있다. 이들 번들은 용액 중에서는 개별적인 와이어보다 덜 안정하고, 따라서 현탁액에서 침전하여 용기의 벽이나 바닥에 침착된다. 또한 특정 작동 이론에 구속되지 않지만, 나노와이어의 응집은 다른 메커니즘으로부터 유발될 수 있는데, 예를 들면 나노와이어의 용기 벽에의 초기 침착, 이어서 침착된 나노와이어 위에 추가의 나노와이어의 침착으로 응집체로서 나노와이어의 뒤엉킴이 생성된다.Once the nanowires are redispersed and suspended in a suitable solvent or other liquid, the resulting nanowire suspension can be delivered to the container for handling, storage and transport. When the nanowire suspension is stored in a container formed of glass or other similar material, agglomerates of nanowires during storage and transportation tend to form on such suspensions. For example, in the case of silver nanowires, aggregate formation is exacerbated when a suspension of silver nanowires is stored at high concentrations (e.g.> 10 mg / ml) of silver nanowires. Without being bound by any particular theory of operation, this effect can be caused, at least in part, in approaching or reaching the solubility limit for silver in isopropyl alcohol or other liquids. Additionally, as the concentration of silver nanowires in the suspension increases, the interaction between the nanowires may play a greater role in the fluid dynamics of the suspension. Random impacts with solvent molecules (sometimes referred to as Brownian Fluctuating Force, sometimes referred to as Brownian Fluctuating Force) can be considered for nanometer scale objects. In the dense suspension, uneven pockets of solvent molecules can be present along the length of the nanowire, which can lead to uneven Brown forces along the length of the nanowire, thereby inducing torque. Rotation of several nanowires close to each other in the suspension can lead to the formation of bundles, braids or "bird's nests" of nanowires. These bundles are less stable in solution than individual wires, and thus settle in the suspension and settle on the walls or floor of the container. Also, while not bound to any particular theory of operation, nanowire agglomeration can result from other mechanisms, such as initial deposition of nanowires on the vessel walls, subsequent deposition of nanowires on the deposited nanowires, Entanglement of the nanowires is generated.
일단 나노와이어가 응집체로 뒤엉키게 된 후에, 나노와이어는 쉽게 원상복귀될 수 없다. 이것은 특히 나노와이어가 더 큰 종횡비를 가지거나 더 길게 성장한 경우에 문제가 되고, 그것은 나노입자나 다른 타원형 나노구조와는 극명하게 대조적이다. 나노입자와는 다르게, 응집된 나노와이어는 분산된 나노와이어로 다시 분리되기 어려운데, 왜냐하면 추가의 교반, 분쇄 또는 심지어 초음파처리가 개별적인 나노와이어의 응집을 악화시키거나 심지어 파괴 또는 파편화시킬 수 있기 때문이다. 응집된 나노와이어는 용기의 벽에 강력하게 접착되고, 보관 및 운송 중에 유용한 물질의 상실을 나타낼 수 있다. 응집된 나노와이어는 또한 클럼프를 형성할 수 있고 탈안정화시킬 수 있으며 현탁액으로부터 침전시킬 수 있고, 그것은 계속해서 코팅 또는 인쇄 기계를 막히게 할 수 있으며, 탈색 또는 가시적인 다른 결함을 코팅 상에 초래할 수 있고, 그 결과 생성되는 필름의 균일성, 낮은 연무 및 높은 투명도를 방해할 수 있다.Once the nanowire is entangled with the aggregate, the nanowire can not easily be restored to its original state. This is especially problematic when the nanowires have a larger aspect ratio or longer growth, which is in stark contrast to nanoparticles or other elliptical nanostructures. Unlike nanoparticles, agglomerated nanowires are difficult to separate back into dispersed nanowires because further agitation, milling, or even ultrasonic treatment can aggravate, or even destroy or fragment, the agglomeration of individual nanowires . The agglomerated nanowires are strongly adhered to the walls of the container and may exhibit loss of useful materials during storage and transportation. The agglomerated nanowires can also form clumps and can be de-stabilized and precipitate from the suspension, which can subsequently clog the coating or printing machine and result in discoloration or other visible defects on the coating , The resulting film uniformity, low haze and high transparency.
본 발명의 구체예에 따르면, 용기에 보관된 현탁액으로부터의 나노와이어의 응집은 나노와이어 현탁액을 응집체 형성을 억제하는 방식으로 보관함으로써 감소되거나 억제될 수 있다. 본 발명의 어떤 구체예는 현탁액으로부터의 나노와이어의 응집체가 용기의 벽에 접착되거나, 또는 현탁액으로부터 침전되는 것을 억제하는 기법을 실시한다. 어떤 구체예에서, 나노와이어 현탁액은 용매 또는 다른 액체의 현탁액으로부터의 증발을 억제함으로써, 용매 또는 다른 액체에 의한 용기 벽의 습윤을 억제함으로써, 용기 벽에 나노와이어가 접착되는 것을 억제함으로써 또는 이들 기법 중 어떠한 조합에 의해 보관된다.According to embodiments of the present invention, agglomeration of the nanowires from a suspension stored in a vessel can be reduced or inhibited by storing the nanowire suspension in a manner that inhibits aggregate formation. Some embodiments of the present invention implement techniques to inhibit agglomerates of nanowires from suspending from adhering to or depositing from a suspension wall. In some embodiments, the nanowire suspension can be prepared by inhibiting evaporation of the solvent or other liquid from the suspension, thereby inhibiting the wetting of the vessel wall by the solvent or other liquid, thereby inhibiting adhesion of the nanowire to the vessel wall, Or any combination thereof.
도 1(a)는 나노와이어 응집 문제를 보여주고, 도 1(b)는 본 발명의 구체예에 따르는 문제에 대한 해결책을 보여준다. 도 1(a)에서 알 수 있는 것과 같이, 현탁액은 용매(110a) 중에 분산된 나노와이어(120a)를 포함하고, 그 현탁액은 용기(100a), 예컨대 유리병에 배치된다. 비록 마개(150a)가 있어서 용기(100a)가 안심되긴 하지만, 용매(110a)의 증발은 현탁액의 액체 메니스커스 위의 헤드 공간(140a)에서 일어날 수 있다. 헤드 공간이 상대적으로 큰 경우에, 액체 메니스커스에 인접해 있는 용매(110a)의 일부분이 현탁액으로부터 증발되는 지점까지 상당한 정도의 증발이 일어날 수 있다. 이 증발로 나노와이어(130a)가 용기(100a)의 벽(155a)에 접착하게 되고 도 1(a)에 도시된 것과 같이 응집체로서 뒤엉키게 된다.Figure 1 (a) shows the nanowire agglomeration problem, and Figure 1 (b) shows a solution to the problem according to embodiments of the present invention. As can be seen in FIG. 1 (a), the suspension comprises
도 1(b)에 도시된 것과 같이, 이 문제에 대한 한 가지 해결책은 용기(100b)의 헤드 공간(140b)을 나노와이어(120b)의 현탁액으로부터의 용매(110b)의 증발 정도를 제어할 수 있도록 적당한 크기로 하는 것이다. 구체적으로, 용기(100b)의 헤드 공간(140b)은 나머지 헤드 공간(140b)을 감소시키기에 충분한 부피의 현탁액으로 용기(100b)를 채우는 것에 의한 용기(100b)의 사이징 또는 형상화(예컨대 세구병(narrow-mouth bottle) 대 광구병(wide-mouth bottle))에 의해, 또는 그것들의 조합에 의해 감소된다. 헤드 공간(140b)을 감소시킴으로써, 용매(110b)의 증발은 억제되고, 그로써 나노와이어(120b)가 용기(100b)의 벽(155a)에 접착되는 것이 억제된다.As shown in Fig. 1 (b), one solution to this problem is to adjust the
어떤 실시에서, 헤드 공간(140b)의 사이징은 용기(100b)의 헤드 공간(140b)의 부피 대 총 내부 부피의 비율(백분율로서 표시됨)이 약 10% 이하, 예컨대 약 5% 이하, 약 4% 이하, 약 3% 이하, 약 2% 이하 또는 약 1% 이하가 되도록, 및 약 0.5%에 이르기까지, 약 0.1%에 이르기까지, 약 0.05%에 이르기가지 또는 심지어 약 0%에 이르기까지 될 수 있다. 어떤 실시에서, 헤드 공간(140b)의 사이징은 용기(100b)의 목 부분의 폭의 용기(100b)의 주요 몸통 부분의 폭에 대한 비율(백분율로서 표시됨)이 약 70% 이하, 예컨대 약 65% 이하, 약 60% 이하, 약 55% 이하, 약 50% 이하, 약 45% 이하 또는 약 40% 이하가 될 수 있도록, 및 약 30%에 이르기까지, 약 25%에 이르기까지, 약 20%에 이르기까지 또는 그 미만이 되기까지일 수 있다. 어떤 실시에서, 헤드 공간(140b)의 한정된(상대적으로 작긴 하지만) 부피는, 보관 및 운송 중에 전형적인 온도 변화의 범위에 놓일 때에 나노와이어(120b)의 현탁액의 열팽창을 허용하기 위해 보유될 수 있다.In some implementations, the sizing of the
또는 다르게는, 또는 헤드 공간(140b)의 사이징과 관련하여, 용매(110b)의 증발 정도는 용기(100b)의 마개(150b)를 실질적으로 누수-방지가 되는 것으로 형태를 구성함으로써 감소될 수 있다. 마개(150b)는 예를 들면 목 부분과 임의로 밀봉 고리 세트 위에 형성된 쓰레드를 통해 용기(100b)의 목 부분에 고정될 수 있는 캡으로서 실시될 수 있다. 누수 시험의 한 예는 다음과 같이 설명된다. 용기(100b)는 일정 부피의 물 또는 다른 액체로 채워질 수 있다. 다음에 마개(150b)가 명시된 토크값에서 용기(100b)의 목 부분 위에서 나사처럼 돌려져서 용기가 잠길 수 있다. 용기(100b)는 뒤집어지고, 그로써 물이 목 부분과 마개(150b)의 연결 부분을 덮게 된다. 적당한 기압(예컨대 2psig)이 일정 시간(예컨대 2분)동안 적용될 수 있다. 일단 압력이 해제되면, 마개(150b)가 제거되어 점검될 수 있다. 만약 마개(150b)나 쓰레드 상에서 실질적으로 물이 발견되지 않으면, 용기(100b)는 누수-방지인 것으로 측정될 수 있다. 추가로 증발 정도를 감소시키기 위하여, 테이프 또는 필름으로 마개(150b), 용기(100b)의 목 부분, 용기(100b)의 몸통 부분 또는 그것들의 어떠한 조합의 주변을 감쌀 수 있다.Or alternatively with regard to the sizing of the
나노와이어 응집 문제에 대한 다른 해결책은 용매(110b)에 의한 용기(100b)의 벽(155b)의 습윤을 억제하거나, 벽(155b)에 대한 나노와이어(120b)의 접착을 억제하거나 또는 이들 두 가지를 모두 억제할 수 있도록 용기(100b)를 구성하는 것이다. 어떤 실시에서, 용기(100b)의 벽(155b)은 용매(110b)에 의한 습윤에 대해 내성이거나, 현탁액으로부터의 나노와이어(120b)의 접착에 대해 내성이거나, 또는 둘 다인 물질로 형성되거나 코팅될 수 있다. 어떤 실시에서, 특정 물질이 습윤- 및 접착-내성 특성의 조합을 제공하기 위해 벽(155b)을 형성하거나 코팅하기 위해 사용될 수 있다. 다른 실시에서는, 상이한 물질의 조합이 습윤- 및 접착-내성 특성의 조합을 제공하기 위해 벽(155b)을 형성하거나 코팅하기 위해 사용될 수 있다. 주어진 용기(100b)에 대하여, 문제에 대한 유사한 해결책은 용매(110b)가 벽(155b)을 형성하거나 코팅하는 물질과의 접촉을 피하거나 감소시키는 경향이 있도록 용매(110b)를 적당히 선택하는 것이다. Another solution to the nanowire agglomeration problem is to suppress the wetting of the
인지되는 것처럼, 습윤 또는 습윤성은 전형적으로 액체와 고체 표면이 접촉하게 될 때 분자간 상호작용으로부터 유발되는, 액체가 고체 표면과의 접촉을 유지하거나 피하려는 경향을 말한다. 습윤 정도는 접착력과 응집력 사이의 힘평형에 의해 측정될 수 있고, 이때 액체와 고체 표면 사이의 접착력은 액체 드롭이 표면을 가로질러 확산되는 것을 유발할 수 있는 한편, 액체 내의 응집력은 드롭이 뭉쳐져서 표면과의 접촉을 피하는 것을 유발할 수 있다. 습윤성의 한 척도는 고체 표면과 표면 상에 배치된 주어진 액체 드롭 사이의 접촉각이다. 본 발명의 구체예에 따르는 도 2에서 도시된 것과 같이, 접촉 각(θ)은 액체-증기 계면이 고체-액체 계면과 교차하는 각이다. 이 구체예에서, 액체(201) 드롭은 고체 표면(202)상에 위치한다. 액체(201)의 고체 표면(202) 위에서 확산되려는 경향이 증가함에 따라, 접촉 각은 감소한다. 역으로, 액체(201)의 고체 표면(202) 위에서 확산되려는 경향이 감소함에 따라 접촉각은 증가한다. 그로써, 접촉각은 습윤의 역척도를 제공한다. 90° 미만의 접촉각(저 접촉각)은 전형적으로 표면의 습윤이 바람직하고(고습윤), 액체는 표면 위로 확산되려는 것을 나타낸다. 90°이상의 접촉각(고 접촉각)은 전형적으로 표면의 습윤이 바람직하지 않고(저습윤), 액체가 표면과의 접촉을 피하거나 감소시켜서 압축된 액체 드롭을 형성하려는 것을 나타낸다.As will be appreciated, wetting or wetting typically refers to the tendency of a liquid to maintain or avoid contact with a solid surface, resulting from intermolecular interaction when the liquid and solid surface are brought into contact. The degree of wetting can be measured by force equilibrium between the adhesive force and the cohesive force, where the adhesion force between the liquid and the solid surface can cause the liquid drop to diffuse across the surface while the cohesive force in the liquid causes the drop to clump, Lt; / RTI > can be avoided. One measure of wettability is the contact angle between a solid surface and a given liquid drop disposed on the surface. As shown in Figure 2 according to embodiments of the present invention, the contact angle [theta] is the angle at which the liquid-vapor interface intersects the solid-liquid interface. In this embodiment, the liquid 201 drop is located on the
다시 도 1(b)를 참조하면, 용기(100b)의 벽(155b)을 형성하거나 코팅하기 위해 사용될 수 있는 적당한 습윤-내성 물질은 90°이상, 예컨대 약 95°이상, 약 100°이상, 약 105°이상, 약 110°이상, 약 115°이상, 약 120°이상, 약 125°이상, 약 130°이상, 약 135°이상, 약 140°이상, 약 145°이상 또는 약 150°이상, 및 약 160°에 이르는, 약 170°에 이르는, 약 175°에 이르는 또는 그것보다 큰 각에 이르는 접촉각을 가지는 것을 포함한다. 그런 접촉각은 주어진 액체, 예컨대 나노와이어(120b)가 현탁되는 용매(110b)에 대해 명시될 수 있다.Referring again to FIG. 1 (b), a suitable wet-resistant material that may be used to form or coat the
습윤-내성 물질의 사용은 나노와이어 응집의 문제를 해결하는 측면에서 다양한 유익을 제공할 수 있다. 예를 들어, 및 도 1(b)를 참조하면, 용기(100b)가 기울여지거나, 흔들리거나 또는 그렇지 않으면 취급 또는 운송 중에 움직임에 따라 현탁액 부분들이 대체될 수 있고 용기(100b)의 벽(155b)을 따라 확산될 수 있다. 내벽 표면의 저습윤 성질로 인하여 용매(110b)는 내벽 표면과의 접촉을 피하거나 감소시키려 할 것이고,나머지 현탁액을 향하여 내벽 표면아래로, 예를 들면 압축액 드롭의 형태로 빠르게 미끄러질 것이다. 용매(110b)가 벽 (155b) 아래로 미끄러짐에 따라 나노와이어(120b)는 용매(110b)와 함께 나머지 현탁액을 향해 운반되고, 그로써 벽(155b)상에 남아있는 나노와이어(120b)를 방해하고 응집체로서 뒤엉키게 된다.The use of wet-resistant materials can provide a variety of benefits in terms of solving the problem of nanowire agglomeration. For example, and with reference to FIG. 1 (b), the suspension portions can be replaced as the
다른 예로서, 내벽 표면의 저습윤 성질은 액체 메니스커스의 형상에 영향을 줄 수 있어서 나노와이어 응집을 억제할 수 있다. 도 3(a), 도 3(b) 및 도 3(c)는 본 발명의 구체예를 따라 내벽 표면의 습윤성을 조절함으로써 유발될 수 있는 액체 메니스커스의 상이한 형상들을 보여준다. 구체적으로, 도 3(a)는 고습윤 내벽 표면의 시나리오를 보여주는데, 여기서 액체 메니스커스는 액체가 벽(355a)을 따라 위쪽을 향하여 확산됨에 따라 오목한 형상을 취하고, 도 3(b)는 중간 습윤 내벽 표면의 시나리오를 보여주는데, 여기서 액체 메니스커스는 벽(355b)에 인접하여 비교적 평평한 또는 수평선 형상을 취하며, 도 3(c)는 저습윤 내벽 표면의 시나리오를 보여주는데, 여기서 액체 메니스커스는 액체가 벽(355c)으로부터 떨어져 이동함으로써 벽(355c)과의 접촉이 감소됨에 따라 볼록한 형상을 취한다. 도 3(a)의 고습윤 시나리오에서, 벽(355c)을 따라 액체가 확산되는 것은 나노와이어(320a)와 접촉하게 되는 벽(355)의 표면적을 증가시키고, 그로써, 예컨대 증발의 경우에서와 같이 나노와이어의 일부(320a)가 벽(355a)에 접착될 가능성을 증가시킨다. 대조적으로, 도 3(c)의 저습윤 시나리오의 경우, 벽(355c)으로부터 떨어져서 액체가 이동하는 것은 나노와이어(320c)와 접촉할 수 있게 되는 벽(355c)의 표면적을 감소시키고, 그로써 벽(355c)에 대한 나노와이어(320c)의 접착 가능성을 감소시킨다.As another example, the low wetting properties of the inner wall surface can affect the shape of the liquid meniscus, thereby inhibiting nanowire aggregation. Figures 3 (a), 3 (b) and 3 (c) show different shapes of liquid meniscus which can be caused by controlling the wettability of the inner wall surface according to embodiments of the present invention. 3 (a) shows a scenario of a highly wetted inner wall surface wherein the liquid meniscus takes on a concave shape as the liquid diffuses upwardly along the
또는 다르게는 또는 표면 습윤성의 영향과 관련하여, 나노와이어의 내벽 표면에 대한 접착은 내벽 표면의 표면 화학에 의해 영향을 받을 수 있다. 예를 들어, 유리 및 유사한 물질은 전형적으로 구성 원자의 불만족스러운 원자가를 나타내는 댕글링 본드(dangling bond, 불포화 결합)를 가질 수 있다. 특정 작동 이론에 구속되는 것을 바라지는 않지만, 내벽 표면상의 그런 댕글링 본드의 존재는 내벽 표면과 현탁액으로부터의 나노와이어 사이의 화학적 상호작용을 촉진할 수 있고, 그로써 나노와이어가 내벽 표면에 접착할 가능성을 증가시킨다. 그런 나노와이어의 접착은 실질적으로 증발이 없을 때에 및 실질적으로 나노와이어 현탁액을 보유하고 있는 용기의 기울임, 흔들림 또는 다른 움직임이 없을 때에도 일어날 수 있다. 도 4(a)는 나노와이어(420a)가 접착하는, 유리 또는 다른 유사 물질로 형성된 벽(455)의 시나리오를 보여주고, 도 4(b)는 나노와이어(420b)의 접착이 억제되는 접착-내성 물질로 형성된 벽(455b)의 시나리오를 보여준다.Or alternatively with respect to the effect of surface wettability, adhesion of the nanowires to the inner wall surface can be influenced by the surface chemistry of the inner wall surface. For example, glass and similar materials may have a dangling bond, typically representing an unsatisfactory valence of the constituent atoms. While not wishing to be bound by any particular theory of operation, the presence of such dangling bonds on the inner wall surface can facilitate chemical interactions between the inner wall surface and the nanowires from the suspension, thereby making it possible for the nanowires to adhere to the inner wall surface . Adhesion of such nanowires can occur even when there is substantially no evaporation and when there is no tilting, shaking or other movement of the vessel that actually holds the nanowire suspension. 4 (a) shows a scenario of a wall 455 formed of glass or other similar material to which nanowire 420a adheres, and Fig. 4 (b) shows a scenario of adhesion- And a
적당한 습윤- 및 접착-내성 물질의 실례로는 플루오르화 중합체(또는 플루오로중합체), 예컨대 탄소-플루오린 결합을 가지는 플루오로카본-기초 중합체를 포함한다. 탄소-플루오린 결합의 강도 및 안정성은 플루오르화 중합체의 습윤-내성, 저-부착 및 저-마찰 성질에 기여하고, 댕글링 본드의 실질적인 부재는 플루오르화 중합체의 나노와이어를 향한 접착-내성 성질에 기여한다. 플루오르화 중합체는 전체적으로 플루오린이 첨가될 수 있는데, 예를 들면 해당하는 탄화수소-기초 중합체의 모든 활용가능한 탄수-수소 결합이 탄소-플루오린 결합으로 대체되거나, 또는 부분적으로 플루오린이 첨가될 수 있는데, 예를 들면 해당하는 탄화수소-기초 중합체의 활용가능한 탄소-수소 결합의 하위세트가 탄소-플루오린 결합에 의해 대체된다. 플루오르화 중합체는 한 가지 유형의 단량체 유닛을 포함하는 단일중합체이거나 하나보다 많은 유형의 단량체 유닛을 포함하는 공중합체일 수 있다.Examples of suitable wetting and adhesion-resistant materials include fluorinated polymers (or fluoropolymers), such as fluorocarbon-based polymers having carbon-fluorine bonds. The strength and stability of the carbon-fluorine bond contributes to the wet-resistance, low-adhesion and low-friction properties of the fluorinated polymer, and a substantial absence of the dangling bonds is attributed to the adhesion-resistant nature of the fluorinated polymer towards the nanowires Contributing. The fluorinated polymer may be entirely doped with fluorine, for example, all available carbohydrate-hydrogen bonds of the corresponding hydrocarbon-based polymer may be replaced by carbon-fluorine bonds, or partially fluorine may be added, For example, a subset of the available carbon-hydrogen bonds of the corresponding hydrocarbon-based polymer is replaced by a carbon-fluorine bond. The fluorinated polymer may be a homopolymer comprising one type of monomer unit or a copolymer comprising more than one type of monomer unit.
적당한 플루오르화 중합체의 실례는 다음을 포함한다:Examples of suitable fluorinated polymers include:
(1) 다음과 같이 표시될 수 있는 폴리비닐 플루오라이드(또는 PVF):(1) Polyvinyl fluoride (or PVF) which may be represented as follows:
(2) 다음과 같이 표시될 수 있는 폴리비닐리덴 다이플루오라이드(또는 PVDF):(2) Polyvinylidene difluoride (or PVDF) which may be represented as:
(3) 다음과 같이 표시될 수 있는 폴리테트라플루오로에틸렌(또는 PTFE):(3) Polytetrafluoroethylene (or PTFE) which may be represented as:
(4) 다음과 같이 표시될 수 있는 폴리클로로트라이플루오로에틸렌(또는 PCTFE 또는 PTFCE):(4) polychlorotrifluoroethylene (or PCTFE or PTFCE) which may be represented as:
(5) 다음과 같이 표시될 수 있는 퍼플루오로알콕시 중합체(또는 PFA):(5) Perfluoroalkoxy polymer (or PFA) which may be represented as:
(6) 다음과 같이 표시될 수 있는 플루오르화 에틸렌 프로필렌(또는 FEP):(6) Fluorinated ethylene propylene (or FEP) which may be expressed as:
(7) 다음과 같이 표시될 수 있는 에틸렌 테트라플루오로에틸렌(또는 폴리(에틸렌-코-테트라플루오로에틸렌) 또는 ETFE):(7) Ethylene tetrafluoroethylene (or poly (ethylene-co-tetrafluoroethylene) or ETFE) which may be expressed as follows:
(8) 다음과 같이 표시될 수 있는 에틸렌 클로로트라이플루오로에틸렌(또는 폴리(에틸렌-코-클로로트라이플루오로 에틸렌) 또는 ECTFE):(8) ethylene chlorotrifluoroethylene (or poly (ethylene-co-chlorotrifluoroethylene) or ECTFE) which may be represented as follows:
(9) 퍼플루오로설폰산(또는 PFSA)(9) Perfluorosulfonic acid (or PFSA)
(10) 퍼플루오로폴리에써(또는 PFPE)(10) Perfluoropolyether (or PFPE)
(11) 플루오로카본(클로로트라이플루오로에틸렌비닐리덴 플루오라이드)(또는 FPM/FKM)(11) Fluorocarbon (chlorotrifluoroethylene vinylidene fluoride) (or FPM / FKM)
(12) 플루오린 과첨가된 엘라스토머(퍼플루오로엘라스토머)(또는 FFPM/FFKM)(12) Fluorine and the added elastomer (perfluoroelastomer) (or FFPM / FFKM)
(13) 퍼플루오로폴리옥세판(13) Perfluoropolyoxepane
(14) 전술한 플루오르화 중합체의 둘 또는 그것보다 많은 중합체의 조합.(14) A combination of two or more polymers of the fluorinated polymers described above.
적당한 습윤- 및 접착-내성 물질의 추가의 실례로는 0.941g/cm 이상의 밀도를 가지는 고밀도 폴리에틸렌; 무기 중합체, 예컨대 규소-기초 중합체; 초소수성 물질; 초친수성 물질; 및 그것들의 조합을 포함한다. Additional examples of suitable wet- and adhesive-resistant materials include high density polyethylene having a density of at least 0.941 g / cm3; Inorganic polymers such as silicon-based polymers; Superhydrophobic material; Superhydrophilic material; And combinations thereof.
다시 도 1(b)를 참조하면, 용기(100b)의 실질적으로 모든 내벽 표면은 어떤 실시에서는 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있다. 플루오르화 중합체의 사용과 관련된 비용(다른 비-플루오린 첨가 물질의 비용보다 수배일 수 있다)을 절감하기 위하여, 용기(100b)의 내벽 표면의 일부가 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있다. 예를 들어 주요 몸통 부분에 해당하는 벽(155b) 부분과 용기(100b)의 목 부분의 하부 절반(이 부분들이 나노와이어 현탁액과 더 자주 접촉하게 되는 것으로 보인다)이 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있는 반면, 벽(155b)의 나머지 부분은 유리, 비-플루오린 첨가 중합체, 또는 다른 비-플루오린 첨가 물질로 형성되거나 코팅될 수 있다. 또 다른 실례로서, 용기(100b)의 목 부분의 액체 메니스커스 주변의 벽(155b) 부분(증발의 경우 나노와이어(120b)의 일부와 더 자주 접촉하게 되는 것으로 보인다)은 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있는 반면, 나머지 벽(155b) 부분은 유리, 비-플루오린 첨가 중합체, 또는 다른 비-플루오린 첨가 물질로 형성되거나 코팅될 수 있다. 임의로, 마개(150b) 또한 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있다.Referring again to FIG. 1 (b), substantially all of the inner wall surface of the
나노와이어 응집 문제의 또 다른 해결책은 본 발명의 구체예에 따르는 도 5에 도시된다. 이 구체예에서, 용기(500)는 조정가능한 헤드 공간을 제공하기 위하여 주사기와 유사한 형태로 구성된다. 구체적으로, 용기(500)는 용기(500)의 내부 단면에 꼭 맞는 크기와 형상의 이동가능한 플런저(560)를 포함하고, 용매(510) 중의 나노와이어(520)의 현탁액은 플런저(560)와 용기(500)의 마개(570) 사이의 부피로 국한된다. 플런저(560)의 이동은 마개(570)를 향해 현탁액을 움직일 수 있어서, 헤드 공간이 감소되고 실질적으로 제거될 수 있고, 그로써 현탁액으로부터 용매(510)의 증발이 억제될 수 있다.Another solution to the nanowire agglomeration problem is shown in Figure 5 according to embodiments of the present invention. In this embodiment, the
나노와이어의 응집을 추가로 억제하기 위하여, 용기(500)의 벽(565)은 용매(510)에 의한 습윤에 대해 내성이거나, 나노와이어(520)의 접착에 대해 내성이거나 또는 둘 다인 물질로 형성되거나 코팅될 수 있다. 예를 들어 도 5에 도시된 주사기-형 용기(500)의 벽(555)은 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있다.The wall 565 of the
본원에 기술된 기법에 따라 나노와이어를 보관함으로써, 많은 유익이 얻어질 수 있다. 어떤 실시에서, 보다 높은 종횡비, 보다 큰 길이 및 보다 작은 직경의 나노와이어가 연장된 기간 동안 보관될 수 있는 한편, 나노와이어 응집체 형성은 감소되거나 억제된다. 어떤 실시에서, 보다 큰 농도의 나노와이어는 연장된 기간 동안 보관될 수 있는 한편, 나노와이어 응집체 형성은 감소되거나 억제된다.By retaining the nanowires in accordance with the techniques described herein, many benefits can be gained. In some implementations, nanowires of higher aspect ratios, larger lengths, and smaller diameters may be stored for extended periods of time while nanowire aggregate formation is reduced or inhibited. In some implementations, larger concentrations of nanowires may be stored for extended periods of time while nanowire aggregate formation is reduced or inhibited.
예를 들어 용기에 보관된 현탁액 중의 나노와이어(예컨대 은 나노와이어) 중에서, 적어도 약 30%의 나노와이어(예컨대 수의 %), 예컨대 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55%, 적어도 약 60%, 적어도 약 65% 또는 적어도 약 60%, 및 약 80%에 이르는, 약 90%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 50의 종횡비를 가질 수 있다. 어떤 실시에서, 적어도 약 25%의 나노와이어(예컨대 수의 %), 예컨대 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55%, 적어도 약 60% 또는 적어도 약 65%, 및 약 75%에 이르는, 약 85%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 100의 종횡비를 가질 수 있다. 다른 실시에서, 적어도 약 20%(수의 %)의 나노와이어, 예컨대 적어도 약 25%, 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55% 또는 적어도 약 60%, 및 약 70%에 이르는, 약 80%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 200의 종횡비를 가질 수 있다. 다른 실시에서, 적어도 약 20%(수의 %)의 나노와이어, 예컨대 적어도 약 25%, 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55% 또는 적어도 약 60%, 및 약 70%에 이르는, 약 80%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 400의 종횡비를 가질 수 있다.(E.g., at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 30%) of at least about 30% of the nanowires in the suspension At least about 50%, at least about 55%, at least about 60%, at least about 65%, or at least about 60%, and up to about 80%, up to about 90% Lt; / RTI > At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 55%, at least about 30%, at least about 40% , About 60%, or at least about 65%, and up to about 75%, up to about 85% or more of the nanowires may have an aspect ratio of at least about 100. At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 40%, at least about 50%, at least about 50% 55% or at least about 60%, and up to about 70%, up to about 80% or more of the nanowires may have an aspect ratio of at least about 200. At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 40%, at least about 50%, at least about 50% 55% or at least about 60%, and up to about 70%, up to about 80% or more of the nanowires may have an aspect ratio of at least about 400.
또 다른 예로서, 현탁액 중의 나노와이어(예컨대 은 나노와이어) 중에서, 적어도 약 30%의 나노와이어(예컨대 수의 %), 예컨대 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55%, 적어도 약 60%, 적어도 약 65% 또는 적어도 약 60%, 및 약 80%에 이르는, 약 90%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 10㎛의 길이를 가질 수 있다. 어떤 실시에서, 적어도 약 25%의 나노와이어(예컨대 수의 %), 예컨대 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55%, 적어도 약 60% 또는 적어도 약 65%, 및 약 75%에 이르는, 약 85%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 20㎛의 길이를 가질 수 있다. 다른 실시에서, 적어도 약 20%(수의 %)의 나노와이어, 예컨대 적어도 약 25%, 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55% 또는 적어도 약 60%, 및 약 70%에 이르는, 약 80%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 적어도 약 30㎛의 길이를 가질 수 있다.As another example, a nanowire (e.g.,% of a number) such as at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50% , At least about 55%, at least about 60%, at least about 65%, or at least about 60%, and up to about 80%, up to about 90% or more of the nanowires have a length of at least about 10 [ Lt; / RTI > At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 55%, at least about 30%, at least about 40% , About 60%, or at least about 65%, and up to about 75%, up to about 85% or more of the nanowires may have a length of at least about 20 [mu] m. At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 40%, at least about 50%, at least about 50% 55% or at least about 60%, and up to about 70%, up to about 80% or more of the nanowires may have a length of at least about 30 microns.
또 다른 예로서, 현탁액 중의 나노와이어(예컨대 은 나노와이어) 중에서, 적어도 약 30%의 나노와이어(예컨대 수의 %), 예컨대 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55%, 적어도 약 60%, 적어도 약 65% 또는 적어도 약 60%, 및 약 80%에 이르는, 약 90%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 약 100nm 이하의 직경을 가질 수 있다. 어떤 실시에서, 적어도 약 25%의 나노와이어(예컨대 수의 %), 예컨대 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55%, 적어도 약 60% 또는 적어도 약 65%, 및 약 75%에 이르는, 약 85%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 약 60nm 이하의 직경을 가질 수 있다. 다른 실시에서, 적어도 약 20%(수의 %)의 나노와이어, 예컨대 적어도 약 25%, 적어도 약 30%, 적어도 약 35%, 적어도 약 40%, 적어도 약 45%, 적어도 약 50%, 적어도 약 55% 또는 적어도 약 60%, 및 약 70%에 이르는, 약 80%에 이르는 또는 그것보다 많은 %의 나노와이어가 약 40nm 이하의 직경을 가질 수 있다.As another example, a nanowire (e.g.,% of a number) such as at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50% , At least about 55%, at least about 60%, at least about 65%, or at least about 60%, and up to about 80%, up to about 90% or more of the nanowires have a diameter of about 100 nm or less . At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 55%, at least about 30%, at least about 40% , About 60% or at least about 65%, and up to about 75%, up to about 85% or more of the nanowires may have a diameter of about 60 nm or less. At least about 30%, at least about 35%, at least about 40%, at least about 45%, at least about 50%, at least about 40%, at least about 50%, at least about 50% 55% or at least about 60%, and up to about 70%, up to about 80% or more of the nanowires may have a diameter of about 40 nm or less.
또 다른 예로서, 현탁액 중의 나노와이어의 농도는 약 4mg/mL 이상, 예컨대 약 5mg/mL 이상, 약 6mg/mL 이상, 약 7mg/mL 이상, 약 8mg/mL 이상, 약 9mg/mL 이상, 약 10mg/mL 이상, 약 11mg/mL 이상 또는 12mg/mL 이상, 및 약 15mg/mL에 이르는, 약 16mg/mL에 이르는 또는 그것보다 큰 농도일 수 있다.As another example, the concentration of nanowires in the suspension may be at least about 4 mg / mL, such as at least about 5 mg / mL, at least about 6 mg / mL, at least about 7 mg / mL, at least about 8 mg / mL, at least about 9 mg / ML, up to about 16 mg / mL or greater, up to about 10 mg / mL, greater than about 11 mg / mL or 12 mg / mL, and up to about 15 mg / mL.
응집체 형성을 감소시키거나 억제함으로써, 용기에 보관된 나노와이어 현탁액의 유통 기한은 연장될 수 있는데, 예컨대 유통 기한은 적어도 약 14일, 적어도 약 30일, 적어도 약 60일, 적어도 약 90일, 적어도 약 120일, 적어도 약 150일, 적어도 약 180일, 적어도 약 210일, 적어도 약 240일 또는 적어도 365일이거나, 및 약 390일까지이거나, 약 420일까지이거나 또는 그 이상일 수 있다. 어떤 실시에서, 나노와이어 현탁액의 유통 기한은 그 유통 기한에 해당하는 시간 기간에 걸쳐 허용가능한 수준 내에 남아있는 응집체 형성 정도의 측면에서 특징지어질 수 있다. 응집체 형성 정도는 다음 시험 중 어떠한 한 가지 또는 둘 또는 그것보다 많은 시험의 조합에 따라 특징지어질 수 있다:By reducing or inhibiting aggregate formation, the shelf life of a nanowire suspension stored in a container can be extended, such as an expiration date of at least about 14 days, at least about 30 days, at least about 60 days, at least about 90 days, at least about At least about 150 days, at least about 180 days, at least about 210 days, at least about 240 days, or at least about 365 days, and up to about 390 days, up to about 420 days, or more. In some implementations, the shelf life of a nanowire suspension may be characterized in terms of the degree of aggregate formation remaining within an acceptable level over a period of time corresponding to its shelf life. The extent of aggregate formation may be characterized by a combination of any one, two, or more of the following tests:
(1) 현탁액에 분산된 채로 유지되는(또는 예를 들면 부드러운 교반에 의해 재분산될 수 있는) 나노와이어의 농도는 용기 중에서의 보관 시간 기간 후에, 예를 들면 광학 기법을 사용하여 측정될 수 있다. 예를 들어, 현탁액 중의 은 나노와이어의 농도는 전자기 스펙트럼의 자외선(또는 UV) 내지 가시광(또는 vis) 부분의 광학적 흡수에 의해 측정될 수 있다. 현탁액(또는 현탁액으로부터 취한 샘플) 중의 나노와이어의 농도는 광학 밀도의 측정으로부터 측정될 수 있는데, 광학 밀도는 현탁액을 통해 수직 방향을 따라 빛을 투과시키고, 빛의 감쇠를 측정함으로써 측정될 수 있다. 빛은 주로 산란에 의해 감쇠될 수 있지만, 일부 흡수도 포함될 수 있다. 측정된 감쇠는 초기 감쇠 측정과 비교될 수 있거나, 또는 공지된 나노와이어 농도의 현탁액에 대한 감쇠 측정에 비교될 수 있다. 현탁액 중의 응집체 형성 정도는 만약 나노와이어 농도의 감소가 초기 나노와이어 농도의 약 10% 이하, 예컨대 약 9% 이하, 약 8% 이하, 약 7% 이하, 약 6% 이하, 약 5% 이하, 약 4% 이하, 약 3% 이하, 약 2% 이하 또는 약 1% 이하라면 시간 기간에 걸쳐 허용가능한 것으로 여겨질 수 있다.(1) The concentration of the nanowires that remain dispersed in the suspension (or that can be redispersed, for example by gentle agitation) can be measured after a storage time period in the vessel, for example, using optical techniques . For example, the concentration of silver nanowires in a suspension can be measured by optical absorption of ultraviolet (or UV) to visible (or vis) portions of the electromagnetic spectrum. The concentration of the nanowires in the suspension (or the sample taken from the suspension) can be measured from the measurement of the optical density, which can be measured by passing the light through the suspension in the vertical direction and measuring the attenuation of the light. Light can be attenuated mainly by scattering, but some absorption can also be included. The measured attenuation can be compared to the initial attenuation measurement, or can be compared to the attenuation measurement for a suspension of known nanowire concentrations. The degree of aggregation formation in the suspension may be such that if the reduction in nanowire concentration is less than about 10%, such as less than about 9%, less than about 8%, less than about 7%, less than about 6%, less than about 5% No more than about 4%, no more than about 3%, no more than about 2%, or no more than about 1%, may be considered acceptable over a period of time.
(2) 용기의 벽에 접착된 나노와이어의 양은 용기 중에 일정 기간 동안 보관된 후에, 예를 들면 벽을 스크랩하거나 적당한 화학적 처리에 의해서 측정될 수 있다. 클럼프로서 침전하는 나노와이어 또한 그런 평가로 확인될 수 있다. 예를 들어 용기의 벽에 접착된 은 나노와이어의 중량이 측정되고, 예를 들어 초기 나노와이어 농도 및 나노와이어 현탁액의 초기 부피에 따라 추정될 수 있는, 용기에 배치된 은 나노와이어의 초기 중량에 비교될 수 있다. 현탁액 중의 응집체 형성 정도는 만약 접착된 은 나노와이어의 중량이 은 나노와이어의 초기 중량의 약 10% 이하, 예컨대 약 9% 이하, 약 8% 이하, 약 7% 이하, 약 6% 이하, 약 5% 이하, 약 4% 이하, 약 3% 이하, 약 2% 이하 또는 약 1% 이하라면 일정 시간 기간에 걸쳐 허용가능한 것으로 여겨질 수 있다.(2) The amount of nanowires adhered to the wall of the container can be measured after being stored in the container for a certain period of time, for example by scraping the wall or by appropriate chemical treatment. Nanowires precipitated as clumps can also be identified by such evaluations. For example, silver nanowires adhered to a wall of a container can be weighed and measured for the initial weight of the silver nanowires placed in the container, which can be estimated, for example, according to the initial nanowire concentration and the initial volume of the nanowire suspension Can be compared. The degree of agglutination in the suspension is such that if the weight of the adhered silver nanowires is less than about 10%, such as less than about 9%, less than about 8%, less than about 7%, less than about 6% Or less, about 4% or less, about 3% or less, about 2% or less, or about 1% or less.
(3) 현탁액 중의 어떠한 응집체의 존재 및 크기는 용기에서 일정 시간 기간 동안 보관된 후에 그라인드 게이지의 미세정도(fineness)를 사용하여 측정될 수 있다. 인지되는 것과 같이, 그라인드 게이지의 미세정도는 전형적으로 가변적인 깊이의 트로프(trough)를 포함한다. 트로프의 가장 깊은 부분에 해당하는 상부, 및 각각의 크기의 응집체의 존재 및 수는 그것들의 트로프를 따라 위치한 위치에 의해 측정될 수 있다. 응집체는 포인트 결함 또는 스트리크(streak)로서 나타날 수 있다. 스트리크의 경우, 그 위치는 스트리크의 개시점, 즉 게이지 상부에 가장 가까운 스트리크 부분으로서 기록될 수 있다.(3) The presence and size of any aggregates in the suspension can be measured using the fineness of the grind gauge after being stored for a period of time in the vessel. As will be appreciated, the fineness of the grind gauge typically includes a trough of varying depth. The presence and number of aggregates of the top, and of each size, corresponding to the deepest portion of the troughs can be measured by their location along the troughs. Aggregates may appear as point defects or streaks. In the case of a strike, the position may be recorded as the start point of the strike, that is, the portion of the strike closest to the top of the gauge.
각각의 크기의 응집체의 측정된 수는, 문제의 현탁액이 허용될 수 있는지의 여부를 측정하기 위하여 허용가능한 현탁액에 대해 참조 응집체 크기 분포에 비교될 수 있다. 이때 참조 응집체 크기 분포의 명세는 나노와이어 현탁액에 대한 특정 용도에 따라 좌우될 수 있다는 것이 주지된다. 어떤 실시에서, 참조 응집체 크기 분포는 상이한 나노와이어 현탁액에 대해, 원하는 용도(예컨대 투명한 전도성 전극에 대해 코팅 또는 필름을 형성하려는 경우)에 현탁액을 사용하고, 그 적용 결과를 분석하여 결과물이 허용가능한 품질의 것인지를 측정하며, 응집체 크기 분포를 그 현탁액을 사용하여 얻어진 결과물의 품질에 연관지음으로써, 응집체 크기 분포를 측정함으로써 명시될 수 있다.The measured number of aggregates of each size can be compared to a reference aggregate size distribution for an acceptable suspension to determine whether the suspension in question can be tolerated. It is noted that the specification of the reference aggregate size distribution may depend on the particular application for the nanowire suspension. In some implementations, the reference agglomerate size distribution may be used for different nanowire suspensions, using suspensions in the desired applications (e.g., when a coating or film is to be formed on a transparent conductive electrode) and analyzing the application results to determine if the result is acceptable And can be specified by measuring the aggregate size distribution by relating the aggregate size distribution to the quality of the result obtained using the suspension.
예를 들어 어떤 적용에 대한 허용가능한 현탁액에 대한 참조 응집체 크기 분포는 다음과 같이 명시될 수 있다: a) 약 100㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; b) 약 90㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; c) 약 80㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; d) 약 70㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; e) 약 60㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; f) 약 50㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; g) 약 40㎛ 이상의 크기를 가지는 응집체의 3보다 많지 않은, 2보다 많지 않은, 1보다 많지 않은 존재 또는 부재; 또는 h) 둘 또는 그것보다 많은 전술한 것들의 조합.For example, the reference agglomerate size distribution for an acceptable suspension for an application may be specified as follows: a) not greater than 3, not greater than 2, not greater than 1 for agglomerates having a size greater than about 100 탆 Presence or absence; b) no more than three, no more than two, no more than one, or none of the aggregates having a size of at least about 90 탆; c) no more than three, no more than two, no more than one, or none of the aggregates having a size of at least about 80 micrometers; d) no more than three, no more than two, no more than one, or none of the aggregates having a size of at least about 70 占 퐉; e) not more than 3, not more than 2, not more than 1 present or absence of agglomerates having a size of at least about 60 μm; f) not more than 3, not more than 1, not more than 1 present or absence of agglomerates having a size of at least about 50 μm; g) no more than three, no more than two, no more than one, or none of the aggregates having a size of at least about 40 占 퐉; Or h) a combination of two or more of the foregoing.
(4) 용기에서 일정 시간 기간 동안 보관된 후에, 나노와이어 현탁액은 원하는 용도(예컨대 투명한 전도성 전극에 대해 코팅 또는 필름을 형성하려는 경우)에 사용될 수 있고, 그 적용 결과는 결과물이 허용가능한 품질의 것인지를 측정하기 위해 분석될 수 있다. 예를 들어 은 나노와이어의 현탁액은 일정 시간 기간에 걸쳐 보관된 후에, 투명한 전도성 전극에 대한 코팅 또는 필름을 형성하기 위해 사용될 수 있다. 연무, 투과도 및 쉬트 내성 중 어떠한 하나 또는 그것들의 조합에 대한 값이 측정되고, 해당하는 참조 값, 예컨대 보관 전의 은 나노와이어의 현탁액에 대한 값들과 비교될 수 있다. 문제의 현탁액 중의 응집체 형성 정도는 만약 연무, 투과도 및 쉬트 내성 중 어떠한 하나 또는 그것들의 조합에 대한 값의 차이가 해당하는 참조 값의 약 ±10% 이하, 예컨대 약 ±9% 이하, 약 ±8% 이하, 약 ±7% 이하, 약 ±6% 이하, 약 ±5% 이하, 약 ±4% 이하, 약 ±3% 이하, 약 ±2% 이하 또는 약 ±1% 이하라면 일정 시간 기간에 걸쳐 허용될 수 있는 것으로 여겨질 수 있다.(4) After being stored in the container for a period of time, the nanowire suspension can be used in a desired application (e.g., when a coating or film is to be formed on a transparent conductive electrode) and the application result is that the result is of an acceptable quality ≪ / RTI > For example, a suspension of silver nanowires may be used to form a coating or film on a transparent conductive electrode after being stored for a period of time. Values for any one or combination of the fog, permeability and sheet resistance can be measured and compared to the corresponding reference values, e.g., the values for the suspension of silver nanowires before storage. The degree of agglomerate formation in the suspensions in question is such that if the difference in value for any one or combination of fog, permeability and sheet resistance is less than about +/- 10%, such as less than about +/- 9%, less than about +/- 8% Or less, about ± 7%, about ± 6%, about ± 5%, about ± 4%, about ± 3%, about ± 2%, or about ± 1% Can be regarded as possible.
추가 구체예Additional embodiments
나노구조의 보관의 맥락에서 본원에 기술된 기법들은 나노구조의 다른 측면의 취급에도 적용될 수 있다. 구체적으로, 나노와이어 현탁액은 전단력을 받게 될 때 덜 안정해질 수 있다. 전단력은 나노와이에 상에 토크를 가할 수 있고, 서로 가까이 있는 여러 나노와이어의 회전으로 인해 그것들이 함께 뭉쳐서 보다 큰 비가역적인 응집체를 형성하는 것을 유도할 수 있다. 따라서 용기 내, 외부로의 나노와이어 현탁액의 전달 또는 이송은 전단력을 감소시키거나 최소화해야 한다.The techniques described herein in the context of the storage of nanostructures can also be applied to the handling of other aspects of nanostructures. Specifically, nanowire suspensions can become less stable when subjected to shear forces. The shear forces can torque the nano and the teeth, and the rotation of the nanowires close to each other can cause them to aggregate together to form larger irreversible aggregates. Therefore, the transfer or transfer of the nanowire suspension into and out of the vessel must reduce or minimize the shear force.
전단력을 감소시키기 위해서, 유체 전달 또는 이송 부품, 예컨대 배관, 파이프, 피펫 등은 저-부착 또는 저-마찰 물질, 예를 들면 상기에서 기술된 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있다. 또한, 유체 전달 부품의 크기 또는 형상은 추가로 전단력을 감소시키기 위하여, 예를 들면 나노와이어 현탁액을 용기의 내, 외부로 이송하기 위하여 더 큰 단면 직경의 배관을 사용함으로써 선택될 수 있다. 더욱이 저전단 펌프, 예컨대 로브 펌프, 내부 기어 펌프 및 모노펌프(progressive cavity pump)가 사용될 수 있다. 또한, 코팅 장비 및 관련된 부품, 예컨대 슬롯 다이는 저-부착 또는 저-마찰 물질, 예를 들면 상기에서 기술된 플루오르화 중합체로 형성되거나 코팅될 수 있다.In order to reduce the shear force, the fluid delivery or transport components, such as piping, pipes, pipettes, etc., may be formed or coated with a low-adhesion or low-friction material, such as a fluorinated polymer as described above. In addition, the size or shape of the fluid delivery component may be further selected to reduce the shear force, for example by using a tubing of larger cross sectional diameter to transport the nanowire suspension into and out of the vessel. Furthermore, a low shear pump, such as a lobe pump, an internal gear pump and a progressive cavity pump, may be used. In addition, the coating equipment and associated components, such as slot die, may be formed or coated with a low-adhesion or low-friction material, such as the fluorinated polymer described above.
실시예Example
다음의 실시예는 해당 기술분야의 숙련자들에게 예시하고 설명하기 위해 본 발명의 일부 구체예의 특정 측면을 설명한다. 실시예는 단순히 본 발명의 어떤 구체예들을 이해하고 실시하는데 유용한 특정 방법론을 제공하는 것이기 때문에, 실시예는 본 발명을 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다.The following examples illustrate certain aspects of some embodiments of the invention for illustration and description to those skilled in the art. The embodiments are not to be construed as limiting the invention, as merely providing a specific methodology useful for understanding and practicing certain embodiments of the present invention.
은 나노와이어의 현탁액을 상이한 유형의 병에 보관하고, 응집체 형성 정도를 병에 대해 평가한다. 도 6(a)는 유리병에서 흔들어준 후 약 1분 후에 아이소프로필 알콜(또는 IPA)에 현탁된 은 나노와이어를 보여준다. 도 6(a)에서 알 수 있는 것과 같이, 현탁액은 내벽 표면으로부터 주지할만한 탈-습윤이 진행되지 않았다. 도 6(b)는 동일한 용기에서 흔들어준 후 약 2분 후의 IPA 중의 은 나노와이어를 보여준다. 헤드 공간의 현탁액은 IPA 증발을 통해 대부분 건조되었고, 나노와이어 응집체가 내벽 표면에 접착되어 있다. 도 6(c)는 약 2주 동안 유리병에 보관한 후에 IPA 중의 은 나노와이어를 보여준다. 상당량의 응집체를 내벽 유리 표면상에서 볼 수 있다.The suspension of nanowires is stored in different types of bottles and the degree of aggregate formation is assessed for disease. Figure 6 (a) shows silver nanowires suspended in isopropyl alcohol (or IPA) approximately one minute after shaking in a glass bottle. As can be seen in Figure 6 (a), the suspension did not undergo appreciable de-wetting from the inner wall surface. Figure 6 (b) shows silver nanowires in IPA after about 2 minutes of shaking in the same container. The suspension of the head space was mostly dried by IPA evaporation and the nanowire agglomerates adhered to the inner wall surface. Figure 6 (c) shows silver nanowires in IPA after storage in glass bottles for about two weeks. A significant amount of aggregate can be seen on the inner wall glass surface.
이것들과 비교하여, 도 7(a)는 퍼를루오로알콕시 중합체(또는 PFA) 병에서 흔들어준 후 약 20초 후의 IPA 중에 현탁된 은 나노와이어를 보여준다. 도 7(a)에서 알 수 있는 것과 같이, 현탁액은 내벽 표면으로부터 탈-습윤된다. 도 7(b)는 동일 용기에서 흔들어준 후 약 1분 후의 IPA 중의 은 나노와이어를 보여준다. 헤드 공간의 현탁액은 내벽 표면으로부터 대부분 탈-습윤되었다. 도 7(c)는 약 2주 동안 PFA 병에서 보관된 후의 IPA 중의 은 나노와이어를 보여준다. 은 나노와이어는 PFA 병의 바닥 쪽으로 가라앉았다. IPA는 헤드 공간으로 증발되었고, 소량의 응집체가 내벽 표면에 접착된 것을 볼 수 있다.Compared to these, Figure 7 (a) shows silver nanowires suspended in IPA after about 20 seconds after shaking in perfluoroalkoxy polymer (or PFA) bottle. As can be seen in Figure 7 (a), the suspension is de-wetted from the inner wall surface. FIG. 7 (b) shows silver nanowires in IPA after about 1 minute after shaking in the same container. The suspension of head space was mostly de-wetted from the inner wall surface. Figure 7 (c) shows silver nanowires in IPA after storage in PFA bottles for about 2 weeks. Silver nanowires sink to the bottom of the PFA bottle. The IPA was evaporated into the head space, and a small amount of agglomerate was observed to adhere to the inner wall surface.
다른 비교로서, 도 8(a)는 플루오르화 에틸렌 프로필렌(또는 FEP) 병에서 흔들어준 후 약 10초 후의 IPA 중에 현탁된 은 나노와이어를 보여준다. 도 8(a)에서 알 수 있는 것과 같이, 현탁액은 내벽 표면으로부터 탈-습윤된다. 도 8(b)는 동일 용기에서 흔들어준 후 약 30초 후의 IPA 중의 은 나노와이어를 보여준다. 헤드 공간의 현탁액은 PFA 표면에 비교하여 더 빠른 속도로 내벽 표면으로부터 실질적으로 탈-습윤된다. 도 8(c)는 약 2주 동안 FEP 병에 보관된 후에 IPA 중의 은 나노와이어를 보여준다. 은 나노와이어는 FEP 병의 바닥 쪽으로 가라앉았다. IPA는 헤드 공간으로 증발하였고, 비즈처럼 응축되었지만, 내벽 표면에 접착된 것으로 보이는 응집체는 거의 없었다.As another comparison, Figure 8 (a) shows silver nanowires suspended in IPA after about 10 seconds of shaking in a fluorinated ethylene propylene (or FEP) bottle. As can be seen in Figure 8 (a), the suspension is de-wetted from the inner wall surface. FIG. 8 (b) shows silver nanowires in IPA after about 30 seconds from shaking in the same container. The suspension of head space is substantially de-wetted from the inner wall surface at a faster rate as compared to the PFA surface. Figure 8 (c) shows silver nanowires in IPA after being stored in FEP bottles for about two weeks. Silver nanowires sank to the bottom of the FEP bottle. IPA evaporated into the head space and condensed like beads, but few aggregates appeared to be adhered to the inner wall surface.
상기 평가로부터, 은 나노와이어는 유리병의 벽에 접착하기 쉬웠고 FEP 병의 벽에는 접착이 쉽지 않은 것으로 측정되었다. 알콜 중의 은 나노와이어의 현탁액이 유리 병에서 연장된 기간 동안 보관될 때, 나노와이어는 알콜이 증발함에 따라 유리병 벽에 접착하는 것으로 밝혀졌지만, 동일한 조성을 가지는 현탁액이 유사하게 FEP 병에서 보관될 때에는 벽에의 접착이 거의 또는 전혀 관찰되지 않았다. 특정 작동 이론에 구속되지는 않지만, 유리의 그것과 비교하여 상대적으로 낮은 플루오르화 중합체의 표면 습윤성이 FEP와 유리병 사이에서 관찰된 차이를 설명할 수 있다. 또한 평가에 따르면, PFA는 유리에 비교하여 은 나노와이어의 적은 접착을 나타내지만, 특히 은 나노와이어의 더 높은 농도에서는 FEP에 비교해서 다소 더 많았다.From the above evaluation, it was determined that the silver nanowires were easy to adhere to the wall of the glass bottle and that the wall of the FEP bottle was not easy to adhere. When the suspension of silver nanowires in alcohol was stored for an extended period of time in the vial, the nanowires were found to adhere to the glass wall as the alcohol evaporated, but when suspensions of the same composition were similarly stored in the FEP bottle Little or no adhesion to the wall was observed. Although not constrained to a particular theory of operation, the surface wettability of relatively low fluorinated polymers as compared to that of glass can account for the observed differences between FEP and glass bottles. Also, according to the evaluation, PFA exhibited less adhesion of silver nanowires compared to glass, but at higher concentrations of silver nanowires it was somewhat more than FEP.
본 발명을 특정 구체예를 참조로 기술하였지만, 해당 기술분야의 숙련자들은 다양한 변화가 이루어질 수 있고, 첨부되는 청구범위에 의해 규정되는 것과 같은 본 발명의 실제 사상 및 범주로부터 벗어나지 않으면서 동둥물이 대체될 수 있다는 것을 인지하여야 한다. 또한 본 발명의 목적, 사상 및 범주에 대해 특정 상황, 물질, 물질의 조성, 방법 또는 과정을 적용하기 위해 많은 변형이 이루어질 수 있다. 그런 변형은 모두 본원에 첨부되는 청구범위의 범주 내에 있는 것으로 의도된다. 특히, 본원에 개시된 방법이 특정 순서로 수행된 특정 작동을 참조로 기술되었지만, 이들 조작은 조합되거나 세분화되거나 또는 순서가 바뀔 수 있어서, 본 발명의 교시로부터 벗어남이 없이 동등한 방법이 수행될 수 있다는 것이 인지될 것이다. 따라서, 본원에서 특별하게 표시되지 않는 한 작동의 순서 및 그룹은 본 발명을 제한하지 않는다.Although the present invention has been described with reference to specific embodiments, those skilled in the art will readily appreciate that various changes may be made and equivalents may be substituted without departing from the true spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. It should be noted. In addition, many modifications may be made to adapt a particular situation, material, composition of matter, method or process to the purpose, spirit, and scope of the present invention. All such modifications are intended to be within the scope of the claims appended hereto. In particular, although the methods described herein have been described with reference to particular acts performed in a particular order, it is to be understood that these acts may be combined, subdivided, or reordered so that equivalent methods may be performed without departing from the teachings of the present invention Will be recognized. Accordingly, the order of operations and groups of operations are not intended to limit the present invention unless otherwise indicated herein.
Claims (30)
보관을 위해 용기에 나노와이어 현탁액을 배치하는 단계를 포함하며,
이때 용기는 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어 응집을 억제하기 위한 형태로 구성되는 것을 특징으로 하는 나노와이어 보관 방법.Providing a nanowire suspension comprising nanowires suspended in a liquid; And
Placing a nanowire suspension in a container for storage,
Wherein the container is configured to inhibit nanowire aggregation from the nanowire suspension.
용기의 헤드 공간은 나노와이어 현탁액으로부터 액체의 증발을 억제하기 위한 크기이고;
용기의 벽은 액체에 의한 습윤에 대해 내성인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1,
The head space of the vessel is sized to inhibit evaporation of liquid from the nanowire suspension;
Characterized in that the walls of the container are resistant to wetting by liquids.
보관을 위해 용기에 나노와이어 현탁액을 배치하는 단계를 포함하며,
이때 용기의 벽은 (1) 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 부착에 대해 내성이거나; 및 (2) 액체에 의한 습윤에 대해 내성 중에서 적어도 한 가지를 나타내는 것을 특징으로 하는 나노와이어 보관 방법.Providing a nanowire suspension comprising nanowires suspended in a liquid; And
Placing a nanowire suspension in a container for storage,
Wherein the walls of the vessel are (1) resistant to attachment of the nanowires from the nanowire suspension; And (2) resistance to wetting by liquids.
보관 용기에 배치된 나노와이어 현탁액을 포함하고,
이때 나노와이어 현탁액은 액체 중에 현탁된 나노와이어를 포함하고, 보관 용기는 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 응집을 억제하기 위한 형태로 구성되는 것을 특징으로 하는 제조 물품.Storage container; And
A nanowire suspension disposed in a storage container,
Wherein the nanowire suspension comprises nanowires suspended in a liquid and the reservoir is configured to inhibit agglomeration of the nanowires from the nanowire suspension.
보관 용기에 배치된 나노와이어 현탁액을 포함하고,
이때 나노와이어 현탁액은 액체 중에 현탁된 나노와이어를 포함하며, 보관 용기는 (1) 나노와이어 현탁액으로부터 나노와이어의 부착에 대해 내성이거나; 및 (2) 액체에 의한 습윤에 대해 내성 중에서 적어도 한 가지를 나타내는 물질로 형성되거나 코팅된 벽을 포함하는 것을 특징으로 하는 제조 물품.Storage container; And
A nanowire suspension disposed in a storage container,
Wherein the nanowire suspension comprises nanowires suspended in a liquid, wherein the reservoir is: (1) resistant to attachment of the nanowires from the nanowire suspension; And (2) resistance to wetting by liquids. ≪ Desc / Clms Page number 13 >
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261660940P | 2012-06-18 | 2012-06-18 | |
US61/660,940 | 2012-06-18 | ||
PCT/US2013/046419 WO2013192232A1 (en) | 2012-06-18 | 2013-06-18 | Agglomerate reduction in a nanowire suspension stored in a container |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20150023794A true KR20150023794A (en) | 2015-03-05 |
Family
ID=49754892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR20157001270A KR20150023794A (en) | 2012-06-18 | 2013-06-18 | Agglomerate reduction in a nanowire suspension stored in a container |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US8727112B2 (en) |
EP (1) | EP2861526A4 (en) |
JP (1) | JP2015527259A (en) |
KR (1) | KR20150023794A (en) |
CN (1) | CN104583114B (en) |
WO (1) | WO2013192232A1 (en) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104108538A (en) * | 2014-06-27 | 2014-10-22 | 浙江茶乾坤食品股份有限公司 | Tea product packaging device |
DE102015013239A1 (en) | 2014-10-28 | 2016-04-28 | Dow Global Technologies Llc | Hydrothermal process for the production of silver nanowires |
DE102015013220A1 (en) | 2014-10-28 | 2016-04-28 | Dow Global Technologies Llc | Process for the preparation of silver nanowires |
DE102015013219A1 (en) | 2014-10-28 | 2016-04-28 | Dow Global Technologies Llc | Process for the preparation of silver nanowires |
DE102015013238A1 (en) | 2014-10-28 | 2016-04-28 | Dow Global Technologies Llc | Low oxygen concentration process for producing silver nanowires |
WO2016196718A1 (en) | 2015-06-02 | 2016-12-08 | Massachusetts Institute Of Technology | Activated aluminum fuel |
US10376898B2 (en) | 2015-06-12 | 2019-08-13 | Dow Global Technologies Llc | Method for manufacturing high aspect ratio silver nanowires |
US10081020B2 (en) | 2015-06-12 | 2018-09-25 | Dow Global Technologies Llc | Hydrothermal method for manufacturing filtered silver nanowires |
JP6848882B2 (en) * | 2015-12-28 | 2021-03-24 | 日本ゼオン株式会社 | A container containing a nanostructured dispersion, a method for storing and transporting the nanostructured dispersion, and a method for producing a composition and an aggregate for a composite material using the nanostructured dispersion. |
EP3539887B1 (en) * | 2018-03-16 | 2021-05-26 | Schott AG | Hollow body, in particular for packaging a pharmaceutical composition, having a layer of glass and a surface region with a contact angle for wetting with water |
US11986877B1 (en) | 2019-12-10 | 2024-05-21 | Ltag Systems Llc | Activated aluminum formation |
US11148840B1 (en) | 2020-05-07 | 2021-10-19 | Ltag Systems Llc | Method of packaging water-reactive aluminum |
US20230159149A1 (en) * | 2021-10-17 | 2023-05-25 | Ltag Systems Llc | Lifting gas generation |
WO2024202943A1 (en) * | 2023-03-29 | 2024-10-03 | 日本ゼオン株式会社 | Nanostructure-dispersion-liquid-containing container, storage repository for accommodating same, and method for storing nanostructure dispersion liquid |
Family Cites Families (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2832701A (en) * | 1953-09-25 | 1958-04-29 | Pfizer & Co C | Method of making drain-clear containers |
IL74967A (en) * | 1985-04-18 | 1988-10-31 | Assaf Pharmaceutical Ind | Separation of materials from a liquid dispersion by sedimentation |
US6025025A (en) * | 1990-04-03 | 2000-02-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Water-repellent surface treatment |
DE4014665C2 (en) * | 1990-05-08 | 1994-06-01 | Sanol Arznei Schwarz Gmbh | Surface-coated glasses in primary packaging of lyophilisates and their use in the production of lyophilisates |
US5152184A (en) * | 1990-11-28 | 1992-10-06 | Ofi Testing Equipment, Inc. | Thermal test liner apparatus and method |
DE69218811T2 (en) * | 1991-01-23 | 1997-07-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Kadoma, Osaka | Water and oil repellent adsorbed film and process for its manufacture |
EP0568131A3 (en) * | 1992-04-28 | 1995-03-08 | Xcel Ind Group Inc | Universal zero-headspace extractor vessel and rotator. |
US5595687A (en) | 1992-10-30 | 1997-01-21 | Thomas Jefferson University | Emulsion stability |
US5658463A (en) * | 1993-03-05 | 1997-08-19 | Strategic Diagnostics, Inc. | Process for extraction of analytes from solid and materials and filtration |
CH687614A5 (en) * | 1994-02-04 | 1997-01-15 | Tetra Pak Suisse Sa | A method of providing a packaging with excellent barrier properties with respect to gases. |
US5582957A (en) * | 1995-03-28 | 1996-12-10 | Eastman Kodak Company | Resuspension optimization for photographic nanosuspensions |
US6632493B1 (en) * | 1997-03-31 | 2003-10-14 | The Procter & Gamble Company | Multi-layered plastic container providing good product drainage |
US6267989B1 (en) | 1999-03-08 | 2001-07-31 | Klan Pharma International Ltd. | Methods for preventing crystal growth and particle aggregation in nanoparticulate compositions |
DE19921303C1 (en) * | 1999-05-07 | 2000-10-12 | Schott Glas | Medical glass container, for holding pharmaceutical or medical diagnostic solution, has an inner PECVD non-stick layer containing silicon, oxygen, carbon and hydrogen |
US6247603B1 (en) * | 1999-08-20 | 2001-06-19 | Continental Plastic Containers, Inc. | Container coating for increasing product outage |
US6613860B1 (en) * | 2000-10-12 | 2003-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Compositions comprising fluorinated polyether silanes for rendering substrates oil and water repellent |
US6783746B1 (en) * | 2000-12-12 | 2004-08-31 | Ashland, Inc. | Preparation of stable nanotube dispersions in liquids |
JP2002331688A (en) * | 2001-05-10 | 2002-11-19 | Canon Inc | Packaging material and wrapping material |
US6723299B1 (en) * | 2001-05-17 | 2004-04-20 | Zyvex Corporation | System and method for manipulating nanotubes |
US6649272B2 (en) * | 2001-11-08 | 2003-11-18 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition comprising fluorochemical polyether silane polycondensate and use thereof |
US7188644B2 (en) * | 2002-05-03 | 2007-03-13 | Advanced Technology Materials, Inc. | Apparatus and method for minimizing the generation of particles in ultrapure liquids |
US7122106B2 (en) * | 2002-05-23 | 2006-10-17 | Battelle Memorial Institute | Electrosynthesis of nanofibers and nano-composite films |
KR101191632B1 (en) * | 2002-09-30 | 2012-10-17 | 나노시스, 인크. | Large-area nanoenabled macroelectronic substrates and uses therefor |
JP4123015B2 (en) * | 2003-03-07 | 2008-07-23 | 株式会社昭和丸筒 | SEALING MATERIAL CARTRIDGE, ITS MANUFACTURING METHOD, SEALING MATERIAL CARTRIDGE METHOD, AND SEALING MATERIAL PACKAGE |
US7384545B2 (en) * | 2004-04-13 | 2008-06-10 | Eastman Kodak Company | Container for inhibiting microbial growth in liquid nutrients |
KR100469900B1 (en) | 2004-05-27 | 2005-02-03 | 엔에이치엔(주) | community search service system through network and method thereof |
WO2006078281A2 (en) * | 2004-07-07 | 2006-07-27 | Nanosys, Inc. | Systems and methods for harvesting and integrating nanowires |
US8558311B2 (en) * | 2004-09-16 | 2013-10-15 | Nanosys, Inc. | Dielectrics using substantially longitudinally oriented insulated conductive wires |
CN101128550B (en) * | 2005-01-10 | 2013-01-02 | 耶路撒冷希伯来大学伊萨姆研发公司 | Aqueous-based dispersions of metal nanoparticles |
US8383014B2 (en) * | 2010-06-15 | 2013-02-26 | Cabot Corporation | Metal nanoparticle compositions |
US7745498B2 (en) * | 2005-04-13 | 2010-06-29 | Nanosys, Inc. | Nanowire dispersion compositions and uses thereof |
US7666939B2 (en) * | 2005-05-13 | 2010-02-23 | National Institute Of Aerospace Associates | Dispersions of carbon nanotubes in polymer matrices |
US7875464B2 (en) * | 2005-08-25 | 2011-01-25 | The University Of Wyoming Research Corporation | Processing and analysis techniques involving in-vessel material generation |
CN1948421B (en) | 2005-10-13 | 2010-05-26 | 鸿富锦精密工业(深圳)有限公司 | Working fluid |
US20100096601A1 (en) * | 2005-10-27 | 2010-04-22 | Distefano Frank Vito | Molecules with complexing groups for aqueous nanoparticle dispersions and uses thereof |
WO2007067288A2 (en) | 2005-11-04 | 2007-06-14 | Henkel Corporation | Method of and system for inline formation, surface treatment and direct dispersion of nanomaterial into a collection media |
US8602233B2 (en) * | 2005-12-01 | 2013-12-10 | Csp Technologies, Inc. | Bottle shaped container with integrated sleeve |
US20090011222A1 (en) * | 2006-03-27 | 2009-01-08 | Georgia Tech Research Corporation | Superhydrophobic surface and method for forming same |
WO2008013508A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-01-31 | Nanyang Technological University | Method of aligning nanotubes |
WO2008130375A2 (en) * | 2006-10-10 | 2008-10-30 | President And Fellows Of Harvard College | Liquid films containing nanostructured materials |
WO2008060455A2 (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-22 | Nanosys, Inc. | Methods for nanowire alignment and deposition |
US8003178B2 (en) * | 2007-05-15 | 2011-08-23 | Kraft Foods Global Brands Llc | Container with improved release properties |
US20090151807A1 (en) * | 2007-08-07 | 2009-06-18 | Davis Chanda Janese | Container Insert for Zero Headspace |
SG150405A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-30 | Agency Science Tech & Res | Method of coating a particle |
JP5314055B2 (en) * | 2008-03-12 | 2013-10-16 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Durable automotive windshield coating and its use |
US8870839B2 (en) * | 2008-04-22 | 2014-10-28 | The Procter & Gamble Company | Disposable article including a nanostructure forming material |
JP2009299162A (en) * | 2008-06-16 | 2009-12-24 | Fujifilm Corp | Silver nanowire, method for producing the same, water base dispersion product and transparent conductor |
US8394421B2 (en) * | 2008-07-30 | 2013-03-12 | The Board Of Trustees Of The University Of Illinois | Synthesis of nanoparticles by fungi |
KR101127056B1 (en) * | 2008-09-25 | 2012-03-23 | 삼성전기주식회사 | Method for preparing metal nanoparticles using matal seed and metal nanoparticles comprising metal seed |
US20100080957A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-01 | Integrated Surface Technologies | Surface Coating |
US20100105880A1 (en) * | 2008-10-01 | 2010-04-29 | United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Purification of carbon nanotubes via biomolecules |
US9244406B2 (en) * | 2008-10-06 | 2016-01-26 | Xerox Corporation | Nanotube reinforced fluorine-containing composites |
US8420191B2 (en) * | 2009-04-28 | 2013-04-16 | Shin-Etsu Quartz Products Co., Ltd. | Silica container and method for producing the same |
KR20120030407A (en) | 2009-05-05 | 2012-03-28 | 캄브리오스 테크놀로지즈 코포레이션 | Reliable and durable conductive films comprising metal nanostructures |
WO2010138506A1 (en) * | 2009-05-26 | 2010-12-02 | Nanosys, Inc. | Methods and systems for electric field deposition of nanowires and other devices |
US20110023658A1 (en) * | 2009-08-03 | 2011-02-03 | Seashell Technology, Llc | Methods For The Production Of Silver Nanocubes |
US20110042618A1 (en) * | 2009-08-21 | 2011-02-24 | Massachusetts Institute of Techonology | Systems and methods for handling and/or isolating nanotubes and other nanostructures |
DE102009041132B4 (en) * | 2009-09-14 | 2014-08-14 | Schott Ag | Method for producing a sliding layer and pharmaceutical packaging with sliding layer |
CN102792385A (en) * | 2009-12-07 | 2012-11-21 | 杜克大学 | Compositions and methods for growing copper nanowires |
US8465647B2 (en) * | 2009-12-11 | 2013-06-18 | International Business Machines Corporation | Isolation of single-walled carbon nanotubes from double and multi-walled carbon nanotubes |
US9296685B2 (en) * | 2010-03-08 | 2016-03-29 | Basf Se | Method of producing nanoparticle suspensions |
US20130062204A1 (en) | 2010-03-30 | 2013-03-14 | Kirk Jeremy Ziegler | Reducing elasto-capillary coalescence of nanostructures with applied electrical fields |
AU2011258422C1 (en) * | 2010-05-24 | 2017-03-30 | Lummus Technology Llc | Nanowire catalysts |
US8765025B2 (en) * | 2010-06-09 | 2014-07-01 | Xerox Corporation | Silver nanoparticle composition comprising solvents with specific hansen solubility parameters |
EP2619816A4 (en) * | 2010-09-24 | 2014-06-11 | Univ California | Nanowire-polymer composite electrodes |
KR20130099153A (en) * | 2010-10-11 | 2013-09-05 | 어드밴스드 테크놀러지 머티리얼즈, 인코포레이티드 | Substantially rigid collapsible liner, container and/or liner for replacing glass bottles, and enhanced flexible liners |
FR2966044B1 (en) * | 2010-10-18 | 2012-11-02 | Sanofi Pasteur | METHOD FOR CONDITIONING A VACCINE CONTAINING AN ALUMINUM ADJUVANT |
US8546521B2 (en) * | 2011-01-28 | 2013-10-01 | Cerulean Pharma Inc. | Method for fabricating nanoparticles |
US9080255B2 (en) * | 2011-03-31 | 2015-07-14 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Method of producing silver nanowires in large quantities |
US8956439B2 (en) * | 2011-05-23 | 2015-02-17 | Carestream Health, Inc. | Zero-valent catalysis of metal ion reduction methods, compositions, and articles |
US8741026B2 (en) * | 2011-05-23 | 2014-06-03 | Carestream Health, Inc. | Branched nanowire preparation methods, compositions, and articles |
US20120328469A1 (en) * | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Carestream Health, Inc. | Nanowire preparation methods, compositions, and articles |
WO2013003638A2 (en) * | 2011-06-28 | 2013-01-03 | Arjun Daniel Srinivas | Transparent conductors incorporating additives and related manufacturing methods |
US20130029034A1 (en) * | 2011-07-28 | 2013-01-31 | Xerox Corporation | Process for producing silver nanoparticles |
CN104040642B (en) * | 2011-08-24 | 2016-11-16 | 宸鸿科技控股有限公司 | Patterned transparent conductor and related manufacturing processes |
KR102047016B1 (en) * | 2012-02-28 | 2019-11-20 | 코닝 인코포레이티드 | Glass Articles with Low-Friction Coatings |
US9034075B2 (en) * | 2012-04-30 | 2015-05-19 | Dow Global Technologies Llc | Methods of manufacturing high aspect ratio silver nanowires |
US20140014613A1 (en) * | 2012-07-10 | 2014-01-16 | Gary Matsch | Air purging lid |
-
2013
- 2013-06-18 CN CN201380043732.2A patent/CN104583114B/en active Active
- 2013-06-18 JP JP2015517488A patent/JP2015527259A/en active Pending
- 2013-06-18 KR KR20157001270A patent/KR20150023794A/en not_active Application Discontinuation
- 2013-06-18 WO PCT/US2013/046419 patent/WO2013192232A1/en active Application Filing
- 2013-06-18 EP EP13806101.5A patent/EP2861526A4/en not_active Withdrawn
- 2013-06-18 US US13/921,086 patent/US8727112B2/en active Active
-
2014
- 2014-04-25 US US14/262,567 patent/US20140231282A1/en not_active Abandoned
- 2014-04-25 US US14/262,561 patent/US20140231281A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2861526A4 (en) | 2015-12-16 |
WO2013192232A1 (en) | 2013-12-27 |
JP2015527259A (en) | 2015-09-17 |
US20140231281A1 (en) | 2014-08-21 |
CN104583114B (en) | 2017-04-05 |
EP2861526A1 (en) | 2015-04-22 |
US8727112B2 (en) | 2014-05-20 |
US20130334075A1 (en) | 2013-12-19 |
US20140231282A1 (en) | 2014-08-21 |
CN104583114A (en) | 2015-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20150023794A (en) | Agglomerate reduction in a nanowire suspension stored in a container | |
Chen et al. | Silver nanoparticles capped by oleylamine: formation, growth, and self-organization | |
Chakraborty et al. | Stability of nanofluid: A review | |
Falcon et al. | Dodecylamine-loaded halloysite nanocontainers for active anticorrosion coatings | |
Kim et al. | Processable high internal phase Pickering emulsions using depletion attraction | |
He et al. | Nanoparticles in ionic liquids: interactions and organization | |
Briggs et al. | Multiwalled carbon nanotubes at the interface of Pickering emulsions | |
Han et al. | Novel interparticle spatial properties of hydrogen-bonding mediated nanoparticle assembly | |
Archer et al. | A Pickering emulsion route to swimming active Janus colloids | |
Alexandridou et al. | On the synthesis of oil-containing microcapsules and their electrolytic codeposition | |
Zhang et al. | Monodisperse icosahedral Ag, Au, and Pd nanoparticles: size control strategy and superlattice formation | |
Mohamed et al. | Temperature-dependent size-controlled nucleation and growth of gold nanoclusters | |
Schuetz et al. | Semiconductor and metal nanoparticle formation on polymer spheres coated with weak polyelectrolyte multilayers | |
Foster et al. | High interfacial activity of polymers “grafted through” functionalized iron oxide nanoparticle clusters | |
Lee et al. | Universal sulfide-assisted synthesis of M–Ag heterodimers (M= Pd, Au, Pt) as efficient platforms for fabricating metal–semiconductor heteronanostructures | |
Siril et al. | Synthesis of metal nanostructures using supercritical carbon dioxide: A green and upscalable process | |
Yao et al. | Interparticle spacing control in the superlattices of carboxylic acid-capped gold nanoparticles by hydrogen-bonding mediation | |
US10844281B2 (en) | Method for size controlled preparation of functionalized gold nanoparticles | |
Ojo et al. | Stoppers and skins on clay nanotubes help stabilize oil-in-water emulsions and modulate the release of encapsulated surfactants | |
Akyildiz et al. | Recent progress on micro-and nanoparticles of gallium-based liquid metals: From preparation to applications | |
KR101646288B1 (en) | Method for particulate coating | |
Srivastava et al. | Dual‐Scale Nanostructures via evaporative assembly | |
Perkas et al. | Sonochemical immobilization of silver nanoparticles on porous polypropylene | |
US9205493B1 (en) | Production of nanostructures | |
Guo et al. | Fabrication and tribological properties of polyelectrolyte multilayers containing in situ gold and silver nanoparticles |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |