KR20150023751A - Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet which comprise same - Google Patents

Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet which comprise same Download PDF

Info

Publication number
KR20150023751A
KR20150023751A KR1020157000920A KR20157000920A KR20150023751A KR 20150023751 A KR20150023751 A KR 20150023751A KR 1020157000920 A KR1020157000920 A KR 1020157000920A KR 20157000920 A KR20157000920 A KR 20157000920A KR 20150023751 A KR20150023751 A KR 20150023751A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
polysaccharide
film
cellulose
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020157000920A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101650751B1 (en
Inventor
유스케 나카시마
시헤이 모토후지
다카시 구로다
가즈아키 와타나베
Original Assignee
다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2013063584A external-priority patent/JP6291715B2/en
Application filed by 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 filed Critical 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Publication of KR20150023751A publication Critical patent/KR20150023751A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101650751B1 publication Critical patent/KR101650751B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B11/00Preparation of cellulose ethers
    • C08B11/02Alkyl or cycloalkyl ethers
    • C08B11/04Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
    • C08B11/14Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/08Ethers
    • C08B31/12Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
    • C08B31/125Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch having a substituent containing at least one nitrogen atom, e.g. cationic starch
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B33/00Preparation of derivatives of amylose
    • C08B33/02Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B35/00Preparation of derivatives of amylopectin
    • C08B35/02Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0024Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
    • C08B37/00272-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
    • C08B37/003Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0036Galactans; Derivatives thereof
    • C08B37/0039Agar; Agarose, i.e. D-galactose, 3,6-anhydro-D-galactose, methylated, sulfated, e.g. from the red algae Gelidium and Gracilaria; Agaropectin; Derivatives thereof, e.g. Sepharose, i.e. crosslinked agarose
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0036Galactans; Derivatives thereof
    • C08B37/0042Carragenan or carragen, i.e. D-galactose and 3,6-anhydro-D-galactose, both partially sulfated, e.g. from red algae Chondrus crispus or Gigantia stellata; kappa-Carragenan; iota-Carragenan; lambda-Carragenan; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/0006Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
    • C08B37/0045Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid alpha-D-Galacturonans, e.g. methyl ester of (alpha-1,4)-linked D-galacturonic acid units, i.e. pectin, or hydrolysis product of methyl ester of alpha-1,4-linked D-galacturonic acid units, i.e. pectinic acid; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0063Glycosaminoglycans or mucopolysaccharides, e.g. keratan sulfate; Derivatives thereof, e.g. fucoidan
    • C08B37/0072Hyaluronic acid, i.e. HA or hyaluronan; Derivatives thereof, e.g. crosslinked hyaluronic acid (hylan) or hyaluronates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0063Glycosaminoglycans or mucopolysaccharides, e.g. keratan sulfate; Derivatives thereof, e.g. fucoidan
    • C08B37/0075Heparin; Heparan sulfate; Derivatives thereof, e.g. heparosan; Purification or extraction methods thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08Cellulose derivatives
    • C08L1/26Cellulose ethers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/32Holograms used as optical elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

본 발명의 목적은, 내비누화 처리성, 투명성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성이 우수한, 신규한 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 제공하는 것이며, 본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 다당이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 관능기가, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류(A)를 함유하는 역파장 분산 필름용 수지 조성물이며, 수식 다당류(A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산이 0.50 내지 20.0이며, 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 80㎛의 막 두께로 성형한 필름의 JIS-Z8729에 준거하여 구해지는 반사 색도 b*의 절댓값이 0 내지 1.0인 것을 특징으로 한다.An object of the present invention is to provide a novel resin composition for reversed wavelength dispersing film which is excellent in saponification resistance, transparency, positive birefringence and reverse wavelength dispersion, and the resin composition for reversed wavelength dispersing film of the present invention, At least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group possessed by the polysaccharide is chemically modified with at least one functional group selected from the group consisting of ether group, urethane group, urea group, amide group and imide group, (A), wherein the average molecular dispersion of all monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A) is 0.50 to 20.0, and the resin composition for an inverted-wavelength dispersing film is 80 μm And the absolute value of the reflection chromaticity b * obtained in accordance with JIS-Z8729 of the film formed to a film thickness of 0 to 1.0 is 0 to 1.0.

Description

역파장 분산 필름용 수지 조성물 및 이것을 포함하는 역파장 분산 필름 및 역파장 분산 시트{RESIN COMPOSITION FOR REVERSE WAVELENGTH DISPERSION FILM, AND REVERSE WAVELENGTH DISPERSION FILM AND REVERSE WAVELENGTH DISPERSION SHEET WHICH COMPRISE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a resin composition for an inverse wavelength dispersive film, and to an inverse wavelength dispersive film and an inverse wavelength dispersive sheet comprising the resin composition, and to an inverse wavelength dispersive film comprising the same. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 역파장 분산 필름용 수지 조성물 및 이것을 포함하는 역파장 분산 필름 및 역파장 분산 시트에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for an inverse wavelength dispersive film, and to an inverse wavelength dispersive film and an inverse wavelength dispersive sheet containing the same.

아세틸셀룰로오스는, 불연성, 투명성, 표면 외관 및 전기 절연성 등이 우수하므로, 여러 분야에서 사용되고 있다.Acetylcellulose is used in various fields because it has excellent nonflammability, transparency, surface appearance and electrical insulation.

아세틸셀룰로오스 필름의 용도 중 하나인 역파장 분산 필름(위상차 필름)으로서는, 정의 복굴절성과 역파장 분산성을 동시에 충족하는 수지가 요구되고 있고, 아세틸기 치환도 2.5 미만의 아세틸셀룰로오스가 사용되고 있다. 단, 아세틸기 치환도 2.5 미만의 아세틸셀룰로오스는 밀착성을 높이기 위한 비누화 처리로, 용출한다는 과제가 있고, 아세틸기 치환도 2.5 미만의 아세틸셀룰로오스의 표면을, 아세틸기 치환도 2.5 이상의 아세틸셀룰로오스로 덮는 등의 제안이 되어 있다(예를 들어 특허문헌 1). 그러나, 역파장 분산 필름의 막 두께에는 한도가 있고, 완전히 내비누화 처리성을 부여할 수 있을 만큼 덮는 것은 곤란하다. 상기 과제의 해결책으로서, 아세틸셀룰로오스 이외의 정의 복굴절성을 갖는 수지가 요구되고 있다. 또한, 역파장 분산성은, 다른 수지와의 컴파운드로 달성할 수 있지만, 투명성(상용성)의 관점에서 그 선택은 극도로 곤란하다.As a reverse wavelength dispersion film (phase difference film) which is one of uses of acetyl cellulose film, a resin which simultaneously satisfies both positive birefringence and reverse wavelength dispersion is required, and acetyl cellulose having an acetyl group substitution degree of less than 2.5 is used. However, the acetyl cellulose having an acetyl group substitution degree of less than 2.5 has a problem of eluting by saponification treatment for enhancing the adhesion, and the surface of the acetyl cellulose having an acetyl group substitution degree of less than 2.5 is covered with an acetyl cellulose having an acetyl group substitution degree of 2.5 or more (For example, Patent Document 1). However, there is a limit to the film thickness of the reverse wavelength dispersing film, and it is difficult to cover the reverse wavelength dispersing film sufficiently to impart saponification treatment property to the inside. As a solution to the above problem, resins having positive birefringence other than acetyl cellulose are required. In addition, the inverse wavelength dispersibility can be achieved by a compound with another resin, but it is extremely difficult to select from the viewpoint of transparency (compatibility).

일본 특허 공개 제2012-088408호 공보Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2012-088408

본 발명의 목적은, 내비누화 처리성, 투명성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성이 우수한, 신규한 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to provide a novel resin composition for reverse wavelength dispersion film which is excellent in saponification resistance, transparency, positive birefringence and reverse wavelength dispersion.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 본 발명에 도달하였다. 즉 본 발명은 다당이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 관능기가, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기로 화학 수식(修飾)되어 이루어지는 수식 다당류(A)를 함유하는 역파장 분산 필름용 수지 조성물이며, 수식 다당류(A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산이 0.50 내지 20.0이며, 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 80㎛의 막 두께로 성형한 필름의 JIS-Z8729에 준거하여 구해지는 반사 색도 b*의 절댓값이 0 내지 1.0인 역파장 분산 필름용 수지 조성물; 이 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는 역파장 분산 필름 또는 역파장 분산 시트; 이 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는 위상차 필름 또는 위상차 시트; 이 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는 원편광 필름 또는 원편광 시트이다.Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, the present invention has been reached. That is, the present invention relates to a polysaccharide wherein at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group possessed by the polysaccharide is at least one kind selected from the group consisting of ether group, urethane group, urea group, amide group and imide group A resin composition for an inverted-wavelength dispersing film comprising a modified polysaccharide (A) which is chemically modified with a functional group, wherein the average molecular dispersion of all monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A) is 0.50 to 20.0, A resin composition for a reverse wavelength dispersive film having a total reflection chromaticity b * of 0 to 1.0 as determined in accordance with JIS-Z8729 of a film molded to a film thickness of 80 mu m of the resin composition for a film; A reverse wavelength dispersion film or an inverse wavelength dispersion sheet formed from the resin composition for the reverse wavelength dispersion film; A phase difference film or a phase difference sheet formed from the resin composition for the reverse wavelength dispersion film; Is a circularly polarizing film or a circularly polarizing sheet formed from the resin composition for reverse wavelength dispersion film.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는 필름 및 시트는, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성이 우수하다.The film and the sheet formed from the resin composition for reversed wavelength dispersion film of the present invention are excellent in transparency, saponification resistance, positive birefringence and reverse wavelength dispersion.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 다당이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 관능기가, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류(A)를 함유하는 역파장 분산 필름용 수지 조성물이며, 수식 다당류(A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산이 0.50 내지 20.0이며, 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 80㎛의 막 두께로 성형한 필름의 JIS-Z8729에 준거하여 구해지는 반사 색도 b*의 절댓값(투명성을 나타내는 물성)이 0 내지 1.0인 역파장 분산 필름용 수지 조성물이다.The resin composition for a reverse wavelength dispersing film of the present invention is characterized in that at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group possessed by the polysaccharide is an ether group, a urethane group, a urea group, an amide group and an imide group (A) comprising at least one functional group selected from the group consisting of a polysaccharide (A) and a polysaccharide (B), wherein the average molecular dispersion of all monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A) is from 0.50 to 20.0 (Physical properties showing transparency) of the reflection chromaticity b * (0 to 1.0) obtained in accordance with JIS-Z8729 of a film formed by molding a resin composition for an inverse-wavelength-dispersion film to a thickness of 80 mu m is 0 to 1.0 Resin composition.

역파장 분산 필름이란, 장파장이 될수록 위상차가 커지는 기능을 가지고 있는 필름이다.An inverse wavelength dispersive film is a film having a function of increasing the phase difference as the wavelength becomes longer.

또한, 상기 에테르기는, 내비누화 처리성, 투명성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, α 또는 β-히드록시에테르기인 것이 바람직하다.The ether group is preferably an? Or? -Hydroxy ether group in view of saponification resistance, transparency, positive birefringence and inverse wavelength dispersion.

본 발명에 있어서, 수식 다당류(A)는 수식 다당류(A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산이 0.50 내지 20.0인 것이다.In the present invention, the modified polysaccharide (A) has an average molecular dispersion of 0.50 to 20.0 in all monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A).

단당 유닛의 분자 분산은, 단당 유닛 중의 각 결합에 대하여 「Advances in Physical Organic Chemistry, 3, 1, 1965」 기재의 원자 분산의 값을 하기 수학식 1과 같이 더한 수치이다.The molecular dispersion of the monosaccharide unit is a value obtained by adding the value of atomic dispersion described in "Advances in Physical Organic Chemistry, 3, 1, 1965" to each bond in the unit per single unit as shown in the following formula (1).

단당 유닛의 분자 분산=Σi(i번째의 결합 원자 분산) (수학식 1)Molecular dispersion of unit per single unit =? I (i-th bond atom dispersion) (1)

또한, 단당 유닛의 평균 분자 분산은, 하기 수학식 2로 표시되는 바와 같이, 수식 다당류(A)를 구성하는 단당 유닛의 분자 분산의 값을 모두 더하고, 수식 다당류(A)를 구성하는 단당 유닛의 수로 나누어서 평균으로 한 값이다.The average molecular dispersion of the monosaccharide unit can be obtained by adding all of the molecular dispersions of the monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A) to the monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A) It is a value divided by the number and averaged.

단당 유닛의 평균 분자 분산={Σn(n번째의 단당 유닛의 분자 분산)}/((A) 중의 단당 유닛의 수) (수학식 2)Average molecular dispersion of monosaccharide unit = {? N (molecular dispersion of nth unit per single unit)} / (number of units per unit in (A)) (2)

수식 다당류(A)가 다당(a)를 후술하는 (y1) 내지 (y5)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물로 화학 수식한 것인 경우, 단당 유닛의 평균 분자 분산은, 1H-NMR에 의해 구한 수식 다당류(A)의 수식율을 사용하여 하기 수학식 3에 의해 산출한 값을 단당 유닛의 평균 분자 분산으로 한다.When the polysaccharide (A) is chemically modified with at least one compound selected from the group consisting of (y1) to (y5) which will be described later, the average molecular dispersion of the monosaccharide unit is preferably 1 H- The value calculated by the following formula (3) using the modification ratio of the modified polysaccharide (A) determined by NMR is taken as the average molecular dispersion of the unit per single unit.

단당 유닛의 평균 분자 분산={단당 유닛의 골격의 분자 분산}+[Σi{(yi)로 화학 수식되어서 도입된 관능기의 분자 분산}×{(yi)로의 수식율}]-[{히드록실기(O-H)의 분자 분산}×{히드록실기의 수식율}]-[{카르복실기(C(=O)-O-H)의 분자 분산}×{카르복실기의 수식율}]-[{아미노기(NH2)의 분자 분산}×{아미노기의 수식율}] (수학식 3)(Molecular dispersion of skeleton of single unit per single unit) + (molecular dispersion of functional group introduced by chemically modifying with? I (yi)} x (rate of modification to (yi)}] - [{hydroxyl group (OH) of molecular dispersion} × {the hydroxyl groups of the formulas rate}] - [{carboxylic group (C (= O) -OH) in the formula ratio of the molecular dispersion} × {carboxyl}] - {[amino (NH 2) Molecular formula of amino group} x {rate of modification of amino group}] (Equation 3)

수학식 3에 있어서, (yi)는 (y1) 내지 (y5)를 나타낸다.In Equation (3), (yi) represents (y1) to (y5).

여기서, 다당(a)가 치환된 다당(예를 들어, 후술하는 (a1) 내지 (a3))일 경우, 각 원료 메이커가 제시하는 치환기 도입율(DS)을 사용하여, 하기 식에 의해 단당 유닛의 골격의 분자 분산을 산출한다.Here, when the polysaccharide (a) is a substituted polysaccharide (for example, (a1) to (a3) described later), substituent introduction ratio DS suggested by each raw material maker is used, Lt; / RTI >

단당 유닛의 골격의 분자 분산={치환 전의 다당을 구성하는 단당 유닛의 골격의 분자 분산}+[(치환에 의해 도입된 관능기의 분자 분산)×DS]-[(치환에 의해 화학 수식되기 전의 관능기의 분자 분산)×DS](Molecular dispersion of skeleton of monosaccharide unit constituting polysaccharide before substitution) + [(molecular dispersion of functional group introduced by substitution) 占 DS] - [(functional group before substitution by chemical modification ≪ / RTI > DS)

히드록실기, 카르복실기 및 아미노기의 (y1) 내지 (y5)로의 수식율은, 하기 측정에 의해 구한다.The modifying ratios of the hydroxyl group, carboxyl group and amino group to (y1) to (y5) are determined by the following measurement.

<히드록실기, 카르복실기 및 아미노기의 (y1) 내지 (y5)로의 수식율의 측정 방법>&Lt; Method for Measuring Modification Ratio of Hydroxyl Group, Carboxyl Group and Amino Group from (y1) to (y5)

하기 조건으로 수식 다당류(A)의 1H-NMR을 측정하고, 수식 다당류(A)를 제조할 때에 투입했던 다당(a)와 (y1) 내지 (y5)의 반응에 의해 화학 수식되어 도입되는 관능기에서 유래되는 피크 적분값, 및 다당(a) 중의 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기 각각에서 유래되는 피크 적분값으로부터, (y1) 내지 (y5)로의 수식율을 산출한다. 1 H-NMR of the modified polysaccharide (A) is measured under the following conditions and the functional group introduced by chemically modifying by the reaction of the polysaccharide (a) and (y1) to (y5) (Y1) to (y5) from the peak integral value derived from each of the hydroxyl group, carboxyl group and amino group in the polysaccharide (a) and the peak integral value derived from each of the hydroxyl group, carboxyl group and amino group in the polysaccharide (a).

예를 들어, 다당(a)로서 셀룰로오스를 사용하여, (y1)으로서 메틸이소시아네이트를 반응시킨 경우, 셀룰로오스 중의 히드록실기(-OH)가 화학 수식되어서 도입되는 관능기는 (-O-CO-NH-CH3)이다. 수식 다당류(A) 중의 우레탄기의 수소 원자의 적분값 및 셀룰로오스 중의 히드록실기에서 유래되는 수소 원자의 적분값(단당 유닛당 3H)으로부터, 하기 식에 의해 수식율을 산출한다.For example, when methyl isocyanate is reacted as (y1) with cellulose as the polysaccharide (a), the functional group introduced by chemically modifying the hydroxyl group (-OH) in the cellulose is (-O-CO- CH 3 ). The modification ratio is calculated from the following equation from the integral value of the hydrogen atom of the urethane group in the modified polysaccharide (A) and the integral value of the hydrogen atom derived from the hydroxyl group in the cellulose (3H per unit).

수식율=(우레탄기의 수소 원자의 적분값)/{(우레탄기의 수소 원자의 적분값)+(셀룰로오스 중의 히드록실기에서 유래되는 수소 원자의 적분값)/3}(Integral value of hydrogen atoms in the urethane group) / (integral value of hydrogen atoms in the urethane group) + (integral value of hydrogen atoms derived from the hydroxyl group in the cellulose) / 3}

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

본 발명에 있어서, (A)는 (A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산이 0.50 내지 20.0인 것인데, 역파장 분산성의 관점에서, 0.5 내지 15.0이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 10.0이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2.0이다.In the present invention, (A) has an average molecular dispersion of 0.50 to 20.0 in all monosaccharide units constituting (A), and is preferably 0.5 to 15.0, more preferably 0.5 to 10.0 , And further preferably 0.5 to 2.0.

(A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산은, 흡수 극대 파장이 작은 결합을 갖는 치환기를 도입함으로써 낮아지고, 흡수 극대 파장이 큰 결합을 갖는 치환기를 도입함으로써 높아진다.The average molecular dispersion of all monosaccharide units constituting the polymer (A) is lowered by introducing a substituent having a bond having a small maximum absorption wavelength, and is increased by introducing a substituent having a bond having a maximum absorption maximum wavelength.

본 발명에 있어서, 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 80㎛의 막 두께로 성형한 필름의 JIS-Z8729에 준거하여 구해지는 반사 색도 b*의 절댓값은 0 내지 1.0인데, 투명성의 관점에서, 0 내지 0.5가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0 내지 0.25이며, 특히 바람직하게는 0 내지 0.2이다.In the present invention, the absolute value of the reflection chromaticity b * obtained in accordance with JIS-Z8729 of a film formed by molding the resin composition for reversed wavelength dispersion film to a thickness of 80 mu m is 0 to 1.0. From the viewpoint of transparency, 0.5, more preferably 0 to 0.25, and particularly preferably 0 to 0.2.

반사 색도 b*의 절댓값은, 후술하는 (A)의 제조에 있어서, 방향족 이소시아네이트(방향족 폴리이소시아네이트 및 방향족 모노이소시아네이트)의 사용량을 줄임으로써 낮아지고, 방향족 이소시아네이트의 사용량을 증가시킴으로써 높아진다. 또한, 방향족 폴리이소시아네이트 및 방향족 모노이소시아네이트에 있어서, 이소시아네이트기와 방향환의 사이에 탄화수소기를 도입함으로써 반사 색도 b*를 저감시키는 것도 가능하다. The absolute value of the reflection chromaticity b * is lowered by reducing the amount of the aromatic isocyanate (aromatic polyisocyanate and aromatic monoisocyanate) used in the production of the later-described (A), and is increased by increasing the amount of the aromatic isocyanate used. Further, in the aromatic polyisocyanate and the aromatic monoisocyanate, it is also possible to reduce the reflection chromaticity b * by introducing a hydrocarbon group between the isocyanate group and the aromatic ring.

역파장 분산 필름용 수지 조성물을 80㎛의 막 두께로 성형한 필름은, 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 하기 방법에 의해 얻는다.A film obtained by molding a resin composition for an inverse wavelength dispersion film to a thickness of 80 탆 is obtained from the resin composition for an inverted wavelength dispersion film by the following method.

먼저, 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 고형분이 약 10%가 되도록 유기 용제로서 1,3-디옥솔란에 용해시킨다. 유기 용제에 용해시킨 역파장 분산 필름용 수지 조성물을, 표면 처리를 실시한 두께 120㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름[예를 들어, 도요보(주)제 「코스모샤인」]에, 어플리케이터를 사용하여 막 두께 80㎛가 되도록 도포한다. 도포물을, 80℃에서 2시간 건조한다. 건조 후, PET 필름으로부터 박리하여 반사 색도 b* 측정에 사용한다.First, the resin composition for the reverse wavelength dispersion film is dissolved in 1,3-dioxolane as an organic solvent so that the solid content is about 10%. A resin composition for an inverted-wavelength dispersing film dissolved in an organic solvent was applied to a PET (polyethylene terephthalate) film (for example, "Cosmo Shine" made by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 120 탆 and subjected to surface treatment using an applicator To a thickness of 80 mu m. The coating material is dried at 80 DEG C for 2 hours. After drying, it is peeled off from the PET film and used for measuring the reflection chromaticity b *.

본 발명에 있어서의 수식 다당류(A)는 다당이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 관능기가, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류이다.The modified polysaccharide (A) in the present invention is a polysaccharide having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group possessed by the polysaccharide in the group consisting of ether group, urethane group, urea group, amide group and imide group And at least one functional group selected from the group consisting of

수식 다당류(A)는 역파장 분산성의 관점에서, (메트)아크릴로일기를 갖고 있지 않은 것이 바람직하다.The modified polysaccharide (A) preferably has no (meth) acryloyl group from the viewpoint of reverse wavelength dispersion.

다당으로서는, 종래 알려져 있는 다당이 포함되고, 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는 하기 다당(a)가 포함된다.As the polysaccharide, conventionally known polysaccharides are included and can be used without particular limitation. Specifically, the following polysaccharide (a) is included.

다당(a)로서는, 전분(아밀로스 및 아밀로펙틴을 포함함), 글리코겐, 셀룰로오스, 키틴, 키토산, 아가로오스, 카라기난, 헤파린, 히알루론산, 펙틴, 크실로글루칸 및 크산탄 검, 및 이들이 갖는 관능기를 우레탄기, 우레아기 및 아미드기 이외의 것으로 치환한 다당으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 다당이 포함된다.Examples of the polysaccharide (a) include starch (including amylose and amylopectin), glycogen, cellulose, chitin, chitosan, agarose, carrageenan, heparin, hyaluronic acid, pectin, xyloglucan and xanthan gum, Urethane group, urea group, and polysaccharide substituted with other than amide group.

다당으로서는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.As the polysaccharide, one species may be used alone, or two or more species may be used in combination.

치환한 다당으로서는, 치환한 공지된 다당이 포함된다. 치환한 다당으로서, 복굴절성, 역파장 분산성 및 내수성의 관점에서, 치환한 공지된 셀룰로오스가 바람직하다. 치환한 공지된 셀룰로오스로서는, 아실화 셀룰로오스(a1), 에테르화 셀룰로오스(a2) 및 에테르화 아실화 셀룰로오스(a3)가 포함된다.Examples of the substituted polysaccharide include substituted polysaccharides that are substituted. As the substituted polysaccharide, substituted cellulose known in the art is preferable from the viewpoints of birefringence, reverse wavelength dispersion and water resistance. Examples of the known substituted cellulose include acylated cellulose (a1), etherified cellulose (a2), and etherified acylated cellulose (a3).

아실화 셀룰로오스(a1)으로서는, 수산기로 일부 치환되어 있어도 되는 탄소수 2 내지 19의 아실기로 치환된 아실화 셀룰로오스가 포함되고, 예를 들어, 셀룰로오스와 카르복실산 또는 락톤의 반응물을 들 수 있다.The acylated cellulose (a1) includes acylated cellulose substituted with an acyl group having 2 to 19 carbon atoms which may partially be substituted with a hydroxyl group, and examples thereof include a reaction product of cellulose and a carboxylic acid or a lactone.

카르복실산으로서는, 탄소수 2 내지 19의 것이 포함되고, 예를 들어, 아세트산, 부티르산, 2-에틸헥산산, n-옥틸산, 네오데칸산, 도데칸산, 스테아르산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 벤조산 및 프탈산 등을 들 수 있다. 카르복실산은, 산 클로라이드 등의 산 할로겐화물{할로겐으로서는, 예를 들어, F, Cl 및 Br 등}이어도 된다. 또한, 이들은, 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.Examples of the carboxylic acid include those having 2 to 19 carbon atoms such as acetic acid, butyric acid, 2-ethylhexanoic acid, n-octyl acid, neodecanoic acid, dodecanoic acid, stearic acid, oleic acid, linolic acid, linolenic acid, And phthalic acid. The carboxylic acid may be an acid halide such as acid chloride {for example, F, Cl, Br, etc.) as the halogen. These may be used alone or in combination of two or more.

락톤으로서는, 탄소수 2 내지 19의 것이 포함되고, β-락톤(β-프로피오락톤 등), γ-락톤(γ-부티로락톤 등), δ-락톤(δ-발레로락톤 등), ε-락톤(ε-카프로락톤 등), 대환상 락톤(에난트락톤, 운데카노락톤, 도데카락톤 등) 및 방향족 락톤 (3,4-디히드로쿠마린) 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다.Examples of the lactone include those having 2 to 19 carbon atoms such as? -Lactone (? -Propiolactone, etc.),? -Lactone (? -Butyrolactone and the like),? -Lactone (? (Lactone), lactone (epsilon -caprolactone, etc.), dicyclohexyltin (enantlactone, undecanolactone, dodecaractone, etc.) and aromatic lactone (3,4-dihydrocoumarin). These may be used alone or in combination of two or more.

수산기로 일부 치환되어 있어도 되는 탄소수 2 내지 19의 아실기로서는, 예를 들어, 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 발레릴기, 벤조일기, 6-히드록시헥사노일기(HO-C5H10-CO-) 및 3-(2-히드록시페닐)프로피오닐기 등을 들 수 있다.Examples of the acyl group having 2 to 19 which may be partially substituted by hydroxyl group, for example, acetyl group, propionyl group, butyryl group, valeryl group, benzoyl group, 6-hydroxy-hexahydro noilgi (HO-C 5 H 10 - CO-) and 3- (2-hydroxyphenyl) propionyl group.

(a1)으로서, 구체적으로는, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 아세틸부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스 및 아세틸3-(2-히드록시페닐)프로피오닐셀룰로오스 등을 들 수 있다.(a1), specifically, triacetylcellulose, diacetylcellulose, acetylbutyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, and acetyl 3- (2-hydroxyphenyl) propionylcellulose.

(a1) 중, 내수성의 관점에서, 수산기로 일부 치환되어 있어도 되는 탄소수 2 내지 19의 아실기로 치환된 아실화 셀룰로오스가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 아세틸기, 프로피오닐기, 부티릴기, 발레릴기, 벤조일기, 6-히드록시헥사노일 기(HO-C5H10-CO-) 및 3-(2-히드록시페닐)프로피오닐기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 아실화 셀룰로오스이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 디아세틸셀룰로오스, 아세틸6-히드록시헥사노일셀룰로오스 및 아세틸3-(2-히드록시페닐)프로피오닐셀룰로오스이며, 가장 바람직하게는 디아세틸셀룰로오스, 아세틸벤조일셀룰로오스, 아세틸6-히드록시헥사노일셀룰로오스 및 아세틸3-(2-히드록시페닐)프로피오닐셀룰로오스이다.(a1), an acylated cellulose substituted with an acyl group having 2 to 19 carbon atoms which may be partially substituted with a hydroxyl group is preferable from the viewpoint of water resistance, more preferably an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a valeryl group, Acylated cellulose having at least one functional group selected from the group consisting of a benzoyl group, a 6-hydroxyhexanoyl group (HO-C 5 H 10 -CO-) and a 3- (2-hydroxyphenyl) propionyl group , More preferably diacetylcellulose, acetyl 6-hydroxyhexanoylcellulose and acetyl 3- (2-hydroxyphenyl) propionylcellulose, and most preferably diacetylcellulose, acetylbenzoylcellulose, acetyl 6- Hydroxyhexanoyl cellulose and acetyl 3- (2-hydroxyphenyl) propionyl cellulose.

에테르화 셀룰로오스(a2)로서는, 수산기 또는 카르복실기로 일부 치환되어 있어도 되는 알킬의 탄소수가 1 내지 18인 알킬에테르기로 치환된 에테르화 셀룰로오스가 포함된다.The etherified cellulose (a2) includes an etherified cellulose in which an alkyl group which is partially substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group is substituted with an alkyl ether group having 1 to 18 carbon atoms.

알킬에테르기로서는, 수산기 또는 카르복실기로 일부 치환되어 있어도 되는 알킬의 탄소수가 1 내지 18인 알킬에테르기가 포함되고, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 히드록시메톡실기, 히드록시에톡실기, 1-페닐에톡시기, 2-페닐에톡시기 및 카르복시메톡실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기를 갖는 것이 포함된다.Examples of the alkyl ether group include an alkyl ether group having 1 to 18 carbon atoms, which may be partially substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group. Examples of the alkyl ether group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a hydroxymethoxy group, A methoxy group, a methoxy group, a methoxy group, a methoxy group, a methoxy group, a methoxy group, a methoxy group, a methoxy group, a methoxy group,

알킬에테르기로서는, 내수성의 관점에서, 수산기 또는 카르복실기로 일부 치환되어 있어도 되는 알킬의 탄소수가 1 내지 18인 알킬에테르기가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 히드록시메톡실기, 1-페닐에톡시기, 2-페닐에톡시기 및 히드록시에톡실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기이다.From the viewpoint of the water resistance, the alkyl ether group is preferably an alkyl ether group having 1 to 18 carbon atoms, which may be partially substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group, more preferably a methoxy group, ethoxy group, propoxy group, Is at least one functional group selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group, a 1-phenylethoxy group, a 2-phenylethoxy group and a hydroxyethoxyl group.

(a2)로서, 구체적으로는, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시에틸메틸셀룰로오스, 1-페닐에틸셀룰로오스, 2-페닐에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.(a2), which is specifically exemplified by methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, 1-phenylethylcellulose, 2-phenylethylcellulose and carboxy Methyl cellulose and the like.

(a2) 중, 내수성의 관점에서, 알킬의 탄소수가 1 내지 18인 알킬에테르화 셀룰로오스 및 알킬의 탄소수가 1 내지 18인 옥시알킬에테르화 셀룰로오스가 바람직하고, 다음으로 더욱 바람직하게는 에틸셀룰로오스, (1-페닐에틸)에틸셀룰로오스, (2-페닐에틸)에틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스이며, 가장 바람직하게는 에틸셀룰로오스, (1-페닐에틸)에틸셀룰로오스 및 (2-페닐에틸)에틸셀룰로오스이다.(a2), from the viewpoint of water resistance, alkyl etherified cellulose having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl and oxyalkyl etherified cellulose having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group are preferable, and ethyl cellulose, (1-phenylethyl) ethylcellulose, (2-phenylethyl) ethylcellulose and methylcellulose, and most preferably ethylcellulose, (1-phenylethyl) ethylcellulose and (2-phenylethyl) ethylcellulose.

에테르화 아실화 셀룰로오스(a3)로서는, 수산기 또는 카르복실기로 일부 치환되어 있어도 되는 알킬의 탄소수가 1 내지 18인 알킬에테르기 및 수산기로 일부 치환되어 있어도 되는 탄소수가 2 내지 19인 아실기를 갖는 셀룰로오스가 포함되고, 구체적으로는, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 헥사히드로프탈레이트, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트프탈레이트 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스 아세테이트숙시네이트 등을 들 수 있다.Examples of the etherified acylated cellulose (a3) include cellulose having an acyl group having 2 to 19 carbon atoms, which may be partially substituted with an alkyl ether group having 1 to 18 carbon atoms and an alkyl group partially substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group Specific examples thereof include hydroxypropylmethylcellulose hexahydrophthalate, hydroxypropylmethylcellulose acetate phthalate, and hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate.

에테르기 및 아실기로서 바람직한 것은, (a1) 및 (a2)와 마찬가지이다.Preferred examples of the ether group and the acyl group are the same as those of (a1) and (a2).

(a3) 중, 내수성의 관점에서, 1-페닐에틸셀룰로오스아세테이트, 2-페닐에틸 셀룰로오스아세테이트, 에틸셀룰로오스벤조에이트, 에틸셀룰로오스6-히드록시헥사노에트 및 에틸셀룰로오스3-(2-히드록시페닐)프로피오네이트가 바람직하다.(a3), 1-phenylethylcellulose acetate, 2-phenylethylcellulose acetate, ethylcellulose benzoate, ethylcellulose 6-hydroxyhexanoate and ethylcellulose 3- (2-hydroxyphenyl) Propionate is preferred.

다당 중, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 다당(a)가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 셀룰로오스 및 치환된 셀룰로오스이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 셀룰로오스, 아실화 셀룰로오스(a1), 에테르화 셀룰로오스(a2) 및 에테르화 아실화 셀룰로오스(a3)이다.From the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion in the polysaccharide, the polysaccharide (a) is preferable, more preferably cellulose and substituted cellulose, and further preferably cellulose, acylation Cellulose (a1), etherified cellulose (a2) and etherified acylated cellulose (a3).

수식 다당류(A)에 있어서, 다당이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 관능기를, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기로 화학 수식하기 위해서는, 다당을 구성하는 단당 유닛 중, 적어도 1개의 단당 유닛에 있어서, 단당 유닛이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 적어도 1개의 관능기를, 이소시아네이트 화합물(y1), 아미노 화합물(y2), 산 할로겐 화합물(y3), 산 무수물(y4) 및 에폭시 화합물(y5)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물로 화학 수식한 것이 포함된다.In the modified polysaccharide (A), at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group possessed by the polysaccharide is selected from the group consisting of an ether group, a urethane group, a urea group, an amide group and an imide group At least one monosaccharide unit selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group of the monosaccharide unit in at least one monosaccharide unit among the monosaccharide units constituting the polysaccharide, (I) wherein at least one functional group is chemically modified with at least one compound selected from the group consisting of an isocyanate compound (y1), an amino compound (y2), an acid halide compound (y3), an acid anhydride (y4) and an epoxy compound .

이소시아네이트 화합물(y1)으로서는, 화합물 1분자 중에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(y11) 및 화합물 1분자 중에 이소시아네이트기를 1개 갖는 모노이소시아네이트 화합물(y12)이 포함된다.Examples of the isocyanate compound (y1) include a polyisocyanate compound (y11) having two or more isocyanate groups in one molecule of the compound and a monoisocyanate compound (y12) having one isocyanate group in one molecule of the compound.

(y11)로서는, 일반적으로 우레탄 수지의 제조에 사용되는 유기 폴리이소시아네이트가 포함되고, 예를 들어 방향족 폴리이소시아네이트, 쇄상 지방족 폴리이소시아네이트, 지환식 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트 및 이들의 변성물(우레탄기, 카르보디이미드기, 알로파네이트기, 우레아기, 뷰렛기, 이소시아누레이트기 및 옥사졸리돈기 함유 변성물 등)을 들 수 있다. (y11)은 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(y11) include organic polyisocyanates generally used in the production of urethane resins, and examples thereof include aromatic polyisocyanates, chain aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic aliphatic polyisocyanates, and modified products thereof (urethane groups , A carbodiimide group, an allophanate group, a urea group, a biuret group, an isocyanurate group, and an oxazolidinone-modified product). (y11) may be used alone or in combination of two or more.

방향족 폴리이소시아네이트로서는, 탄소수(NCO기 중의 탄소를 제외; 이하의 폴리이소시아네이트도 마찬가지)가 6 내지 16인 방향족 디이소시아네이트, 탄소수 6 내지 20의 방향족 트리이소시아네이트 및 이들 이소시아네이트의 조제물 등을 들 수 있다. 구체예로서는, 1,3- 또는 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4- 또는 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 조제 TDI, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI), 폴리메틸렌폴리페닐렌폴리이소시아네이트(조제 MDI), 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트 및 트리페닐메탄-4,4',4"-트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic polyisocyanate include an aromatic diisocyanate having a carbon number of 6 to 16 (as well as a polyisocyanate other than carbon in the NCO group), an aromatic triisocyanate having 6 to 20 carbon atoms, and a preparation of these isocyanates. Specific examples thereof include 1,3- or 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 ' Diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenylene polyisocyanate (prepared MDI), naphthylene-1,5-diisocyanate and triphenylmethane-4,4 ', 4 "-triisocyanate. have.

쇄상 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 지방족 기의 탄소수 1 내지 10의 쇄상 지방족 디이소시아네이트(1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 및 리신디이소시아네이트 등) 등을 들 수 있다.Examples of the chain aliphatic polyisocyanate include chain aliphatic diisocyanates having 1 to 10 carbon atoms in the aliphatic group (1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, etc.) .

지환식 폴리이소시아네이트로서는, 탄소수 6 내지 16의 지환식 디이소시아네이트(이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트 및 비스(2-이소시아네이토에틸)-4-시클로헥센-1,2-디카르복실레이트 등) 등을 들 수 있다.As the alicyclic polyisocyanate, alicyclic diisocyanates having 6 to 16 carbon atoms (isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, norbornadiisocyanate and bis -Isocyanatoethyl) -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylate), and the like.

방향지방족 폴리이소시아네이트로서는, 탄소수 8 내지 12의 방향지방족 디이소시아네이트(크실릴렌이소시아네이트 및 α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등) 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic aliphatic polyisocyanate include aromatic aliphatic diisocyanates having 8 to 12 carbon atoms (e.g., xylylene isocyanate and?,?,? ',?' - tetramethyl xylylene diisocyanate).

변성 폴리이소시아네이트의 구체예로서는, 카르보디이미드 변성 MDI 등을 들 수 있다.Specific examples of the modified polyisocyanate include carbodiimide-modified MDI.

(y11) 중, 내비누화 처리성, 투명성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 쇄상 지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하다.(y11), a chain aliphatic polyisocyanate is preferable from the viewpoints of saponification resistance, transparency, positive birefringence and inverse wavelength dispersion.

(y11)을 사용하여 수식 다당류(A)를 제조하는 경우, 활성 수소기를 적어도 1개 갖는 화합물(z)을 사용해도 된다.When the modified polysaccharide (A) is produced using the compound (y11), a compound (z) having at least one active hydrogen group may be used.

(z)으로서는, 탄소수 4 내지 100의 활성 수소기를 적어도 1개 갖는 화합물이 포함된다.(z) includes a compound having at least one active hydrogen group having 4 to 100 carbon atoms.

활성 수소기로서는, 히드록실기, 아미노기, 카르복실기, 티올기 및 인산기 등이 포함된다.Examples of the active hydrogen group include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a thiol group, and a phosphoric acid group.

(z)으로서, 구체적으로는, 히드록실기를 갖는 것{메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, n-옥탄올 및 페놀 등}, 아미노기를 갖는 것{에틸아민 등}, 카르복실기를 갖는 것{포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 스테아르산 및 베헨산 등}, 티올기를 갖는 것{옥탄 티올 등} 및 인산기를 갖는 것{상기 히드록실기를 갖는 것(메탄올 등)과 무수 인산의 반응 생성물 등} 등을 들 수 있다.(methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, n-octanol and phenol and the like), those having an amino group {ethylamine, etc.}, those having a carboxyl group Those having a thiol group such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid and behenic acid} {Octanethiol, etc.} and those having a phosphoric group {the reaction product of the above hydroxyl group (such as methanol) with anhydrous phosphoric acid}.

(z)은 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(z) may be used alone or in combination of two or more.

(z) 중, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서, 탄소수 4 내지 100의 히드록실기를 갖는 화합물이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 탄소수 4 내지 10의 히드록실기를 갖는 화합물이다.(z), a compound having a hydroxyl group of 4 to 100 carbon atoms is preferable from the viewpoints of surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence, more preferably a hydroxyl group having 4 to 10 carbon atoms &Lt; / RTI &gt;

(y12)로서는, 방향족 모노이소시아네이트, 알킬 모노이소시아네이트, 지환식 모노이소시아네이트 및 디이소시아네이트 화합물과 활성 수소기를 1개 갖는 화합물의 몰비 1:1의 반응 생성물 등을 들 수 있다.(y12) include reaction products of aromatic monoisocyanate, alkyl monoisocyanate, alicyclic monoisocyanate, and diisocyanate compound and a compound having one active hydrogen group at a molar ratio of 1: 1.

방향족 모노이소시아네이트로서는, 탄소수(NCO기 중의 탄소를 제외, 이하 마찬가지) 6 내지 20의 방향족 모노이소시아네이트가 포함되고, 구체적으로는, 페닐이소시아네이트, 톨릴렌이소시아네이트, 크실릴렌이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌이소시아네이트 및 나프틸렌이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic monoisocyanate include an aromatic monoisocyanate having 6 to 20 carbon atoms (excluding carbon in the NCO group, the same applies hereinafter). Specific examples thereof include phenylisocyanate, tolylene isocyanate, xylylene isocyanate, ,? '- tetramethyl xylylene isocyanate, and naphthylene isocyanate.

알킬모노이소시아네이트로서는, 탄소수 1 내지 100의 알킬(직쇄 또는 분지)모노이소시아네이트가 포함되고, 구체적으로는, 탄소수 1 내지 18의 것{메틸이소시아네이트, 에틸이소시아네이트, n-프로필이소시아네이트, n-부틸이소시아네이트, sec-부틸이소시아네이트, t-부틸이소시아네이트, n-헥실이소시아네이트, 2-에틸헥실이소시아네이트, n-옥틸이소시아네이트, n-도데실이소시아네이트, n-스테아릴이소시아네이트 등} 등을 들 수 있다. 알킬모노이소시아네이트로서는, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 탄소수 1 내지 18의 것이 바람직하다.Examples of the alkyl monoisocyanate include alkyl (straight chain or branched) mono isocyanates having 1 to 100 carbon atoms, and specifically, those having 1 to 18 carbon atoms such as methyl isocyanate, ethyl isocyanate, n-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec -Butyl isocyanate, t-butyl isocyanate, n-hexyl isocyanate, 2-ethylhexyl isocyanate, n-octyl isocyanate, n-dodecyl isocyanate, n-stearyl isocyanate and the like. As the alkyl monoisocyanate, those having 1 to 18 carbon atoms are preferable from the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion.

지환식 모노이소시아네이트로서는, 탄소수 4 내지 15의 지환식 모노이소시아네이트가 포함되고, 구체적으로는, 시클로부틸이소시아네이트, 시클로헥실이소시아네이트, 시클로옥틸이소시아네이트, 시클로데실이소시아네이트, 시클로도데실이소시아네이트, 시클로테트라데실이소시아네이트, 시클로테트라데실이소시아네이트, 이소포론이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4-이소시아네이트, 시클로헥실이소시아네이트, 메틸시클로헥실이소시아네이트 및 노르보르난이소시아네이트 등을 들 수 있다.The alicyclic monoisocyanate includes an alicyclic monoisocyanate having 4 to 15 carbon atoms and specifically includes cyclobutyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, cyclooctyl isocyanate, cyclododecyl isocyanate, cyclododecyl isocyanate, cyclotetradecyl isocyanate, cyclo Tetradecyl isocyanate, isophorone isocyanate, dicyclohexylmethane-4-isocyanate, cyclohexyl isocyanate, methylcyclohexyl isocyanate, and norbornane isocyanate.

디이소시아네이트 화합물과 활성 수소기를 1개 갖는 화합물의 몰비 1:1의 반응 생성물에 있어서, 디이소시아네이트 화합물로서는 상기 (y11) 중 이소시아네이트기를 2개 갖는 디이소시아네이트 화합물이 포함되고, 구체적으로는, 방향족 디이소시아네이트 {1,3- 또는 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 2,4- 또는 2,6-톨릴렌디이소시아네이트(TDI), 조제 TDI, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 및 나프틸렌-1,5-디이소시아네이트 등}, 알킬(직쇄 또는 분지)디이소시아네이트{1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 및 리신디이소시아네이트 등}, 지환식 디이소시아네이트{이소포론디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트 및 노르보르난디이소시아네이트 등} 및 방향지방족 디이소시아네이트{크실릴렌이소시아네이트 및 α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등} 등을 들 수 있다.In the reaction product of the diisocyanate compound and the compound having one active hydrogen group at a molar ratio of 1: 1, the diisocyanate compound includes a diisocyanate compound having two isocyanate groups in (y11), specifically, an aromatic diisocyanate (TDI), crude TDI, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-di (tert-butyldimethylsilyl) diisocyanate, Phenylmethane diisocyanate (MDI) and naphthylene-1,5-diisocyanate}, alkyl (straight or branched) diisocyanate {1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and Lysine diisocyanate, etc.}, alicyclic diisocyanates {isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate and norbornadiene Cyano and the like carbonate, etc.] and aromatic aliphatic diisocyanate {xylylene diisocyanate and α, α, α ', α'- tetramethyl-xylylene diisocyanate, etc}.

또한, 활성 수소기를 1개 갖는 화합물로서는, 상기 화합물(z) 중 활성 수소기를 1개 갖는 것 등을 들 수 있고, 구체적으로는, 탄소수 1 내지 100의 모노알코올{메탄올, 에탄올, n-프로판올, n-부탄올, n-옥탄올 및 페놀 등, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 모노알코올}, 탄소수 1 내지 100의 모노아민{에틸아민 등}, 탄소수 1 내지 100의 1가의 카르복실산{포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 스테아르산 및 베헨산 등} 등을 들 수 있다.Examples of the compound having one active hydrogen group include compounds having one active hydrogen group in the compound (z), and specific examples thereof include monoalcohols having 1 to 100 carbon atoms (methanol, ethanol, n-propanol, monohydric alcohols having 1 to 10 carbon atoms, such as n-butanol, n-octanol and phenol, from the viewpoint of surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence}, monoamines having 1 to 100 carbon atoms Amines and the like}, monovalent carboxylic acids having 1 to 100 carbon atoms {formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, enantic acid, caprylic acid, pelargonic acid, , Stearic acid, behenic acid, etc.}.

(y12) 중, 내비누화 처리성, 투명성, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서, 알킬모노이소시아네이트 및 지환식 모노이소시아네이트가 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 알킬의 탄소수 1 내지 18의 알킬모노이소시아네이트 및 탄소수 4 내지 15의 지환식 모노이소시아네이트이며, 특히 바람직하게는 메틸이소시아네이트, 에틸이소시아네이트, n-프로필이소시아네이트, n-부틸이소시아네이트, sec-부틸이소시아네이트, t-부틸이소시아네이트, n-헥실이소시아네이트, 시클로헥실이소시아네이트, 2-에틸헥실이소시아네이트, n-옥틸이소시아네이트, n-도데실이소시아네이트 및 n-스테아릴이소시아네이트이다.the alkyl monoisocyanate and the alicyclic monoisocyanate are preferable from the viewpoints of the saponification treatment property, transparency, surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence of the alkyl group (y12) Particularly preferably methyl isocyanate, ethyl isocyanate, n-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, t-butyl isocyanate, n-butyl isocyanate and n-butyl isocyanate. -Hexyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, 2-ethylhexyl isocyanate, n-octyl isocyanate, n-dodecyl isocyanate and n-stearyl isocyanate.

(y1)은 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(y1) may be used alone or in combination of two or more.

(y1) 중, 내비누화 처리성, 투명성, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서, 모노이소시아네이트 화합물(y12)가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 알킬모노이소시아네이트 및 지환식 모노이소시아네이트이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 알킬의 탄소수 1 내지 18의 알킬 모노이소시아네이트 및 탄소수 4 내지 15의 지환식 모노이소시아네이트이며, 특히 바람직하게는 메틸이소시아네이트, 에틸이소시아네이트, n-프로필이소시아네이트, n-부틸이소시아네이트, sec-부틸이소시아네이트, t-부틸이소시아네이트, n-헥실이소시아네이트, 시클로헥실이소시아네이트, 2-에틸헥실이소시아네이트, n-옥틸이소시아네이트, n-도데실이소시아네이트 및 n-스테아릴이소시아네이트이다.(y12) is preferable from the viewpoints of the saponification treatment property, transparency, surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence of the monoisocyanate compound (y1), more preferably the alkyl monoisocyanate compound More preferably an alkyl monoisocyanate having 1 to 18 carbon atoms of alkyl and an alicyclic monoisocyanate having 4 to 15 carbon atoms, particularly preferably methyl isocyanate, ethyl isocyanate, n-propyl isocyanate, n-butyl Butyl isocyanate, n-hexyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, 2-ethylhexyl isocyanate, n-octyl isocyanate, n-dodecyl isocyanate and n-stearyl isocyanate.

아미노 화합물(y2)로서는, 암모니아, 제1급 아민 및 제2급 아민이 포함된다.Examples of the amino compound (y2) include ammonia, a primary amine and a secondary amine.

제1급 아민으로서는, 탄소수 1 내지 20의 모노아민{알킬(직쇄 또는 분지)모노아민, 지환식 모노아민, 방향지방족 모노아민, 방향족 모노아민 및 알칸올아민} 및 탄소수 1 내지 20의 폴리아민{디아민 및 트리아민 등}이 포함된다.Examples of the primary amine include monoamines having 1 to 20 carbon atoms (alkyl (linear or branched) monoamine, alicyclic monoamine, aromatic aliphatic monoamine, aromatic monoamine and alkanolamine} and polyamines having 1 to 20 carbon atoms And triamine, etc.}.

모노아민으로서는, 예를 들어, 알킬 모노아민{모노알킬(알킬의 탄소수 1 내지 20)아민(예를 들어 메틸아민, 에틸아민, n-부틸아민 및 옥틸아민 등) 등}, 지환식 모노아민{예를 들어 시클로헥실아민 등}, 방향지방족 아민{예를 들어 벤질 아민 등}, 방향족 아민{예를 들어 아닐린, 톨루이딘 및 나프틸아민 등) 및 알칸올아민{모노 알칸올아민(히드록시알킬기의 탄소수 1 내지 20의 것이 포함되고, 예를 들어, 에탄올아민 등) 등} 등을 들 수 있다.Examples of the monoamine include alkyl monoamines {monoalkyl (alkyl having 1 to 20 carbon atoms) amine (e.g. methylamine, ethylamine, n-butylamine and octylamine)}, alicyclic monoamine { (For example, benzylamine and the like), aromatic amines (for example, aniline, toluidine and naphthylamine), and alkanolamines (monoalkanolamines such as Containing 1 to 20 carbon atoms, and examples thereof include ethanolamine, etc.)} and the like.

제2급 아민으로서는, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기 및/또는 탄소수 1 내지 20의 히드록시알킬기를 갖는 아민이 포함된다.Examples of the secondary amine include an amine having a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and / or a hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

탄화수소기로서는, 알킬기(직쇄 또는 분지)(메틸기, 에틸기 및 프로필기 등), 지환식 기(시클로헥실기 등) 및 방향족 탄화수소(페닐기 및 나프틸기 등) 등을 들 수 있다.Examples of the hydrocarbon group include an alkyl group (straight chain or branched) (such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group), an alicyclic group (a cyclohexyl group and the like), and aromatic hydrocarbons (such as a phenyl group and a naphthyl group).

제2급 아민으로서, 구체적으로는, 디메틸아민, 디에틸아민, 에틸메틸아민 및 디에탄올아민 등이 포함된다.Specific examples of the secondary amine include dimethylamine, diethylamine, ethylmethylamine, diethanolamine, and the like.

(y2)는 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(y2) may be used alone or in combination of two or more.

(y2) 중, 내비누화 처리성, 투명성, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서, 알킬 모노아민 및 지환식 모노아민이 바람직하다.(y2), alkyl monoamines and alicyclic monoamines are preferred from the viewpoints of saponification resistance, transparency, surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence.

산 할로겐 화합물(y3)으로서는, 탄소수 1 내지 20의 카르복실산 할로겐화물(할로겐화 아실)이 포함되고, 카르복실산으로서 구체적으로는, 탄소수 1 내지 20의 지방족 모노카르복실산(포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 발레르산, 카프로산, 에난트산, 카프릴산, 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산 및 스테아르산 등), 탄소수 7 내지 20의 방향족 모노카르복실산(벤조산, 신남산 및 나프토산 등), 탄소수 3 내지 20의 지방족 폴리카르복실산(옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 및 세박산 등) 및 탄소수 8 내지 20의 방향족 폴리카르복실산(프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산 및 피로멜리트산 등) 등을 들 수 있다.Examples of the acid halide compound (y3) include a carboxylic acid halide (acyl halide) having 1 to 20 carbon atoms, and specific examples of the carboxylic acid include aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms (formic acid, acetic acid, (Such as benzoic acid, neopentylsuccinic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, benzoic acid, and the like) having 7 to 20 carbon atoms, Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and sebacic acid) having 3 to 20 carbon atoms and aliphatic polycarboxylic acids having 3 to 20 carbon atoms (such as oxalic acid, (Such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid), and the like.

할로겐화물로서는, 불화물, 염화물, 브롬화물 및 요오드화물 등을 들 수 있다.Halides include fluorides, chlorides, bromides and iodides.

(y3)은 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(y3) may be used alone or in combination of two or more.

(y3) 중, 내비누화 처리성, 투명성, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서, 탄소수 1 내지 20의 지방족 모노카르복실산 할로겐화물이 바람직하다.an aliphatic monocarboxylic acid halide having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of saponification resistance, transparency, surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence.

산 무수물(y4)로서는, 1,3-디옥소-2-옥사알킬렌기를 갖는 탄소수 3 내지 20의 화합물이 포함되고, 디카르복실산{지방족 디카르복실산(숙신산, 아디프산, 아젤라산, 세박산 및 말레산 등) 및 방향족 디카르복실산(프탈산 등) 등}의 산 무수물 등이 포함된다.Examples of the acid anhydride (y4) include a compound having 3 to 20 carbon atoms and a 1,3-dioxo-2-oxaalkylene group, and include dicarboxylic acid {aliphatic dicarboxylic acid (succinic acid, adipic acid, azelaic acid , Sebacic acid, maleic acid, etc.) and aromatic dicarboxylic acids (such as phthalic acid)} and the like.

(y4)는 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(y4) may be used alone or in combination of two or more.

(y4) 중, 내비누화 처리성, 투명성, 표면 경도, 수지 강도, 파단 신장, 가요성 및 정의 복굴절성의 관점에서, 지방족 디카르복실산의 산 무수물이 바람직하다.(y4), an acid anhydride of an aliphatic dicarboxylic acid is preferable from the viewpoints of saponification resistance, transparency, surface hardness, resin strength, elongation at break, flexibility and positive birefringence.

에폭시 화합물(y5)로서는, 에폭시기를 갖는 방향족 화합물(y51) 및 그 밖의 에폭시 화합물(y52)이 포함된다.Examples of the epoxy compound (y5) include an aromatic compound (y51) having an epoxy group and other epoxy compounds (y52).

에폭시 화합물(y5)로 화학 수식함으로써, 에폭시 화합물(y5)가 다당(a)에 α 또는 β-히드록시에테르 결합으로 결합하고, 히드록실기의 영향에 의해, 측쇄가 정렬하기 때문에, 통상의 에테르화된 다당(상술한 (a2) 내지 (a3) 등)과 비교하여, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성이 매우 우수하고, 내비누화 처리성 및 투명성도 우수하다. 또한, 통상의 에테르화된 다당(상술한 (a2) 내지 (a3) 등)에서는 단당 유닛의 평균 분자 분산을 상기 범위 내로 할 수 없지만, α 또는 β-히드록시에테르 결합으로 결합시킴으로써, 단당 유닛의 평균 분자 분산을 상기 범위 내로 할 수 있다.Since the epoxy compound (y5) is chemically modified with the epoxy compound (y5) to bind the polysaccharide (a) with an? Or? -Hydroxyether bond and the side chain is aligned by the influence of the hydroxyl group, (2) to (a3), etc.) as described above, and has excellent saponification resistance and transparency. Further, in the usual etherified polysaccharide (the above-mentioned (a2) to (a3)), the average molecular dispersion of the unit per single unit can not be made within the above range, but by bonding with an? Or? -Hydroxyether bond, The average molecular dispersion may be within the above range.

(y51)로서는, 하기 방향족 화합물(B)가 포함된다. 하기 방향족 화합물(B)를 사용하면, 측쇄의 방향환 상호 작용에 의해, 측쇄가 규칙적으로 정렬하기 때문에, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성이 더 우수하다(y51) includes the following aromatic compound (B). When the following aromatic compound (B) is used, since the side chains are regularly aligned by the directional ring interaction of side chains, the positive birefringence and the reverse wavelength dispersion are superior

방향족 화합물(B): 방향환 중의 1개의 수소 원자가, 에폭시기로 치환된 방향족 화합물(b1), 방향환 중의 1개의 수소 원자가 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시 알킬기로 치환된 방향족 화합물(b2) 및 방향환 중의 1개의 수소 원자가 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시 알킬기에 있어서, 알킬 중 적어도 1개의 탄소 원자가 산소 원자에 치환된 관능기로 치환된 방향족 화합물(b3)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물.Aromatic compound (B): an aromatic compound (b1) in which one hydrogen atom in an aromatic ring is substituted with an epoxy group, an aromatic compound (b2) in which one hydrogen atom in the aromatic ring is substituted with an epoxy alkyl group having 3 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and (B3) in which one hydrogen atom in the aromatic ring is an epoxy alkyl group having 3 to 8 carbon atoms in which at least one carbon atom of the alkyl is substituted with an oxygen atom, / RTI &gt;

방향족 화합물(B)에 있어서, 방향환으로서는, 환 구조가 탄소만으로 구성된 것{벤젠환 및 나프탈렌 환 등} 및 환 구조에 탄소 이외의 원소를 포함하는 복소환{푸란, 티오펜, 피롤 및 이미다졸 등}이 포함된다.Examples of the aromatic ring in the aromatic compound (B) include rings having a ring structure only (benzene ring and naphthalene ring and the like) and heterocyclic rings containing an element other than carbon in the ring structure {furan, thiophene, pyrrole and imidazole Etc.).

방향환 중, 복굴절성, 역파장 분산성 및 내수성의 관점에서, 환 구조가 탄소만으로 구성된 방향환이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 벤젠환이다. From the viewpoint of the aromatic ring, the birefringence, the reverse wavelength dispersion and the water resistance, an aromatic ring having a ring structure consisting only of carbon is preferable, and a benzene ring is more preferable.

또한, (B)에 있어서, 방향환 중의 1개의 수소 원자가 에폭시기 등{에폭시기, 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시알킬기 및 탄소수가 3 내지 8인 에폭시알킬에테르기}으로 치환되어 있으면 되고, 기타의 수소 원자는, 에폭시기 등 이외의 기타의 관능기(x)로 치환되어 있어도 된다.In the case of (B), one hydrogen atom in the aromatic ring may be substituted with an epoxy group or the like {an epoxy group, an epoxy alkyl group having 3 to 8 carbon atoms in the alkyl group and an epoxy alkyl ether group having 3 to 8 carbon atoms} The hydrogen atom may be substituted with another functional group (x) other than an epoxy group.

기타의 관능기(x)로서는, 할로게노기(F, Cl, Br 및 I 등), 히드록실기, 아미노기, 알킬의 탄소수가 1 내지 8인 옥시알킬기 또는 알킬의 탄소수가 1 내지 8인 알킬아미노기 등을 들 수 있다.Examples of the other functional group (x) include a halogeno group (F, Cl, Br and I), a hydroxyl group, an amino group, an oxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group or an alkylamino group having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group .

또한, (B)에 있어서, 에폭시기 및 에폭시 알킬기 등에는, 복수의 방향환이 결합하고 있어도 된다.Further, in (B), a plurality of aromatic rings may be bonded to the epoxy group and the epoxy alkyl group.

방향환 중의 1개의 수소 원자가 에폭시기로 치환된 방향족 화합물(b1)으로서, 구체적으로는, 스티렌옥시드, 2-(4-클로로페닐)옥시란, 2-(4-플루오로페닐)옥시란, 2-(4-브로모페닐)옥시란 및 2,3-디페닐옥시란 등을 들 수 있다.Specific examples of the aromatic compound (b1) in which one hydrogen atom in the aromatic ring is substituted with an epoxy group include styrene oxide, 2- (4-chlorophenyl) oxirane, 2- - (4-bromophenyl) oxirane, and 2,3-diphenyloxirane.

방향환 중의 1개의 수소 원자가, 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시알킬기로 치환된 방향족 화합물(b2)로서, 구체적으로는, 2-벤질옥시란 등을 들 수 있다.Specific examples of the aromatic compound (b2) in which one hydrogen atom in the aromatic ring is substituted with an epoxy alkyl group having 3 to 8 carbon atoms in the alkyl group include 2-benzyloxirane and the like.

알킬의 탄소수가 1 내지 6인 에폭시 알킬기에 있어서, 알킬 중 적어도 1개의 탄소 원자가 산소 원자로 치환된 관능기로 치환된 방향족 화합물(b3)으로서, 구체적으로는, 벤질글리시딜에테르, 글리시딜트리틸에테르, 글리시딜-4-메톡시페닐에테르, 1-나프틸-2-옥시라닐메틸에테르, 2-[(2-나프틸옥시)메틸]옥시란, 4-클로로페닐-2-옥시라닐메틸에테르, 2-[(4-에틸페녹시)메틸]옥시란, 2-[(3-메틸페녹시)메틸]옥시란, 2-[(2-메틸페녹시)메틸]옥시란, 2-{[4-(벤질옥시)페녹시]메틸}옥시란, 2- [(4-노닐페녹시)메틸]옥시란, 2-[(4-브로모페오녹시)메틸]옥시란, 4-클로로-3-메틸페닐-2-옥시라닐메틸에테르, 2-(2-옥시라닐메톡시)벤조니트릴 및 2-[(벤질옥시)메틸]옥시란 등을 들 수 있다.In the epoxy alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of alkyl, the aromatic compound (b3) substituted with a functional group in which at least one carbon atom of the alkyl is substituted with an oxygen atom, specifically, benzyl glycidyl ether, glycidyltryl 2-oxiranylmethyl ether, 2 - [(2-naphthyloxy) methyl] oxirane, 4-chlorophenyl-2-oxiranylmethyl 2 - [(2-methylphenoxy) methyl] oxirane, 2- {[ Methyl] oxirane, 2 - [(4-bromophenoxy) methyl] oxirane, 4- [ Methylphenyl-2-oxiranyl methyl ether, 2- (2-oxiranylmethoxy) benzonitrile and 2 - [(benzyloxy) methyl] oxirane.

(y51)로서는, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 방향족 화합물(B)가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 방향환 중의 1개의 수소 원자가 에폭시기로 치환된 방향족 화합물(b1)이며, 특히 바람직하게는 스티렌 옥시드이다.(y51) is preferably an aromatic compound (B), more preferably an aromatic compound in which one hydrogen atom in the aromatic ring is substituted with an epoxy group (in terms of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion) b1), and particularly preferably styrene oxide.

(y52)로서는, 에폭시기를 갖고, 방향환을 갖지 않는 탄소수 2 내지 20의 에폭시 화합물이 포함되고, 구체적으로는, 에틸렌옥시드, 탄소수 3 내지 20의 비환상 지방족 에폭시 화합물{1,2-프로필렌옥시드 및 1,2-부틸렌옥시드 등}, 지환식 에폭시 화합물 {리모넨디옥시드, 디(3,4-에폭시시클로헥실)아디페이트, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, (3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시-6-메틸시클로헥산카르복실레이트 및 에틸렌-1,2-디(3,4-에폭시시클로헥산카르복실산)에스테르 등} 등을 들 수 있다.(y52) include an epoxy compound having an epoxy group and having no aromatic ring and having 2 to 20 carbon atoms, and specific examples thereof include ethylene oxide, a non-cyclic aliphatic epoxy compound having 3 to 20 carbon atoms { (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3 ', 4' -dicyclohexylidene}, alicyclic epoxy compound {limonene dioxide, di (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, Epoxy cyclohexanecarboxylate, (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) methyl-3 ', 4'-epoxy-6-methylcyclohexanecarboxylate and ethylene- 4-epoxycyclohexanecarboxylic acid) ester} and the like.

(y5)는 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 된다.(y5) may be used alone or in combination of two or more.

에폭시 화합물(y5) 중, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 에폭시기를 갖는 방향족 화합물(y51)이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 방향족 화합물(B)이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 방향환 중의 1개의 수소 원자가 에폭시기로 치환된 방향족 화합물(b1)이며, 특히 바람직하게는 스티렌 옥시드이다.Among the epoxy compounds (y5), the aromatic compound (y51) having an epoxy group is preferable from the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion, more preferably aromatic compound (B) More preferably, the aromatic compound (b1) in which one hydrogen atom in the aromatic ring is substituted with an epoxy group is particularly preferable, and styrene oxide is particularly preferable.

수식 다당류(A)는 상기 다당(a)와 이소시아네이트 화합물(y1), 아미노 화합물(y2), 산 할로겐 화합물(y3), 산 무수물(y4) 및 에폭시 화합물(y5)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물을 사용함으로써 제조할 수 있다.The modified polysaccharide (A) is at least one selected from the group consisting of the polysaccharide (a) and the isocyanate compound (y1), the amino compound (y2), the acid halide compound (y3), the acid anhydride (y4) &Lt; / RTI &gt; and the like.

다당(a)와 이소시아네이트 화합물(y1)을 사용하여 수식 다당류(A)를 제조하는 경우, 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 화합물과 이소시아네이트 화합물을 반응시키는 공지된 방법을 사용할 수 있다.In the case of producing the modified polysaccharide (A) by using the polysaccharide (a) and the isocyanate compound (y1), a known polysaccharide (A) is produced by reacting a compound having at least one kind selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group with an isocyanate compound Method can be used.

또한, 다당(a)와 아미노 화합물(y2)을 사용하여 수식 다당류(A)를 제조하는 경우, 카르복실기를 갖는 화합물과 아미노 화합물을 반응시켜서 아미드 화합물을 얻는 공지된 방법을 사용할 수 있다.When preparing the modified polysaccharide (A) by using the polysaccharide (a) and the amino compound (y2), a known method of reacting an amino compound with a compound having a carboxyl group to obtain an amide compound can be used.

또한, 다당(a)와 산 할로겐 화합물(y3)을 사용하여 수식 다당류(A)를 제조하는 경우, 아미노기를 갖는 화합물과 산 할로겐 화합물을 반응시켜서 이미드 화합물을 얻는 공지된 방법을 사용할 수 있다.When preparing the modified polysaccharide (A) by using the polysaccharide (a) and the acid halide compound (y3), a known method of reacting a compound having an amino group with an acid halide compound to obtain an imide compound can be used.

또한, 다당(a)와 산 무수물(y4)를 사용하여 수식 다당류(A)를 제조하는 경우, 아미노기를 갖는 화합물과 산 무수물을 반응시켜서 아미드 화합물 및/또는 이미드 화합물을 얻는 공지된 방법을 사용할 수 있다.When a polysaccharide (A) is produced by using the polysaccharide (a) and the acid anhydride (y4), a known method of reacting the compound having an amino group with an acid anhydride to obtain an amide compound and / or an imide compound is used .

또한, 다당(a)와 에폭시 화합물(y5)를 사용하여 수식 다당류(A)를 제조하는 경우, 히드록실기를 갖는 화합물과 에폭시 화합물을 반응시켜서 α 및/또는 β히드록시에테르기를 갖는 화합물을 얻는 공지된 방법을 사용할 수 있다.When a polysaccharide (A) is produced by using the polysaccharide (a) and the epoxy compound (y5), a compound having a hydroxyl group and an epoxy compound are reacted to obtain a compound having an? And / or? A known method can be used.

수식 다당류(A) 중, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 다당이 상기 다당(a)이며, 다당류를 구성하는 단당 유닛 중 적어도 1개가 하기 화학식(1) 내지 (6)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 구조이며, 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기를 적어도 1개 함유하는 수식 다당류(A1), 및 다당이 상기 다당(a)이며, (a) 중 적어도 1개의 히드록실기가 에폭시기를 갖는 상기 방향족 화합물(B)로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류(A2)가 바람직하다.From the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion in the modified polysaccharide (A), the polysaccharide is the polysaccharide (a), and at least one of the monosaccharide units constituting the polysaccharide is represented by the following formulas (6), a modified polysaccharide (A1) containing at least one substituent represented by the following formula (7), and a polysaccharide (a), wherein the polysaccharide (a) is at least one selected from the group consisting of (A2) in which at least one hydroxyl group is chemically modified with the aromatic compound (B) having an epoxy group is preferable.

Figure pct00001
Figure pct00001

상기 식 중, X1 내지 X13은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X1 내지 X3 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X4 내지 X6 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X7 및 X8 중, 적어도 1개는 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X10 및 X11 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X12 및 X13 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; Y는 산소 원자 또는 NH기이며, Z는 히드록실기 또는 (8)로 표시되는 치환기이다.Wherein X 1 to X 13 are each independently a hydrogen atom or a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 1 to X 3 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 4 to X 6 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 7 and X 8 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 10 and X 11 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 12 and X 13 is a substituent represented by the following formula (7); Y is an oxygen atom or NH group, and Z is a hydroxyl group or a substituent represented by (8).

Figure pct00002
(7)
Figure pct00002
(7)

상기 식 중, R1은, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 18의 1가의 탄화수소기이며; *은, 그것이 붙은 결합에 의해 화학식(7)로 표시되는 치환기가, 상기 화학식 (1) 내지 (6)에 있어서의 X와 인접하는 산소 원자 및/또는 질소 원자와 결합하는 것을 나타낸다.Wherein R 1 is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group of 1 to 18 carbon atoms; * Indicates that the substituent represented by the formula (7) is bonded to the oxygen atom and / or the nitrogen atom adjacent to X in the above formulas (1) to (6) by the bond to which they are attached.

Figure pct00003
(8)
Figure pct00003
(8)

상기 식 중, R2는, 탄소수 1 내지 18의 1가의 탄화수소기 또는 알킬폴리옥시알킬렌기이며; *은, 그것이 붙은 결합에 의해 화학식(8)로 표시되는 치환기가, 상기 화학식(5)에 있어서의 Z와 인접하는 탄소 원자와 결합하는 것을 나타낸다.Wherein R 2 is a monovalent hydrocarbon group or alkyl polyoxyalkylene group having 1 to 18 carbon atoms; * Indicates that the substituent represented by the formula (8) is bonded to the carbon atom adjacent to Z in the formula (5) by the bond to which it is attached.

(A1)에 있어서, 화학식(1) 내지 (6)의 구조 중, 표면 경도, 밀착성 및 가요성의 관점에서, 바람직한 것은 화학식(1) 또는 (6)이며, 더욱 바람직한 것은 화학식(1)이다.(1) or (6), and more preferred is the formula (1), from the viewpoints of surface hardness, adhesion, and flexibility of the structures represented by the general formulas (1) to (6) in the general formula (A1).

화학식(7) 및 (8)에 있어서, 표면 경도, 밀착성 및 가요성의 관점에서, 바람직한 R1 및 R2는 탄소수 1 내지 18의 탄화수소기이며, 특히 바람직한 R1 및 R2는, 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-헥실기, 시클로헥실기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-도데실기 및 n-스테아릴기이다.In the formulas (7) and (8), preferable R 1 and R 2 are hydrocarbon groups of 1 to 18 carbon atoms from the viewpoints of surface hardness, adhesion and flexibility. Particularly preferable R 1 and R 2 are each independently methyl group N-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, n-octyl group, n- Stearyl group.

수식 다당류(A1)은 착색성, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 하기 수학식 (1)에 의해 구해지는 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율이 0.01 내지 3인 다당류인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.04 내지 3이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 0.06 내지 2이며, 특히 바람직하게는 0.11 내지 1.4이다.From the viewpoints of colorability, transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion, the modified polysaccharide (A1) has a total amount of urethane groups, urea groups, amide groups and imide groups obtained by the following formula (1) More preferably 0.04 to 3, still more preferably 0.06 to 2, and particularly preferably 0.11 to 1.4.

우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율=P/T' (1)Total introduction ratio of urethane group, urea group, amide group and imide group = P / T '(1)

P: 수식 다당류(A1)을 구성하는 단당 유닛이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기가 화학 수식된 우레탄기의 수소 원자의 NMR 적분값(P1), 우레아기의 수소 원자의 NMR 적분값(P2), 아미드기의 수소 원자의 NMR 적분값(P3) 및 이미드기의 수소 원자의 NMR 적분값(P4)을 하기 수학식 (2)에 적용하여 얻은 합계 적분값P: Formula polysaccharide monosaccharide unit NMR integrals of the hydrogen atom of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group is chemically modified with a urethane having group constituting the (A1) (P 1), NMR integrals of the hydrogen atoms of the urea group (P 2 ) obtained by applying the NMR integration value (P 3 ) of the hydrogen atom of the amide group and the NMR integration value (P 4 ) of the hydrogen atom of the imide group to the following equation (2)

P=P1+P2/2+P3+P4 (2) P = P 1 + P 2/ 2 + P 3 + P 4 (2)

또한, 아미드기가 {-C(=O)-NH-R(R은 수소 원자 이외)}이 아니고 (-C(=O)-NH2)인 경우에는, P3을 P3/2로 한다.In the case where the amide group is not a {-C (= O) -NH- R (R is other than a hydrogen atom)} (-C (= O) -NH 2) is, and the P 3 to P 3/2.

T': 수식 다당류(A1)를 구성하는 단당 유닛의 4위의 탄소 원자에 직접 결합하고 있는 수소 원자의 NMR 적분값T ': the NMR integral value of the hydrogen atom directly bonded to the carbon atom at the 4th position of the unit per unit constituting the modified polysaccharide (A1)

<우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율의 측정 방법><Method for measuring the total introduction ratio of urethane group, urea group, amide group and imide group>

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

상기 도입율이 0.01보다 크면, 투명성, 내비누화 처리성, 및 역파장 분산성이 더 양호하고, 상기 도입율이 3 이하이면 정의 복굴절성이 더 양호하다.When the introduction ratio is greater than 0.01, transparency, saponification resistance, and reverse wavelength dispersion are better, and when the introduction ratio is 3 or less, the definition birefringence is better.

수식 다당류(A2)는 상기 다당(a)가 화학 수식된 다당류이며, (a) 중 적어도 1개의 히드록실기가 에폭시기를 갖는 하기 방향족 화합물(B)로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류이다.The modified polysaccharide (A2) is a polysaccharide in which the polysaccharide (a) is a chemically modified polysaccharide, and at least one of the hydroxyl groups in (a) is chemically modified with the following aromatic compound (B) having an epoxy group.

방향족 화합물(B): 방향환 중의 1개의 수소 원자가, 에폭시기로 치환된 방향족 화합물(b1), 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시 알킬기로 치환된 방향족 화합물(b2) 및 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시 알킬기에 있어서, 알킬 중 적어도 1개의 탄소 원자가 산소 원자에 치환된 관능기로 치환된 방향족 화합물(b3)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물.Aromatic compound (B): an aromatic compound (b1) in which one hydrogen atom in an aromatic ring is substituted with an epoxy group, an aromatic compound (b2) in which the alkyl is substituted with an epoxy alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, An aromatic compound (b3) in which at least one carbon atom in the alkyl group is substituted with an oxygen atom-substituted functional group, at least one kind of compound selected from the group consisting of

방향족 화합물(B)로서 바람직한 것은 상술한 바와 같다.Preferred as the aromatic compound (B) are as described above.

수식 다당류(A2)에 있어서, 다당(a) 중의 히드록실기 중, 방향족 화합물(B)로 화학 수식된 관능기의 비율은, 다당(a) 중의 히드록실기의 수를 기준으로 하여, 역파장 분산성 및 내수성의 관점에서, 30 내지 100%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60 내지 100%이다.In the modified polysaccharide (A2), the ratio of the functional group chemically modified with the aromatic compound (B) in the hydroxyl group in the polysaccharide (a) is the ratio of the number of hydroxyl groups in the polysaccharide (a) From the viewpoint of acidity and water resistance, it is preferably 30 to 100%, more preferably 60 to 100%.

화학 수식된 관능기의 비율은, 1H-NMR에 의해 구할 수 있다. 구체적으로는, 하기 측정법에 의해 측정한다.The ratio of chemically modified functional groups can be determined by 1 H-NMR. Specifically, it is measured by the following measurement method.

<(B)로 화학 수식된 관능기의 비율 측정 방법><Method for measuring the ratio of functional groups chemically modified with (B)>

수식 전의 다당(a) 및 수식 다당류(A2)의 1H-NMR을 측정한다. 각각의 측정 결과로 얻어진 하기 적분값을 하기 수학식 (3)에 적용시킴으로써, (B)로 수식된 관능기의 비율(%)을 산출한다. 1 H-NMR of the polysaccharide (a) and the modified polysaccharide (A2) before the modification is measured. (%) Of the functional group modified by (B) is calculated by applying the following integral value obtained from each measurement result to the following equation (3).

(B)로 수식된 관능기의 비율(%)={(T-S)/T}×100 (3)(%) = {(T-S) / T} × 100 (3)

S=수식 다당류(A2)의 히드록실기의 수소 원자의 적분값S = the integral value of the hydrogen atom of the hydroxyl group of the modified polysaccharide (A2)

T=다당(a)의 히드록실기의 수소 원자의 적분값T = integral value of the hydrogen atom of the hydroxyl group of the polysaccharide (a)

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

또한, 수식 다당류(A2) 중의 방향환 농도는, 착색성, 고복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 20 내지 80중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 25 내지 70중량%이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 30 내지 65중량%이다.The aromatic ring concentration in the modified polysaccharide (A2) is preferably from 20 to 80% by weight, more preferably from 25 to 70% by weight, and still more preferably from 20 to 80% by weight, from the viewpoints of colorability, high birefringence and inverse wavelength dispersion By weight is from 30 to 65% by weight.

방향환 농도는, 하기 측정법에 의해 측정한다.The aromatic ring concentration is measured by the following measurement method.

<방향환 농도의 측정>&Lt; Measurement of aromatic ring concentration >

수식 전의 다당(a) 및 수식 다당류(A2)의 1H-NMR을 측정한다. 각각의 측정 결과로 얻어진 하기 적분값을 하기 수학식 (4)에 적용시킴으로써, 수식 다당류(A2)의 방향환 농도(중량%)를 산출한다. 1 H-NMR of the polysaccharide (a) and the modified polysaccharide (A2) before the modification is measured. (% By weight) of the modified polysaccharide (A2) is calculated by applying the following integral value obtained from each measurement result to the following equation (4).

방향환 농도(중량%)={U×W/(U×W+V)}×100 (4)(%) = {U x W / (U x W + V)} x 100 (4)

U=(방향족 화합물(B)의 구조 중의 1개의 수소 원자의 적분값)×(방향족 화합물(B) 중의 방향환의 수)×5/(수식 다당류(A2)를 구성하는 단당에 있어서, 1위 내지 5위의 탄소에 결합한 수소 원자의 적분값의 합계)U = (integral value of one hydrogen atom in the structure of the aromatic compound (B)) x (number of aromatic rings in the aromatic compound (B)) x 5 / (monosaccharide constituting the modified polysaccharide The sum of the integral values of the hydrogen atoms bonded to the 5th carbon)

V=다당(a)를 구성하는 단당의 분자량V = molecular weight of the monosaccharide constituting the polysaccharide (a)

W=방향족 화합물(B)의 분자량W = molecular weight of the aromatic compound (B)

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

수식 다당류(A)의 분자량(수 평균 분자량(Mn), 단일의 화합물의 경우에는 분자량)은 (A)의 용제 용해성, 역파장 분산 필름 및 시트의 내열성 및 밀착성의 관점에서, 바람직하게는 3000 내지 700만, 더욱 바람직하게는 3500 내지 600만, 특히 바람직하게는 4000 내지 500만이다.The molecular weight (number average molecular weight (Mn), molecular weight in the case of a single compound) of the modified polysaccharide (A) is preferably in the range of 3,000 to 5,000, from the viewpoints of heat resistance and adhesion of the solvent- More preferably from 3,500 to 6,000,000, and particularly preferably from 4,000 to 5,000,000.

본 발명에 있어서의 수 평균 분자량(Mn)은, 하기 조건으로 측정되는 것이다.The number average molecular weight (Mn) in the present invention is measured under the following conditions.

장치: 겔 퍼미에이션 크로마토그래피Apparatus: gel permeation chromatography

용매: N,N-디메틸포름아미드Solvent: N, N-dimethylformamide

기준 물질: 폴리스티렌Reference substance: polystyrene

샘플 농도: 3mg/mlSample concentration: 3 mg / ml

칼럼 고정상: PLgel MIXED-BColumn fixed bed: PLgel MIXED-B

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40 DEG C

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 에스테르화 셀룰로오스(C)를 함유할 수 있다. 수식 다당류(A)는 역파장 분산성이 매우 높으므로, 역파장 분산성이 낮은 (C)를 함유함으로써, 역파장 분산성을 적절히 조정할 수 있다.The resin composition for a reverse wavelength dispersion film of the present invention may contain esterified cellulose (C). Since the modified polysaccharide (A) has a very high reverse-wavelength dispersibility, the reverse-wavelength dispersibility can be appropriately adjusted by containing (C) having a low reverse-wavelength dispersibility.

본 발명에 있어서의 에스테르화 셀룰로오스(C)로서는, 공지된 에스테르화 셀룰로오스가 포함되고, 예를 들어, 알킬에스테르화 셀룰로오스(알킬의 탄소수 1 내지 18) 등을 들 수 있고, 알킬에스테르기로서는, 예를 들어 아세테이트기, 프로피오네이트기 및 부티레이트기 등을 들 수 있다. (C)는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the esterified cellulose (C) in the present invention include known esterified cellulose, and include, for example, alkyl esterified cellulose (having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group) For example, an acetate group, a propionate group and a butyrate group. (C) may be used singly or in combination of two or more.

에스테르화 셀룰로오스(C)의 에스테르화율(단당 유닛당의 셀룰로오스에 직접 결합하는 수산기 중, 에스테르기로 치환된 평균 개수)은 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 0.1 내지 3이 바람직하다.From the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion, the esterification rate (average number of hydroxyl groups directly bonded to cellulose per cellulose per ester unit) of the esterified cellulose (C) .

에스테르화 셀룰로오스의 에스테르화율은, NMR에 의해 구한다.The esterification rate of the esterified cellulose is determined by NMR.

에스테르화 셀룰로오스(C)의 Mn은, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 300 내지 1000만이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 500 내지 800만이다.The Mn of the esterified cellulose (C) is preferably from 300 to 10 million, more preferably from 500 to 800,000 from the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion.

이 (C) 중, 역파장 분산성의 관점에서, 탄소수 1 내지 18의 알킬에스테르화 셀룰로오스가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 아세테이트기, 프로피오네이트기 및 부티레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 에스테르기를 갖는 에스테르화 셀룰로오스이며, 다음으로 더욱 바람직하게는 셀룰로오스아세테이트, 셀룰로오스부티레이트, 셀룰로오스프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 및 셀룰로오스아세테이트부티레이트이다.Among these (C), alkylesterified cellulose having 1 to 18 carbon atoms is preferable from the viewpoint of inverse wavelength dispersion, more preferably at least one ester selected from the group consisting of acetate group, propionate group and butyrate group And more preferably cellulose acetate, cellulose butyrate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물에 있어서, 에스테르화 셀룰로오스(C)를 함유하는 경우, 역파장 분산 필름용 수지 조성물 중의 수식 다당류(A)의 함유량은, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, (A) 및 (C)의 합계 중량을 기준으로 하여, 1 내지 99.9중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 내지 95중량%이다.When the esterified cellulose (C) is contained in the resin composition for reversed wavelength dispersion film of the present invention, the content of the modified polysaccharide (A) in the resin composition for reversed wavelength dispersing film is preferably in the range of Is preferably from 1 to 99.9% by weight, more preferably from 3 to 95% by weight, based on the total weight of (A) and (C),

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물에 있어서, 에스테르화 셀룰로오스(C)를 함유하는 경우, 역파장 분산 필름용 수지 조성물 중의 에스테르화 셀룰로오스(C)의 함유량은, (A) 및 (C)의 합계 중량을 기준으로 하여, 투명성, 내비누화 처리성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성의 관점에서, 0.1 내지 99중량%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 내지 97중량%이다.When the esterified cellulose (C) is contained in the resin composition for reversed wavelength dispersing film of the present invention, the content of the esterified cellulose (C) in the resin composition for reversed wavelength dispersion film is preferably in the range of Is preferably from 0.1 to 99% by weight, more preferably from 5 to 97% by weight, from the viewpoints of transparency, saponification resistance, positive birefringence and inverse wavelength dispersion on the basis of the total weight.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 필요에 따라 유기 용제 및 레벨링제 등을 첨가할 수 있다.The resin composition for an inverse wavelength-dispersive film of the present invention may contain an organic solvent, a leveling agent and the like if necessary.

유기 용제로서는, 글리콜에테르(에틸렌글리콜모노알킬에테르 및 프로필렌글리콜모노알킬에테르 등), 케톤(아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등), 에스테르(에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 에틸렌글리콜알킬에테르 아세테이트, 락트산메틸 및 프로필렌글리콜알킬에테르아세테이트 등), 방향족 탄화수소(톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등), 알코올(메탄올, 에탄올, 노르말프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 제라니올, 리날로올 및 시트로넬롤 등), 아미드(N,N-디메틸아세트아미드 및 N,N-디메틸포름아미드 등), 술폭시드(디메틸술폭시드) 및 에테르(테트라히드로푸란, 1,3-디옥산, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란 및 1,8-시네올 등) 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of the organic solvent include glycol ethers such as ethylene glycol monoalkyl ether and propylene glycol monoalkyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, Alkyl ether acetates, methyl lactate and propylene glycol alkyl ether acetates), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene and mesitylene), alcohols (methanol, ethanol, normal propanol, isopropanol, butanol, geraniol, (N, N-dimethylacetamide and N, N-dimethylformamide), sulfoxides (dimethylsulfoxide) and ethers (tetrahydrofuran, 1,3-dioxane, Oxane, 1,3-dioxolane, and 1,8-cineol), and the like. These may be used singly or in combination of two or more species.

유기 용제의 첨가량은, 역파장 분산 필름용 수지 조성물의 성형성 및 점도의 관점에서, 역파장 분산 필름용 수지 조성물의 중량에 대하여 0 내지 400중량%인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3 내지 350중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 300중량%이다.The amount of the organic solvent to be added is preferably 0 to 400% by weight, more preferably 3 to 350% by weight, based on the weight of the resin composition for reversed wavelength dispersing film, from the viewpoints of moldability and viscosity of the resin composition for reversed wavelength dispersion film By weight, particularly preferably 5 to 300% by weight.

레벨링제로서는, 불소계의 레벨링제(퍼플루오로알킬에틸렌옥시드 부가물 등), 실리콘계의 레벨링제(아미노 폴리에테르 변성 실리콘, 메톡시 변성 실리콘 및 폴리에테르 변성 실리콘 등)를 들 수 있다. 레벨링제의 첨가량은, 역파장 분산 필름용 수지 조성물의 중량에 대하여 첨가 효과 및 투명성의 관점에서 바람직하게는 0 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 10중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5중량%이다.Examples of the leveling agent include a fluorine-based leveling agent (such as a perfluoroalkylethylene oxide adduct) and a silicon-based leveling agent (such as aminopolyether-modified silicone, methoxy-modified silicone, and polyether-modified silicone). The amount of the leveling agent to be added is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight in view of the effect of addition and transparency to the weight of the resin composition for reversed wavelength dispersing film Weight%.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 또한, 사용 목적에 맞춰, 무기 미립자, 분산제, 소포제, 틱소트로피성 부여제, 슬립제, 난연제, 대전 방지제, 산화 방지제 및 자외선 흡수제 등, 역파장 분산 필름 조성물에 첨가 가능한 공지된 첨가제를 첨가할 수 있다. 구체적으로는, 공지 문헌(일본 특허 공개 제2012-088408 등) 등에 기재된 것을 들 수 있다.The resin composition for an inverse wavelength-dispersive film of the present invention may further contain an antistatic agent such as an inorganic fine particle, a dispersant, a defoamer, a thixotropic property-imparting agent, a slip agent, a flame retardant, an antistatic agent, an antioxidant, Known additives that can be added to the film composition may be added. Specifically, those described in a known document (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2012-088408, etc.) and the like can be given.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 갖는 수식 다당류(A), 및 필요에 따라, 에스테르화 셀룰로오스(C) 및 유기 용제 그 밖의 성분 등을, 디스퍼저 등으로 혼합함으로써 얻어진다. 혼합 온도는 통상 10℃ 내지 40℃, 바람직하게는 20℃ 내지 30℃이다.The resin composition for an inverse wavelength-dispersive film of the present invention is a resin composition comprising a modified polysaccharide (A) having at least one selected from the group consisting of an ether group, a urethane group, a urea group, an amide group and an imide group, Cellulose (C), an organic solvent and other components by a disperser or the like. The mixing temperature is usually from 10 캜 to 40 캜, preferably from 20 캜 to 30 캜.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 도료 및 잉크 등에 종래 사용되고 있는 안료를 첨가할 수 있다. 안료의 첨가량은, 역파장 분산 필름용 수지 조성물의 중량에 대하여, 은폐성의 관점에서, 바람직하게는 0 내지 300중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 200중량%이다.In the resin composition for the reverse wavelength dispersion film of the present invention, a pigment conventionally used in paints and inks can be added. The amount of the pigment to be added is preferably 0 to 300% by weight, more preferably 0 to 200% by weight, based on the weight of the resin composition for reversed wavelength dispersing film, from the viewpoint of the hiding power.

안료로서는, 황연, 아연황, 감청, 황산바륨, 카드뮴 레드, 산화티타늄, 산화아연, 철단, 알루미나, 탄산칼슘, 군청, 카본 블랙, 그래파이트 및 티타늄 블랙 등을 들 수 있다.Examples of pigments include chrome, zinc, cadmium, barium sulfate, cadmium red, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, alumina, calcium carbonate, group black, carbon black, graphite and titanium black.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 안료를 사용할 경우 그 분산성 및 역파장 분산 필름용 수지 조성물의 보존 안정성을 향상시키기 위해서, 안료 분산제를 첨가할 수 있다.When a pigment is used in the resin composition for an inverse wavelength-dispersive film of the present invention, a pigment dispersant may be added in order to improve the dispersibility and the storage stability of the resin composition for reversed wavelength dispersing film.

안료 분산제로서는, 빅 케미사제 안료 분산제(Anti-Terra-U, Disperbyk-101, 103, 106, 110, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 170, 174, 182, 184 및 2020 등), 아지노모토 파인테크노사제 안료 분산제(아지스퍼 PB711, PB821, PB814, PN411 및 PA111 등), 루브리졸사제 안료 분산제(솔스퍼스 5000, 12000, 32000, 33000 및 39000 등)을 들 수 있다.As the pigment dispersant, a pigment dispersant (Anti-Terra-U, Disperbyk-101, 103, 106, 110, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 170, 174, 182, 184, Pigment dispersants (azersper PB711, PB821, PB814, PN411 and PA111 etc.) manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. and pigment dispersants (Sol Spurs 5000, 12000, 32000, 33000 and 39000, etc.) manufactured by Lubrizol.

이 안료 분산제는 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.These pigment dispersants may be used singly or in combination of two or more.

안료 분산제의 첨가량은, 역파장 분산 필름용 수지 조성물의 중량에 대하여 은폐성의 관점에서 바람직하게는 0 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 10중량%이다.The addition amount of the pigment dispersant is preferably from 0 to 20% by weight, more preferably from 0 to 10% by weight, from the viewpoint of the hiding power to the weight of the resin composition for reversed wavelength dispersing film.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물이 유기 용제를 함유하는 경우의 기재에의 도포 방법으로서는, 스핀 코팅, 롤 코팅 및 스프레이 코팅 등의 공지된 코팅법 및 평판 인쇄, 칼톤 인쇄, 금속 인쇄, 오프셋 인쇄, 스크린 인쇄 및 요판 인쇄와 같은 공지된 인쇄법을 적용할 수 있다. 또한, 미세 액적을 연속하여 토출하는 잉크젯 방식의 도포도 적용할 수 있다.Examples of the application method of the resin composition for reversed wavelength dispersing film of the present invention to an organic solvent include an organic solvent, Known printing methods such as printing, screen printing and intaglio printing can be applied. In addition, application of an ink jet system in which fine droplets are continuously discharged can also be applied.

도포 시공 막 두께는, 건조 후의 막 두께로서, 건조성, 내마모성, 내용제성 및 내오염성의 관점에서, 0.5 내지 300㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1 내지 250㎛이다.The applied film thickness is preferably 0.5 to 300 占 퐉, more preferably 1 to 250 占 퐉, from the viewpoints of dryness, abrasion resistance, solvent resistance and stain resistance, as a film thickness after drying.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물이 유기 용제를 함유하는 경우에는, 도포 시공 후에 건조하는 것이 바람직하다. 건조 방법으로서는, 예를 들어 열풍 건조(드라이어 등)를 들 수 있다. 건조 온도는, 통상 10 내지 200℃, 도막의 평활성 및 외관의 관점에서 바람직한 상한은 150℃, 건조 속도의 관점에서 바람직한 하한은 30℃이다.When the resin composition for reversed wavelength dispersing film of the present invention contains an organic solvent, it is preferable to dry it after application. As the drying method, for example, hot air drying (such as a dryer) can be mentioned. The drying temperature is usually 10 to 200 占 폚, the upper limit is preferably 150 占 폚 in terms of smoothness and appearance of the coating film, and the lower limit is preferably 30 占 폚 in view of the drying speed.

또한, 역파장 분산 필름용 수지 조성물이 유기 용제를 포함하지 않은 경우에는, 용융 혼합하여도 된다. 또한, 필름 및 시트의 성형 방법으로서는, 사출 성형, 압축 성형, 캘린더 성형, 슬러쉬 성형, 회전 성형, 압출 성형, 블로우 성형, 필름 성형(캐스트법, 텐터법 및 인플레이션법 등) 등으로 성형할 수 있다.When the resin composition for the reverse wavelength dispersion film does not contain an organic solvent, it may be melt-mixed. The film and the sheet may be molded by injection molding, compression molding, calender molding, slush molding, rotary molding, extrusion molding, blow molding, film molding (casting, tentering, inflation, etc.) .

본 발명의 역파장 분산 필름 및 시트는 투명한 것이 바람직하다.The reverse wavelength dispersion film and sheet of the present invention are preferably transparent.

역파장 분산 필름 및 시트의 헤이즈값은 투명성의 관점에서, 3% 이하인 것이 바람직하다.The haze value of the reverse wavelength dispersion film and sheet is preferably 3% or less from the viewpoint of transparency.

위상차 필름 및 시트의 전광선 투과율은 착색성 및 투명성의 관점에서, 85% 이상인 것이 바람직하다.The total light transmittance of the retardation film and the sheet is preferably 85% or more from the viewpoints of colorability and transparency.

본 발명의 위상차 필름 및 시트는, 상기한 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 포함하는 필름 또는 시트를 성형하고, 또는 성형 후에 연신(배향)함으로써 제조할 수 있다. 필름 및 시트의 성형법으로서는 상술한 방법이 사용된다.The retardation film and sheet of the present invention can be produced by forming a film or sheet containing the above resin composition for reversed wavelength dispersion film, or by stretching it after molding. As the molding method of the film and the sheet, the above-mentioned method is used.

본 발명의 위상차 필름 및 시트는 투명한 것이 바람직하다.The retardation film and sheet of the present invention are preferably transparent.

위상차 필름 및 시트의 헤이즈값은 투명성의 관점에서, 3% 이하인 것이 바람직하다.The haze value of the retardation film and the sheet is preferably 3% or less from the viewpoint of transparency.

위상차 필름 및 시트의 전광선 투과율은 착색성 및 투명성의 관점에서, 85% 이상인 것이 바람직하다.The total light transmittance of the retardation film and the sheet is preferably 85% or more from the viewpoints of colorability and transparency.

본 발명의 원편광 필름 및 시트는, 공지된 용융 성막법 또는 캐스트 성막법에 의해 제조할 수 있다.The circularly polarizing film and sheet of the present invention can be produced by a known melt film forming method or a cast film forming method.

본 발명의 원편광 필름 및 시트는 투명한 것이 바람직하다.The circular polarizing film and sheet of the present invention are preferably transparent.

원편광 필름 및 시트의 헤이즈값은 투명성의 관점에서, 3% 이하인 것이 바람직하다.The haze value of the circular polarizing film and the sheet is preferably 3% or less from the viewpoint of transparency.

원편광 필름 및 시트의 전광선 투과율은 착색성 및 투명성의 관점에서, 85% 이상인 것이 바람직하다.The total light transmittance of the circular polarizing film and the sheet is preferably 85% or more from the viewpoints of colorability and transparency.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 이하, 특히 규정하지 않는 한, %는 중량%, 부는 중량부를 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be further described by way of examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified,% represents weight%, and parts represent parts by weight.

<제조예 1 내지 51 및 비교 제조예 1 내지 32>&Lt; Production Examples 1 to 51 and Comparative Production Examples 1 to 32 >

[수식 다당류(A)의 합성][Synthesis of modified polysaccharide (A)] [

교반 장치, 가열 냉각 장치, 온도계를 구비한 반응 용기에, 표 1 내지 5 또는 표 7 내지 9에 기재된 다당 및 디메틸아세트아미드 150부를 넣고, 150℃에서 1시간 교반하였다. 100℃까지 냉각하고, 반응 용액에 리튬클로라이드 15부, 디부틸주석라우릴레이트 0.1부를 첨가하고, 온도를 100±20℃로 유지하면서 24시간 교반하였다. 그 후, 0℃까지 냉각하고, 반응 용액에 피리딘 100부, 표 1 내지 5 또는 표 7 내지 9에 기재된 대로 화합물(y1) 또는 (y)'를 첨가하고, 온도를 0±5℃로 유지하면서 2시간 교반하였다. 반응 용액을 물 2000부에 첨가하고, 석출물을 여과 취출하고, 물 2000부로 세정하고, 100℃에서 20시간, 감압 건조함으로써 표 1 내지 5 또는 표 7 내지 9에 기재된 수식 다당류(A-1) 내지 (A-51) 및 비교용 수식 다당류(A'-1) 내지 (A'-32)를 얻었다.The polysaccharide and dimethylacetamide (150 parts) described in Tables 1 to 5 or Tables 7 to 9 were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating and cooling device and a thermometer and stirred at 150 DEG C for 1 hour. After cooling to 100 ° C, 15 parts of lithium chloride and 0.1 part of dibutyltin dilaurate were added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 24 hours while maintaining the temperature at 100 ± 20 ° C. Thereafter, the reaction mixture was cooled to 0 ° C and 100 parts of pyridine was added to the reaction solution, and the compound (y1) or (y) 'was added as shown in Tables 1 to 5 or Tables 7 to 9, and the temperature was maintained at 0 ± 5 ° C And stirred for 2 hours. The reaction solution is added to 2000 parts of water and the precipitate is collected by filtration, washed with 2000 parts of water and dried under reduced pressure at 100 ° C for 20 hours to obtain the modified polysaccharides (A-1) to (A-51) and comparative polysaccharides (A'-1) to (A'-32).

<제조예 52 내지 61>&Lt; Production Examples 52 to 61 >

[수식 다당류(A)의 합성][Synthesis of modified polysaccharide (A)] [

다당(a) 및 방향족 화합물(B)을 표 6에 기재된 양, 물 150부에 첨가하고, 80℃에서 2시간 교반하였다. 그 후, 수산화나트륨 15부를 첨가하고, 온도를 80±10℃로 유지하면서 12시간 교반하였다. 얻어진 반응 용액에 아세트산 20부를 가해서 중화한 후, 백색 석출물을 여과 취출(여과지: ADVANTEC사제; No.5)한 후, 톨루엔 200부로 3회 세정을 행하였다. 100℃에서 3시간, 감압 건조함으로써 표 6에 기재된 수식 다당류(A-52) 내지 (A-61)을 얻었다.The polysaccharide (a) and the aromatic compound (B) were added to 150 parts of water as shown in Table 6 and stirred at 80 캜 for 2 hours. Thereafter, 15 parts of sodium hydroxide was added, and the mixture was stirred for 12 hours while maintaining the temperature at 80 占 폚. After 20 parts of acetic acid was added to the reaction solution to neutralize it, the white precipitate was filtered out (filter paper: ADVANTEC; No. 5), and washed with 200 parts of toluene three times. The modified polysaccharides (A-52) to (A-61) described in Table 6 were obtained by drying under reduced pressure at 100 占 폚 for 3 hours.

표 5 중, (a'1) 내지 (a'8)은 하기 제조예 62 내지 69에서 제조한 것을 사용하였다.In Table 5, (a'1) to (a'8) used in the following Production Examples 62 to 69 were used.

<제조예 62><Production Example 62>

[벤조산클로라이드와 아세틸셀룰로오스의 반응물 (a'1){아세틸벤조일셀룰로오스}][Reaction product of benzoic acid chloride and acetylcellulose (a'1) {acetylbenzoylcellulose}]

아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부를 톨루엔100부에 첨가해서 80℃에서 1시간 교반하였다. 25℃까지 냉각 후, 반응 용액에 벤조산클로라이드(도꾜 가세이 고교(주)제 「B0105」) 3부 및 트리에틸아민 0.02부를 첨가하고, 온도를 80±10℃로 유지하면서 5시간 교반하였다. 그 후, 25℃까지 냉각하고, 반응 용액을 아세톤 500부에 첨가함으로써 석출한 백색 고체인 반응물을 여과 취출하고, 아세톤 1000부로 세정하였다. 40℃, 3시간, 감압 건조함으로써 벤조산클로라이드와 아세틸셀룰로오스의 반응물 (a'1)을 얻었다.5 parts of acetyl cellulose ("Cellulose L-20" manufactured by Daicel Co., Ltd.) was added to 100 parts of toluene, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour. After cooling to 25 ° C, 3 parts of benzoyl chloride ("B0105" manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 0.02 part of triethylamine were added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 5 hours while maintaining the temperature at 80 ± 10 ° C. Thereafter, the reaction mixture was cooled to 25 DEG C and the reaction solution was added to 500 parts of acetone. The white solid precipitated was collected by filtration and washed with 1000 parts of acetone. The reaction product (a'1) of benzoyl chloride and acetylcellulose was obtained by drying under reduced pressure at 40 DEG C for 3 hours.

<제조예 63><Production Example 63>

[벤조산클로라이드와 에틸셀룰로오스의 반응물 (a'2){에틸셀룰로오스벤조에이트}][Reaction product of benzoic acid chloride and ethylcellulose (a'2) {ethylcellulose benzoate]]

상기 제조예 61에 있어서, 「아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부」를 「에틸셀룰로오스(다우케미컬(주)제 「에토셀 10cps」) 3.5부」로 변경한 것 이외는 마찬가지의 방법으로, 벤조산클로라이드와 에틸셀룰로오스의 반응물 (a'2)을 얻었다.5 parts of acetyl cellulose ("ACETIC ACID L-20", manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was changed to "3.5 parts of ethyl cellulose (" ETOCEL 10cps "manufactured by DOW CHEMICAL CO., LTD. , A reaction product (a'2) of benzoyl chloride and ethyl cellulose was obtained in the same manner as in Example 1,

<제조예 64>&Lt; Production Example 64 >

[스티렌과 아세틸셀룰로오스의 반응물 (a'3){1-페닐에틸셀룰로오스아세테이트 및 2-페닐에틸셀룰로오스아세테이트}][Reaction product of styrene and acetylcellulose (a'3) {1-phenylethylcellulose acetate and 2-phenylethylcellulose acetate}]

아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부를 톨루엔100부에 첨가해서 80℃, 질소 환류 하에서 1시간 교반하였다. 반응 용액에 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.02부를 첨가한 후, 스티렌 5부를 3시간에 걸쳐 적하하고, 80℃±10℃로 유지하면서 12시간 교반하였다. 그 후, 반응 용액을 헥산 500부에 가함으로써 백색 석출물을 여과 취출하고, 헥산 1000부로 세정하였다. 60℃, 3시간, 감압 건조함으로써 스티렌과 아세틸셀룰로오스의 반응물 (a'3)을 얻었다.5 parts of acetyl cellulose ("Cellulose L-20," manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.) was added to 100 parts of toluene, and the mixture was stirred at 80 ° C for 1 hour under nitrogen reflux. After 0.02 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added to the reaction solution, 5 parts of styrene was added dropwise over 3 hours, and the mixture was stirred for 12 hours while maintaining 80 ° C ± 10 ° C. Thereafter, the reaction solution was added to hexane (500 parts), and the white precipitate was filtered off and washed with 1000 parts of hexane. The reaction product (a'3) of styrene and acetylcellulose was obtained by drying under reduced pressure at 60 DEG C for 3 hours.

<제조예 65><Production Example 65>

[스티렌과 에틸셀룰로오스의 반응물 (a'4){(1-페닐에틸)에틸셀룰로오스, (2-페닐에틸)에틸셀룰로오스}][Reaction product of styrene and ethyl cellulose (a'4) {(1-phenylethyl) ethylcellulose, (2-phenylethyl) ethylcellulose}]

상기 제조예 63에 있어서, 「아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부」를 「에틸셀룰로오스(다우케미컬(주)제 「에토셀(10cps)」) 3.5부」로 변경한 것 이외는 마찬가지의 방법으로, 스티렌과 에틸셀룰로오스의 반응물 (a'4)을 얻었다.5 parts of acetylcellulose ("D-Cell" cellulose acetate L-20 ") was replaced with 3.5 parts of" ethylcellulose (10 cps, A reaction product (a'4) of styrene and ethyl cellulose was obtained in the same manner as described above except that the modified product was changed.

<제조예 66>&Lt; Production Example 66 >

[3,4-디히드로쿠마린과 아세틸셀룰로오스의 반응물 (a'5){아세틸3-(2-히드록시페닐)프로피오닐셀룰로오스}][Reaction product of 3,4-dihydrocoumarin and acetylcellulose (a'5) {acetyl 3- (2-hydroxyphenyl) propionylcellulose}]

아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부를 톨루엔100부에 첨가하고, 110℃, 톨루엔 환류 하에서 3시간, 반응계 중의 탈수를 행하였다. 탈수 후, 3,4-디히드로쿠마린(도꾜 가세이 고교(주)제 「D1223」) 4부와 2-에틸헥산 산주석(II) 0.02부 첨가하고, 80℃±10℃로 유지하면서 12시간 반응을 행하였다. 그 후, 25℃까지 냉각하고, 반응 용액을 아세톤 500부에 첨가함으로써 석출한 백색 고체인 반응물을 여과 취출하고, 아세톤 1000부로 세정하였다. 40℃, 3시간, 감압 건조함으로써 3,4-디히드로쿠마린과 아세틸셀룰로오스의 반응물(a'5)를 얻었다.5 parts of acetyl cellulose (cellulose acetate L-20, manufactured by Daicel Co., Ltd.) was added to 100 parts of toluene, and dehydration was carried out in the reaction system at 110 占 폚 under reflux of toluene for 3 hours. After dehydration, 4 parts of 3,4-dihydrocoumarin ("D1223" manufactured by Tokyo Kasei Kogyo K.K.) and 0.02 parts of tin 2-ethylhexanoate (II) were added and reacted for 12 hours while maintaining 80 ° C ± 10 ° C. . Thereafter, the reaction mixture was cooled to 25 DEG C and the reaction solution was added to 500 parts of acetone. The white solid precipitated was collected by filtration and washed with 1000 parts of acetone. And dried under reduced pressure at 40 DEG C for 3 hours to obtain a reaction product (a'5) of 3,4-dihydrocoumarin and acetylcellulose.

<제조예 67><Production Example 67>

[3,4-디히드로쿠마린과 에틸셀룰로오스의 반응물(a'6){에틸셀룰로오스3-(2-히드록시페닐)프로피오네이트}][Reaction product of 3,4-dihydrocoumarin and ethylcellulose (a'6) {ethylcellulose 3- (2-hydroxyphenyl) propionate}]

상기 제조예 65에 있어서, 「아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부」를 「에틸셀룰로오스(다우케미컬(주)제 「에토셀(10cps)」) 3.5부」로 변경한 것 이외는 마찬가지의 방법으로, 3,4-디히드로쿠마린과 에틸셀룰로오스의 반응물(a'6)을 얻었다.5 parts of acetylcellulose ("D-Cell" cellulose acetate L-20 ") was replaced with 3.5 parts of" ethylcellulose (10 cps, made by Dow Chemical Co.) " A reaction product (a'6) of 3,4-dihydrocoumarin and ethylcellulose was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing the content.

<제조예 68><Production Example 68>

[ε-카프로락톤과 아세틸셀룰로오스의 반응물(a'7){아세틸6-히드록시헥사노일셀룰로오스}][Reaction product of? -caprolactone and acetyl cellulose (a'7) {acetyl 6-hydroxyhexanoyl cellulose}]

아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부를 톨루엔100부에 첨가하고, 110℃, 톨루엔 환류 하에서 3시간, 반응계 중의 탈수를 행하였다. 탈수 후, ε-카프로락톤(도꾜 가세이 고교(주)제 「C0702」) 4부와 2-에틸헥산산주석(II) 0.02부 첨가하고, 80℃±10℃로 유지하면서 12시간 반응을 행하였다. 그 후, 25℃까지 냉각하고, 반응 용액을 아세톤 500부에 첨가함으로써 석출한 백색 고체인 반응물을 여과 취출하고, 아세톤 1000부로 세정하였다. 40℃, 3시간, 감압 건조함으로써 ε-카프로락톤과 아세틸셀룰로오스의 반응물(a'7)을 얻었다.5 parts of acetyl cellulose (cellulose acetate L-20, manufactured by Daicel Co., Ltd.) was added to 100 parts of toluene, and dehydration was carried out in the reaction system at 110 占 폚 under reflux of toluene for 3 hours. After dehydration, 4 parts of? -Caprolactone ("C0702" manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) and 0.02 parts of tin 2-ethylhexanoate (II) were added, and the reaction was carried out for 12 hours while maintaining the temperature at 80 ° C ± 10 ° C . Thereafter, the reaction mixture was cooled to 25 DEG C and the reaction solution was added to 500 parts of acetone. The white solid precipitated was collected by filtration and washed with 1000 parts of acetone. The reaction product (a'7) of? -Caprolactone and acetylcellulose was obtained by drying under reduced pressure at 40 占 폚 for 3 hours.

<제조예 69>&Lt; Preparation Example 69 &

[ε-카프로락톤과 에틸셀룰로오스의 반응물(a'8){에틸셀룰로오스6-히드록시헥사노에이트}][Reaction product of? -caprolactone and ethylcellulose (a'8) {Ethylcellulose 6-hydroxyhexanoate}]

상기 제조예 67에 있어서, 「아세틸셀룰로오스((주)다이셀제 「아세트산셀룰로오스 L-20」) 5부」를 「에틸셀룰로오스(다우케미컬(주)제 「에토셀(10cps)」) 3.5부」로 변경한 것 이외는 마찬가지의 방법으로, ε-카프로락톤과 에틸셀룰로오스의 반응물(a'8)을 얻었다.5 parts of acetyl cellulose ("D-Cell" cellulose acetate L-20 ") was replaced with 3.5 parts of" ethyl cellulose (10 cps, made by Dow Chemical Co.) " (A'8) of epsilon -caprolactone and ethylcellulose was obtained in the same manner as described above except for changing the content of the reaction product.

표 2 중, (y1)은 하기 제조예 70 내지 74에서 제조한 것을 사용하였다.In Table 2, (y1) used in the following Production Examples 70 to 74 was used.

<제조예 70>&Lt; Production Example 70 >

[1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트와 메탄올의 반응 생성물인 모노이소시아네이트 화합물(y141)][Monoisocyanate compound (y141) which is the reaction product of 1,6-hexamethylene diisocyanate and methanol]

교반기, 냉각관 및 온도계를 구비한 반응 용기에, 메탄올[도꾜 가세이 고교(주)제]을 32부, 헥사메틸렌디이소시아네이트[[상품명: 듀라네이트 HDI, 아사히 가세이 케미컬즈(주)제]를 168부, 촉매로서 비스무트트리(2-에틸헥사노에이트)(2-에틸헥산산 50% 용액) 1부를 투입하고, 70℃에서 5시간 반응시켜서, 우레탄화물(y141)을 얻었다.32 parts of methanol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo K.K.), 168 parts of hexamethylene diisocyanate [(trade name: Dyuranate HDI, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.)] was added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a cooling tube and a thermometer And 1 part of bismuth tri (2-ethylhexanoate) (50% solution of 2-ethylhexanoic acid) as a catalyst were charged and reacted at 70 DEG C for 5 hours to obtain urethane resin (y141).

<제조예 71>&Lt; Production Example 71 >

[이소포론디이소시아네이트와 에탄올의 반응 생성물인 모노이소시아네이트 화합물(y142)][Monoisocyanate compound (y142) which is the reaction product of isophorone diisocyanate and ethanol]

제조예 70에 있어서, 「메탄올 32부」 대신에 「에탄올[도꾜 가세이 고교(주)제] 46부」, 「헥사메틸렌디이소시아네이트 168부」 대신에 「이소포론디이소시아네이트 [상품명: 데스모두르I, 스미까 바이엘 우레탄제] 222부」를 사용하는 것 이외는 마찬가지로 하여 모노이소시아네이트 화합물(y142)을 얻었다.In the same manner as in Production Example 70 except that 46 parts of "ethanol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.)" and "isophorone diisocyanate [trade name: Death All I , Sumika Bayer Urethane] (222 parts) was used in place of the monoisocyanate compound (Y142).

<제조예 72>&Lt; Production Example 72 >

[4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트와 n-부탄올의 반응 생성물인 모노이소시아네이트 화합물(y143)][Monoisocyanate compound (y143) which is the reaction product of 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and n-butanol]

제조예 70에 있어서, 「메탄올 32부」 대신에 「n-부탄올[도꾜 가세이 고교(주)제] 74부」, 「헥사메틸렌디이소시아네이트 168부」 대신에 「디시클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트[상품명: 데스모듈W, 스미까 바이엘 우레탄제] 262부」를 사용하는 것 이외는 마찬가지로 하여 모노이소시아네이트 화합물(y143)을 얻었다.In the same manner as in Production Example 70, except that "74 parts of n-butanol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo K.K.)" and "dicyclohexylmethane-4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate" (Diisocyanate [trade name: Desmodule W, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.]] was used in place of "262 parts".

<제조예 73><Production Example 73>

[톨릴렌디이소시아네이트와 n-옥탄올의 반응 생성물인 모노이소시아네이트 화합물(y144)][Monoisocyanate compound (y144) which is the reaction product of tolylene diisocyanate and n-octanol]

제조예 70에 있어서, 「메탄올 32부」 대신에 「옥탄올[도꾜 가세이 고교(주)제] 130부」를 사용하여, 「헥사메틸렌디이소시아네이트 168부」 대신에 「톨릴렌디이소시아네이트[상품명: 스미두르T-80, 스미까 바이엘 우레탄제] 174부」를 사용하는 것 이외는 마찬가지로 하여 모노이소시아네이트 화합물(y144)을 얻었다.The procedure of Production Example 70 was repeated except that "130 parts of octanol (manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.)" was used instead of "32 parts of methanol", and "tolylene diisocyanate [trade name: (Trade name: DUR T-80, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.)] was used in place of the monoisocyanate compound (y144).

<제조예 74><Production Example 74>

[크실릴렌이소시아네이트와 페놀의 반응 생성물인 모노이소시아네이트 화합물(y145)][Monoisocyanate compound (y145) which is a reaction product of xylylene isocyanate and phenol]

제조예 70에 있어서, 「메탄올 32부」 대신에 「페놀[도꾜 가세이 고교(주)제] 94부」, 「헥사메틸렌디이소시아네이트 168부」 대신에 「크실릴렌디이소시아네이트 [상품명: 데스모듈15, 스미까 바이엘 우레탄제] 118부」를 사용하는 것 이외는 마찬가지로 하여 모노이소시아네이트 화합물(y145)를 얻었다.The same procedure as in Production Example 70 was repeated except that "xylidene diisocyanate (trade name: Desmodule 15, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.)" was used in place of "methanol 32 parts" and "hexamethylene diisocyanate 168 parts" Quot; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., &quot; 118 parts by Sumika Bayer Urethane &quot;) was used in place of the monoisocyanate compound (Y145).

Figure pct00004
Figure pct00004

Figure pct00005
Figure pct00005

Figure pct00006
Figure pct00006

Figure pct00007
Figure pct00007

Figure pct00008
Figure pct00008

Figure pct00009
Figure pct00009

Figure pct00010
Figure pct00010

Figure pct00011
Figure pct00011

Figure pct00012
Figure pct00012

또한, 표 1 내지 9의 각 성분은 하기를 사용하였다.In addition, the components shown in Tables 1 to 9 were used as follows.

○다당○ polysaccharide

셀룰로오스: 니혼세이시 케미컬(주)제, 「KC플록 W-50GK」Cellulose: "KC Flock W-50GK", manufactured by Nippon Seishi Chemical Co., Ltd.

디아세틸셀룰로오스-1: (주)다이셀제, 「아세트산셀룰로오스 L-20」Diacetylcellulose-1: Daicel Co., Ltd., "Acetic Acid Cellulose L-20"

디아세틸셀룰로오스-2: (주)다이셀제, 「아세트산셀룰로오스 L-50」Diacetylcellulose-2: Daicel Co., Ltd., "Acetic Acid Cellulose L-50"

디아세틸셀룰로오스-3: 이스트만 케미컬제, 「CA-394」Diacetylcellulose-3: Eastman Chemical &quot; CA-394 &quot;

아세틸부티릴셀룰로오스-1: 이스트만 케미컬제, 「CAB551-0.2」Acetylbutyryl cellulose-1: Eastman Chemical &quot; CAB551-0.2 &quot;

아세틸부티릴셀룰로오스-2: 이스트만 케미컬제, 「CAB381-0.5」Acetylbutyrylcellulose-2: Eastman Chemical &quot; CAB381-0.5 &quot;

아세틸프로피오닐셀룰로오스-1: 이스트만 케미컬제, 「CAP482-0.5」Acetylpropionylcellulose-1: Eastman Chemical &quot; CAP482-0.5 &quot;

아세틸프로피오닐셀룰로오스-2: 이스트만 케미컬제, 「CAP482-2.0」Acetylpropionyl cellulose-2: Eastman Chemical &quot; CAP482-2.0 &quot;

카르복시메틸셀룰로오스: 니혼세이시 케미컬(주)제, 「산로즈F1400MC」Carboxymethylcellulose: "San Rose F1400MC" manufactured by Nippon Seishi Chemical Co., Ltd.

카르복시메틸에틸셀룰로오스: 산요 가세이 고교(주)제, 「CMEC」Carboxymethylethylcellulose: manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., "CMEC"

셀룰로오스아세테이트프탈레이트: 와코 쥰야꾸 고교(주)제Cellulose acetate phthalate: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트: 신에츠 가가쿠(주)제, 「HPMCP HP-50」Hydroxypropyl methylcellulose phthalate: "HPMCP HP-50" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

히드록시프로필메틸셀룰로오스헥사히드로프탈레이트: 신에츠 가가쿠(주)제, 「HPMCHHP」Hydroxypropyl methylcellulose hexahydrophthalate: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., "HPMCHHP"

히드록시프로필메틸셀룰로오스아세테이트프탈레이트: 신에츠 가가쿠(주)제, 「HPMCAP」Hydroxypropylmethylcellulose acetate phthalate: "HPMCAP" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

히드록시프로필메틸셀룰로오스아세테이트숙시네이트: 신에츠 가가쿠(주)제, 「AQOAT AS-MG」Hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate: "AQOAT AS-MG" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

히드록시에틸셀룰로오스-1: (주)다이셀제, 「HEC-SP900」Hydroxyethylcellulose-1: Daicel Co., Ltd., &quot; HEC-SP900 &quot;

히드록시에틸셀룰로오스-2: 스미토모세이카(주)제, 「HEC AX-15」Hydroxyethylcellulose-2: "HEC AX-15" manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.

히드록시프로필셀룰로오스: 닛본 소다(주)제, 「NISOO HPC」Hydroxypropylcellulose: manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., &quot; NISOO HPC &quot;

저치환 히드록시프로필셀룰로오스: 신에츠 가가쿠(주)제, 「LH-31」Low-substituted hydroxypropyl cellulose: LH-31 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

메틸셀룰로오스-1: 신에츠 가가쿠(주)제, 「METOLOSE SM-8000」Methylcellulose-1: "METOLOSE SM-8000" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.,

메틸셀룰로오스-2: 마쯔모또 유시 세야꾸(주)제, 「마포로즈M-4000」Methylcellulose-2: &quot; Maproz M-4000 &quot; manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co.,

에틸셀룰로오스-1: 다우 케미컬(주)제, 「에토셀」Ethylcellulose-1: manufactured by Dow Chemical Co., &quot; Ethocell &quot;

에틸셀룰로오스-2: 간또 가가꾸(주)제, 「에틸셀룰로오스45CP」Ethylcellulose-2: "Ethylcellulose 45CP" manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.

히드록시프로필메틸셀룰로오스-1: 신에츠 가가쿠(주)제, 「METOLOSE 90SH-4000」Hydroxypropylmethylcellulose-1: "METOLOSE 90SH-4000" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.,

히드록시프로필메틸셀룰로오스-2: 마쯔모또 유시 세야꾸(주)제, 「마포로즈 60MP-4000」Hydroxypropylmethylcellulose-2: &quot; Mapolose 60MP-4000 &quot;, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co.,

히드록시에틸메틸셀룰로오스: 신에츠 가가쿠(주)제, 「METOLOSE SNB60T」Hydroxyethyl methylcellulose: "METOLOSE SNB60T" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

전분: 닛본 콘스타치(주)제, 「콘스타치 화이트」Starch: manufactured by Nippon Constat Co., Ltd., "cornstarch white"

아밀로스: (주)하야시바라제, 「아밀로스 EX-I」Amylose: manufactured by Hayashibara Co., Ltd., "Amylose EX-I"

아밀로펙틴: 와꼬 쥰야꾸(주)제Amylopectin: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

글리코겐: 와꼬 쥰야꾸(주)제, 「글리코겐(굴 유래)」Glycogen: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., "glycogen (derived from oyster)"

키틴: 와꼬 쥰야꾸(주)제Manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

키토산: 와꼬 쥰야꾸(주)제, 「키토산1000」Chitosan: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., "chitosan 1000"

아가로오스: 와꼬 쥰야꾸(주)제, 「아가로오스1600」Agarose: manufactured by Wako Junyaku Co., Ltd., "Agarose 1600"

카라기난: 와꼬 쥰야꾸(주)제, 「아일리시 모스(카라기난)」Carrageenan: made by Wako Jun Yaku Co., Ltd., "Eyalisimosu (carrageenan)"

헤파린: 와꼬 쥰야꾸(주)제, 「헤파린 나트륨」Heparin: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., "heparin sodium"

히알루론산: 큐피(주)제, 「HA-F」Hyaluronic acid: manufactured by QP Corporation, "HA-F"

펙틴: 와꼬 쥰야꾸(주)제Pectin: manufactured by Wako Junyaku Co., Ltd.

크실로글루칸: 다이닛본 스미토모 세이야꾸(주)제, 「글로리드 6C」Xyloglucan: manufactured by Dainippon Sumitomo Seiyaku Co., Ltd., "Glolid 6C"

크산탄 검: 와꼬 쥰야꾸(주)제Xanthan gum: manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.

또한, 표 1 내지 5 및 7 내지 9 중의 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율은 하기에 의해 구하였다.In addition, the total introduction rates of the urethane group, urea group, amide group and imide group in Tables 1 to 5 and 7 to 9 were obtained as follows.

<우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율의 산출 방법>&Lt; Calculation method of total introduction ratio of urethane group, urea group, amide group and imide group>

우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율=P/T' (1)Total introduction ratio of urethane group, urea group, amide group and imide group = P / T '(1)

P: 수식 다당류(A)를 구성하는 단당 유닛이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기가 화학 수식된 우레탄기의 수소 원자의 NMR 적분값(P1), 우레아기의 수소 원자의 NMR 적분값(P2), 아미드기의 수소 원자의 NMR 적분값(P3) 및 이미드기의 수소 원자의 NMR 적분값(P4)을 하기 수학식 (2)에 적용하여 얻은 합계 적분값P: a NMR integral value (P 1 ) of a hydrogen atom of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group of a urethane group chemically modified in the monosaccharide unit constituting the modified polysaccharide (A), a NMR integrated value 2 ) obtained by applying the NMR integration value (P 3 ) of the hydrogen atom of the amide group and the NMR integration value (P 4 ) of the hydrogen atom of the imide group to the following equation (2)

P=P1+P2/2+P3+P4 (2) P = P 1 + P 2/ 2 + P 3 + P 4 (2)

T': 수식 다당류(A)를 구성하는 단당 유닛의 4위의 탄소 원자에 직접 결합하고 있는 수소 원자의 NMR 적분값T ': the NMR integral value of the hydrogen atom directly bonded to the carbon atom at the 4th position of the monosaccharide unit constituting the modified polysaccharide (A)

<우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기의 합계 도입율의 측정 방법><Method for measuring the total introduction ratio of urethane group, urea group, amide group and imide group>

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

표 6 중, (A) 중의 (B)로 화학 수식된 관능기의 비율은, 하기 측정법에 의해 구하였다.In Table 6, the proportion of functional groups chemically modified with (B) in (A) was determined by the following measurement method.

<(B)로 화학 수식된 관능기의 비율 측정 방법><Method for measuring the ratio of functional groups chemically modified with (B)>

수식 전의 다당(a) 및 수식 다당류(A)의 1H-NMR을 측정한다. 각각의 측정 결과로 얻어진 하기 적분값을 하기 수학식 (3)에 적용시킴으로써, (B)로 수식된 관능기의 비율(%)을 산출하였다. 1 H-NMR of the polysaccharide (a) and the modified polysaccharide (A) before the modification is measured. The ratio (%) of the functional group modified by (B) was calculated by applying the following integral value obtained from each measurement result to the following equation (3).

(B)로 수식된 관능기의 비율(%)={(T-S)/T}×100 (3)(%) = {(T-S) / T} × 100 (3)

S=[(수식 다당류(A)의 히드록실기의 수소 원자의 적분값)+{(수식 다당류(A)의 아미노기의 수소 원자의 적분값)/2}]S = [(integral value of the hydrogen atom of the hydroxyl group of the modified polysaccharide (A)) + {integral value of the hydrogen atom of the amino group of the modified polysaccharide (A)) / 2]

T=[(다당(a)의 히드록실기의 수소 원자의 적분값)+{(다당(a)의 아미노기의 수소 원자의 적분값)/2}]T = [(integral value of the hydrogen atom of the hydroxyl group of the polysaccharide (a)) + {integral value of the hydrogen atom of the amino group of the polysaccharide (a) / 2}]

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

표 6 중, (A)의 방향환 농도는, 하기 측정법에 의해 구하였다.In Table 6, the aromatic ring concentration in (A) was determined by the following measurement method.

<방향환 농도의 측정>&Lt; Measurement of aromatic ring concentration >

수식 전의 다당(a) 및 수식 다당류(A)의 1H-NMR을 측정하고, 각각의 측정 결과로 얻어진 하기 적분값을 하기 수학식 (4)에 적용시킴으로써, 수식 다당류(A)의 방향환 농도(중량%)를 산출하였다. 1 H-NMR of the polysaccharide (a) and the modified polysaccharide (A) before the modification is measured and the following integral value obtained from each measurement result is applied to the following equation (4) (% By weight).

방향환 농도(중량%)={U×W/(U×W+V)}×100 (4)(%) = {U x W / (U x W + V)} x 100 (4)

U=(방향족 화합물(B)의 구조 중의 1개의 수소 원자의 적분값)×(방향족 화합물(B) 중의 방향환의 수)×5/(수식 다당류(A)를 구성하는 단당에 있어서, 1위 내지 5위의 탄소에 결합한 수소 원자의 적분값의 합계)U = (integral value of one hydrogen atom in the structure of the aromatic compound (B)) x (number of aromatic rings in the aromatic compound (B)) x 5 / (monosaccharide constituting the modified polysaccharide The sum of the integral values of the hydrogen atoms bonded to the 5th carbon)

V=다당(a)를 구성하는 단당의 분자량V = molecular weight of the monosaccharide constituting the polysaccharide (a)

W=방향족 화합물(B)의 분자량W = molecular weight of the aromatic compound (B)

용매: 중수소화 디메틸술폭시드Solvent: deuterated dimethylsulfoxide

장치: AVANCE300(일본 브루커 가부시끼가이샤 제조)Apparatus: AVANCE 300 (manufactured by Bruker K.K.)

주파수: 300MHzFrequency: 300MHz

표 1 내지 9 중, 수식 다당류(A)의 Mn은, 하기 조건으로 측정하였다.In Tables 1 to 9, Mn of the modified polysaccharide (A) was measured under the following conditions.

장치: 겔 퍼미에이션 크로마토그래피Apparatus: gel permeation chromatography

[「Alliance GPC V2000」, Waters(주)제][Alliance GPC V2000 &quot;, manufactured by Waters Co., Ltd.]

용매: N,N-디메틸포름아미드Solvent: N, N-dimethylformamide

기준 물질: 폴리스티렌Reference substance: polystyrene

샘플 농도: 3mg/mlSample concentration: 3 mg / ml

칼럼 고정상: PLgel MIXED-BColumn fixed bed: PLgel MIXED-B

[폴리머라보라토리즈(주)제][Manufactured by Polymer La Boratoliz Co., Ltd.]

칼럼 온도: 40℃Column temperature: 40 DEG C

실시예 1 내지 61 및 비교예 1 내지 32Examples 1 to 61 and Comparative Examples 1 to 32

제조예 1 내지 61에서 제조한 (A-1) 내지 (A-61) 및 비교 제조예 1 내지 32에서 제조한 (A'-1) 내지 (A'-32)를 각각 100부와, 유기 용제로서 1,3-디옥솔란1000부를 각각 일괄적으로 배합하고, 디스퍼저로 균일하게 혼합 교반하여, 실시예 1 내지 61 및 비교예 1 내지 32의 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 제조하였다.100 parts of each of (A-1) to (A-61) prepared in Production Examples 1 to 61 and (A'-1) to (A'-32) prepared in Comparative Production Examples 1 to 32, And 1000 parts of 1,3-dioxolane were mixed together and uniformly mixed and stirred with a disperser to prepare resin compositions for reversed wavelength dispersing films of Examples 1 to 61 and Comparative Examples 1 to 32, respectively.

[역파장 분산 필름의 제조][Preparation of reverse wavelength dispersion film]

실시예 1 내지 61 및 비교예 1 내지 32에서 얻은 각 역파장 분산 필름용 수지 조성물을, 표면 처리를 실시한 두께 120㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 [도요보(주)제 「코스모샤인」]에, 어플리케이터를 사용하여 막 두께 80㎛가 되도록 도포하여, 80℃에서 2시간 건조하였다. 건조 후, PET 필름으로부터 박리함으로써, 역파장 분산 필름을 얻었다.The resin composition for each of the reverse wavelength dispersion films obtained in Examples 1 to 61 and Comparative Examples 1 to 32 was applied to a PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 120 탆 (Cosmo Shine, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Using an applicator so as to have a thickness of 80 mu m and dried at 80 DEG C for 2 hours. After drying, the film was peeled off from the PET film to obtain an inverse wavelength dispersion film.

[필름의 성능 평가][Evaluation of film performance]

제작한 필름을 사용하여, 하기 (1) 및 (2)의 평가를 행하였다. 결과를 표 10 및 11에 나타내었다.Using the produced film, the following evaluations (1) and (2) were carried out. The results are shown in Tables 10 and 11.

(1) 투과율 및 헤이즈(투명성)(1) Transmittance and haze (transparency)

JIS-K7136에 준거하고, 전광선 투과율 측정 장치[상품명 「haze-garddual」 BYK gardner제]를 사용하여 투과율 및 헤이즈를 측정하였다. 투과율 및 헤이즈는, 모두 단위는 %이다.The transmittance and haze were measured in accordance with JIS-K7136 using a total luminous transmittance measuring apparatus (trade name "haze-garddual" manufactured by BYK gardner). The transmittance and the haze are all in%.

(2) 정의 복굴절성 및 역파장 분산성(2) Definite birefringence and reverse wavelength dispersion

오츠카 덴시(주)제 「RETS-100」으로 파장 450 nm, 590 nm 및 630 nm의 광에 대한 면내 리타데이션(Re)을 측정하였다.Plane retardation (Re) with respect to light of wavelengths 450 nm, 590 nm and 630 nm was measured with "RETS-100" manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.

정의 복굴절성으로서는, 파장 590 nm에서의 리타데이션값을 필름 막 두께로 나눈 값을 나타낸다. 또한, 이 값이 클수록, 정의 복굴절성이 높은 것을 나타낸다.The birefringence is defined as a value obtained by dividing the retardation value at a wavelength of 590 nm by the thickness of the film. The larger this value is, the higher the definition birefringence is.

역파장 분산성으로서는, Re(450)/Re(590) 및 Re(630)/Re(590)의 값을 나타낸다. 또한, Re(450), Re(590) 및 Re(630)은 각각 파장 450nm, 550nm 및 630nm에서의 면내 리타데이션을 가리킨다. Re(450)/Re(590)=0.88±0.03 또한 Re(630)/Re(590)=1.06±0.03인 것이, 역파장 분산성이 특히 양호한 것이며, Re(450)/Re(590)의 값과 Re(630)/Re(590)의 값의 차가 큰 것이, 역파장 분산성이 또한 특히 양호한 것이다.Reversible wavelength dispersibility indicates the values of Re (450) / Re (590) and Re (630) / Re (590). In addition, Re (450), Re (590), and Re (630) indicate in-plane retardations at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm, respectively. Re (450) / Re (590) = 0.88 占 .3 and Re (630) / Re (590) = 1.06 占 0.03 are particularly good in terms of reverse wavelength dispersion, And Re (630) / Re (590) are large, the reverse wavelength dispersion is also particularly good.

하기 제조 방법에 의해 반사 색도 b* 측정용 필름을 제조하고, JIS-Z8729에 준거하여 반사 색도 b*를 측정하였다.A reflection chromaticity b * measurement film was prepared by the following production method, and the reflection chromaticity b * was measured in accordance with JIS-Z8729.

<반사 색도 b* 측정용 필름의 제조 방법>&Lt; Production method of reflection chromaticity b * measuring film >

역파장 분산 필름용 수지 조성물을, 표면 처리를 실시한 두께 120㎛의 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름[도요보(주)제 「코스모샤인」]에, 어플리케이터를 사용하여 막 두께 80㎛가 되도록 도포하였다. 도포물을, 80℃에서 2시간 건조하였다. 건조 후, PET 필름으로부터 박리하여 반사 색도 b* 측정용 필름으로 하였다.The resin composition for the reverse wavelength dispersion film was applied to a surface-treated PET (polyethylene terephthalate) film having a thickness of 120 占 퐉 (Cosmo Shine, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) with an applicator so as to have a thickness of 80 占 퐉 . The coating material was dried at 80 DEG C for 2 hours. After drying, the film was peeled off from the PET film to obtain a film for measurement of the b * reflection chromaticity.

Figure pct00013
Figure pct00013

Figure pct00014
Figure pct00014

표 10, 11의 결과로부터, 본 발명의 실시예 1 내지 61의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 내비누화 처리성, 투명성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성을 동시에 겸비하고 있는 것을 알 수 있다. 이것으로부터, 필름용 및 시트용의 조성물로서 우수한 것을 알 수 있다.From the results of Tables 10 and 11, it can be seen that the resin compositions for reversed wavelength dispersive films of Examples 1 to 61 of the present invention both have saponification resistance, transparency, positive birefringence and reverse wavelength dispersion . From this, it can be seen that the composition for film and sheet is excellent.

본 발명의 역파장 분산 필름용 수지 조성물은, 내비누화 처리성, 투명성, 정의 복굴절성 및 역파장 분산성이 우수하기 때문에, 특히 역파장 분산 필름 또는 시트, 위상차 필름 또는 시트 및 원편광 필름 또는 원편광 시트로서 유용하다.The resin composition for an inverse wavelength-dispersive film of the present invention is excellent in anti-saponification property, transparency, positive birefringence and reverse wavelength dispersibility, and is therefore particularly useful as a reverse wavelength dispersion film or sheet, a retardation film or sheet, And is useful as a polarizing sheet.

Claims (12)

다당이 갖는 히드록실기, 카르복실기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 관능기가, 에테르기, 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 관능기로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류(A)를 함유하는 역파장 분산 필름용 수지 조성물이며, 수식 다당류(A)를 구성하는 모든 단당 유닛의 평균 분자 분산이 0.50 내지 20.0이며, 역파장 분산 필름용 수지 조성물을 80㎛의 막 두께로 성형한 필름의 JIS-Z8729에 준거하여 구해지는 반사 색도 b*의 절댓값이 0 내지 1.0인 역파장 분산 필름용 수지 조성물.At least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group and an amino group possessed by the polysaccharide is chemically modified with at least one functional group selected from the group consisting of ether group, urethane group, urea group, amide group and imide group, (A), wherein the average molecular dispersion of all monosaccharide units constituting the modified polysaccharide (A) is 0.50 to 20.0, and the resin composition for an inverted-wavelength dispersing film is 80 μm And the absolute value of the reflection chromaticity b * obtained in accordance with JIS-Z8729 of the film formed to a film thickness of 0 to 1.0 is 0 to 1.0. 제1항에 있어서,
수식 다당류(A)가, 하기 다당(a)가 화학 수식된 다당류이며, 이 수식 다당류(A)를 구성하는 단당 유닛 중 적어도 1개가 하기 화학식(1) 내지 (6)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 구조인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물:
다당(a): 전분, 글리코겐, 셀룰로오스, 키틴, 키토산, 아가로오스, 카라기난, 헤파린, 히알루론산, 펙틴, 크실로글루칸 및 크산탄 검, 및 이들이 갖는 관능기를 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기 이외의 것으로 치환한 다당으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 다당.
Figure pct00015

[식 중, X1 내지 X13은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 하기 화학식(7)이며; X1 내지 X3 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X4 내지 X6 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X7 및 X8 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X10 및 X11 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; X12 및 X13 중, 적어도 1개가 하기 화학식(7)로 표시되는 치환기이며; Y는 산소 원자 또는 NH기이며, Z는 히드록실기 또는 화학식(8)로 표시되는 치환기이다.]
Figure pct00016
(7)
[식 중, R1은, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 18의 1가의 지방족 탄화수소기이며; *은, 그것이 붙은 결합에 의해 화학식(7)로 표시되는 치환기가, 상기 화학식(1) 내지 (6)에 있어서의 X와 인접하는 산소 원자 및/또는 질소 원자와 결합하는 것을 나타냄]
Figure pct00017
(8)
[식 중, R2는, 탄소수 1 내지 12의 1가의 지방족 탄화수소기 또는 알킬폴리옥시알킬렌기이며; *은, 그것이 붙은 결합에 의해 화학식(8)로 표시되는 치환기가, 상기 화학식(5)에 있어서의 Z와 인접하는 탄소 원자와 결합하는 것을 나타냄]
The method according to claim 1,
Wherein the modified polysaccharide (A) is a polysaccharide wherein the polysaccharide (a) is a chemically modified polysaccharide and at least one unit constituting the modified polysaccharide (A) is at least one selected from the group consisting of the following chemical formulas (1) to Resin composition for reverse wavelength dispersion film having one structure:
The polysaccharide (a) may be selected from the group consisting of starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan, agarose, carrageenan, heparin, hyaluronic acid, pectin, xyloglucan and xanthan gum, At least one polysaccharide selected from the group consisting of polysaccharides substituted with an imide group.
Figure pct00015

Wherein X 1 to X 13 are each independently a hydrogen atom or the following formula (7); At least one of X 1 to X 3 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 4 to X 6 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 7 and X 8 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 10 and X 11 is a substituent represented by the following formula (7); At least one of X 12 and X 13 is a substituent represented by the following formula (7); Y is an oxygen atom or an NH group, and Z is a hydroxyl group or a substituent represented by the formula (8).
Figure pct00016
(7)
Wherein R 1 is a hydrogen atom or a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; * Indicates that the substituent represented by the formula (7) is bonded to the oxygen atom and / or the nitrogen atom adjacent to X in the above formulas (1) to (6)
Figure pct00017
(8)
Wherein R 2 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group or alkyl polyoxyalkylene group having 1 to 12 carbon atoms; * Indicates that the substituent represented by the formula (8) bonds with the carbon atom adjacent to Z in the formula (5) by the bond to which it is attached.
제2항에 있어서,
화학식(7) 중의 R1이 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, t-부틸기, n-헥실기, 시클로헥실기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-도데실기 및 n-스테아릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 치환기인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물.
3. The method of claim 2,
In the formula (7), R 1 is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a n-hexyl group, a cyclohexyl group, Is at least one substituent selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a n-butyl group, a n-butyl group,
제1항에 있어서,
수식 다당류(A)가, 하기 다당(a)가 화학 수식된 다당류이며, (a)중 적어도 1개의 히드록실기가 에폭시기를 갖는 하기 방향족 화합물(B)로 화학 수식되어 이루어지는 수식 다당류인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물:
다당(a): 전분, 글리코겐, 셀룰로오스, 키틴, 키토산, 아가로오스, 카라기난, 헤파린, 히알루론산, 펙틴, 크실로글루칸 및 크산탄 검, 및 이들이 갖는 관능기를 우레탄기, 우레아기, 아미드기 및 이미드기 이외의 것으로 치환한 다당으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 다당.
방향족 화합물(B): 방향환 중의 1개의 수소 원자가, 에폭시기로 치환된 방향족 화합물(b1), 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시 알킬기로 치환된 방향족 화합물(b2) 및 알킬의 탄소수가 3 내지 8인 에폭시 알킬기에 있어서, 알킬 중 적어도 1개의 탄소 원자가 산소 원자에 치환된 관능기로 치환된 방향족 화합물(b3)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 화합물.
The method according to claim 1,
Wherein the modified polysaccharide (A) is a polysaccharide wherein the polysaccharide (a) is chemically modified, and at least one hydroxyl group of the polysaccharide (a) is chemically modified with the following aromatic compound (B) having an epoxy group, Resin composition for dispersion film:
The polysaccharide (a) may be selected from the group consisting of starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan, agarose, carrageenan, heparin, hyaluronic acid, pectin, xyloglucan and xanthan gum, At least one polysaccharide selected from the group consisting of polysaccharides substituted with an imide group.
Aromatic compound (B): an aromatic compound (b1) in which one hydrogen atom in an aromatic ring is substituted with an epoxy group, an aromatic compound (b2) in which the alkyl is substituted with an epoxy alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, An aromatic compound (b3) in which at least one carbon atom in the alkyl group is substituted with an oxygen atom-substituted functional group, at least one kind of compound selected from the group consisting of
제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
다당(a)가 셀룰로오스, 아실화 셀룰로오스(a1), 에테르화 셀룰로오스(a2) 및 에테르화 아실화 셀룰로오스(a3)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물.
5. The method according to any one of claims 2 to 4,
Wherein the polysaccharide (a) is at least one selected from the group consisting of cellulose, acylated cellulose (a1), etherified cellulose (a2) and etherified acylated cellulose (a3).
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
에스테르화 셀룰로오스(C)를 함유하는, 역파장 분산 필름용 수지 조성물.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
A resin composition for reversed wavelength dispersion film, which contains esterified cellulose (C).
제6항에 있어서,
에스테르화 셀룰로오스(C)가 알킬에스테르화 셀룰로오스이며, 알킬의 탄소수가 1 내지 18인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물.
The method according to claim 6,
Wherein the esterified cellulose (C) is an alkyl esterified cellulose, and the alkyl has 1 to 18 carbon atoms.
제6항 또는 제7항에 있어서,
에스테르화 셀룰로오스(C)가 아세테이트기, 프로피오네이트기 및 부티레이트기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 에스테르기를 갖는 에스테르화 셀룰로오스인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물.
8. The method according to claim 6 or 7,
Wherein the esterified cellulose (C) is an esterified cellulose having at least one ester group selected from the group consisting of an acetate group, a propionate group and a butyrate group.
제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
역파장 분산 필름용 수지 조성물의 중량을 기준으로 하여, 수식 다당류(A)의 함유량이 1 내지 99.9중량%, 에스테르화 셀룰로오스(C)의 함유량이 0.1 내지 99중량%인, 역파장 분산 필름용 수지 조성물.
9. The method according to any one of claims 6 to 8,
(1), wherein the content of the modified polysaccharide (A) is 1 to 99.9% by weight and the content of the esterified cellulose (C) is 0.1 to 99% by weight based on the weight of the resin composition for reversed wavelength dispersion film Composition.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는, 역파장 분산 필름 또는 역파장 분산 시트.A reverse wavelength dispersion film or reverse wavelength dispersion sheet formed from the resin composition for reverse wavelength dispersion film according to any one of claims 1 to 9. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는, 위상차 필름 또는 위상차 시트.A retardation film or a retardation sheet formed from the resin composition for reversed wavelength dispersion film according to any one of claims 1 to 9. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 역파장 분산 필름용 수지 조성물로부터 형성되는, 원편광 필름 또는 원편광 시트.A circularly polarizing film or a circularly polarizing sheet formed from the resin composition for a reverse wavelength dispersion film according to any one of claims 1 to 9.
KR1020157000920A 2012-07-26 2013-07-01 Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet which comprise same KR101650751B1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012165648 2012-07-26
JPJP-P-2012-165648 2012-07-26
JP2013063584A JP6291715B2 (en) 2013-03-26 2013-03-26 Resin composition for reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion film comprising the same
JPJP-P-2013-063584 2013-03-26
PCT/JP2013/068011 WO2014017257A1 (en) 2012-07-26 2013-07-01 Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet which comprise same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150023751A true KR20150023751A (en) 2015-03-05
KR101650751B1 KR101650751B1 (en) 2016-08-25

Family

ID=49997073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157000920A KR101650751B1 (en) 2012-07-26 2013-07-01 Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet which comprise same

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR101650751B1 (en)
CN (1) CN104471450B (en)
TW (1) TWI576380B (en)
WO (1) WO2014017257A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016060144A1 (en) * 2014-10-17 2016-04-21 コニカミノルタ株式会社 Polymer composition, optical film, circularly polarizing plate, and display device
US9605086B2 (en) * 2015-03-26 2017-03-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin composition and resin molded article
CN110028591A (en) * 2019-04-02 2019-07-19 贵州大学 A kind of 3-(2- hydroxyphenyl) cellulose propionate ester preparation method
JP2021143239A (en) * 2020-03-11 2021-09-24 大王製紙株式会社 Fibrous cellulose, fibrous cellulose composite resin, and method for producing fibrous cellulose
CN112323492B (en) * 2020-10-30 2022-12-30 苏州棠华纳米科技有限公司 After-finishing method of textile
CN112358554B (en) * 2020-10-30 2022-09-09 苏州棠华纳米科技有限公司 Cross-linking agent for water-repellent and oil-repellent finishing, and preparation method and application thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030095403A (en) * 2001-05-10 2003-12-18 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 Liquid crystalline compound and phase difference film using the same
JP2009139526A (en) * 2007-12-05 2009-06-25 Nitto Denko Corp Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2010195858A (en) * 2009-02-23 2010-09-09 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal device
WO2011040333A1 (en) * 2009-09-30 2011-04-07 富士フイルム株式会社 Cellulose acylate film, phase-difference film, polarizing plate, and liquid-crystal display device
JP2012088408A (en) 2010-10-16 2012-05-10 Konica Minolta Opto Inc Retardation film, production method of retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5252611B2 (en) * 2006-09-15 2013-07-31 日東電工株式会社 Retardation film, optical laminate, liquid crystal panel, and liquid crystal display device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030095403A (en) * 2001-05-10 2003-12-18 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 Liquid crystalline compound and phase difference film using the same
JP2009139526A (en) * 2007-12-05 2009-06-25 Nitto Denko Corp Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2010195858A (en) * 2009-02-23 2010-09-09 Fujifilm Corp Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal device
WO2011040333A1 (en) * 2009-09-30 2011-04-07 富士フイルム株式会社 Cellulose acylate film, phase-difference film, polarizing plate, and liquid-crystal display device
JP2012088408A (en) 2010-10-16 2012-05-10 Konica Minolta Opto Inc Retardation film, production method of retardation film, polarizing plate, and liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
TWI576380B (en) 2017-04-01
CN104471450A (en) 2015-03-25
WO2014017257A1 (en) 2014-01-30
TW201406843A (en) 2014-02-16
KR101650751B1 (en) 2016-08-25
CN104471450B (en) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101650751B1 (en) Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet which comprise same
US11434350B2 (en) Cellulose resin composition, molded body and product using same, and a method for producing cellulose resin composition
JP7306985B2 (en) polysaccharide-containing polyurethane polymer
JP6182218B2 (en) Method for preparing biomass polymer emulsion
US10982009B2 (en) Cellulose derivative and use thereof
US11591410B2 (en) Cellulose derivative and resin composition for molding
CN111051444A (en) Latex composition comprising polysaccharide
BR0009480B1 (en) Polyurethane solutions with alkoxysilane structure units, process for their preparation as well as their applications.
US9458251B2 (en) Cellulose resin and process for producing the same
BRPI0904856A2 (en) polyurethane solutions
US9181351B2 (en) Cellulose resin and process for producing the same
US10934368B2 (en) Cellulose resin, material for molding, molded body and process for producing cellulose resin
Rodriguez et al. Preparation and characterization of polysaccharide films from the cyanobacteria Nostoc commune
CN110746812B (en) Thixotropic mixtures containing nonionic polyurethane compounds and aqueous leather surface treatment coatings comprising the same
Phua et al. Shape memory polyurethane with polydopamine-coated nanosheets: Simultaneous enhancement of recovery stress and strain recovery ratio and the underlying mechanisms
JP6939782B2 (en) Cellulose-based resin composition, molded product and products using it
WO2010106023A1 (en) Paper coating composition
US11028186B2 (en) Cellulose derivative, cellulose resin composition, molded body and product using same
JP2014041347A (en) Resin composition for reverse wavelength dispersion film, and reverse wavelength dispersion film and reverse wavelength dispersion sheet formed of the composition
JP6257977B2 (en) Resin composition for polarizing plate and polarizing plate comprising the same
KR20130050892A (en) Resin modifier and optical film using sugar ester

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant