KR20150008681A - Preparing method for polarizer - Google Patents

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이건희
박동필
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a polarizer manufacturing method. The polarizer manufacturing method includes a step of dry-stretching a polarizer forming film at the temperature of 50 to 150 °C by 2.5 to 6 times before a wet process during the manufacturing process of the polarizer to reduce the breakage and manufacture polarizers which have excellent heat resistance and moisture resistance and are capable of minimizing the color change under hot and humid conditions.

Description

편광자의 제조 방법 {Preparing method for polarizer}[0001] Preparing method for polarizer [0002]

본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing a polarizer.

일반적으로 화상 표시 장치에 사용되는 편광판은 밝고, 색의 재현성이 좋은 화상을 제공하기 위해서, 높은 투과율과 높은 편광도를 겸비할 것이 요구된다. 이러한 편광판은 종래, 폴리비닐알콜(PVA)계의 필름을 2색성 요오드 또는 2색성 염료 등을 사용하여 염색하고, 일축 연신 등의 방법에 의해 배향시킴으로써 제조되고 있다.In general, a polarizing plate used in an image display apparatus is required to have a high transmittance and a high degree of polarization in order to provide a bright and reproducible image with good color reproducibility. Such a polarizing plate is conventionally produced by dying a polyvinyl alcohol (PVA) film using dichromatic iodine or a dichroic dye, and orienting it by a method such as uniaxial drawing.

종래에는 편광판을 사용한 화상 표시 장치가 전자 계산기나 시계 등 소형 제품에 주로 사용되었으나, 최근에는 텔레비젼, 모니터, 자동차 계기판, 각종 사무용, 공업용 기계들의 표시판 등 거의 모든 산업 분야에서 사용되고 있다. 이처럼 사용 영역이 확대됨에 따라, 고온, 고습 등 가혹한 조건에서 장시간 사용해야 하는 경우도 많아졌다. 그러나 편광판의 폴리비닐알콜계 편광자는 열역학적으로 매우 불안정하고 수분에 취약하여 치수 변화가 일어나고 파단될 수 있으며, TAC 보호필름은 흡습율과 투습도가 크기 때문에 고온·다습한 환경 하에서 편광 기능이 저하되는 문제가 있다.Conventionally, an image display apparatus using a polarizing plate is mainly used in small-sized products such as an electronic calculator and a clock, but recently it has been used in almost all industrial fields such as a television, a monitor, an automobile instrument panel, various office use, As the area of use is expanded, there are many cases where it is required to be used for a long time under severe conditions such as high temperature and high humidity. However, the polyvinyl alcohol polarizers of the polarizing plate are thermodynamically unstable, vulnerable to moisture, and may undergo dimensional changes and breakage. Since the TAC protective film has a large moisture absorption rate and moisture permeability, the polarizing function is degraded in a high temperature and high humidity environment .

한국공개특허 제2008-74511호에는 내구성이 우수한 편광 소자, 편광판 및 그 제조 방법이 개시되어 있다.
Korean Patent Publication No. 2008-74511 discloses a polarizing element and a polarizing plate excellent in durability and a manufacturing method thereof.

한국공개특허 제2008-74511호Korean Patent Publication No. 2008-74511

본 발명은 편광자의 파단을 최소화 할 수 있는 편광자의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention aims to provide a method of manufacturing a polarizer capable of minimizing the breakage of a polarizer.

본 발명은 내열성 및 내습성이 우수하여 고온 다습한 조건 하에서 색상 변화를 최소화할 수 있는 편광자의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for producing a polarizer which is excellent in heat resistance and moisture resistance and can minimize color change under high temperature and high humidity conditions.

본 발명은 내구성이 우수한 편광자를 제조하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to produce a polarizer excellent in durability.

본 발명은 그러한 편광자를 포함하는 편광판의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a polarizing plate including such a polarizer.

1. 편광자의 제조 공정 중 습식 공정 이전에 편광자 형성용 필름을 50 내지 150℃에서 2.5 내지 6배 건식 연신하는 편광자의 제조 방법.1. A process for producing a polarizer wherein a film for forming a polarizer is dry-stretched at a temperature of 50 to 150 DEG C at a temperature of 2.5 to 6 times before a wet process in the production process of the polarizer.

2. 위 1에 있어서, 상기 건식 연신은 롤간(inter-roll)연신 방법, 가열 롤(heating roll) 연신 방법 또는 압축 연신 방법으로 수행되는 편광자의 제조 방법.2. The method of producing a polarizer according to 1 above, wherein the dry stretching is performed by an inter-roll stretching method, a heating roll stretching method, or a compression stretching method.

3. 위 1에 있어서, 상기 건식 연신에서의 연신비는 제조 공정 중 전체 누적 연신비의 60% 이상인 편광자의 제조 방법.3. The method of producing a polarizer according to item 1 above, wherein the stretching ratio in the dry stretching is 60% or more of the total cumulative stretching ratio in the manufacturing process.

4. 위 1에 있어서, 상기 편광자 형성용 필름의 수분율은 1 내지 10중량%인 편광자의 제조 방법.4. The method of producing a polarizer according to 1 above, wherein the water content of the polarizer-forming film is 1 to 10% by weight.

5. 위 1에 있어서, 상기 편광자 형성용 필름의 수분율은 2 내지 8중량%인 편광자의 제조 방법.5. The method of producing a polarizer according to 1 above, wherein the water content of the polarizer-forming film is 2 to 8 wt%.

6. 위 1에 있어서, 상기 습식 공정은 염색, 가교 및 연신 단계를 포함하는 편광자의 제조 방법.6. The method of producing a polarizer according to 1 above, wherein the wet process comprises dyeing, crosslinking and stretching.

7. 위 6에 있어서, 상기 가교 단계는 금속 질산염을 포함하는 가교용 수용액에 침지하여 수행되는 편광자의 제조 방법.7. The method of producing a polarizer according to 6 above, wherein said crosslinking step is carried out by immersing in an aqueous crosslinking solution containing a metal nitrate.

8. 위 7에 있어서, 상기 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 은, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 구리, 아연, 철, 코발트, 니켈, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 지르코늄, 백금, 알루미늄, 갈륨, 인듐, 티타늄, 란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 이트륨, 네오듐, 사마륨, 프라세오듐, 툴륨, 에르븀, 주석, 바나듐, 크롬, 몰리브덴 및 망간으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 편광자의 제조 방법.8. The method of claim 7, wherein the metal is selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, silver, magnesium, calcium, strontium, barium, copper, zinc, iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium, zirconium, At least one polarizer selected from the group consisting of aluminum, gallium, indium, titanium, lanthanum, cerium, europium, gadolinium, yttrium, neodymium, samarium, praseodymium, thulium, erbium, tin, vanadium, chromium, molybdenum and manganese Gt;

9. 위 7에 있어서, 상기 금속 질산염은 가교용 수용액 총 중량 중 0.1 내지 10중량%로 포함되는 편광자의 제조 방법.9. The method of producing a polarizer according to 7, wherein the metal nitrate is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the aqueous crosslinking solution.

10. 위 6에 있어서, 상기 연신 단계는 1 내지 1.5배의 연신비로 수행되는 편광자의 제조 방법.10. The method of producing a polarizer according to 6 above, wherein said stretching is carried out at a stretching ratio of 1 to 1.5 times.

11. 위 6에 있어서, 상기 염색 단계 이전에 수행되는 팽윤 단계를 더 포함하는 편광자의 제조 방법.11. The method of manufacturing a polarizer according to claim 6, further comprising a swelling step performed before the dyeing step.

12. 위 1 내지 11 중 어느 한 항의 방법으로 편광자를 제조하는 단계; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 보호필름을 접합하는 단계를 포함하는 편광판의 제조 방법.
12. A method for producing a polarizer, comprising the steps of: preparing a polarizer by the method according to any one of claims 1 to 11; And bonding a protective film to at least one side of the polarizer.

본 발명은 파단을 최소화한 편광자를 제조할 수 있다.The present invention can produce a polarizer with minimum breakage.

본 발명은 내열성 및 내습성이 우수하여 고온 다습한 조건 하에서 색상 변화를 최소화할 수 있는 편광자를 제조할 수 있다.The present invention can produce a polarizer that is excellent in heat resistance and moisture resistance and can minimize color change under high temperature and high humidity conditions.

본 발명은 가교 효율이 향상되어 내구성이 개선된 편광자를 제조할 수 있다.
The present invention can produce a polarizer with improved crosslinking efficiency and improved durability.

본 발명은 편광자의 제조 공정 중 습식 공정 이전에 편광자 형성용 필름을 50 내지 150℃에서 2.5 내지 6배 건식 연신함으로써, 파단을 억제하고, 내열성 및 내습성이 우수하여 고온 다습한 조건 하에서 색상 변화를 최소화할 수 있는 편광자를 제조할 수 있는 편광자의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a process for producing a polarizer by dry stretching a film for forming a polarizer at a temperature of 50 to 150 DEG C 2.5 to 6 times prior to a wet process in a polarizer manufacturing process to suppress breakage and to exhibit excellent heat resistance and moisture resistance, To a method for producing a polarizer capable of producing a polarizer that can be minimized.

이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 편광자의 제조 방법은 제조 공정 중 습식 공정 이전에 편광자 형성용 필름을 2.5 내지 6배 건식 연신한다.The polarizer-producing method of the present invention dry-stretches the polarizer-forming film 2.5 to 6 times before the wet process in the manufacturing process.

본 발명은 습식 공정 이전에 건식 연신을 수행함으로써, 편광자의 파단을 억제하고, 편광자의 내열성 및 내습성이 현저히 개선되어 고온 고습 하에서 색상 변화를 최소화할 수 있다.By performing dry stretching before the wet process, the present invention can suppress the breakage of the polarizer and significantly improve the heat resistance and moisture resistance of the polarizer, thereby minimizing color change under high temperature and high humidity.

본 발명에 따른 건식 연신은 2.5 내지 6배의 연신비로 수행되고, 바람직하게는 3 내지 5배의 연신비로 수행될 수 있다. 건식 연신이 2.5 내지 6배의 연신비로 수행되는 경우, 파단 억제, 내열성 및 내습성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.The dry stretching according to the present invention can be carried out at a stretching ratio of 2.5 to 6 times, and preferably at a stretching ratio of 3 to 5 times. When dry stretching is carried out at a stretching ratio of 2.5 to 6 times, it is possible to maximize the effect of suppressing fracture, improving heat resistance and moisture resistance.

상기 건식 연신에서의 연신비가 제조 공정 중 전체 누적 연신비에서 차지하는 비율은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 60% 이상, 바람직하게는 80% 이상일 수 있고, 그 상한은 특별히 한정되지 않는다. 건식 연신에서 60% 이상의 연신이 수행되는 경우에 파단 억제, 내열성 및 내습성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.The ratio of the stretching ratio in the dry stretching to the total cumulative stretching ratio in the manufacturing process is not particularly limited and may be, for example, 60% or more, preferably 80% or more, and the upper limit is not particularly limited. When the elongation of 60% or more is carried out in dry stretching, the effect of suppressing breakage, heat resistance and moisture resistance can be maximized.

건식 연신은 건식으로 수행되는 것이라면 그 방법은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 통상적으로 사용되는 건식 연식 방법이 사용될 수 있으며, 예를 들면 롤간(inter-roll)연신 방법, 가열 롤(heating roll) 연신 방법, 압축 연신 방법, 등을 들 수 있으며, 바람직하게는 필름에 직접적으로 열을 가하여 보다 용이한 연신이 가능하다는 측면에서 가열 롤 연신 방법을 사용할 수 있다.The dry stretching method is not particularly limited as long as the dry stretching can be performed by a dry method, and a dry method commonly used in the art can be used. For example, an inter-roll stretching method, a heating roll stretching method , A compression stretching method, and the like. The heating roll stretching method can be preferably used in view of easiness of stretching by applying heat directly to the film.

충분한 연신에 따른 파단 억제, 내열성 및 내습성의 개선 효과를 극대화한다는 측면에서 본 발명에 따른 제1 연신은 50 내지 150℃에서 수행되고, 바람직하게는 80 내지 150℃에서 수행될 수 있다.The first stretching according to the present invention may be carried out at 50 to 150 ° C, preferably at 80 to 150 ° C in view of maximizing the effect of suppressing breakage due to sufficient stretching, improving the heat resistance and moisture resistance.

가열 롤 연신 방법으로 연신하는 경우, 상기 온도는 롤의 온도이다.When stretching by the heating roll stretching method, the temperature is the temperature of the roll.

이러한 측면에서 편광자 형성용 필름의 수분율은 예를 들면 1 내지 10중량%일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 8중량%, 보다 바람직하게는 3 내지 5중량% 일 수 있다. 편광자 형성용 필름의 수분율이 1 내지 10중량%인 경우에 건식 연신에 의한 파단 억제, 내열성 및 내습성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.In this respect, the moisture content of the film for forming a polarizer may be, for example, 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, more preferably 3 to 5% by weight. When the moisture content of the film for forming a polarizer is 1 to 10% by weight, it is possible to maximize the effects of suppressing breakage due to dry drawing, improving heat resistance and moisture resistance.

본 발명에 따른 편광자 형성용 필름은 이색성 물질, 즉 요오드에 의해 염색 가능한 필름이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리비닐알코올 필름, 부분적으로 검화된 폴리비닐알코올 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름, 이들의 부분적으로 검화된 필름 등과 같은 친수성 고분자 필름; 또는 탈수 처리된 폴리비닐알코올계 필름, 탈염산 처리된 폴리비닐알코올계 필름 등과 같은 폴리엔 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서 면내에서 편광도의 균일성을 강화하는 효과가 우수할 뿐만 아니라 요오드에 대한 염색 친화성이 우수하다는 점에서 폴리비닐알코올계 필름이 바람직하다.The type of the polarizer-forming film according to the present invention is not particularly limited as long as it is a dichroic substance, that is, a film which can be dyed with iodine. Examples thereof include a polyvinyl alcohol film, a partially saponified polyvinyl alcohol film; A hydrophilic polymer film such as a polyethylene terephthalate film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a cellulose film, a partially saponified film thereof and the like; Or a dehydrated polyvinyl alcohol film, a dehydrochloric acid-treated polyvinyl alcohol film, and the like. Of these, a polyvinyl alcohol-based film is preferable because it has an excellent effect of enhancing the uniformity of the degree of polarization in the plane and is excellent in dye affinity for iodine.

편광자 형성용 필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 40 내지 80㎛일 수 있다.The thickness of the film for forming a polarizer is not particularly limited, and may be, for example, 40 to 80 탆.

본 발명의 편광자의 제조 방법은 상기 건식 연신 이후에 수행되는 습식 공정을 포함한다.The method for producing the polarizer of the present invention includes a wet process performed after the dry stretching.

습식 공정은 특별히 한정되지 않고 당 분야에서 편광자 제조에 통상적으로 사용되는 습식 공정일 수 있으며, 예를 들면 팽윤, 염색, 가교, 연신, 수세, 건조 단계 등을 포함하는 공정일 수 있다. 각 공정의 순서, 반복 횟수, 공정 조건 등은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 한 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어 연신 단계는 염색 단계 이전, 이후 또는 가교 단계 이후에 수행될 수 있으며, 팽윤 단계, 염색 단계 및 가교 단계로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단계와 동시에 수행될 수도 있다.The wet process is not particularly limited and may be a wet process commonly used in the art for polarizer production, and may be a process including, for example, swelling, dyeing, crosslinking, stretching, washing, drying and the like. The order of each process, the number of repetitions, the process conditions, and the like are not particularly limited as long as they do not deviate from the object of the present invention. For example, the stretching step may be performed before, after, or after the dyeing step, and may be performed simultaneously with at least one step selected from the group consisting of a swelling step, a dyeing step and a crosslinking step.

이하 본 발명의 일 구현예에 따라, 습식 공정을 그 단계별로 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, according to one embodiment of the present invention, the wet process will be described step by step in more detail.

팽윤 단계는 편광자 형성용 필름을 염색하기 이전에 팽윤용 수용액으로 채워진 팽윤조에 침지하여, 편광자 형성용 필름의 표면 상에 퇴적된 먼지나 블록킹방지제와 같은 불순물을 제거하고 편광자 형성용 필름을 팽윤시켜 연신 효율을 향상시키고 염색 불균일성도 방지하여 편광자의 물성을 향상시키기 위한 단계이다.The swelling step is carried out by immersing the polarizer-forming film in a swelling tank filled with an aqueous swelling solution before dyeing to remove impurities such as dust and anti-blocking agent deposited on the surface of the polarizer-forming film, swelling the polarizer- Is a step for improving the physical properties of the polarizer by improving the efficiency and preventing the uneven dyeing.

팽윤용 수용액으로는 통상 물(순수, 탈이온수)을 단독으로 사용할 수 있으며, 여기에 소량의 글리세린 또는 요오드화칼륨을 첨가하는 경우 고분자 필름의 팽윤과 함께 가공성도 향상시킬 수 있다.Water (pure water, deionized water) can usually be used as a swelling aqueous solution, and when a small amount of glycerin or potassium iodide is added thereto, the swelling of the polymer film and the processability can be improved.

글리세린 및 요오드화칼륨의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 팽윤용 수용액 총 중량 중 각각 5중량% 이하, 10중량% 이하일 수 있다.The content of glycerin and potassium iodide is not particularly limited and may be, for example, 5 wt% or less and 10 wt% or less, respectively, in the total weight of the aqueous swelling solution.

팽윤조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 70℃일 수 있고, 바람직하게는 25 내지 55℃일 수 있다. 팽윤조의 온도가 20 내지 70℃인 경우에 이후에 연신 및 염색 효율이 우수하며, 과도한 팽윤에 의한 필름의 팽창을 방지할 수 있다.The temperature of the swelling bath is not particularly limited, and may be, for example, 20 to 70 캜, preferably 25 to 55 캜. When the temperature of the swelling bath is 20 to 70 캜, the stretching and dyeing efficiency is excellent thereafter, and expansion of the film due to excessive swelling can be prevented.

팽윤 단계의 수행시간(팽윤조 침지 시간)은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 180초 이하일 수 있고, 바람직하게는 90초 이하일 수 있다. 침지시간이 180초 이하인 경우에 팽윤이 과도하여 포화 상태가 되는 것을 억제할 수 있어, 폴리비닐알코올계 필름의 연화로 인한 파단을 방지하고 염색단계에서 요오드의 흡착이 균일하게 되어 편광도를 향상시킬 수 있다.The execution time (swelling bath immersion time) of the swelling step is not particularly limited, and may be, for example, 180 seconds or less, preferably 90 seconds or less. It is possible to prevent excessive swelling and saturation when the immersion time is 180 seconds or less, to prevent breakage due to softening of the polyvinyl alcohol-based film and to improve the polarization degree by uniformly adsorbing iodine in the dyeing step have.

팽윤 단계는 생략될 수 있으며, 염색 단계에서 팽윤이 동시에 수행될 수도 있다.The swelling step may be omitted and the swelling may be performed simultaneously in the staining step.

염색 단계는 편광자 형성용 필름을 이색성 물질, 예를 들어 요오드를 포함하는 염색용 수용액으로 채워진 염색조에 침지시켜 편광자 형성용 필름에 요오드를 흡착시키는 단계이다.The dyeing step is a step of dipping the polarizing film in a dyeing bath filled with a dyeing aqueous solution containing a dichroic substance, for example, iodine, to adsorb iodine to the polarizing film.

염색용 수용액은 물, 수용성 유기용매 또는 이들의 혼합용매와 요오드를 포함할 수 있다. 요오드의 함량은 염색용 수용액 중 0.4 내지 400mmol/L일 수 있고, 바람직하게는 0.8 내지 275mmol/L, 보다 바람직하게는 1 내지 200mmol/L일 수 있다.The dyeing aqueous solution may comprise water, a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof and iodine. The content of iodine in the dyeing aqueous solution may be 0.4 to 400 mmol / L, preferably 0.8 to 275 mmol / L, more preferably 1 to 200 mmol / L.

염색용 수용액은 염색 효율의 개선을 위해 용해 보조제로서 요오드화물을 더 포함할 수 있다.The dyeing aqueous solution may further contain iodide as a solubilizing aid for improving the dyeing efficiency.

요오드화물의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트튬, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티타늄 등을 들 수 있으며, 물에 대한 용해도가 크다는 점에서 요오드화칼륨이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The kind of iodide is not particularly limited and includes, for example, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide and the like , And potassium iodide is preferred in view of high solubility in water. These may be used alone or in combination of two or more.

요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 염색용 수용액 총 중량 중 0.01 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.01 내지 5중량%일 수 있다.The content of iodide is not particularly limited and may be, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the dyeing aqueous solution.

염색조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 42℃일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 35℃일 수 있다. The temperature of the dye bath is not particularly limited and may be, for example, from 5 to 42 캜, preferably from 10 to 35 캜.

염색조 내에서 편광자 형성용 필름의 침지시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1 내지 20분일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 10분일 수 있다.The immersing time of the film for forming a polarizer in the dyeing tank is not particularly limited and may be, for example, 1 to 20 minutes, preferably 2 to 10 minutes.

가교 단계는 물리적으로 흡착되어 있는 요오드 분자에 의한 염색성이 외부 환경에 의해 저하되지 않도록 염색된 편광자 형성용 필름을 가교용 수용액에 침지시켜 흡착된 요오드 분자를 고정시키는 단계이다. 이색성 염료는 내습 환경에서 용출되는 경우가 많지는 않으나, 요오드는 가교반응이 불안정한 경우 환경에 따라 요오드 분자가 용해 또는 승화되는 경우가 많아, 충분한 가교반응이 요구된다.The cross-linking step is a step of immersing the dyed polarizer-forming film in a crosslinking aqueous solution so as to fix the adsorbed iodine molecules so that the dyeability due to physically adsorbed iodine molecules is not lowered by the external environment. Although dichroic dyes are not often eluted in a humidity environment, iodine molecules often dissolve or sublimate depending on the environment when the crosslinking reaction is unstable, and sufficient crosslinking reaction is required.

가교용 수용액은 용매인 물과 붕산, 붕산나트륨 등의 붕소 화합물을 포함하며, 물과 함께 상호 용해 가능한 유기용매를 더 포함할 수 있다.The aqueous solution for crosslinking may further comprise water as a solvent and a boron compound such as boric acid or sodium borate, and may further comprise an organic solvent mutually soluble with water.

붕소 화합물은 편광자 형성용 필름에 강직성을 부여하여 공정 중 주름 발생을 억제함으로써 취급성을 향상시키고, 요오드 배향을 형성하는 역할을 한다.The boron compound imparts rigidity to the polarizer-forming film to suppress the occurrence of wrinkles in the process, thereby improving the handling property and forming the iodine orientation.

붕소 화합물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교용 수용액 총 중량 중 1 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 8중량%일 수 있다.The content of the boron compound is not particularly limited and may be, for example, 1 to 10% by weight, and preferably 2 to 8% by weight, based on the total weight of the aqueous crosslinking solution.

가교용 수용액은 편광자 면내에서의 편광도의 균일성을 얻기 위하여 소량의 요오드화물을 더 포함할 수 있다.The aqueous crosslinking solution may further contain a small amount of iodide to obtain the uniformity of the degree of polarization in the plane of the polarizer.

요오드화물은 염색 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.The iodide may be the same as that used in the dyeing step.

요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교용 수용액 총 중량 중 0.05 내지 15중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 11중량%일 수 있다. 요오드화물의 함량이 0.05중량% 미만이면 필름내의 요오드 이온이 빠져 나와 투과율이 증가하고 편광자의 색상이 변하게 될 수 있고, 15중량%를 초과이면 수용액 내의 요오드 이온이 필름으로 침투하여 투과율이 감소될 수 있다.The content of iodide is not particularly limited and may be, for example, 0.05 to 15% by weight, preferably 0.5 to 11% by weight, based on the total weight of the aqueous crosslinking solution. If the content of iodide is less than 0.05% by weight, iodide ions in the film may escape to increase the transmittance and change the color of the polarizer. If the content of iodide exceeds 15% by weight, iodide ions in the aqueous solution may permeate into the film, .

본 발명에 따른 가교용 수용액은 금속 질산염을 더 포함할 수 있다.The aqueous crosslinking solution according to the present invention may further comprise a metal nitrate.

금속 질산염은 금속과 폴리비닐알코올 간의 킬레이트 구조를 형성하도록 하여 가교 효율을 개선시키고, 이에 따라 편광자의 내구성을 향상시켜 고온 고습 하에서 색상 변화를 최소화하도록 한다.The metal nitrate improves the crosslinking efficiency by forming a chelate structure between the metal and the polyvinyl alcohol, thereby improving the durability of the polarizer and minimizing the color change under high temperature and high humidity.

금속은 질산과 반응하여 염을 형성할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 은, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 구리, 아연, 철, 코발트, 니켈, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 지르코늄, 백금, 알루미늄, 갈륨, 인듐, 티타늄, 란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 이트륨, 네오듐, 사마륨, 프라세오듐, 툴륨, 에르븀, 주석, 바나듐, 크롬, 몰리브덴, 망간 등을 들 수 있으며, 경제성 및 공정 효율의 측면에서 바람직하게는 아연, 구리, 알루미늄, 마그네슘, 나트륨, 지르코늄 등일 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The metal is not particularly limited as long as it can react with nitric acid to form a salt. Examples of the metal include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, silver, magnesium, calcium, strontium, barium, copper, zinc, iron, cobalt, nickel A rare earth element such as ruthenium, rhodium, palladium, zirconium, platinum, aluminum, gallium, indium, titanium, lanthanum, cerium, europium, gadolinium, yttrium, neodymium, samarium, praseodymium, thulium, erbium, tin, vanadium, chromium, molybdenum, Copper, aluminum, magnesium, sodium, zirconium and the like in terms of economy and process efficiency. These may be used alone or in combination of two or more.

금속 질산염의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교용 수용액 총 중량 중 0.1 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 7중량%일 수 있다. 금속 질산염의 함량이 0.1 내지 10중량%인 경우에 편광자의 내구성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.The content of the metal nitrate is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, based on the total weight of the aqueous crosslinking solution. When the content of the metal nitrate is 0.1 to 10% by weight, the effect of improving the durability of the polarizer can be maximized.

가교조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 75℃일 수 있다.The temperature of the crosslinking bath is not particularly limited, and may be, for example, 20 to 75 캜.

가교조에서의 편광자 형성용 필름의 침지시간은 1초 내지 15분일 수 있으며, 바람직하게는 5초 내지 10분일 수 있다.The immersion time of the polarizer-forming film in the crosslinking bath may be from 1 second to 15 minutes, and preferably from 5 seconds to 10 minutes.

연신 단계의 순서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 염색 단계 이전, 이후 또는 가교 단계 이후에 수행될 수 있으며, 팽윤 단계, 염색 단계 및 가교 단계로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단계와 동시에 수행될 수도 있다.The order of the stretching step is not particularly limited, and may be performed before, after, or after the dyeing step, and may be performed simultaneously with at least one step selected from the group consisting of a swelling step, a dyeing step and a crosslinking step .

연신 단계의 연신비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 습식 공정 중의 누적 연신비가 1 내지 1.5배가 되도록 수행될 수 있다. 누적 연신비가 상기 범위 내인 경우 편광자의 파단 억제 및 내구성 개선 효과를 극대화 할 수 있다. 본 명세서에서 "누적 연신비"는 각 단계에서의 연신비의 곱의 값을 나타낸다.The stretching ratio of the stretching step is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 1.5 times the cumulative stretching ratio in the wet process. When the cumulative stretching ratio is within the above range, the effect of suppressing breakage of the polarizer and improving the durability can be maximized. In the present specification, "cumulative stretching ratio" represents the value of the product of the stretching ratio at each step.

본 발명의 편광자의 제조 방법은 수세 단계를 더 포함할 수 있다.The method for producing a polarizer of the present invention may further include a washing step.

수세 단계는 가교와 연신이 완료된 편광자 형성용 필름을 수세용 수용액으로 채워진 수세조에 침지시켜 이전 단계들에서 편광자 형성용 필름에 부착된 붕산과 같은 불필요한 잔류물을 제거하는 단계이다.The washing step is a step of immersing the crosslinked and stretched polarizer forming film in a water bath filled with aqueous solution for washing to remove unnecessary residues such as boric acid attached to the polarizing film in the previous steps.

수세용 수용액은 물(탈이온수)일 수 있으며, 여기에 요오드화물이 더 첨가될 수도 있다. 요오드화물로는 염색 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 요오드화나트륨 또는 요오드화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다. 요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 수세용 수용액 총 중량 중 0.1 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 3 내지 8중량%일 수 있다.The aqueous solution for washing may be water (deionized water), and iodide may be further added thereto. As the iodide, those same as those used in the dyeing step can be used, and among them, sodium iodide or potassium iodide is preferably used. The content of iodide is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight, based on the total weight of the aqueous solution for washing.

수세조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 60℃일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 40℃일 수 있다. 수세조의 온도가 상기 범위 내인 경우 파단 억제 및 내구성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.The temperature of the water bath is not particularly limited and can be, for example, 5 to 60 ° C, and preferably 10 to 40 ° C. When the temperature of the water bath is within the above range, the effect of suppressing breakage and improving durability can be maximized.

수세 단계는 염색 단계, 가교 단계 또는 연신 단계와 같은 이전 단계들이 완료될 때마다 수행될 수 도 있다. 또한, 1회 이상 반복될 수도 있으며, 그 반복 횟수는 특별히 제한되지 않는다.The wash step may be performed each time previous steps such as dyeing step, crosslinking step or stretching step are completed. It may also be repeated one or more times, and the number of repetition is not particularly limited.

본 발명의 편광자의 제조 방법은 건조 단계를 더 포함할 수 있다.The method for producing the polarizer of the present invention may further comprise a drying step.

건조 단계는 수세된 폴리비닐알코올계 필름을 건조시키고, 건조에 의한 네크인으로 염착된 요오드 분자의 배향을 보다 향상시켜 광학특성이 우수한 편광자를 얻는 단계이다.The drying step is a step of drying the washed polyvinyl alcohol-based film and further improving the orientation of the iodine molecules dyed by the necking by drying, thereby obtaining a polarizer excellent in optical characteristics.

건조 방법으로는 자연 건조, 에어 건조, 가열 건조, 원적외선 건조, 마이크로파 건조, 열풍 건조 등의 방법을 이용할 수 있다.Examples of the drying method include natural drying, air drying, heat drying, far-infrared drying, microwave drying, hot air drying and the like.

건조 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 90℃일 수 있고, 바람직하게는 30 내지 80℃, 보다 바람직하게는 30 내지 60℃일 수 있다. 건조 온도가 20 내지 90℃인 경우에 파단 억제 및 내구성 개선 효과를 극대화 할 수 있다.The drying temperature is not particularly limited and may be, for example, 20 to 90 ° C, preferably 30 to 80 ° C, more preferably 30 to 60 ° C. When the drying temperature is 20 to 90 ° C, the effect of improving the breakage suppression and improving the durability can be maximized.

건조 시간은 특별히 한정되지 않고 편광자가 충분히 건조될 수 있도록 적절히 수행될 수 있으며, 예를 들면 1 내지 10분 동안 수행될 수 있다. The drying time is not particularly limited and can be suitably performed so that the polarizer can be sufficiently dried, and can be performed, for example, for 1 to 10 minutes.

또한 본 발명은 상기 방법에 따라 편광자를 제조하는 단계; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 보호필름을 접합하는 단계를 포함하는 편광판의 제조 방법을 제공한다.The present invention also provides a method of manufacturing a polarizer, comprising: preparing a polarizer according to the method; And bonding a protective film to at least one surface of the polarizer.

보호필름으로는 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 필름이라면 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 필름; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트계 필름; 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 필름; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 스티렌계 필름; 폴리올레핀계 필름; 염화비닐계 필름; 나일론, 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 필름; 이미드계 필름; 술폰계 필름; 폴리에테르케톤계 필름; 황화 폴리페닐렌계 필름; 비닐알코올계 필름; 염화비닐리덴계 필름; 비닐부티랄계 필름; 알릴레이트계 필름; 폴리옥시메틸렌계 필름; 우레탄계 필름; 에폭시계 필름; 실리콘계 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 특히 알칼리 등에 의해 비누화(검화)된 표면을 가진 셀룰로오스계 필름이 편광특성 또는 내구성을 고려하면 바람직하다. 또한, 보호필름은 위상차 기능과 같은 광학 보상 기능을 겸비한 것일 수도 있다.The protective film is not particularly limited as long as it is a film excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like. Specifically, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate and polybutylene terephthalate; Cellulose-based films such as diacetylcellulose and triacetylcellulose; Polycarbonate-based films; Acrylic films such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Styrene-based films such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; Polyolefin films; Vinyl chloride film; Polyamide-based films such as nylon and aromatic polyamide; Imidazole film; Sulfone based films; Polyether ketone-based films; A sulfided polyphenylene-based film; Vinyl alcohol film; Vinylidene chloride films; Vinyl butyral film; Allylate-based films; Polyoxymethylene-based films; Urethane-based films; Epoxy-based films; Silicone-based films, and the like. Among them, a cellulose-based film having a surface saponified (saponified) by alkali or the like is preferable in consideration of polarization characteristics or durability. The protective film may also have an optical compensation function such as a retardation function.

보호필름의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 10 내지 200㎛일 수 있다.The thickness of the protective film is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 200 mu m.

접합은 당업계에서 편광판 제조에 통상적으로 사용되는 접착제로 이루어질 수 있으며, 예를 들면 이소시아네이트계, 폴리비닐알코올계, 젤라틴계, 비닐폴리머계 라텍스형 및 수용성 폴리에스테르계로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종의 접착제일 수 있다.The bonding may be made of an adhesive commonly used in the art of polarizing plate manufacture and may be at least one selected from the group consisting of isocyanate-based, polyvinyl alcohol-based, gelatin-based, vinyl polymer-based latex and water- May be an adhesive.

접합 이후에 건조 단계를 거치는데, 건조 시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 20 내지 1200초일 수 있다.After the bonding, a drying step is carried out. The drying time is not particularly limited, and may be, for example, 20 to 1200 seconds.

건조 온도는 60 내지 90℃이고, 바람직하게는 75 내지 85℃이다. 건조 온도가 상기 범위 내인 경우, 내구성이 개선되어 고온 다습한 조건에서도 색상 변화를 최소화하는 효과가 극대화된다.The drying temperature is 60 to 90 占 폚, preferably 75 to 85 占 폚. When the drying temperature is within the above range, the durability is improved and the effect of minimizing the color change even under high temperature and high humidity is maximized.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.

실시예Example 1.  One. 편광자의Polarizer 제조 Produce

검화도가 99.9% 이상인 투명한 두께 75㎛의 미연신 폴리비닐알코올 필름(VF-PS, 쿠라레사)을 조습하여 수분율이 4%가 되도록 하였다. 이후에 120℃의 가열 롤 연신 방법에 의해 4.5배의 연신비로 제1 연신 후, 50℃의 물(탈이온수)에서 1분간 침지하여 팽윤시켰다. 그러고 나서 요오드 5.0mmol/L 및 요오드화칼륨 4중량%를 포함하는 30℃의 염색용 수용액에 1분간 침지하여 염색하였다. 이때, 팽윤 및 염색 단계에서 각각 0.9배, 1.1배로 연신하였다.An unstretched polyvinyl alcohol film (VF-PS, Kuraray Co., Ltd.) having a degree of saponification of 99.9% or more and a transparent thickness of 75 탆 was humidified to have a water content of 4%. Thereafter, the first stretching was conducted at a draw ratio of 4.5 times by a hot roll stretching method of 120 占 폚, followed by immersion in water (deionized water) at 50 占 폚 for one minute to swell. Then, it was dipped in an aqueous solution for dyeing at 30 DEG C containing 5.0 mmol / L of iodine and 4% by weight of potassium iodide for 1 minute for dyeing. At this time, stretching was performed at 0.9 times and 1.1 times at the swelling and dyeing steps, respectively.

이어서, 요오드화 칼륨 10중량% 및 붕산 7중량%를 포함하는 70℃의 가교용 수용액에 3분 동안 침지하여 가교시켰다. 가교 단계에서는 1.2배로 연신하였다. 가교가 완료된 후 폴리비닐알코올 필름을 70℃의 오븐에서 4분 동안 건조시켜 편광자를 제조하였다.
Subsequently, the resultant was immersed in a crosslinking aqueous solution at 70 DEG C containing 10 wt% of potassium iodide and 7 wt% of boric acid for 3 minutes to crosslink. In the crosslinking step, it was stretched to 1.2 times. After the crosslinking was completed, the polyvinyl alcohol film was dried in an oven at 70 DEG C for 4 minutes to prepare a polarizer.

실시예Example 2.  2. 편광자의Polarizer 제조 Produce

제1 연신 단계의 연신비를 5배로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio of the first stretching step was 5 times.

실시예Example 3.  3. 편광자의Polarizer 제조 Produce

폴리비닐알코올 필름(VF-PS, 쿠라레사)을 조습하여 수분율이 2%가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol film (VF-PS, Kuraray Co., Ltd.) was humidified to have a water content of 2%.

실시예Example 4.  4. 편광자의Polarizer 제조 Produce

폴리비닐알코올 필름(VF-PS, 쿠라레사)을 조습하여 수분율이 6%가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol film (VF-PS, Kuraray Co., Ltd.) was humidified to have a water content of 6%.

실시예Example 5.  5. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교용 수용액이 질산 아연을 3중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution for crosslinking contained 3 wt% of zinc nitrate.

실시예Example 6.  6. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교 단계에서 1배로 연신한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 5, except that the stretching was performed at the crosslinking step.

실시예Example 7.  7. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교 단계에서 2배로 연신한 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 5, except that the stretching was performed at the crosslinking step.

실시예Example 8.  8. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교용 수용액이 질산 아연을 0.5중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution for crosslinking contained 0.5 wt% of zinc nitrate.

실시예Example 9.  9. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교용 수용액이 질산 아연을 15중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aqueous crosslinking solution contained 15 wt% of zinc nitrate.

실시예Example 10.  10. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교용 수용액이 질산 나트륨을 3중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aqueous solution for crosslinking contained 3 wt% of sodium nitrate.

실시예Example 11.  11. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교용 수용액이 질산 마그네슘을 3중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the aqueous solution for crosslinking contained 3 wt% of magnesium nitrate.

실시예Example 12.  12. 편광자의Polarizer 제조 Produce

가교용 수용액이 질산 아연을 0.05중량% 더 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the aqueous crosslinking solution contained 0.05 wt% of zinc nitrate.

실시예Example 13.  13. 편광자의Polarizer 제조 Produce

폴리비닐알코올 필름(VF-PS, 쿠라레사)을 조습하여 수분율이 0.5%가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol film (VF-PS, Kuraray Co., Ltd.) was humidified to have a water content of 0.5%.

실시예Example 14.  14. 편광자의Polarizer 제조 Produce

폴리비닐알코올 필름(VF-PS, 쿠라레사)을 조습하여 수분율이 11%가 되도록 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the polyvinyl alcohol film (VF-PS, Kuraray Co., Ltd.) was humidified to have a water content of 11%.

비교예Comparative Example 1.  One. 편광자의Polarizer 제조 Produce

제1 연신을 수행하지 않고, 팽윤, 염색 및 가교 단계에서 각각 1.3배, 1.3배, 3.17배로 연신한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
Polarizers were prepared in the same manner as in Example 1, except that the first stretching was not performed, and the stretching was performed at 1.3 times, 1.3 times, and 3.17 times at the swelling, dyeing and crosslinking steps, respectively.

비교예Comparative Example 2.  2. 편광자의Polarizer 제조 Produce

제1 연신 단계의 연신비를 2배, 팽윤, 염색 및 가교 단계에서 각각의 연신비를 1배, 1.1배 및 2.45배로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
Polarizers were prepared in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the first stretching step was doubled, and the stretching ratios in the swelling, dyeing and crosslinking stages were 1, 1.1, and 2.45 times, respectively.

비교예Comparative Example 3.  3. 편광자의Polarizer 제조 Produce

제1 연신 단계의 연신비를 7배, 팽윤, 염색 및 가교 단계의 연신비를 각각 1배, 1.1배, 1배로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the first stretching step was 7 times, the stretching ratio in the swelling, dyeing and crosslinking steps was 1, 1.1, and 1, respectively.

비교예Comparative Example 4.  4. 편광자의Polarizer 제조 Produce

제1 연신시에 롤의 온도를 40℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the roll was changed to 40 캜 at the time of the first stretching.

비교예Comparative Example 5.  5. 편광자의Polarizer 제조 Produce

제1 연신시에 롤의 온도를 160℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광자를 제조하였다.
A polarizer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the roll was changed to 160 캜 during the first stretching.

실험예Experimental Example 1.  One.

(1) (One) 파단율Break rate 평가 evaluation

상기 실시예 및 비교예의 공정을 10회 반복 수행하여, 10회의 제조 공정 중 편광자가 파단된 횟수를 측정하여 파단율을 산출하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The processes of the above-described Examples and Comparative Examples were repeated 10 times to measure the number of times the polarizer was broken during 10 manufacturing processes to calculate the breaking rate. The results are shown in Table 1 below.

(2) 투과율 측정(2) Measurement of transmittance

제조된 편광자를 4㎝×4㎝ 크기로 절단한 후 자외가시광선 분광계(V-7100, JASCO사)로 투과율을 측정하였다. 이때, 편광도는 하기 수학식 1로 정의된다.The prepared polarizer was cut into a size of 4 cm x 4 cm, and then the transmittance was measured with an ultraviolet ray spectrophotometer (V-7100, manufactured by JASCO). At this time, the polarization degree is defined by the following equation (1).

[수학식 1][Equation 1]

편광도(P) = [(T1 - T2) / (T1 + T2)]/2  The degree of polarization P = [(T1 - T2) / (T1 + T2)] / 2

(식 중, T1은 한 쌍의 편광자를 흡수축이 평행한 상태로 배치하였을 경우 얻어지는 평행 투과율이고, T2는 한 쌍의 편광자를 흡수축이 직교하는 상태로 배치하였을 경우 얻어지는 직교 투과율임).(Where T1 is the parallel transmittance obtained when the pair of polarizers are arranged in parallel with the absorption axis, and T2 is the orthogonal transmittance obtained when the pair of polarizers are arranged in a state in which the absorption axes are orthogonal).

이를 하기 표 1에 나타내었다.This is shown in Table 1 below.

구분division 파단 횟수Break frequency 파단율(%)Breaking rate (%) 투과율(%)Transmittance (%) 편광도(%)Polarization degree (%) 실시예 1Example 1 00 00 42.542.5 99.99299.992 실시예 2Example 2 00 00 42.442.4 99.99399.993 실시예 3Example 3 00 00 42.142.1 99.99399.993 실시예 4Example 4 00 00 42.442.4 99.99399.993 실시예 5Example 5 00 00 42.542.5 99.99299.992 실시예 6Example 6 00 00 42.542.5 99.99299.992 실시예 7Example 7 1One 1010 41.441.4 99.99399.993 실시예 8Example 8 00 00 42.742.7 99.99299.992 실시예 9Example 9 00 00 42.742.7 99.99299.992 실시예 10Example 10 00 00 42.542.5 99.99299.992 실시예 11Example 11 00 00 42.442.4 99.99399.993 실시예 12Example 12 00 00 42.542.5 99.99199.991 실시예 13Example 13 1One 1010 42.742.7 99.99199.991 실시예 14Example 14 1One 1010 42.842.8 99.99099.990 비교예 1Comparative Example 1 44 3030 43.043.0 99.99299.992 비교예 2Comparative Example 2 33 3030 43.243.2 99.93199.931 비교예 3Comparative Example 3 44 4040 41.141.1 99.92299.922 비교예 4Comparative Example 4 33 3030 42.842.8 98.81598.815 비교예 5Comparative Example 5 33 3030 42.942.9 99.99199.991

상기 표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 12의 편광자는 파단율이 10회의 제조 공정 중에 전혀 파단되지 않았다. 폴리비닐알코올 필름의 수분율이 본 발명의 바람직한 범위를 벗어나는 실시예 13 및 14의 경우도 파단율이 10%로 우수하였다.Referring to Table 1, the polarizers of Examples 1 to 12 were not broken at all during the ten-time production process. In Examples 13 and 14 in which the moisture content of the polyvinyl alcohol film was outside the preferred range of the present invention, the breaking rate was excellent as 10%.

투과율과 편광도는 비교예와 유사하게 우수한 값을 나타내었다.The transmittance and the degree of polarization were similar to those of the comparative example.

그러나, 비교예 1 내지 5의 편광자는 파단율이 30 내지 40%로 불량하였다.
However, the polarizers of Comparative Examples 1 to 5 had a failure rate of 30 to 40%.

실험예Experimental Example 2.  2.

(1) 내열/(1) Heat resistance / 내습열성Humidity Durability 평가 evaluation

실시예 5 내지 12 및 비교예 1 내지 5의 편광자의 105℃, 85℃ 습도 85%에서 30분간 방치 전과 후의 분광 투과율 τ(λ)을 분광 광도계(V7100, 일본분광사)로 측정하여 이로부터 직교 분광 투과 스펙트럼을 구하고, 직교 색상 b 및 하기 수학식 2로 표시되는 A700을 구하였다.The spectral transmittances τ (λ) of the polarizers of Examples 5 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 before and after being left for 30 minutes at 105 ° C. and 85 ° C. humidity 85% were measured with a spectrophotometer (V7100, manufactured by Nippon Bunko K.K.) The spectral transmittance spectrum was obtained, and an orthogonal color b and an A700 expressed by the following formula (2) were obtained.

[수학식 2]&Quot; (2) "

A700 = - Log10{(TMD*TTD)/10000}A700 = - Log 10 {(TMD * TTD) / 10000}

(식 중, TMD는 한 쌍의 편광판을 흡수축이 평행한 상태로 배치하였을 때 얻어지는 700nm 파장에서의 평행 투과율이고, TTD는 한 쌍의 편광판을 흡수축이 직교하는 상태로 배치하였을 때 얻어지는 700nm 파장에서의 직교 투과율임).(Wherein TMD is a parallel transmittance at a wavelength of 700 nm obtained when a pair of polarizing plates are arranged in parallel with the absorption axis, and TTD is a transmittance at a wavelength of 700 nm obtained when the pair of polarizing plates are arranged in a state in which the absorption axis is orthogonal Lt; / RTI >

(2) 색상 변화 여부 평가(2) Evaluation of color change

실시예 5 내지 12 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 각각의 편광자 2장씩을 서로 직교시켜 암실에서 백라이트를 켜서 초기의 암(dark) 상태를 확인하고 105℃에서 30분간 방치한 후 다시 암(dark) 상태를 확인하여 색상변화(적변 발생) 여부를 육안으로 확인하였다.Two polarizers prepared in Examples 5 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 were perpendicularly crossed with each other and the backlight was turned on in the dark room to confirm the dark state at the initial stage. After standing at 105 ° C for 30 minutes, ) State, and visually confirmed whether the color change (occurrence of side effects) occurred.

실험 결과는 하기 표 2에 나타내었다.The experimental results are shown in Table 2 below.

구분division 내열Heat resistance 내습열Wet heat 색상
변화 여부
color
Change
△A700A700 △직교b△ Orthogonal b △A700A700 △직교b△ Orthogonal b 실시예 5Example 5 0.50.5 0.40.4 0.40.4 0.40.4 radish 실시예 6Example 6 0.60.6 0.40.4 0.50.5 0.40.4 radish 실시예 7Example 7 0.50.5 0.30.3 0.40.4 0.30.3 radish 실시예 8Example 8 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.40.4 radish 실시예 9Example 9 1.01.0 0.80.8 1.01.0 0.80.8 radish 실시예 10Example 10 0.70.7 0.50.5 0.80.8 0.40.4 radish 실시예 11Example 11 0.80.8 0.40.4 1.01.0 0.50.5 radish 실시예 12Example 12 1.01.0 1.01.0 1.11.1 0.90.9 radish 비교예 1Comparative Example 1 1.51.5 1.21.2 1.71.7 1.21.2 U 비교예 2Comparative Example 2 1.51.5 1.01.0 1.71.7 1.11.1 U 비교예 3Comparative Example 3 1.21.2 1.01.0 1.31.3 1.01.0 U 비교예 4Comparative Example 4 2.02.0 1.01.0 2.12.1 1.01.0 U 비교예 5Comparative Example 5 1.31.3 1.11.1 1.41.4 1.11.1 U

상기 표 1을 참조하면, 실시예 5 내지 12의 편광자는 열처리 후에도 직교 색상 변화율이 적어 내열성 및 내습열성이 우수하여, 이에 따라 적변이 발생하지 않았다.Referring to Table 1, the polarizers of Examples 5 to 12 exhibited excellent heat resistance and heat and humidity resistance due to a small rate of change of orthogonal color even after the heat treatment, so that no side stiction occurred.

그러나, 비교예 1 내지 5의 편광자는 열처리 후에 직교 색상이 크게 변하여 내열성 및 내습열성이 떨어져 적변이 발생하였다.However, in the polarizers of Comparative Examples 1 to 5, the orthogonal hue greatly changed after the heat treatment, and the heat resistance and the heat and humidity resistance were poor, so that the red light occurred.

Claims (12)

편광자의 제조 공정 중 습식 공정 이전에 편광자 형성용 필름을 50 내지 150℃에서 2.5 내지 6배 건식 연신하는 편광자의 제조 방법.
Wherein the polarizer-forming film is dry-stretched at a temperature of 50 to 150 ° C at a temperature of 2.5 to 6 times before the wet process in the production process of the polarizer.
청구항 1에 있어서, 상기 건식 연신은 롤간(inter-roll)연신 방법, 가열 롤(heating roll) 연신 방법 또는 압축 연신 방법으로 수행되는 편광자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the dry stretching is performed by an inter-roll stretching method, a heating roll stretching method, or a compression stretching method.
청구항 1에 있어서, 상기 건식 연신에서의 연신비는 제조 공정 중 전체 누적 연신비의 60% 이상인 편광자의 제조 방법.
The method of manufacturing a polarizer according to claim 1, wherein the stretching ratio in the dry stretching is 60% or more of the total stretching ratio in the manufacturing process.
청구항 1에 있어서, 상기 편광자 형성용 필름의 수분율은 1 내지 10중량%인 편광자의 제조 방법.
The polarizer according to claim 1, wherein the polarizer-forming film has a water content of 1 to 10% by weight.
청구항 1에 있어서, 상기 편광자 형성용 필름의 수분율은 2 내지 8중량%인 편광자의 제조 방법.
The polarizer according to claim 1, wherein the polarizer-forming film has a moisture content of 2 to 8 wt%.
청구항 1에 있어서, 상기 습식 공정은 염색, 가교 및 연신 단계를 포함하는 편광자의 제조 방법.
The method of claim 1, wherein the wet process comprises dyeing, crosslinking and stretching.
청구항 6에 있어서, 상기 가교 단계는 금속 질산염을 포함하는 가교용 수용액에 침지하여 수행되는 편광자의 제조 방법.
7. The method according to claim 6, wherein the crosslinking step is carried out by immersing in a crosslinking aqueous solution containing a metal nitrate.
청구항 7에 있어서, 상기 금속은 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 은, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 구리, 아연, 철, 코발트, 니켈, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 지르코늄, 백금, 알루미늄, 갈륨, 인듐, 티타늄, 란탄, 세륨, 유로퓸, 가돌리늄, 이트륨, 네오듐, 사마륨, 프라세오듐, 툴륨, 에르븀, 주석, 바나듐, 크롬, 몰리브덴 및 망간으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 편광자의 제조 방법.
The method of claim 7, wherein the metal is selected from the group consisting of lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, silver, magnesium, calcium, strontium, barium, copper, zinc, iron, cobalt, nickel, ruthenium, rhodium, palladium, zirconium, At least one polarizer selected from the group consisting of gallium, indium, titanium, lanthanum, cerium, europium, gadolinium, yttrium, neodymium, samarium, praseodymium, thulium, erbium, tin, vanadium, chromium, molybdenum and manganese .
청구항 7에 있어서, 상기 금속 질산염은 가교용 수용액 총 중량 중 0.1 내지 10중량%로 포함되는 편광자의 제조 방법.
[12] The method of claim 7, wherein the metal nitrate is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the aqueous crosslinking solution.
청구항 6에 있어서, 상기 연신 단계는 1 내지 1.5배의 연신비로 수행되는 편광자의 제조 방법.
7. The method of claim 6, wherein the stretching step is performed at a stretching ratio of 1 to 1.5 times.
청구항 6에 있어서, 상기 염색 단계 이전에 수행되는 팽윤 단계를 더 포함하는 편광자의 제조 방법.
7. The method of claim 6, further comprising a swelling step performed prior to the dyeing step.
청구항 1 내지 11 중 어느 한 항의 방법으로 편광자를 제조하는 단계; 및
상기 편광자의 적어도 일면에 보호필름을 접합하는 단계를 포함하는 편광판의 제조 방법.
A method for manufacturing a polarizer, comprising the steps of: preparing a polarizer by the method according to any one of claims 1 to 11; And
And bonding a protective film to at least one surface of the polarizer.
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