KR20140120490A - Acrylic copolmer, adhesive composition containing threrof and polarizing plate - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내구성 및 리워크성이 우수한 점착제 조성물 및 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a polarizer that are excellent in durability and reworkability.
점착제는 가해주는 압력만으로도 피착재에 충분히 접착되는 물질로서, 접착제에 비해서 응집력이 낮고 응력완화가 빠르며 외력에 대해서 쉽게 변형이 일어나는 점탄성적인 거동을 나타낸다.Adhesive is a material that adheres sufficiently to the adherend even under the application of pressure alone. It exhibits a viscoelastic behavior in which the cohesion is lower than that of the adhesive, the stress relaxation is faster, and the deformation easily occurs with respect to external force.
점착제에 사용되는 원료는 천연고무, 합성고무, 아크릴, 실리콘 등의 열가소성 수지로 대부분 탄성의 성질을 지니고 있으므로 점성의 성질을 부여하기 위해서 저분자량의 물질을 섞어서 사용하여 점탄성을 지니게 된다. The raw materials used in the pressure-sensitive adhesive are mostly elastic materials such as natural rubber, synthetic rubber, acrylic, and silicone, so they have viscoelastic properties by mixing low molecular weight materials to impart viscous properties.
점착제의 원료 중 최근 아크릴계 점착제는 고무계 점착제를 대체하여 급속히 사용이 증가하고 있으며, 용제형, 수계 에멀젼형, 핫멜트형, 100% solid 반응형 점착제 등 폭넓은 형태로 사용이 가능하다. Recently, acrylic pressure-sensitive adhesives among the raw materials of pressure-sensitive adhesives have been rapidly used instead of rubber-based pressure-sensitive adhesives, and they can be used in a wide variety of forms such as solvent type, water-based emulsion type, hot melt type and 100% solid reaction type pressure-sensitive adhesive.
아크릴계 점착제는 고무계 점착제에 비하여 내후성, 내열성, 내한성, 내유성 등이 뛰어나고 여러 가지 목적 및 용도에 맞추어 비교적 쉽게 만들 수 있다. 따라서 점착제품이 현재와 같이 다종다양한 용도로 사용될 수 있게 된 것은 아크릴 점착제의 출현에서 비롯되었다고 할 수 있다. The acrylic pressure-sensitive adhesive is excellent in weather resistance, heat resistance, cold resistance and oil resistance as compared with the rubber-based pressure-sensitive adhesive, and can be made relatively easily for various purposes and applications. Therefore, it has been suggested that the adherence of acrylic adhesives has enabled the adhesive products to be used in a variety of different applications as at present.
통상 점착제 물성은 초기점착력(tack), 접착력(adhesion) 및 응집력(shear strength)으로 접착성능을 평가할 수 있다. Adhesive properties can be generally evaluated by initial tack, adhesion and shear strength.
초기점착력은 점착제를 이루고 있는 고분자의 유리전이온도(Tg)와 관련이 있고, 상기 접착력은 고분자의 유리전이온도 및 응집력과 관련이 있다. 응집력은 점착제가 피착재에 적용되었을 때 점착제의 분자 상호간에 나타나는 힘으로 분자 간 응집력이 높으면 점착제의 계면파괴가 일어나고, 낮으면 응집파괴가 일어나서 피착재에 잔유물을 남기게 되므로 피착재에서 박리 시 계면파괴가 일어나도록 점착제를 설계하는 것이 이상적이다.The initial adhesion is related to the glass transition temperature (Tg) of the polymer forming the pressure-sensitive adhesive, and the adhesion is related to the glass transition temperature and cohesion of the polymer. When cohesive force is applied to the adherend, the cohesive force is a force between the molecules of the pressure sensitive adhesive. If the cohesive force between the molecules is high, the interfacial destruction of the pressure sensitive adhesive occurs. If the cohesive strength is low, the cohesive failure occurs and the remnant is left on the adherend. It is ideal to design the adhesive so that it occurs.
이에, 한국특허등록 제930,808호는 로진 에스테르계 점작부여수지를 함유하여 초기 점착력, 접착력 및 응집력을 개선하는 에폭시 아크릴계 점착제를 제시하였다. 그러나, 상기 점착제는 셀룰로오스계로 이루어진 피착재에 적용 시 초기 점착력, 접착력 및 응집력 등은 개선되나, 시클로올레핀계, 아크릴레이트계 등의 비극성 재료로 이루어진 피착재에 적용 시 초기 점착력, 접착력 및 점착 내구성(고온 또는 고온·다습) 등이 낮다는 단점이 있다.
Accordingly, Korean Patent Registration No. 930,808 discloses an epoxy acrylic pressure sensitive adhesive containing a rosin ester based tackifier resin to improve the initial tack, adhesive force and cohesive force. However, when applied to an adherend made of a cellulosic material, the pressure-sensitive adhesive improves initial adhesion, adhesive force and cohesive force. However, when applied to an adherend made of a non-polar material such as a cycloolefin-based or acrylate-based adhesive, High temperature or high temperature and high humidity) are low.
본 발명은 극성 재료 뿐만 아니라 비극성 재료로 이루어진 피착재에 적용 시에도 초기 점착력, 접착력, 점착 내구성(고온 또는 고온·다습) 및 리워크성이 우수한 점착제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition which is excellent in initial adhesion, adhesive force, adhesion durability (high temperature or high temperature and high humidity), and reworkability even when applied to adherends made of a polar material as well as a non-polar material.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 로진계 아크릴레이트 단량체를 함유하는 아크릴계 공중합체를 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides an acrylic copolymer containing a rosin-based acrylate monomer.
상기 로진계 아크릴레이트 단량체는 아비에트산계 아크릴레이트 단량체일 수 있다.The rosin-based acrylate monomers may be abietate-based acrylate monomers.
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 로진계 아크릴레이트 단량체를 함유할 수 있다.The acrylic copolymer may contain a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and a rosin-based acrylate monomer.
상기 로진계 아크릴레이트 단량체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 5 내지 30중량부 함유할 수 있다.The rosin-based acrylate monomer may be contained in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
또한, 본 발명은 상기 아크릴계 공중합체를 함유하는 점착제 조성물를 제공한다.The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer.
상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent.
또한, 본 발명은 편광자의 적어도 일면에 편광자 보호필름이 접합되고, 상기 편광자 보호필름 상에 상기 점착제 조성물이 함유된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.Further, the present invention provides a polarizer wherein a polarizer protective film is bonded to at least one surface of a polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition is formed on the polarizer protective film.
상기 편광자 보호필름은 수접촉각이 30 내지 50° 일 수 있다.The polarizer protective film may have a water contact angle of 30 to 50 °.
바람직하기로, 상기 편광자 보호필름은 폴리메틸메타크릴레이트일 수있다.
Preferably, the polarizer protective film may be polymethyl methacrylate.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 가혹 조건(고온 또는 고온 다습)에서의 점착 내구성이 우수하면서 고온 또는 고온 다습하에서도 점착력이 과도하게 증가하지 않아 재 박리 시 기재에 점착제가 남지 않는(리워크성) 이점이 있다. 특히, 수접촉각이 낮은 비극성 필름과의 점착력, 점착내구성이 우수한 이점이 있다.
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention has excellent adhesion durability under severe conditions (high temperature or high temperature and high humidity) and does not excessively increase the pressure-sensitive adhesive even under high temperature or high temperature and high humidity, . In particular, it has an advantage of excellent adhesion to a non-polar film having a low water contact angle and excellent adhesion durability.
본 발명은 내구성 및 리워크성이 우수한 점착제 조성물 및 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a polarizer that are excellent in durability and reworkability.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 로진계 아크릴레이트 단량체를 함유한다. The acrylic copolymer of the present invention contains a rosin-based acrylate monomer.
상기 로진계 아크릴레이트 단량체는 통상 점착제 조성물 제조 시 점착부여 수지 등의 첨가제로 사용되고 있으나, 이의 경우 내열 조건에서의 블리드 아웃(bleed-out)에 의한 내열박리 불량을 발생할 우려가 있다. The rosin-based acrylate monomer is generally used as an additive such as a pressure-sensitive adhesive resin in the production of a pressure-sensitive adhesive composition. However, in this case, there is a fear that defective heat peeling due to bleed-out under heat-resistant conditions may occur.
본 발명은 점착제 조성물이 첨가제가 아닌 공중합 시 반응물로 상기 로진계 아크릴레이트 단량체를 함유하여 아크릴계 공중합체와 종래 점착이 용이하지 않은 비극성 보호필름과의 밀착력을 향상시킴과 동시에 로진의 블리드 아웃(bleed-out)을 억제하여 내열성을 개선할 수 있는 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which contains the rosin-based acrylate monomer as a reactant in copolymerization, not as an additive, to improve adhesion between an acrylic copolymer and a nonpolar protective film which is not easily adhered to a conventional adhesive, out can be suppressed and the heat resistance can be improved.
바람직하기로 상기 로진계 아크릴레이트 단량체는 아비에트산계 아크릴레이트 단량체인 것이 좋다.Preferably, the rosin-based acrylate monomers are abietate-based acrylate monomers.
상기 아크릴계 공중합체는 탄소수 4-12의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 단량체 및 로진계 아크릴레이트 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 여기서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 의미한다. The acrylic copolymer preferably contains a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and a rosin-based acrylate monomer. Here, (meth) acrylate means acrylate and methacrylate.
탄소수 1 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트 단량체로는 탄소수 1 내지 12의 지방족 알콜로부터 유도되는 (메타)아크릴레이트로서, 예를 들면 n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이 중에서 n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms include (meth) acrylates derived from aliphatic alcohols having 1 to 12 carbon atoms such as n-butyl (meth) acrylate, Octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or a mixture thereof is preferable.
로진계 아크릴레이트 단량체는 아크릴 관능기를 갖는 로진이면 특별히 한정하지 않는다. 로진은 용매 추출방식으로 얻어진 것으로, 아비에트산, 네오아비에트산, 레포피마르산, 히드로아비에트산, 피마르산, 덱스톤산 등의 다수의 수지산을 함유하며, 이들의 혼합물일 수 있다. 바람직하기로 로진계 아크릴레이트 단량체는 아비에트산계 아크릴레이트 단량체가 주성분인 것이 좋다. 구체적으로 2-히드록시프로필데히드로아비에트산 아크릴레이트; 아라카와화학사의 비므세트101, 비므세트102, 비므세트11제품; 신나카무라화학사의 K100A, UNIRESIN K900B 등이 사용될 수 있다.The rosin-based acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a rosin having an acrylic functional group. Rosin is obtained by a solvent extraction method and contains a large number of resin acids such as abietic acid, neoabietic acid, repopimaric acid, hydroabietric acid, pimaric acid, dextroxic acid, etc., have. Preferably, the rosin-based acrylate monomer is composed mainly of an abietate-based acrylate monomer. Specifically, 2-hydroxypropyldihydroabietic acid acrylate; Arakawa Chemical's Bee Set 101, Bee Set 102, Bee Set 11 products; And K100A and UNIRESIN K900B of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. can be used.
이러한 로진계 아크릴레이트계 단량체는 탄소수 1 내지 12의 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 5 내지 30중량부, 바람직하기로는 10 내지 20중량부를 함유할 수 있다. 함량이 5중량부 미만이면 비극성기재와의 밀착력 향상효과가 저하될 수 있으며, 30중량부를 초과하는 경우에는 응집력이 부족하여 내열성 평가 시 기포가 발생될 수 있다.The rosin-based acrylate monomer may contain 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms. When the content is less than 5 parts by weight, the adhesion improving effect with the nonpolar base material may be deteriorated. When the content exceeds 30 parts by weight, cohesion is insufficient and bubbles may be generated in the evaluation of heat resistance.
본 발명의 아크릴계 공중합체는 가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체를 추가로 함유할 수 있다.The acrylic copolymer of the present invention may further contain a polymerizable monomer having a crosslinkable functional group.
가교 가능한 관능기를 갖는 중합성 단량체는 하기 가교제와의 화학 결합에 의해 응집력 또는 점착 강도를 부여하는 작용을 하는 것으로서, 히드록시기를 갖는 단량체, 카르복시기를 갖는 단량체, 아미드기를 갖는 단량체 및 3차 아민기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The polymerizable monomer having a crosslinkable functional group has the function of imparting cohesive strength or cohesive strength by chemical bonding with the following crosslinking agent, and includes a monomer having a hydroxyl group, a monomer having a carboxyl group, a monomer having an amide group and a monomer having a tertiary amine group And the like. These may be used alone or in combination of two or more.
히드록시기를 갖는 단량체로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르 및 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 4-히드록시부틸비닐에테르가 바람직하다. Examples of the monomer having a hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl Hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate, hydroxyalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group (e.g., methoxyethyl (meth) acrylate, Hydroxybutyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxynonyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, Vinyl ether, and 10-hydroxydecyl vinyl ether. Of these, 4-hydroxybutyl vinyl ether is preferable.
카르복시기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴산, 크로톤산 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수호박산 개환 부가체, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수 호박산 개환 부가체, 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수 호박산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 바람직하다. Examples of the monomer having a carboxyl group include monovalent acids such as (meth) acrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and monoalkyl esters thereof; 3- (meth) acryloylpropionic acid; A succinic anhydride ring-opening addition adduct of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylate in which the alkyl group has 2 to 4 carbon atoms, anhydrous succinic ring opening adduct of a hydroxyalkylene glycol (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene group , Compounds obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to caprolactone adducts of 2-hydroxyalkyl (meth) acrylates whose alkyl groups have 2-3 carbon atoms, and among these, (meth) acrylic acid is preferable.
아미드기를 갖는 단량체로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드, 3-히드록시프로필(메타)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메타)아크릴아미드, 6-히드록시헥실(메타)아크릴아미드, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴아미드, 2-히드록시에틸헥실(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴아미드가 바람직하다. Examples of the monomer having an amide group include (meth) acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-tertiary butyl acrylamide, 3-hydroxypropyl (meth) acrylamide, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylamide, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylamide and 2-hydroxyethylhexyl (meth) acrylamide. Of these, (meth) acrylamide is preferable.
3차 아민기를 갖는 단량체로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Examples of the monomer having a tertiary amine group include N, N- (dimethylamino) ethyl (meth) acrylate, N, N- (diethylamino) ethyl (meth) ) Acrylate, and the like.
중합성 단량체는 탄소수가 1 내지 12인 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 100중량부에 대하여 0.05 내지 10중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 8중량부인 것이 좋다. 함량이 0.05중량부 미만인 경우 점착제의 응집력이 작아지게 되어 내구성이 저하될 수 있으며, 10중량부 초과인 경우 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성에 문제를 야기할 수 있다. The polymerizable monomer is preferably contained in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms. When the content is less than 0.05 part by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes small and durability may be deteriorated. When the content is more than 10 parts by weight, a high gel fraction may lower the adhesive strength and cause durability problems.
또한, 상기 단량체들 이외에 다른 중합성 단량체가 점착력을 저하시키지 않는 범위, 예컨대 아크릴계 공중합체의 제조에 사용되는 총 단량체 100중량부에 대하여 10중량부 이하로 더 포함될 수 있다. In addition, other polymerizable monomers other than the above-mentioned monomers may be further added in an amount not lowering the adhesive force, for example, 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total monomers used in the production of the acrylic copolymer.
공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다. The method for producing the copolymer is not particularly limited and can be produced by methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization or suspension polymerization, which are commonly used in the art, and solution polymerization is preferable. In addition, a solvent, a polymerization initiator, a chain transfer agent for molecular weight control and the like which are usually used in polymerization can be used.
공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography,GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 5만 내지 200만, 바람직하게 40만 내지 200만인 것이 좋다. 상기 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.
The copolymer preferably has a weight average molecular weight (polystyrene conversion, Mw) of 50,000 to 2,000,000, preferably 400,000 to 2,000,000 as measured by gel permeation chromatography (GPC). If the weight-average molecular weight is less than 50,000, cohesion between co-polymers may be insufficient, which may cause problems in adhesion durability. If the weight average molecular weight is more than 2,000,000, a large amount of diluting solvent may be required in order to ensure fairness in coating.
또한, 본 발명은 상기 아크릴계 공중합체를 함유한 점착제 조성물에 특징이 있다. 상기 점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유할 수 있다. Further, the present invention is characterized by a pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer. The pressure-sensitive adhesive composition may further contain a crosslinking agent.
가교제는 공중합체를 적절히 가교함으로써 점착제의 응집력을 강화하기 위한 성분으로서, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The crosslinking agent is a component for reinforcing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by properly crosslinking the copolymer, and the kind thereof is not particularly limited. Examples thereof include isocyanate compounds and epoxy compounds, which may be used alone or in combination of two or more.
이소시아네이트계 화합물로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethyl xylene diisocyanate , Diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate; An adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate compound in which 3 moles of a diisocyanate compound is self-condensed, a diisocyanate obtained from 2 moles of 3 moles of a diisocyanate compound And multifunctional isocyanate compounds containing three functional groups such as burette, triphenylmethane triisocyanate and methylene bistriisocyanate in which the remaining one mole of diisocyanate is condensed in urea.
에폭시계 화합물로는 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세롤디글리시딜에테르, 글리세롤트리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 레졸신디글리시딜에테르, 2,2-디브로모네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 아디핀산디글리시딜에스테르, 프탈산디글리시딜에스테르, 트리스(글리시딜)이소시아누레이트, 트리스(글리시독시에틸)이소시아누레이트, 1,3-비스(N,N-글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol Hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, Diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, 2,2-dibromoneopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, pentaerythritol Polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, tris (glycidyl) isocyanurate N, N ', N'-tetraglycidyl-m-glycidoxyethyl isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, Xylylenediamine, and the like.
또한, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물과 함께 멜라민계 화합물을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 추가로 사용할 수 있다.In addition, an isocyanate compound, an epoxy compound, and a melamine compound may be used alone or in admixture of two or more.
멜리민계 화합물로는 헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민, 헥사부톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.Examples of the melamine-based compound include hexamethylol melamine, hexamethoxymethyl melamine, and hexabutoxymethyl melamine.
가교제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5중량부인 것이 좋다. 함량이 0.1중량부 미만인 경우 부족한 가교도로 인해 응집력이 작아지게 되어 들뜸과 같은 내구성 저하가 유발되고 절단성을 해칠 수 있으며, 15중량부 초과인 경우 과다 가교반응에 의해 잔류응력 완화에 문제가 발생할 수 있다.The crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer based on the solid content. When the content is less than 0.1 parts by weight, the cohesive force becomes small due to insufficient crosslinking, resulting in deterioration of durability such as peeling and deterioration of cutability. If the content is more than 15 parts by weight, excessive crosslinking reaction may cause a problem of relaxation of residual stress have.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise a silane coupling agent.
실란커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 비닐클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실릴프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The kind of the silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include vinylchlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3- 3-glycidoxypropyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, Acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane , N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Methyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3- Dimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
실란커플링제는 고형분 함량을 기준으로 공중합체 100중량부에 대하여 0 내지 10중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게 0.005 내지 5중량부로 포함되는 것이 좋다. 함량이 10중량부 초과인 경우 내구성이 저하될 수 있다.The silane coupling agent may be contained in an amount of 0 to 10 parts by weight, preferably 0.005 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the copolymer based on the solid content. If the content exceeds 10 parts by weight, the durability may be lowered.
상기와 같은 성분 이외에, 점착제 조성물은 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도, 대전방지성 등을 조절하기 위하여, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive composition may further contain additives such as a tackifier resin, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, an antioxidant, , A dye, a pigment, a defoaming agent, a filler, a light stabilizer, an antistatic agent, and the like.
또한, 본 발명은 편광자의 적어도 일면에 편광자 보호필름이 접합되고, 상기 편광자 보호필름 상에 상기 점착제 조성물이 함유된 점착제층이 형성된 편광판에 특징이 있다. Further, the present invention is characterized in that a polarizer protective film is bonded to at least one surface of a polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition is formed on the polarizer protective film.
상기 편광자 보호필름은 당 분야에서 일반적인 셀룰로오스계, 폴리에스테르계, 폴리카보네이트계, 아크릴계, 수티렌계, 폴리올레핀계, 염화비닐계, 아미드계, 이미드계, 폴리에테르술폰계 수지; 술폰계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리에테르에테르케톤계 수지; 황화 폴리페닐렌계 수지; 비닐알코올계 수지; 염화비닐리덴계 수지; 비닐부티랄계 수지; 알릴레이트계 수지; 폴리옥시메틸렌계 수지; 에폭시계 수지 등의 열가소성 수지, (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지로 된 필름 등이 사용될 수 있다.The polarizer protective film may be a film of a cellulose-based, polyester-based, polycarbonate-based, acrylic-based, water-based, polyolefin-based, polyvinyl chloride-based, amide-based, imide-based or polyether sulfone-based resin; Sulfone based resin; Polyether sulfone type resin; Polyether ether ketone resin; A sulfided polyphenylene resin; Vinyl alcohol-based resin; Vinylidene chloride resins; Vinyl butyral resin; Allylate series resin; Polyoxymethylene type resin; A thermoplastic resin such as epoxy resin, a thermosetting resin such as (meth) acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone, or a film made of an ultraviolet curable resin can be used.
특히, 본 발명의 점착제층은 통상 아크릴계 점착제에 의해 접합이 용이하지 않은 비극성 필름의 점착이 가능할 뿐만 아니라 점착 내구성이 우수하다.In particular, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is not only easy to adhere to a non-polar film which is not easily adhered by an acrylic pressure-sensitive adhesive, but also has excellent adhesive durability.
상기 비극성 필름은 수접촉각이 30 내지 50°인 것으로 바람직하기로는 폴리메틸메타크릴레이트일 수 있다.
The non-polar film may have a water contact angle of 30 to 50 DEG, preferably, polymethyl methacrylate.
본 발명의 점착제 조성물은 액정셀과의 접합을 위한 편광판용 점착제뿐만 아니라 표면보호필름용 점착제로서도 모두 사용할 수 있다. 또한, 보호필름, 반사시트, 구조용 점착시트, 사진용 점착시트, 차선표시용 점착시트, 광학용 점착제품, 전자부품용 점착제뿐만 아니라 일반 상업용 점착시트제품, 의료용 패치로도 사용 가능하다.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used not only as a pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate for bonding with a liquid crystal cell but also as a pressure-sensitive adhesive for a surface protective film. In addition, it can be used not only as a protective film, a reflective sheet, a structural adhesive sheet, a photographic adhesive sheet, a lane marking adhesive sheet, an optical adhesive product, an electronic component adhesive, but also a general commercial adhesive sheet product or a medical patch.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.
제조예Manufacturing example : 아크릴계 공중합체 제조 : Acrylic copolymer preparation
제조예Manufacturing example 1 One
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 88중량부, 로진계 아크릴레이트 단량체로 비므세트 101제품(아라카와화학사) 10중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 1중량부, 아크릴산 1중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후, 용제로 에틸아세테이트(EAc) 100중량부를 투입하였다. 그 다음 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1 시간 동안 퍼징한 후, 70℃로 유지하였다. 상기 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 반응개시제로 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.07중량부를 투입하고, 8시간 동안 반응시켜 아크릴계 공중합체(중량평균분자량 약 100만)를 제조하였다.
88 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 10 parts by weight of rosin-based acrylate monomer Bismet Set 101 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 2 parts by weight of 2 - 1 part by weight of hydroxyethyl acrylate and 1 part by weight of acrylic acid, and then 100 parts by weight of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Nitrogen gas was then purged for 1 hour to remove oxygen and then maintained at 70 ° C. After the mixture was homogeneously mixed, 0.07 part by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a reaction initiator and reacted for 8 hours to prepare an acrylic copolymer (weight average molecular weight: about 1,000,000).
제조예Manufacturing example 2 2
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, n-부틸아크릴레이트(BA) 78중량부, 비므세트 101제품(아라카와화학사) 20중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 1중량부, 아크릴산 1중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
Except that 78 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 20 parts by weight of Bismet Set 101 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 1 part by weight of acrylic acid An acrylic copolymer was prepared using a monomer mixture.
제조예Manufacturing example 3 3
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, n-부틸아크릴레이트(BA) 65중량부, 비므세트 101제품(아라카와화학사) 35중량부, 2-하이드록에틸아크릴레이트 1중량부, 아크릴산 1중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
Except that 65 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 35 parts by weight of Bismat Set 101 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 1 part by weight of acrylic acid An acrylic copolymer was prepared using a monomer mixture.
제조예Manufacturing example 4 4
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 비므세트 101제품(아라카와화학사) 대신에 비므세트 102제품(아라카와화학사)을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
An acrylic copolymer was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that Bismet Set 102 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was used instead of Bismet 101 product (Arakawa Chemical Industries).
비교 compare 제조예Manufacturing example 1 One
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 비므세트 101제품(아라카와화학사) 10중량부 대신에 벤질메타아크릴레이트 10중량부를 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
Except that 10 parts by weight of benzyl methacrylate was used in place of 10 parts by weight of Bismet Set 101 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) to prepare an acrylic copolymer.
비교 compare 제조예Manufacturing example 2 2
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, 비므세트 101제품(아라카와화학사) 10중량부 대신에 시클로헥실아크릴레이트 10중량부를 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
An acrylic copolymer was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that 10 parts by weight of cyclohexyl acrylate was used instead of 10 parts by weight of Bismat Set 101 (Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
비교 compare 제조예Manufacturing example 3 3
상기 제조예 1과 동일하게 실시하되, n-부틸아크릴레이트(BA) 98중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 1중량부 및 아크릴산 1중량부로 이루어진 단량체 혼합물을 사용하여 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
An acrylic copolymer was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that a monomer mixture consisting of 98 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate and 1 part by weight of acrylic acid was used.
실시예Example 1 내지 8 및 1 to 8 and 비교예Comparative Example 1 내지 6 1 to 6
1)점착제 조성물1) Pressure-sensitive adhesive composition
상기 제조예 1의 아크릴계 공중합체, 가교제 및 실란커플링제를 하기 표 1의 조성으로 혼합한 후, 코팅성을 고려하여 28중량%의 농도로 희석하여 점착제 조성물을 제조하였다.The acrylic copolymer, crosslinking agent and silane coupling agent of Preparation Example 1 were mixed in the composition shown in Table 1, and then diluted to a concentration of 28% by weight in consideration of coating properties to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
(중량부)division
(Parts by weight)
A-2; 코로네이트-HXR (HDI의 이소아누레이트, 일본우레탄사)
A-3: D110N (HDI-TMP 어덕트, 미쯔이화학)
A-4: D140N (IPDI-TMP 어덕트, 미쯔이화학)
B-1; 글리시독시프로필 트리메톡시실란 (신에츠사, KBM403제품)
B-2; 아세토아세톡시프로필 트리메톡시실란 (소켄사, A-50제품)
로진계 아크릴레이트 단량체;2-히드록시프로필데히드로아비에트산 아크릴레이트A-1; Coronate-L (TDI TMP Adduct, Japan Urethane Co., Ltd.)
A-2; Coronate-HXR (isocyanurate of HDI, Urethane Company of Japan)
A-3: D110N (HDI-TMP adduct, Mitsui Chemicals)
A-4: D140N (IPDI-TMP adduct, Mitsui Chemicals)
B-1; Glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu, KBM403)
B-2; Acetoacetoxypropyltrimethoxysilane (Soken Co., A-50 product)
Rosin-based acrylate monomers, 2-hydroxypropyldihydroabietic acid acrylate
2)점착제 부착 편광판2) Polarizer with adhesive
1)에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 경화 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고 100℃에서 각각 1분, 5분 및 10분 동안 건조시켜 점착층을 형성하였다. 1) was cured on a releasing film coated with a silicone release agent, and then coated to a thickness of 25 占 퐉 and dried at 100 占 폚 for 1 minute, 5 minutes and 10 minutes to form an adhesive layer.
상기 점착층 위에, 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로오스 보호필름이 접합된 편광판을 라미네이션하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다. 이때, 보호필름면과 점착층이 접촉하도록 적층하였다. 상기 제조된 편광판을 23℃, 60%RH의 조건 하에서 양생 기간 동안 보관하였다. A polarizing plate having a triacetyl cellulose protective film bonded to both sides of the polarizer was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive. At this time, the protective film surface and the adhesive layer were laminated so as to be in contact with each other. The prepared polarizing plate was stored for a curing period under the conditions of 23 캜 and 60% RH.
또한, 상기 트리아세틸셀룰로오스 보호필름(수접촉각 12°) 대신에 폴리메틸메타크릴레이트 보호필름(수접촉각 47°)이 접합된 편광판을 라미네이션하여 점착제 부착 편광판을 제조하였다.
Further, a polarizing plate to which a polymethylmethacrylate protective film (water contact angle of 47 [deg.]) Was bonded in place of the triacetyl cellulose protective film (water contact angle of 12 [deg.]) Was laminated to prepare a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive.
시험예Test Example
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 점착제 부착 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The physical properties of the polarizer with a pressure-sensitive adhesive prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
1. 내구성(내열, 1. Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ))
점착제 부착 편광판을 90㎜×170㎜로 절단하고 이형필름을 박리한 후, 유리기판(110㎜×190㎜×0.7㎜)의 양면으로 각 편광판의 흡수축이 직교가 되도록 부착하였다. 이때 가해진 압력은 5kg/cm2으로 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 수행하여 시편을 제조하였다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive was cut into a size of 90 mm x 170 mm and the release film was peeled off. The polarizing plate was attached to both sides of a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) such that the absorption axes of the respective polarizing plates were orthogonal. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm 2 , and a clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not be generated.
상기 시편의 내열 특성은 80℃의 온도에서 1000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 실시하였다. 또한 시편의 내습열 특성은 60℃의 온도 및 90%RH의 습도 조건하에서 1000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. The heat resistance of the specimen was maintained at a temperature of 80 ° C for 1000 hours, and then the occurrence of bubbles or peeling was observed. The specimens were allowed to stand at room temperature for 24 hours immediately before evaluating the state of the specimens. The moisture resistance characteristics of the specimens were observed for 1000 hours under the conditions of a temperature of 60 ° C and a humidity of 90% RH, and then the occurrence of bubbles or peeling was observed.
<평가기준><Evaluation Criteria>
기포나 박리 없음: ⓞNo bubble or peeling: ⓞ
기포나 박리 5개 미만: ○Less than 5 bubbles or peeling: ○
기포나 박리 5개 이상 10개 미만: △Bubbles or exfoliation Less than 5: Less than 10
기포나 박리 10개 이상: ×
10 or more bubbles or peeling: x
2. 2. 리워크성Re-workability
점착제 부착 편광판을 폭 25㎜, 길이 100㎜의 크기로 잘라내고, 이형필름을 박리한 후, 코닝사 #1737 유리에 0.25MPa의 압력으로 라미네이션하고 5기압, 50℃의 조건으로 20분 동안 오토클레이브를 처리하여 평가 샘플을 제조하였다. 50℃ 오븐에 넣은 후 5시간 뒤에 꺼내어 120시간 동안 상온에서 방치한 후 1.3㎝/s의 속도로 박리하였다. 또한, 내습조건인 60℃, 90RH% 오븐에 넣은 후 4시간 뒤에 꺼내어 120시간 동안 상온에서 방치한 후 1.3㎝/s의 속도로 박리하였다. The polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive was cut to a size of 25 mm in width and 100 mm in length. The releasing film was peeled off and laminated to Corning # 1737 glass at a pressure of 0.25 MPa and autoclave was performed for 20 minutes under conditions of 5 atm and 50 캜 To prepare an evaluation sample. After putting it in an oven at 50 ° C for 5 hours, it was taken out at room temperature for 120 hours and then peeled at a rate of 1.3 cm / s. In addition, it was placed in an oven at 60 DEG C and 90RH% in a humid condition, taken out after 4 hours, left at room temperature for 120 hours, and peeled at a rate of 1.3 cm / s.
<평가기준><Evaluation Criteria>
-양쪽 조건 모두에서 유리 기판에 점착제의 남음이 없고 편광판의 찢어짐 없이 깨끗이 박리: ○- No adhesive residue on the glass substrate in both conditions and cleanly peeled off without tearing of the polarizer: ○
-어느 한쪽 조건 이상에서 패널에 점착제가 남아있거나 박리과정에서 편광판이 찢어짐: ×
- Adhesive remains on the panel under either condition, or the polarizer tears during peeling: x
상기 표 2와 같이, 본 발명에 따라 로진계 아크릴레이트 단량체를 함유한 아크릴계 공중합체를 사용한 실시예 1 내지 8의 점착제 조성물은 수접촉각이 낮은 셀룰로오스계 보호필름에 적용한 경우, 비교예 1 내지 6와 동등 이상의 내열 및 내습열 등의 내구성 및 리워크성을 나타내었다.As shown in Table 2, when the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 8 using an acrylic copolymer containing a rosin-based acrylate monomer according to the present invention were applied to a cellulose-based protective film having a low water contact angle, Comparative Examples 1 to 6 Durability and reworkability such as heat resistance and anti-wet heat equal to or higher than that of the conventional example.
그러나, 실시예 1 내지 7의 점착제 조성물은 수접촉각이 높은 아크릴레이트계 보호필름에 적용한 경우에는 비교예 1 내지 6에 비해 현저히 향상된 내구성(내열 및 내습열) 및 리워크성을 나타냄을 확인할 수 있었다.
However, it was confirmed that the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 7 exhibited remarkably improved durability (heat and moisture resistance) and reworkability when applied to an acrylate-based protective film having a high water contact angle, compared with Comparative Examples 1 to 6 .
Claims (9)
An acrylic copolymer containing rosin-based acrylate monomers.
The acrylic copolymer according to claim 1, wherein the rosin-based acrylate monomer is an abiebate-based acrylate monomer.
The acrylic copolymer according to claim 1, wherein the acrylic copolymer contains a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms and a rosin-based acrylate monomer.
[4] The acrylic copolymer according to claim 3, wherein the rosin-based acrylate monomer contains 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 4-12 carbon atoms.
A pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic copolymer according to any one of claims 1 to 4.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises a crosslinking agent.
A polarizer protective film is bonded to at least one surface of the polarizer, and a pressure-sensitive adhesive layer containing the pressure-sensitive adhesive composition of claim 5 is formed on the polarizer protective film.
The polarizer according to claim 7, wherein the polarizer protective film has a water contact angle of 30 to 50 °.
The polarizer of claim 8, wherein the polarizer protective film is polymethyl methacrylate.
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