KR20140112669A - A method for manufacturing multilayered separator for secondary batteries and multilayered separator by using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 다층 분리막의 제조방법 및 그에 따라 제조된 다층 분리막에 관한 것으로, 상세하게는 전기방사장치의 방사구간을 적어도 2개 이상으로 구획하고, 구획된 각 방사구간에 위치하는 노즐블록에서 2종 이상의 고분자를 연속식으로 전기방사하여 분리막을 제조하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법 및 그에 따라 제조된 다층 분리막에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing a multilayered membrane and a multilayered membrane produced thereby. More specifically, the present invention relates to a multilayered membrane obtained by dividing a radial section of an electrospinning apparatus into at least two or more, The present invention relates to a method for manufacturing a multilayer separator for a secondary battery and a multilayer separator prepared thereby.
최근 들어, 전자기기의 소형화, 박형화 및 경량화 등 경박 단소화가 급속도로 이루어지고 있으며, 이러한 경향에 맞추어 전력을 공급하는 전지에 대해서도 고성능화가 요구되고 있다.In recent years, miniaturization, thinning, light weight, and the like of electronic devices have been made rapidly and rapidly, and batteries that supply electric power in accordance with this tendency are also required to have high performance.
이러한 요구에 가장 잘 부합하는 전지가 리튬 이차전지이며, 리튬 이차전지는 양극, 음극, 전해액 및 분리막을 포함하여 구성된다.A lithium secondary battery is the battery best suited to such a demand, and the lithium secondary battery comprises an anode, a cathode, an electrolyte, and a separator.
여기서, 양극에서 양극활물질은 리튬을 흡장 및 방출할 수 있는 물질로서, 리튬 코발트 산화물, 리튬 망간 산화물, 리튬 니켈 코발트산화물, 리튬 철 인산 옥사이드 등의 복합 금속 산화물이 주로 사용된다.Here, in the anode, the cathode active material is a material capable of occluding and releasing lithium, and a composite metal oxide such as lithium cobalt oxide, lithium manganese oxide, lithium nickel cobalt oxide, and lithium iron phosphate oxide is mainly used.
그리고, 음극에서 음극활물질은 리튬을 흡장 및 방출할 수 있는 리튬합금, 카본(carbon), 코크스(cokes), 활성화 카본(activated carbon), 그래파이트(graphite), 실리콘(Si), 주석(Sn) 등 금속 및/또는 합금 등이 주로 사용된다.In the negative electrode, the negative electrode active material is a lithium alloy, carbon, cokes, activated carbon, graphite, silicon (Si), tin (Sn), or the like capable of intercalating and deintercalating lithium Metals and / or alloys are mainly used.
또한, 전해액으로는 리튬염과 유기용매를 포함하는 비수 전해액으로서, 리튬염으로는 LiClO4, LiCF3SO3, LiAsF6, LiBF4, LiPF6, LiSCN, LiC(CF3SO2)3, LiBOB 등이 사용되고, 유기용매로는 에틸렌카보네이트(EC), 프로필렌카보네이트(PC), 디메틸카보네이트(DMC), 디메톡시에탄(DME), 디에톡시에탄(DEE), 2-메틸테트라하이드로퓨란(2-MeTHF), 디메틸설폭사이드(DMSO) 등이 각각 또는 혼합되어 사용된다.Further, as the non-aqueous electrolyte comprises a lithium salt and an organic solvent as an electrolytic solution, the lithium salt is LiClO 4, LiCF 3 SO 3, LiAsF 6, LiBF 4, LiPF 6, LiSCN, LiC (CF 3 SO 2) 3, LiBOB Propylene carbonate (PC), dimethyl carbonate (DMC), dimethoxyethane (DME), diethoxyethane (DEE), 2-methyltetrahydrofuran (2-MeTHF ), Dimethylsulfoxide (DMSO), and the like are used respectively or in combination.
그리고, 분리막은 리튬 이차전지의 양극과 음극의 접촉에 의한 내부 단락을 방지하고 이온을 투과시키는 역할을 하는 것으로서, 현재 일반적으로 사용되고 있는 분리막은 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 또는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 복합막이 사용되고 있으나 이는 열적 불안정성으로 인해 이차전지에 안정성에 문제를 야기할 수 있다.The separation membrane prevents internal short-circuiting caused by the contact between the anode and the cathode of the lithium secondary battery and transmits ions. The separation membrane that is currently used is polyethylene (PE), polypropylene (PP), or polyethylene Polypropylene composite membranes are used, but this can cause stability problems in secondary batteries due to thermal instability.
이에 따라 최근에는 이를 보완하기 위해 이차전지에 사용되는 분리막을 다층구조로 제조하여 열안정성을 향상시키기 위한 시도가 있었고, 그 중 하나로 다공성 나노섬유 웹 및 그 제조방법에서 제 1 나노섬유 웹과 제 2 나노섬유 웹을 각각 형성하여 결합시킨 방법이 제안되었다. 그러나, 상기와 같은 방법은 2층 나노섬유 웹을 만드는 과정에서 전기방사 공정을 2번 거치므로 제조공정이 복잡해지고 소모되는 시간도 길어져 이에 따라 경제성이 저하되는 문제가 있었다.
In recent years, attempts have been made to improve the thermal stability by preparing a separator used for a secondary battery in a multilayer structure. One of them is a porous nanofiber web and a method for manufacturing the same, And a nanofiber web were respectively formed and combined. However, the above-mentioned method has a problem in that the manufacturing process is complicated and the time consumed is long since the electrospinning process is carried out twice in the process of making the two-layered nanofiber web.
본 발명에서는 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 전기방사장치의 방사구간을 적어도 2개 이상으로 구획하고, 구획된 적어도 2개 이상의 방사구간에 위치한 노즐블록에서 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 연속적으로 전기방사하여 분리막을 제조하고, 구획되는 방사공간의 개수 또는 방사구간의 거리를 가변가능하여 요구되는 제품의 특성에 적합한 분리막의 제조가 가능하며, 제조 공정을 간소화하여 전체 비용을 감소시킬 수 있는 리튬 이차전지용 다층 분리막의 제조방법 및 그에 따라 제조된 분리막을 제공하는 것을 목적으로 한다.
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide an electrospinning device that divides a radiation section of an electrospinning device into at least two or more, A separator can be manufactured by electrospinning and the number of the radial spaces or the distance between the radial sections can be varied so that it is possible to manufacture a separator suitable for the required product characteristics and to reduce the total cost by simplifying the manufacturing process. A method for manufacturing a multilayer separator for a secondary battery, and a separator prepared by the method.
본 발명의 적절한 실시 형태에 따르면, 전기방사장치의 노즐블록이 그 진행방향을 향하여 2개 이상의 방사구간으로 구획되고, 각각의 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐에 공급장치가 독립적으로 연결 설치되며, 각 방사구간의 컬렉터 상에 고분자를 방사하여 분리막을 제조하는 제조방법에 있어서, 구획된 2개 이상의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하는 단계; 및 상기 각 공급장치에 연결된 노즐로부터 상기 방사용액을 연속적으로 컬렉터 상에 전기방사하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법을 포함한다.According to a preferred embodiment of the present invention, the nozzle block of the electrospinning device is divided into two or more emission sections toward its proceeding direction, and the supply device is independently connected to the nozzle of the nozzle block located in each emission section A method of manufacturing a separation membrane by spinning a polymer on a collector of each radiation section, comprising the steps of: injecting a spinning solution in which different polymers or minerals are dissolved in a solvent in each supply device connected to two or more divided radiation sections; step; And electrospinning the spinning solution continuously from a nozzle connected to each of the feeding devices onto a collector; And a method of manufacturing a multilayer separator for a secondary battery.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 전기방사장치의 노즐블록이 그 진행방향을 향하여 2개의 방사구간으로 구획되고, 각각으로 구획된 제1 방사구간 및 제2 방사구간에 위치하는 각 노즐블록의 노즐에 제1 공급장치 및 제2 공급장치가 연결 설치되며, 각 방사구간의 컬렉터 상에 고분자를 방사하여 분리막을 제조하는 제조방법에 있어서, 구획된 2개의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하는 단계; 상기 각 공급장치에 연결된 노즐로부터 상기 방사용액을 연속적으로 컬렉터 상에 전기방사하는 단계; 상기 제1 공급장치에 연결된 노즐에서 고분자 또는 무기물 용액을 전기방사하여 제1 전기방사 부직포를 형성하는 단계; 및 상기 제2 공급장치에 연결된 노즐에서 또 다른 고분자 또는 무기물 용액을 제1 전기방사 부직포의 상부면에 전기방사하여 분리막을 적층형성하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법을 포함한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the nozzle block of the electrospinning device is divided into two radiation sections toward its advancing direction, and each of the nozzle blocks located in the first radiation section and the second radiation section A manufacturing method for manufacturing a separation membrane by spinning a polymer on a collector of each spinning section, wherein a first feeding device and a second feeding device are connected to a nozzle, characterized in that each feeding device connected to two divided spinning sections Introducing a spinning solution in which another polymer or an inorganic material is dissolved in a solvent; Electrospinning the spinning solution continuously from a nozzle connected to each of the feeding devices onto a collector; Electrospinning a polymer or inorganic solution from a nozzle connected to the first feeding device to form a first electrospun nonwoven fabric; And electrospinning another polymer or inorganic solution at a nozzle connected to the second feeding device to the upper surface of the first electrospun nonwoven fabric to form a separation membrane; And a method of manufacturing a multilayer separator for a secondary battery.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 고분자는 내열성 고분자 또는 무기 고분자인 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법을 포함한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the polymer is a heat-resistant polymer or an inorganic polymer.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 전기방사장치의 노즐블록이 그 진행방향을 향하여 2개 이상의 방사구간으로 구획되고, 각각의 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐에 공급장치가 독립적으로 연결 설치되며, 각 방사구간의 컬렉터 상에 고분자를 방사하여 분리막을 제조하는 제조방법에 있어서, 구획된 2개 이상의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하는 단계; 및 상기 각 공급장치에 연결된 노즐로부터 상기 방사용액을 연속적으로 컬렉터 상에 전기방사하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법으로 제조된 이차전지용 다층 분리막을 포함한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the nozzle block of the electrospinning device is divided into two or more emission sections toward its advancing direction, and the supply device is independently connected to the nozzle of the nozzle block located in each emission section A manufacturing method of producing a separation membrane by spinning a polymer on a collector of each radiation section, comprising the steps of: introducing a spinning solution obtained by dissolving a polymer or an inorganic material in a solvent in each supply device connected to two or more divided radiation sections; ; And electrospinning the spinning solution continuously from a nozzle connected to each of the feeding devices onto a collector; And a multilayer separator for a secondary battery manufactured by the method for manufacturing a multilayer separator for a secondary battery.
본 발명의 또 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 전기방사장치의 노즐블록이 그 진행방향을 향하여 2개의 방사구간으로 구획되고, 각각으로 구획된 제1 방사구간 및 제2 방사구간에 위치하는 각 노즐블록의 노즐에 제1 공급장치 및 제2 공급장치가 연결 설치되며, 각 방사구간의 컬렉터 상에 고분자를 방사하여 제조하는 분리막에 있어서, 구획된 2개의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하고, 상기 제1 공급장치에 연결된 노즐에서 고분자 또는 무기물 용액을 전기방사하여 제1 전기방사 부직포를 형성하는 단계; 및 상기 제2 공급장치에 연결된 노즐에서 다른 종류의 고분자 또는 무기물 용액을 제1 전기방사 부직포의 상부면에 전기방사하여 분리막을 적층형성하는 단계; 로 제조되는 것을 포함하는 이차전지용 다층 분리막을 포함한다.According to another preferred embodiment of the present invention, the nozzle block of the electrospinning device is divided into two emission sections toward its proceeding direction, and each of the nozzles located in the first emission section and the second emission section, A separation membrane produced by spinning a polymer on a collector of each radiation section, wherein a first supply device and a second supply device are connected to a nozzle of a block, and each of the supply devices connected to the divided two radiation sections Introducing a spinning solution in which a polymer or an inorganic material is dissolved in a solvent and electrospinning a solution of a polymer or an inorganic material from a nozzle connected to the first feeding device to form a first electrospun nonwoven fabric; And electrospinning a solution of another kind of polymer or inorganic material in the nozzle connected to the second feeding device to the upper surface of the first electrospun nonwoven fabric to form a separation membrane; And a multi-layer separator for a secondary battery.
본 발명의 다른 적절한 실시 형태에 따르면, 상기 고분자는 내열성 고분자 또는 무기 고분자인 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막을 포함한다.
According to another preferred embodiment of the present invention, the polymer is a heat-resistant polymer or an inorganic polymer.
본 발명에 따르면, 적어도 2개 이상의 방사구간으로 구획되고, 각 방사구간을 통하여 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 연속적으로 전기방사하여 2층 이상으로 적층형성되는 다층 분리막을 얻음으로써, 다층 분리막의 제조공정을 단순화 및 간소화할 수 있으며, 이로 인해 제조비용 및 제조시간을 절감시킬 수 있다는 경제적인 이점이 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a multi-layered separator which is divided into at least two radiation sections and in which polymer or inorganic substances different from each other are successively electrospun through each radiation section to form a multilayered separator in two or more layers, Can be simplified and simplified, which has the economic advantage of reducing manufacturing costs and manufacturing time.
그리고, 구획되는 방사공간의 개수 또는 방사구간의 거리를 변경하여 요구되는 제품의 특성에 적합한 분리막의 제조가 가능함과 동시에 방사되는 고분자의 종류를 변경하여 서로 다른 종류의 다층 분리막을 제조할 수 있어 맞춤형의 다층 분리막을 얻을 수 있다는 등의 이점이 있다.
Further, it is possible to manufacture a separation membrane suitable for the required product characteristics by changing the number of the partitioned radial spaces or the distance of the radiation section, and it is possible to manufacture different types of multilayer separation membranes by changing the type of the polymer to be radiated, It is possible to obtain a multi-layered separator of the present invention.
이하, 본 발명에 의한 바람직한 실시예를 참조하면서 상세하게 설명한다. 또한, 본 실시예에서는 본 발명의 권리범위를 한정하는 것은 아니고, 단지 예시로 제시한 것이며, 그 기술적인 요지를 이탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변경이 가능하다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof. The present invention is not limited to the scope of the present invention, but is merely an example, and various modifications can be made without departing from the technical spirit of the present invention.
상기 전기방사장치는 고분자 방사용액이 내부에 충진되는 방사용액 주탱크와 상기 방사용액 주탱크 내에 충진된 고분자 방사용액을 토출하되, 핀 형태로 이루어지는 노즐이 다수개 배열 설치되는 노즐블록과 상기 노즐의 하단에 위치하여 분사되는 고분자 방사용액을 집적하기 위하여 노즐에서 일정간격 이격되는 컬렉터 및 고전압을 발생시키는 전압 발생장치를 포함하여 구성된다.The electrospinning apparatus includes a nozzle block for discharging a spinning solution main tank filled with a polymer spinning solution and a polymer spinning solution filled in the spinning solution main tank, the nozzle block having a plurality of nozzles arranged in a pin shape, And a voltage generator for generating a high voltage and a collector spaced from the nozzle by a predetermined distance in order to accumulate the polymer spinning solution to be injected.
여기서, 상기 전기방사장치의 노즐블록은 그 진행방향을 향하여 2개의 방사구간으로 구획되고, 상기 각 방사구간에 위치하는 노즐블럭의 각 노즐들은 방사구간에 각각 연결 설치된 2개의 공급장치에 연결 설치된다.Here, the nozzle block of the electrospinning device is divided into two emission sections toward its proceeding direction, and each of the nozzles of the nozzle block located in each emission section is connected to two supply devices respectively connected to the emission sections .
상기 전기방사장치의 노즐블록을 그 진행방향을 향하여 제1 방사구간과 제2 방사구간으로 각각 구획하고, 상기 제1 방사구간에 위치하는 노즐블럭의 노즐에 제1 공급장치가 연결 설치되며, 상기 제2 방사구간에 위치하는 노즐블럭의 노즐에는 제2 공급장치가 연결 설치된다. Wherein the nozzle block of the electrospinning device is divided into a first radiation section and a second radiation section toward the direction of travel thereof and a first supply device is connected to a nozzle of a nozzle block located in the first radiation section, And a second supply device is connected to the nozzle of the nozzle block located in the second radiation section.
여기서, 상기 전기방사장치의 노즐블록에 구획된 방사구간은 2개 이상의 구간으로 나눠지는 것이 바람직하고, 상기 노즐블록에 구획되는 방사구간의 개수에 따라 각각의 방사구간에 위치하여 노즐블록의 노즐에 고분자 또는 무기물 방사용액을 공급하는 공급장치의 개수 또한 이에 대응되게 구비되는 것이 바람직하다.Preferably, the radiation section divided by the nozzle block of the electrospinning apparatus is divided into two or more sections, and the radiation sections are located in the respective radiation sections according to the number of the radiation sections partitioned by the nozzle blocks, It is preferable that the number of the supplying devices for supplying the polymer or the inorganic spinning solution is also provided corresponding thereto.
한편, 상기 제1 공급장치에는 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물 중에서 선택된 하나의 고분자 또는 무기물이 공급되고, 상기 제2 공급장치에는 다른 종류의 고분자 또는 무기물이 공급된다.Meanwhile, one polymer or an inorganic material selected from different polymers or minerals is supplied to the first supply device, and the second supply device is supplied with another kind of polymer or an inorganic material.
상기한 바와 같이, 상기 전기방사장치의 노즐블록을 2개의 방사구간으로 구획하고, 제1 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐은 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물 중 선택된 하나의 고분자 또는 무기물이 충진되는 제1 공급장치에 연결되어 공급되는 고분자를 방사하고, 제2 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐은 상기 제1 공급장치에서 공급되는 고분자 또는 무기물과 다른 종류의 고분자 또는 무기물이 충진되는 제2 공급장치에 연결되어 공급되는 고분자 또는 무기물을 방사함으로써 적층형성되는 2층으로 이루어지는 다층 분리막을 얻을 수 있다.As described above, the nozzle block of the electrospinning device is divided into two radiation sections, and the nozzles of the nozzle block located in the first radiation section are filled with a polymer or an inorganic material selected from different polymers or minerals 1 nozzles of the nozzle block located in the second radiation section are irradiated with a polymer supplied from the first supply device or a second supply device filled with a polymer or an inorganic substance of a different kind from the first supply device, And a polymer or an inorganic material supplied in a connected state to radiate the polymer or inorganic material to form a multi-layered separator composed of two layers laminated.
여기서, 상기 방사구간이 3개 이상으로 구획되고 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물이 각각 연속적으로 방사되어 적층형성된 3층 이상의 다층 분리막의 제조방법을 포함한다.Herein, the present invention includes a method for manufacturing a multilayered separator having three or more layers in which the radiation section is divided into three or more sections, and the different polymers or inorganic substances are successively radiated and laminated.
그리고 상기 제1 및 제2 공급장치에 서로 다른 고분자를 공급하기 위한 방사용액 주탱크는 2개의 주탱크로 이루어지되, 상기 제1 공급장치에 연결되는 제1 주탱크 및 상기 제2 공급장치에 연결되는 제2 주탱크를 포함하여 구성되고, 상기 제1 주탱크는 제1 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물 중에서 선택된 하나의 고분자 또는 무기물을 공급하고, 상기 제2 주탱크는 제2 공급장치에 상기 제1 공급장치에 공급되는 고분자 또는 무기물과 다른 종류의 고분자를 공급한다.The spinning liquid main tank for supplying the different polymer to the first and second supply devices is composed of two main tanks, and is connected to the first main tank connected to the first supply device and the first main tank connected to the second supply device Wherein the first main tank supplies a first polymer or an inorganic material selected from different polymers or minerals to the first supply device and the second main tank supplies a second polymer or an inorganic material selected from the group consisting of A polymer or a different kind of polymer supplied to the first supply device is supplied.
본 발명의 일 실시예에서는 상기 방사용액 주탱크가 제1 주탱크 및 제2 주탱크로 이루어지고, 상기 제1 주탱크 및 제2 주탱크가 2개로 구획된 각 노즐블록 및 상기 각 노즐블록에 연결 설치되는 각 공급장치에 연결되도록 이루어져 있으나, 상기 방사용액 주탱크가 하나의 주탱크로 이루어지되, 그 내부에 적어도 2개 이상의 공간이 각각 구획되고, 각 구획된 공간에 서로 다른 고분자 또는 무기물이 충진되며, 각 구획된 공간의 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물이 2개 이상의 각 공급장치에 개별적으로 연결되어 고분자 또는 무기물을 공급하도록 이루어지는 것도 가능하다.In an embodiment of the present invention, the spinning liquid main tank is composed of a first main tank and a second main tank, and each of the first main tank and the second main tank is divided into two, The main liquid tank is composed of one main tank, at least two or more spaces are partitioned in the main tank, and a polymer or an inorganic material is contained in each of the divided spaces. And it is also possible that the different polymers or minerals in the divided spaces are individually connected to two or more respective supply devices to supply the polymer or the inorganic material.
여기서, 상기 각 공급장치로 공급되는 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물은 용매에 용해된 용액을 사용하는 것이 바람직하며, 2개 이상의 방사구간으로 구획되고 각 방사구간에 공급장치를 연결 설치할 경우, 서로 인접한 두 개의 방사구간에서는 동일한 고분자 및 고분자 용액을 방사하지 않는 구조로 이루어지는 것이 바람직하다.In this case, it is preferable to use solutions dissolved in solvents, which are different from each other, supplied to each of the supply devices. In the case where the supply device is connected to each of the two or more radiation sections, It is preferable that the polymer solution and the polymer solution do not emit the same polymer and polymer solution.
또한, 본 발명의 일 실시예에서는 상기 전기방사장치의 노즐블록에 구획되는 제1 방사구간 및 제2 방사구간의 구간 거리가 동일하게 이루어져 있으나, 상기 노즐블록에 구획되는 각 방사구간의 구간 거리 및 구획되는 방사구간의 개수는 분리막을 구성하는 각 층의 두께 및 개수에 따라 다양하게 조절가능하게 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, in an embodiment of the present invention, the first radiation section and the second radiation section are equally spaced from each other in the nozzle block of the electrospinning device, but the sectional distance of each radiation section partitioned by the nozzle block and / It is preferable that the number of the radiation sections to be partitioned be variously adjustable according to the thickness and the number of the layers constituting the separation membrane.
상기한 바와 같은 구조에 의하여 상기 전기방사장치의 제1 공급장치에서 제1 방사구간 노즐블록의 노즐로 공급되는 고분자 또는 무기물 방사용액은 컬렉터 상에 방사되어 제1 전기방사 부직포를 형성하고, 상기 제2 공급장치에서 제2 방사구간 노즐블록의 노즐로 공급되는 다른 고분자 방사용액은 컬렉터 상에 방사되어 제1 전기방사 부직포 상에 제2 전기방사 부직포가 적층형성됨으로써 2층으로 이루어진 다층 분리막이 형성된다.According to the structure, the polymer or inorganic spinning solution supplied from the first feeding device of the electrospinning device to the nozzle of the first radiation section nozzle block is irradiated on the collector to form the first electrospun nonwoven fabric, The other polymer spinning solution supplied to the nozzle of the second spinning nozzle block in the second spinning nozzle block is radiated on the collector and the second spinning nonwoven fabric is laminated on the first spinning nonwoven fabric to form a multi- .
이하, 본 발명에 의한 이차전지용 다층 분리막의 제조 방법을 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a multilayer separator for a secondary battery according to the present invention will be described.
먼저, 상기 방사용액 주탱크 내에 충진된 고분자 또는 무기물 방사용액을 계량 펌프로 계량하여 공급장치에 정량 공급한다. First, the polymer or inorganic waste liquid filled in the spinning liquid main tank is metered by a metering pump and supplied to the supply unit in a fixed amount.
즉, 상기 방사용액은 주탱크의 제1 주탱크 및 제2 주탱크에 충진되되, 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물 방사용액을 제1 공급장치 및 제2 공급장치로 공급하되, 상기 계량 펌프로 계량하여 일정량으로 공급한다.That is, the spinning solution is supplied to the first supply device and the second supply device, which are filled in the first main tank and the second main tank of the main tank, and different from each other, are metered by the metering pump It is supplied in a certain amount.
상기한 바와 같이, 상기 제1 공급장치 및 제2 공급장치에 종류가 다른 고분자를 각각 공급한 후 각 공급장치에 연결되는 노즐블록의 노즐로 방사하여 컬렉터 상에 전기방사 부직포를 제조한다.As described above, the first supply device and the second supply device are supplied with the different kinds of polymer, and then emitted to the nozzle block of the nozzle block connected to each supply device to manufacture the electrospun nonwoven fabric on the collector.
이때, 상기 전기방사장치의 노즐블록에 구획된 각각의 방사구간 중 제1 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐에서 제1 공급장치를 통하여 공급되는 고분자 또는 무기물이 방사되고, 제2 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐에서 제2 공급장치를 통하여 공급되되, 제1 공급장치를 통하여 공급되는 고분자 또는 무기물과 다른 고분자 또는 무기물이 분사되며, 각각의 서로 다른 종류의 고분자 또는 무기물이 적층되어 2층의 다층 분리막이 제조된다.At this time, a polymer or an inorganic material supplied through a first supply device is ejected from a nozzle of a nozzle block located in a first radiation section among the radiation sections defined in the nozzle block of the electrospinning device, And a polymer or an inorganic material different from the polymer or the inorganic material supplied through the first supply device is injected and the polymer or inorganic material of each different kind is stacked to form a two- A multilayered separator is produced.
즉, 상기 전기방사장치의 노즐블록에 구획된 각각의 방사구간 중 제1 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐에서 제1 공급장치를 통하여 공급되는 고분자 또는 무기물이 방사되어 제1 전기방사 부직포를 형성하고, 상기 제2 방사구간에 위치하는 노즐블록의 노즐에서 제2 공급장치를 통하여 공급되는 다른 종류의 고분자 또는 무기물이 방사되어 제1 방사구간에서 제2 방사구간으로 이송되는 제1 전기방사 부직포의 상부면에 제2 전기방사 부직포가 적층형성됨으로써 2층의 다층 분리막이 형성된다.That is, a polymer or an inorganic material supplied through a first supply device is sprayed from a nozzle of a nozzle block located in a first radiation section among the radiation sections partitioned by the nozzle block of the electrospinning device to form a first electrospun nonwoven fabric And the other kind of polymer or inorganic material supplied from the nozzle of the nozzle block located in the second radiation section through the second supply device is radiated to be transported from the first radiation section to the second radiation section And a second electrically non-woven fabric is laminated on the upper surface to form a two-layered multilayered separator.
여기서, 상기 방사구간이 3개 이상으로 구획되고 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물이 각각 연속적으로 방사되어 적층형성된 3층 이상의 다층 분리막을 포함한다.Here, the multi-layered separator includes three or more multi-layered separators in which the radiation section is divided into three or more sections, and the polymer or inorganic substance is radiated continuously and radially.
이 때, 전기력에 의한 섬유형성을 촉진하기 위하여 전압발생장치에서는 1kV 이상을 걸어주는 것이 바람직하나, 보다 바람직하게는 20kV 이상의 전압을 걸어준다. At this time, in order to promote the formation of fibers by the electric force, it is preferable to apply more than 1 kV in the voltage generating device, but more preferably, a voltage of 20 kV or more is applied.
상기 컬렉터는 엔드레스(Endless) 벨트를 사용하는 것이 생산성 측면에서 더욱 유리하나, 상기 컬렉터는 분리막의 밀도를 균일하게 하기 위하여 좌우로 일정거리를 왕복운동하는 것이 바람직하다. It is preferable that the collector uses an endless belt in terms of productivity, but it is preferable that the collector reciprocates a certain distance to the left and right to uniformize the density of the separation membrane.
상기한 바와 같이, 상기 컬렉터 상에 형성된 전기방사 부직포 2층 분리막을 엠보싱 로울러로 연속적으로 처리하여 제조한 전기방사 부직포를 권취 로울러에 권취하면 다층 분리막 제조 공정이 완료된다.As described above, when the electrospun nonwoven fabric produced by continuously treating the electrospun nonwoven fabric two-layer separator formed on the collector with an embossing roller is wound on a winding roller, the process for manufacturing a multilayer separation membrane is completed.
여기서 상기 고분자는 내열성 고분자 또는 무기 고분자를 포함한다.Here, the polymer includes a heat-resistant polymer or an inorganic polymer.
상기 내열성 고분자는 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오르 프로필렌 공중합체, 혹은 이들의 복합 조성물, 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리(메타-페닐렌 이소프탈아미이드), 메타아라미드, 폴리에틸렌클로로트리플루오로에틸렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리비닐리덴클로라이드-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리아크릴아미드 등으로 구성되는 군에서 선택된 어느 하나 이상의 물질이다. Wherein the heat resistant polymer is at least one selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, or a composite composition thereof, polyamide, polyimide, polyamideimide, poly (meta-phenylene isophthalamide) A polymer selected from the group consisting of polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyacrylamide and the like, which is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride, methacrylamide, meta-aramid, polyethylene chlorotrifluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polymethylmethacrylate, polyacrylonitrile, It is one or more substances.
상기 무기 고분자는 실란기 또는 실록산기 단독 고분자이거나, 실란기 또는 실록산기와 모노메타크릴레이트, 비닐, 하이드라이드, 디스테아레이트, 비스(12-하이드록시-스테아레이트), 메톡시, 에톡시레이트, 프로폭시레이트, 디글리시딜 에테르, 모노글리시딜 에테르, 모노하이드록시, 비스(하이드록시알킬), 클로린, 비스(3-아미노프로필) 및 비스((아미노에틸-아미노프로필)디메톡시실릴)에테르 중에서 선택된 결합기가 포함된 공중합체 고분자를 사용할 수 있다.The inorganic polymer may be a silane group or a siloxane group alone, or may be a silane group or a siloxane group and monomethacrylate, vinyl, hydride, distearate, bis (12-hydroxy-stearate), methoxy, ethoxylate, Bis (hydroxyalkyl), chlorine, bis (3-aminopropyl) and bis ((aminoethyl-aminopropyl) dimethoxysilyl) monoglycidyl ether, monoglycidyl ether, monohydroxy, Ether may be used as the polymer.
또한, 사용 가능한 용매로는 아세톤, 테트라하이드로퓨란, 메틸렌클로라이드, 클로로포름, 디메틸포름아마이드, 디메틸아세트아마이드, N-메틸-2-피롤리돈, 시클로헥산, 물 또는 이들의 혼합체 등이 있으나 반드시 이에 한정 되는 것은 아니다.Examples of usable solvents include acetone, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, cyclohexane, water or a mixture thereof. It is not.
이하 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형 될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되어지는 것이다.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present invention are provided to enable those skilled in the art to more fully understand the present invention.
실시예1Example 1
중량평균분자량이 100,000인 폴리아믹산을 디메틸아세트아마이드(DMAc) 용매에 용해시켜 폴리아믹산 용액을 제조하고, 폴리실록산(DOW CORNING MB50-010)을 아세톤에 용해시켜 폴리실록산 용액을 제조하였다. 상기 폴리아믹산 용액을 제1 공급장치에 투입하고, 상기 폴리실록산 용액을 제2 공급장치에 투입한 후 전기방사를 실시하였다. 제1 공급장치가 연결된 제 1 방사구간에서는 폴리아믹산 전기방사 부직포가 형성되고 일정속도로 컬렉터가 이동하여 제2 공급장치가 연결된 제2 방사구간에서는 폴리실록산이 상기 폴리아믹산 전기방사 부직포 상부면에 적층형성되어 2층 분리막을 형성하였다. 이 때 전극과 컬렉터 간의 거리는 40cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h, 온도 22℃, 습도 20%의 전기방사 조건으로 하였으며 각각의 전기방사 부직포의 두께는 5㎛으로 제조하였다. 전기방사 후에는 300℃에서 열처리를 하여 폴리아믹산을 이미드화 시켰다.
A polyamic acid solution having a weight average molecular weight of 100,000 was dissolved in a solvent of dimethylacetamide (DMAc) to prepare a polyamic acid solution. The polysiloxane solution (DOW CORNING MB50-010) was dissolved in acetone to prepare a polysiloxane solution. The polyamic acid solution was put into a first feeding device, the polysiloxane solution was put into a second feeding device, and then electrospinning was carried out. In the first radiation section where the first feeding device is connected, a polyamic acid electrospun nonwoven fabric is formed and the collector moves at a constant speed. In the second radiation section where the second feeding device is connected, a polysiloxane is laminated on the upper surface of the polyamic acid electrospun Thereby forming a two-layer separation membrane. At this time, the distance between the electrode and the collector was set to 40 cm, the applied voltage was 15 kV, the spinning liquid flow rate was 0.1 mL / h, the temperature was 22 ° C, and the humidity was 20%. After electrospinning, the polyamic acid was imidized by heat treatment at 300 ° C.
실시예2Example 2
중량평균분자량이 300,000인 메타아라미드(E. I. du Pont de Nemours and Company)를 디메틸아세트아마이드(DMAc) 용매에 용해시켜 메타아라미드 용액을 제조하고, 폴리실록산(DOW CORNING MB50-010)을 아세톤에 용해시켜 폴리실록산 용액을 제조하였다. 방사구간을 같은 길이의 제1, 제2 및 제3 방사구간으로 구획하고 각 방사구간에는 방사용액을 각각 공급하는 제1, 제2 및 제3 공급장치가 연결 설치된 전기방사장치에서 상기 메타아라미드 용액을 제1 공급장치 및 제3 공급장치에 투입하고, 상기 폴리실록산 용액을 제2 공급장치에 투입하였다. 제1 공급장치가 연결된 제1 방사구간에서는 메타아라미드 전기방사 부직포가 형성되고 일정속도로 컬렉터가 이동하여 제2 공급장치가 연결된 제2 구간에서는 폴리실록산을 상기 메타아라미드 전기방사 부직포 상부면에 적층형성하고, 일정속도로 컬렉터가 이동하여 제3 공급장치가 연결된 제3 구간에서는 메타아라미드 용액을 상기 메타아라미드 전기방사 부직포 위에 적층형성된 폴리실록산 전기방사 부직포 상부면에 적층형성하여 3층 분리막을 형성하였다. 이 때 전극과 컬렉터 간의 거리를 40cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h, 온도 22℃, 습도 20%의 전기방사 조건으로 각각의 전기방사 부직포의 두께는 4㎛으로 제조하였다.
A meta-aramid solution was prepared by dissolving a meta-aramid (EI du Pont de Nemours and Company) having a weight average molecular weight of 300,000 in a solvent of dimethylacetamide (DMAc) and dissolving the polysiloxane (DOW CORNING MB50-010) . In the electrospinning device in which the first, second and third irradiation sections are divided into first, second and third irradiation sections and the first, second and third supplying devices for supplying the spinning solutions are connected to the respective irradiation sections, Was fed into the first feeding device and the third feeding device, and the polysiloxane solution was fed into the second feeding device. In the first section where the first feeding device is connected, the meta-aramid electrospun nonwoven fabric is formed and the collector moves at a constant speed, and in the second section where the second feeding device is connected, a polysiloxane is laminated on the upper surface of the meta- In the third section where the collector moves at a constant speed and the third feeder is connected, a meta-aramid solution is laminated on the polysiloxane electrospun nonwoven fabric laminated on the meta-aramid electrospun nonwoven fabric to form a three-layer separator. At this time, each electrospun nonwoven fabric had a thickness of 4 탆 under the conditions of a distance between the electrode and the collector of 40 cm, an applied voltage of 15 kV, a spinning liquid flow rate of 0.1 mL / h, a temperature of 22 캜 and a humidity of 20%.
비교예1Comparative Example 1
전기방사장치의 방사구간이 구획되어있지 않은 상태에서 중량평균분자량이 100,000인 폴리아믹산을 디메틸아세트아마이드(DMAc) 용매에 용해시켜 폴리아믹산 용액을㎛ 제조하고, 공급장치에 공급하여 컬렉터 상에 단층 전기방사 부직포를 제조하였다. 이 때 전극과 컬렉터 간의 거리를 40cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h, 온도 22℃, 습도 20%의 전기방사 조건으로 전기방사 부직포의 두께는 10㎛으로 제조하였다. 전기방사 후에는 300℃에서 열처리를 하여 폴리아믹산을 이미드화 시켰다.
A polyamic acid solution having a weight average molecular weight of 100,000 was dissolved in a solvent of dimethylacetamide (DMAc) to prepare a solution of polyamic acid in the form of a 탆 solution, and the solution was supplied to a feeding device, Thereby producing a radiation nonwoven fabric. At this time, the thickness of the electrospun nonwoven fabric was set to 10 탆 under the condition of the distance between the electrode and the collector of 40 cm, the applied voltage of 15 kV, the spinning liquid flow rate of 0.1 mL / h, the temperature of 22 캜 and the humidity of 20%. After electrospinning, the polyamic acid was imidized by heat treatment at 300 ° C.
비교예2Comparative Example 2
전기방사장치의 방사구간이 구획되어있지 않은 상태에서 중량평균분자량이 300,000인 메타아라미드(E. I. du Pont de Nemours and Company)를 디메틸아세트아마이드(DMAc)) 용매에 용해시켜 메타아라미드 용액을 제조하고, 폴리실록산(DOW CORNING MB50-010)을 아세톤에 용해시켜 폴리실록산 용액을 제조하였다. 메타아라미드 용액을 공급장치에 공급하여 컬렉터 상에 메타아라미드 전기방사 부직포를 제조하였다. 후에 폴리실록산 용액을 공급장치에 공급하여 컬렉터 상에 위치시킨 상기 메타아라미드 전기방사 부직포의 상부면에 적층형성하여 2층 분리막을 형성하였다. 메타아라미드 용액을 다시 공급장치에 공급하여 컬렉터 상에 상기 메타아라미드 전기방사 부직포 상부면에 폴리실록산이 적층형성된 2층 분리막을 위치시키고 상부면에 전기방사하여 3층 분리막을 제조하였다. 이 때 전극과 컬렉터 간의 거리를 40cm, 인가전압 15kV, 방사용액 유량 0.1mL/h, 온도 22℃, 습도 20%의 전기방사 조건으로 전기방사 부직포의 두께는 각각 4㎛으로 제조하였다.
A meta-aramid solution was prepared by dissolving a meta-aramid (EI du Pont de Nemours and Company) having a weight average molecular weight of 300,000 in a solventless partition of the electrospinning device in a solvent of dimethyl acetamide (DMAc) (DOW CORNING MB50-010) was dissolved in acetone to prepare a polysiloxane solution. The meta-aramid solution was fed to a feeder to produce a meta-aramid electrospun nonwoven fabric on the collector. Thereafter, the polysiloxane solution was supplied to a feeding device, and laminated on the upper surface of the meta-aramid electrospun nonwoven fabric placed on the collector to form a two-layer separator. The meta-aramid solution was fed again to the feeder to place a two-layer separator on the top of the meta-aramid electrospun nonwoven fabric with the polysiloxane laminated, and electrospun on the top to prepare a three-layer separator. At this time, the thickness of the electrospun nonwoven fabric was 4 μm, respectively, under the condition of the distance between the electrode and the collector of 40 cm, the applied voltage of 15 kV, the spinning liquid flow rate of 0.1 mL / h, the temperature of 22 ° C. and the humidity of 20%.
- 분리막의 열수축율 평가- Evaluation of Heat Shrinkage of Membrane
실시예 1 및 2와 비교예 1 및 2의 분리막을 3cm × 3cm으로 자른 후 190℃에서 30분 보관 후 열수축율을 평가하여 표 1에 나타내었다.
The separation membranes of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into 3 cm × 3 cm, and then stored at 190 ° C. for 30 minutes. The heat shrinkage was evaluated and shown in Table 1.
실험결과, 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 분리막은 열수축율이 3%로 나타났으며, 비교예 1은 열수축율이 8%으로 나타났으므로 본 발명의 실시예 1의 열 수축율이 더 우수하여 분리막으로써 성능이 우수하다는 것을 알 수 있다.As a result, the heat shrinkage ratio of the separator prepared in Example 1 of the present invention was 3% and the heat shrinkage ratio of Comparative Example 1 was 8% As a result, it can be seen that the separator has excellent performance.
본 발명의 실시예 2에 따라 제조된 분리막은 열수축율이 2%로 나타난 반면, 비교예 2에서는 5%로 나타났으므로 본 발명의 실시예 2의 열 수축율이 더 우수함을 알 수 있다.The heat shrinkage ratio of the separator prepared in Example 2 of the present invention was 2%, while that of Comparative Example 2 was 5%. Thus, the heat shrinkage of Example 2 of the present invention is better than that of Comparative Example 2.
또한, 비교예 2는 분리막 층간에 박리가 쉽게 발생할 수 있다는 문제점과, 공정 상 원료를 번갈아 공급하여 전기방사를 해야하는 문제점이 있으며, 반면 실시예 2에서는 비교예 2에 비해 제조시간 및 이에 따른 전력 감소 등의 경제적인 이점이 있다는 것을 알 수 있다.In Comparative Example 2, there is a problem that peeling can easily occur between the separation membrane layers, and a problem that the raw material is supplied alternately in the process to electrospray. On the other hand, in Example 2, the manufacturing time and the power reduction And the like.
Claims (6)
구획된 2개 이상의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하는 단계; 및
상기 각 공급장치에 연결된 노즐로부터 상기 방사용액을 연속적으로 컬렉터 상에 전기방사하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법.
The nozzle block of the electrospinning device is divided into two or more emission sections toward the proceeding direction, and a feeding device is independently connected to the nozzles of the nozzle block located in each emission section, and a polymer To produce a separation membrane,
The method comprising: injecting a spinning solution in which a polymer or an inorganic material is dissolved in a solvent in each supply device connected to two or more divided spinning sections; And
Electrospinning the spinning solution continuously from a nozzle connected to each of the feeding devices onto a collector;
Wherein the multi-layered separator has a thickness of at least 100 nm.
전기방사장치의 노즐블록이 그 진행방향을 향하여 2개의 방사구간으로 구획되고, 각각으로 구획된 제1 방사구간 및 제2 방사구간에 위치하는 각 노즐블록의 노즐에 제1 공급장치 및 제2 공급장치가 연결 설치되며, 각 방사구간의 컬렉터 상에 고분자를 방사하여 분리막을 제조하는 제조방법에 있어서,
구획된 2개의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하는 단계;
상기 각 공급장치에 연결된 노즐로부터 상기 방사용액을 연속적으로 컬렉터 상에 전기방사하는 단계;
상기 제1 공급장치에 연결된 노즐에서 고분자 또는 무기물 용액을 전기방사하여 제1 전기방사 부직포를 형성하는 단계; 및
상기 제2 공급장치에 연결된 노즐에서 또 다른 고분자 또는 무기물 용액을 제1 전기방사 부직포의 상부면에 전기방사하여 분리막을 적층형성하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법.
The method according to claim 1,
The nozzle block of the electrospinning device is divided into two emission sections toward its proceeding direction, and the nozzles of each nozzle block located in the first emission section and the second emission section which are respectively partitioned are provided with a first supply device and a second supply device A manufacturing method of manufacturing a separation membrane by radiating a polymer on a collector of each radiation section,
Introducing a spinning solution in which a polymer or an inorganic material, which is different from each other, is dissolved in a solvent in each supply device connected to the divided two radiation sections;
Electrospinning the spinning solution continuously from a nozzle connected to each of the feeding devices onto a collector;
Electrospinning a polymer or inorganic solution from a nozzle connected to the first feeding device to form a first electrospun nonwoven fabric; And
Electrospinning another polymer or inorganic solution from the nozzle connected to the second feeding device to the upper surface of the first electrospun nonwoven fabric to form a separation membrane;
Wherein the multi-layered separator has a thickness of at least 100 nm.
상기 고분자는 내열성 고분자 또는 무기 고분자인 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막의 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the polymer is a heat-resistant polymer or an inorganic polymer.
A multilayer separator for a secondary battery produced by the method of claim 1.
상기 전기방사장치의 노즐블록이 그 진행방향을 향하여 2개의 방사구간으로 구획되고, 각각으로 구획된 제1 방사구간 및 제2 방사구간에 위치하는 각 노즐블록의 노즐에 제1 공급장치 및 제2 공급장치가 연결 설치되며, 각 방사구간의 컬렉터 상에 고분자를 방사하여 제조하는 분리막에 있어서,
구획된 2개의 방사구간에 연결된 각 공급장치에 서로 각기 다른 고분자 또는 무기물을 용매에 용해시킨 방사용액을 투입하고,
상기 제1 공급장치에 연결된 노즐에서 고분자 또는 무기물 용액을 전기방사하여 제1 전기방사 부직포를 형성하는 단계; 및
상기 제2 공급장치에 연결된 노즐에서 다른 종류의 고분자 또는 무기물 용액을 제1 전기방사 부직포의 상부면에 전기방사하여 분리막을 적층형성하는 단계;를 통하여
제조되는 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막.
5. The method of claim 4,
Wherein the nozzle block of the electrospinning device is divided into two emission sections toward its advancing direction and the nozzles of each nozzle block located in the first emission section and the second emission section respectively partitioned into the first feed device and the second feed device A separation membrane produced by spinning a polymer on a collector of each radiation section,
A spinning solution obtained by dissolving different polymers or minerals in a solvent is introduced into each supply device connected to the divided two radiation sections,
Electrospinning a polymer or inorganic solution from a nozzle connected to the first feeding device to form a first electrospun nonwoven fabric; And
A step of electrospinning a different kind of polymer or inorganic solution from the nozzle connected to the second feeding device to the upper surface of the first electrospun nonwoven fabric to form a separation membrane
Wherein the polymer electrolyte membrane is manufactured by a method comprising the steps of:
상기 고분자는 내열성 고분자 또는 무기 고분자인 것을 특징으로 하는 이차전지용 다층 분리막.5. The method of claim 4,
Wherein the polymer is a heat-resistant polymer or an inorganic polymer.
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