KR20140095172A - Green phosphate - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 녹색 형광체에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 청색 또는 근 자외광에 대한 변환 효율 및 순도가 우수하여 발광 장치에 적용시 디스플레이에서 표현할 수 있는 영역으로서 더욱 많은 색을 표현할 수 있는 녹색 형광체에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a green phosphor which is excellent in conversion efficiency and purity with respect to blue or near-ultraviolet light and is capable of expressing more colors as a region that can be expressed in a display when applied to a light emitting device will be.
일반적으로, 조명 용도 및 디스플레이의 용도로 자주 사용되는 백색광은 광의 가산 혼합 원리에 의해 청색, 녹색 및 적색의 발광을 조합함으로써 얻을 수 있다.Generally, white light frequently used for lighting purposes and display applications can be obtained by combining blue, green, and red light emissions by the principle of additive mixing of light.
이러한 디스플레이 용도의 한 분야인 컬러 액정 표시 장치용 백라이트에 있어서, 색 좌표계 좌표 상의 넓은 범위의 색을 효율적으로 재현하기 위해, 청색, 녹색 및 적색의 발광체는 각각 가능한 한 발광 강도가 높고 색 순도가 양호한 것이 바람직하다. 이들의 지표로서, 예를 들어, TV의 색 재현 범위 표준의 하나인 NTSC 가 알려져 있다.In order to effectively reproduce a wide range of colors on the coordinates of the color coordinate system in a backlight for a color liquid crystal display device, which is a field of such display use, each of blue, green and red light emitting materials has a light emitting intensity as high as possible and good color purity . As an index of these, for example, NTSC, which is one of color reproduction range standards of TV, is known.
최근 자외선 발광의 반도체 발광 소자를 광원으로서 청색, 녹색 및 적색을 발광시키는 방식과, 청색 발광의 반도체 발광 소자로부터의 발광은 그대로 청색으로서 사용하고 녹색 및 적색은 형광체에 의한 파장 변환으로 얻는 방법이 알려져 있다.Recently, there has been known a method of emitting blue light, a green light and a red light as a light source of a semiconductor light emitting element of ultraviolet light emission and a method of using blue light as a light emitting element from a semiconductor light emitting element of blue light and wavelength conversion of green and red light by a phosphor have.
이때, 상기 청색, 녹색 및 적색의 3 색 중에서 녹색은 사람의 눈에 대한 시감도가 특히 높아 디스플레이의 전체 밝기에 크게 기여하기 때문에 다른 2 색에 비해 특히 중요하다.Of the three colors of blue, green and red, green is particularly important compared to the other two colors because the visibility of the human eye is particularly high, contributing greatly to the overall brightness of the display.
종래의 녹색 형광체는 SrSi2O2N2：Eu, CaSi2O2N2：Eu 또는 BaSi2O2N2：Eu 등이 있다. 이들 녹색 형광체는 파장 400 ㎚ 의 여기광에 대해 발광 피크 파장이 490 ㎚ 내지 580 ㎚ 으로 청록색 내지 황적색을 나타낼 수 있다.Conventional green phosphors include SrSi 2 O 2 N 2 : Eu, CaSi 2 O 2 N 2 : Eu, and BaSi 2 O 2 N 2 : Eu. These green phosphors may exhibit a cyan to yellow red color at an emission peak wavelength of 490 nm to 580 nm with respect to excitation light having a wavelength of 400 nm.
그러나, 이들 형광체는 발광 스펙트럼으로부터 알 수 있는 바와 같이, 피크의 파장이 지나치게 단파장이거나 또는 반값 폭이 넓고 색 순도 및 휘도가 낮기 때문에 이들 형광체를 사용한 디스플레이의 색 재현 범위가 좁을 수 있다.However, as can be seen from the luminescence spectrum of these phosphors, the color reproduction range of the display using these phosphors may be narrow because the wavelength of the peak is excessively short or the half width is wide and the color purity and luminance are low.
또한, Al 함유 Si-O-N 계 녹색 형광체의 경우에도 발광 스펙트럼은 반값 폭이 넓고 색 순도가 낮기 때문에 이들 형광체를 사용한 디스플레이의 색 재현 범위도 좁을 수 있다.Further, even in the case of an Al-containing Si-O-N based green phosphor, the emission spectrum has a wide half width and a low color purity, so that the color reproduction range of a display using these phosphors may be narrow.
따라서, 상기의 이유로 기존의 녹색 형광체는, 청색 또는 근 자외광에 대해 변환 효율 및 색 순도 면에서 불충분하여 디스플레이 장치에 적용시 발광 성능을 높이는데 한계를 갖는 것이다.
Therefore, the conventional green phosphor is insufficient in terms of conversion efficiency and color purity for blue or near-ultraviolet light, and has a limitation in improving the light emitting performance when applied to a display device.
본 발명은 상술한 문제점을 해소하기 위한 것으로, 청색 또는 근 자외광에 대한 변환 효율 및 순도가 우수한 디스플레이용 녹색 형광체를 제공하는데 그 주된 목적이 있다.
Disclosure of Invention Technical Problem [6] The present invention has been made to solve the above-described problems, and its main object is to provide a green phosphor for display having excellent conversion efficiency and purity for blue or near ultraviolet light.
본 발명의 일 측면은, (L1, L2)xMyOzN((2/3)x+(4/3)y-(2/3)z):R (L1은 Ba, L2는 제Ⅱ족 원소 Mg, Ca, Sr, Be, Ra으로 이루어진 군에서 선택되는 1종, M은 제Ⅳ족 원소 C, Si, Ge, Sn, Pb으로 이루어진 군에서 선택되는 1종, O는 산소, N은 질소, R은 Eu이며, 0<x<1.5, 1<y<3, 1<z<3)의 조성을 가지며, L의 일부는 R로 치환되어 있으며, R의 양이 L과 R의 혼합량에 대하여 0.01 내지 0.1 인 녹색 형광체를 제공한다.One aspect of the present invention, (L 1, L 2) x M y O z N ((2/3) x + (4/3) y- (2/3) z): R (L 1 is Ba, L 2 is at least one element selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Be and Ra of Group II element, M is at least one element selected from the group consisting of Group IV elements C, Si, Ge, Sn and Pb, Oxygen, N is nitrogen and R is Eu and 0 <x <1.5, 1 <y <3, 1 <z <3, and a part of L is substituted with R and the amount of R is L and R Is 0.01 to 0.1 based on the mixing amount of the green phosphor.
본 발명의 일 실시 예에서, 상기 녹색 형광체는 400 내지 500 nm의 피크 파장을 갖는 여기광에 대해 발광 피크가 510 내지 530 nm일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the green phosphor may have an emission peak of 510 to 530 nm for excitation light having a peak wavelength of 400 to 500 nm.
또한, 상기 녹색 형광체는 반치폭이 60 nm 이하일 수 있다.
The half-width of the green phosphor may be 60 nm or less.
본 발명의 일 실시 형태에 따르면, 청색 또는 근 자외광에 대한 변환 효율 및 순도가 우수하여 디스플레이용으로 적합한 녹색 형광체를 제공할 수 있는 효과가 있다.
According to one embodiment of the present invention, it is possible to provide a green phosphor which is excellent in conversion efficiency and purity for blue or near ultraviolet light and is suitable for display.
도 1은 종래의 녹색 형광체의 XRD 회절 패턴을 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 녹색 형광체의 XRD 회절 패턴을 나타낸 그래프이다.
도 3은 종래의 녹색 형광체의 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 녹색 형광체의 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 5는 종래의 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC 시뮬레이션 결과를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC 시뮬레이션 결과를 나타낸 그래프이다.1 is a graph showing an XRD diffraction pattern of a conventional green phosphor.
2 is a graph showing an XRD diffraction pattern of a green phosphor according to an embodiment of the present invention.
3 is a graph showing the emission spectrum of a conventional green phosphor.
4 is a graph showing the emission spectrum of a green phosphor according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a graph showing the results of a conventional NTSC simulation of a green phosphor.
6 is a graph showing a result of NTSC simulation based on measured values of a green phosphor according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
본 발명의 실시 예는 당해 기술 분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.The embodiments of the present invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.
덧붙여, 명세서 전체에서 어떤 구성 요소를 '포함'한다는 것은 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있다는 것을 의미한다.In addition, to include an element throughout the specification does not exclude other elements unless specifically stated otherwise, but may include other elements.
본 발명의 일 실시 형태에 따른 녹색 형광체는 (L1, L2)xMyOzN((2/3)x+(4/3)y-(2/3)z):R 의 식으로 표현될 수 있다.The green phosphor according to one embodiment of the present invention is a green phosphor expressed by the formula (L 1 , L 2 ) x M y O z N ((2/3) x + (4/3) y- Can be expressed.
여기서, L1은 Ba, L2는 제Ⅱ족 원소 Mg, Ca, Sr, Be, Ra으로 이루어진 군에서 선택되는 1종, M은 제Ⅳ족 원소 C, Si, Ge, Sn, Pb으로 이루어진 군에서 선택되는 1종, O는 산소, N은 질소, R은 부활제인 희토류 원소로서 Eu를 포함할 수 있으며, 이때 0<x<1.5, 1<y<3, 1<z<3 의 조성을 가질 수 있다.Wherein L 1 is Ba and L 2 is one kind selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Be and Ra of the Group II element, M is a Group IV element C, Si, Ge, Sn and Pb , 0 is oxygen, N is nitrogen, and R is a rare earth element which is an activating agent. In this case, it is possible to have a composition of 0 <x <1.5, 1 <y <3, 1 <z <3 have.
또한, L의 일부는 R로 치환되어 있으며, R의 양이 L과 R의 혼합량에 대하여 0.01 내지 0.1 일 수 있다.Also, part of L is substituted with R, and the amount of R may be 0.01 to 0.1 based on the amount of L and R mixed.
이러한 구조의 녹색 형광체는 400 내지 500 nm의 피크 파장을 갖는 여기광에 대해 발광 피크가 510 내지 530 nm인 광을 방출할 수 있다.The green phosphor having such a structure can emit light having an emission peak of 510 to 530 nm for excitation light having a peak wavelength of 400 to 500 nm.
이에 반치폭이 60 nm 이하로 비교적 좁으면서 기존의 540 nm의 발광 피크를 갖는 녹색 형광체에 비해 색 순도가 우수하다.As the half width is less than 60 nm, the color purity is better than that of the conventional green phosphor having the emission peak of 540 nm.
또한, 이러한 색 순도가 우수한 녹색 형광체를 이용하여 백색 디스플레이 장치를 제조하면 색 재현성이 우수하면서 연색 지수가 향상되는 효과를 기대할 수 있다.In addition, when a white display device is manufactured using a green phosphor having excellent color purity, the color reproducibility is improved and the color rendering index is improved.
본 발명의 실시 형태에 따른 녹색 형광체는 아래와 같은 공정 순서에 따라 제조할 수 있다.The green phosphor according to the embodiment of the present invention can be produced by the following process sequence.
먼저 상기 녹색 형광체의 원료 분체를 상기 식의 구성으로 칭량하는 단계를 수행한다.First, the raw powder of the green phosphor is weighed with the composition of the formula.
다음으로, 이렇게 칭량된 원료를 유발 및 믹서 등에 건식 혼합한다.Next, the weighed raw materials are dry-mixed into the induction and mixer.
다음으로, 상기 건식 혼합된 혼합물을 1,000 내지 2,000 ℃의 온도와 질소 1 내지 10 bar의 분위기에서 소성하고, 소성된 결과물을 수거하여 분쇄하며, 소정의 후열 처리 및 산세 공정을 거쳐 원하는 소성품인 녹색 형광체 제품을 얻을 수 있다.
Next, the dry mixed mixture is fired at a temperature of 1,000 to 2,000 DEG C and an atmosphere of nitrogen of 1 to 10 bar, and the fired product is collected and pulverized. After a predetermined post-heat treatment and a pickling process, A phosphor product can be obtained.
<실시 예><Examples>
BaO, Si3N4, Al2O3, Eu2O3을 칭량하여 원료 물질을 마련하고, 마련한 원료 물질을 볼밀을 이용하여 에탄올 용매와 혼합하였다.BaO, Si 3 N 4 , Al 2 O 3 , and Eu 2 O 3 were weighed to prepare a raw material, and the prepared raw material was mixed with an ethanol solvent using a ball mill.
이 원료 혼합물을 건조기를 사용하여 에탄올 용매를 휘발시키고, 질화붕소(BN) 도가니에 건조된 원료 혼합물을 충진하고, 원료 혼합물이 충진된 질화붕소 도가니를 가열로에 삽입하고, 질소(N2) 분위기의 가스 상태에서 1950 ℃로 8 시간 동안 소성하였다.This raw material mixture was volatilized using an evaporator using a drier, filled with a dried raw material mixture in a boron nitride (BN) crucible, and a boron nitride crucible filled with the raw material mixture was inserted into a heating furnace. And fired in the gaseous state at 1950 DEG C for 8 hours.
이후, 소성된 형광체를 분쇄하고, 소정의 후열 처리 및 산세 공정을 통해 복합 결정 형광체를 마련하였다.Thereafter, the calcined phosphor was pulverized, and a composite crystal phosphor was prepared through a predetermined post heat treatment and a pickling process.
상기 실시 예에 따라 합성된 녹색 형광체와 함께 종래의 BaSi2O2N2에 대한 X선 회절(XRD) 패턴을 측정하여 도 1 및 도 2에 각각 나타내었다.The XRD pattern of BaSi 2 O 2 N 2 with the green phosphor synthesized according to the above example was measured and shown in FIG. 1 and FIG. 2, respectively.
도 1 및 도 2를 참조하면, 실시 예의 녹색 형광체에 따른 XRD 패턴은 종래의 BaSi2O2N2의 XRD 패턴과 비교하여 고유한 피크 영역이 다름을 확인할 수 있다.Referring to FIGS. 1 and 2, it can be seen that the XRD pattern according to the green phosphor of the embodiment is different from the XRD pattern of the conventional BaSi 2 O 2 N 2 by a unique peak area.
도 2의 XRD 패턴에서 최대 강도의 회절 피크(약 30.2°)를 100 %라 할 때, 2θ가 21.4° 내지 28.2°범위와 29.7° 내지 30.9°범위에서 상대 강도가 30 % 이상의 회절 피크를 나타냄을 알 수 있다.2 shows a diffraction peak of 30% or more in relative intensity in the range of 21.4 to 28.2 ° and 29.7 to 30.9 ° in 2θ when the diffraction peak of the maximum intensity (about 30.2 °) is 100% in the XRD pattern of FIG. 2 Able to know.
또한, 도 2에 도시된 바와 같이, 28.0° 내지 31.0°범위에서 5개의 회절 피크(약 28.2°, 약 28.7°, 약 29.7°, 약 30.2°, 약 30.9°)를 나타낸다.Further, as shown in Fig. 2, it shows five diffraction peaks (about 28.2 °, about 28.7 °, about 29.7 °, about 30.2 °, about 30.9 °) in the range of 28.0 ° to 31.0 °.
도 3은 종래의 녹색 형광체의 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이고, 도 4는 본 발명의 일 실시 형태에 따른 녹색 형광체의 발광 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.FIG. 3 is a graph showing an emission spectrum of a conventional green phosphor, and FIG. 4 is a graph showing an emission spectrum of a green phosphor according to an embodiment of the present invention.
도 3 및 도 4를 참조하면, 종래의 BaSi2O2N2은 약 500 ㎚의 피크 파장을 갖는 반면에, 본 발명에 따른 녹색 형광체는 약 525 ㎚의 피크 파장으로 약 25 ㎚ 보다 짧게 쉬프트된 것을 확인할 수 있다.Referring to FIGS. 3 and 4, a conventional BaSi 2 O 2 N 2 has a peak wavelength of about 500 nm, while a green phosphor according to the present invention has a peak wavelength of about 525 nm and is shifted by less than about 25 nm .
즉, 본 실시 예에 따른 녹색 형광체의 발광 파장이 보다 단파장화 됨으로써 종래의 녹색 형광체보다 높은 색 순도를 제공할 수 있다는 것을 알 수 있다.In other words, it can be seen that the color purity of the green phosphor according to this embodiment is higher than that of the conventional green phosphor.
도 5는 종래의 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC 시뮬레이션 결과를 나타낸 그래프이고, 도 6은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC 시뮬레이션 결과를 나타낸 그래프이다.FIG. 5 is a graph showing a result of a conventional NTSC simulation of a green phosphor, and FIG. 6 is a graph showing a result of NTSC simulation of a measured value of a green phosphor according to an embodiment of the present invention.
도 5 및 도 6을 참조하면, 500 nm 파장의 종래 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC 는 70 %이며, 520 nm 파장의 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC는 85 %까지 상승 함을 나타낸다.Referring to FIGS. 5 and 6, the measured value based NTSC of a conventional green phosphor with a wavelength of 500 nm is 70%, and the measured value based NTSC of a green phosphor with a 520 nm wavelength increases to 85%.
또한, 530 nm 파장의 녹색 형광체의 실측치 기반 NTSC는 83 %로 520 nm 파장의 녹색 형광체 비하여 떨어지는 것을 알 수 있다.Also, the measured value based NTSC of the green phosphor of 530 nm wavelength is 83%, which is lower than that of the green phosphor of 520 nm wavelength.
본 발명은 상술한 실시 형태에 의해 한정되는 것이 아니며 첨부된 청구 범위에 의해 한정하고자 한다.The present invention is not limited to the above-described embodiments but is intended to be limited by the appended claims.
따라서, 청구 범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 당 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 형태의 치환, 변형 및 변경이 가능할 것이며, 이 또한 본 발명의 범위에 속한다고 할 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims. something to do.
Claims (3)
400 내지 500 nm의 피크 파장을 갖는 여기광에 대해 발광 피크가 510 내지 530 nm인 것을 특징으로 하는 녹색 형광체.The method according to claim 1,
And a luminescent peak of 510 to 530 nm for excitation light having a peak wavelength of 400 to 500 nm.
반치폭이 60 nm 이하인 것을 특징으로 하는 녹색 형광체.The method according to claim 1,
And a half width of 60 nm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020130007717A KR20140095172A (en) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | Green phosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| KR1020130007717A KR20140095172A (en) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | Green phosphate |
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| Publication Number | Publication Date |
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| KR20140095172A true KR20140095172A (en) | 2014-08-01 |
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ID=51743673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020130007717A KR20140095172A (en) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | Green phosphate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20140095172A (en) |
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2013
- 2013-01-23 KR KR1020130007717A patent/KR20140095172A/en not_active Application Discontinuation
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