KR20140093992A - Process for preparing bicomponent fibers comprising poly(trimethylene terephthalate) - Google Patents

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데니스 제라드 마델레인
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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

고유 점도에 있어서 서로 상이한 2개의 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료로부터 권축성 2성분 섬유를 제조하는 공정이 개시된다. 1개의 시재료는 ≤ 0.7 dL/g인 고유 점도를 특징으로 한다. 상대적으로 낮은 고유 점도는, 아크롤레인 발생의 감소를 수반하면서, 2성분 섬유의 특성 또는 가공성의 현저한 저하 없이, 낮은 용융 온도의 채택을 가능하게 한다.A process for producing a spiral-wound bicomponent fiber from two poly (trimethylene terephthalate) materials which differ in their intrinsic viscosity is disclosed. One material is characterized by an intrinsic viscosity of ≤ 0.7 dL / g. The relatively low intrinsic viscosity allows for the adoption of low melting temperatures, without significant degradation of the properties or processability of bicomponent fibers, accompanied by a decrease in the incidence of acrolein.

Description

폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는 2성분 섬유의 제조 공정{PROCESS FOR PREPARING BICOMPONENT FIBERS COMPRISING POLY(TRIMETHYLENE TEREPHTHALATE)}PROCESS FOR PREPARING BICOMPONENT FIBERS COMPRISING POLY (TRIMETHYLENE TEREPHTHALATE) <br> <br> <br> Patents - stay tuned to the technology PROCESS FOR PREPARING BICOMPONENT FIBERS COMPRISING POLY (TRIMETHYLENE TEREPHTHALATE)

본 발명은 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는 2성분 섬유의 제조를 위한 용융 방사 공정에 관한 것이다.The present invention relates to a melt spinning process for the production of bicomponent fibers comprising poly (trimethylene terephthalate).

용융 방사된 2성분 섬유는 당업계에 주지되어 있다. 그들은 특히 하이벌크(high bulk) 섬유 및 원사를 형성하기 위해 당업계에서 특히 유용하다. 상이한 중합체를 포함하는 2개 이상의 용융 스트림(melt stream)이 방사구금 내에서 조합되어 단일 섬유를 형성하는 경우에 2성분 섬유가 형성된다. 2개의 성분을를 이루는 2개의 중합체가 수축 특성에 있어서 상이한 경우에 병렬형(side by side) 또는 편심 심초형(eccentric sheath/core) 구조를 갖는 2성분 섬유로부터 권축 섬유(crimped fiber)가 제조될 수 있다. 그렇게 방사된(as-spun) 2성분 섬유를, 전형적으로 열 처리에 의해 처리하여 섬유의 수축을 발생시킬 경우에, 수축의 상이한 정도는 섬유가 나선형 형상을 취하는 것을 유발함으로써 권축 구성을 발생시킨다. 하나의 성분이 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)이고 다른 하나의 성분이 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)(PTT)인 2성분 섬유와 같이, 2개의 성분을 이루는 중합체는 화학적으로 별개일 수 있다. 대안적으로, 2개의 성분은 화학적으로 동일하나 수축에 관련된 물리적 특성이 상이할 수 있다.Melt spun bicomponent fibers are well known in the art. They are particularly useful in the art to form high bulk fibers and yarns in particular. Bicomponent fibers are formed when two or more melt streams comprising different polymers are combined in a spinneret to form a single fiber. Crimped fibers can be made from bicomponent fibers having a side by side or eccentric sheath / core structure when the two polymers making up the two components differ in shrinkage properties have. When such as-spun bicomponent fibers are typically treated by heat treatment to cause shrinkage of the fibers, a different degree of shrinkage causes the fibers to take on a spiral shape, thereby creating a crimp configuration. The two components of the polymer may be chemically distinct, such as bicomponent fibers where one component is poly (ethylene terephthalate) and the other component is poly (trimethylene terephthalate) (PTT). Alternatively, the two components may be the same chemically, but with different physical properties related to shrinkage.

미국 특허 제7,147,815호(Chang et al.)에는, 제1 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)(PTT)를 포함하는 제1 조성물을 포함하는 제1 섬유 성분 및 제2 PTT를 포함하는 제2 조성물을 포함하는 제2 섬유 성분을 포함하며, 여기서 상기 제1 및 제2 PTT는 고유 점도가 0.03 내지 0.5 dL/g 만큼 서로 상이한, 병렬형 또는 편심 심초형 2성분 섬유가 개시되어 있다. 창(Chang)은 0.86 내지 1.01 dL/g 범위의 IV를 특징을 하는 PTT 시재료를 채택한다. 창은, 높은 권축 수축(crimp contraction)이 이루어지게 하기 위하여 1개의 성분의 용융 스트림 내에서 0.86 dL/g의 시재료 IV를 0.70 dL/g까지 낮게 감소시키기 위한 최대 270℃의 용융 온도의 채택을 교시한다.U.S. Patent No. 7,147,815 (Chang et al.) Includes a second composition comprising a first fiber component comprising a first composition comprising a first poly (trimethylene terephthalate) (PTT) and a second PTT Wherein the first and second PTTs differ from each other by an intrinsic viscosity of from 0.03 to 0.5 dL / g. Chang employs PTT materials characterized by an IV ranging from 0.86 to 1.01 dL / g. The window has the advantage of adopting a melting temperature of up to 270 ° C to reduce the content of IV of 0.86 dL / g IV to 0.70 dL / g in the melt stream of one component in order to achieve high crimp contraction Teach.

제JP 2000256918A호(Yoshimura et al.)는, 한쪽 측면이 (A) 85 몰% 이상의 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)를 포함하고 다른쪽 측면이 (B) 0.05 내지 0.20 몰%의 3-작용성 공단량체와 공중합된 85 몰% 이상의 폴리(트라이메틸렌30 테레프탈레이트)를 포함하거나; 다른쪽 측면이 (C) 3-작용성 공단량체와 공중합되지 않은 85 몰% 이상의 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)를 포함하는(여기서 (C)의 대수 점도(inherent viscosity)는 (A)의 것보다 0.15 내지 0.30 적음) 심초형 또는 병렬형 2성분 섬유를 개시한다.JP 2000256918A (Yoshimura et al.) Discloses a process for producing a three-functional copolymer having one side comprising (A) at least 85 mol% of poly (trimethylene terephthalate) and the other side of (B) At least 85 mol% of poly (trimethylene 30 terephthalate) copolymerized with the monomer; (C) has an inherent viscosity of not less than (A), and the other side contains (C) 85 mol% or more of poly (trimethylene terephthalate) which is not copolymerized with the 3-functional comonomer. 0.15 to 0.30 less) discloses a core-sheath type or a parallel type bicomponent fiber.

일 태양에서 본 발명은, 제1 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 섬유 성분 및 제2 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 섬유 성분으로 본질적으로 구성되는 2성분 섬유를 제공하며, 여기서 상기 2성분 섬유는 >2.2의 다분산성 지수를 나타내는 분자량 분포 및 0.72 내지 0.84 범위의 고유 점도를 특징으로 하고, 상기 제1 섬유 성분 및 상기 제2 섬유 성분은 상기 2성분 섬유 내에서 권축의 발생에 적합한 구성으로 서로에 대해 배치된다.In one aspect, the present invention provides a bicomponent fiber consisting essentially of a first poly (trimethylene terephthalate) fiber component and a second poly (trimethylene terephthalate) fiber component, wherein the bicomponent fiber is> 2.2 Characterized in that the first fiber component and the second fiber component are arranged in relation to one another in a configuration suitable for the occurrence of crimp in the bicomponent fiber, characterized by a molecular weight distribution representing the polydispersity index of the fibers and an intrinsic viscosity in the range of 0.72 to 0.84 do.

본 발명은, ≤ 0.7 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 제1 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료를 용융시켜 250℃ 미만의 용융 온도를 특징으로 하는 제1 용융 스트림을 형성시키며, 상기 제1 용융 스트림은 상기 제1 시재료의 고유 점도보다 0.03 dL/g 이하로 더 낮은 고유 점도를 특징으로 하는 단계; > 0.7 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 제2 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료를 용융시켜 제2 용융 스트림을 형성시키며, 다만, 상기 제1 및 제2 용융 스트림의 고유 점도 사이의 차이가 >0.1 dL/g인 단계; 상기 제1 및 제2 용융 스트림을 방사구금(spinneret)에 제공하여 그 안에서 상기 제1 용융 스트림을 상기 제2 용융 스트림과 접촉시키는 단계; 상기 방사구금으로부터 용융된 섬유를 압출하는 단계; 및, 상기 용융된 섬유를 켄칭(quenching)하여 권축의 형성에 적합한 구성으로 서로에 대해 배치된 제1 성분 및 제2 성분을 특징으로 하는 고체 2성분 섬유를 형성시키는 단계를 포함하는, 2성분 섬유의 제조 공정을 추가로 제공한다.The present invention relates to a process for producing a first poly (trimethylene terephthalate) material, characterized by melting a first poly (trimethylene terephthalate) material characterized by an intrinsic viscosity of? 0.7 dL / g to form a first molten stream characterized by a melting temperature below 250 ° C, 1 the melt stream is characterized by a lower intrinsic viscosity of less than 0.03 dL / g less than the intrinsic viscosity of the first material; Characterized in that a second poly (trimethylene terephthalate) material, characterized by an intrinsic viscosity of> 0.7 dL / g, is melted to form a second molten stream, wherein the difference between intrinsic viscosities of the first and second molten streams &Gt; 0.1 dL / g; Providing the first and second melt streams to a spinneret to contact the first melt stream with the second melt stream therein; Extruding molten fibers from the spinneret; And forming a solid bicomponent fiber characterized by a first component and a second component disposed relative to each other in a configuration suitable for forming the crimps by quenching the molten fibers, And the like.

<도 1>
도 1은, 본 발명의 공정에 적합한 2성분 섬유 방사 구성의 개략도이다.
<도 2>
도 2는, 본 발명의 공정 중에 제조되는 2성분 섬유의 인발(drawing), 열처리(annealing), 및 권취(winding)에 사용하기에 적합한 장치의 개략도이다.
<도 3>
도 3은, 본 발명의 공정에 사용하기에 적합한 수지 용융 및 공급 시스템의 개략도이다.
&Lt; 1 >
1 is a schematic diagram of a bicomponent fiber spinning configuration suitable for the process of the present invention.
2,
Figure 2 is a schematic view of a device suitable for use in drawing, annealing, and winding bicomponent fibers produced during the process of the present invention.
3,
Figure 3 is a schematic view of a resin melting and feeding system suitable for use in the process of the present invention.

값의 범위가 본 명세서에 제공될 때, 그것은 구체적으로 달리 언급되지 않는 한 그 범위의 종점을 포함하고자 하는 것이다. 본 명세서에 사용되는 수치 값은 ASTM E29-08 섹션 6에 약술된 바와 같이 유효 숫자에 대한 화학에서의 표준 프로토콜에 따라 제공된 유효 숫자의 수의 정밀도를 갖는다. 예를 들어 수 40은 35.0 내지 44.9의 범위를 포함하는 반면에 수 40.0은 39.50 내지 40.49의 범위를 포함한다.When a range of values is provided herein, it is intended to include the endpoints of that range unless specifically stated otherwise. The numerical values used herein have the precision of the number of significant digits provided in accordance with the standard protocol in chemistry for the significant digits as outlined in ASTM E29-08 Section 6. For example, number 40 includes the range of 35.0 to 44.9, while number 40.0 includes the range of 39.50 to 40.49.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, "2성분 섬유"는 섬유 단면이 예를 들어 병렬형, 편심 심초형, 또는 유용한 권축이 발생할 수 있는 다른 적합한 단면이도록, 섬유의 길이를 따라 서로에 접착된 한 쌍의 중합체를 포함하는 섬유를 의미한다.As used herein, "bicomponent fibers" refers to fibers that have a fiber cross-section, for example, a parallel, eccentric core, or other pair of cross- &Lt; / RTI &gt;

반대의 지시가 없으면, "폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)"(PTT)에 대한 언급은, 70 몰% 이상의 트라이메틸렌 테레프탈레이트 반복 단위를 함유하는 단일중합체 및 공중합체를 포함하고자 한다.Unless otherwise indicated, reference to "poly (trimethylene terephthalate)" (PTT) is intended to include homopolymers and copolymers containing more than 70 mol% of trimethylene terephthalate repeating units.

PTT는 다이메틸 테레프탈레이트, 또는 상응하는 이산과 1,3-프로판다이올의 중축합에 의해 제조된다. 중합 반응에 제3 반응물을 첨가함으로써 적합한 코폴리에스테르를 제조할 수 있다. 제3 성분은 부가적인 다이에스테르 또는 이산, 또는 부가적인 글리콜일 수 있다. 공단량체는 전형적으로 약 0.5 내지 약 15 몰% 범위의 수준으로 코폴리에스테르 내에 존재하며, 최대 30 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, PTT는 단일중합체이다.PTT is prepared by polycondensation of dimethyl terephthalate, or the corresponding diacid and 1,3-propanediol. A suitable copolyester can be prepared by adding a third reactant to the polymerization reaction. The third component may be an additional diastereomer or diacid, or an additional glycol. The comonomer is typically present in the copolyester at a level in the range of from about 0.5 to about 15 mole percent, and may be present in an amount up to 30 mole percent. Preferably, the PTT is a homopolymer.

적합한 PTT는 소량의 다른 공단량체를 함유할 수 있으며, 통상적으로 이러한 공단량체는 그들이 특성에 현저한 유해 효과를 갖지 않도록 선택된다. 이러한 다른 공단량체는 5-소듐-설포아이소프탈레이트를, 예를 들어, 약 0.2 내지 5 몰% 범위의 수준으로 포함한다. 점도 제어를 위해 매우 소량의 3작용성 공단량체, 예를 들어, 트라이멜리트산을 포함할 수 있다.Suitable PTTs may contain minor amounts of other comonomers, and such comonomers are typically chosen such that they do not have significant deleterious effects on the properties. These other comonomers include 5-sodium-sulfoisophthalate, for example, at levels ranging from about 0.2 to 5 mole%. For example, a very small amount of a trifunctional comonomer, such as trimellitic acid, for viscosity control.

임의의 다양한 방법에 의해 PTT의 분자량을 결정할 수 있다. 폴리에스테르 중합체의 기술 분야에서 통상적으로 채택되는 한가지 이러한 방법은 소위 고유 점도(IV)의 측정이다. 중합체의 측정된 용액 점도를 중합체의 0 농도로 외삽함으로써 중합체의 IV를 결정한다. 이어서, 이렇게 결정된 고유 점도를 문헌[Polymer Chemistry, 5th ed., by Charles E. Carrahar, Marcel Dekker (2000)]에 기재된 바와 같이 마크-후윙크(Mark-Houwink) 방정식에 의해 중합체의 중량평균 분자량 (Mw)에 관련시킬 수 있다. 중합체의 용액 점도에 있어서 표기 "IV"에 관하여 당업계에 일부 불일치가 존재한다. 당업계에서 일부 경우에는 "IV"가 소위 "대수 점도"를 지시하는 것으로 이해되며, 이는 고유 점도에 관련되나 고유 점도와 등가는 아니다. 본 발명의 목적상, 약어 "IV"는 항상 고유 점도를 지칭할 것이다.The molecular weight of the PTT can be determined by any of a variety of methods. One such method which is commonly employed in the art of polyester polymers is the measurement of the so-called intrinsic viscosity (IV). The IV of the polymer is determined by extrapolating the measured solution viscosity of the polymer to the zero concentration of the polymer. The intrinsic viscosity thus determined was determined by the Mark-Houwink equation as described in Polymer Chemistry, 5 th ed., By Charles E. Carrahar, Marcel Dekker (2000) (M w ). There are some discrepancies in the art regarding the notation "IV" in solution viscosity of the polymer. It is understood in the art that in some cases "IV" refers to the so-called "logarithmic viscosity &quot;, which is related to intrinsic viscosity but not to intrinsic viscosity. For purposes of the present invention, the abbreviation "IV " will always refer to the intrinsic viscosity.

분자량을 결정하기 위한 다른 방법은 소위 크기-배제 크로마토그래피(SEC: size-exclusion chromatography)에 의한 것이다. 본 발명의 중합체에 SEC를 수행하기 위한 적합한 방법은 하기에 제공된다. SEC는 전체 분자량 분포를 정의하는 이점을 갖는 반면에, 고유 점도는 그 분포 상의 단일 지점을 정의한다. 중량평균 분자량(Mw) 대 수평균 분자량(Mn)의 비율은 중합체의 다분산성 지수(PDI)로서 공지되어 있으며, 이는 분자량 분포의 너비의 지표이다. PTT의 제조에 채택되는 것들과 같은 축중합 반응은, 약 2.0 ± 0.1의 PDI를 나타내는 것으로 공지되어 있다.Another way to determine the molecular weight is by so-called size-exclusion chromatography (SEC). Suitable methods for performing SEC on the polymers of the present invention are provided below. SEC has the advantage of defining the overall molecular weight distribution, while the intrinsic viscosity defines a single point in its distribution. The ratio of weight average molecular weight (M w) to number average molecular weight (M n) is known as the polydispersity index (PDI) of the polymer, which is an index of the molecular weight distribution width. It is known that the polycondensation reaction, such as those employed in the manufacture of PTT, exhibits a PDI of about 2.0 ± 0.1.

SEC에 의한 것이든 IV에 의한 것이든, 본 명세서에 인용된 분자량 결정 중의 고유 오차는 약 3%였다.The intrinsic error in the molecular weight crystals referred to herein, whether by SEC or IV, was about 3%.

일 태양에서 본 발명은, 제1 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 섬유 성분 및 제2 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 섬유 성분을 포함하는 2성분 섬유를 제공하며, 여기서 상기 2성분 섬유는 >2.2의 다분산성 지수를 나타내는 분자량 분포 및 0.72 내지 0.84 범위의 고유 점도를 특징으로 하고, 여기서 상기 제1 섬유 성분 및 상기 제2 섬유 성분은 상기 2성분 섬유 내에서 권축의 발생에 적합한 구성으로 서로에 대해 배치된다.In one aspect, the present invention provides a bicomponent fiber comprising a first poly (trimethylene terephthalate) fiber component and a second poly (trimethylene terephthalate) fiber component, wherein the bicomponent fiber has a molecular weight of> 2.2 Characterized by a molecular weight distribution indicative of an acidity index and an intrinsic viscosity in the range of 0.72 to 0.84 wherein said first fiber component and said second fiber component are disposed relative to each other in a configuration suitable for the occurrence of crimp in said bicomponent fiber .

SEC에 의해 제공되는 분포에 의해 지시되거나 IV의 값에 의해 지시되는 본 명세서의 2성분 섬유의 분자량은 시재료의 분자량을 고려함으로써 정확하게 예측가능하지 않다. PTT의 분자량은 열적으로 유도되는 감소를 겪을 것이라는 것이 당업계에 공지되어 있다. 그러한 감소의 정도는, 다른 요인들 중에서 특히, 시작 분자량, 용융 온도, 그 온도에서의 체류 시간, 열 안정화제의 존재에 따라 달라질 것이다. 그러나, 소정 특징은 2성분 섬유에 특유한 특징이다.The molecular weight of the bicomponent fibers herein, indicated by the distribution provided by SEC or indicated by the value of IV, is not precisely predictable by taking into account the molecular weight of the excipient. It is known in the art that the molecular weight of PTT will suffer a thermally induced reduction. The degree of such reduction will depend on, among other factors, the starting molecular weight, the melting temperature, the residence time at that temperature, and the presence of a thermal stabilizer. However, certain features are characteristic of bicomponent fibers.

본 명세서의 2성분 섬유는, 2개의 성분의 분자량이 상이하지만 SEC에 의한 분석이 별개의 2개 군을 나타낼 만큼 많이 상이하지는 않은 공정 중에 제조된다. 하기에 기재된 실험에서는, 단일 분자량 분포 곡선이 관찰되었으나 그 곡선의 너비는 단일 축합 중합체로부터 관찰될 것보다 더 컸다(즉, PDI가 2.2 초과였음).The bicomponent fibers herein are prepared during a process in which the molecular weight of the two components is different but the analysis by SEC is not so different as to represent the two distinct groups. In the experiments described below , a single molecular weight distribution curve was observed, but the width of the curve was greater than that observed from the single condensation polymer (i.e., the PDI was greater than 2.2).

마찬가지로, 시재료의 IV는 방사된 2성분 섬유의 IV를 완전히 결정하지 않았다. 실험은, 본 명세서의 공정에 따라 240 내지 250℃의 온도 범위에서 가공된, ≤ 0.7 dL/g의 IV를 특징으로 하는 시재료의 IV가 4% 이하의 감소를 겪었음을 나타냈으며, 이는 상대적으로 낮은 분자량의 PTT를 대단히 낮은 온도에서 가공할 수 있었기 때문이다.Likewise, the IV of the feedstock did not completely determine the IV of the irradiated bicomponent fiber. The experiment showed that the IV of the feedstock characterized by an IV of ≤ 0.7 dL / g, under the temperature range of 240 to 250 ° C. according to the process of the present invention, experienced a reduction of less than 4% Because low molecular weight PTT can be processed at very low temperatures.

결과적으로, 본 명세서의 2성분 섬유는 대단히 낮은 IV를 가진 1개의 성분을 보유하며, 이는 전체 2성분 섬유의 IV가 대단히 낮아지는 것(즉, 0.72 내지 0.84의 범위로)을 유발한다.As a result, the bicomponent fibers herein have one component with a very low IV, which causes the IV of the entire bicomponent fiber to be very low (i.e., in the range of 0.72 to 0.84).

본 명세서의 2성분 섬유의 일 실시 형태에서, 상기 제1 섬유 성분 및 상기 제2 섬유 성분은 상기 2성분 섬유 내에서 병렬형 구성으로 서로에 대해 배치된다.In one embodiment of the bicomponent fibers herein, the first fiber component and the second fiber component are disposed in relation to each other in a parallel configuration within the bicomponent fiber.

대안적인 실시 형태에서, 상기 제1 섬유 성분 및 상기 제2 섬유 성분은 상기 2성분 섬유 내에서 편심 심초형 구성으로 서로에 대해 배치된다.In an alternative embodiment, the first fiber component and the second fiber component are disposed relative to each other in an eccentric heartbeat configuration within the bicomponent fiber.

일 실시 형태에서, 2성분 섬유는 스테이플 섬유이다. 추가의 실시 형태에서, 스테이플 섬유의 길이는 1.3 내지 15.2 cm(0.5 내지 6 인치)이다.In one embodiment, the bicomponent fiber is a staple fiber. In a further embodiment, the length of the staple fibers is from 1.3 to 15.2 cm (0.5 to 6 inches).

일 실시 형태에서, 2성분 섬유는 권축형이다.In one embodiment, the bicomponent fibers are crimped.

일 실시 형태에서, 본 명세서의 복수의 2성분 섬유는 인터레이싱되거나 다른 방법에 의해 원사의 형태로 서로 얽힌다.In one embodiment, the plurality of bicomponent fibers herein are interlaced or entangled in the form of yarns by other methods.

일 실시 형태에서, 2성분 섬유는 배향을 나타낸다. 당업계에 주지된 방법론인 섬유의 복굴절을 측정함으로써, 섬유 배향을 결정할 수 있다. 섬유의 복굴절이 높을수록, 배향의 정도가 크다.In one embodiment, the bicomponent fibers exhibit orientation. Fiber orientation can be determined by measuring the birefringence of the fiber, a methodology well known in the art. The higher the birefringence of the fiber, the greater the degree of orientation.

다른 태양에서 본 발명은, ≤ 0.7 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 제1 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료를 용융시켜 250℃ 미만의 용융 온도를 특징으로 하는 제1 용융 스트림을 형성시키며, 상기 제1 용융 스트림은 상기 제1 시재료의 고유 점도보다 0.03 dL/g 이하로 더 낮은 고유 점도를 특징으로 하는 단계; > 0.7 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 제2 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료를 용융시켜 제2 용융 스트림을 형성시키며, 다만, 상기 제1 및 제2 용융 스트림 사이의 고유 점도 차이가 >0.1 dL/g인 단계; 상기 제1 및 제2 용융 스트림을 방사구금에 제공하여 그 안에서 상기 제1 용융 스트림을 상기 제2 용융 스트림과 접촉시키는 단계; 상기 방사구금으로부터 용융된 섬유를 압출하는 단계; 및, 상기 용융된 섬유를 켄칭하여 권축의 형성에 적합한 구성으로 서로에 대해 배치된 제1 성분 및 제2 성분을 특징으로 하는 고체 2성분 섬유를 형성시키는 단계를 포함하는, 2성분 섬유의 제조 공정을 제공한다.In another aspect, the present invention relates to a process for producing a first poly (trimethylene terephthalate) material, characterized by melting a first poly (trimethylene terephthalate) material characterized by an intrinsic viscosity of? 0.7 dL / g to form a first molten stream characterized by a melting temperature below 250 ° C Characterized in that the first molten stream is characterized by a lower intrinsic viscosity of less than 0.03 dL / g less than the intrinsic viscosity of the first material; Characterized in that a second poly (trimethylene terephthalate) material, characterized by an intrinsic viscosity of> 0.7 dL / g, is melted to form a second molten stream, wherein an intrinsic viscosity difference between said first and second molten streams &Gt; 0.1 dL / g; Providing the first and second melt streams to a spinneret to contact the first melt stream with the second melt stream therein; Extruding molten fibers from the spinneret; And forming the solid bicomponent fibers characterized by a first component and a second component disposed relative to each other in a configuration suitable for forming crimps by quenching the molten fibers. .

본 명세서의 공정의 일 실시 형태에서, 제1 성분 및 제2 성분은 병렬형 구성으로 서로에 대해 배치된다.In one embodiment of the process herein, the first component and the second component are disposed relative to each other in a parallel configuration.

본 명세서의 공정의 대안적인 실시 형태에서, 제1 성분 및 제2 성분은 편심 심초형 구성으로 서로에 대해 배치된다.In an alternative embodiment of the process herein, the first component and the second component are disposed relative to each other in an eccentric heartbeat configuration.

본 명세서의 공정의 일 실시 형태에서, 제1 시재료는 0.60 내지 0.68 범위의 IV를 특징으로 한다.In one embodiment of the process herein, the first reagent is characterized by an IV in the range of 0.60 to 0.68.

일 실시 형태에서, 제2 시재료는 > 0.8 dL/g의 IV를 특징으로 한다. 추가의 실시 형태에서, 제2 시재료는 > 0.9 dL/g의 IV를 특징으로 한다.In one embodiment, the second reagent is characterized by an IV of > 0.8 dL / g. In a further embodiment, the second reagent is characterized by an IV of > 0.9 dL / g.

본 명세서의 공정의 일 실시 형태에서, 제1 용융 스트림은 240 내지 245℃ 범위의 온도에 있다.In one embodiment of the process herein, the first molten stream is at a temperature in the range of 240 to 245 占 폚.

본 명세서의 공정의 일 실시 형태에서, 상기 제1 및 제2 용융 스트림 사이의 고유 점도 차이는 >0.2 dL/g이다.In one embodiment of the process herein, the intrinsic viscosity difference between the first and second melt streams is > 0.2 dL / g.

본 발명의 공정에 따라, 전형적으로 구매가능한 0.32 cm(1/8") 펠렛인 제1 시재료는 ≤ 0.7의 IV를 특징으로 한다. 적합한 제1 시재료의 IV에 대한 하한은 섬유의 데니어, 2개 성분의 비율, IV가 낮은 성분의 온도 등과 같은 섬유 방사 공정의 특정 상황에 따라 달라진다. 방사 중에, 가공 후에, 또는 정상적인 사용 중에, IV가 더 낮은 성분이 파단 또는 균열을 겪는 경우에 IV 하한을 건너갔다.According to the process of the present invention, a first material, typically a commercially available 0.32 cm (1/8 ") pellet, is characterized by an IV of &lt; 0.7. The lower limit for IV of a suitable first material, The ratio of the two components, the temperature of the low IV component, etc. During the spinning, after processing, or during normal use, when the lower IV component undergoes breakage or cracking, the IV lower limit I crossed.

적합한 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트)는 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이. 아이. 듀폰 드 네무르 앤드 컴퍼니로부터 상표명 소로나(Sorona)(등록상표)로 입수가능하다.Suitable poly (trimethylene terephthalate) is available from E.I. children. Is available from DuPont de Nemours &amp; Company under the trade name Sorona (R).

섬유 방사 중에, 용융상 내의 PTT는 섬유를 형성시키는 방사구금 내에서 높은 전단력을 겪으며, 켄칭 중에 섬유가 인발됨에 따라 추가로 높은 전단이 이어진다. 이들 가혹 처리 중에 기계적 완전성의 유지를 가능하게 하기 위하여, 중합체는 충분히 높은 분자량을 가진 것이어야 한다. 이러한 이유로, 문헌[Chang et al., op.cit.]에 교시된 바와 같이, 2성분 섬유를 포함하는 PTT 섬유는 일반적으로 0.86 이상의 IV를 특징으로 하는 PTT 시재료로부터 형성된다.During fiber spinning, the PTT in the melt phase undergoes a high shear force in the spinneret that forms the fibers, leading to further high shear as the fibers are drawn during quenching. In order to enable maintenance of mechanical integrity during these harsh treatments, the polymer should have a sufficiently high molecular weight. For this reason, Chang et al., Op. Cit. ], PTT fibers comprising bicomponent fibers are formed from PTT materials generally characterized by an IV of 0.86 or greater.

PTT의 용융 가공은 유독성 부산물인 아크롤레인(C3H4O―프로프-2-엔알)의 생성을 유발할 수 있는 것으로 당업계에 공지되어 있다. 아크롤레인의 생성 속도에 대한 가공 온도의 영향을 결정하기 위한 실험이 수행되었다. 결과는, 5 분의 체류 시간 동안, 온도가 약 240℃로부터 약 280℃로 상승되었을 경우에 PTT 용융으로부터 생성되는 아크롤레인의 양이 10배 만큼 증가했음을 나타낸다.It is known in the art that melt processing of PTT can lead to the production of acrolein (C 3 H 4 O-prop-2-ene), a toxic by-product. Experiments were performed to determine the effect of processing temperature on the rate of acrolein formation. The results show that during the residence time of 5 minutes, the amount of acrolein produced from the PTT melt increased by a factor of 10 when the temperature was raised from about 240 ° C to about 280 ° C.

본 발명의 공정의 실시에서, 성분 중 하나의 시재료가 ≤ 0.7 dL/g의 IV를 특징으로 하는 경우에 양호한 물리적 특성을 갖는 2성분 섬유를 제조할 수 있었음이 확인되었다. 추가로, ≤ 0.7 dL/g의 상대적으로 낮은 IV를 특징으로 하는 시재료를 240 내지 250℃, 바람직하게는 240 내지 245℃ 범위의 용융 온도에서 용융 및 가공하고, 본 명세서의 2성분 섬유의 1개의 성분으로 부드럽고 제어가능하게 방사할 수 있음이 확인되었다. 문헌[Chang et al., op. cit.]에 개시된 것과 같은, IV가 더 높은 시재료는 240 내지 250℃ 범위의 온도에서 섬유로 안정하게 방사될 수 없다.In the practice of the process of the present invention it was found that bicomponent fibers having good physical properties could be produced when one of the ingredients was characterized by an IV of &lt; 0.7 dL / g. In addition, a material having a relatively low IV of? 0.7 dL / g is melted and processed at a melting temperature in the range of 240 to 250 占 폚, preferably 240 to 245 占 폚, and 1 It has been confirmed that it is possible to emit smoothly and controllably with four components. Chang et al., Op. cit .], can not be stably radiated into the fiber at temperatures in the range of 240 to 250 ° C.

문헌[Chang et al., op.cit.]의 IV가 낮은 성분은, IV가 훨씬 더 높은 중합체에 270℃(훨씬 더 낮은 IV로 현저한 중합체 분해를 유발하기에 충분히 높은 온도)를 적용함으로써 달성된다(아크롤레인의 높은 발생을 수반함). 생성되는 PTT는 본 발명의 IV가 낮은 시재료에 대해 카르복실레이트 말단기가 대단히 높다.Chang et al., Op. Cit. ] Is achieved by applying IV to a much higher polymer at 270 [deg.] C (high enough to cause significant polymer degradation at IV) (involving a high incidence of acrolein). The resulting PTT has a very high carboxyl end group for the low IV content of the present invention.

본 명세서의 공정의 특징인 낮은 용융 온도는 몇몇 이익을 부여하며, 이는 a) 낮은 온도로 인해 공정 중에 IV가 실질적으로 변화하지 않고 유지되어 개선된 공정 제어를 제공하는 점; b) IV가 더 낮은 성분을 위한 충분히 낮은 IV를 달성하기 위해 1개의 성분이 약 270℃로 가열될 것을 요구하는 공정에 대해 아크롤레인의 생성이 크게 감소되는 점과 더불어, 더 낮은 분자량으로부터 유발될 수 있는 가공성의 다른 개선을 포함한다.The low melting temperature, which is characteristic of the process herein, offers several benefits, including: a) the IV remains substantially unchanged during the process due to the low temperature, thereby providing improved process control; b) can be induced from a lower molecular weight, with the production of acrolein being greatly reduced for processes requiring IV to be heated to about 270 ° C in order to achieve a sufficiently low IV for the lower component And other improvements in processability.

도 1은, 적합한 2성분 섬유 방사기 압출 시스템을 이루는 압출기, 펌프 블록, 및 방사 블록의 개략도이다. 방사기는 "웨스트(West)" 시스템에 대해 W로 표기되고 "이스트(East)" 시스템에 대해 E로 표기된 2개의 중합체 압출 시스템을 포함한다. 지리적인 표기 "이스트" 및 "웨스트"에는 의미가 부여되지 않는다. 이는 단순히, 그 외에는 거의 동일한 2개의 시스템 사이의 구별을 위해 채용되는 관습이다. 도 1에서, 케이트론(Ktron) KCLK720 중량 손실 공급기(weight loss feeder)(1W/1E)는 중합체 펠렛을 베르너 앤드 플라이데러(Werner and Pfleiderer) 동시-회전 28 mm 트윈 스크류 압출기(2W/2E) 내로 공급한다. 그렇게 형성된 용융 스트림을 펌프 블록(4W/4E)에 공급한다. 각각의 펌프 블록에는 연계된 밸러스트 펌프(3W/3E) 및 계량 펌프(5W/5E)가 제공된다. 밸러스트 펌프를 사용하여 일부(또는 전체) 용융 스트림을 웨이스트(waste)로 인도하는 한편, 나머지 용융 스트림은 계량 펌프를 통해 가공한다. 밸러스트 펌프는 1.32 cc/rev 제니스(Zenith) 기어 펌프이다. 각각의 계량 펌프 속도를 조정하여 더 크거나 더 작은 처리 속도를 제공한다. 이스트 및 웨스트 압출기 내의 상대적인 펌프 속도를 조정함으로써, 방사된 섬유 내의 각각의 중합체 성분의 상대적인 농도를 조정할 수 있다. 웨스트 미터 펌프(5W)는 3.30 cc/rev 제니스 기어 펌프이다. 이스트 미터 펌프(5E)는 1.98 cc/rev 제니스 기어 펌프이다. 각각의 계량 펌프로부터 2개의 용융 스트림을 공급하여, 방사 팩이 그 안에 설치되는 함몰부, 환상 2성분 여과 팩(10) 및 방사구금(11)으로 구성된 방사-팩이 제공된 단일 방사 블록(9) 내부에 수렴하도록 한다. 하기의 실시예에서, 여과 팩(10)은 1개의 50 메쉬 필터 스크린, 3개의 200 메쉬 필터 스크린, 및 약 20 밀리리터의 10/25 유리 칩으로 구성되었다. 7.9 cm(3.12 인치) 직경의 2성분 병합-후 방사구금(11)은 2개의 원형 어레이로 배열된 34 쌍의 구멍(나타내지 않음)을 포함하였다. 각각의 구멍은 직경 0.63 mm x 길이 4.24 mm였다. 압출기의 출구에 위치한 열전쌍(7W/7E)을 사용하여 실시예에서 용융 스트림 온도를 결정하였다. 펌프 블록(6W/6E) 및 방사 블록 내의 용융 스트림의 온도를 최적화하여 팩 압력을 제어할 수 있다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a schematic view of an extruder, a pump block, and a radiation block making up a suitable bicomponent fiber emitter extrusion system. The radiator includes two polymer extrusion systems labeled W for the " West "system and E for the" East "system. Geographical notation "East" and "West" are not given meaning. This is a convention that is simply adopted for the distinction between two otherwise almost identical systems. In Figure 1, a Ktron KCLK 720 weight loss feeder (1 W / 1E) was used to melt the polymer pellets into a Werner and Pfleiderer co-rotating 28 mm twin screw extruder (2W / 2E) Supply. The thus formed molten stream is supplied to the pump block 4W / 4E. Each pump block is provided with an associated ballast pump (3W / 3E) and a metering pump (5W / 5E). A ballast pump is used to direct some (or all) molten streams to waste while the remaining molten streams are processed through a metering pump. The ballast pump is a 1.32 cc / rev Zenith gear pump. Each metering pump speed is adjusted to provide a larger or smaller throughput rate. By adjusting the relative pump speed in the east and west extruders, the relative concentration of each polymer component in the radiated fiber can be adjusted. The Westmeter pump (5W) is a 3.30 cc / rev Zenith gear pump. The East meter pump (5E) is a 1.98 cc / rev Zenith gear pump. A single radiation block 9 provided with two spinning streams from each metering pump and provided with a spinning pack consisting of a depression, a cyclic two-component filtration pack 10 and a spinnerette 11, Converge to the inside. In the following example, the filter pack 10 consisted of one 50 mesh filter screen, three 200 mesh filter screens, and about 20 milliliters of a 10/25 glass chip. The two-component merging-post spinneret 11 of 7.9 cm (3.12 inches) diameter included 34 pairs of holes (not shown) arranged in two circular arrays. Each hole was 0.63 mm in diameter x 4.24 mm in length. The thermocouple (7W / 7E) located at the exit of the extruder was used to determine the melt stream temperature in the examples. The pack pressure can be controlled by optimizing the temperature of the molten stream in the pump block (6W / 6E) and the radiation block.

도 2는, 본 발명의 공정에 사용하기에 적합한 교차유동 용융-방사 장치를 예시한다. 켄칭 가스(21)가 힌지 배플(28)을 지나고 스크린(25)을 통해, 플리넘(24)을 통해 방사구금 면(11) 아래의 구역(22)에 진입하여, 방사구금에서 나오는 여전히-용융된 섬유(26)를 가로질러 실질적으로 층류인 가스(laminar gas) 유동을 유발한다. 배플(28)은 상부에 힌지가 있어서, 그의 위치를 조정하여 구역(22)을 가로지르는 켄칭 가스의 유동을 변경할 수 있다. 방사구금 면(11)은 구역(22)의 상부 위로 거리(A) 만큼 함몰되어, 켄칭 가스가 방금 방사된 섬유에 소정의 지연 후까지 접촉되지 않도록 하며, 그 동안 함몰부의 측면에 의해 섬유가 가열될 수 있을 것이다. 하기의 실시예에서, 그렇게 켄칭된 섬유는 방사 플로어로부터 배플(27)을 통해 아래 플로어 상의 롤 어레이(도 3 참조)로 이전되었다. 피니시 롤(210)과 접촉시킴으로써 이제 고체인 섬유에 피니시를 적용하였다.Figure 2 illustrates a cross flow melt-spinning device suitable for use in the process of the present invention. The quenching gas 21 passes through the hinge baffle 28 and through the screen 25 through the plenum 24 into the zone 22 below the spinneret surface 11 to cause the still- Resulting in a substantially laminar gas flow across the drawn fibers 26. The baffle 28 has a hinge on its top so that its position can be adjusted to change the flow of the quenching gas across the zone 22. The spinneret surface 11 is recessed by a distance A above the top of the zone 22 so that the quenching gas is not contacted until after a predetermined delay to the fibers that have just been spun while the fibers are heated by the sides of the depressions . In the following example, the so quenched fiber was transferred from the spinneret through the baffle 27 to a roll array on the lower floor (see FIG. 3). The finish is now applied to the solid fibers by contacting them with the finish roll 210.

도 3에서, 섬유(26)는 피니시 롤로부터 구동 롤(31)을 돌아서, 아이들러 롤(32)을 돌고, 이어서 가열된 롤(33)을 돌아 인도된다. 롤(33)의 온도는 약 50℃ 내지 약 70℃의 범위일 수 있다. 이어서, 섬유는 가열된 인발 롤(34)로 이송된다. 롤(34)의 온도는 약 50℃ 내지 약 170℃, 바람직하게는 약 100℃ 내지 약 120℃의 범위일 수 있다. 이어서, 섬유는 롤(34)로부터 가열된 롤(35)로 이전되고, 임의의 가열되지 않은 롤(36)(이는 만족스러운 권취를 위해 원사 장력을 조정함)을 돌아 이송된 후, 권취부(windup)(37)에 이송된다. 연신비(draw ratio)((34)의 속도를 (33)의 속도로 나눈 것)는 약 1.4 내지 약 4.5, 바람직하게는 약 3.0 내지 약 4.0의 범위이다. 롤(33)의 쌍 사이에, 또는 롤(34)의 쌍 사이에 (섬유를 롤 상에 유지하기 위해 필요한 것을 초과하는) 현저한 장력을 적용할 필요는 없다. 또한, 하나 이상의 다른 가열된 롤, 스팀 제트, 또는 "핫 체스트(hot chest)"와 같은 가열 챔버를 이용하여 열 처리를 실행할 수 있다. 열-처리는 실질적으로 일정한 길이에서, 예를 들어, 약 110℃ 내지 약 170℃, 바람직하게는 약 120℃ 내지 약 160℃ 범위의 온도로 섬유를 가열하는 도 3의 롤(35)에 의해 실행될 수 있다.3, the fibers 26 are routed from the finish rolls around the drive rolls 31, around the idler rolls 32, and then back around the heated rolls 33. The temperature of the roll 33 may range from about 50 캜 to about 70 캜. The fibers are then conveyed to a heated draw roll 34. The temperature of the roll 34 may range from about 50 캜 to about 170 캜, preferably from about 100 캜 to about 120 캜. The fibers are then transferred from the rolls 34 to a heated roll 35 and after any unheated rolls 36 (which adjust the yarn tension for satisfactory winding) windup (37). The draw ratio (the speed of (34) divided by the speed of (33)) ranges from about 1.4 to about 4.5, preferably from about 3.0 to about 4.0. It is not necessary to apply significant tension between pairs of rolls 33 or between pairs of rolls 34 (beyond what is needed to hold the fibers on the roll). In addition, heat treatment can be performed using a heating chamber such as one or more other heated rolls, steam jet, or "hot chest ". The heat-treatment is carried out by a roll 35 of FIG. 3, which heats the fibers at a substantially constant length, for example, at a temperature in the range of from about 110 DEG C to about 170 DEG C, preferably from about 120 DEG C to about 160 DEG C .

열-처리의 지속 기간은 원사 데니어에 따라 달라지며; 섬유가 롤의 온도와 실질적으로 동일한 온도에 도달할 수 있다는 것이 중요하다. 열-처리 온도가 너무 낮은 경우, 고온에서 장력 하에 권축이 감소할 수 있으며, 수축이 증가할 수 있다. 열-처리 온도가 너무 높은 경우, 빈번한 섬유 파단으로 인하여 공정의 작동성이 어려워진다. 열-처리 롤 및 인발 롤의 속도를 실질적으로 동일하게 하여, 공정 중에 이 지점에서 섬유 장력을 실질적으로 일정하게 유지함으로써 섬유 권축의 손실을 피하는 것이 바람직하다.The duration of the heat-treatment depends on the yarn denier; It is important that the fiber can reach a temperature substantially equal to the temperature of the roll. If the heat-treating temperature is too low, the crimp may decrease under tension at high temperatures and shrinkage may increase. If the heat-treatment temperature is too high, the operability of the process becomes difficult due to frequent fiber breaks. It is desirable to avoid the loss of fiber crimp by maintaining the fiber tensions substantially constant at this point during the process, so that the speeds of the heat-treating rolls and pulling rolls are substantially the same.

대안적으로, 공급 롤을 가열하지 않을 수 있으며, 인발-제트 및 가열된 인발 롤(이 또한 섬유를 열-처리함)에 의해 인발을 수행할 수 있다.Alternatively, the feed roll may not be heated and the draw can be performed by a draw-jet and a heated draw roll (which also heat-treats the fibers).

임의로 인터레이스 제트를 인발/열-처리 롤과 권취부 사이에 위치시킬 수 있다.Optionally an interlaced jet can be placed between the draw / heat-process roll and the take-up part.

최종적으로, 섬유를 권취한다. 본 발명의 산물의 제조에서 전형적인 권취 속도는 약 2,500 미터/분(mpm)이다. 사용가능한 권취 속도의 범위는 약 2,000 mpm 내지 6,000 mpm이다.Finally, the fibers are wound. A typical winding speed in the production of the inventive product is about 2,500 meters per minute (mpm). The range of usable winding speed is about 2,000 mpm to 6,000 mpm.

실시예Example

시험 방법Test Methods

권축 수축의 측정Measurement of crimp contraction

약 0.1 gpd(0.09 dN/tex)의 장력에서 타래 릴을 가진 약 5000 +/- 5 총 데니어(5550 dtex)의 타래로 각각의 섬유를 형성시켰다. 이어서, 열고정(heatsetting)을 위해 사용되는 오븐의 내부를 수용하기 위하여 타래를 둘로 접어 타래의 길이를 반을 줄였다. 접은 타래를 그의 중간-섹션에서 후크에 걸고 21 +/- 1℃(70 +/- 1 ℉) ℉및 65 +/- 2% 상대 습도에서 최소 16 시간 동안 조건화하였다. 이어서, 접은 타래를 그의 중간-섹션에서 후크로부터의 랙 상에 실질적으로 수직으로 걸고, 접은 타래의 2개 루프를 통해 타래의 하부에 1.5 mg/den(1.35 mg/dtex)의 중량을 걸었다. 이어서, 중량이 걸린 타래를 오븐 내에서 5 min 동안 121℃(250 ℉)로 가열한 후, 랙 및 타래를 수거하여 5 분 동안 냉각되도록 하고, 이어서 나머지 시험을 위해 1.5 mg/den의 중량을 타래 상에 남겨 21 +/- 1℃(70 ℉ +/- 1 ℉) 및 65% +/- 2% 상대 습도에서 최소 2 시간 동안 조건화하였다. 타래의 길이를 1 mm 이내까지 측정하여 "Ca"으로 기록하였다. 그 다음에, 1000 그램의 중량을 타래의 하부에 걸고, 평형에 도달하도록 하고, 타래의 길이를 1 mm 이내로 측정하여 "La"로 기록하였다. 권축 수축 "CCa" 값(%)을 하기 수학식에 따라 계산하였다:Each fiber was formed with about 5000 +/- 5 total denier (5550 dtex) of tufts with tareles at a tension of about 0.1 gpd (0.09 dN / tex). The tresses were then folded in two to halve the length of the tresses to accommodate the interior of the oven used for heatsetting. Folded tufts were hooked in their mid-section and conditioned for at least 16 hours at 21 +/- 1 DEG C (70 +/- 1 DEG F) and 65 +/- 2% relative humidity. Subsequently, the folded tuft was hooked substantially perpendicularly on the rack from the hook in its mid-section and the weight of 1.5 mg / den (1.35 mg / dtex) was applied to the bottom of the tuft through two loops of folded tufts. The weighed tufts were then heated in an oven for 5 minutes to 121 DEG C (250 DEG F), then the racks and tufts were collected and allowed to cool for 5 minutes and then weighed 1.5 mg / den for the remainder of the test And conditioned for at least 2 hours at 21 +/- 1 DEG C (70 DEG F +/- 1 DEG F) and 65% +/- 2% relative humidity. The length of the tufts was measured to within 1 mm and recorded as "Ca". Then, a weight of 1000 grams was placed on the bottom of the tufts, allowed to reach equilibrium, and the length of the tufts was measured within 1 mm and recorded as "La ". The crimp contraction "CCa" value (%) was calculated according to the following equation:

CCa=100x (La-Ca)/LaCCa = 100x (La-Ca) / La

IV의 결정Determination of IV

굳이어(Goodyear) R-103b 방법을 사용하여 고유 점도(IV)를 결정하였다.The intrinsic viscosity (IV) was determined using the Goodyear R-103b method.

분자량 분포의 결정Determination of molecular weight distribution

분자량 분포의 결정에 사용하는 것으로 당업계에 주지된 기술인 크기 배제 크로마토그래피(SEC)를 채택하여 분자량 분포를 결정하였다. 다분산성 지수(PDI)는, PDI = Mw/Mn으로서 결정되었으며, 여기서 Mw 는 중량평균 분자량이고, Mn은 수평균 분자량이다(SEC로부터 결정됨).The molecular weight distribution was determined by employing size exclusion chromatography (SEC), a technique well known in the art, for use in determining the molecular weight distribution. The polydispersity index (PDI) was determined as PDI = M w / M n , where M w is the weight average molecular weight and M n is the number average molecular weight (determined from SEC).

섬유 제조Textile Manufacturing

3개 등급의 소로나(등록상표) 폴리 (트라이메틸렌 테레프탈레이트) 수지 펠렛을 델라웨어주 윌밍턴 소재의 이. 아이. 듀폰 드 네무르 앤드 컴퍼니(E.I DuPont de Nemours and Company)로부터 입수하였다. 첫번째 등급은 1.02 dL/g의 IV, 두번째 것은 0.96 dL/g의 IV, 그리고 세번째 것은 0.66 dL/g의 IV를 특징으로 하였다. 용융 방사를 위한 준비에서, 각각의 등급을 진공 오븐 내에서 질소 하에 15 시간 동안 84.6 ㎪(25 인치 수은) 진공에서, 그리고 120℃의 온도에서 건조시켰다. 그렇게 건조시킨 수지 펠렛을 방사기의 질소-퍼지된 공급 호퍼(도 1)에 직접 이전하였다.Three grades of Sorona (R) poly (trimethylene terephthalate) resin pellets were obtained from Wilmington, Del. children. Was obtained from E.I DuPont de Nemours and Company. The first grade was characterized by an IV of 1.02 dL / g, the second with an IV of 0.96 dL / g, and the third with an IV of 0.66 dL / g. In preparation for melt spinning, each grade was dried in a vacuum oven under nitrogen at 84.6 ㎪ (25 inch mercury) vacuum and at a temperature of 120 캜 for 15 hours. The so-dried resin pellets were transferred directly to the nitrogen-purged feed hopper (Figure 1) of the spinner.

용융 방사된 2성분 필라멘트를 공기 켄칭하였다. 도 1을 참조하여, 켄칭 공기(1)는 실온에서 공급되었으며, 방사구금 아래 0.61 미터에서 측정할 때 0.12 m/sec로 압출된 사조(thread line)(6) 상에 충돌하였다.The melt-spun bicomponent filaments were air-quenched. 1, quenching air 1 was supplied at room temperature and impinged on a thread line 6 extruded at 0.12 m / sec as measured at 0.61 meters below the spinneret.

비교예 AComparative Example A

1.02 IV 소로나(등록상표) 펠렛을 건조시킨 후에 상기에 기재된 양자 모두의 압출기에 투입하였다. 양자 모두의 압출기는 동일하게 설정되었으며 9개 구역 내의 가열 프로파일은 180/240/250/250/255/255/250/255/255℃였다. 압출기의 출구에서 측정된 용융 스트림의 온도는 256℃였다.After drying the 1.02 IV cattle or (R) pellets were added to an extruder of both described above. Both extruders were set the same and the heating profiles in the nine zones were 180/240/250/250/255/255/250/255/255 ° C. The temperature of the melt stream measured at the outlet of the extruder was 256 占 폚.

이스트 및 웨스트 계량 펌프 양자 모두(도 1에서 5W5E)의 속도는 14.4 g/min으로 설정되었다. 양자 모두의 밸러스트 펌프의 속도는 6.6 g/min으로 설정되었다. 도 3을 참조하여, 796 m/min의 선속도로 작동한 가열되지 않은 공급 롤/분리기 롤(31/32) 둘레에 사조를 6회 감았다. 이어서, 796 m/min의 선속도로 또한 작동한 65℃ 인발 롤(33) 둘레에 사조를 5회 감았다. 이어서, 150℃ 및 2550 m/min의 선속도로 작동한 열처리 롤(34) 둘레에 사조를 9회 감았다. 이어서, 2550 m/min의 선속도로 작동한 가열되지 않은 렛다운(letdown) 롤(35) 둘레에 사조를 9회 감았다. 이어서, 2550 m/min의 선속도로 작동한 가열되지 않은 렛다운 롤(36)의 부가적인 세트 둘레에 사조를 6회 감았다. 바매그(Barmag) SW6 2s 600 권취기(독일 소재의 바매그 AG(Barmag AG)) 37에서 2480 m/min의 선속도로 판지 튜브 상에 원사를 수집하였다.The speed of both the east and west metering pumps (5W5E in Fig. 1) was set at 14.4 g / min. The speed of both ballast pumps was set at 6.6 g / min. Referring to Fig. 3, the yarn was wound six times around an unheated supply roll / separator roll 31/32 operated at a linear speed of 796 m / min. Thereafter, the yarn was wound around the 65 ° C drawing roll 33 which was also operated at a linear speed of 796 m / min 5 times. Then, the yarn was wound around the heat treatment roll 34 operated at a linear velocity of 150 DEG C and 2550 m / min 9 times. Then, the yarn was wound 9 times around an unheated letdown roll 35 operated at a linear speed of 2550 m / min. Subsequently, the yarn was wound six times around an additional set of unheated letdown rolls 36 operated at a linear speed of 2550 m / min. Yarn was collected on a cardboard tube at a linear velocity of 2480 m / min at a Barmag SW6 2s 600 spindle (Barmag AG, Germany).

표 1은, 섬유 제조 섹션에 기재된 방법을 사용하여 비교예 A(CE A)에서 제조한 섬유에 대한 결과를 나타낸다. 2개의 동일한 용융 스트림으로부터 제조된 섬유의 특성을 표 1에 나타낸다. 2개 성분 섬유의 1개 성분에 대해 기재된 바와 동일한 속도에서 실행된, 단일 용융 스트림으로부터 형성된 섬유(CE A-1)의 특성 또한 표 1에 나타낸다. 용어 "n/a"는 "해당 없음"을 의미한다.Table 1 shows the results for the fibers prepared in Comparative Example A (CE A) using the method described in the fiber making section. The properties of the fibers made from two identical molten streams are shown in Table 1. The properties of the fibers (CE A-1) formed from a single melt stream, run at the same rate as described for one component of the two component fibers, are also shown in Table 1. The term " n / a "means" not applicable ".

그렇게 방사된 문제의 섬유에 대해 IV 및 분자량 분포 양자 모두를 결정하였다. 권축 수축, CCa 또한 측정하였다. 이러한 비교예에 대하여 매우 낮은 CCa 값이 얻어졌다.Both IV and molecular weight distributions were determined for the fibers in question so emitted. Crimp contraction, and CCa were also measured. A very low CCa value was obtained for this comparative example.

Figure pct00001
Figure pct00001

실시예 1 내지 실시예 3Examples 1 to 3

CE A에서와 같이, 1.02 IV 소로나(등록상표) 수지 펠렛을 다시 웨스트 압출기에 공급하였다. 그러나, 이스트 압출기에는 0.66 IV 소로나(등록상표) 수지 펠렛을 공급하였다. 이스트 압출기의 9개 가열 구역의 온도 프로파일은 140/200/235/245/245/245/245/245/245℃로 설정되었다. 압출기의 출구에서 측정된 용융 스트림의 온도는 245℃였다.As in CE A, a 1.02 IV Sorona (TM) resin pellet was fed back to the West extruder. However, 0.66 IV SORONA resin pellets were supplied to the yeast extruder. The temperature profiles of the nine heating zones of the extruder were set at 140/200/235/245/245/245/245/245/245 ° C. The temperature of the melt stream measured at the outlet of the extruder was 245 ° C.

850 m/min으로 회전하는 공급 롤 및 인발 롤을 이용하여 3.0 연신비 품목을 실행하였다. 796 m/min으로 회전하는 공급 롤 및 인발 롤을 이용하여 3.2 연신비 품목을 수집하였다. 750 m/min으로 회전하는 공급 롤 및 인발 롤을 이용하여 3.4 연신비 품목을 수집하였다. 다른 모든 롤 속도 및 온도는 비교예 1에서와 동일하게 유지되었다.A 3.0 draw ratio item was run using a feed roll and a draw roll rotating at 850 m / min. The 3.2 draw ratio items were collected using feed rolls and pull rolls rotating at 796 m / min. A 3.4 draw ratio item was collected using a feed roll and a draw roll rotating at 750 m / min. All other roll speeds and temperatures were kept the same as in Comparative Example 1.

실시예 1 내지 실시예 3에서 제조된 섬유에 대한 결과를 표 2에 나타낸다.The results for the fibers prepared in Examples 1 to 3 are shown in Table 2.

2개 성분 섬유의 각각의 성분에 대해 기재된 바와 동일한 속도에서 실행된, 각각의 용융 스트림으로부터 별도로 형성된 섬유(Ex 1-1 및 Ex 1-2)의 특성 또한 표 2에 나타낸다. 그렇게 제조된 압출물을 트라이클로로에탄 중에 공동-용해시키고 SEC에 의해 분석하였다.The properties of the fibers (Ex 1-1 and Ex 1-2) formed separately from each melt stream, run at the same rate as described for each component of the two component fibers, are also shown in Table 2. The extrudates so produced were co-dissolved in trichloroethane and analyzed by SEC.

Figure pct00002
Figure pct00002

실시예 4Example 4

웨스트 압출기의 시재료가 0.96의 IV를 특징으로 하였고, 압출기 프로파일이 180/255/255/255/255/255/255/255/255℃였던 점을 제외하고는, 실시예 3의 조건을 반복하였다. 웨스트 압출기로부터의 용융 스트림을 위한 이전 라인 온도는 256℃였다.The conditions of Example 3 were repeated except that the extruder profiles were 180/255/255/255/255/255/255/255/255/255 ° C, . The previous line temperature for the melt stream from the West extruder was 256 占 폚.

2개 성분 섬유의 각각의 성분에 대해 기재된 바와 동일한 속도에서 실행된, 각각의 용융 스트림으로부터 별도로 형성된 섬유(Ex 4-1 및 Ex 4-2)의 특성 또한 표 3에 나타낸다. 그렇게 제조된 압출물을 트라이클로로에탄 중에 공동-용해시키고 SEC에 의해 분석하였다.The properties of the fibers separately formed from each melt stream (Ex 4-1 and Ex 4-2), performed at the same rate as described for each component of the two component fibers, are also shown in Table 3. The extrudates so produced were co-dissolved in trichloroethane and analyzed by SEC.

실시예 4에서 제조된 섬유에 대한 결과를 표 3에 나타낸다.The results for the fibers prepared in Example 4 are shown in Table 3.

Figure pct00003
Figure pct00003

실시예 5 내지 실시예 7Examples 5 to 7

표 4에 나타낸 바와 같이, 계량 펌프의 펌핑 속도를 변경한 점을 제외하고는, 실시예 1을 재현하였다. 실시예 5 내지 실시예 7에서 제조된 섬유에 대한 결과를 표 4에 나타낸다.As shown in Table 4, Example 1 was reproduced, except that the pumping speed of the metering pump was changed. The results for the fibers prepared in Examples 5 to 7 are shown in Table 4.

Figure pct00004
Figure pct00004

Claims (12)

≤ 0.7 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 제1 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료를 용융시켜 250℃ 미만의 용융 온도를 특징으로 하는 제1 용융 스트림을 형성시키며, 상기 제1 용융 스트림은 상기 제1 시재료의 고유 점도보다 0.03 dL/g 이하로 더 낮은 고유 점도를 특징으로 하는 단계; > 0.7 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 제2 폴리(트라이메틸렌 테레프탈레이트) 시재료를 용융시켜 제2 용융 스트림을 형성시키며, 다만, 상기 제1 및 제2 용융 스트림의 고유 점도 사이의 차이가 >0.1 dL/g인 단계; 상기 제1 및 제2 용융 스트림을 방사구금(spinneret)에 제공하여 그 안에서 상기 제1 용융 스트림을 상기 제2 용융 스트림과 접촉시키는 단계; 상기 방사구금으로부터 용융된 섬유를 압출하는 단계; 및, 상기 용융된 섬유를 켄칭(quenching)하여 권축(crimp)의 형성에 적합한 구성으로 서로에 대해 배치된 제1 성분 및 제2 성분을 특징으로 하는 고체 2성분 섬유를 형성시키는 단계를 포함하는 공정.(Trimethylene terephthalate) material characterized by an intrinsic viscosity of &lt; = 0.7 dL / g to form a first molten stream characterized by a melting temperature below 250 DEG C, said first molten stream comprising Characterized by a lower intrinsic viscosity of 0.03 dL / g or less than the intrinsic viscosity of the first material; Characterized in that a second poly (trimethylene terephthalate) material, characterized by an intrinsic viscosity of> 0.7 dL / g, is melted to form a second molten stream, wherein the difference between intrinsic viscosities of the first and second molten streams &Gt; 0.1 dL / g; Providing the first and second melt streams to a spinneret to contact the first melt stream with the second melt stream therein; Extruding molten fibers from the spinneret; And a step of quenching said molten fibers to form solid bicomponent fibers characterized by a first component and a second component arranged relative to each other in a configuration suitable for the formation of a crimp, . 제1항에 있어서, 제1 섬유 성분 및 제2 섬유 성분이 2성분 섬유 내에서 병렬형(side by side) 구성으로 서로에 대해 배치되는 공정.The process of claim 1, wherein the first fiber component and the second fiber component are disposed in a bicomponent fiber in a side by side configuration with respect to each other. 제1항에 있어서, 제1 섬유 성분 및 제2 섬유 성분이 2성분 섬유 내에서 편심 심초형(eccentric sheath/core) 구성으로 서로에 대해 배치되는 공정.The process according to claim 1, wherein the first fiber component and the second fiber component are disposed about each other in an eccentric sheath / core configuration within the bicomponent fiber. 제1항에 있어서, 제1 시재료가 0.60 내지 0.68 범위의 IV를 특징으로 하는 공정.The process according to claim 1, wherein the first material is characterized by an IV in the range of 0.60 to 0.68. 제1항에 있어서, 제2 시재료가 > 0.8 dL/g의 IV를 특징으로 하는 공정.The process according to claim 1, wherein the second material is characterized by an IV of > 0.8 dL / g. 제5항에 있어서, 제2 시재료가 > 0.9 dL/g의 IV를 특징으로 하는 공정.6. The process of claim 5, wherein the second material is characterized by an IV of > 0.9 dL / g. 제1항에 있어서, 제1 용융 스트림이 240 내지 245℃ 범위의 온도에 있는 공정.The process of claim 1 wherein the first molten stream is at a temperature in the range of from 240 to 245 ° C. 제1항에 있어서, 제1 및 제2 용융 스트림의 고유 점도 사이의 차이가 >0.2 dL/g인 공정.The process of claim 1, wherein the difference between intrinsic viscosity of the first and second melt streams is > 0.2 dL / g. 제1항에 있어서, 제1 시재료가 0.60 내지 0.68 dL/g 범위의 고유 점도를 특징으로 하고, 제2 시재료가 > 0.8 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하며, 제1 및 제2 용융 스트림의 고유 점도 사이의 차이가 >0.2 dL/g인 공정.3. The composition of claim 1, wherein the first material is characterized by an intrinsic viscosity in the range of 0.60 to 0.68 dL / g, the second material is characterized by an intrinsic viscosity of > 0.8 dL / g, The difference between the intrinsic viscosity of the stream is > 0.2 dL / g. 제9항에 있어서, 제1 용융 스트림이 240 내지 245℃ 범위의 온도에 있는 공정.10. The process of claim 9, wherein the first molten stream is at a temperature in the range of from 240 to 245 占 폚. 제10항에 있어서, 제2 시재료가 > 0.9 dL/g의 고유 점도를 특징으로 하는 공정.11. The process according to claim 10, wherein the second material is characterized by an intrinsic viscosity of > 0.9 dL / g. 제1항에 있어서, 2성분 섬유에 고온을 적용함으로써 그 안에 권축을 발생시키는 단계를 추가로 포함하는 공정.The process according to claim 1, further comprising the step of applying a high temperature to bicomponent fibers to generate crimps therein.
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