KR20140071563A - Composition of Reactive Dyestuffs and Methods for Dyeing Fiber Using the Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 반응성 염료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 균염성(levelness), 축적성(build up)및 각종 견뢰도(fastness) 등이 우수한 염료 조성물 및 그것을 이용한 질소나 하이드록시기를 포함하는 섬유 재료의 염색 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a reactive dye composition, and more particularly, to a dye composition excellent in levelness, build up and fastness, and a fiber material containing nitrogen or a hydroxy group ≪ / RTI >
반응성 염료는 색상이 선명하고 견뢰도(fastness)가 우수하기 때문에 널리 사용되고 있으며, 반응성 염료를 이용하여 셀룰로오스 섬유재료를 황색으로 염색하는 종래의 기술로는 이관능형 반응성 염료인 시 아이 리엑티브 옐로우 145 (C.I. Reactive Yellow 145) 또는, 시 아이 리엑티브 옐로우 205 (C.I. Reactive Yellow 205)에 의한 염색이 일반적이다.Reactive dyes are widely used because they have good color fastness and fastness. Conventional techniques for dyeing cellulosic fiber materials in yellow with reactive dyes include bichromatic reactive dyes such as Sii Liative Yellow 145 (CI Reactive Yellow 145) or CI Reactive Yellow 205 is generally used.
그러나, 상기 화합물에 의한 염색은 심도있는 색상 및 다양한 색상의 구현이 어려우므로 둘 이상의 염료 화합물들의 조성물이 사용되기도 하는데, 이러한 혼합 염료는, 예를 들어, 레드(Red) 화합물과 블루(Blue) 화합물 상호간의 상용성이 일반적으로 좋지 않기 때문에 원하는 색상의 재현성이 떨어지며, 축적성(build up)이 부족하여 고농도 염색에는 적합하지 않다는 문제점을 가지고 있으며, 황색염료의 단독 염색시 낮은 축적성(build up)으로 인하여 고농도 염색에는 적합하지 않다. 또한, 황색의 염색도 제반 염료와 마찬가지로 광 또는 땀 등에 대한 높은 견뢰도(fastness)가 요구되고 있으나, 이를 만족시키지 못하는 문제가 있다.However, since dyeing by the above compound is difficult to realize deep colors and various colors, a composition of two or more dye compounds may be used. Such a mixed dye may be, for example, a red compound and a blue compound It has a problem that the reproducibility of a desired color is poor because of mutual compatibility with each other and it is not suitable for high density dyeing because of lack of build up and low build up of yellow dye alone, It is not suitable for high concentration dyeing. In addition, yellow dyeing is required to have high fastness to light or sweat as in all dyes, but it has a problem that it can not satisfy this requirement.
한편, 반응성 염료를 사용한 염색은 염색물의 질과 염색 공정의 수익성 측면에서 보다 경제적인 방법이 요구되고, 색 조정이 용이한 염료 개발의 요구가 강하다. 이에 따라, 고농도 염색 작업 시에 우수한 균염성(levelness)을 갖고, 배합 염료의 경우에는 각 조성 성분의 염색 농도가 충분히 높은 것, 동시에 고농도 액상품의 조제가 용이한 용해성을 가지고 있는 반응성 염료를 필요로 하고 있다. 결과적으로, 이러한 조건을 충족시키면서 균염성(levelness) 및 용해성이 우수한 염료 성분을 배합하여 매우 우수한 축적성(build up)성과 우수한 견뢰도(fastness)를 나타내는 염료의 필요성이 매우 높은 실정이다.On the other hand, dyeing using a reactive dye requires a more economical method in terms of the quality of the dye and the profitability of the dyeing process, and there is a strong demand for development of a dye for easy color adjustment. As a result, it is necessary to have a dye having a good levelness in a high-concentration dyeing operation, a sufficiently high dye concentration of each component in the case of a compounding dye, and a reactive dye having a solubility in which preparation of a high- . As a result, there is a great need for dyes that exhibit excellent build up properties and fastness by incorporating dye components having excellent levelness and solubility while satisfying these conditions.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art and the technical problems required from the past.
본 출원의 발명자들은 심도있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 균염성(levelness), 축적성(build up)및 각종 견뢰도(fastness) 등이 우수한 염료 조성물을 개발하였고, 이를 이용한 배합염색을 통하여 단일 염료로는 구현하기 어려운 심도있는 색상의 재현이 가능하고, 제조시 용해성이 매우 높아 혼합이 용이하여 양질의 염료 생산 및 염색을 경제적으로 수행할 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present application have developed a dye composition excellent in levelness, build up and fastness after intensive research and various experiments. Through the dyeing using the dye composition, The present inventors confirmed that it is possible to reproduce deep colors which are difficult to be realized with dyes and that they can be economically produced by dyeing with high quality because of their high solubility in the preparation and easy mixing. Thus, the present invention has been completed.
본 발명은, 하기 화학식 1의 화합물 및 하기 화학식 2의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 것으로 구성되어 있는 반응성 염료 조성물을 제공한다.The present invention provides a reactive dye composition comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2).
<화학식 1>≪ Formula 1 >
<화학식 2>(2)
상기 식에서,In this formula,
n은 0 내지 1의 정수이며;n is an integer from 0 to 1;
m 및 m’는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고;m and m 'are each independently an integer of 1 to 3;
M 및 M’는 각각 독립적으로 수소, 은 또는 알칼리 금속이며;M and M 'are each independently hydrogen, silver or an alkali metal;
R1, R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환의 C1-C4 알킬기 그룹이고;R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1 -C 4 alkyl group;
R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시, 아미노, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 또는 설포(-SO3H)이며;R 3 , R 4 , R 5 , R 6, R 7, R 8 and R 9 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, amino, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or sulfo 3 H);
Ar1은 벤젠 또는 나프탈렌이고;Ar 1 is benzene or naphthalene;
Y1은 비닐기 또는 일반식 -CH2 -CH2 -Q기로서, 여기서 Q는 -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4 알킬, 또는 -OSO2-N(C1-C4 알킬)2 등 알칼리 조건하에서 제거될 수 있는 이탈 그룹이다.Y 1 is vinyl or a formula -CH 2 -CH 2 -Q group, where Q is -Cl, -Br, -F, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3, -OPO 3 (C 1 -C 4 alkyl) 2 , -OCO-C 6 H 5 , -OSO 2 -C 1 -C 4 alkyl, or -OSO 2 -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 .
X1 및 X1’는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 3-카르복시피리딘-1-일, 4-카르복시피리딘-1-일, 2-카바모일피리딘-1-일, C1-C4 알킬, 치환 또는 비치환의 아미노기, 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클기, 또는 하기 하기 화학식 3의 치환기이고;X 1 and X 1 'are each independently selected from halogen, hydroxy, 3-carboxy-pyridin-l-yl, 4-carboxy-pyridin-l-yl, 2-carbamoyl-pyridin-l-yl, C 1 -C 4 alkyl, A substituted or unsubstituted amino group, an N-heterocyclic group which may further contain a hetero atom, or a substituent of the following general formula (3);
<화학식 3>(3)
상기 식에서,In this formula,
k는 0 내지 2이고;k is 0 to 2;
R10는 수소, 또는 치환 또는 비치환의 C1-C4 알킬기 이고;R 10 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1 -C 4 alkyl group;
R11은 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;R 11 is hydrogen, sulfo, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, or carboxyl group;
Y2는 Y1에서 정의한 바와 같고,Y 2 is as defined for Y 1 ,
Z1은 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 아미노기, 아세틸아마이드, 페닐아마이드, 설포, C1-C6 알킬기 또는 C1-C6 알콕시기이며;Z 1 each independently represents hydrogen, a hydroxyl group, an amino group, acetylamide, phenylamide, sulfo, a C 1 -C 6 alkyl group or a C 1 -C 6 alkoxy group;
Z2은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시로 치환되거나 치환되지 않은 아미노기, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클기, 또는 하기 화학식 3a, 3b, 3c, 3d의 치환기이다.Z 2 is an amino group optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, or an N-heterocyclic group which may further contain a heteroatom, or a group represented by the following general formulas 3a, 3b, 3c, 3d Lt; / RTI >
<화학식 3a>≪ EMI ID =
상기 식에서,In this formula,
h는 0 내지 3이고;h is 0 to 3;
R12는 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;R 12 is hydrogen, a sulfo, a halogen, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, or a carboxyl group;
Y3은 Y1에서 정의한 바와 같고,Y 3 is as defined for Y 1 ,
<화학식 3b>≪ EMI ID =
상기 식에서,In this formula,
D는 0 내지 3이고;D is 0 to 3;
v는 1 내지 6이고;v is 1 to 6;
Y4는 Y1에서 정의한 바와 같고,Y 4 is as defined for Y 1 ,
<화학식 3c>≪ Formula 3c >
상기 식에서,In this formula,
o는 0 내지 3이고;o is 0 to 3;
R13은 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;R 13 is hydrogen, sulfo, halogen, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, or a carboxyl group;
Y5는 Y1에서 정의한 바와 같고,Y < 5 > is as defined for Y < 1 &
<화학식 3d><Formula 3d>
상기 식에서,In this formula,
q는 0내지 3이고;q is 0 to 3;
r은 0 내지 2이고;r is 0 to 2;
M1은 수소, 은 또는 알칼리 금속이며;M 1 is hydrogen, silver or an alkali metal;
R14는 수소, 하이드록시기, 할로겐, 시아노, C1-C4 알콕시기, C1-C4 알콕시 카르보닐, 또는 카르보닐기이다.R 14 is hydrogen, a hydroxy group, a halogen, a cyano, a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, or a carbonyl group.
본 발명에 따른 염료 조성물은 단일 염료와 비교해서 축적성(build up) 및 균염성(levelness)이 매우 우수하다. 또한, 배합시 각 염료의 용해성이 뛰어나 높은 상용성으로 색 재현력이 매우 뛰어나다. 더욱이, 수득된 염색물은 섬유-염료 결합 안정성이 높으며, 크로스-염색(cross-dyeing), 발한, 해수, 및 광 등에 대한 견뢰도(fastness)가 뛰어나며, 특히 세탁 견뢰도(washing fastness)도 뛰어나다.The dye composition according to the present invention is superior in build up and levelness as compared with a single dye. In addition, it has excellent solubility of each dye in mixing and is highly compatible with high color reproducibility. Moreover, the obtained dyes have high fiber-dye bond stability, excellent fastness to cross-dyeing, sweating, seawater and light, and particularly excellent washing fastness.
상기 알칼리 금속의 예로 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘, 프랑슘일 수 있고, 바람직하게는 나트륨일 수 있다.Examples of the alkali metal include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium and francium, preferably sodium.
상기 C1-C6 알킬은 바람직한 예로 메틸, 에틸 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 삼차부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸 및 n-헥실 일 수 있고, 특히 바람직하게는 메틸 및 에틸일 수 있으나 이것으로 한정되는 것은 아니다.C 1 -C 6 alkyl is preferably methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, n-pentyl, isopentyl and n- And ethyl, but are not limited thereto.
상기 C1-C6 알콕시는 바람직한 예로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-뷰톡시, 이소뷰톡시,n-펜톡시, 이소펜톡시 및 n-헥속시일 수 있고, 특히 바람직하게는 메톡시일 수 있으나, 이것으로 한정되는 것은 아니다.The C 1 -C 6 alkoxy is preferably methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, n-pentoxy, isopentoxy and n- Particularly preferably methoxy, but is not limited thereto.
상기 N-헤테로사이클기는 바람직한 예로 몰폴린, 티오몰폴린, 피페라진 또는 피페리딘 라디칼일 수 있으나 이것으로 한정되는 것은 아니다.The N-heterocyclic group may be a morpholine, thiomorpholine, piperazine or piperidine radical, but is not limited thereto.
상기 다수의 화학식들로 표시된 화합물들은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 사람이라면, 상기 화학식 구조를 바탕으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식들에서 표시되는 화합물들을 제조하기 위하여 디아조화 반응, 커플링 반응, 축합반응 등을 행할 수 있으며, 본 발명이 속한 분야의 당업자라면 상기 화학식 등을 참조하여 용이하게 재현할 수 있다.The compounds represented by the above-described chemical formulas can be prepared based on the above-described chemical structure, as long as those skilled in the art are familiar with the present invention. For example, diazotization, coupling, condensation, and the like can be performed to produce the compounds represented by the above formulas. Those skilled in the art can easily reproduce have.
하나의 바람직한 예로, 상기 화학식 1 과 2에서 R1, R2, R5, R6, R7 및 R8은 수소일 수 있다.In one preferred example, R 1 , R 2 , R 5 , R 6 , R 7, and R 8 in the general formulas (1) and (2) may be hydrogen.
상기 화학식 1의 X1는 바람직하게는 할로겐 일 수 있다.X 1 in the formula (1) may preferably be a halogen.
또한, 화학식 1의 Z2은 특히 바람직하게는 하기 화학식 3a일 수 있다.Furthermore, Z < 2 > in formula (1) may particularly preferably be represented by the following formula (3a).
<화학식 3a>≪ EMI ID =
상기 식에서,In this formula,
h는 0 내지 3이고;h is 0 to 3;
R12은 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;R 12 is hydrogen, sulfo, halogen, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, or a carboxyl group;
Y3은 Y1에서 정의한 바와 같고,Y 3 is as defined for Y 1 ,
더욱 바람직하게는, 상기 화학식 3a는 하기 화학식 4일 수 있다.More preferably, the formula (3a) may be the following formula (4).
<화학식 4>≪ Formula 4 >
상기 화학식 1의 화합물이 특히 바람직하게는 하기 화학식 5의 화합물일 수 있다.The compound of formula (1) is particularly preferably a compound of formula (5).
<화학식 5>≪ Formula 5 >
또한, 상기 화학식 2의 Ar1은 바람직하게는, 나프탈렌일 수 있다.Ar 1 in the above formula (2) may preferably be naphthalene.
상기 화학식 2의 m’은 바람직하게는 3일수 있다.M 'in the formula (2) is preferably 3.
상기 화학식 2의 R3는 바람직하게는, 설포(-SO3H)일 수 있으며, R4 및 R9는 아미노기일 수 있다.R 3 in Formula 2 may preferably be sulfo (-SO 3 H), and R 4 and R 9 may be an amino group.
상기 화학식 2의 X1’는 바람직하게는 할로겐 일 수 있다.X 1 'in the above formula (2) may preferably be halogen.
상기 화학식 2의 Y1은 바람직하게는 ?CH2-CH2-OSO3H일 수 있다.Y 1 in Formula 2 may preferably be? CH 2 -CH 2 -OSO 3 H.
상기 화학식 2의 화합물이 특히 바람직하게는 하기 화학식 6의 화합물일 수 있다.The compound of formula (2) is particularly preferably a compound of formula (6).
<화학식 6>(6)
경우에 따라서는, 상기 염료 조성물은 화학식 1의 화합물과 화학식 2의 화합물이 모두 포함될 수 있다. In some cases, the dye composition may include both the compound of Formula (1) and the compound of Formula (2).
이 경우, 상기 화학식 1의 화합물 및 화학식 2의 화합물의 혼합 비율은 이들 화합물들의 종류, 구현하려는 색상의 종류 등 다양한 요인들에 의해 결정될 수 있으며, 반응성 염료 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2의 화합물은 반응성 염료 조성물 전체 중량을 기준으로 70 : 30 내지 1 : 99로 혼합할 수 있으며, 바람직하게는 40 : 60 내지 5 : 95 로 혼합할 수 있다. 더욱 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물과 상기 화학식 2의 화합물은 반응성 염료 조성물 전체 중량을 기준으로 7 : 93으로 혼합할 수 있다.In this case, the mixing ratio of the compound of the formula (1) and the compound of the formula (2) may be determined by various factors such as the kind of the compound and the kind of the color to be realized, And the compound of Formula 2 may be mixed in a ratio of 70:30 to 1:99, preferably 40:60 to 5:95, based on the total weight of the reactive dye composition. More preferably, the compound of Formula 1 and the compound of Formula 2 may be mixed at a ratio of 7:93 based on the total weight of the reactive dye composition.
본 발명은 또한, 상기 반응성 염료 조성물을 이용하여 질소나 하이드록시기를 포함하는 섬유재료를 제공한다. The present invention also provides a fiber material comprising nitrogen or a hydroxy group using the reactive dye composition.
상기 질소를 포함하는 섬유재료는 바람직하게는, 천연 또는 합성 폴리아미드 섬유일 수 있다.The nitrogen-containing fiber material may preferably be a natural or synthetic polyamide fiber.
이러한 천연 폴리 아미드 섬유로는 양모(Wool), 견 피브로인(fibroin), 케라틴(keratin) 등이 있으며, 합성 폴리아미드 섬유로는 나일론 66 및 나일론 6이 있고, 특히, 합성 폴리 아미드의 염색에 적합하다.Such natural polyamide fibers include wool, silk fibroin, and keratin. Synthetic polyamide fibers include nylon 66 and nylon 6, and are particularly suitable for dyeing synthetic polyamides .
상기 하이드록시기를 포함하는 섬유재료는 셀룰로오스 섬유일 수 있다.The fiber material comprising the hydroxy group may be a cellulose fiber.
이러한 셀룰로오스 섬유재료로는, 면, 아마, 대마 등의 천연 셀룰로오스 섬유, 펄프 및 재생 셀룰로오스 등이 있으며, 특히, 면의 염색에 적합하다. 본 발명에 따른 섬유 반응성 염료 조성물은 셀룰로오스 혼방직물, 예를 들어, 면/폴리에스테르, 면/나일론 혼방직물 등을 염색하는데도 적합하다.Examples of such cellulose fiber materials include natural cellulosic fibers such as cotton, flax, hemp, pulp and regenerated cellulose, and are particularly suitable for dyeing cotton. The fiber-reactive dye compositions according to the invention are also suitable for dyeing cellulosic blend fabrics, such as cotton / polyester, cotton / nylon blend fabrics and the like.
염료액 중, 섬유 반응성 염료 조성물의 양은 목적하는 착색도에 따라 변화될 수 있다. 본 발명에 따른 섬유 반응성 염료 화합물은, 염색할 직물을 기준으로, 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게 0.01 내지 8 중량%로 사용될 수 있다.In the dye liquid, the amount of the fiber-reactive dye composition can be changed according to the desired degree of coloration. The fiber-reactive dye compound according to the present invention can be used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, based on the fabric to be dyed.
본 발명에 따른 섬유 반응성 염료 조성물은 특히 흡착법(exhaustion method)에 의한 염색에 적합하다. The fiber-reactive dye compositions according to the invention are particularly suitable for dyeing by the exhaustion method.
흡착법에 의한 염색은, 일반적으로 수성 매질 하에서, 염료 대비 물의 중량비가 1 : 2 내지 1 : 60, 바람직하게는 1 : 5 내지 1 : 20 이고, 반응은 20 내지 105℃, 바람직하게는 30 내지 90℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 80℃의 온도에서 행해진다. The dyeing by the adsorption method is generally carried out in an aqueous medium with a weight ratio of water to dye of 1: 2 to 1:60, preferably 1: 5 to 1:20, and the reaction is carried out at 20 to 105 ° C, preferably 30 to 90 Deg.] C, more preferably 40 to 80 [deg.] C.
다른 적합한 염색 방법으로는 패드(pad) 염색법이 있는바, 이는 직물을 일반적으로 수성액, 식염수, 염용액 등에 함침시켜 반응시키며, 이 때, 픽업(pick-up)은 염색할 섬유 소재의 중량 기준으로, 20 내지 150%, 바람직하게는 50 내지 100%가 바람직하다. 상기 수성액은 이미 고착 알칼리를 포함하거나, 경우에 따라서는 함침후 섬유 소재를 고착 알칼리로 처리한다. 상기 알칼리 금속의 적합한 예로는, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 수산화나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 붕산나트륨, 수성 암모니다, 삼클로로아세드산나트륨 또는 규산나트륨 용액의 조성물 등이 있으며, 이들 중에서 알칼리 수산화물 및/또는 알칼리 탄산염, 특히 수산화나트륨 및/또는 탄산나트륨이 바람직하다.Other suitable dyeing methods include pad dyeing, in which the fabric is generally impregnated by impregnation with an aqueous, saline, salt solution or the like, wherein the pick-up is based on the weight of the textile material to be dyed , Preferably 20 to 150%, preferably 50 to 100%. The aqueous liquid may already contain a fixed alkali or, in some cases, the treated fiber material may be treated with a fixed alkali after impregnation. Suitable examples of the alkali metal include a composition of sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, disodium phosphate, trisodium phosphate, sodium borate, aqueous ammonia, sodium sodium chlorosuccinate or sodium silicate solution, Hydroxides and / or alkaline carbonates, especially sodium hydroxide and / or sodium carbonate, are preferred.
고착(fixation)은 함침된 섬유 소재를 예를 들어 100 내지 120℃의 온도에서 스팀 처리, 특히 포화 스팀 같은 열 작용을 통해 수행할 수 있다. 소위 냉각 패드-배치 방식(cold pad-batch method)에 따라, 염료를 알칼리와 함께 패더(padder)에 넣고, 수 시간, 예를 들어, 3 내지 40 시간동안 실온에서 저장하여 고착시킨다. 고착 후, 염색물에 분산제를 부가하며, 정밀하게 세정한다. Fixation can be performed by impregnating the impregnated fibrous material at a temperature of, for example, 100-120 < 0 > C, by steam treatment, in particular by thermal action, such as saturated steam. According to the so-called cold pad-batch method, the dye is placed in a padder with alkali and stored for several hours, for example 3 to 40 hours, at room temperature to fix. After fixation, a dispersant is added to the dyed material and cleaned precisely.
본 발명에 의해 수득된 염색물은 축적성(build up) 및 균염성(levelness)이 뛰어나다. 또한, 고착성이 높으며, 비고착된 염료는 쉽게 세척 제거될 수 있고, 흡착도 및 고착성 사이의 차이, 즉 비누 손실이 적다. 더욱이, 수득된 염색물은 착색도가 뛰어나고, 섬유-염료 결합 안정성이 높으며, 크로스-염색(cross-dyeing), 발한, 해수, 및 광 등에 대한 견뢰도(fastness)가 뛰어나며, 특히 세탁 견뢰도(washing fastness)도 뛰어나다.The dyes obtained by the present invention are excellent in build up and levelness. Further, the fixing property is high, unfixed dyes can be easily washed off, and the difference between the degree of adsorption and the fixing property, that is, the soap loss is small. Moreover, the obtained dyes are excellent in coloring degree, high fiber-dye bond stability, excellent fastness to cross-dyeing, sweating, seawater and light, and especially washing fastness, Also excellent.
본 발명의 염료 조성물은 섬유재료, 특히 천연 또는 합성 폴리 아미드 섬유, 셀룰로오즈 섬유의 염색시 축적성(build up), 균염성 및 세탁성이 우수하여 침염 및 날염 염색시 재현성이 매우 우수하다The dye composition of the present invention is excellent in reproducibility in dyeing by dipping and dyeing since it has excellent build-up, uniformity and washability in dyeing of a fiber material, especially natural or synthetic polyamide fiber or cellulose fiber
도 1은 실시예 1과 비교예 1 및 2에 따른 염료 조성물의 축적성(build up)을 보여주는 그래프이다.
도 2는 실시예 1과 비교예 1 및 2에 따른 염료 조성물로 염색된 피염물의 색 재현력을 보여주는 사진이다.FIG. 1 is a graph showing the build up of dye compositions according to Example 1 and Comparative Examples 1 and 2. FIG.
Fig. 2 is a photograph showing the color reproduction power of the dyed dyed salt with the dye composition according to Example 1 and Comparative Examples 1 and 2. Fig.
이하에서는 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 내용을 상술하지만, 본 발명의 범주가 그것에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples and comparative examples, but the scope of the present invention is not limited thereto.
<제조예 1> ≪ Preparation Example 1 &
5℃의 물 40부에 Cyanuric chloride 0부를 분산하고, 2 - AMINO 5 - NAPHTHOL 1,7 - DI SULFONIC ACID 를 34.2부를 물 125부에 가성소다액을 투입하여 용해한 액을 10℃ 이하에서 투입하면서 소다회로 pH=3으로 조절한다. 1-aminobenzene-4-sulfatoethyl-sulfone 32부를 50부에 분산한 후 중조를 투입하여 pH=4.5로 용해한 액을 투입하고, 온도를 20℃로 승온한다.(반응액 A)To 40 parts of water at 5 캜, 0 part of cyanuric chloride was dispersed, and 34.2 parts of 2 - AMINO 5 - NAPHTHOL 1,7 - DI SULFONIC ACID was added to 125 parts of water and caustic soda was added to dissolve the solution. To pH = 3. After dissolving 32 parts of 1-aminobenzene-4-sulfatoethyl-sulfone in 50 parts of water, the reaction mixture was poured in a neutralizing bath to adjust the pH to 4.5 and the temperature was raised to 20 ° C.
2-Naphthylamine-1,5-disulfonic acid 34.5부를 물 103부에 분산한 후 묽은 염산 13부를 투입하고 얼음 51부를 투입하여 온도를 5℃ 이하로 맞추고 아초산 15.3부를 투입하여 디아조화 한다. 상기 디아조액을 반응액 1에 투입하고 소다회로 pH=7로 조절하여 합성을 완료한다. 건조를 통하여 화학식 5의 화합물을 165.2부 수득한다.
34.5 parts of 2-naphthylamine-1,5-disulfonic acid are dispersed in 103 parts of water, 13 parts of dilute hydrochloric acid is added, and 51 parts of ice are added thereto. The temperature is adjusted to 5 ° C or lower and 15.3 parts of acetic acid is diazotized. The diazo solution is added to the reaction solution 1 and the pH is adjusted to 7 with soda ash to complete the synthesis. Drying gives 165.2 parts of the compound of formula (5).
<제조예 2>≪ Preparation Example 2 &
2-Naphthylamine-3, 6, 8-Trisulfonic Acid 61.9부를 물 130부에 분산시킨 후 묽은 염산 12.5부를 적가한다. 얼음 130부를 넣고, 아초산 11.8부를 천천히 적가하여 디아조화 한다. APU 24.7부를 물 140부에 분산한 후 가성소다로 pH=6.5로 조절한다. 2-Naphthylamine-3, 6, 8-Trisulfonic acid 디아조를 투입한다. (반응액 B)61.9 parts of 2-naphthylamine-3,6, 8-trisulfonic acid is dispersed in 130 parts of water, and then 12.5 parts of dilute hydrochloric acid is added dropwise. 130 parts of ice are added, and 11.8 parts of acetic acid is slowly added dropwise to diazotization. 24.7 parts of APU are dispersed in 140 parts of water and adjusted to pH = 6.5 with caustic soda. 2-Naphthylamine-3, 6, 8-Trisulfonic acid diazo. (Reaction solution B)
1-aminobenzene-4-sulfatoethyl-sulfone 54.2부를 물 73부에 분산한 후 묽은 염산 21부를 적가한다. 얼음 75부를 투입하고 아초산 13.9부를 천천히 적가하여 디아조화 한다. 디아조 화가 끝나면 Meta Phenylene Diamine, 4-Sulfonic Acid 35.2부를 물 211부에 분산하고 가성소다로 pH=7로 조절한다. 얼음 36부를 투입한 후 1-aminobenzene-4-sulfatoethyl-sulfone 디아조액을 투입하면서 소다회 용액을 투입하여 pH를 6으로 조절한다. (반응액 C) 54.2 parts of 1-aminobenzene-4-sulfatoethyl-sulfone is dispersed in 73 parts of water, and then 21 parts of dilute hydrochloric acid is added dropwise. 75 parts of ice is added, and 13.9 parts of acetic acid is slowly added dropwise to diazotize it. After diazotization, 35 parts of Meta Phenylene Diamine and 4-Sulfonic Acid are dispersed in 211 parts of water and adjusted to pH = 7 with caustic soda. After adding 36 parts of ice, 1-aminobenzene-4-sulfatoethyl-sulfone diazo solution is added and the pH is adjusted to 6 by adding soda ash solution. (Reaction liquid C)
5℃의 물 33부에 Cyanuric chloride 30부를 분산하고 반응액 B를 10℃ 이하에서 투입하면서 가성소다로 pH=6으로 조절한다. 반응이 완료되면 반응액 C를 투입하고 온도를 60℃로 승온하여 3시간동안 pH=5.5로 조절하여 합성을 완료한다. 건조를 통하여 219부의 화학식 6의 화합물을 수득한다.
30 parts of cyanuric chloride is dispersed in 33 parts of water at 5 ° C and the reaction solution B is adjusted to pH = 6 with caustic soda while the reaction solution B is added at 10 ° C or lower. When the reaction is completed, the reaction solution C is added, the temperature is raised to 60 캜 and the pH is adjusted to 5.5 for 3 hours to complete the synthesis. Drying yields 219 parts of compound (6).
<실시예 1>≪ Example 1 >
반응성 염료 조성물 전체 중량을 기준으로 하기 화학식 5의 화합물 7 중량%와 하기 화학식 6의 화합물 93 중량%을 교반하여 반응성 염료 조성물을 제조하였다.Based on the total weight of the reactive dye composition, 7% by weight of the compound of the formula (5) and 93% by weight of the compound of the formula (6) were stirred to prepare a reactive dye composition.
<화학식 5>≪ Formula 5 >
<화학식 6>(6)
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
하기 화학식의 이관능형 반응성 염료인 C.I. Reactive Yellow 145을 포함하는 염료 조성물을 준비하였다.CI. ≪ / RTI > Reactive Yellow 145 was prepared.
<비교예 2>≪ Comparative Example 2 &
하기 화학식의 이관능형 반응성 염료인 C.I Reactive Yellow 205을 포함하는 염료 조성물을 준비하였다.A dye composition was prepared comprising CI Reactive Yellow 205, a bifunctional reactive dye of the formula:
<실험예 1><Experimental Example 1>
상기 실시예 1와 비교예 1 및 2의 염료 조성물을 각각 0.6g을 물 1,200ml에 첨가하여 제조된 염액을 2ℓ 스테인레스 비이커에 담고, 여기에 1/3 Common Salt, 1/4 Soda Ash 및 1g/ℓ 균염제를 부가하여 교반한 후, 물에 적신 원단(Cotton Knit)을 꼭 짜서 투입하였다. 실험 과정에서 원단이 염액 밖으로 노출되지 않게 하였다. 처음 염색한 시간으로부터 15분이 경과한 후에 1/3 Common Salt를 첨가하고 다시 15분이 경과한 후 3/4 Soda Ash를 첨가한 후, 온도를 98 - 100℃로 유지하면서 45 - 60분간 염색하였다. 염색 완료 후, 냉수세(cold rinse)하고, 0.5g/ℓ 소핑제와 1.0g/ℓ Soda Ash를 넣고 40 - 45℃에서 10분간 소핑(soaping)하였다. 다시 냉수세탁하고 탈수한 후 60℃에서 건조하여 얻어진 염색물에 대해 CCM(Computer Color Matching)이라는 색상측정 계기를 이용하여 측정된 K/S value를 비교하여 축적성(build up)을 측정하였다.
0.6 g of each of the dye compositions of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was added to 1,200 ml of water, and the resulting salt solution was placed in a 2 L stainless steel beaker. To this was added 1/3 Common Salt, 1/4 Soda Ash and 1 g / After the addition of a leveling agent, the mixture was stirred, and then a cotton knit wetted with water was tightly squeezed. During the experiment, the fabric was not exposed to the outside of the salt solution. After 15 minutes from the initial staining time, 1/3 Common Salt was added. After 15 minutes, 3/4 Soda Ash was added, and the mixture was stained for 45-60 minutes while maintaining the temperature at 98-100 ° C. After completion of the dyeing, cold rinse was performed, and 0.5 g / l of soaping agent and 1.0 g / l of soda ash were added and soaped at 40 - 45 캜 for 10 minutes. After washing with cold water and dehydrating, drying at 60 ° C was used to compare the K / S values measured with a color measuring instrument called CCM (Computer Color Matching) to measure the build up.
도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예의 반응성 염료 조성물은 비교예 1의 C.I. Reactive Yellow 145 및 비교예 2의 C.I Reactive Yellow 205 보다 축적성(build up)이 높은 것으로 나타났다. 구체적으로, 비교예 1 및 2등의 반응성 염료를 단독으로 염색시 낮은 축적성으로 고농도 염색에 적합하지 않아 소망하는 색상을 구현하기 어려운 반면, 본 발명에 따른 반응성 염료 조성물은 축적성이 향상되어 견뢰도 및 현색성이 필요한 섬유의 고농도 염색이 가능하다는 것을 알 수 있다.As can be seen from Fig. 1, the reactive dye composition of the example according to the present invention had a C.I. Reactive Yellow 145 < / RTI > and C.I. Reactive Yellow 205 of Comparative Example 2, respectively. Specifically, when reactive dyes such as Comparative Examples 1 and 2 are dyed alone, they are not suitable for dyeing at a high concentration due to low accumulation property, and it is difficult to realize a desired color. On the other hand, the reactive dye composition according to the present invention has an excellent accumulation property, And high-density dyeing of fibers requiring color sensitivity are possible.
염료분야에 있어서 축적성(build up)이 우수하다는 것은 동일한 염료량으로 염색하였을 때 피염물에 상대적으로 고농도의 염료가 염착되어, 동일한 색상을 구현하기 위해 적은 양의 염료만을 사용하여도 농색의 색상 구현이 가능하다는 것을 의미하며, o.w.f.(on the weight of fiber)는 염색하고자 하는 천(fiber)의 무게 대비 염료의 량을 의미 하는 것으로, 하기의 식과 같이 표기 할 수 있다. 예를 들어 5g의 염료로 500g의 천에 염색을 한다고 하면 이를 1% o.w.f. 로 표기 할 수 있다.The excellent build up in the dye field means that when a dye is dyed with the same dye amount, a dye having a relatively high concentration is dyed in the dyed material, and even if only a small amount of dye is used in order to realize the same color, And owf (on the weight of fiber) means the amount of dye relative to the weight of the fiber to be dyed, and can be expressed as the following equation. For example, dyeing 500 g of dyes with 5 g of dyestuff will dye it 1% o.w.f. .
도 2 는 실시예 1과 비교예 1 및 2에 따른 염료로 염색된 피염물의 사진으로 8%의 o.w.f.를 100%로 보았을 때 상대적인 염색 농도를 나타내고 있다. FIG. 2 is a photograph of a dye-dyed salt according to Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, which shows a relative staining density when 8% o.w.f. is taken as 100%.
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 반응성 염료조성물의 색 재현력이 가장 우수하며, 단독으로 염색된 비교예 1 및 비교예 2는 축적성이 낮아 동일 염료량으로 염색시 색 재현력이 부족함을 알 수 있다.
Referring to FIG. 2, the reactive dye compositions according to the present invention exhibited the best color reproducibility, and Comparative Example 1 and Comparative Example 2, which were dyed singly, showed low accumulation property, have.
<실험예 2><Experimental Example 2>
ISO-105 C06 C5S 방법으로 세탁 견뢰도를 확인하였다. Launder-O-Meter , Stainless steel container (75 mm±5 mm :diameter, 125 mm±10mm : length, 550ml±5ml:capacity)를 이용하여 견뢰도 실험을 진행한다. size=10cm x 4cm의 피염물을 준비하고 multifiber를 준비한다. 욕비 1: 50로 증류수를 준비하고 Sodium perborate 1g/L, ISO에서 규정하는 ECE Detergent (B) : phosphate reference detergent powder 를 4g/L 넣는다. Non-corrodible Steel balls : 6mm size 25개를 넣고 60도씨, pH=10.5±0.1에서 30분간 진행하여 multifiber의 이염도를 Gray scale로 평가한다.Wash fastness was confirmed by ISO-105 C06 C5S method. The fastness test is carried out using a Launder-O-Meter, stainless steel container (75 mm ± 5 mm: diameter, 125 mm ± 10 mm: length, 550 ml ± 5 ml: capacity). Prepare the dyestuffs of size = 10 cm x 4 cm and prepare multifiber. Add 1 g / L of sodium perborate and 4 g / l of ECE Detergent (B): phosphate reference detergent powder as specified in ISO. Non-corrodible steel balls: Add 25 pieces of 6mm size and measure for 30 minutes at 60 ° C and pH = 10.5 ± 0.1 to evaluate the degree of discoloration of multifiber on a gray scale.
(상기 표 1에서 C.C는 Color Change, DA는 Diacetate, CO는 Bleached cotton, PA는 Polyamide(nylon), PES는 Polyester, PAN은 Acrylic, WO는 Wool을 나타낸다)(In Table 1, C.C represents Color Change, DA represents Diacetate, CO represents Bleached cotton, PA represents Polyamide (nylon), PES represents Polyester, PAN represents Acrylic, and WO represents Wool)
상기 표 1에 따르면 실시예 1의 반응성 염료 조성물은 높은 축적성으로 비교예 1, 2보다 고농도로 섬유 재료에 염착되었으나, 비교예 1, 2와 비슷하거나 우수한 세탁 견뢰도를 가지는 것을 알 수 있다.
According to Table 1, the reactive dye composition of Example 1 had high accumulation property and was dyed in the fiber material at a higher concentration than Comparative Examples 1 and 2. However, it was found that the reactive dye compositions had a wash fastness similar to or better than those of Comparative Examples 1 and 2.
본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Those skilled in the art will appreciate that various modifications, additions and substitutions are possible, without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the accompanying claims.
Claims (17)
<화학식 1>
<화학식 2>
상기 식에서,
n은 0 내지 1의 정수이며;
m 및 m’는 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고;
M 및 M’는 각각 독립적으로 수소, 은 또는 알칼리 금속이며;
R1, R2는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환의 C1-C4 알킬기 그룹이고;
R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시, 아미노, C1-C6 알킬기, C1-C6 알콕시기 또는 설포(-SO3H)이며;
Ar1은 벤젠 또는 나프탈렌이고;
Y1은 비닐기 또는 일반식 -CH2 -CH2 -Q기로서, 여기서 Q는 -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4 알킬, 또는 -OSO2-N(C1-C4 알킬)2 등 알칼리 조건하에서 제거될 수 있는 이탈 그룹이다.
X1 및 X1’는 각각 독립적으로 할로겐, 하이드록시, 3-카르복시피리딘-1-일, 4-카르복시피리딘-1-일, 2-카바모일피리딘-1-일, C1-C4 알킬, 치환 또는 비치환의 아미노기, 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클기, 또는 하기 하기 화학식 3의 치환기이고;
<화학식 3>
상기 식에서,
k는 0 내지 2이고;
R10는 수소, 또는 치환 또는 비치환의 C1-C4 알킬기 이고;
R11은 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;
Y2는 Y1에서 정의한 바와 같고,
Z1은 각각 독립적으로 수소, 히드록시기, 아미노기, 아세틸아마이드, 페닐아마이드, 설포, C1-C6 알킬기 또는 C1-C6 알콕시기이며;
Z2은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시로 치환되거나 치환되지 않은 아미노기, 또는 헤테로 원자를 추가로 함유할 수 있는 N-헤테로사이클기, 또는 하기 화학식 3a, 3b, 3c, 3d의 치환기이다.
<화학식 3a>
상기 식에서,
h는 0 내지 3이고;
R12는 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;
Y3은 Y1에서 정의한 바와 같고,
<화학식 3b>
상기 식에서,
D는 0 내지 3이고;
v는 1 내지 6이고;
Y4는 Y1에서 정의한 바와 같고,
<화학식 3c>
상기 식에서,
o는 0 내지 3이고;
R13은 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;
Y5는 Y1에서 정의한 바와 같고,
<화학식 3d>
상기 식에서,
q는 0내지 3이고;
r은 0 내지 2이고;
M1은 수소, 은 또는 알칼리 금속이며;
R14는 수소, 하이드록시기, 할로겐, 시아노, C1-C4 알콕시기, C1-C4 알콕시 카르보닐, 또는 카르보닐기이다.1. A reactive dye composition comprising at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2)
≪ Formula 1 >
(2)
In this formula,
n is an integer from 0 to 1;
m and m 'are each independently an integer of 1 to 3;
M and M 'are each independently hydrogen, silver or an alkali metal;
R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1 -C 4 alkyl group;
R 3 , R 4 , R 5 , R 6, R 7, R 8 and R 9 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, hydroxy, amino, C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy or sulfo 3 H);
Ar 1 is benzene or naphthalene;
Y 1 is vinyl or a formula -CH 2 -CH 2 -Q group, where Q is -Cl, -Br, -F, -OSO 3 H, -SSO 3 H, -OCO-CH 3, -OPO 3 (C 1 -C 4 alkyl) 2 , -OCO-C 6 H 5 , -OSO 2 -C 1 -C 4 alkyl, or -OSO 2 -N (C 1 -C 4 alkyl) 2 .
X 1 and X 1 'are each independently selected from halogen, hydroxy, 3-carboxy-pyridin-l-yl, 4-carboxy-pyridin-l-yl, 2-carbamoyl-pyridin-l-yl, C 1 -C 4 alkyl, A substituted or unsubstituted amino group, an N-heterocyclic group which may further contain a hetero atom, or a substituent of the following general formula (3);
(3)
In this formula,
k is 0 to 2;
R 10 is hydrogen or a substituted or unsubstituted C 1 -C 4 alkyl group;
R 11 is hydrogen, sulfo, halogen, C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, or carboxyl group;
Y 2 is as defined for Y 1 ,
Z 1 each independently represents hydrogen, a hydroxyl group, an amino group, acetylamide, phenylamide, sulfo, a C 1 -C 6 alkyl group or a C 1 -C 6 alkoxy group;
Z 2 is an amino group optionally substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, or an N-heterocyclic group which may further contain a heteroatom, or a group represented by the following general formulas 3a, 3b, 3c, 3d Lt; / RTI >
≪ EMI ID =
In this formula,
h is 0 to 3;
R 12 is hydrogen, a sulfo, a halogen, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, or a carboxyl group;
Y 3 is as defined for Y 1 ,
≪ EMI ID =
In this formula,
D is 0 to 3;
v is 1 to 6;
Y 4 is as defined for Y 1 ,
≪ Formula 3c >
In this formula,
o is 0 to 3;
R 13 is hydrogen, sulfo, halogen, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, or a carboxyl group;
Y < 5 > is as defined for Y < 1 &
<Formula 3d>
In this formula,
q is 0 to 3;
r is 0 to 2;
M 1 is hydrogen, silver or an alkali metal;
R 14 is hydrogen, a hydroxy group, a halogen, a cyano, a C 1 -C 4 alkoxy group, a C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, or a carbonyl group.
<화학식 3a>
상기 식에서,
h는 0 내지 3이고;
R12는 수소, 설포, 할로겐, C1-C4 알킬기, C1-C4 알콕시기, 또는 카르복실기이고;
Y3은 제1항의 Y1에서 정의한 바와 같다.2. The reactive dye composition according to claim 1, wherein Z < 2 > in the general formula (1)
≪ EMI ID =
In this formula,
h is 0 to 3;
R 12 is hydrogen, a sulfo, a halogen, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group, or a carboxyl group;
Y < 3 > is the same as defined in Y < 1 >
<화학식 4>
5. The reactive dye composition according to claim 4, wherein the formula (3a)
≪ Formula 4 >
<화학식 5>
The reactive dye composition according to claim 1, wherein the compound of formula (1) is a compound of formula (5).
≪ Formula 5 >
<화학식 6>
The reactive dye composition according to claim 1, wherein the compound of formula (2) is a compound of formula (6).
(6)
Priority Applications (1)
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