KR20140068637A - Anthracene derivatives compounds and organic electroluminescent devices comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a novel organic electroluminescent compound which is represented by the following [chemical formula 1] or [chemical formula 2]. The electroluminescent compound according to the present invention has high glass transition temperature, thereby having enhanced thermal stability; and can form an organic electroluminescent device having low driving voltage, high luminance, high color purity, and long-life when applying the same to the electroluminescent device.

Description

안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자{Anthracene derivatives compounds and organic electroluminescent devices comprising the same}TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anthracene derivative compound and an organic electroluminescent device comprising the same,

본 발명은 신규한 유기전계발광 화합물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게 는 저전압 구동, 고휘도, 고색순도 및 장수명을 나타내는 안트라센 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organic electroluminescent compound, and more particularly, to an anthracene derivative compound exhibiting low-voltage driving, high luminance, high color purity and long life, and an organic electroluminescent device including the same.

유기전계발광소자는 투명 기판 위에도 소자를 형성할 수 있을 뿐 아니라, 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel)이나 무기 전계 발광(EL) 디스플레이에 비해 10 V 이하의 저전압 구동이 가능하고, 전력 소모가 비교적 적으며, 색감이 뛰어나다는 장점이 있고, 녹색, 청색, 적색의 3가지 색을 나타낼 수가 있어 최근에 차세대 디스플레이 소자로 많은 관심의 대상이 되고 있다.The organic electroluminescent device can not only form an element on a transparent substrate but also can operate at a low voltage of 10 V or less as compared with a plasma display panel (Plasma Display Panel) or an inorganic electroluminescence (EL) display, It has the advantage of excellent color and has three colors of green, blue, and red. It has recently become a subject of interest as a next generation display device.

다만, 이러한 유기전계발광소자가 상기와 같은 특징으로 발휘하기 위해서는 소자 내 유기층을 이루는 물질인 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지는 안정하고 효율적인 유기 전계발광 소자자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 저전압 구동, 고효율 및 장수명을 갖는 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있는 실정이다.However, in order for such an organic electroluminescent device to exhibit such characteristics, a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, and an electron injecting material, which are materials forming an organic layer in a device, However, until now, stable and efficient development of an organic layer material for an organic electroluminescence element has not been sufficiently developed yet. Therefore, there is a continuing demand for development of new materials having low-voltage driving, high efficiency and long life.

특히, 안트라센 9, 10 위치에 나프틸기, 페닐기 등이 치환된 다양한 화합물을 청색 발광 재료로 사용되고 있는 예가 보고되고 있으며, 안트라센 유도체 화합물을 호스트로 하면서 다양한 도펀트 화합물을 추가한 청색 발광 재료에 대해서도 보고되고 있다. 또한, 벤조퓨란, 다이벤조퓨란, 벤조싸이오펜, 다이벤조싸이오펜 등을 함유하는 안트라센 유도체에 대해서도 보고되고 있으나, 여전히 장수명과 발광효율 및 색순도를 동시에 만족하지 않는 문제점을 갖고 있다.In particular, various compounds in which anthracene 9 and 10 are substituted with naphthyl groups, phenyl groups, and the like have been reported as blue light emitting materials, and a blue light emitting material in which various dopant compounds are added while hosting an anthracene derivative compound has also been reported have. In addition, an anthracene derivative containing benzofuran, dibenzofuran, benzothiophene, dibenzothiophene, and the like is also reported, but still has a problem that the long life, luminous efficiency and color purity are not satisfied at the same time.

따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 우수한 발광 효율 및 장수명을 갖는 신규한 유기전계발광 화합물을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a novel organic electroluminescent compound having excellent luminous efficiency and long life.

또한, 이러한 유기전계발광 화합물을 포함하여 발광효율, 색순도, 장수명 및 내열성 등의 특성이 우수한 유기전계발광소자를 제공하고자 한다.Also, an organic electroluminescent device including such an organic electroluminescent compound and having excellent characteristics such as luminous efficiency, color purity, long life, and heat resistance is provided.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 표시되는 안트라센 유도체의 유기전계발광 화합물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an organic electroluminescent compound of an anthracene derivative represented by the following formulas (1) to (2).

[화학식 1] [화학식 2][Chemical Formula 1] < EMI ID =

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]에서,In the above Chemical Formulas 1 to 2,

상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 N을 포함하는 헤테로아릴기 중에서 선택되고,Wherein Ar is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms,

상기 L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며 (단, L이 안트릴렌기인 경우는 제외한다),L is a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms (provided that when L is an anthrylene group),

상기 X는 산소(O), 황(S) 또는 질소(N)이고,X is oxygen (O), sulfur (S) or nitrogen (N)

상기 R은 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
Wherein R is selected from the group consisting of hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms.

또한, 본 발명은 애노드, 상기 애노드와 대향되는 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 유기층을 포함하는 유기전계발광소자로서, 상기 유기층에 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 구현되는 여러 화합물을 적어도 하나 이상을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.The present invention also provides an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode opposed to the anode, and an organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein the organic layer contains a plurality of compounds represented by Formulas 1 to 2 And at least one organic electroluminescent device.

또한, 본 발명은 상기 유기층에 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 구현되는 여러 화합물 외에 추가로 하기 [화학식 I] 및 [화학식 Ⅱ]로 구현되는 여러 화합물을 적어도 하나 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.Further, the present invention is characterized in that, in addition to various compounds represented by the above Chemical Formulas 1 to 2, the organic layer further includes at least one or more compounds represented by the following formulas (I) and (II) An organic electroluminescent device is provided.

[화학식 I] [화학식 Ⅱ](I) < RTI ID = 0.0 > (II)

Figure pat00002
Figure pat00003

Figure pat00002
Figure pat00003

상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2], [화학식 I] 및 [화학식 Ⅱ]의 구체적인 치환기에 대해서는 후술한다.Specific substituents of the above formulas (1) to (2), (I) and (II) will be described later.

본 발명에 따른 유기전계발광 화합물을 유기전계발광소자에 적용시 소자의 전력효율 및 구동 전압 특성이 우수하고, 이와 동시에 장수명, 고색순도, 고휘도 및 열적 안정성이 매우 우수하다.When the organic electroluminescent compound according to the present invention is applied to an organic electroluminescent device, the device has excellent power efficiency and driving voltage characteristics, and at the same time has excellent long life, high color purity, high brightness and thermal stability.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 유기전계발광소자의 개략도이다.1 is a schematic view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 측면은 하기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 표시되는 유기전계발광 화합물에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to an organic electroluminescent compound represented by the following formulas (1) to (2).

[화학식 1] [화학식 2][Chemical Formula 1] < EMI ID =

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]에서, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 N을 포함하는 헤테로아릴기 중에서 선택되고, 상기 L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며(단, L이 안트릴렌기인 경우는 제외한다), 상기 X는 산소(O), 황(S) 또는 질소(N)이고, 상기 R은 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.Wherein Ar is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, L is a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms (provided that when L is an anthrylene group), X is oxygen (O), sulfur (S) or nitrogen (N) And R is selected from hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms.

본 발명은 안트라센 유도체 내에 디하이드로벤조퓨란, 디하이드로벤조 싸이오펜을 함유한 것을 특징으로 하고, 이에 의해서 종래 안트라센 유도체을 채용한 소자에 비하여 전력효율 및 구동 전압 특성을 보다 향상시키고, 이와 동시에 장수명, 고색순도, 고휘도 및 열적 안정성 등이 발광 특성을 향상시킨 것을 특징으로 한다.The present invention is characterized in that dihydrobenzofuran and dihydrobenzothiophene are contained in an anthracene derivative, thereby improving power efficiency and driving voltage characteristics compared with a device using a conventional anthracene derivative, and at the same time, Color purity, high luminance, and thermal stability are improved.

상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]에서, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기일 수 있으며, 탄소수 6 내지 60의 아릴기는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 1-페난트릴기, 2-페난트릴기, 3-페난트릴기, 4-페난트릴기, 9-페난트릴기, 1-나프타센일기, 2-나프타센일기, 9-나프타센일기, 1-피렌일기, 2-피렌일기, 4-피렌일기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기, p-터페닐-4-일기, p-터페닐-3-일기, p-터페닐-2-일기, m-터페닐-4-일기, m-터페닐-3-일기, m-터페닐-2-일기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기, p-t-뷰틸페닐기, p-(2-페닐프로필)페닐기, 3-메틸-2-나프틸기, 4-메틸-1-나프틸기, 4-메틸-1-안트릴기, 4'-메틸바이페닐일기, 4-t-뷰틸-p-터페닐-4-일기, 플루오렌 일기 등일 수 있다.In the above Chemical Formulas 1 to 2, Ar may be a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, and the aryl group having 6 to 60 carbon atoms may be a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, Naphthacene group, a 9-naphthacene group, a 1-pyrene group, a 3-phenanthryl group, A biphenyl group, a p-terphenyl-4-yl group, a p-terphenyl-3-yl group, a p- M-tolyl group, p-tolyl group, p-tolyl group, m-tolyl group, Methyl-1-naphthyl group, 4-methyl-1-anthryl group, 4'-methylbiphenylyl group, 4-t-butyl-p-terphenyl-4-yl group, fluorenyl group and the like.

또한, 바람직한 구현예에 의하면, 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 9-페난트릴기, 2-바이페닐일기, 3-바이페닐일기, 4-바이페닐일기일 수 있고, 더 바람직하게는 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 9-페난트릴기일 수 있다.Further, according to a preferred embodiment, it may be a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, a 9-phenanthryl group, a 2-biphenyl group, a 3-biphenyl group, May be a phenyl group, a 1-naphthyl group, a 2-naphthyl group, or a 9-phenanthryl group.

상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]에서, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 N을 포함하는 헤테로아릴기일 수 있으며, 바람직한 구현예에 의하면, 피리딘일기, 피리미딘일기 또는 퀴놀린일기일 수 있다.In the above Chemical Formulas 1 to 2, Ar may be a substituted or unsubstituted heteroaryl group containing N having 5 to 60 carbon atoms. According to a preferred embodiment, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, or a quinoline di Lt; / RTI >

상기 Ar이 치환된 아릴기 또는 치환된 헤테로아릴기인 경우에 있어서, 수소, 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기 및 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기 중에서 선택되는 1종 이상으로 더 치환될 수 있고, 바람직한 구현예에 의하면, 수소, 중수소, 할로겐기, 히드록시기 및 시아노기 중에서 선택되는 1종 이상으로 더 치환될 수 있다.A halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a hetero atom, a carbon number having O, N or S, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group in which Ar is a substituted aryl group or a substituted heteroaryl group; A cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, And an arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms. According to a preferred embodiment, it may be further substituted with at least one member selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a halogen group, a hydroxyl group and a cyano group.

즉, 본 발명은 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]에서, 안트라센 9번 위치에 전자 친화도가 우수한 치환체로 치환된 아릴기 또는 N을 포함하는 헤테로아릴기를 도입하여 전체적으로 전자 이동도를 향상시켜서 이를 유기전계 발광소자에 채용시 소자의 저전압 구동을 가능하게 하고, 열적 안정성을 향상시킨 것을 특징으로 한다.That is, in the present invention, an aryl group substituted with a substituent having excellent electron affinity or a heteroaryl group containing N is introduced into an anthracene 9 at an anthracene position in the above formulas (1) to (2) When the organic electroluminescent device is used in the organic electroluminescent device, it is possible to drive the device at a low voltage and improve the thermal stability.

상기 L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며, 상기 X는 산소(O), 황(S) 또는 질소(N)인 것으로서, 단 L이 안트릴렌기인 경우는 제외한다.Wherein L is a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms and X is oxygen (O), sulfur (S) or nitrogen (N), provided that when L is an anthrylene group do.

바람직한 구현예에 의하면, 페닐렌기, 바이페닐렌기, 터페닐렌기, 쿼터페닐렌기, 나프틸렌기, 페난트릴렌기, 크라이센일렌기, 피렌일렌기, 페릴렌일렌기, 플루오렌일렌기 등일 수 있으며, 보다 바람직하게는 페닐렌기, 바이페닐렌기, 나프틸렌기일 수 있다.According to a preferred embodiment, it may be a phenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, a quaterphenylene group, a naphthylene group, a phenanthrylene group, a chryshenylene group, a pyreneylene group, a perylenerene group, Preferably a phenylene group, a biphenylene group, or a naphthylene group.

상기 L이 치환된 아릴렌기인 경우에 있어서, 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기 및 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기 중에서 선택되는 1종 이상으로 더 치환될 수 있으며, 보다 바람직하게는 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기로 더 치환될 수 있다.An aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having O, N or S, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, , An alkyloxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, and an arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms, More preferably an aryl group having 6 to 50 carbon atoms or heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having hetero atoms such as O, N or S, may be further substituted.

본 발명에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 수소, 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 아릴기, 헤테로아릴기, 시클로알킬기, 알킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 알킬티옥시기 및 아릴티옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것을 의미한다.In the present invention, the term "substituted or unsubstituted" means a group selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen, hydroxy, cyano, nitro, aryl, heteroaryl, cycloalkyl, alkyl, alkoxy, Substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,

본 발명의 바람직한 구현예에 의하면, 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]는 하기 [화학식 3] 내지 [화학식 126]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 유기전계발광 화합물일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the above-mentioned formulas (1) to (2) may be organic electroluminescent compounds selected from the group consisting of the following formulas (3) to (126)

[화학식 3] [화학식 4] [화학식 5] [화학식 6] [화학식 7][Chemical Formula 3] [Chemical Formula 4] [Chemical Formula 5] [Chemical Formula 6] [Chemical Formula 7]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 8] [화학식 9] [화학식 10] [화학식 11] [화학식 12][Chemical Formula 11] [Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12]

Figure pat00006
Figure pat00006

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17][Chemical Formula 13] [Chemical Formula 15] [Chemical Formula 16] [Chemical Formula 17]

Figure pat00007
Figure pat00007

[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21] [화학식 22][Chemical Formula 19] [Chemical Formula 20] [Chemical Formula 21] [Chemical Formula 22]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 23] [화학식 24] [화학식 25] [화학식 26] [화학식 27][Chemical Formula 23] [Chemical Formula 25]

Figure pat00009
Figure pat00009

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32][Chemical Formula 30] [Chemical Formula 31] [Chemical Formula 32]

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 33] [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36][Chemical Formula 35] [Chemical Formula 35]

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41][Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40]

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45] [화학식 46][Chemical Formula 44] [Chemical Formula 45] [Chemical Formula 46]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49] [화학식 50] [화학식 51][Chemical Formula 48] [Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51]

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56][Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]

Figure pat00015
Figure pat00015

[화학식 57] [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61][Chemical Formula 60] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 60]

Figure pat00016
Figure pat00016

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65] [화학식 66][Chemical Formula 62] [Chemical Formula 65] [Chemical Formula 66]

Figure pat00017
Figure pat00017

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69] [화학식 70] [화학식 71][Formula 71] < EMI ID = 70.1 >

Figure pat00018
Figure pat00018

[화학식 72] [화학식 73] [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76][Formula 75] [Formula 75] [Formula 75] [Formula 75]

Figure pat00019
Figure pat00019

[화학식 77] [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81][Formula 77] [Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]

Figure pat00020
Figure pat00020

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85] [화학식 86][Formula 86] < EMI ID = 86.0 >

Figure pat00021
Figure pat00021

[화학식 87] [화학식 88] [화학식 89] [화학식 90] [화학식 91][Chemical Formula 90] [Chemical Formula 90] [Chemical Formula 90]

Figure pat00022
Figure pat00022

[화학식 92] [화학식 93] [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96][Formula 96] < EMI ID = 93.1 >

Figure pat00023
Figure pat00023

[화학식 97] [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101][Chemical Formula 100] [Chemical Formula 100] [Chemical Formula 98]

Figure pat00024
Figure pat00024

[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105] [화학식 106][Formula 10] < EMI ID = 102.1 >

Figure pat00025
Figure pat00025

[화학식 107] [화학식 108] [화학식 109] [화학식 110] [화학식 111][Formula 110] [Formula 110] [Formula 111] [Formula 111]

Figure pat00026
Figure pat00026

[화학식 112] [화학식 113] [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116][Chemical Formula 112] [Chemical Formula 113]

Figure pat00027
Figure pat00027

[화학식 117] [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121][Formula 121] [Formula 120] [Formula 120] [Formula 121]

Figure pat00028
Figure pat00028

[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125] [화학식 126][Formula 124] [Formula 125] [Formula 126]

Figure pat00029

Figure pat00029

본 발명의 다른 측면은 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 상기 유기전계발광소자는 애노드, 상기 애노드와 대향되는 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층에 상기 [화학식 1]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.According to another aspect of the present invention, there is provided an organic electroluminescent device including at least one of compounds represented by Formulas 1 to 2, wherein the organic electroluminescent device includes an anode, a cathode facing the anode, And an organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein the organic layer contains at least one of various compounds represented by Formula 1.

상기 유기층은 애노드와 캐소드 사이에 포함되는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자저지층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층일 수 있다.The organic layer may be a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer between the anode and the cathode.

바람직한 구현예에 의하면, 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상은 상기 발광층에 포함될 수 있고, 상기 발광층의 두께는 50-2000 Å일 수 있다.According to a preferred embodiment, at least one of the compounds represented by Formulas 1 to 2 may be included in the light emitting layer, and the thickness of the light emitting layer may be 50 to 2000 ANGSTROM.

또한, 본 발명은 상기 발광층에 [화학식 1]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 호스트 화합물로 하고, 여기에 다양한 형광성 또는 인광성 도펀트 물질을 포함하여 발광효율, 색순도 및 장수명 등의 특성을 보다 향상시킨 것을 특징으로 한다.In addition, the present invention is characterized in that at least one of various compounds represented by Formula 1 is used as a host compound in the light emitting layer, and various fluorescent or phosphorescent dopant materials are included therein to show characteristics such as luminous efficiency, color purity and long life .

바람직한 구현예에 의하면, 하기 [화학식 I] 및 [화학식 Ⅱ]로 표시되는 도펀트 화합물을 적어도 하나 이상 더 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment, at least one or more dopant compounds represented by the following formulas (I) and (II) may be further included.

[화학식 I] [화학식 Ⅱ](I) < RTI ID = 0.0 > (II)

Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00030
Figure pat00031

상기 [화학식 Ⅰ]에서,In the above formula (I)

A는 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고, 바람직하게는 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 인데노페난트렌, 크라이센, 나프타센, 피센, 트리페닐렌, 페릴렌, 펜타센이다. 이때, 상기 A는 하기 화학식 A1 내지 화학식 A10으로 표시되는 화합물일 수 있다.A is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms and is preferably an anthracene, pyrene, phenanthrene, indenophenanthrene, klysene, naphthacene, picene, triphenylene, perylene, pentacene . At this time, A may be a compound represented by the following formulas (A1) to (A10).

[A1] [A2] [A3] [A4] [A5][A1] [A2] [A3] [A4] [A5]

Figure pat00032
Figure pat00032

[A6] [A7] [A8] [A9] [A10][A6] [A7] [A8] [A9] [A10]

Figure pat00033
Figure pat00033

상기 [A3]의 B1 내지 B2는 수소, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, B1 내지 B2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.B 1 to B 2 in the above [A3] are independently selected from the group consisting of hydrogen, a heavy hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, (Substituted or unsubstituted C1-C60 alkyl) amino group, or a substituted or unsubstituted C6-C60 aryl) amino group, a di (substituted or unsubstituted C1-C60 alkyl) amino group, Unsubstituted An aryl group having 6 to 60 carbon atoms) amino group, and each of B 1 to B 2 is the same or different from each other and can form a condensed ring with the adjacent groups.

X1 내지 X2는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이거나 단일결합이고, X1과 X2는 서로 결합될 수 있다.X 1 to X 2 each independently represent a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms or a single bond, and X 1 and X 2 may be bonded to each other.

Y1 내지 Y2는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Y1 내지 Y2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.Y 1 to Y 2 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, a cyano group, a halogen group, a substituted or unsubstituted carbon number of 6 A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron, deuterium, Y 1 to Y 2 are the same or different from each other and can form a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero with groups adjacent to each other.

보다 구체적으로, 상기 X1 내지 X2는 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 펜타레닐렌기, 치환 또는 비치환된 인데닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 아줄레닐렌기, 치환 또는 비치환된 헵탈레닐렌기, 치환 또는 비치환된 인다세닐렌기, 치환 또는 비치환된 아세나프틸렌기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기, 치환 또는 비치환된 페나레닐렌기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐렌기, 치환 또는 비치환된 안트릴렌기, 치환 또는 비치환된 플루오란테닐렌기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐렌기, 치환 또는 비치환된 파이레닐렌기, 치환 또는 비치환된 크라이세닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐렌기, 치환 또는 비치환된 피세닐렌기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐렌기, 치환 또는 비치환된 펜타세닐렌기, 치환 또는 비치환된 헥사세닐렌기, 치환 또는 비치환된 피롤일렌기, 치환 또는 비치환된 피라졸일렌기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일렌기, 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐렌기, 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐렌기, 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리디닐렌기, 치환 또는 비치환된 피라지닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐렌기, 치환 또는 비치환된 인돌일렌기, 치환 또는 비치환된 푸리닐렌기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐렌기, 치환 또는 비치환된 프탈라지닐렌기, 치환 또는 비치환된 인돌리지닐렌기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐렌기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐렌기, 치환 또는 비치환된 시놀리닐렌기, 치환 또는 비치환된 인다졸일렌기, 치환 또는 비치환된 카바졸일렌기, 치환 또는 비치환된 페나지닐렌기, 치환 또는 비치환된 페난트리디닐렌기, 치환 또는 비치환된 파이라닐렌기, 치환 또는 비치환된 크로메닐렌기, 치환 또는 비치환된 푸라닐렌기, 치환 또는 비치환된 벤조푸라닐렌기, 치환 또는 비치환된 티오페닐렌기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐렌기, 치환 또는 비치환된 이소티아졸일렌기, 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일렌기, 치환 또는 비치환된 이속사졸일렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐렌기, 치환 또는 비치환된 디벤조푸라닐렌기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일렌기 중에서 선택될 수 있다.More specifically, each of X 1 to X 2 represents a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted pentalanylene group, a substituted or unsubstituted indenylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, a substituted or unsubstituted naphthylene group, Substituted or unsubstituted phenanthrenes, substituted or unsubstituted phenanthrenes, substituted or unsubstituted phenanthrenes, substituted or unsubstituted phenanthrenes, substituted or unsubstituted phenanthrenes, substituted or unsubstituted phenanthrenes, A substituted or unsubstituted phenanthrenylene group, a substituted or unsubstituted anthrylene group, a substituted or unsubstituted fluoranthenylene group, a substituted or unsubstituted triphenylenylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group , A substituted or unsubstituted pyrenylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group, a substituted or unsubstituted pyrenylene group, A substituted or unsubstituted pyrazolylene group, a substituted or unsubstituted pyrazolylene group, a substituted or unsubstituted imidazolylene group, a substituted or unsubstituted imidazolinylene group, a substituted or unsubstituted pyrazolylene group, A substituted or unsubstituted imidazopyrimidinylene group, a substituted or unsubstituted pyridinylene group, a substituted or unsubstituted pyrazinylene group, a substituted or unsubstituted pyrimidinylene group, A substituted or unsubstituted indolylene group, a substituted or unsubstituted indolylene group, a substituted or unsubstituted indolylene group, a substituted or unsubstituted indolylene group, a substituted or unsubstituted indolylene group, a substituted or unsubstituted indolylene group, A substituted or unsubstituted quinazolinylene group, a substituted or unsubstituted sienolylene group, a substituted or unsubstituted indazolone group, a substituted or unsubstituted carbazolylene group, a substituted or unsubstituted quinazolinylene group, a substituted or unsubstituted quinazolinylene group, A substituted or unsubstituted phenanthrene group, a substituted or unsubstituted phenanthrene group, a substituted or unsubstituted phenanthrene group, a substituted or unsubstituted phenanthrene group, a substituted or unsubstituted pyrene group, a substituted or unsubstituted pyrene group, A substituted or unsubstituted thiophenylene group, a substituted or unsubstituted benzothiophenylene group, a substituted or unsubstituted isothiazolylene group, a substituted or unsubstituted benzoimidazolylene group, a substituted or unsubstituted inter A substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranylene group, a substituted or unsubstituted triazylene group, or a substituted or unsubstituted oxadiazolene group .

l, m 은 각각 1 내지 20의 정수이고, n은 1 내지 4의 정수이다.
l and m are each an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 4.

상기 [화학식 Ⅱ]에서,In the above formula (II)

Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b는 1 내지 4 의 정수이되, b 가 2 이상인 경우 각각의 시클로알칸은 융합되어진 형태일 수 있다. 또한, 이에 치환된 수소는 각각 중수소 또는 알킬로 치환될 수 있으며, 서로 동일하거나 상이하다.C y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, each cycloalkane may be fused. The substituted hydrogen may be substituted with deuterium or alkyl, and may be the same or different from each other.

Z는 단일결합 또는 -[C(R5)(R6)]p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이되, p가 2 이상인 경우 2 이상의 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이하고,Z is a single bond or - [C (R 5) ( R 6)] p - and wherein p is being from 1 to 3 integer, not less than p 2 2 or R 5 and R 6 are each the same or different,

R1 내지 R6은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며,R 1 to R 6 independently represent hydrogen, deuterium, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 1 to 60 carbon atoms (Substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl) amino group, di (substituted or unsubstituted C 6 -C 60 alkyl) amino group, or a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylamino group, An amino group, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron,

a는 1 내지 4의 정수이되, a가 2 이상인 경우 2 이상의 R3는 서로 동일하거나 상이하고, R3 이 복수인 경우, 각각의 R3은 융합되어진 형태일 수 있고, n은 1 내지 4의 정수이다.a is an integer of 1 to 4, and when a is 2 or more, R 3 of 2 or more are the same or different, and R 3 Each R 3 may be in fused form, and n is an integer of 1 to 4.

보다 구체적으로, R1, R2 및 R3 은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 펜타레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 아줄레닐, 치환 또는 비치환된 헵탈레닐, 치환 또는 비치환된 인다세닐, 치환 또는 비치환된 아세나프틸기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 페나레닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 안트릴기, 치환 또는 비치환된 플루오란테닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 파이레닐기, 치환 또는 비치환된 크라이세닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피세닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 펜타세닐기, 치환 또는 비치환된 헥사세닐기, 치환 또는 비치환된 피롤일기, 치환 또는 비치환된 피라졸일기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 이미다졸리닐기, 치환 또는 비치환된 이미다조피리디닐기, 치환 또는 비치환된 이미다조피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 푸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 프탈라지닐기, 치환 또는 비치환된 인돌리지닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 시놀리닐기, 치환 또는 비치환된 인다졸일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 페나지닐기, 치환 또는 비치환된 페난트리디닐기, 치환 또는 비치환된 파이라닐기, 치환 또는 비치환된 크로메닐기, 치환 또는 비치환된 푸라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조푸라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 이소티아졸일기, 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 이속사졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조푸라닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 또는 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 본 발명에서 상기 [화학식 Ⅳ] 중 Z는 단일 결합일 수 있다.More specifically, R 1 , R 2 and R 3 Are independently of each other hydrogen, deuterium, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, A substituted or unsubstituted indenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted azulenyl group, a substituted or unsubstituted hepthalenyl group, a substituted or unsubstituted indacenyl group, a substituted or unsubstituted acenaphthyl group, Substituted or unsubstituted fluorenyl groups, substituted or unsubstituted phenanenyl groups, substituted or unsubstituted phenanthrenyl groups, substituted or unsubstituted anthryl groups, substituted or unsubstituted fluororanes A substituted or unsubstituted naphthacenyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, A substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, A substituted or unsubstituted imidazolidinyl group, a substituted or unsubstituted imidazopyridinyl group, a substituted or unsubstituted imidazopyrimidinyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted pyrazinyl A substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, a substituted or unsubstituted indolyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted quinolinyl group, a substituted or unsubstituted phthalazinyl group, A substituted or unsubstituted indazolinyl group, a substituted or unsubstituted naphthyridinyl group, a substituted or unsubstituted quinazolinyl group, a substituted or unsubstituted sinolnirinyl group, a substituted or unsubstituted indazolyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group , A substituted or unsubstituted phenazinyl group, a substituted or unsubstituted phenanthridinyl group, a substituted or unsubstituted paranyl group, a substituted or unsubstituted chromenyl group, a substituted or unsubstituted furanyl group, A substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted benzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted isothiazolyl group, a substituted or unsubstituted benzoimidazolyl group, a substituted or unsubstituted isoxazolyl group, , A substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted triazinyl group, or a substituted or unsubstituted oxadiazolyl group Emitter can be selected. In the present invention, Z in the formula (IV) may be a single bond.

또한, 상기 [화학식 Ⅰ] 과 [화학식 Ⅱ]에서 A 및 Z에 결합되는 아민 유도체 치환기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.The amine derivative substituent bonded to A and Z in the above formulas (I) and (II) may be any one selected from the group consisting of the following [substituents 1] to [Substituent 52], but is not limited thereto .

[치환기 1] [치환기 2] [치환기 3] [치환기 4][Substituent 1] [Substituent 2] [Substituent 3] [Substituent 4]

Figure pat00034
Figure pat00034

[치환기 5] [치환기 6] [치환기 7] [치환기 8][Substituent group 5] [Substituent group 6] [Substituent group 7] [Substituent group 8]

Figure pat00035
Figure pat00035

[치환기 9] [치환기 10] [치환기 11] [치환기 12][Substituent group 9] [Substituent group 10] [Substituent group 11] [Substituent group 12]

Figure pat00036
Figure pat00036

[치환기 13] [치환기 14] [치환기 15] [치환기 16][Substituent group 13] [Substituent group 14] [Substituent group 15] [Substituent group 16]

Figure pat00037
Figure pat00037

[치환기 17] [치환기 18] [치환기 19] [치환기 20][Substituent group 17] [Substituent group 18] [Substituent group 19] [Substituent group 20]

Figure pat00038
Figure pat00038

[치환기 21] [치환기 22] [치환기 23] [치환기 24][Substituent group 21] [Substituent group 22] [Substituent group 23] [Substituent group 24]

Figure pat00039
Figure pat00039

[치환기 25] [치환기 26][Substituent 25] [Substituent 26]

Figure pat00040
Figure pat00040

[치환기 27] [치환기 28] [치환기 29] [치환기 30][Substituent group 27] [Substituent group 28] [Substituent group 29] [Substituent group 30]

Figure pat00041
Figure pat00041

[치환기 31] [치환기 32] [치환기 33] [치환기 34][Substituent group 31] [Substituent group 32] [Substituent group 33] [Substituent group 34]

Figure pat00042
Figure pat00042

[치환기 35] [치환기 36] [치환기 37] [치환기 38][Substituent group 35] [Substituent group 36] [Substituent group 37] [Substituent group 38]

Figure pat00043
Figure pat00043

[치환기 39] [치환기 40] [치환기 41] [치환기 42][Substituent group 39] [Substituent group 40] [Substituent group 41] [Substituent group 42]

Figure pat00044
Figure pat00044

[치환기 43] [치환기 44] [치환기 45] [치환기 46][Substituent group 43] [Substituent group 44] [Substituent group 45] [Substituent group 46]

Figure pat00045
Figure pat00045

[치환기 47] [치환기 48] [치환기 49] [치환기 50][Substituent group 47] [Substituent group 48] [Substituent group 49] [Substituent group 50]

Figure pat00046
Figure pat00046

[치환기 51] [치환기 52][Substituent group 51] [Substituent group 52]

Figure pat00047
Figure pat00047

상기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]에서, R은 서로 동일하거나 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각 1에서 12개까지 치환될 수 있고, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.
In the above [substituents 1] to [52], R is the same or different from each other and is selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms , A substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 6 to 60 A substituted or unsubstituted aryloxy group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, (Substituted or unsubstituted alkyl having 1 to 60 carbon atoms) amino group, or a substituted or unsubstituted (having 6 to 60 carbon atoms) amino group, a di (substituted) amino group having 1 to 60 carbon atoms, Or an unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms) amino group, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron Each of which may be substituted from 1 to 12, and each substituent may form a condensed ring with adjacent groups.

바람직한 구현예에 따라 본 발명에 따른 유기전계발광소자를 보다 구체적으로 설명하면, 애노드, 상기 애노드와 대향되는 캐소드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 발광층을 포함하고, 상기 발광층에 상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 구현되는 여러 화합물 중 적어도 하나 이상을 포함한다.According to a preferred embodiment of the present invention, the organic electroluminescent device according to the present invention comprises a cathode, a cathode facing the anode, And at least one of various compounds represented by the following general formula (2).

또한, 상기 애노드와 캐소드 사이에는 정공주입층, 정공수송층, 전자수송 층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수도 있는데, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 전자주입층은 정공 또는 전자들을 발광층으로 효율적으로 전달시켜 줌으로써 발광 고분자 내에서 발광 결합의 확률을 높이는 역할을 한다.Further, between the anode and the cathode, at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer and an electron injection layer may be further included. The hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, Layer efficiently transports holes or electrons to the light emitting layer, thereby enhancing the probability of luminescent bonding in the light emitting polymer.

구체적인 예로서, 정공수송층(HTL, Hole Transport Layer)이 추가로 적층되어 있고, 상기 캐소드와 상기 발광층 사이에 전자수송층(ETL, Electron Transport Layer)이 추가로 적층되어 있는 것일 수 있는데, 상기 정공수송층은 애노드로부터 정공을 주입하기 쉽게 하기 위하여 적층되는 것으로서, 상기 정공수송층의 재료로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다.As a specific example, a hole transport layer (HTL) may be additionally stacked, and an electron transport layer (ETL) may be further stacked between the cathode and the light emitting layer. The hole transport layer An electron donor molecule having a low ionization potential is used as a material of the hole transport layer. In the electron donor molecule, a diamine, triamine or tetraamine derivative having a basic skeleton of triphenylamine is often used .

본 발명에서도 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (α-NPD) 등을 사용할 수 있다.In the present invention, the material for the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- , 1-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine (? -NPD).

상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4''-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4''-tris-(3-methylphenylph enylamino)triphenylamine) 등을 사용할 수 있다.A hole injection layer (HIL) may be additionally formed on the lower portion of the hole transport layer. The material for the hole injection layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, (4,4 ', 4 "-tri (N-carbazolyl) triphenyl-amine), m-MTDATA (4,4' -methylphenylph enylamino) triphenylamine) and the like.

또한, 본 발명에 따른 유기전계발광소자에 사용되는 상기 전자수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 유기발광층으로 원활히 수송하고 상기 유기발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다.In addition, the electron transport layer used in the organic electroluminescent device according to the present invention can transport electrons supplied from the cathode smoothly to the organic luminescent layer and inhibit the movement of holes which are not bonded in the organic luminescent layer, .

상기 전자수송층 재료로는 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있음은 물론이며, 예를 들어 옥사디아졸 유도체인 PBD, BMD, BND 또는 Alq3 등을 사용할 수 있다.The material of the electron transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art. For example, oxadiazole derivative PBD, BMD, BND or Alq 3 can be used.

한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
Meanwhile, an electron injection layer (EIL) may be further formed on the electron transport layer to facilitate injection of electrons from the cathode to ultimately improve power efficiency. The electron injection layer material As long as it is commonly used in the art, it can be used without any particular limitation. For example, materials such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, and BaO can be used.

도 1은 본 발명의 유기전계발광소자의 구조를 나타내는 단면도로서, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention includes an anode 20, a hole transporting layer 40, an organic light emitting layer 50, an electron transporting layer 60, and a cathode (80), and if necessary, may further include a hole injection layer (30) and an electron injection layer (70). In addition, one or two intermediate layers may be further formed, Or an electron blocking layer may be further formed.

도 1을 참조하여 본 발명의 유기전계발광소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.The organic electroluminescent device of the present invention and its manufacturing method will be described with reference to FIG. First, an anode electrode material is coated on the substrate 10 to form an anode 20. Here, as the substrate 10, an organic substrate or a transparent plastic substrate which is excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is used as a substrate used in a conventional organic EL device. As the material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity are used.

상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injection layer 30 is formed on the anode 20 by vacuum thermal deposition or spin coating. Subsequently, a hole transport layer 40 is formed by vacuum thermal deposition or spin coating on the hole transport layer 30 above the hole injection layer 30.

이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.A hole blocking layer (not shown) is selectively formed on the organic light emitting layer 50 by a vacuum deposition method or a spin coating method to form a thin film on the organic light emitting layer 50 can do. In the case where holes are injected into the cathode through the organic light-emitting layer, the lifetime and the efficiency of the device are reduced, and thus the hole blocking layer plays a role of preventing such a problem by using a material having a very low HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) level . In this case, the hole blocking material to be used is not particularly limited, but it is required to have an ionization potential higher than that of the light emitting compound while having electron transporting ability. Typically, BAlq, BCP, TPBI and the like can be used.

이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.After the electron transport layer 60 is deposited on the hole blocking layer by a vacuum deposition method or a spin coating method, an electron injection layer 70 is formed, and a cathode forming metal is deposited on the electron injection layer 70 in a vacuum heat- And the cathode 80 is formed by vapor deposition to complete the organic EL device. Here, as the metal for forming the cathode, lithium, magnesium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium-magnesium, Mg-Ag), and a transmissive cathode using ITO or IZO can be used to obtain a top light-emitting device.

또한, 본 발명의 다른 일 실시예에 의하면, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착방식 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있으며, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 표시소자, 디스플레이 소자 및 단색 또는 백색 조명용 소자에 사용될 수 있다.
According to another embodiment of the present invention, at least one layer selected from the hole injecting layer, the hole transporting layer, the electron blocking layer, the light emitting layer, the hole blocking layer, the electron transporting layer and the electron injecting layer is formed by a single molecular deposition method or a solution process And the organic electroluminescent device according to the present invention can be used for a display device, a display device, and a monochromatic or white illumination device.

이하에서는 본 발명을 실시예에 의해서 더욱 구체적으로 설명한다. 다만 하기 실시예는 예시로서 제시될 뿐, 본 발명은 이에 의해서 어떠한 한정도 되지 않는다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The following examples are given by way of illustration only and the present invention is not limited thereto.

합성예 1. 화학식 3의 합성Synthesis Example 1. Synthesis of Formula 3

1-(1) 하기 반응식 1에 따라 중간체 1-a를 합성하였다.1- (1) Intermediate 1-a was synthesized according to Reaction Scheme 1 below.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure pat00048
Figure pat00048

1-a1-a

250 mL 둥근바닥플라크스에 2.6-다이브로모페놀(10.2 g, 40 mmol), 1,2-다이브로모에탄(7.6 g, 40 mmol), 수산화나트륨(1.76 g, 44 mmol)과 물 60 mL을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각시키고 수산화나트륨 수용액과 포화 염화나트륨 수용액으로 씻은 후 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층과 물에서 유기층을 분리하여 마그네슘설페이트 처리 후 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 중간체 1-a (10.0 g, 70%)를 얻었다.
Dibromophenol (10.2 g, 40 mmol), 1,2-dibromoethane (7.6 g, 40 mmol), sodium hydroxide (1.76 g, 44 mmol) and 60 mL of water were placed in a 250 mL round bottom flask The mixture was refluxed overnight. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, washed with an aqueous solution of sodium hydroxide and a saturated aqueous solution of sodium chloride, and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated from the organic layer and water, treated with magnesium sulfate, and then concentrated under reduced pressure. Purification by column chromatography gave Intermediate 1-a (10.0 g, 70%).

1-(2) 하기 반응식 2에 따라 중간체 1-b를 합성하였다.1- (2) Intermediate 1-b was synthesized according to Reaction Scheme 2 below.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure pat00049
Figure pat00049

1-b1-b

1 L 둥근바닥플라스크 1-a (34.5 g, 96 mmol)를 넣고, THF 340 mL, 헥산 80 mL을 넣어 녹인 후 -78 ℃로 냉각하였다. 냉각된 반응 용액에 2.5 M 노말부틸리튬(39 mL, 97.5 mmol)을 적가하였다. 적가 후 동일 온도에서 30분 교반하고, 0 ℃로 승온하였다. 반응 완료 후 물 300 mL을 넣고 교반 후 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층을 분리하여 마그네슘설페이트로 수분을 제거하고 여과한 후 감압 농축하여 얻었다. 컬럼크로마토그래피로 정제하여 1-b를 얻었다. (15.0g, 78%)
A 1 L round bottom flask 1-a (34.5 g, 96 mmol) was added, dissolved in 340 mL of THF and 80 mL of hexane, and then cooled to -78 ° C. 2.5 M normal butyl lithium (39 mL, 97.5 mmol) was added dropwise to the cooled reaction solution. After the dropwise addition, the mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes and then heated to 0 占 폚. After completion of the reaction, 300 mL of water was added, and the mixture was stirred and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated, the water was removed with magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The residue was purified by column chromatography to give 1-b. (15.0 g, 78%)

1-(3) 하기 반응식 3에 따라, 중간체 1-c를 합성하였다:1- (3) According to Scheme 3, intermediate 1-c was synthesized:

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

Figure pat00050
Figure pat00050

1-c1-c

300 mL 둥근바닥플라스크에 1-b (15 g, 75 mmol), 비스(다이피나콜레이토)다이보론(24.9 g, 98 mmol), PdCl2(dppf)(1.2 g, 2 mmol), 포타슘아세테이트(22.2 g, 226 mmol)을 넣고 톨루엔 150 mL을 넣고 밤새 환류 교반하였다. 반응 완료 후 핫필터하고 여액은 감압 농축하여 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 1-c를 얻었다(12.0 g, 64%).
To a 300 mL round bottom flask was added 1-b (15 g, 75 mmol), bis (dipinacoleato) diboron (24.9 g, 98 mmol), PdCl2 (dppf) (1.2 g, 2 mmol), potassium acetate g, 226 mmol), 150 mL of toluene was added, and the mixture was refluxed overnight. After completion of the reaction, the reaction mixture was hot filtered and the filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain 1-c (12.0 g, 64%).

1-(4) 하기 반응식 4에 따라 중간체 1-d를 합성하였다:1- (4) Intermediate 1-d was synthesized according to Scheme 4 below:

[반응식 4][Reaction Scheme 4]

Figure pat00051
Figure pat00051

1-d1-d

1 L 둥근바닥플라스크 반응기에 1-브로모-4-아이오도벤젠(30.0 g, 106 mmol), 1-c(31.3 g, 0.127 mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(2.5 g, 0.002 mol), 포타슘카보네이트(44.0 g, 0.318 mol)을 넣고, 톨루엔 150 mL, 다이옥산 150 mL, 물 60 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 90 ℃로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하고 유기층을 분리하였다. 유기층은 감압농축 후 컬럼크로마토그래피로 분리하여 1-d를 얻었다(20.0 g, 68.5%).
To a 1 L round bottom flask reactor was added 1-bromo-4-iodobenzene (30.0 g, 106 mmol), 1-c (31.3 g, 0.127 mol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium mol) and potassium carbonate (44.0 g, 0.318 mol) were placed, and 150 mL of toluene, 150 mL of dioxane and 60 mL of water were added. The temperature of the reactor was raised to 90 占 폚 and stirred overnight. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, extracted with ethyl acetate, and the organic layer was separated. The organic layer was concentrated under reduced pressure and then separated by column chromatography to obtain 1-d (20.0 g, 68.5%).

1-(5) 하기 반응식 5에 따라 화학식 3을 합성하였다.1- (5) Compound (3) was synthesized according to Reaction Scheme 5 below.

[반응식 5][Reaction Scheme 5]

Figure pat00052
Figure pat00052

화학식 3(3)

300 mL 둥근바닥플라스크에 1-d(10.0 g, 36 mmol), 10-페닐안트라센-9-보론산(13.0 g, 44 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.8 g, 1 mmol), 포타슘카보네이트(115.1 g, 109 mmol)을 넣고, 톨루엔 50 mL, 테트라하이드로퓨란 50 mL, 물 20 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 110 ℃로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 메탄올 100 mL 넣어 결정화시켰다. 생성된 고체를 필터하고 물과 아세톤으로 닦아준다. 핫필터와 재결정으로 화학식 3(8.0 g, 수율 49%)를 얻었다.(10.0 g, 36 mmol), 10-phenylanthracene-9-boronic acid (13.0 g, 44 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0.8 g, 1 mmol) were added to a 300 mL round- , Potassium carbonate (115.1 g, 109 mmol) were placed, and 50 mL of toluene, 50 mL of tetrahydrofuran, and 20 mL of water were added. The temperature of the reactor was raised to 110 < 0 > C and stirred overnight. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature and 100 mL of methanol was added to crystallize. Filter the resulting solid and wipe it with water and acetone. A hot filter and recrystallization gave the formula 3 (8.0 g, yield 49%).

MS[M+1] : 449
MS [M + 1]: 449

합성예 2. 화학식 8의 합성Synthesis Example 2. Synthesis of Compound (8)

2-(1) 하기 반응식 6에 따라, 중간체 2-a를 합성하였다.2- (1) According to Reaction Scheme 6, intermediate 2-a was synthesized.

[반응식 6][Reaction Scheme 6]

Figure pat00053
Figure pat00053

2-a2-a

상기 합성예 1-(4)에서 1-브로모-4-아이오도벤젠 대신 1-브로모-3-아이도벤젠을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 2-a (21g, 72% )를 얻었다.
Intermediate 2-a (21 g, 72%) was obtained using the same method except that 1-bromo-3-iodobenzene was used in place of 1-bromo-4-iodobenzene in Synthesis Example 1- (4) %).

2-(2) 화학식 8의 합성2- (2) Synthesis of formula (8)

하기 반응식 7에 따라, 화학식 8을 합성하였다.(8) was synthesized according to the following Reaction Scheme 7.

[반응식 7][Reaction Scheme 7]

Figure pat00054
Figure pat00054

화학식 88

상기 합성예 1-(5)에서 중간체 1-d 대신 중간체 2-a을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 8 (6.0g, 52.6%)를 얻었다.(6.0 g, 52.6%) was obtained by using the same method except that Intermediate 2-a was used in place of Intermediate 1-d in Synthesis Example 1- (5).

MS[M+1] :449
MS [M + 1]: 449

합성예 3. 화학식 13의 합성Synthesis Example 3. Synthesis of Compound (13)

3-(1) 하기 반응식 8에 따라, 중간체 3-a를 합성하였다.3- (1) According to the following Reaction Scheme 8, Intermediate 3-a was synthesized.

[반응식 8][Reaction Scheme 8]

Figure pat00055
Figure pat00055

3-a3-a

5 L 둥근바닥플라스크 반응기에 1-아미노나프탈렌(200 g, 1.358 mol)과 아세트산 800 mL를 넣고 반응기의 온도를 0 ℃로 냉각하였다. 브로민을 아세트산 1500 mL에 희석하여 반응기에 적가하였다. 적가가 완료되면 60 ℃로 승온시키고 1시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고, 생성된 염을 여과하였다. 수산화나트륨 수용액에 여과된 염을 넣고 교반하였다. 생성된 고체를 필터하고, 컬럼크로마토그래피로 3-a(200 g, 49%)를 얻었다.
1-Aminonaphthalene (200 g, 1.358 mol) and 800 mL of acetic acid were added to a 5 L round bottom flask reactor and the temperature of the reactor was cooled to 0 占 폚. Bromine was diluted in 1500 mL of acetic acid and added dropwise to the reactor. When dropwise addition was completed, the temperature was raised to 60 DEG C and stirred for 1 hour. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature, and the resulting salt was filtered. The filtered salt was added to an aqueous solution of sodium hydroxide and stirred. The resulting solid was filtered and 3-a (200 g, 49%) was obtained by column chromatography.

3-(2) 하기 반응식 9에 따라, 중간체 3-b를 합성하였다.3- (2) Intermediate 3-b was synthesized according to Reaction Scheme 9 below.

[반응식 9][Reaction Scheme 9]

Figure pat00056
Figure pat00056

3-b3-b

2 L 둥근바닥플라스크 반응기에 3-a(45.0 g, 0.15 mol), 아세트산 650 mL를 넣고 0 ℃로 냉각시켰다. 반응기에 프로피오닉산 112.5 mL를 넣고 교반하였다. 그리고 소듐나이트리트 12 g을 넣고 30분 동안 교반시켰다. 반응액을 0 ℃의 얼음물에 붓고, 생성된 고체를 여과하고 여액에 물을 더 첨가하여 교반시켜서 노란색 침전물 생성하고, 생성된 침천물을 필터하고 건조하여 중간체 3-b (17 g, 수율 45.5%)를 얻었다.
3-a (45.0 g, 0.15 mol) and 650 mL of acetic acid were added to a 2 L round bottom flask reactor and cooled to 0 ° C. 112.5 mL of propionic acid was added to the reactor and stirred. Then, 12 g of sodium nitrate was added and stirred for 30 minutes. The reaction solution was poured into ice water at 0 ° C, and the resulting solid was filtered, and water was further added to the filtrate and stirred to produce a yellow precipitate. The resulting precipitate was filtered and dried to obtain Intermediate 3-b (17 g, yield 45.5% ).

3-(3) 하기 반응식 10에 따라, 중간체 3-c를 합성하였다.3- (3) Intermediate 3-c was synthesized according to Reaction Scheme 10 below.

[반응식 10][Reaction Scheme 10]

Figure pat00057
Figure pat00057

3-c3-c

2 L 둥근바닥플라스크 반응기에 질소기류 하에서 3-b (14.3 g, 0.057 mol)을 넣고 에탄올 300 mL에 녹였다. 소듐보로하이드라이드 0.7 g을 반응기에 넣고 12 시간 동안 교반시켰다. 물 1400 mL에 염산 14 mL를 넣은 염산수용액을 반응기에 적가하고 1 시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 10% 수산화나트륨 수용액을 넣어 중화시켰다. 중화가 완료되면 메틸렌클로라이드와 물로 추출하고 유기층을 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피와 재결정으로 중간체 3-c (10.1 g 수율 78%)를 얻었다.
3-b (14.3 g, 0.057 mol) was added to a 2 L round bottom flask reactor under a nitrogen stream and dissolved in 300 mL of ethanol. 0.7 g of sodium borohydride was added to the reactor and stirred for 12 hours. An aqueous hydrochloric acid solution containing 14 mL of water and 14 mL of hydrochloric acid was added dropwise to the reactor and stirred for 1 hour. When the reaction was completed, 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to neutralize the solution. Upon completion of the neutralization, the mixture was extracted with methylene chloride and water, and the organic layer was distilled off under reduced pressure. Column chromatography and recrystallization gave intermediate 3-c (10.1 g yield 78%).

3-(4) 하기 반응식 11에 따라, 중간체 3-d를 합성하였다.3- (4) According to the following reaction scheme 11, intermediate 3-d was synthesized.

[반응식 11][Reaction Scheme 11]

Figure pat00058
Figure pat00058

3-d3-d

300 mL 둥근바닥플라스크 반응기에 3-c (10.0 g, 45 mmol), 10-페닐안트라센-9-보론산(16.0 g, 54 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (1.0 g, 1 mmol), 포타슘카보네이트(18.6 g, 134 mmol)을 넣고, 톨루엔 50 mL, 테트라하이드로퓨란 50 mL, 물 20 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 110 ℃로 승온시키고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층은 분리하여 감압 농축하고 컬럼크로마토그래피로 분리하여 중간체 3-d를 얻었다(11.5 g, 수율 64.7%).
(10.0 g, 45 mmol), 10-phenylanthracene-9-boronic acid (16.0 g, 54 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) , 1 mmol) and potassium carbonate (18.6 g, 134 mmol) were placed, and 50 mL of toluene, 50 mL of tetrahydrofuran and 20 mL of water were added. The temperature of the reactor was raised to 110 < 0 > C and stirred overnight. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated, concentrated under reduced pressure, and separated by column chromatography to obtain intermediate 3-d (11.5 g, yield 64.7%).

3-(5) 하기 반응식 12에 따라, 중간체 3-e를 합성하였다.3- (5) According to Reaction Scheme 12, intermediate 3-e was synthesized.

[반응식 12][Reaction Scheme 12]

Figure pat00059
Figure pat00059

3-e3-e

300 mL 둥근바닥플라스크 반응기에 3-d (12.0 g, 0.030 mol)을 넣고, 질소 기류하에서 다이클로로메탄 200 mL에 녹였다. 상온에서 피리딘(4.8 g, 0.061 mol)을 적가하고 동일온도에서 30분간 교반시켰다. 반응기의 온도를 0℃로 낮춘 후 트리플루오로메탄설포닉언하이드라이드(11.10 g, 0.039 mol)을 천천히 적가하였다. 적가가 완료되면 반응기의 온도를 상온으로 올린 후 1시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 2.0 M 염산 5 mL를 넣었다. 다이크로로메탄과 물로 추출하고 유기층을 셀라이트 여과하고, 여액을 농축하고 헥산으로 재결정하여 중간체 3-e를 얻었다(13.0 g, 81.3%).
3-d (12.0 g, 0.030 mol) was added to a 300 mL round bottom flask reactor and dissolved in 200 mL of dichloromethane under a nitrogen stream. Pyridine (4.8 g, 0.061 mol) was added dropwise at room temperature, and the mixture was stirred at the same temperature for 30 minutes. After the temperature of the reactor was lowered to 0 ° C, trifluoromethanesulfonic acid hydride (11.10 g, 0.039 mol) was slowly added dropwise. When the dropping was completed, the temperature of the reactor was raised to room temperature and stirred for 1 hour. When the reaction was completed, 5 mL of 2.0 M hydrochloric acid was added. The mixture was extracted with dichloromethane and water, the organic layer was filtered through celite, and the filtrate was concentrated and recrystallized with hexane to obtain intermediate 3-e (13.0 g, 81.3%).

3-(6) 하기 반응식 13에 따라, 화학식 13를 합성하였다.3- (6) Compound (13) was synthesized according to Reaction Scheme 13 below.

[반응식 13][Reaction Scheme 13]

Figure pat00060
Figure pat00060

화학식 13Formula 13

250 mL 둥근바닥플라스크 반응기에 1-c(11.0 g, 0.021 mol), 3-e(6.1 g, 0.025 mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(0.31 g, 0.0006 mol), 포타슘카보네이트(5.75 g, 0.041 mol)을 넣고, 톨루엔 77 mL, 에탄올 33 mL, 물 22 mL를 넣었다. 반응기의 온도를 90℃로 승온시키고 5시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮추고 메탄올 100 mL를 넣어서 결정화시켰다. 생성된 고체를 필터하고 물과 아세톤으로 닦아주고, 핫필터와 재결정으로 화학식 13를 얻었다. (5.30 g, 51.4%)(11.0 g, 0.021 mol), 3-e (6.1 g, 0.025 mol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.31 g, 0.0006 mol), potassium Carbonate (5.75 g, 0.041 mol) was added, and toluene (77 mL), ethanol (33 mL) and water (22 mL) were added. The temperature of the reactor was raised to 90 < 0 > C and stirred for 5 hours. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature and crystallized by adding 100 mL of methanol. The resulting solid was filtered, wiped with water and acetone, and subjected to hot filtration and recrystallization to obtain the compound (13). (5.30 g, 51.4%).

MS[M+1] : 499
MS [M + 1]: 499

합성예 4. 화학식 18의 합성Synthesis Example 4. Synthesis of Compound (18)

4-(1) 하기 반응식 14에 따라, 중간체 4-a를 합성하였다.4- (1) According to the following Reaction Scheme 14, Intermediate 4-a was synthesized.

[반응식 14][Reaction Scheme 14]

Figure pat00061
Figure pat00061

4-a4-a

상기 합성예 1-(4)에서 1-브로모-4-아이오도벤젠 대신 4-브로모나프톨 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 4-a (15g, 72%)를 얻었다.
Intermediate 4-a (15 g, 72%) was obtained using the same method except that 4-bromonaphthol was used in place of 1-bromo-4-iodobenzene in Synthesis Example 1- (4).

4-(2) 하기 반응식 15에 따라, 중간체 4-b를 합성하였다.4- (2) According to Reaction Scheme 15, Intermediate 4-b was synthesized.

[반응식 15][Reaction Scheme 15]

Figure pat00062
Figure pat00062

4-b4-b

상기 합성예 3-(5)에서 중간체 3-d 대신 중간체 4-a를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 4-b를 얻었다. (17.8 g, 78.9%)
Intermediate 4-b was obtained using the same method except that Intermediate 4-a was used instead of Intermediate 3-d in Synthesis Example 3- (5). (17.8 g, 78.9%).

4-(3) 하기 반응식 16에 따라, 화학식 18을 합성하였다.4- (3) According to Reaction Scheme 16 below, Formula 18 was synthesized.

[반응식 16][Reaction Scheme 16]

Figure pat00063
Figure pat00063

화학식 1818

상기 합성예 3-(6)에서 중간체 3-e 대신 중간체 4-b를 중간체 1-c 대신에 10-페닐안트라센-9-보론산을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 18를 얻었다. (4.5 g, 78.9%)18 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3- (6) except that Intermediate 4-b was used instead of Intermediate 3-e and 10-Phenylanthracene-9-boronic acid was used instead of Intermediate 1-c . (4.5 g, 78.9%)

MS[M+1] : 499
MS [M + 1]: 499

합성예 5. 화학식 23의 합성Synthesis Example 5. Synthesis of Compound (23)

5-(1) 하기 반응식 17에 따라, 중간체 5-a를 합성하였다.5- (1) According to Reaction Scheme 17, Intermediate 5-a was synthesized.

[반응식 17][Reaction Scheme 17]

Figure pat00064
Figure pat00064

5-a5-a

1 L 둥근바닥플라스크 반응기에 실온에서 수산화나트륨 33 g과 물 329 mL를 넣어서 2.5 M 수용액을 만들고 1,5-디하이드록시나프탈렌(50g, 0.312mol)을 넣어서 녹였다. 질소로 반응기의 반응액을 버블링한 후에, 동일조건에서 디메틸설페이트(43.3 g, 0.343mol)을 천천히 적가하였다. 적가 완료후, 30분간 교반시킨다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하여 유기층은 버리고 수층에 10M 염산을 넣어준다. 생선된 침전물에 에틸아세테이트를 넣고 추출한다. 유기층을 갑압증류한다. 컬럼크로마토그래피로 중간체 5-a (35g, 수율 64.8%)를 얻었다.
A 1 L round-bottom flask reactor was charged with 33 g of sodium hydroxide and 329 mL of water at room temperature to prepare a 2.5 M aqueous solution, which was then dissolved by adding 1,5-dihydroxynaphthalene (50 g, 0.312 mol). Dimethyl sulfate (43.3 g, 0.343 mol) was slowly added dropwise under the same conditions after the reaction solution of the reactor was bubbled with nitrogen. After completion of dropwise addition, the mixture is stirred for 30 minutes. After the reaction is completed, the reaction mixture is extracted with ethyl acetate and water. The organic layer is discarded, and 10M hydrochloric acid is added to the aqueous layer. Ethyl acetate is added to the fish sediment and extracted. The organic layer is subjected to distillation. Column chromatography afforded Intermediate 5-a (35 g, yield 64.8%).

5-(2) 하기 반응식 18에 따라, 중간체 5-b을 합성하였다.5- (2) According to the following reaction scheme 18, intermediate 5-b was synthesized.

[반응식 18][Reaction Scheme 18]

Figure pat00065
Figure pat00065

5-b5-b

상기 합성예 3-(5)에서 중간체 3-d 대신 중간체 5-a를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 5-b를 얻었다. (18.7 g, 78.9%)
Intermediate 5-b was obtained using the same method except that Intermediate 5-a was used instead of Intermediate 3-d in Synthesis Example 3- (5). (18.7 g, 78.9%).

5-(3) 하기 반응식 19에 따라, 중간체 5-c을 합성하였다5- (3) According to the following reaction scheme 19, intermediate 5-c was synthesized

[반응식 19][Reaction Scheme 19]

Figure pat00066
Figure pat00066

5-c5-c

상기 합성예 3-(6)에서 중간체 3-e 대신 중간체 5-b를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 5-c를 얻었다. (20 g, 65.2%)
Intermediate 5-c was obtained using the same method except that Intermediate 5-b was used instead of Intermediate 3-e in Synthesis Example 3- (6). (20 g, 65.2%).

5-(4) 하기 반응식 20에 따라, 중간체 5-d을 합성하였다5- (4) According to Reaction Scheme 20, intermediate 5-d was synthesized

[반응식 20][Reaction Scheme 20]

Figure pat00067
Figure pat00067

5-d5-d

2 L 둥근바닥플라스크 반응기에 중간체 5-c(50 g, 0.213 mol)을 넣고 디클로로메탄 600 mL에 녹였다. 반응기의 온도를 -78℃로 냉각시키고 질소기류 하에서 트리브로모보론(53.17 g. 0.234 mol)을 천천히 적가하였다. 적가가 완료되면 반응기의 온도를 실온으로 올리고 30분 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 소듐바이카보네이트 포화수용액을 천천히 적가하고 1시간 동안 교반시켰다. 디클로로메탄과 물로 추출하고 유기층을 감압농축하였다. 디클로로메탄과 헥산을 이용하여 재결정하여 중간체 5-d를 얻었다. (40 g, 89%)
Intermediate 5-c (50 g, 0.213 mol) was added to a 2 L round bottom flask reactor and dissolved in 600 mL of dichloromethane. The temperature of the reactor was cooled to -78 ° C and tribromoboron (53.17 g, 0.234 mol) was slowly added dropwise under a stream of nitrogen. When the addition was complete, the temperature of the reactor was raised to room temperature and stirred for 30 minutes. When the reaction was completed, a saturated aqueous sodium bicarbonate solution was slowly added dropwise and stirred for 1 hour. The mixture was extracted with dichloromethane and water, and the organic layer was concentrated under reduced pressure. Recrystallization was performed using dichloromethane and hexane to obtain intermediate 5-d. (40 g, 89%).

5-(5) 하기 반응식 21에 따라, 중간체 5-e을 합성하였다.5- (5) According to Reaction Scheme 21, Intermediate 5-e was synthesized.

[반응식 21][Reaction Scheme 21]

Figure pat00068
Figure pat00068

5-e5-e

상기 합성예 3-(5)에서 중간체 3-d 대신 중간체 5-d를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 5-e를 얻었다. (15 g, 78.9%)
Intermediate 5-e was obtained using the same method except that Intermediate 5-d was used instead of Intermediate 3-d in Synthesis Example 3- (5). (15 g, 78.9%).

5-(6) 하기 반응식 22에 따라, 화학식 23을 합성하였다.5- (6) According to Reaction Scheme 22, a compound of Formula 23 was synthesized.

[반응식 22][Reaction Scheme 22]

Figure pat00069
Figure pat00069

화학식 23Formula 23

상기 합성예 3-(6)에서 중간체 3-e 대신 중간체 5-e를 중간체 1-c 대신에 10-페닐안트라센-9-보론산을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 23를 얻었다. (5 g, 76.9%)(23) was obtained by using the same method as Intermediate 5-e instead of Intermediate 3-e in Synthesis Example 3- (6), but using 10-phenylanthracene-9-boronic acid instead of Intermediate 1-c . (5 g, 76.9%)

MS[M+1] : 499
MS [M + 1]: 499

합성예 6. 화학식 32의 합성Synthesis Example 6. Synthesis of Compound (32)

6-(1) 하기 반응식 23에 따라, 중간체 6-a를 합성하였다.6- (1) According to Reaction Scheme 23, Intermediate 6-a was synthesized.

[반응식 23][Reaction Scheme 23]

Figure pat00070
Figure pat00070

6-a 6-a

1L 둥근바닥플라스크에 3-브로모싸오펜올(30.0 g, 0.159 mol)을 넣고 수산화나트륨(63.47 g, 1.587 mol)을 물 500 mL에 녹여 넣었다. 2-클로로아세트산(16.5 g, 0.175 mol)을 물 100 mL과 같이 반응용액에 적가하였다. 상온에서 30분 교반 후 1시간 30분 동안 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 상온 냉각 후 2몰 염산으로 PH 1로 산성화한 후 아세트산으로 추출하였다. 유기층 분리하여 마그네슘설페이트로 수분을 제거하고 감압 농축하여 중간체 6-a를 얻었다. (31.0 g, 79.1%)
3-Bromophorophenol (30.0 g, 0.159 mol) was added to a 1 L round bottom flask, and sodium hydroxide (63.47 g, 1.587 mol) was dissolved in 500 mL of water. 2-Chloroacetic acid (16.5 g, 0.175 mol) was added dropwise to the reaction solution as 100 mL of water. The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes and then refluxed for 1 hour and 30 minutes. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, acidified with 2 mol of hydrochloric acid to pH 1, and extracted with acetic acid. The organic layer was separated, water was removed with magnesium sulfate, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain Intermediate 6-a. (31.0 g, 79.1%).

6-(2) 하기 반응식 24에 따라, 중간체 6-b를 합성하였다.6- (2) According to Reaction Scheme 24, intermediate 6-b was synthesized.

[반응식 24][Reaction Scheme 24]

Figure pat00071
Figure pat00071

6-b6-b

300 mL 둥근바닥플라스크에 6-a (24.5g, 0.099mol)과 싸이오닐클로라이드 (70 mL)을 넣고 2 시간 동안 환류 교반시켰다. 반응 용액은 상온으로 냉각시킨 후 감압 하에 용매를 제거하였다. 용매제거 후 남아있는 오일형태의 물질은 1,2-디클로로벤젠 100 mL에 녹여 넣고 알루미늄 트리클로라이드(17.18 g, 0.128 mol)를 5분 동안에 걸쳐 4번 나눠 넣었다. 반응 용액은 45 ℃에서 1시간 동안 교반 후 상온으로 냉각하였다. 냉각된 용액은 얼음물에 붓고 2 M 수산화나트륨 수용액으로 염기화하였다. 디에틸에테르로 추출 후 물층은 다시 산성화 하여 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층은 마그네슘설페이트로 수분 제거 후 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 분리하여 중간체 6-b를 얻었다 (16.0 g, 65.3%).
6-a (24.5 g, 0.099 mol) and thionyl chloride (70 mL) were added to a 300 mL round bottom flask, and the mixture was stirred under reflux for 2 hours. The reaction solution was cooled to room temperature and then the solvent was removed under reduced pressure. After removal of the solvent, the remaining oil-like material was dissolved in 100 mL of 1,2-dichlorobenzene and aluminum trichloride (17.18 g, 0.128 mol) was added in four portions over 5 minutes. The reaction solution was stirred at 45 ° C for 1 hour and then cooled to room temperature. The cooled solution was poured into ice water and basified with 2 M aqueous sodium hydroxide solution. After extraction with diethyl ether, the aqueous layer was acidified again and extracted with ethyl acetate. The organic layer was dehydrated with magnesium sulfate and then concentrated under reduced pressure. Separation by column chromatography gave intermediate 6-b (16.0 g, 65.3%).

6-(3) 하기 반응식 25에 따라, 중간체 6-c를 합성하였다.6- (3) According to Reaction Scheme 25, intermediate 6-c was synthesized.

[반응식 25][Reaction Scheme 25]

Figure pat00072
Figure pat00072

중간체 6-cIntermediate 6-c

7-브로모-2,3-디하이드로-4H-싸이오크로멘-4-온(16.0 g, 0.070 mol)과 트리플루오로아세트산(192 mL)은 트리에틸실란 (23.6 mL)과 함께 4 시간 동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 상온 냉각 후 물을 적가하였다. 에틸아세테이트로 추출하고 염화나트륨 수용액으로 씻은 후 유기층은 분리하여 마그네슘설페이트로 수분제거하고 감압 농축하였다. 컬럼크로마토그래피로 분리하여 중간체 6-c를 얻었다 (13.2 g, 87.9%).
(16.0 g, 0.070 mol) and trifluoroacetic acid (192 mL) were added with triethylsilane (23.6 mL) for 4 h Lt; / RTI > After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature and water was added dropwise. After extraction with ethyl acetate and washing with an aqueous sodium chloride solution, the organic layer was separated, water was removed with magnesium sulfate, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. Separation by column chromatography gave intermediate 6-c (13.2 g, 87.9%).

6-(4) 하기 반응식 26에 따라, 중간체 6-d를 합성하였다.6- (4) According to Reaction Scheme 26, intermediate 6-d was synthesized.

[반응식 26][Reaction Scheme 26]

Figure pat00073
Figure pat00073

6-d6-d

상기 합성예 1-(3)에서 중간체 1-b 대신 중간체 6-c를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 6-d를 얻었다 (12 g, 65.9%).
Intermediate 6-d was obtained (12 g, 65.9%) using the same method as Intermediate 6-c instead of Intermediate 1-b in Synthesis Example 1- (3).

6-(5) 하기 반응식 27에 따라, 중간체 6-e를 합성하였다.6- (5) According to Reaction Scheme 27, Intermediate 6-e was synthesized.

[반응식 27][Reaction Scheme 27]

Figure pat00074
Figure pat00074

6-e6-e

500 mL 둥근바닥플라스크 반응기에 5-아미노-2-나프톨(24 g, 0.151 mol), 황산 48 mL, 아세트산 72 mL를 넣고 반응기의 온도를 0℃로 낮추었다. 동일온도에서 소듐나이트리트(12.5 g, 0.181 mol)을 물 50 mL에 녹인 수용액을 천천히 적가하고 반응기의 내부 온도를 0-5℃로 유지시켰다. 적가가 완료되면 반응기의 온도를 5℃로 승온시키고 30분간 교반시켰다. 동일온도에서 반응기에 우레아 0.7 g과 얼음 30 g을 넣으면 반응기의 온도가 내려간다. 물 100 mL에 포타슘아이오다이드(75.1 g, 0.452 mol)을 녹인 수용액을 천천히 적가하였다. 적가가 완료되면 실온으로 온도를 승온하고 밤새 교반시켰다. 반응이 종료되면 에틸아세테이트와 물로 추출하고 유기층을 감압증류하였다. 컬럼크로마토그래피 와 재결정으로 중간체 6-d를 얻었다(9.5 g, 25%).
5-Amino-2-naphthol (24 g, 0.151 mol), sulfuric acid (48 mL) and acetic acid (72 mL) were placed in a 500 mL round bottom flask reactor and the temperature of the reactor was lowered to 0 ° C. At the same temperature, an aqueous solution of sodium nitrite (12.5 g, 0.181 mol) dissolved in 50 mL of water was slowly added dropwise, and the internal temperature of the reactor was maintained at 0-5 ° C. When the dropping was completed, the temperature of the reactor was raised to 5 캜 and stirred for 30 minutes. At the same temperature, 0.7 g of urea and 30 g of ice are added to the reactor to lower the temperature of the reactor. An aqueous solution of potassium iodide (75.1 g, 0.452 mol) dissolved in 100 mL of water was slowly added dropwise. When the addition was complete, the temperature was raised to room temperature and stirred overnight. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ethyl acetate and water, and the organic layer was distilled off under reduced pressure. Column chromatography and recrystallization gave intermediate 6-d (9.5 g, 25%).

6-(6) 하기 반응식 28에 따라 중간체 6-f를 합성하였다.6- (6) Intermediate 6-f was synthesized according to Scheme 28 below.

[반응식 28][Reaction Scheme 28]

Figure pat00075
Figure pat00075

6-f6-f

상기 합성예 3-(4)에서 중간체 3-c 대신 중간체 6-c을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 6-f(16.2 g, 72%)를 얻었다.
Intermediate 6-f (16.2 g, 72%) was obtained using the same method except that Intermediate 6-c was used instead of Intermediate 3-c in Synthesis Example 3- (4).

6-(7) 하기 반응식 29에 따라, 중간체 6-g를 합성하였다.6- (7) According to Reaction Scheme 29, intermediate 6-g was synthesized.

[반응식 29][Reaction Scheme 29]

Figure pat00076
Figure pat00076

6-g6-g

상기 합성예 3-(5)에서 중간체 3-d 대신 중간체 6-f를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 6-g를 얻었다 (12 g, 78%).
Intermediate 6-g was obtained (12 g, 78%) using the same method except that Intermediate 6-f was used instead of Intermediate 3-d in Synthesis Example 3- (5).

6-(8) 하기 반응식 30에 따라, 화학식 32를 합성하였다.6- (8) According to Reaction Scheme 30, Formula 32 was synthesized.

[반응식 30][Reaction Scheme 30]

Figure pat00077
Figure pat00077

화학식 32(32)

상기 합성예 3-(6)에서 중간체 3-e 대신 중간체 6-g를 중간체 1-c 대신에 중간체 6-d를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 32를 얻었다 (5 g, 78.9%).(32 g) was obtained in the same manner as in the above Synthesis Example 3- (6) except that Intermediate 6-g was used instead of Intermediate 3-e, and Intermediate 6-d was used instead of Intermediate 1-c. %).

MS[M+1] : 515
MS [M + 1]: 515

합성예 7. 화학식 50의 합성Synthesis Example 7. Synthesis of Compound (50)

7-(1) 하기 반응식 31에 따라, 중간체 7-a를 합성하였다7- (1) According to Reaction Scheme 31, intermediate 7-a was synthesized

[반응식 31][Reaction Scheme 31]

Figure pat00078
Figure pat00078

7-a7-a

2 L 둥근바닥플라스크에 알루미늄트리클로라이드(40.0 g, 0.310 mol)을 넣고 10 분간 질소퍼지하였고, 벤젠 300 mL를 넣고 60 ℃에서 2시간 동안 가열하였다. 4-브로모-나프톨을 벤젠 300 mL에 녹인 후 천천히 적가하였다. 적가가 완료되면 30 분간 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응기의 온도를 실온으로 낮춘 후 반응액을 0 ℃의 6 M 염산에 천천히 부었다. 0 ℃에서 30분간 교반시켰다. 반응기의 용액을 추출하였다. 추출한 유기층을 다시 디클로로메탄과 물로 3번 추출하였다. 다시 소듐바이카보네이트와 물, 디클로로메탄으로 다시 추출하였다. 유기층을 감압증류하고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 7-a를 얻었다 (16.4 g, 39.5%).
Aluminum trichloride (40.0 g, 0.310 mol) was added to a 2 L round bottom flask and purged with nitrogen for 10 minutes. 300 mL of benzene was added and the mixture was heated at 60 ° C for 2 hours. 4-Bromo-naphthol was dissolved in 300 mL of benzene and then slowly added dropwise. When the addition was completed, the mixture was stirred for 30 minutes. When the reaction was completed, the temperature of the reactor was lowered to room temperature and the reaction solution was slowly poured into 6M hydrochloric acid at 0 ° C. And the mixture was stirred at 0 ° C for 30 minutes. The solution in the reactor was extracted. The extracted organic layer was extracted three times with dichloromethane and water again. Again, it was extracted again with sodium bicarbonate, water and dichloromethane. The organic layer was subjected to vacuum distillation and column chromatography was used to obtain intermediate 7-a (16.4 g, 39.5%).

7-(2) 하기 반응식 32에 따라, 중간체 7-b를 합성하였다.7- (2) According to Reaction Scheme 32, Intermediate 7-b was synthesized.

[반응식 32][Reaction Scheme 32]

Figure pat00079
Figure pat00079

7-b7-b

500 mL 둥근바닥플라스크에 중간체 7-a(16.4 g, 0.074 mol)을 넣고 아세토나이트릴 160 mL에 녹였다. 반응기의 온도를 15℃로 유지시켰다. N-브로모-석시이미드(14.47 g, 0.081 mol)을 아세토나이트릴 150 mL에 녹여 반응기에 천천히 적가하고 2시간 동안 교반시켰다. 안녹는 고체를 실리카겔 필터하여 제거하였다. 여액을 감압여과해서 헥산으로 재결정하였다. 중간체 7-b를 얻었다. (20.4 g, 92%)
The intermediate 7-a (16.4 g, 0.074 mol) was added to a 500 mL round bottom flask and dissolved in 160 mL of acetonitrile. The temperature of the reactor was maintained at 15 占 폚. N-Bromo-succiimide (14.47 g, 0.081 mol) was dissolved in 150 mL of acetonitrile and slowly added dropwise to the reactor and stirred for 2 hours. The insoluble solid was removed by silica gel filtration. The filtrate was filtered under reduced pressure and recrystallized with hexane. Intermediate 7-b was obtained. (20.4 g, 92%).

7-(3) 하기 반응식 33에 따라, 중간체 7-c를 합성하였다.7- (3) According to Reaction Scheme 33, intermediate 7-c was synthesized.

[반응식 33][Reaction Scheme 33]

Figure pat00080
Figure pat00080

7-c7-c

상기 합성예 1-(4)에서 1-브로모 4-아이오도벤젠 대신 중간체 7-b, 중간체 1-c 대신에 중간체 6-d를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 7-c(15 g, 48%)를 얻었다.
Intermediate 7-c was obtained in the same manner as Intermediate 7-b, except that Intermediate 6-d was used instead of Intermediate 7-b and Intermediate 1-c in place of 1-Bromo 4-Iodobenzene in Synthesis Example 1- (4) (15 g, 48%).

7-(4) 하기 반응식 34에 따라, 중간체 7-d를 합성하였다.7- (4) According to the following reaction scheme 34, intermediate 7-d was synthesized.

[반응식 34][Reaction Scheme 34]

Figure pat00081
Figure pat00081

7-d7-d

상기 합성예 3-(5)에서 중간체 3-d 대신 중간체 7-c를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 7-d를 얻었다. (10 g, 72.4%)
Intermediate 7-d was obtained using the same method except that Intermediate 7-c was used instead of Intermediate 3-d in Synthesis Example 3- (5). (10 g, 72.4%)

7-(5) 하기 반응식 35에 따라, 화학식 50를 합성하였다.7- (5) According to Reaction Scheme 35, 50 was synthesized.

[반응식 35][Reaction Scheme 35]

Figure pat00082
Figure pat00082

화학식 5050

상기 합성예 3-(6)에서 중간체 3-e 대신 중간체 7-d를 중간체 1-c 대신에 10-(2-나프틸)안트라센 9-보론산을 사용한 것으로 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 50를 얻었다. (5.5 g, 45%)Intermediate 7-d was obtained in the same manner as Intermediate 3-e in Synthesis Example 3- (6) except that 10- (2-naphthyl) anthracene 9-boronic acid was used instead of Intermediate 1-c (50). (5.5 g, 45%).

MS[M+1] : 641
MS [M + 1]: 641

합성예 8. 화학식 52의 합성Synthesis Example 8. Synthesis of Compound (52)

8-(1) 하기 반응식 36에 따라 화학식 52를 합성하였다.8- (1) Compound (52) was synthesized according to Reaction Scheme 36 below.

[반응식 36][Reaction Scheme 36]

Figure pat00083
Figure pat00083

화학식 52Formula 52

상기 합성예 1-(5)에서 10-페닐안트라센 9-보론산 대신 10-(2-나프틸)안트라센 9-보론산을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 52를 얻었다(6.0 g, 72.6%).(52) was obtained using the same method except that 10- (2-naphthyl) anthracene 9-boronic acid was used in place of 10-phenylanthracene 9-boronic acid in Synthesis Example 1- (5) , 72.6%).

MS[M+1] : 499
MS [M + 1]: 499

합성예 9. 화학식 116의 합성Synthesis Example 9. Synthesis of Formula 116

9-(1) 하기 반응식 37에 따라 중간체 9-a를 합성하였다.9- (1) Intermediate 9-a was synthesized according to Reaction Scheme 37 below.

[반응식 37][Reaction Scheme 37]

Figure pat00084
Figure pat00084

9-a9-a

상기 합성예 6-(1)에서 2-크로로아세트산 대신 베타-클로로프로피오닉 산 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 9-a(16.2 g, 78%)를 얻었다.
Intermediate 9-a (16.2 g, 78%) was obtained using the same method except for using beta-chloropropionic acid instead of 2-chromoacetic acid in Synthesis Example 6- (1).

9-(2) 하기 반응식 38에 따라 중간체 9-b를 합성하였다.9- (2) Intermediate 9-b was synthesized according to Scheme 38 below.

[반응식 38][Reaction Scheme 38]

Figure pat00085
Figure pat00085

9-b9-b

상기 합성예 6-(2)에서 중간체 6-a 대신 중간체 9-a를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 9-b (15g, 63%)를 얻었다.
Intermediate 9-b (15 g, 63%) was obtained using the same method except for using Intermediate 9-a instead of Intermediate 6-a in Synthesis Example 6- (2).

9-(3) 하기 반응식 39에 따라 중간체 9-c를 합성하였다.9- (3) Intermediate 9-c was synthesized according to Scheme 39 below.

[반응식 39][Reaction Scheme 39]

Figure pat00086
Figure pat00086

9-c9-c

상기 합성예 6-(3)에서 중간체 6-b 대신 중간체 9-b를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 9-c(12 g, 60%)를 얻었다.
Intermediate 9-c (12 g, 60%) was obtained using the same method except for using Intermediate 9-b instead of Intermediate 6-b in Synthesis Example 6- (3).

9-(4) 하기 반응식 40에 따라 중간체 9-d를 합성하였다.9- (4) Intermediate 9-d was synthesized according to Reaction Scheme 40 below.

[반응식 40][Reaction Scheme 40]

Figure pat00087
Figure pat00087

9-d9-d

상기 합성예 1-(3)에서 중간체 1-b 대신 중간체 9-c를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 9-d를 얻었다 (10 g, 61.9%).
Intermediate 9-d was obtained (10 g, 61.9%) in the same manner as in Synthesis Example 1- (3), except that Intermediate 9-c was used instead of Intermediate 1-b.

9-(5) 하기 반응식 41에 따라 중간체 9-e를 합성하였다.9- (5) Intermediate 9-e was synthesized according to Reaction Scheme 41 below.

[반응식 41][Reaction Scheme 41]

Figure pat00088
Figure pat00088

9-e9-e

상기 합성예 1-(4)에서 1-브로모 4-아이오도벤젠 대신 중간체 7-b, 중간체 1-c 대신에 중간체 9-d를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 9-e (10g, 49%)를 얻었다.
Except that Intermediate 9-d was used instead of Intermediate 7-b and Intermediate 1-c in place of 1-Bromo-4-iodobenzene in Synthesis Example 1- (4) (10 g, 49%).

9-(6) 하기 반응식 42에 따라 중간체 9-f를 합성하였다.9- (6) Intermediate 9-f was synthesized according to Reaction Scheme 42 below.

[반응식 42][Reaction Scheme 42]

Figure pat00089
Figure pat00089

9-f9-f

상기 합성예 3-(5)에서 중간체 3-d 대신 중간체 9-e를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 9-f를 얻었다(12 g, 85.4%).
Intermediate 9-f was obtained (12 g, 85.4%) using the same method as Intermediate 9-e instead of Intermediate 3-d in Synthesis Example 3- (5).

9-(7) 하기 반응식 43에 따라 화학식 116을 합성하였다.9- (7) 116 was synthesized according to Reaction Scheme 43 below.

[반응식 43][Reaction Scheme 43]

Figure pat00090
Figure pat00090

화학식 116(116)

상기 합성예 3-(6)에서 중간체 3-e 대신 중간체 9-f를 중간체 1-c 대신에 10-(2-나프틸)안트라센 9-보론산을 사용한 것으로 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 116를 얻었다(5.5g, 47%).Except that Intermediate 9-f was used instead of Intermediate 3-e in Synthesis Example 3- (6), except that 10- (2-naphthyl) anthracene 9-boronic acid was used instead of Intermediate 1-c, 116 < / RTI > was obtained (5.5 g, 47%).

MS[M+1] : 655
MS [M + 1]: 655

합성예 10. 화학식 89의 합성Synthesis Example 10. Synthesis of Formula 89

10-(1) 하기 반응식 44에 따라 중간체 10-a를 합성하였다.10- (1) Intermediate 10-a was synthesized according to Scheme 44 below.

[반응식 44][Reaction Scheme 44]

Figure pat00091
Figure pat00091

10-a10-a

상기 합성예 6-(1)에서 3-브로모싸오펜올 대신 4-브로모펜올, 2-클로로아세트산 대신 베타-브로모프로피오닉산을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 10-a(20 g, 78%)를 얻었다.
Except that 4-bromophenol was used instead of 3-bromophenol and beta-bromopropionic acid was used in place of 2-chloroacetic acid in Synthesis Example 6- (1), intermediate 10-a (20 g, 78%).

10-(2) 하기 반응식 45에 따라 중간체 10-b를 합성하였다.10- (2) Intermediate 10-b was synthesized according to Reaction Scheme 45 below.

[반응식 45][Reaction Scheme 45]

Figure pat00092
Figure pat00092

10-b10-b

상기 합성예 6-(2)에서 중간체 6-a 대신 중간체 10-a를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 10-b (11g, 60%)를 얻었다.
Intermediate 10-b (11 g, 60%) was obtained using the same method except that Intermediate 10-a was used in place of Intermediate 6-a in Synthesis Example 6- (2).

10-(3) 하기 반응식 46에 따라 중간체 10-c를 합성하였다.10- (3) Intermediate 10-c was synthesized according to Scheme 46 below.

[반응식 46][Reaction Scheme 46]

Figure pat00093
Figure pat00093

10-c10-c

상기 합성예 6-(3)에서 중간체 6-b 대신 중간체 10-b를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 10-c(8 g, 72%)를 얻었다.
Intermediate 10-c (8 g, 72%) was obtained using the same method except that Intermediate 10-b was used instead of Intermediate 6-b in Synthesis Example 6- (3).

10-(4) 하기 반응식 47에 따라 중간체 10-d를 합성하였다.10- (4) Intermediate 10-d was synthesized according to Reaction Scheme 47 below.

[반응식 47][Reaction Scheme 47]

Figure pat00094
Figure pat00094

10-d10-d

상기 합성예 1-(3)에서 중간체 1-b 대신 중간체 10-c를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 10-d를 얻었다(10 g, 63.9%).
Intermediate 10-d was obtained (10 g, 63.9%), except that Intermediate 10-c was used instead of Intermediate 1-b in Synthesis Example 1- (3).

10-(5) 하기 반응식 48에 따라 중간체 10-e를 합성하였다.10- (5) Intermediate 10-e was synthesized according to Reaction Scheme 48 below.

[반응식 48][Reaction Scheme 48]

Figure pat00095
Figure pat00095

10-e10-e

상기 합성예 1-(4)에서 1-브로모-4-아이오도벤젠 대신 1-브로모-3-아이오도벤젠, 중간체 1-c 대신 중간체 10-d를 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 중간체 10-e(21 g, 72%)를 얻었다.
Except that 1-bromo-3-iodobenzene was used instead of 1-bromo-4-iodobenzene and Intermediate 10-d was used instead of Intermediate 1-c in Synthesis Example 1- (4) To obtain Intermediate 10-e (21 g, 72%).

10-(6) 하기 반응식 49에 따라 화학식 89를 합성하였다.(6) The compound of the formula 89 was synthesized according to the following reaction scheme 49.

[반응식 49][Reaction Scheme 49]

Figure pat00096
Figure pat00096

화학식 89Formula 89

상기 합성예 1-(5)에서 중간체 1-d 대신 중간체 10-e을 사용한 것을 제외하고는, 동일한 방법을 이용하여 화학식 89(4.0 g, 70.6%)를 얻었다.89 (4.0 g, 70.6%) was obtained using the same method except that Intermediate 10-e was used instead of Intermediate 1-d in Synthesis Example 1- (5).

MS[M+1] : 463
MS [M + 1]: 463

실시예 1 내지 10. 유기 발광다이오드의 제조Examples 1 to 10. Preparation of organic light emitting diode

ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm × 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700 Å), NPD(300 Å), 본 발명에 따른 유기전계발광 화합물+BD1(10%)(300 Å), Alq3 (350 Å), LiF(5 Å), Al(1,000 Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다. BD1의 구조는 아래와 같다.The ITO glass was patterned to have a light emitting area of 2 mm x 2 mm and then cleaned. After the substrate was mounted in a vacuum chamber, the substrate was adjusted to have a pressure of 1 × 10 -6 torr. Then, an organic material was deposited on the ITO using DNTPD (700 Å), NPD (300 Å), organic electroluminescent compound + BD1 %) (300 Å), Alq 3 (350 Å), LiF (5 Å) and Al (1,000 Å). The structure of BD1 is as follows.

[BD1][BD1]

Figure pat00097

Figure pat00097

비교예Comparative Example

비교예를 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예의 소자구조에서 발명에 의해 제조된 화합물 대신 일반적으로 형광 호스트 물질로 많이 사용되고 있는 BH1, BH2를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였으며 상기 BH1, BH2 의 구조는 아래와 같다.The organic light emitting diode device for the comparative example was fabricated in the same manner except that BH1 and BH2, which are generally used as a fluorescent host material, were used instead of the compound prepared by the invention in the device structure of the embodiment, and the structures of BH1 and BH2 Are as follows.

[BH1] [BH2][BH1] [BH2]

Figure pat00098
Figure pat00098

구분division 호스트Host 도펀트Dopant VV Cd/㎡Cd / ㎡ CIExCIEx CIEyCIEy T97(Hr)T97 (Hr) 비교예1Comparative Example 1 BH1BH1 BD1BD1 4.84.8 730730 0.140.14 0.120.12 2323 비교예2Comparative Example 2 BH2BH2 BD1BD1 4.74.7 560560 0.140.14 0.120.12 3030 실시예1Example 1 33 BD1BD1 3.83.8 787787 0.140.14 0.130.13 145145 실시예2Example 2 88 BD1BD1 3.83.8 753753 0.140.14 0.130.13 125125 실시예3Example 3 1313 BD1BD1 3.83.8 747747 0.140.14 0.140.14 163163 실시예4Example 4 1818 BD1BD1 3.83.8 798798 0.140.14 0.140.14 125125 실시예5Example 5 2323 BD1BD1 3.73.7 781781 0.140.14 0.130.13 110110 실시예6Example 6 3232 BD1BD1 3.73.7 786786 0.140.14 0.140.14 178178 실시예7Example 7 5050 BD1BD1 3.93.9 776776 0.140.14 0.140.14 110110 실시예8Example 8 5252 BD1BD1 3.93.9 772772 0.140.14 0.130.13 120120 실시예9Example 9 116116 BD1BD1 3.73.7 808808 0.140.14 0.140.14 153153 실시예10Example 10 8989 BD1BD1 3.63.6 814814 0.140.14 0.130.13 136136

상기 [표 1]에서 보는 바와 같이 발명에 따른 안트라센 유도체는 아릴렌 연결기를 통해서 디하이드로벤조퓨란 또는 디하이드로벤조싸이오펜을 함유하고 있는 것을 특징으로 하여 종래 이를 포함하지 않은 안트라센 유도체에 비하여 휘도 및 장수명에 있어서 현저히 향상되었음을 알 수 있다.As shown in Table 1, the anthracene derivative according to the present invention contains dihydrobenzofuran or dihydrobenzothiophene through an arylene linking group. Therefore, the anthracene derivative of the present invention is superior in luminance and long life In the first embodiment.

또한, 본 발명은 실험에 의해서 확인한 결과, 많은 아릴렌 연결기 중에서도 특히, 페닐기, 1-나프틸기를 연결기로 하여 안트라센에 디하이드로 벤조퓨란 또는 디하이드로벤조싸이오펜을 도입한 경우에 있어서 장수명 및 효율이 더욱 향상됨을 확인하였다.In addition, as a result of examination by the present invention, the present inventors have found that, among many arylene linking groups, when a dihydrobenzothiophene or dihydrobenzothiophene is introduced into anthracene using a phenyl group or a 1-naphthyl group as a linking group, .

또한, 본 발명에 따른 안트라센 유도체 화합물을 호스트로, 본 발명에 따른 피렌 유도체 화합물을 도펀트로 함께 유기전계발광소자의 발광층 물질로 사용할 경우에는 보다 더 우수한 발광효율과 장수명 특성을 갖는 유기전계발광 소자의 구현이 가능하다.Further, when the anthracene derivative compound according to the present invention is used as a host and the pyrene derivative compound according to the present invention is used as a dopant and a light emitting layer material of an organic electroluminescent device, an organic electroluminescent device having more excellent luminous efficiency and long- Implementation is possible.

T97은 휘도가 초기 휘도에 비해 97%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.T97 means the time required for the luminance to be reduced to 97% of the initial luminance.

10: 기판 20: 애노드
30: 정공주입층 40: 정공수송층
50: 유기발광층 60: 전자수송층
70: 전자주입층 80: 캐소드
10: substrate 20: anode
30: Hole injection layer 40: Hole transport layer
50: organic light emitting layer 60: electron transporting layer
70: electron injection layer 80: cathode

Claims (9)

하기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]로 표시되는 안트라센 유도체:
[화학식 1] [화학식 2]
Figure pat00099

상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]에서,
상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 N을 포함하는 헤테로아릴기 중에서 선택되고,
상기 L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며(단, L이 안트릴렌기인 경우는 제외한다),
상기 X는 산소(O), 황(S) 또는 질소(N)이고,
상기 R은 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택된다.
An anthracene derivative represented by the following Chemical Formulas 1 to 2:
[Chemical Formula 1] < EMI ID =
Figure pat00099

In the above Chemical Formulas 1 to 2,
Wherein Ar is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms,
L is a single bond or a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms (provided that when L is an anthrylene group),
X is oxygen (O), sulfur (S) or nitrogen (N)
Wherein R is selected from the group consisting of hydrogen, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms.
제1항에 있어서,
상기 Ar 및 R은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 시아노기, 니트로기, 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기 및 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기 중에서 선택되는 1종 이상으로 더 치환되는 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.
The method according to claim 1,
Each of Ar 1 and R 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a halogen group, a hydroxy group, a cyano group, a nitro group, an aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having 0, A cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms and an arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms Wherein the anthracene derivative is further substituted with one or more kinds of anthracene derivatives.
제1항에 있어서,
상기 L은 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기 및 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기 중에서 선택되는 1종 이상으로 더 치환되는 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.
The method according to claim 1,
Wherein L is an aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a heteroaryl group having 3 to 50 carbon atoms having 0, N or S as the hetero atom, a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, An aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylthioxy group having 1 to 30 carbon atoms, and an arylthioxy group having 5 to 30 carbon atoms.
제1항에 있어서,
상기 [화학식 1] 내지 [화학식 2]는 하기 [화학식 3] 내지 [화학식 126]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 안트라센 유도체.
[화학식 3] [화학식 4] [화학식 5] [화학식 6] [화학식 7]
Figure pat00100

[화학식 8] [화학식 9] [화학식 10] [화학식 11] [화학식 12]
Figure pat00101

[화학식 13] [화학식 14] [화학식 15] [화학식 16] [화학식 17]
Figure pat00102

[화학식 18] [화학식 19] [화학식 20] [화학식 21] [화학식 22]
Figure pat00103

[화학식 23] [화학식 24] [화학식 25] [화학식 26] [화학식 27]
Figure pat00104

[화학식 28] [화학식 29] [화학식 30] [화학식 31] [화학식 32]
Figure pat00105

[화학식 33] [화학식 34] [화학식 35] [화학식 36]
Figure pat00106

[화학식 37] [화학식 38] [화학식 39] [화학식 40] [화학식 41]
Figure pat00107

[화학식 42] [화학식 43] [화학식 44] [화학식 45] [화학식 46]
Figure pat00108

[화학식 47] [화학식 48] [화학식 49] [화학식 50] [화학식 51]
Figure pat00109

[화학식 52] [화학식 53] [화학식 54] [화학식 55] [화학식 56]
Figure pat00110

[화학식 57] [화학식 58] [화학식 59] [화학식 60] [화학식 61]
Figure pat00111

[화학식 62] [화학식 63] [화학식 64] [화학식 65] [화학식 66]
Figure pat00112

[화학식 67] [화학식 68] [화학식 69] [화학식 70] [화학식 71]
Figure pat00113

[화학식 72] [화학식 73] [화학식 74] [화학식 75] [화학식 76]
Figure pat00114

[화학식 77] [화학식 78] [화학식 79] [화학식 80] [화학식 81]
Figure pat00115

[화학식 82] [화학식 83] [화학식 84] [화학식 85] [화학식 86]
Figure pat00116

[화학식 87] [화학식 88] [화학식 89] [화학식 90] [화학식 91]
Figure pat00117

[화학식 92] [화학식 93] [화학식 94] [화학식 95] [화학식 96]
Figure pat00118

[화학식 97] [화학식 98] [화학식 99] [화학식 100] [화학식 101]
Figure pat00119

[화학식 102] [화학식 103] [화학식 104] [화학식 105] [화학식 106]
Figure pat00120

[화학식 107] [화학식 108] [화학식 109] [화학식 110] [화학식 111]
Figure pat00121

[화학식 112] [화학식 113] [화학식 114] [화학식 115] [화학식 116]
Figure pat00122

[화학식 117] [화학식 118] [화학식 119] [화학식 120] [화학식 121]
Figure pat00123

[화학식 122] [화학식 123] [화학식 124] [화학식 125] [화학식 126]
Figure pat00124
The method according to claim 1,
The anthracene derivative according to any one of claims 1 to 2, wherein the anthracene derivative is any one selected from the group consisting of the following formulas (3) to (126).
[Chemical Formula 3] [Chemical Formula 4] [Chemical Formula 5] [Chemical Formula 6] [Chemical Formula 7]
Figure pat00100

[Chemical Formula 11] [Chemical Formula 11] [Chemical Formula 12]
Figure pat00101

[Chemical Formula 13] [Chemical Formula 15] [Chemical Formula 16] [Chemical Formula 17]
Figure pat00102

[Chemical Formula 19] [Chemical Formula 20] [Chemical Formula 21] [Chemical Formula 22]
Figure pat00103

[Chemical Formula 23] [Chemical Formula 25]
Figure pat00104

[Chemical Formula 30] [Chemical Formula 31] [Chemical Formula 32]
Figure pat00105

[Chemical Formula 35] [Chemical Formula 35]
Figure pat00106

[Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40] [Chemical Formula 40]
Figure pat00107

[Chemical Formula 44] [Chemical Formula 45] [Chemical Formula 46]
Figure pat00108

[Chemical Formula 48] [Chemical Formula 50] [Chemical Formula 51]
Figure pat00109

[Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55] [Chemical Formula 55]
Figure pat00110

[Chemical Formula 60] [Chemical Formula 60] [Chemical Formula 60]
Figure pat00111

[Chemical Formula 62] [Chemical Formula 65] [Chemical Formula 66]
Figure pat00112

[Formula 71] < EMI ID = 70.1 >
Figure pat00113

[Formula 75] [Formula 75] [Formula 75] [Formula 75]
Figure pat00114

[Formula 77] [Formula 79] [Formula 80] [Formula 81]
Figure pat00115

[Formula 86] < EMI ID = 86.0 >
Figure pat00116

[Chemical Formula 90] [Chemical Formula 90] [Chemical Formula 90]
Figure pat00117

[Formula 96] < EMI ID = 93.1 >
Figure pat00118

[Chemical Formula 100] [Chemical Formula 100] [Chemical Formula 98]
Figure pat00119

[Formula 10] < EMI ID = 102.1 >
Figure pat00120

[Formula 110] [Formula 110] [Formula 111] [Formula 111]
Figure pat00121

[Chemical Formula 112] [Chemical Formula 113]
Figure pat00122

[Formula 121] [Formula 120] [Formula 120] [Formula 121]
Figure pat00123

[Formula 124] [Formula 125] [Formula 126]
Figure pat00124
애노드; 상기 애노드와 대향되는 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 개재되는 유기층;을 포함하고,
상기 유기층은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 안트라센 유도체를 적어도 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.
Anode; A cathode facing the anode; And an organic layer interposed between the anode and the cathode,
Wherein the organic layer comprises at least one or more anthracene derivatives according to any one of claims 1 to 4.
제5항에 있어서,
상기 유기층은 하기 [화학식 Ⅰ]로 표시되는 아민계 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
[화학식 Ⅰ]
Figure pat00125

상기 [화학식 Ⅰ]에서,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이거나 단일결합이며, X1과 X2는 서로 결합될 수 있고,
Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Y1과 Y2는 서로 인접하는 기와 연결되어 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있으며,
l, m 은 각각 1 내지 20의 정수이고, n은 1 내지 4의 정수이다.
6. The method of claim 5,
Wherein the organic layer further comprises an amine compound represented by the following formula (I): < EMI ID =
(I)
Figure pat00125

In the above formula (I)
A is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms,
X 1 and X 2 are each independently a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 30 carbon atoms or a single bond, X 1 and X 2 may be bonded to each other,
Y 1 And Y 2 are the same or different from each other and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 1 to 24 carbon atoms A substituted or unsubstituted C1 to C24 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 heteroalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C24 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C1 to C24 alkoxy group, a cyano group, A substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, boron, deuterium and hydrogen Y 1 and Y 2 may form a condensed ring of aliphatic, aromatic, aliphatic hetero or aromatic hetero linked to adjacent groups,
l and m are each an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 4.
제5항에 있어서,
상기 유기층은 하기 [화학식 Ⅱ]로 표시되는 아민계 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
[화학식 Ⅱ]
Figure pat00126

상기 [화학식 Ⅱ]에서,
X는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기이고,
Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b는 1 내지 4 의 정수이되, b 가 2 이상인 경우 복수 개의 Cy는 서로 동일하거나 상이하며, 각각의 시클로알칸은 융합된 형태일 수 있고, Cy가 치환된 시클로알킬인 경우 중수소 및 알킬 중에서 선택된 1종 이상으로 치환되며,
Z는 단일결합 또는 -[C(R5)(R6)]p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이되, p가 2 이상인 경우 2 이상의 R5 및 R6은 서로 동일하거나 상이하고,
R1 내지 R6은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택될 수 있으며,
a는 1 내지 4의 정수이되, a가 2 이상인 경우 2 이상의 R3는 서로 동일하거나 상이하고, R3 이 복수인 경우, 각각의 R3은 융합되어진 형태일 수 있고, n은 1 내지 4의 정수이다.
6. The method of claim 5,
Wherein the organic layer further comprises an amine compound represented by the following formula II:
[Formula II]
Figure pat00126

In the above formula (II)
X is a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 60 carbon atoms,
C y is a substituted or unsubstituted cycloalkyl having 3 to 8 carbon atoms, b is an integer of 1 to 4, and when b is 2 or more, a plurality of C y are the same or different from each other, and each cycloalkane has a fused form And when C y is substituted cycloalkyl, it is substituted with at least one selected from deuterium and alkyl,
Z is a single bond or - [C (R 5) ( R 6)] p - and wherein p is being from 1 to 3 integer, not less than p 2 2 or R 5 and R 6 are each the same or different,
R 1 to R 6 independently represent hydrogen, deuterium, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, an amidino group, a hydrazine, a hydrazone, a carboxyl group or a salt thereof, A substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C1- A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number A substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthio group having 1 to 60 carbon atoms (Substituted or unsubstituted C 6 -C 60 aryl) amino group, di (substituted or unsubstituted C 6 -C 60 alkyl) amino group, or a substituted or unsubstituted C 6 -C 60 arylamino group, An amino group, a substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron,
a is an integer of 1 to 4, and when a is 2 or more, R 3 of 2 or more are the same or different, and R 3 Each R 3 may be in fused form, and n is an integer of 1 to 4.
제6항 또는 제7항에 있어서,
상기 A 및 Z에 각각 결합되는 아민 유도체 치환기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자:
[치환기 1] [치환기 2] [치환기 3] [치환기 4]
Figure pat00127

[치환기 5] [치환기 6] [치환기 7] [치환기 8]
Figure pat00128

[치환기 9] [치환기 10] [치환기 11] [치환기 12]
Figure pat00129

[치환기 13] [치환기 14] [치환기 15] [치환기 16]
Figure pat00130

[치환기 17] [치환기 18] [치환기 19] [치환기 20]
Figure pat00131

[치환기 21] [치환기 22] [치환기 23] [치환기 24]
Figure pat00132

[치환기 25] [치환기 26]
Figure pat00133

[치환기 27] [치환기 28] [치환기 29] [치환기 30]
Figure pat00134

[치환기 31] [치환기 32] [치환기 33] [치환기 34]
Figure pat00135

[치환기 35] [치환기 36] [치환기 37] [치환기 38]
Figure pat00136

[치환기 39] [치환기 40] [치환기 41] [치환기 42]
Figure pat00137

[치환기 43] [치환기 44] [치환기 45] [치환기 46]
Figure pat00138

[치환기 47] [치환기 48] [치환기 49] [치환기 50]
Figure pat00139

[치환기 51] [치환기 52]
Figure pat00140

상기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]에서,
R은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인 및 보론 중에서 선택된 1종 이상이고, 인접 치환기와 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있다.
8. The method according to claim 6 or 7,
Wherein the substituents of the amine derivatives respectively bonded to A and Z are any one selected from the group consisting of substituents 1 to 52 below.
[Substituent 1] [Substituent 2] [Substituent 3] [Substituent 4]
Figure pat00127

[Substituent group 5] [Substituent group 6] [Substituent group 7] [Substituent group 8]
Figure pat00128

[Substituent group 9] [Substituent group 10] [Substituent group 11] [Substituent group 12]
Figure pat00129

[Substituent group 13] [Substituent group 14] [Substituent group 15] [Substituent group 16]
Figure pat00130

[Substituent group 17] [Substituent group 18] [Substituent group 19] [Substituent group 20]
Figure pat00131

[Substituent group 21] [Substituent group 22] [Substituent group 23] [Substituent group 24]
Figure pat00132

[Substituent 25] [Substituent 26]
Figure pat00133

[Substituent group 27] [Substituent group 28] [Substituent group 29] [Substituent group 30]
Figure pat00134

[Substituent group 31] [Substituent group 32] [Substituent group 33] [Substituent group 34]
Figure pat00135

[Substituent group 35] [Substituent group 36] [Substituent group 37] [Substituent group 38]
Figure pat00136

[Substituent group 39] [Substituent group 40] [Substituent group 41] [Substituent group 42]
Figure pat00137

[Substituent group 43] [Substituent group 44] [Substituent group 45] [Substituent group 46]
Figure pat00138

[Substituent group 47] [Substituent group 48] [Substituent group 49] [Substituent group 50]
Figure pat00139

[Substituent group 51] [Substituent group 52]
Figure pat00140

In the above [substituent groups 1] to [substituent group 52]
R is independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, halogen atom, hydroxyl group, cyano group, nitro group, amino group, amidino group, hydrazine, hydrazone, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, Or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 60 carbon atoms, A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 5 to 60 A substituted or unsubstituted arylthio group having 5 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 60 carbon atoms, a substituted or unsubstituted (alkyl) amino group having 1 to 60 carbon atoms, (Substituted or unsubstituted C1 to C60 alkyl) amino group, or a substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl) amino group, a di (substituted or unsubstituted C6 to C60 aryl) amino group, A substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsilyl group having 6 to 30 carbon atoms, germanium, phosphorus, and boron, and is connected to adjacent substituents to form a condensed ring can do.
제5항에 있어서,
상기 유기층은 발광층을 포함하는 일층 또는 복수 층으로 이루어지고, 상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 전자주입층 중에서 선택되는 하나 이상의 층을 더 포함하는 것으로 특징으로 하는 유기전계발광소자.
6. The method of claim 5,
Wherein the organic layer comprises one or more layers including a light emitting layer, and the organic layer further comprises at least one layer selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
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