KR20140055867A - Polyvinyl chloride resine composition with improved heat resistacne and light resistance - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리염화비닐 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스텐션 파이프 등에 사용되는 종래 폴리염화비닐 수지 조성물에 염소계 난연제를 더 첨가시킴으로써 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition, and more particularly, to a polyvinyl chloride resin composition having improved heat resistance and light resistance by adding a chlorine-based flame retardant to a conventional polyvinyl chloride resin composition used for a stent pipe or the like.
폴리염화비닐(Polyvinyl Chloride, PVC) 수지는 염화비닐의 단독 중합체 또는 50% 이상의 염화비닐을 포함하는 혼성 중합체로서, 압출성형, 사출성형 및 캘린더링 등에 의해 가공될 수 있으며, 파이프, 전선, 전기기계제품, 장난감, 필름, 시트, 인조가죽, 테이프, 식품 포장재 및 의료용품 등에 광범위하게 사용된다. 또한, 상기 폴리염화비닐 수지는 그 자체로 염소 기능기를 가지고 있기에 자기 소화성이 우수한바 차량의 내장재로서도 널리 사용되고 있다.Polyvinyl Chloride (PVC) resin is a homopolymer of vinyl chloride or an interpolymer containing 50% or more of vinyl chloride and can be processed by extrusion molding, injection molding, calendering, etc., Products, toys, films, sheets, artificial leather, tapes, food packaging materials and medical supplies. In addition, the polyvinyl chloride resin has chlorine functional groups per se and is widely used as an interior material for automobiles having excellent self-extinguishing properties.
한편, 스텐션 파이프는 버스 내부의 운전석 측과 도어 측에 수직 또는 수평 방향으로 장착되어 탑승자가 신체 균형을 유지할 수 있도록 도와주는 역할을 하는데, 자기 소화성이 우수한 상기 폴리염화비닐 수지 조성물을 이용한 압출 성형 방식에 의해 제조된다.On the other hand, the stent pipe is installed vertically or horizontally on the driver's side and the door side in the bus to help the occupant maintain the balance of the body. In the extrusion molding using the polyvinyl chloride resin composition excellent in self- ≪ / RTI >
이 때, 종래 스텐션 파이프용 폴리염화비닐 수지 조성물은 폴리염화비닐 수지(PVC resin)에 가소제(plasticizer), 안정제(stabilizer), 충전제(filler) 및 안료(pigment) 등의 첨가제를 적절하게 포함하는 것을 특징으로 하는데, 내광성이 떨어져 자외선이나 가시광선 등의 일광에 노출되는 경우 쉽게 퇴색될 뿐만 아니라, 내열성이 떨어져 화제 등의 열적 손상에 취약한 문제가 있었다. At this time, the conventional polyvinyl chloride resin composition for a stent pipe is preferably prepared by adding a plasticizer, a stabilizer, a filler, and an additive such as a pigment to the polyvinyl chloride resin However, when light resistance is deteriorated and exposed to sunlight such as ultraviolet light or visible light, it is not only easily discolored but also has a problem of being poor in heat resistance and being vulnerable to thermal damage of a topical agent and the like.
이를 해결하고자 종래 폴리염화비닐 수지 조성물에 안료의 배합비율을 높여 내광성을 향상시키거나, 안정제의 배합비율을 높여 내열성을 향상시키려는 시도가 있었으나, 상기 안료 및 안정제의 비싼 단가로 인해 제품의 경제성이 떨어지는 문제가 있었다.
In order to solve this problem, attempts have been made to improve the light resistance by increasing the blending ratio of the pigment to the polyvinyl chloride resin composition or to improve the heat resistance by increasing the blending ratio of the stabilizer. However, since the expensive cost of the pigment and the stabilizer is low, There was a problem.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은 종래 스텐션 파이프용 폴리염화비닐 수지 조성물에 염소계 난연제를 더 첨가시킴으로써, 안정제나 안료의 배합비율을 높인 조성물과 대비하여 상대적으로 저렴하며, 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물을 제공하고자 함에 있다.
It is an object of the present invention to solve the above problems and to provide a stabilized polyvinyl chloride resin composition for a stent pipe which is relatively inexpensive as compared with a composition containing a stabilizer and a pigment, And to provide a polyvinyl chloride resin composition having improved light resistance.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 의한 폴리염화비닐 수지, 가소제, 충전재, 안정제 및 안료를 포함하는 폴리염화비닐 수지 조성물에 있어서, 염소계 난연제를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polyvinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a filler, a stabilizer and a pigment according to the present invention, further comprising a chlorine-based flame retardant.
또한, 본 발명의 일실시예로 상기 염소계 난연제는 4 내지 7 PHR 인 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the chlorine-based flame retardant is preferably 4 to 7 PHR.
또한, 본 발명의 일실시예로 상기 염소계 난연제는 7 PHR 인 것이 보다 바람직하다.In an embodiment of the present invention, the chlorine-based flame retardant is more preferably 7 PHR.
또한, 본 발명의 일실시예로 상기 염소계 난연제는 상기 다이클로로푸란, 염소화 파라핀, 염소화 폴리에틸렌 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 난연제인 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, the chlorine-based flame retardant is preferably a flame retardant selected from the group consisting of dichloro furan, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, and combinations thereof.
또한, 본 발명의 일실시예로 상기 폴리염화비닐 수지 조성물은 스텐션 파이프에 사용되는 것이 바람직하다.
Also, in one embodiment of the present invention, the polyvinyl chloride resin composition is preferably used in a stent pipe.
상기와 같은 구성을 가지는 본 발명의 효과는 종래 스텐션 파이프용 폴리염화비닐 수지 조성물에 염소계 난연제를 더 첨가함으로써 내열성 및 내광성이 향상되는 효과가 있다.The effect of the present invention having the above-described structure is that the chlorine-based flame retardant is further added to the conventional polyvinyl chloride resin composition for a stent pipe to improve the heat resistance and the light resistance.
또한, 종래 스텐션 파이프용 폴리염화비닐 수지 조성물에 안정제나 안료보다 상대적으로 저렴한 염소계 난연제를 첨가물로서 사용함에 따라 제품의 제조 원가를 절감할 수 있다.
In addition, since chlorine-based flame retardant, which is relatively less expensive than stabilizer or pigment, is used as an additive in a conventional polyvinyl chloride resin composition for a stent pipe, manufacturing cost of the product can be reduced.
도 1은 시편의 사진을 나타낸 도면.
도 2는 실시예 1의 내광성 시험 결과를 나타낸 사진.
도 3는 실시예 2의 내광성 시험 결과를 나타낸 사진.
도 4는 실시예 3의 내광성 시험 결과를 나타낸 사진.
도 5는 실시예 4의 내광성 시험 결과를 나타낸 사진.
도 6는 실시예 5의 내광성 시험 결과를 나타낸 사진.1 is a photograph showing a specimen.
2 is a photograph showing the results of the light resistance test of Example 1. Fig.
3 is a photograph showing the results of the light resistance test of Example 2. Fig.
4 is a photograph showing the results of the light resistance test of Example 3. Fig.
5 is a photograph showing the results of the light resistance test of Example 4. Fig.
6 is a photograph showing the results of the light resistance test of Example 5. Fig.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
The terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms and the inventor may appropriately define the concept of the term in order to best describe its invention It should be construed as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the embodiments described in this specification and the configurations shown in the drawings are merely the most preferred embodiments of the present invention and do not represent all the technical ideas of the present invention. Therefore, It is to be understood that equivalents and modifications are possible.
이하, 첨부된 도면에 의거하여 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
앞서 설명한 바와 같이, 버스 등에 사용되는 스텐션 파이프는 폴리염화비닐 수지 조성물을 압출하여 제조하는데, 상기 폴리염화비닐 수지 조성물은 폴리염화비닐 수지에 가소제, 안정제, 충전제 및 안료 등의 첨가제를 적절하게 포함하여 다양한 물성을 가질 수 있다.As described above, the stent pipe used in the bus is manufactured by extruding a polyvinyl chloride resin composition. The polyvinyl chloride resin composition suitably contains additives such as plasticizers, stabilizers, fillers, and pigments in the polyvinyl chloride resin So that it can have various physical properties.
이 때, 상기 가소제(plasticizer)는 조성물의 열가소성을 증대시켜 고온 성형을 용이하게 하는 첨가제로서, 다이옥틸프탈레이트(DOP), 다이옥틸아디페이트(DOA), 트라이크레실포스테이트(TCP) 등이 사용될 수 있다.At this time, the plasticizer may be an additive which facilitates high-temperature molding by increasing the thermoplasticity of the composition, such as dioctyl phthalate (DOP), dioctyl adipate (DOA), tricalcium phosphate (TCP) have.
또한, 상기 안정제(stabilizer)는 열로부터 수지의 물리적, 화학적 성질을 유지시키기 위해 사용되는 첨가제로서, 삼염기성 황산연(Tribasic Lead Sulphate, TLS), 이염기성 아인산연(Dibasic Lead Phosphite, DLP), 이염기성 스테아린산연(Dibasic Lead Stearat, DLS) 등이 사용될 수 있다.In addition, the stabilizer is an additive used for maintaining the physical and chemical properties of the resin from heat, such as tribasic lead sulfide (TLS), dibasic lead phosphite (DLP) Dibasic lead stearate (DLS), etc. may be used.
또한, 상기 충전제(filler)는 고분자 재료의 물성, 성형 가공성 및 경제성 등의 개선을 목적으로 사용되는 첨가제로서, 실리카 겔(silica gel), 탄산 칼슘, 산화 티타늄 등이 사용될 수 있다.The filler may be silica gel, calcium carbonate, titanium oxide or the like as an additive which is used for the purpose of improving physical properties, molding processability and economical efficiency of a polymer material.
또한, 상기 안료(pigment)는 물이나 대부분의 유기 용제 등에 용해되지 않는 분말상의 착색제로서, 크게 유기 안료 및 무기 안료로 구분되며 대상 물질이나 사용 목적에 따라 다양한 종류의 안료가 사용될 수 있다.The pigment is a powdery coloring agent which is insoluble in water, most organic solvents, etc., and is largely classified into organic pigments and inorganic pigments, and various kinds of pigments may be used depending on the target material and the purpose of use.
상기와 같은 조성을 가진 폴리염화비닐 수지 조성물은 기계적 강도, 내후성 및 내약품성 등이 우수하지만, 스텐션 파이프의 압출 소재로 사용되기에는 내열성 및 내광성 등이 떨어지는 문제가 있다. 따라서, 본 발명은 상기 조성물에 새로운 첨가제인 난연제를 첨가하여 상기와 같은 문제를 해결하고자 한다.The polyvinyl chloride resin composition having such a composition is excellent in mechanical strength, weather resistance, chemical resistance, etc. However, there is a problem in that heat resistance and light resistance are inferior when used as an extrusion material of a stent pipe. Accordingly, the present invention aims to solve the above-mentioned problems by adding a flame retardant as a new additive to the composition.
난연제(flame retardant)는 방연제라고도 하며, 고분자 재료의 난연성을 개선하기 위해 도입되는 첨가제인데, 그 종류로서 염소계, 인계 및 브롬계 난연제 등이 있다. 이 때, 상기 브롬계 난연제는 난연화 효과는 우수하나 다이옥신을 유발하는 등 인체에 유해하고, 상기 인계 난연제는 그 특성상 폴리염화비닐 수지와의 결합성이 낮기에 본 발명 조성물에 사용되기에는 부적합한 측면이 있다. Flame retardants, also called flame retardants, are additives that are introduced to improve the flame retardancy of polymeric materials, including chlorine, phosphorus, and bromine flame retardants. At this time, the brominated flame retardant is excellent in the flame retardant effect but is harmful to the human body such as causing dioxin. Since the phosphorylated flame retardant is low in its bonding property with the polyvinyl chloride resin, the flame retardant is unsuitable for use in the composition of the present invention .
이와 달리, 상기 염소계 난연제는 안정제 또는 안료 첨가제와 비교하여 상대적으로 저렴하고, 염소 기능기를 보유하고 있어 본 발명에 의한 폴리염화비닐 수지 조성물 내에서 높은 분산율을 나타내는바, 본 발명의 첨가제로서 사용되기에 바람직하며, 보다 바람직하게 다이클로로푸란, 염소화 파라핀, 염소화 폴리에틸렌 또는 이들의 조합 등이 사용될 수 있다.
On the other hand, the chlorine-based flame retardant is relatively inexpensive as compared with the stabilizer or the pigment additive, and has a chlorine functional group, which shows a high dispersion rate in the polyvinyl chloride resin composition according to the present invention. More preferably, dichlorofuran, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene or a combination thereof may be used.
(Resin)Suzy
(Resin)
(P-1000)PVC
(P-1000)
BatchMaster
Batch
난연제Chlorine system
Flame retardant
퓨란Dichloro
Furan
상기 표 1은 종래 폴리염화비닐 수지 조성물 및 상기 조성물의 함량을 변경한 실시예들을 비교한 표이다. 이 때, 상기 실시예 1은 폴리염화비닐 수지 조성물에 있어 안료의 함량을 증대시킨 것이고, 상기 실시예 2 내지 5는 폴리염화비닐 수지 조성물에 있어 염소계 난연제의 함량을 증대시킨 것으로 PHR 단위로서 함량을 나타내었다. (PHR은 Part per Hundred Rubber로 고무 공업에서의 배합 단위를 의미)Table 1 is a table comparing conventional polyvinyl chloride resin compositions and embodiments in which the content of the composition is changed. In Example 1, the content of the pigment was increased in the polyvinyl chloride resin composition. In Examples 2 to 5, the content of the chlorinated flame retardant was increased in the polyvinyl chloride resin composition. Respectively. (PHR is Part per Hundred Rubber, which means mixing unit in rubber industry)
이 때, 실시예 2 내지 5의 염소계 난연제 함량은 인장강도 및 신율 등의 기본 물성뿐만 아니라, 내열성 및 내광성에 있어 유의미한 수치 범위를 한정하기 위해 다수의 시험을 통해 결정된 것이다.
At this time, the content of the chlorinated flame retardant of Examples 2 to 5 was determined through a number of tests in order to limit not only the basic physical properties such as tensile strength and elongation but also the significant numerical range in heat resistance and light resistance.
(일반적 개선)Increase pigment content
(General improvement)
(-25%)142.3
(-25%)
(-41%)33.3
(-41%)
(-9%)178.6
(-9%)
(-20%)48.8
(-20%)
(-6%)175.1
(-6%)
(-17%)40.2
(-17%)
(-5%)168.3
(-5%)
(-14%)41.3
(-14%)
(-7%)133.5
(-7%)
(-12%)31.0
(-12%)
상기 표 2는 상기 표 1의 조성을 가진 각 실시예들의 기본 물성 및 내열성을 비교한 표이다. 상온 시험은 MS 200-41 표준시험법과 ASTM D790 시험법, 내열성 시험은 MS 210-05 시험법(80 ℃ 에서 300 시간 동안 시효 처리)으로 실시되었다. Table 2 is a table comparing basic physical properties and heat resistance of each of Examples having the composition shown in Table 1 above. The room temperature test was conducted by the MS 200-41 standard test method and the ASTM D790 test method, and the heat resistance test was conducted by the MS 210-05 test method (aging treatment at 80 ° C for 300 hours).
상기 표에서 나타난 바와 같이, 염소계 난연제의 함량에 따라 폴리염화비닐 수지 조성물의 물성이 변화되는 것을 알 수 있는데, 보다 구체적으로 안료 함량을 증대시킨 경우 및 염소계 난연제의 함량이 4 내지 7 PHR 인 경우일 때, 185 kgf/cm2 이상의 인장 강도 및 48 % 이상의 신율이 측정되었다. As shown in the above table, it can be seen that the physical properties of the polyvinyl chloride resin composition are changed depending on the content of the chlorinated flame retardant agent. More specifically, when the pigment content is increased and the content of the chlorinated flame retardant is 4 to 7 PHR , A tensile strength of 185 kgf / cm 2 or more and a elongation of 48% or more were measured.
내열 후 인장 강도 및 신율 역시 염소계 난연제의 함량이 4 내지 7 PHR 일 때 각각 175 kgf/cm2 이상 및 40 % 이상으로 우수한 값을 나타내지만, 안료의 함량을 증대시킨 경우에는 각각 142.3 kgf/cm2, 33.3 %로 물성이 크게 저하되는 것을 알 수 있다. 따라서, 기본 물성 및 내열성 측면에서 폴리염화비닐 수지 조성물에 첨가되는 난연제의 함량은 4 내지 7 PHR 인 것이 바람직하다.
The tensile strength and elongation after heat-resisting are also 175 kgf / cm 2 when the chlorine-based flame retardant content is 4 to 7 PHR And 40%, respectively. However, when the content of the pigment is increased, the physical properties are significantly lowered to 142.3 kgf / cm 2 and 33.3%, respectively. Therefore, the content of the flame retardant added to the polyvinyl chloride resin composition is preferably 4 to 7 PHR from the viewpoints of basic physical properties and heat resistance.
division
Key Features
(요구사항 3급이상)Gray scale
(Requirement level 3 or higher)
(요구사항
2이하)The color difference (DELTA E)
(Requirements
2 or less)
상기 표 3은 상기 표 1의 조성을 가진 각 실시예들의 내광성을 비교한 표이다. 내광성 시험은 MS 210-05 표준시험법으로 실시되었으며, 도 1은 시편의 사진을 나타낸 도면이고, 실시예 1 내지 5에 해당되는 시편의 내광성 시험 결과 사진은 도 2 내지 6에 순서대로 나타내었다.Table 3 is a table comparing the light resistance of each of the examples having the composition shown in Table 1 above. The light resistance test was carried out by the standard test method of MS 210-05. FIG. 1 is a photograph of the specimen, and photographs of the light resistance test results of the specimens corresponding to Examples 1 to 5 are shown in FIG. 2 to FIG. 6 in order.
상기 표 및 도면에서 나타난 바와 같이, 염소계 난연제의 함량에 따라 폴리염화비닐 수지 조성물의 그레이 스케일 및 색차가 변화되는 것을 알 수 있는데, 보다 구체적으로 안료의 함량을 증대시킨 경우 및 염소계 난연제의 함량이 4 내지 7 PHR 인 경우, 3.5급 이상의 그레이 스케일 및 2.0급 이하의 색차로 우수한 내광성 개선 효과가 측정되었다. As shown in the above tables and figures, it can be seen that the gray scale and chrominance of the polyvinyl chloride resin composition are changed depending on the content of the chlorinated flame retardant. More specifically, when the content of the pigment is increased and the content of the chlorinated flame retardant is 4 To 7 PHR, an excellent light resistance improvement effect was measured with gray scale of 3.5 or more and color difference of 2.0 or less.
다만, 안료의 단가가 높기에 저렴한 염소계 난연제를 첨가하여 내광성을 향상시키는 것이 본 발명이 의도하는 바이므로, 폴리염화비닐 수지 조성물에 첨가되는 난연제의 함량은 4 내지 7 PHR 인 것이 바람직하다. 특히, 실시예 1과 비교하여 실시예 3에서(7PHR) 그레이 스케일은 4.0급, 색차는 1.6급으로 매우 우수한 결과를 얻었다.
However, since the present invention intends to improve the light resistance by adding an inexpensive chlorine-based flame retardant because the pigment has a high unit price, the content of the flame retardant added to the polyvinyl chloride resin composition is preferably 4 to 7 PHR. Particularly, in Example 3, (7 PHR) grayscale was 4.0 and chromaticity was 1.6 in comparison with Example 1, and excellent results were obtained.
상기 표 4는 앞서 언급한 실시예 1 내지 5 를 종합적으로 비교한 표인데, 표시된 바와 같이 종래 폴리염화비닐 수지 조성물에 포함된 염소계 난연제의 함량이 4 내지 7 PHR 일 때, 내열성 및 내광성이 개선되었으며, 특히 함량이 7 PHR 일 때 가장 우수한 효과를 얻을 수 있었다.
Table 4 compares the above-mentioned Examples 1 to 5 comprehensively. As shown, when the content of the chlorinated flame retardant contained in the conventional polyvinyl chloride resin composition is 4 to 7 PHR, the heat resistance and the light resistance are improved , Especially when the content was 7 PHR.
이상 본 발명의 구체적 실시형태와 관련하여 본 발명을 설명하였으나 이는 예시에 불과하며 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 설명된 실시형태를 변경 또는 변형할 수 있으며, 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다.Although the present invention has been described in connection with the specific embodiments of the present invention, it is to be understood that the present invention is not limited thereto. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims and their equivalents. Various modifications and variations are possible.
Claims (5)
염소계 난연제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물.
A polyvinyl chloride resin composition comprising a polyvinyl chloride resin, a plasticizer, a filler, a stabilizer and a pigment,
A polyvinyl chloride resin composition having improved heat resistance and light resistance, which further comprises a chlorine-based flame retardant.
상기 염소계 난연제는 4 내지 7 PHR 인 것을 특징으로 하는 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the chlorine-based flame retardant is 4 to 7 PHR.
상기 염소계 난연제는 7 PHR 인 것을 특징으로 하는 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the chlorine-based flame retardant is 7 PHR.
상기 염소계 난연제는 다이클로로푸란, 염소화 파라핀, 염소화 폴리에틸렌 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 난연제인 것을 특징으로 하는 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the chlorine-based flame retardant is a flame retardant selected from the group consisting of dichlorofuran, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, and combinations thereof.
상기 폴리염화비닐 수지 조성물은 스텐션 파이프에 사용되는 것을 특징으로 하는 내열성 및 내광성이 향상된 폴리염화비닐 수지 조성물.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the polyvinyl chloride resin composition is used in a stent pipe.
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KR1020120123250A KR20140055867A (en) | 2012-11-01 | 2012-11-01 | Polyvinyl chloride resine composition with improved heat resistacne and light resistance |
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KR1020120123250A KR20140055867A (en) | 2012-11-01 | 2012-11-01 | Polyvinyl chloride resine composition with improved heat resistacne and light resistance |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104448626A (en) * | 2014-11-28 | 2015-03-25 | 安徽雄峰实业有限公司 | Modified plastic profile formula |
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2012
- 2012-11-01 KR KR1020120123250A patent/KR20140055867A/en not_active Application Discontinuation
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CN104448626A (en) * | 2014-11-28 | 2015-03-25 | 安徽雄峰实业有限公司 | Modified plastic profile formula |
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