KR20140052480A - Aluminium paste composition and solar cell device using the same - Google Patents

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조백현
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Abstract

The present invention relates to an aluminum paste composition and a solar cell device using the same and, more specifically, to an aluminum paste composition comprising: Bi2O3 based lead-free glass frit containing La2O3; an aluminum powder; and an organic vehicle, and a solar cell device using the same. Therefore, the present invention is environmentally friendly, prevents a silicon wafer substrate from being bent, increases the maximum output current (Isc) of a solar cell device and improves the efficiency.

Description

알루미늄 페이스트 조성물 및 이를 이용한 태양전지 소자 {ALUMINIUM PASTE COMPOSITION AND SOLAR CELL DEVICE USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to an aluminum paste composition, and a solar cell device using the same. BACKGROUND ART [0002]

본 발명은 알루미늄 페이스트 조성물 및 이를 이용한 태양전지 소자에 관한 것이다.
The present invention relates to an aluminum paste composition and a solar cell element using the same.

최근 들어 급속하게 보급되고 있는 태양전지는 차세대 에너지원으로서 클린 에너지인 태양 에너지를 직접 전기로 변환하는 전자 소자이다.Solar cells, which are rapidly spreading in recent years, are next-generation energy sources, and are electronic devices that convert solar energy, which is clean energy, directly to electricity.

태양전지 소자는, 도 1에 나타낸 바와 같이, 실리콘 웨이퍼 기판(10)의 수광면측에 N+층(20), 반사방지막(30)과 전면전극(40)이 형성되어 있고, 기판(10)의 반대면측에 P+층(50)과 후면전극(60)이 형성된 구조를 갖는다. 이러한 구조의 태양전지 소자에 태양광을 비추면 내부에서 전자(-)와 정공(+)이 발생하고, 발생된 전자(-)는 N+층(20)으로 정공(+)은 P+층(50)으로 각각 이동하게 된다. 이 현상에 의해 P+층(50)과 N+층(20) 사이에 전위차가 발생하며, 이때 부하를 연결하면 전류가 발생하게 되는 원리로 태양 에너지가 전기 에너지로 변환된다.1, an N + layer 20, an antireflection film 30, and a front electrode 40 are formed on the light receiving surface side of the silicon wafer substrate 10, and the opposite side of the substrate 10 And a P + layer 50 and a rear electrode 60 are formed on the surface. When electrons (-) and electrons (-) are generated in the inside of the solar cell element having such a structure, the N + layer 20 and the P + layer 50 are generated. Respectively. Due to this phenomenon, a potential difference occurs between the P + layer 50 and the N + layer 20. At this time, when the load is connected, a current is generated, and solar energy is converted into electric energy.

이 중 후면전극(60)은 알루미늄 페이스트 조성물을 스크린 인쇄 등에 의해 도포하고 건조한 후 소성함으로써 형성되는데, 소성 시 알루미늄이 실리콘 웨이퍼 기판(10)의 내부로 확산됨으로써 후면전극(60)과 기판(10) 사이에 Al-Si 합금층이 형성됨과 동시에 알루미늄 원자의 확산에 의한 P+층(50)이 형성된다. 이러한 P+층(50)은 전자의 재결합을 방지하고 생성 캐리어의 수집 효율을 향상시키는 후면전계(back surface field, BSF)의 작용을 할 뿐만 아니라 태양광의 장파장광을 반사하는 반사판의 역할도 한다.The rear electrode 60 is formed by applying an aluminum paste composition by screen printing or the like, and drying and firing the aluminum paste composition. When aluminum is diffused into the silicon wafer substrate 10 during firing, the rear electrode 60 and the substrate 10, An Al-Si alloy layer is formed and a P + layer 50 is formed by diffusion of aluminum atoms. The P + layer 50 not only functions as a back surface field (BSF) for preventing recombination of electrons and improving the collection efficiency of generated carriers, but also serves as a reflector for reflecting long wavelength light of sunlight.

이러한 후면전극(60)을 형성하기 위한 알루미늄 페이스트 조성물은 알루미늄 분말, 유리 프릿 및 유기 비히클(vehicle)을 포함하여 구성된다. 이 중 유리 프릿은 실리콘 웨이퍼 기판(10)과의 결합을 더욱 강화시키기 위한 성분으로서 통상 주성분으로 PbO-B2O3-SiO2계, PbO-B2O3-Al2O3계, PbO-B2O3-ZnO계 산화물을 포함하는 것이 주로 사용되었다.The aluminum paste composition for forming such a backside electrode 60 comprises aluminum powder, glass frit and an organic vehicle. Among these, glass frit is a component for further strengthening bonding with the silicon wafer substrate 10, and is usually composed mainly of PbO-B 2 O 3 -SiO 2 system, PbO-B 2 O 3 -Al 2 O 3 system, PbO- B 2 O 3 -ZnO-based oxide.

최근에는 환경 문제로 인해 PbO 성분을 함유하지 않으면서도 상기 PbO계 산화물과 유사한 특성을 갖는 Bi2O3계 산화물, 예컨대 Bi2O3-B2O3-SiO2계, Bi2O3-B2O3-ZnO계 산화물을 포함하는 것이 제안되었다. 한국등록특허 제0890866호에는 SiO2 0.5-35중량%, Al2O3 0-5중량%, B2O3 1-15중량%, ZnO 0-15중량% 및 Bi2O3 55-90중량%를 포함하는 유리 프릿이 개시되어 있다. 그러나, Bi2O3 성분이 함유된 유리 프릿은 알루미늄층의 알루미늄 분말 표면의 산화막을 열에칭시켜 수분과 반응성을 증가시키며, 이로 인해 태양전지 소자 자체의 내구성이 저하되는 단점이 있다.
Recently, Bi 2 O 3 -based oxides such as Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 -based, Bi 2 O 3 -B 2 O 3 -ZnO-based oxide. Korean Patent No. 0890866 discloses a method of manufacturing a honeycomb structure, which comprises 0.5-35 wt% of SiO 2 , 0-5 wt% of Al 2 O 3 , 1-15 wt% of B 2 O 3 , 0-15 wt% of ZnO and 55-90 wt% of Bi 2 O 3 % ≪ / RTI > However, the glass frit containing the Bi 2 O 3 component is disadvantageous in that the oxide film on the aluminum powder surface of the aluminum layer is thermally etched to increase moisture and reactivity, thereby deteriorating the durability of the solar cell element itself.

한국등록특허 제0890866호Korean Patent No. 0890866

본 발명은 친환경적인 알루미늄 페이스트 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide an environmentally friendly aluminum paste composition.

또한, 본 발명은 실리콘 웨이퍼 기판의 휨 현상을 억제할 수 있으며, 태양전지 소자의 효율을 개선할 수 있는 알루미늄 페이스트 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an aluminum paste composition capable of suppressing warping of a silicon wafer substrate and improving the efficiency of a solar cell element.

또한, 본 발명은 상기 알루미늄 페이스트 조성물로부터 형성된 전극을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an electrode formed from the aluminum paste composition.

또한, 본 발명은 상기 전극이 구비된 태양전지 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
It is another object of the present invention to provide a solar cell element having the electrode.

1. La2O3를 함유하는 Bi2O3계 무연 유리 프릿;1. Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit containing La 2 O 3 ;

알루미늄 분말; 및Aluminum powder; And

유기 비히클을 포함하는 알루미늄 페이스트 조성물.An aluminum paste composition comprising an organic vehicle.

2. 위 1에 있어서, 상기 La2O3는 Bi2O3계 무연 유리 프릿에 0.1 내지 10중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.2. In the above 1, wherein the La 2 O 3 is aluminum paste composition which comprises from 0.1 to 10% by weight on Bi 2 O 3 based lead-free glass frit.

3. 위 1에 있어서, 상기 Bi2O3계 무연 유리 프릿은 Bi2O3-Al2O3-B2O3-SiO2-La2O3계 유리 프릿인 알루미늄 페이스트 조성물.3. The aluminum paste composition according to 1 above, wherein the Bi 2 O 3 -based lead free glass frit is a Bi 2 O 3 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 -La 2 O 3 glass frit.

4. 위 3에 있어서, 상기 Bi2O3계 무연 유리 프릿은 Bi2O3 10 내지 35중량%, Al2O3 1 내지 15중량%, B2O3 10 내지 40중량%, SiO2 10 내지 30중량% 및 La2O3 0.1 내지 10중량%를 포함하는 알루미늄 페이스트 조성물.4. In the above 3, wherein the Bi 2 O 3 based lead-free glass frit is Bi 2 O 3 10 to 35 wt%, Al 2 O 3 1 to 15 wt%, B 2 O 3 10 to 40% by weight, SiO 2 10 To 30% by weight of La 2 O 3 and 0.1 to 10% by weight of La 2 O 3 .

5. 위 1에 있어서, 상기 Bi2O3계 무연 유리 프릿은 0.01-10중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.5. The aluminum paste composition according to 1 above, wherein the Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit is contained in an amount of 0.01-10% by weight.

6. 위 1에 있어서, 상기 알루미늄 분말은 60 내지 78중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.6. The aluminum paste composition according to 1 above, wherein the aluminum powder is contained in an amount of 60 to 78% by weight.

7. 위 1에 있어서, 상기 유기 비히클은 20 내지 35중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.7. The aluminum paste composition of 1 above, wherein the organic vehicle comprises from 20 to 35% by weight.

8. 위 1에 있어서, 상기 유기 비히클은 고분자 수지 1 내지 25중량%와 유기 용매 75 내지 99중량%가 혼합된 것인 알루미늄 페이스트 조성물.8. The aluminum paste composition according to 1 above, wherein the organic vehicle is a mixture of 1 to 25% by weight of a polymer resin and 75 to 99% by weight of an organic solvent.

9. 위 1 내지 8 중 어느 한 항의 알루미늄 페이스트 조성물로 형성된 전극.9. An electrode formed from the aluminum paste composition of any one of claims 1 to 8.

10. 위 9의 전극이 구비된 태양전지 소자.
10. A solar cell device comprising the above electrode.

본 발명에 따른 알루미늄 페이스트 조성물은 친환경적이고, 실리콘 웨이퍼 기판의 휨 현상을 억제할 수 있으며, 또한 태양전지 소자의 최대출력전류(Isc)를 높이고 효율도 향상시킬 수 있다.
The aluminum paste composition according to the present invention is environmentally friendly, can suppress the warping of the silicon wafer substrate, can increase the maximum output current Isc of the solar cell element, and can improve the efficiency.

도 1은 태양전지 소자의 단면도를 모식적으로 나타낸 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a diagram schematically showing a sectional view of a solar cell element. FIG.

본 발명은 알루미늄 분말; La2O3를 함유하는 Bi2O3계 무연 유리 프릿; 및 유기 비히클을 포함함으로써, 친환경적이며, 실리콘 웨이퍼 기판의 휨 현상을 억제할 수 있고, 태양전지 소자의 최대출력전류(Isc)를 높이고 효율도 개선할 수 있는 알루미늄 페이스트 조성물 및 이를 이용한 태양전지 소자에 관한 것이다.
The present invention relates to an aluminum powder; A Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit containing La 2 O 3 ; An aluminum paste composition which is eco-friendly and can suppress the warpage of the silicon wafer substrate and can improve the maximum output current Isc of the solar cell device and improve the efficiency, and a solar cell device using the composition .

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 알루미늄 페이스트 조성물은 La2O3를 함유하는 Bi2O3계 무연유리 프릿; 알루미늄 분말; 및 유기 비히클을 포함한다.The aluminum paste composition of the present invention is a Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit containing La 2 O 3 ; Aluminum powder; And organic vehicles.

종래에 사용된 PbO계 유리 프릿은 융점 제어가 용이하고 열팽창계수가 낮은 장점이 있으나, 근래에는 환경 문제로 인해 사용이 제한되고 있다.Conventionally used PbO-based glass frit has advantages of easy control of melting point and low coefficient of thermal expansion, but its use has been limited in recent years due to environmental problems.

이러한 문제를 해결하기 위하여 ZnO계 무연 유기 프릿이 사용되어 왔으나, ZnO계 무연 유리 프릿은 친환경적이나, PbO계에 비해 비중이 낮고, 열팽창 계수가 커서 태양전지 제조 후 웨이퍼가 휘어 불량이 발생하는 단점이 있다.To solve this problem, ZnO-based lead-free organic frit has been used, but ZnO-based lead-free glass frit is eco-friendly, but has a lower specific gravity than PbO-based and has a large thermal expansion coefficient. have.

이러한 ZnO계 무연 유리 프릿의 단점을 극복하고자 본 발명에서는 Bi2O3계 무연 유리 프릿에 La2O3를 첨가하여 웨이퍼 기판이 휘는 현상을 억제하였다.In order to overcome the drawbacks of the ZnO-based lead-free glass frit, La 2 O 3 was added to the Bi 2 O 3 lead-free glass frit to suppress the bending of the wafer substrate.

La2O3는 그 기능을 할 수 있는 범위 내에서는 그 함량이 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 Bi2O3계 무연 유리 프릿에 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. La2O3의 함량이 상기 범위에 해당하는 경우 웨이퍼 기판의 휨 현상 억제 효과를 극대화할 수 있다.The content of La 2 O 3 is not particularly limited within a range capable of performing the function, and may be included in, for example, 0.1 to 10% by weight of Bi 2 O 3 based lead-free glass frit. When the content of La 2 O 3 falls within the above range, the effect of suppressing the warpage of the wafer substrate can be maximized.

본 발명에 따른 무연 유리 프릿은 Bi2O3-Al2O3-B2O3-SiO2-La2O3계 산화물인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 Bi2O3 10 내지 35중량%, Al2O3 1 내지 15중량%, B2O3 10 내지 40중량%, SiO2 10 내지 30중량% 및 La2O3 0.1 내지 10중량%를 포함하는 것이 좋다. 무연 유리 프릿의 조성이 상기 범위에 해당하는 경우 웨이퍼 기판의 휨 현상 개선 효과를 극대화할 수 있다.The lead-free glass frit according to the present invention is preferably Bi 2 O 3 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 -La 2 O 3 oxide, more preferably 10 to 35 wt% of Bi 2 O 3, 1 to 15% by weight of Al 2 O 3 , 10 to 40% by weight of B 2 O 3 , 10 to 30% by weight of SiO 2 and 0.1 to 10% by weight of La 2 O 3 . If the composition of the lead-free glass frit falls within the above range, the effect of improving the warping of the wafer substrate can be maximized.

선택적으로, 무연 유리 프릿은 K2O, Na2O, Li2O 등의 알칼리금속 산화물 0 내지 10중량%; MgO, CaO, SrO, BaO 등의 알칼리토금속 산화물 0 내지 10중량%; P2O5 0 내지 10중량%; ZnO 0 내지 15중량%; TiO2 0 내지 10중량%; CuO 0 내지 10중량%; NiO 0 내지 10중량% 등을 더 포함할 수 있다.Optionally, the lead-free glass frit may comprise from 0 to 10% by weight of an alkali metal oxide such as K 2 O, Na 2 O, Li 2 O, or the like; 0 to 10% by weight of an alkaline earth metal oxide such as MgO, CaO, SrO, or BaO; 0 to 10% by weight of P 2 O 5 ; 0 to 15% by weight of ZnO; TiO 2 0 to 10% by weight; From 0 to 10% by weight of CuO; 0 to 10% by weight of NiO, and the like.

무연 유리 프릿은 연화점이 300~600℃인 것이 바람직하다. 600℃를 초과하는 경우에는 유리 프릿이 용융되어 은 배선 층과 실리콘 웨이퍼 층 사이에서 밀착성을 부여해야 되는데 소성과정에서 유리 프릿이 충분히 용융되지 않아 밀착성이 저하될 수 있다.The lead-free glass frit preferably has a softening point of 300 to 600 ° C. If the temperature is higher than 600 ° C, the glass frit is melted to provide adhesion between the silver wiring layer and the silicon wafer layer. However, the glass frit may not sufficiently melt during the firing process, and the adhesion may be deteriorated.

무연 유리 프릿은 알루미늄 페이스트 조성물 총 함량 100중량%에 대하여 0.01-10중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05-7중량%, 가장 바람직하게는 0.1-5중량%인 것이 좋다. 함량이 0.01중량% 미만인 경우 소성 후 알루미늄 후면전극과 실리콘 웨이퍼 기재의 밀착력이 떨어질 수 있으며, 10중량% 초과인 경우 저항이 높아져 태양전지 소자의 효율이 저하될 수 있다.The lead-free glass frit is preferably contained in an amount of 0.01-10% by weight, more preferably 0.05-7% by weight, and most preferably 0.1-5% by weight based on 100% by weight of the total amount of the aluminum paste composition. If the content is less than 0.01% by weight, the adhesion between the aluminum back electrode and the silicon wafer substrate may deteriorate after firing, and if the content exceeds 10% by weight, the resistance may increase and the efficiency of the solar cell device may deteriorate.

알루미늄 분말은 후면전극을 형성하기 위한 페이스트 조성물의 주성분인 전도성 금속이다.The aluminum powder is a conductive metal which is the main component of the paste composition for forming the back electrode.

알루미늄 분말은 평균 입자 크기가 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 1 내지 10㎛인 것일 수 있다.The average particle size of the aluminum powder is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 10 mu m.

알루미늄 분말은 알루미늄 페이스트 조성물 총 함량 100중량% 중에 60 내지 78중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 60중량% 미만인 경우 소성 후 인쇄된 알루미늄 후면전극의 두께가 얇아져 후면전계(BSF)가 충분히 형성되지 않고 효율이 저하될 수 있으며, 78중량% 초과인 경우 인쇄 두께가 너무 두꺼워져 실리콘 웨이퍼 기판의 휨을 초래할 수 있다.The aluminum powder is preferably contained in an amount of 60 to 78% by weight in 100% by weight of the total content of the aluminum paste composition. When the content is less than 60 wt%, the thickness of the aluminum back electrode printed after firing becomes thin, the back electric field (BSF) is not sufficiently formed and the efficiency may be lowered. When the content is more than 78 wt%, the printing thickness becomes too thick, Which may result in warpage.

유기 비히클은 알루미늄 페이스트 조성물에 인쇄에 적합한 점조도 및 유변학적 특성을 부여하기 위한 성분으로서, 유기 용매에 고분자 수지와 필요에 따라 각종 첨가제를 용해시킨 용액일 수 있다.The organic vehicle may be a solution for imparting viscoelasticity and rheological properties suitable for printing on an aluminum paste composition, and may be a solution in which a polymer resin and various additives are dissolved in an organic solvent.

유기 비히클은 유기 용매 75 내지 99중량%와 고분자 수지 1 내지 25중량%가 혼합된 것일 수 있으며, 여기에 첨가제 1 내지 10중량%가 더 혼합된 것일 수도 있다.The organic vehicle may be a mixture of 75 to 99% by weight of an organic solvent and 1 to 25% by weight of a polymer resin, and 1 to 10% by weight of an additive may be further mixed therewith.

유기 용매로는 공지된 것을 사용할 수 있으며, 인쇄 공정 중 페이스트 조성물의 건조를 방지하고 유동성을 조절할 수 있도록 끓는점이 150-300℃인 용매를 사용할 수 있다. 구체적으로, 트리프로필렌글리콜메틸에테르, 트리프로필렌글리콜n-부틸에테르, 디프로필렌글리콜n-프로필에테르, 디프로필렌글리콜n-부틸에테르, 프로필렌글리콜페닐에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜n-부틸에테르, 디에틸렌글리콜헥실에테르, 에틸렌글리콜헥실에테르, 트리에틸렌글리콜메틸에테르, 트리에틸렌글리콜에틸에테르, 트리에틸렌글리콜n-부틸에테르, 에틸렌글리콜페닐에테르, 에틸렌글리콜, 테르피네올, 부틸카비톨, 부틸카비톨아세테이트, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올모노이소부티레이트(texanol) 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the organic solvent, a known solvent may be used, and a solvent having a boiling point of 150-300 DEG C may be used so as to prevent the paste composition from drying and control the flowability during the printing process. Specific examples thereof include tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol n-propyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether, propylene glycol phenyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol n- But are not limited to, ether, diethylene glycol hexyl ether, ethylene glycol hexyl ether, triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol n-butyl ether, ethylene glycol phenyl ether, ethylene glycol, terpineol, butyl carbitol, Carbitol acetate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate (texanol), etc. These may be used alone or in admixture of two or more.

유기 용매는 유기 비히클 총 함량 100중량%에 대하여 75 내지 99중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 이 함량 범위에서는 페이스트 조성물에 최적의 유동성을 부여할 수 있다.The organic solvent is preferably contained in an amount of 75 to 99% by weight based on 100% by weight of the total amount of the organic vehicle. In this content range, an optimum fluidity can be imparted to the paste composition.

고분자 수지로는 공지된 것을 사용할 수 있으며, 예컨대 에틸셀룰로오스, 니트로셀룰로오스, 페놀, 아크릴, 로진, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에틸렌글리콜, 폴리비닐부티랄, 우레아, 자일렌, 알키드, 불포화 폴리에스테르, 폴리이미드, 퓨란, 우레탄, 이소시아네이트, 시아네이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS), 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐아세테에트, 폴리아세탈, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리술폰, 폴리이미드, 폴리에테르술폰, 폴리아릴레이트, 폴리에테르에테르케톤, 실리콘 등의 수지를 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the polymer resin, those known can be used, and examples thereof include ethylcellulose, nitrocellulose, phenol, acrylic, rosin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polyvinylbutyral, urea, xylene, alkyd, unsaturated Butadiene-styrene (ABS), polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene chloride, A resin such as acetates, polyacetals, polycarbonates, polyethylene terephthalates, polybutylene terephthalates, polyphenylene oxides, polysulfones, polyimides, polyether sulfone, polyarylates, polyether ether ketones, . These may be used alone or in combination of two or more.

고분자 수지는 유기 비히클 총 함량 100중량%에 대하여 1 내지 25중량%, 바람직하게 5 내지 25중량%로 포함되는 것이 좋다. 함량이 1중량% 미만인 경우 페이스트 조성물의 인쇄성과 분산 안정성이 저하될 수 있고, 25중량% 초과인 경우 페이스트 조성물이 인쇄되지 않을 수 있다.The polymer resin is preferably contained in an amount of 1 to 25% by weight, preferably 5 to 25% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the organic vehicle. If the content is less than 1% by weight, the printing property and dispersion stability of the paste composition may be deteriorated, and if more than 25% by weight, the paste composition may not be printed.

유기 비히클은 상기 성분들과 함께 첨가제로 분산제를 더 포함할 수 있다.The organic vehicle may further comprise a dispersant as an additive with the above components.

분산제로는 공지된 계면활성제를 사용할 수 있으며, 예컨대 알킬기의 탄소수가 6-30인 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 알킬기의 탄소수가 6-30인 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 알킬기의 탄소수가 6-30인 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 알킬에테르 등의 에테르계; 글리세린에스테르 부가형 폴리옥시에틸렌에테르, 소르비탄에스테르 부가형 폴리옥시에틸렌에테르, 소르비톨에스테르 부가형 폴리옥시에틸렌에테르 등의 에스테르에테르계; 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 글리세린에스테르, 소르비탄에스테르, 프로필렌글리콜에스테르, 슈가에스테르, 알킬폴리글루코시드 등의 에스테르계; 지방산알카놀아미드, 폴리옥시에틸렌지방산아미드, 알킬기의 탄소수가 6-30인 폴리옥시에틸렌알킬아민, 아민옥사이드 등의 질소함유계; 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산-말레인산 공중합체, 폴리12-히드록시스테아린산 등의 고분자계 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 시판되고 있는 제품으로서 하이퍼머(hypermer) KD(Uniqema), AKM 0531(일본유지㈜), KP(신에쯔 가가꾸 고교㈜), 폴리플로우(POLYFLOW)(교에이샤 가가꾸㈜), 에프톱(EFTOP)(토켐 프로덕츠사), 아사히가드(Asahi guard)(아사히 글라스㈜), 서플론(Surflon)(아사히 글라스㈜), 솔스퍼스(SOLSPERSE)(제네까㈜), EFKA(EFKA 케미칼스사), PB 821(아지노모또㈜), BYK-184, BYK-185, BYK-2160, Anti-Terra U(BYK사 제조) 등을 사용할 수도 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the dispersing agent, known surfactants can be used. Examples thereof include polyoxyethylene alkyl ethers having 6 to 30 carbon atoms in the alkyl group, polyoxyethylene alkylaryl ethers having 6 to 30 carbon atoms in the alkyl group, Ether type such as polyoxyethylene-polyoxypropylene alkyl ether; Ester ethers such as glycerin ester addition type polyoxyethylene ether, sorbitan ester addition type polyoxyethylene ether and sorbitol ester addition type polyoxyethylene ether; Esters such as polyethylene glycol fatty acid esters, glycerin esters, sorbitan esters, propylene glycol esters, sugar esters and alkylpolyglucosides; Nitrogen-containing systems such as fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine having 6 to 30 carbon atoms in the alkyl group, and amine oxide; And polymeric compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylic acid-maleic acid copolymer, and poly 12-hydroxystearic acid. Also, commercially available products such as hypermer KD (Uniqema), AKM 0531 (Nippon Kayaku Co., Ltd.), KP (Shinetsugaku Kagaku Co., Ltd.), POLYFLOW (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) Asahi guard (Asahi Glass Co.), Surflon (Asahi Glass Co., Ltd.), SOLSPERSE (Geneka Co., Ltd.), EFKA (EFKA Chemical Co., Ltd.) ), PB 821 (Ajinomoto Co., Ltd.), BYK-184, BYK-185, BYK-2160 and Anti-Terra U (manufactured by BYK). These may be used alone or in combination of two or more.

분산제는 유기 비히클 총 함량 100중량%에 대하여 1 내지 10중량%, 바람직하게 1 내지 5중량%로 포함되는 것이 좋다.The dispersing agent is preferably contained in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the total amount of the organic vehicle.

유기 비히클은 분산제 이외에도 요변성제, 습윤제, 산화방지제, 부식억제제, 소포제, 증점제, 분산제, 점착부여제, 커플링제, 대전방지제, 중합금지제, 침강방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The organic vehicle may further contain additives such as a thixotropic agent, a wetting agent, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a defoaming agent, a thickener, a dispersant, a tackifier, a coupling agent, an antistatic agent, a polymerization inhibitor and an anti-

유기 비히클은 알루미늄 페이스트 조성물 총 함량 100중량%에 대하여 20 내지 35중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 20중량% 미만인 경우 알루미늄 페이스트 조성물의 점도가 너무 높아져 유동성이 저하되고 인쇄성이 떨어질 수 있으며, 35중량% 초과인 경우 알루미늄 분말의 함유량이 상대적으로 적어져 충분한 페이스트층의 두께를 확보하기 어렵다.The organic vehicle is preferably contained in an amount of 20 to 35% by weight based on 100% by weight of the total amount of the aluminum paste composition. When the content is less than 20% by weight, the viscosity of the aluminum paste composition becomes too high to lower the fluidity and printability. When the content exceeds 35% by weight, the content of the aluminum powder is relatively small and it is difficult to secure a sufficient thickness of the paste layer .

상기한 바와 같은 성분을 포함하는 알루미늄 페이스트 조성물은 친환경적일뿐만 아니라 La2O3를 함유한 Bi2O3계 무연 유리 프릿을 포함함으로써 웨이퍼 기판이 휘는 현상을 억제하여 불량률을 줄일 수 있다.The aluminum paste composition containing the above-described components is not only environmentally friendly but also includes a Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit containing La 2 O 3 , thereby suppressing the phenomenon of bending of the wafer substrate and reducing the defect rate.

본 발명은 상기 알루미늄 페이스트 조성물로부터 형성된 전극을 제공한다.The present invention provides an electrode formed from the aluminum paste composition.

전극은 알루미늄 페이스트 조성물을 기재, 예컨대 Ag 전면전극이 형성된 실리콘 웨이퍼 기판 상에 인쇄하고 건조 및 소성하는 공정을 통하여 형성된다. 인쇄방법은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 스크린 인쇄, 그라비아 인쇄, 오프셋 인쇄 등의 방법을 이용할 수 있다. 건조는 60 내지 300℃에서 수초 내지 수분 동안 수행되며, 소성은 600 내지 950℃에서 수초 동안 수행될 수 있다.The electrode is formed through a process of printing and drying and firing an aluminum paste composition on a substrate, for example, a silicon wafer substrate on which an Ag front electrode is formed. The printing method is not particularly limited, and for example, screen printing, gravure printing, offset printing, and the like can be used. Drying is performed at 60 to 300 ° C for several seconds to several minutes, and firing can be performed at 600 to 950 ° C for several seconds.

이와 같이 형성된 전극은 태양전지 소자의 후면전극으로 적용되어, 태양전지 소자의 내구성을 향상시키고 태양전지 소자의 최대출력전류(Isc)를 높이고 효율을 증가시킬 수 있다.The electrode thus formed is applied to the back electrode of the solar cell element, thereby improving the durability of the solar cell element, increasing the maximum output current Isc of the solar cell element and increasing the efficiency.

본 발명은 상기 알루미늄 페이스트 조성물로부터 형성된 전극이 구비된 태양전지 소자를 제공한다.The present invention provides a solar cell element provided with an electrode formed from the aluminum paste composition.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.

실시예Example

제조예Manufacturing example 1-5. 1-5.

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 유리 프릿을 제조하였다.Glass frit was prepared with the components and contents shown in Table 1 below.

구분division 제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 제조예 5Production Example 5 연화점(℃)Softening point (℃) 428428 432432 413413 422422 410410 열팽창계수
(10-7/℃)Coefficient of thermal expansion
(10 < -7 > / DEG C) 80.180.1 7777 75.275.2 95.495.4 7878 Bi2O3(중량%)Bi 2 O 3 (% by weight) 15.015.0 15.015.0 21.021.0 -- 15.015.0 Al2O3(중량%)Al 2 O 3 (% by weight) 4.54.5 4.54.5 10.510.5 5.55.5 4.54.5 B2O3(중량%)B 2 O 3 (% by weight) 15.715.7 15.715.7 25.025.0 25.025.0 15.715.7 SiO2(중량%)SiO 2 (% by weight) 5.65.6 5.65.6 15.015.0 2.52.5 5.65.6 La2O3(중량%)La 2 O 3 (wt%) 3.73.7 6.06.0 11.011.0 -- -- CeO2(중량%)CeO 2 (% by weight) -- -- -- -- 6.06.0 P2O5(중량%)P 2 O 5 (wt%) 4.54.5 4.54.5 -- -- 4.54.5 ZnO(중량%)ZnO (% by weight) 21.021.0 21.021.0 10.010.0 43.043.0 21.021.0 R2O(중량%)R 2 O (wt%) 6.56.5 6.56.5 5.05.0 15.015.0 6.56.5 RO(중량%)RO (% by weight) 23.523.5 21.221.2 2.52.5 9.09.0 21.221.2 R2O: K2O, Li2O, Na2O, RO: BaO, SrOR 2 O: K 2 O, Li 2 O, Na 2 O, RO: BaO, SrO

실시예Example 1 One

평균 입자 크기가 4-6㎛인 알루미늄 분말 65중량% 및 평균 입자 크기가 2-4㎛인 알루미늄 분말 9중량%의 혼합 분말 74중량%, 제조예 1의 유리 프릿 1.5중량%, 트리프로필렌글리콜메틸에테르에 에틸셀룰로오스 수지가 용해된 유기 비히클 24.5중량%를 첨가한 후 자전 및 공전을 동시에 수행하는 믹서를 이용하여 1,000rpm으로 3분 동안 교반하여 알루미늄 페이스트 조성물을 제조하였다.
65 wt% of an aluminum powder having an average particle size of 4-6 탆 and 74 wt% of a mixed powder of 9 wt% of an aluminum powder having an average particle size of 2-4 탆, 1.5 wt% of a glass frit of Preparation Example 1, 24.5% by weight of an organic vehicle in which an ethylcellulose resin was dissolved in ether was added, and the mixture was stirred at 1,000 rpm for 3 minutes using a mixer which simultaneously performs rotation and revolution to prepare an aluminum paste composition.

실시예Example 2 2

제조예 2의 유리 프릿을 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 페이스트 조성물을 제조하였다.
An aluminum paste composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the glass frit of Production Example 2 was included.

실시예Example 3 3

제조예 3의 유리 프릿을 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 페이스트 조성물을 제조하였다.
An aluminum paste composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the glass frit of Preparation Example 3 was included.

비교예Comparative Example 1 One

제조예 4의 유리 프릿을 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 페이스트 조성물을 제조하였다.
An aluminum paste composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the glass frit of Production Example 4 was included.

비교예Comparative Example 2 2

제조예 5의 유리 프릿을 포함한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 알루미늄 페이스트 조성물을 제조하였다.
An aluminum paste composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the glass frit of Preparation Example 5 was included.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 알루미늄 페이스트 조성물의 물성을 하기 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The properties of the aluminum paste compositions prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.

크기가 156㎜×156㎜이고 두께가 200㎛이며 텍스쳐링 공정에 의해 높이가 약 4-6㎛인 피라미드 구조가 형성된 단결정 실리콘 웨이퍼 기판의 후면에 은 페이스트 조성물로 버스 바(bus bar)를 인쇄하고 건조시켰다. 그 후 제조된 알루미늄 페이스트 조성물을 250메쉬(mesh)의 스크린 인쇄판을 이용하여 도포하고 건조시켰다. 이때, 도포량은 건조 전 1.5±0.1g이 되도록 하였다. 그 후 전면 SiNx측 상에 은 페이스트를 이용하여 핑거 라인(finger line)을 인쇄하고 건조시켰다. 위 과정을 거친 기판을 온도가 720-900℃인 적외선 연속 소성로에서 약 10초 동안 소성하였다. 소성 공정은 실리콘 웨이퍼 기판을 약 600℃의 번-아웃(burn-out) 구간과 800-950℃의 소성(firing) 구간을 포함하는 벨트 로(belt furnace) 내로 통과시키면서 전후면 동시 소성으로 수행하여, 페이스트 내 유기물을 태워 없앤 후 알루미늄을 용융시켜 전극이 형성되도록 하여 태양전지 소자를 제조하였다.A bus bar was printed with a silver paste composition on the back side of a single crystal silicon wafer substrate having a size of 156 mm x 156 mm and a thickness of 200 μm and a pyramid structure having a height of about 4-6 μm formed by a texturing process . The aluminum paste composition thus prepared was applied using a screen printing plate of 250 mesh and dried. At this time, the coating amount was adjusted to 1.5 ± 0.1 g before drying. Then, a finger line was printed and dried on the front SiNx side using a silver paste. The substrate thus processed was fired in an infrared continuous firing furnace having a temperature of 720-900 ° C for about 10 seconds. The firing process is performed by front and back co-firing while passing the silicon wafer substrate through a belt furnace including a burn-out zone at about 600 ° C and a firing zone at 800-950 ° C , Organic materials in the paste were burned off, and aluminum was melted to form an electrode, thereby manufacturing a solar cell device.

(1) 휨(㎜)(1) Bending (mm)

제조된 태양전지 소자를 평평한 바닥에 놓고 네 모서리가 바닥과 일치되도록 한 후 중앙부의 들뜸 정도를 측정하였다. 통상, 휨이 1.50㎜ 이하이면 양호한 수준으로 간주한다.The manufactured solar cell device was placed on a flat surface, and four corners were made to coincide with the bottom. Generally, when the warp is 1.50 mm or less, it is considered to be a good level.

(2) 효율(%)(2) Efficiency (%)

제조된 태양전지 소자의 효율을 평가장치(SCM-1000, FitTech)를 이용하여 평가하였다.The efficiency of the manufactured solar cell device was evaluated using an evaluation device (SCM-1000, FitTech).

구분division 휨(㎜)Bending (mm) 효율(%)efficiency(%) 실시예 1Example 1 1.2±0.21.2 ± 0.2 18.5±0.218.5 ± 0.2 실시예 2Example 2 1.0±0.11.0 ± 0.1 18.4±0.118.4 ± 0.1 실시예 3Example 3 1.6±0.41.6 ± 0.4 18.3±0.418.3 ± 0.4 비교예 1Comparative Example 1 2.8±0.32.8 ± 0.3 18.1±0.218.1 ± 0.2 비교예 2Comparative Example 2 2.5±0.32.5 ± 0.3 18.0±0.218.0 ± 0.2

상기 표 2를 참고하면, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 알루미늄 페이스트 조성물을 이용한 태양전지 소자는 친환경적인 동시에 상대적으로 열팽창계수가 높음에도 휨을 억제할 수 있으며 효율도 높은 것을 확인할 수 있었다.Referring to Table 2, it can be seen that the solar cell device using the aluminum paste composition of Examples 1 and 2 according to the present invention is environmentally friendly and at the same time can suppress warpage even though its thermal expansion coefficient is relatively high, and has high efficiency.

다만, La2O3를 11중량% 함유한 Bi2O3계 유리 프릿을 포함한 실시예 3의 경우, 웨이퍼 기판이 다소 휜 것을 확인할 수 있다.However, in the case of Example 3 including Bi 2 O 3 glass frit containing 11% by weight of La 2 O 3 , it can be confirmed that the wafer substrate is slightly warped.

La2O3를 함유하지 않은 ZnO계 유리 프릿을 포함한 비교예 1의 경우, 웨이퍼 기판이 크게 휘어 불량이 발생하고 효율도 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.In the case of Comparative Example 1 including the ZnO-based glass frit containing no La 2 O 3 , it was confirmed that the wafer substrate was greatly deflected and defective and the efficiency was lowered.

La2O3 대신에 CeO2를 함유한 Bi2O3계 유리 프릿을 포함한 비교예 2의 경우도, 웨이퍼 기판이 크게 휘어 불량이 발생하고 효율도 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.
Also in the case of Comparative Example 2 containing Bi 2 O 3 glass frit containing CeO 2 instead of La 2 O 3 , it was confirmed that the wafer substrate was greatly deflected and defects were generated and the efficiency was lowered.

10: 실리콘 웨이퍼 기판 20: N+층
30: 반사방지막 40: 전면전극
50: P+층 60: 후면전극10: silicon wafer substrate 20: N + layer
30: antireflection film 40: front electrode
50: P + layer 60: rear electrode

Claims (10)

La2O3를 함유하는 Bi2O3계 무연 유리 프릿;
알루미늄 분말; 및
유기 비히클을 포함하는 알루미늄 페이스트 조성물.
A Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit containing La 2 O 3 ;
Aluminum powder; And
An aluminum paste composition comprising an organic vehicle.
청구항 1에 있어서, 상기 La2O3는 Bi2O3계 무연 유리 프릿에 0.1 내지 10중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.
The aluminum paste composition according to claim 1, wherein the La 2 O 3 is contained in an amount of 0.1 to 10% by weight in a Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit.
청구항 1에 있어서, 상기 Bi2O3계 무연 유리 프릿은 Bi2O3-Al2O3-B2O3-SiO2-La2O3계 유리 프릿인 알루미늄 페이스트 조성물.
The aluminum paste composition according to claim 1, wherein the Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit is a Bi 2 O 3 -Al 2 O 3 -B 2 O 3 -SiO 2 -La 2 O 3 glass frit.
청구항 3에 있어서, 상기 Bi2O3계 무연 유리 프릿은 Bi2O3 10 내지 35중량%, Al2O3 1 내지 15중량%, B2O3 10 내지 40중량%, SiO2 10 내지 30중량% 및 La2O3 0.1 내지 10중량%를 포함하는 알루미늄 페이스트 조성물.
The method according to claim 3, wherein the Bi 2 O 3 based lead-free glass frit is Bi 2 O 3 10 to 35 wt%, Al 2 O 3 1 to 15 wt%, B 2 O 3 10 to 40 wt%, SiO 2 10 to 30 And 0.1 to 10% by weight of La 2 O 3 .
청구항 1에 있어서, 상기 Bi2O3계 무연 유리 프릿은 0.01-10중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.
The aluminum paste composition according to claim 1, wherein the Bi 2 O 3 -based lead-free glass frit is contained in an amount of 0.01-10 wt%.
청구항 1에 있어서, 상기 알루미늄 분말은 60 내지 78중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.
The aluminum paste composition according to claim 1, wherein the aluminum powder is contained in an amount of 60 to 78% by weight.
청구항 1에 있어서, 상기 유기 비히클은 20 내지 35중량%로 포함되는 알루미늄 페이스트 조성물.
The aluminum paste composition according to claim 1, wherein the organic vehicle comprises 20 to 35% by weight.
청구항 1에 있어서, 상기 유기 비히클은 고분자 수지 1 내지 25중량%와 유기 용매 75 내지 99중량%가 혼합된 것인 알루미늄 페이스트 조성물.
The aluminum paste composition according to claim 1, wherein the organic vehicle is a mixture of 1 to 25% by weight of a polymer resin and 75 to 99% by weight of an organic solvent.
청구항 1 내지 8 중 어느 한 항의 알루미늄 페이스트 조성물로 형성된 전극.
An electrode formed from the aluminum paste composition of any one of claims 1 to 8.
청구항 9의 전극이 구비된 태양전지 소자.A solar cell element comprising the electrode according to claim 9.
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