KR20140014248A - A steel sheet suitable for enamelling and method for producing such a sheet - Google Patents

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스텐베르 넬레 반
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아르셀러미탈 인베스티가시온 와이 데살롤로 에스엘
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Abstract

본 발명은, 에나멜링(enamelling)에 적합한 압연 스틸 시트(rolled steel sheet)에 관한 것이고, 상기 시트는, 상기 시트의 적어도 하나의 표면에서의 레벨 Csurface에서 상기 시트의 벌크(bulk)에서 레벨 Cbulk까지의 상기 C-레벨에서의 기울기에 의해 정의되는, 탄소 프로파일을 갖고, Cbulk는 Csurface 보다 높고, 및
- 0 보다 크고, 0.08 중량% 이하 Cbulk,
- 0 내지 0.015 중량% Csurface,
- 0.012 중량% 내지 0.07 중량% Al,
- 0.12 중량% 내지 0.45 중량% Mn,
- 0.01 중량% 보다 낮은 O,
및 선택적으로(optionally) :
- 0.025 중량% 내지 0.l 중량% Cu,
- 0.008 중량% 내지 0.04 중량% S,
- 0.0005 중량% 내지 0.005 중량% Ca,
Fe 및 부수적인 불순물(incidental impurities)인 나머지를 갖고, 상기 C-레벨이 (Cbulk+Csurface)/2에 도달한 경우의 깊이가 75 ㎛ 보다 높다.
본 발명은 동등하게 상기 스틸 시트를 생산하기 위한 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a rolled steel sheet suitable for enameling, wherein the sheet is at level C at the bulk of the sheet at a level C surface at at least one surface of the sheet. is defined by a slope at the C- levels up to bulk, has a carbon profiles, C bulk is higher than the C surface, and
-C bulk , greater than 0 and up to 0.08% by weight
0 to 0.015 wt.% C surface ,
0.012% to 0.07% Al,
0.12% to 0.45% by weight Mn,
O lower than 0.01% by weight,
And optionally:
0.025% to 0.1% by weight Cu,
0.008% to 0.04% by weight S,
0.0005% to 0.005% by weight Ca,
With the remainder being Fe and incidental impurities, the depth when the C-level reaches (C bulk + C surface ) / 2 is higher than 75 μm.
The invention equally relates to a method for producing the steel sheet.

Figure P1020137028187
Figure P1020137028187

Description

에나멜링에 적합한 스틸 시트 및 이러한 시트를 생산하기 위한 방법{A STEEL SHEET SUITABLE FOR ENAMELLING AND METHOD FOR PRODUCING SUCH A SHEET}A STEEL SHEET SUITABLE FOR ENAMELLING AND METHOD FOR PRODUCING SUCH A SHEET}

본 발명은, 에나멜링(enamelling)에 적합한 스틸 시트(steel sheet), 및 상기 스틸을 에나멜링하기 위해 제조(preparation)로서, 스틸 시트의 표면의 탈탄소화(superficial decarburization)를 위한 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a steel sheet suitable for enameling, and a method for superficial decarburization of the surface of a steel sheet as preparation for enameling the steel.

스틸 시트의 상기 탄소 레벨은, 상기 시트의 상기 표면 상에 적용된 에나멜 층의 표면 특성 면에서 상기 결과에 중요한 영향을 갖는다. 상기 스틸 표면에서 높은 탄소 레벨은, 상기 에나멜 표면에서 크레이터(crater) 및 검은 얼룩(black spot)으로서 나타낸, CO-가스 기포 형성(CO-gas bubble formation)이 생길 수도 있다. 반면에, 충분하게 높은 탄소 레벨이 상기 벌크(bulk)에서 초기에 나타난 경우에, 이러한 탄소는, 냉간 압연(cold rolling) 시에 갈라지는, 열간 압연(hot rolling) 동안에 굵은 시멘타이트(coarse cementite)를 형성한다. 이러한 크레이터는 상기 에나멜 공정(enamelling process) 동안에 상기 스틸에 들어가는 수소를 포착(capturing)할 수 있다. 수소가 불충분하게 포착된(captured) 경우에, 압력은, 상기 에나멜의 소위 '피시 스케일(fish-scale)' 변형이 생기게 하는, 상기 스틸/에나멜 표면에서 증가될 것이다.
The carbon level of the steel sheet has a significant effect on the results in terms of the surface properties of the enamel layer applied on the surface of the sheet. High carbon levels at the steel surface may result in CO-gas bubble formation, represented as craters and black spots at the enamel surface. On the other hand, when sufficiently high carbon levels are initially present in the bulk, these carbons form coarse cementite during hot rolling, which splits during cold rolling. do. Such craters are capable of capturing hydrogen entering the steel during the enameling process. If hydrogen is insufficiently captured, the pressure will be increased at the steel / enamel surface, causing a so-called 'fish-scale' deformation of the enamel.

따라서, 상기 스틸의 표면에서의 층에서 오직 상기 스틸만을 탈탄소화하는데, 즉 표면의 탈탄소화(superficial decarburization)를 처리하는데 유리하다. 문서 제JP-A-2282421호는, 에나멜링을 위한 연속 주조(continuously cast) 및 어닐링된 비-숙성 스틸 시트(annealed non-aging steel sheet)가 생산되는, 이러한 방법에 대해 기재되어 있고, C 0.0025 내지 0.0050 중량%, Si max. 0.03 중량%, Mn 0.1 내지 0.6 중량%, P 0.005 내지 0.03 중량%, S 0.005 내지 0.03 중량%, Al max. 0.01 중량%, N max. 0.004 중량%, Cu 0.01 내지 0.06 중량%, 0 0.02 내지 0.06 중량%, V 0.01 내지 0.06 중량%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물(inevitable impurity)을 함유하는 상기 연속-주조 스틸 슬랩(continuous-cast steel slab)은, 800 ℃ 이상의 최종 온도(finishing temperature), 및 600 내지 800 ℃의 코일링 온도(coiling temperature)로 열압연되고(hot-rolled), 60 % 이상의 감소 비율(reduction ratio)로 냉간 압연되고(cold-rolled), 30 sec 내지 3 min 동안 700 내지 900 ℃에서 탈탄소화 어닐링(decarburization annealing)되고, 0.002 중량%이하로 C-레벨을 감소시키기 위해, 1 내지 20 % 수증기, 상기 수증기 양의 보다 많거나 2 배의 양으로 기체의 수소, 및 주로 기체의 질소인 나머지로 구성된 탈탄소화 대기(decarburizing atmosphere)를 갖는 연속 어닐링 노(continuous annealing furnace)에서 수행된다. JP-A-6116634에서는 유사한 방법이 기재되어 있으나, 상기 출발 물질은 바나듐을 갖지 않고, 상기 초기의 C 레벨은 0.015 중량%까지이고, B는 H-트래핑(H-trapping)을 위해 V 대신에 첨가된다.
Thus, it is advantageous to decarbonize only the steel in the layer at the surface of the steel, ie to treat superficial decarburization of the surface. Document JP-A-2282421 describes such a method in which continuous cast and annealed non-aging steel sheets for enameling are produced, C 0.0025 To 0.0050% by weight, Si max. 0.03 weight%, Mn 0.1-0.6 weight%, P 0.005-0.03 weight%, S 0.005-0.03 weight%, Al max. 0.01 wt.%, N max. The continuous-cast steel slab containing 0.004% by weight, 0.01 to 0.06% by weight of Cu, 0 0.02 to 0.06% by weight, V 0.01 to 0.06% by weight, remaining Fe and inevitable impurity. Silver is hot-rolled to a finishing temperature of at least 800 ° C., and a coiling temperature of 600 to 800 ° C., and cold rolled to a reduction ratio of at least 60%. -rolled), decarburization annealing at 700 to 900 ° C. for 30 sec to 3 min, and 1 to 20% water vapor, more than the amount of water vapor, to reduce the C-level below 0.002% by weight. It is carried out in a continuous annealing furnace having a decarburizing atmosphere consisting of hydrogen in the gas in the amount of twice, and the remainder which is mainly nitrogen in the gas. In JP-A-6116634 a similar method is described, but the starting material does not have vanadium, the initial C level is up to 0.015% by weight, and B is added instead of V for H-trapping. do.

둘 다의 선행 기술 방법은, 직접적인 백색 에나멜(Direct White Enamelling, DWE)에 의해 에나멜링되기에 적합한 완전하게 또는 표면적으로 탈탄소화된 스틸 시트(decarburized steel sheets)를 야기하고, 여기에서 하나의 백색 에나멜 코팅(one white enamel coating)은 상기 표면 상에 적용된 다음에, 하나의 불을 쬐는 단계(one firing step)가 적용된다. 상기 초기의 탄소 레벨은 상당히 낮기 때문에, 시멘타이트 형성(cementite formation)으로 인한 피시-스케일 저항(fish-scale resistance)이 달성되지 않는다. 이것을 보충하기 위해, 높은 산소 레벨 및 제한된 Al-레벨을 갖는 스틸은, B, V와 같은 특정한 합금 원소와 함께 선행 기술에서 사용되었다. 상기 제한된 Al-함량 때문에, Si 및 Mn의 산화물 및 B 및 V의 질화물이 피시-스케일링(fish-scaling)에 대비하여 유익한 상기 스틸의 벌크(bulk) 내에 형성된다. 그러나, 이러한 합금은 추가 비용(extra costs)을 포함하고, 예를 들어 V와 함께 캐스팅을 포함하는(involving casting with V), 몇몇의 기술적인 어려움을 유도한다. 게다가, 상기 선행 기술의 탈탄소화된 시트는, Lankford 계수(Lankford coefficient)(rm)의 수치에 의해 증명된 바와 같이, 상당히 낮은 성형성(rather low formability)을 갖는다. 이러한 수치는, 딥-드로잉(deep-drawing)이 예견된 경우의 우려(concern)인 1.8을 초과하지 않는다. 특히, JP6116634의 도 1은, 1.6 내지 1.8의 rm 수치가 탈탄소화 어닐링(decarburizing annealing) 전에 매우 좁은 범위의 탄소 레벨만이 달성됨을 나타내었다. 0.0050 중량% 이하 C 및 0.0150 중량% 이상 C(Below 0.0050 중량% C and above 0.0150 중량% C), 상기 rm 수치는 떨어진다(deteriorated).
Both prior art methods result in completely or surface decarburized steel sheets suitable for being enameled by Direct White Enamelling (DWE), wherein one white enamel One white enamel coating is applied on the surface, followed by one firing step. Since the initial carbon level is quite low, fish-scale resistance due to cementite formation is not achieved. To compensate for this, steels with high oxygen levels and limited Al-levels have been used in the prior art with certain alloying elements such as B, V. Because of this limited Al-content, oxides of Si and Mn and nitrides of B and V are formed in the bulk of the steel, which is beneficial against fish-scaling. However, such alloys involve extra costs and lead to some technical difficulties, for example involving casting with V. In addition, the prior art decarbonized sheet has a fairly low formability, as evidenced by the numerical value of Lankford coefficient (r m ). This value does not exceed 1.8, a concern when deep-drawing is foreseen. In particular, FIG. 1 of JP6116634 showed that an r m value of 1.6 to 1.8 achieved only a very narrow range of carbon levels before decarburizing annealing. Below 0.0050% C and above 0.0150% C (Below 0.0050% C and above 0.0150% C), the r m value is deteriorated.

본 발명의 목표Object of the present invention

본 발명은, 상기 인용된 선행 기술의 문제점으로부터 고통받지 않는, 에나멜링(enamelling)에 적합한 부분적으로 탈탄소화된 스틸 시트(decarburized steel sheet)를 제공하는 것을 목표로 한다.
The present invention aims to provide a partially decarburized steel sheet suitable for enameling that does not suffer from the problems of the prior art cited above.

본 발명의 요약SUMMARY OF THE INVENTION

본 발명은, 첨부된 청구항에 나타낸 바와 같은 스틸 시트 및 생산물 및 생산 방법에 관한 것이다. 따라서, 본 발명은, 에나멜링(enamelling)에 적합한 압연 스틸 시트(rolled steel sheet)에 관한 것이고, 상기 시트는, 상기 시트의 적어도 하나의 표면에서의 레벨 Csurface에서 상기 시트의 벌크(bulk)에서 레벨 Cbulk까지의 상기 C-레벨에서의 기울기에 의해 정의되는, 탄소 프로파일을 갖고, Cbulk는 Csurface 보다 높고, 및The present invention relates to steel sheets and products and methods of production as indicated in the appended claims. The present invention therefore relates to a rolled steel sheet suitable for enameling, the sheet being in bulk of the sheet at a level C surface at at least one surface of the sheet. Has a carbon profile, defined by the slope at the C-level up to the level C bulk , the C bulk is higher than the C surface , and

- 0 보다 크고, 0.08 중량% 이하 Cbulk,-C bulk , greater than 0 and up to 0.08% by weight

- 0 내지 0.015 중량% Csurface,0 to 0.015 wt.% C surface ,

- 0.012 중량% 내지 0.07 중량% Al,0.012% to 0.07% Al,

- 0.12 중량% 내지 0.45 중량% Mn,0.12% to 0.45% by weight Mn,

- 0.01 중량% 보다 낮은 O,O lower than 0.01% by weight,

및 선택적으로(optionally) : And optionally:

- 0.025 중량% 내지 0.l 중량% Cu,0.025% to 0.1% by weight Cu,

- 0.008 중량% 내지 0.04 중량% S,0.008% to 0.04% by weight S,

- 0.0005 중량% 내지 0.005 중량% Ca,0.0005% to 0.005% by weight Ca,

Fe 및 부수적인 불순물(incidental impurities)인 나머지를 갖고, With Fe and the remainder being incidental impurities,

상기 C-레벨이 (Cbulk+Csurface)/2에 도달한 경우의 깊이가 75 ㎛ 보다 높다(The invention is thus related to a rolled steel sheet suitable for enamelling, said sheet having a carbon profile, defined by a gradient in the C-level from a level Csurface at at least one surface of the sheet, to a level Cbulk in the bulk of the sheet, Cbulk being higher than Csurface, and with :The depth of the C- when the level reaches the (C + C bulk surface) / 2 is greater than 75 ㎛ (The invention is thus related to a rolled steel sheet suitable for enamelling, said sheet having a carbon profile, defined by a gradient in the C-level from a level C surface at at least one surface of the sheet, to a level C bulk in the bulk of the sheet, C bulk being higher than C surface , and with:

- Cbulk higher than 0 and lower than or equal to 0.08wt%,C bulk higher than 0 and lower than or equal to 0.08wt%,

- Csurface between 0 and 0.015wt%,C surface between 0 and 0.015wt%,

- Al between 0.012wt% and 0.07wt%,Al between 0.012 wt% and 0.07 wt%,

- Mn between 0.12wt% and 0.45wt%, Mn between 0.12 wt% and 0.45 wt%,

- O lower than 0.01wt%,O lower than 0.01wt%,

and optionally : and optionally:

- Cu between 0.025wt% and 0.1wt%,Cu between 0.025wt% and 0.1wt%,

- S between 0.008wt% and 0.04wt%,S between 0.008wt% and 0.04wt%,

- Ca between 0.0005wt% and 0.005wt%Ca between 0.0005wt% and 0.005wt%

the balance being Fe and incidental impurities, the balance being Fe and incidental impurities,

and wherein the depth where the C-level reaches (Cbulk+Csurface)/2, is higher than 75mm).
and wherein the depth where the C-level reaches (C bulk + C surface ) / 2, is higher than 75mm).

바람직한 실시형태에 따라, 본 발명의 상기 스틸 시트는 1.8 내지 2.1의 rm 수치를 갖는다.
According to a preferred embodiment, the steel sheet of the present invention has an r m value of 1.8 to 2.1.

특정한 실시형태에 따라, Csurface 는 0.005 중량% 내지 0.015 중량%, 또는 0 내지 0.005 중량% 이다.
According to a particular embodiment, C surface Is 0.005% to 0.015%, or 0 to 0.005% by weight.

그 밖의 특정한 실시형태에 따라, Cbulk 는 0.02 중량% 내지 0.08 중량%, 또는 0.025 중량% 내지 0.08 중량% 또는 0.025 중량% 내지 0.06 중량% 이다.
According to another specific embodiment, C bulk Is 0.02% to 0.08%, or 0.025% to 0.08% or 0.025% to 0.06% by weight.

다른 실시형태에 따라, 상기 Al-레벨은 0.02 중량% 내지 0.06 중량% 이다.
According to another embodiment, the Al-level is from 0.02% to 0.06% by weight.

추가적인 실시형태에 따라, 상기 깊이는 130 ㎛ 내지 200 ㎛이다.
According to a further embodiment, the depth is from 130 μm to 200 μm.

본 발명은 동등하게, 에나멜 층이 제공된(provided with an enamel layer), 상기 단락의 어떠한 것에 따른 스틸 시트로 구성된 에나멜된 스틸 시트(Enamelled steel sheet)에 관한 것이다.
The invention equally relates to an enamelled steel sheet composed of a steel sheet according to any of the above paragraphs, provided with an enamel layer.

본 발명은 추가로, 본 발명에 따른 시트로부터 생산된 스틸 생산물, 및 에나멜 층이 제공된, 이러한 생산물로 구성된 에나멜된 스틸 생산물에 관한 것이다.
The invention further relates to steel products produced from the sheets according to the invention, and to enameled steel products composed of such products, provided with an enamel layer.

본 발명은 또한, 하기의 단계를 포함하는, 에나멜링을 위한 압연 스틸 시트를 생산하기 위한 방법에 관한 것이다 : The invention also relates to a method for producing a rolled steel sheet for enameling, comprising the following steps:

- 냉간-압연 스틸 시트(cold-rolled steel sheet)를 수득하기 위해, 스틸 슬랩(steel slab)을 열간 압연(hot rolling)한 다음에 코일링(coiling)하고, 냉간 압연하는 단계로서, In order to obtain a cold-rolled steel sheet, hot rolling the steel slab followed by coiling and cold rolling,

상기 슬랩은 하기의 초기의 조성물을 포함하는, 단계Wherein the slab comprises the following initial composition

- 0.02 중량% 내지 0.08 중량% C,0.02% to 0.08% by weight C,

- 0.012 중량% 내지 0.07 중량% Al,0.012% to 0.07% Al,

- 0.12 중량% 내지 0.45 중량% Mn,0.12% to 0.45% by weight Mn,

- 0.01 중량% 보다 낮은 O, O lower than 0.01% by weight,

및 선택적으로(optionally) :And optionally:

- 0.025 중량% 내지 0.l 중량% Cu,0.025% to 0.1% by weight Cu,

- 0.008 중량% 내지 0.04 중량% S,0.008% to 0.04% by weight S,

- 0.0005 중량% 내지 0.005 중량% Ca,0.0005% to 0.005% by weight Ca,

- Fe 및 부수적인 불순물(incidental impurities)인 나머지;The remainder being Fe and incidental impurities;

- 상기 냉간-압연 시트가 연속 어닐링 단계(continuous annealing step)를 받는 단계로서,The cold-rolled sheet undergoes a continuous annealing step,

상기 시트는, 수증기(water vapour) 및 수소 가스를 포함하는 탈탄소화 대기(decarburizing atmosphere)를, 탈탄소화 시간(decarburizing time) 동안에 노출시키고, 상기 H2 함량은 1 부피% 내지 95 부피%이고, 상기 H2O 함량은 0.04 부피% 내지 33 부피%이고, 상기 나머지는 주로 질소 가스이고, 상기 비율 pH20/pH2는 0.04 내지 0.5 인, 단계.
The sheet exposes a decarburizing atmosphere comprising water vapour and hydrogen gas during the decarburizing time, wherein the H 2 content is from 1% to 95% by volume, and Wherein the H 2 O content is from 0.04% to 33% by volume, the remainder is primarily nitrogen gas and the ratio pH 2 0 / pH 2 is from 0.04 to 0.5.

바람직한 실시형태에 따라, 상기 연속 어닐링은, 760 ℃ 내지 850 ℃의 어닐링 온도(anneal temperature)에서, 및 45 s 내지 300 s의 탈탄소화 시간 동안 일어난다.
According to a preferred embodiment, the continuous annealing takes place at an annealing temperature of 760 ° C. to 850 ° C. and for a decarbonation time of 45 s to 300 s.

특정한 실시형태에 따라, 상기 어닐링 온도는 800 ℃ 내지 850 ℃이다.
According to a particular embodiment, the annealing temperature is between 800 ° C and 850 ° C.

본 발명의 방법의 특정한 실시형태에 따라, 상기 초기의 C-레벨은, 0.025 중량% 내지 0.08 중량% 또는 0.025 중량% 내지 0.06 중량%이다.
According to a particular embodiment of the method of the invention, said initial C-level is between 0.025% and 0.08% or 0.025% and 0.06% by weight.

추가적인 실시형태에 따라, 상기 초기의 Al-레벨은 0.02 중량% 내지 0.06 중량%이다.
According to a further embodiment, said initial Al-level is between 0.02% and 0.06% by weight.

특정한 실시형태에 따라, 상기 비율 pH2O/pH2 은 0.04 내지 0.25 이다.
According to a specific embodiment, said ratio pH 2 O / pH 2 Is 0.04 to 0.25.

본 발명의 방법은, 100 s 내지 500 s의 기간(timespan) 동안에 350 ℃ 내지 450 ℃의 온도에서의 과-숙성 단계(over-ageing step)를 더 포함할 수도 있다. 상기 방법은, 0.3 % 내지 1.5 %의 감소(reduction)를 갖는 스킨패스 단계(skinpass step)를 더 포함할 수도 있다.
The method of the present invention may further comprise an over-ageing step at a temperature of 350 ° C. to 450 ° C. for a timespan of 100 s to 500 s. The method may further comprise a skinpass step with a reduction of 0.3% to 1.5%.

도 1 은, 본 발명에 따른 스틸 시트에서 상기 탄소 프로파일(carbon profile)을 나타낸 것이다.
도 2 는, 본 발명의 방법에 사용가능한 어닐링 단계(annealing step)의 예를 나타낸 것이다.
1 shows the carbon profile in a steel sheet according to the invention.
2 shows an example of an annealing step that can be used in the method of the present invention.

본 발명의 상기 스틸 시트는, 상기 표면에서 보다 낮은 수치의 Csurface에서 상기 벌크(bulk)에서 보다 높은 수치의 Cbulk까지의 상기 C-레벨에서 기울기에 의해 정의되는, C-프로파일을 갖는다. 상기 시트는, 이러한 본문에서 보다 더 기재될 것인 바와 같이, 연속 탈탄소화 단계(continuous decarburization step)를 포함하는 방법에 의해 수득될 수 있다. 도 1 은, 0.7 mm의 두께를 갖는, 본 발명에 따른 두 개의 시트의 두께를 가로질러 상기 탄소-분포(carbon-distribution)를 나타낸 것이다. 곡선 (10)은, 상기 C-레벨 Cbulk가 실질적으로 불변한, 벌크 부분(bulk portion)(11), 및 상기 C-프로파일을 나타내는 각각의 표면 부분, 두 개의 표면 부분(12)[상기 시트의 양쪽 면에서의 하나(one on each side of the sheet)]을 포함하는 시트를 나타낸 것이다. 상기 표면 레벨은, 적절한 측정 기술[예를 들어, 깊이 분석(depth analysis)으로서 조성 측정(composition measurement)을 가능하게 하는, 백열광 방전 광방사 분광기(Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy, GD-OES)]에 의해 측정된, 상기 C-프로파일의 최소한의 수치로서 나타낸 것이다. 본 발명에 따른 스틸 시트에서, 상기 표면에서 상기 C-레벨은 최대 0.015 중량%이고, 반면에 Cbulk 는 0 보다 높고 0.08 중량% 이하이다. 동시에, Cbulk 는 Csurface 보다 높다. 실시형태에 따라, Csurface는 0.005 중량% 내지 0.015 중량%이다. 또 다른 실시형태에 따라, Csurface는 0 내지 0.005 중량%이다.
The steel sheet of the present invention has a C-profile, which is defined by the slope at the C-level from a lower C surface at the surface to a higher C bulk at the bulk . The sheet can be obtained by a method comprising a continuous decarburization step, as will be described further in this text. 1 shows the carbon-distribution across the thickness of two sheets according to the invention, with a thickness of 0.7 mm. Curve 10 shows a bulk portion 11 where the C-level C bulk is substantially unchanged, and each surface portion representing the C-profile, two surface portions 12 (the sheet). One on each side of the sheet]. The surface level is applied to an appropriate measurement technique (e.g. Glow Discharge Optical Emission Spectroscopy (GD-OES), which allows composition measurement as depth analysis). It is shown as the minimum value of the C-profile as measured by. In the steel sheet according to the invention, the C-level at the surface is at most 0.015% by weight, while C bulk Is greater than 0 and less than or equal to 0.08 weight percent. At the same time, C bulk The c surface Respectively. According to an embodiment, the C surface is 0.005% to 0.015% by weight. According to yet another embodiment, the C surface is 0 to 0.005 weight percent.

곡선 (10)은, 상기 탈탄소화가 상기 시트의 전체의 두께 상에 일어나지 않는 시트의 예이다. 이는, 상기 레벨 Cbulk가 상기 생산 방법(보다 자세하게 추가적으로 기재됨)에서 적용된 상기 초기의 C-레벨과 동일함을 의미한다. 본 발명의 방법의 실시형태에 따른 실시형태에 따라(추가적으로 참고하라), Cbulk는 0.02 중량% 내지 0.08 중량%, 또는 0.025 중량% 내지 0.08 중량%, 또는 0.025 중량% 내지 0.06 중량% 또는 0.025 중량% 내지 0.05중량%이다. 곡선(13)은, 탈탄소화가 상기 시트의 중간 평면(middle plane)까지 지속된 경우를 나타낸 것이다. 이러한 경우에, Cbulk 는 상기 방법의 상기 초기의 C-레벨보다 작고, 상기 C-프로파일은 상기 시트의 각각의 반-진폭(each half-width) 상에서 확장된다.
Curve 10 is an example of a sheet in which the decarbonization does not occur on the entire thickness of the sheet. This means that the level C bulk is identical to the initial C-level applied in the production method (described in further detail). According to an embodiment according to an embodiment of the process of the invention (see further), the C bulk is from 0.02% to 0.08%, or from 0.025% to 0.08%, or from 0.025% to 0.06% or 0.025% % To 0.05% by weight. Curve 13 shows the case where decarbonization continued to the middle plane of the sheet. In this case, C bulk Is less than the initial C-level of the method, and the C-profile extends over each half-width of the sheet.

본 발명에 따른 상기 탈탄소화된 시트(decarburized sheet)는, Al, Mn 및 가능한 S, Cu 및 Ca을 추가로 포함한다. 상기 선행기술 참고문헌과 반대로, 상기 산소 레벨은 0.01 중량% 보다 낮게 유지되는 것이다. 본 발명의 상기 스틸 시트의 바람직한 실시형태에 따라, 산소는 상기 조성물에 의도적으로 첨가되지 않고, 그러나 불순물 레벨에서 가능하다(oxygen is not added deliberately to the composition, but is allowed only at impurity levels). 피시 스케일링 저항(Fish scaling resistance)은, 어떠한 산화물 형성이 이러한 목적에 필요로 하지 않도록, 보다 높은 초기의 C-레벨에 의해 보장된다. 이는 V와 같은 어떠한 특정한 합금 성분(alloying elements)을 포함하지 않음을 의미한다. 또한, N은 가능한 낮게 유지된다
The decarburized sheet according to the invention further comprises Al, Mn and possibly S, Cu and Ca. In contrast to the prior art reference, the oxygen level is kept below 0.01% by weight. According to a preferred embodiment of the steel sheet of the present invention, oxygen is not intentionally added to the composition, but is possible at the impurity level (oxygen is not added deliberately to the composition, but is allowed only at impurity levels). Fish scaling resistance is ensured by higher initial C-levels so that no oxide formation is required for this purpose. This means that it does not contain any specific alloying elements such as V. Also, N is kept as low as possible

본 발명의 시트에서 상기 Al-레벨은, 상기 인용된 선행 기술 참고문헌에서 상기 합금된 Al-레벨보다 높은, 0.012 중량% 내지 0.07 중량%이다. 상기 인용된 선행 기술 문서에서, Al은, 피시-스케일링에 대항하여 작용할 것인 상기 산화물의 형성을 보장하기 위해, 탈산(deoxidation)를 피하기 위해 제한될 필요가 있다. 본 발명의 방법에서(추가적으로 참고하라), Al은, 상기 기계적인 성질(mechanical properties)의 숙성(ageing)을 피하기 위해, 프리 N(free N)의 결합 및 탈산에 필수적이다. 상기 Al-레벨이 0.012 중량% 보다 낮은 경우에, 불충분한 탈산(insufficient deoxidation)이 일어나고, N의 결합은 그 밖의 수단(other means)을 통해 요구된다. 0.07 중량% 보다 높은 레벨에서 Al을 첨가하는 것은, 상기 공정의 비용에서의 증가, 및 상기 에나멜 특성(enamelling quality)의 악화(deterioration)를 의미한다. 탈산(deoxidation) 및/또는 비용/에나멜 특성의 측면에서 보다 최적화된 조건에 관한, Al-레벨에 대한 보다 바람직한 범위는, 0.02 중량% 내지 0.06 중량%이다.
The Al-level in the sheet of the invention is from 0.012% to 0.07% by weight, higher than the alloyed Al-level in the cited prior art reference. In the prior art document cited above, Al needs to be limited to avoid deoxidation to ensure the formation of the oxide which will act against fish-scaling. In the process of the present invention (see additional reference), Al is essential for the binding and deoxidation of free N in order to avoid ageing the mechanical properties. If the Al-level is lower than 0.012% by weight, insufficient deoxidation occurs and the binding of N is required through other means. Adding Al at a level higher than 0.07% by weight means an increase in the cost of the process and deterioration of the enameling quality. With respect to more optimized conditions in terms of deoxidation and / or cost / enamel properties, a more preferred range for the Al-level is from 0.02% to 0.06% by weight.

Mn은 0.12 중량% 내지 0.45 중량%를 나타낸다. 이러한 성분은, 프리 황(free sulphur)의 형성을 피하기 위해 및 상기 스틸의 상기 강도 특성(strength properties)을 조절하기 위해 첨가된 것이다.
Mn represents 0.12% to 0.45% by weight. These components are added to avoid the formation of free sulphur and to adjust the strength properties of the steel.

구리, 황 및 칼슘은, 상기 불순물 레벨 상에, 보다 정확히 말하면, 각각 0.025 중량% 내지 0.1 중량%, 0.008 중량% 내지 0.04 중량% 및 0.0005 중량% 내지 0.005 중량%의 범위로 선택적으로(optionally) 첨가될 수도 있다. 이러한 성분은 상기 에나멜링 특성을 개선한다.
Copper, sulfur and calcium are optionally added on the impurity levels, more precisely in the range of 0.025% to 0.1%, 0.008% to 0.04% and 0.0005% to 0.005% by weight, respectively. May be This component improves the enameling properties.

본 발명에 따라 상기 스틸 시트의 조성물의 균형(balance)은, Fe 및 부수적인 불순물(incidental impurities)로 구성된다. 하기의 성분은, 바람직하게 표 1에 나타낸 수치(in wt%)보다 낮은 레벨에서 불순물로서 나타낼 수도 있다 :
According to the invention the balance of the composition of the steel sheet consists of Fe and incidental impurities. The following components may be represented as impurities, preferably at levels below the numerical values (in wt%) shown in Table 1:

[표 1][Table 1]

Figure pct00001

Figure pct00001

본 발명의 스틸 시트에서, 상기 C-레벨이 (Cbulk + Csurface)/2에 도달한 경우의 깊이로서 정의된, 상기 C-프로파일의 깊이는, 좋은 에나멜링 역량(good enamelling capability)을 보장하기 위해, 75 ㎛ 보다 높다[the depth of the C-profile, being defined as the depth where the C-level reaches (Cbulk + Csurface)/2, is higher than 75 ㎛, to ensure good enamelling capability]. 실시형태에 따라, 상기 깊이는 130 ㎛ 내지 200 ㎛ 이다.
In the steel sheet of the present invention, the depth of the C-profile, defined as the depth when the C-level reaches (C bulk + C surface ) / 2, ensures good enamelling capability. The depth of the C-profile, being defined as the depth where the C-level reaches (C bulk + C surface ) / 2, is higher than 75 μm, to ensure good enamelling capability. According to an embodiment, the depth is from 130 μm to 200 μm.

즉, 0 내지 0.015 중량%의 표면에서 C-레벨을 갖는, 본 발명에 따른 스틸 시트는, 2C/1F 에나멜링, 즉, 둘 다의 코팅이 하나의 불을 쬐는 단계(one firing step)를 거치는, 그라운드 코트 에나멜(ground coat enamel)을 적용한 다음에, 외부의 에나멜 코팅(outer enamel coating)을 적용하는 에나멜링, 및 1C/1F 에나멜, 즉 하나의 에나멜 층이 하나의 불을 쬐는 단계를 거치는 에나멜링에 적합하다. 표면에서 낮은 C-레벨(즉, 0.005 중량% 이하)을 갖는 스틸 시트는 직접적인 백색 에나멜(Direct White Enamelling, DWE)에 또한 적절할 수도 있다.
That is, the steel sheet according to the invention, having a C-level at the surface of 0 to 0.015% by weight, undergoes 2C / 1F enameling, i.e. both coatings undergoing one firing step. , Enameling after applying ground coat enamel, followed by outer enamel coating, and enameling with 1C / 1F enamel, ie one layer of enamel Suitable for rings Steel sheets with low C-levels (ie, 0.005 wt.% Or less) at the surface may also be suitable for Direct White Enamelling (DWE).

바람직한 실시형태에 따라, 본 발명에 따른 스틸 시트의 상기 rm 수치는 1.8 내지 2.1 이다. 이는, 상기 스틸 시트가 상기 언급된 선행기술의 스틸 시트보다 보다 나은 성형성(formability)을 가짐을 의미한다. 상기 본 서술에서, 상기 'r' 수치는, 시트 물질이, 이의 탄성 한계(elastic limit)를 넘어서 단축 인장(uniaxial tension)으로 끌어 당겨진 경우에, 폭 방향(width direction)에서 진변형률(true strain) 대 두께 방향(thickness direction)에서 진변형률의 비율인, 상기 플라스틱 스트레인 비율(plastic strain ratio)[이방성 인자(anisotropy factor)로서 또한 알려짐]을 나타낸다. 상기 'rm' 수치는 ¼(r90 + 2*r45 + r0)으로 정의되고, r90, r45 및 r0 와 함께, 상기에 나타낸 바와 같이 r-수치는, 압연 방향(rolling direction)에 대하여 각각 90 °, 45 ° 및 0 °으로 향하는 샘플에서 측정된다. 본 발명에 따라 스틸 시트에서, 피시 스케일링 저항(fish scaling resistance)은, 상기 방법에 적용된 보다 높은 초기 C-레벨에 의해 보장된다(추가적으로 참고하라).
According to a preferred embodiment, the r m value of the steel sheet according to the invention is between 1.8 and 2.1. This means that the steel sheet has better formability than the aforementioned steel sheet of the prior art. In the present description, the 'r' value is a true strain in the width direction when the sheet material is pulled in a uniaxial tension beyond its elastic limit. The plastic strain ratio (also known as the anisotropy factor), which is the ratio of true strain in the thickness direction. The 'r m ' value is defined as ¼ (r 90 + 2 * r 45 + r 0 ), r 90 , r 45 and r 0 And r-values, as indicated above, are measured on samples facing 90 °, 45 ° and 0 ° with respect to the rolling direction, respectively. In the steel sheet according to the invention, fish scaling resistance is ensured by the higher initial C-level applied in the method (see further).

본 발명의 스틸 시트는, 스틸 슬랩이 특정한 초기의 스틸 조성물과 함께 열간 압연, 코일링 및 냉간 압연되고, 상기 냉간-압연된 시트가 연속 표면 탈탄소화(continuous superficial decarburization)됨으로써 생산될 수 있다. 상기 초기의 조성물은, 선행 기술과 비교된 보다 높은 C-레벨에 의해, 및 보다 높은 Al-레벨 및 보다 낮은 산소 레벨에 의해 주로 특징지어진다. V, Nb 또는 B와 같은 성분의 어떠한 고의적인 첨가(deliberate addition)가 없으면서, 높은 피시 스케일 저항(high fish scale resistance) 및 좋은 에나멜 표면 특성(good enamel surface quality)을 갖는 에나멜된 스틸 시트(enamelled steel sheets)를 생산하는 것을 여전히 가능하게 한다. 상기 초기의 C-레벨은, 0.02 중량% 내지 0.08 중량%, 보다 바람직하게 0.025 중량% 내지 0.08 중량%이다. 이는 상기에 나타낸 선행 기술 참고문헌에 나타낸 상기 초기의 C-레벨보다 크다. 이러한 보다 높은 초기의 C-레벨에도 불구하고, 본 발명의 방법은, 선행 기술과 비교하여 개선된 성형성 특성을 갖는 스틸 시트를 획득하는 것을 가능하게 한다. JP6116634는, 초기의 탄소의 0.015 중량% 이상으로, 이는 허용가능한 탈탄소화 및 좋은 성형성을 수득하는 것이 가능하지 않음을 나타내는 반면에, 본 발명의 출발 조성물은 이러한 문제와 마주하지 않는다. 탈탄소화는 수용가능한 레벨에 이르기까지 가능하면서, 성형성은 뛰어나다. 상기 초기의 C-레벨은 0.02 중량% 보다 낮은 경우, 피시 스케일 저항을 악화시키는 불충분한 시멘타이트 형성이 발생한다(When the initial C-level is lower than 0.02wt%, insufficient cementite formation occurs which deteriorates fish scale resistance). 0.08 중량% 이상으로 C-레벨은 너무 높은 강도 레벨을 유도하고, 따라서 성형성이 감소된다. 피시 스케일 저항 및 강도/성형성의 면에서 보다 최적화된 특성과 관련된, 상기 초기의 C-레벨에 대한 특정한 범위는, 0.025 중량% 내지 0.06 중량% 및 0.025 중량% 내지 0.05 중량%이다.
The steel sheet of the present invention can be produced by steel rolls being hot rolled, coiled and cold rolled together with certain initial steel compositions, and the cold-rolled sheets being subjected to continuous superficial decarburization. The initial composition is mainly characterized by higher C-levels compared to the prior art, and by higher Al-levels and lower oxygen levels. Enameled steel with high fish scale resistance and good enamel surface quality, without any deliberate addition of components such as V, Nb or B It still makes it possible to produce sheets. The initial C-level is from 0.02% to 0.08% by weight, more preferably from 0.025% to 0.08% by weight. This is greater than the initial C-level shown in the prior art reference indicated above. Despite this higher initial C-level, the method of the present invention makes it possible to obtain a steel sheet having improved formability properties compared to the prior art. JP6116634 is at least 0.015% by weight of the initial carbon, which indicates that it is not possible to obtain acceptable decarbonization and good formability, while the starting composition of the present invention does not face this problem. Decarbonization is possible up to an acceptable level, while the formability is excellent. When the initial C-level is lower than 0.02 wt%, insufficient cementite formation occurs which deteriorates fish scale resistance ). Above 0.08% by weight the C-level leads to too high strength levels, thus reducing moldability. Specific ranges for these initial C-levels, related to more optimized properties in terms of fish scale resistance and strength / forming, are from 0.025% to 0.06% by weight and from 0.025% to 0.05% by weight.

본 발명의 방법에 따른 상기 초기의 스틸 조성물은, 상기에 나타낸 상기 탈탄소화된 시트로서 동일한 범위에서 Al, Mn 및 가능한 O, S, Cu 및 Ca, 표 1에 나타낸 상기 부수적인 불순물 및 Fe인 나머지를 추가적으로 포함한다. 탈산(deoxidation) 및 비용/에나멜링 특성(cost/enamelling quality)의 면에서 보다 최적화된 조건과 관련된, 상기 초기의 Al-레벨에 대한 보다 바람직한 범위는, 0.02 중량% 내지 0.06 중량%이다. 본 발명의 방법의 바람직한 실시형태에 따라, 산소는 상기 조성물에 의도적으로 첨가되지 않지만, 불순물 레벨(impurity levels)에서만 허용된다.
The initial steel composition according to the method of the present invention is Al, Mn and possible O, S, Cu and Ca, the incidental impurities shown in Table 1 and Fe remaining in the same range as the decarbonized sheet shown above. It further includes. A more preferred range for the initial Al-level, relating to more optimized conditions in terms of deoxidation and cost / enamelling quality, is from 0.02% to 0.06% by weight. According to a preferred embodiment of the process of the invention, oxygen is not intentionally added to the composition, but only at impurity levels.

본 발명의 방법은, 상기 조성물의 스틸 슬랩을 열간 압연 및 냉간 압연하는 표준 단계를 포함한다(The method of the invention comprises standard steps of hot rolling and cold rolling a steel slab of the above composition). 상기 바람직한 실시형태에 따라, 상기 슬랩은 1050 ℃ 이상의 온도에서 (재)가열되고, 850 ℃ 내지 950 ℃의 최종 온도를 갖는 열간 압연, 및 620 ℃ 내지 770 ℃의 코일링 온도에서 코일링된다. 여전히 바람직한 실시형태에 따라, 냉간 압연은 최소 50 %의 감소가 수행된다. 상기 냉간 압연된 시트(cold rolled sheet)의 상기 최종의 두께는 바람직하게 0.2 내지 2 mm이다.
The method of the invention comprises standard steps of hot rolling and cold rolling a steel slab of the above composition. According to this preferred embodiment, the slab is (re) heated at a temperature of at least 1050 ° C, hot rolled with a final temperature of 850 ° C to 950 ° C, and coiled at a coiling temperature of 620 ° C to 770 ° C. According to a still preferred embodiment, cold rolling is carried out by a reduction of at least 50%. The final thickness of the cold rolled sheet is preferably 0.2 to 2 mm.

상기 탈탄소화 어닐링(decarburization anneal)은, 주어진 어닐링 대기를 적용하기 위한 수증기 분사 디바이스(vapour injection device)를 가능한 제공된, 본 분야에서 알려진 바와 같은 연속 어닐링(continuous annealing)을 위한 어닐링 로(annealing furnace)에서 실행된다[즉, 상기 냉각-압연된 시트가 정해진 속도에서 상기 용광로(furnace)를 통해 이동되면서 어닐링된다, 상기 속도는 상기 어닐링 시간(anneal time), 즉 상기 어닐링 온도에서 이동하는 시간을 측정한 것이다].
The decarburization anneal is provided in a annealing furnace for continuous annealing as known in the art, provided a vapor injection device for applying a given annealing atmosphere is possible. Is performed (ie, the cold-rolled sheet is annealed as it moves through the furnace at a fixed speed, the speed being a measure of the time of the annealing time, ie the time of the annealing temperature). ].

도 2 는, 가열 상태 1(heating phase 1)로 출발하는, 본 발명의 방법에서 사용가능한 어닐링 로(annealing furnace)의 레이-아웃(lay-out)의 예를 나타내고, 상기 온도는 상기 어닐링 온도(annealing temperature)로 증가된다. 상태 2(Phase 2)는, 상기 실제의 어닐링[담금(soaking)] 상태를 나타낸다. 상태 3은, 과숙성 단계(overageing step)이다. 상태 2는, 각각의 기간에서 상이한(일정한 또는 평균) 어닐링 온도 및 상이한 어닐링 대기와 함께 하나 또는 그 이상의 기간으로 구성될 수 있다. 실제적으로 말하면, 상이한 조건에서 상이한 기간은, 상기 어닐링 라인(annealing line)을 따라 다양한 시점에서, 상기 어닐링 존(annealing zone)을 세부항목(subsection)으로 나누고, H2를 포함하는 대기 내로 H2O 증기를 주입함으로써, 수득될 수 있다(이러한 상세한 설명에서 추가적인 예를 참고하라).
Figure 2 shows an example of the lay-out of an annealing furnace usable in the method of the invention, starting with heating phase 1, wherein the temperature is the annealing temperature ( increased to annealing temperature. State 2 represents the actual annealing (soaking) state. State 3 is an overageing step. State 2 may consist of one or more periods with different (constant or average) annealing temperatures and different annealing atmospheres in each period. Practically speaking, different periods of time at different conditions, the annealing line at various points along the (annealing line), the annealing zone (annealing zone) to share the details (subsection), into an atmosphere comprising H 2 H 2 O By injecting steam, it can be obtained (see further examples in this detailed description).

본 발명에 따라, 상기 표면의 탈탄소화(superficial decarburization)는, 1 부피% 내지 95 부피%의 H2 함량, 0.04 부피% 내지 33 부피%의 H2O 함량, pH2O/pH2 부분 압력의 비율이 0.04 내지 0.5, 보다 바람직하게 0.04 내지 0.25를 갖는, 수증기 및 수소 가스, 필수적으로 질소 가스인 나머지(the remainder)를 포함하는 탈탄소화 대기 하에서 처리된다. 상기 조성물은, 탈탄소화 시간의 초기에 상기 대기에 기재되어 있다(The above composition describes the atmosphere at the start of the decarburizing time). 탈탄소화 동안에, 상기 대기 조성물은, 주로 상기 탈탄소화 반응(H2 및 CO의 형성)이 일어나기 때문에, 변화될 것임이 명백하다. 또한 상기 탈탄소화 시간의 초기에, 소량의 그 밖의 가스는, 상기 대기에서 이미 형성될 수도 있거나 또는 불순물로서 존재할 수도 있다. 표면의 탈탄소화 어닐링(superficial decarburization anneal)이 일어나는 전체 압력은 대기압, 또는 대기압과는 다른 압력이지만, 어닐링 공정(annealing process)의 이러한 타입에 적용된 일반적으로 알려진 경계 내에 있는 압력일 수도 있다.
According to the invention, the superficial decarburization of the surface is characterized by the fact that the H 2 content of 1% by volume to 95% by volume, the H 2 O content of 0.04% by volume to 33% by volume and the pH 2 O / pH 2 partial pressure Treatment is carried out under a decarbonation atmosphere comprising water and hydrogen gas, the remainder being essentially nitrogen gas, having a ratio of 0.04 to 0.5, more preferably 0.04 to 0.25. The above composition describes the atmosphere at the start of the decarburizing time. During decarbonization, it is evident that the atmospheric composition will change, mainly because the decarbonation reaction (formation of H 2 and CO) occurs. In addition, at the beginning of the decarbonation time, small amounts of other gases may already be formed in the atmosphere or may be present as impurities. The total pressure at which the superficial decarburization anneal occurs is at atmospheric pressure, or a pressure other than atmospheric pressure, but may also be a pressure within the generally known boundaries applied to this type of annealing process.

하나의 실시형태에 따라, 상기 탈탄소화 대기는, pH2O/pH2가 0.04 내지 0.5 로 되도록, H2O 증기가 주입된 1.5 내지 5 % H2 를 갖는, H2 및 N2의 혼합물과 함께 제조될 수 있다. 이러한 비율의 상기 최소한의 수치는, 충분한 H2O가 화학식 C + H2O -> CO + H2 에 따라 탈탄소화(decarburization)를 수득하기 위해 존재함을 보장한다. 상기 범위의 최대한은, Fe 및 용광로(furnace)의 산화를 피하는 것을 보장한다(The maximum of said range ensures that oxidation of Fe and of the furnace is avoided). Fe-산화의 발생을 피하고, 충분한 탈탄소화의 면에서 보다 최적화된 조건과 관련된, pH2O/pH2를 위한 보다 바람직한 범위는, 0.04 내지 0.25이다.
According to one embodiment, the decarbonation atmosphere is a mixture of H 2 and N 2 with 1.5 to 5% H 2 infused with H 2 O steam such that pH 2 O / pH 2 is between 0.04 and 0.5. Can be prepared together. This minimum value of this ratio ensures that sufficient H 2 O is present to obtain decarburization according to the formula C + H 2 O-> CO + H 2 . The maximum of said range ensures that oxidation of Fe and of the furnace is avoided. A more preferred range for pH 2 O / pH 2 , which avoids the occurrence of Fe-oxidation and which is more optimized in terms of sufficient decarbonization, is from 0.04 to 0.25.

본 발명의 방법에서, 상기 탈탄소화 대기는, 각각의 기간에서, 바람직하게 전체의 상태 2(the totality of phase 2) 동안에, 상이한(일정한 또는 평균) 어닐링 온도 및 상이한 어닐링 대기를 갖는 적어도 하나의 상기 기간 동안에 적용된다. 다음과 같이, 상기 '탈탄소화 시간(decarburizing time)'은 상기 탈탄소화 대기의 조건 하에서 소비된 시간을 나타낸다.
In the process of the invention, the decarbonation atmosphere is at least one of the above having a different (constant or average) annealing temperature and a different annealing atmosphere, in each period, preferably during the totality of phase 2. Applied during the period. As follows, the 'decarburizing time' represents the time spent under the conditions of the decarbonizing atmosphere.

상기 탈탄소화 시간 및 상기 어닐링 온도(anneal temperature)는, 본 발명에 따라 스틸 시트를 수득하기 위해 선택된다. 이는, 이러한 서술에서 추가적으로 제공된 상기 예를 기초로 탈탄소화 시간 및 어닐링 온도의 적절한 조합(combinations)을 발견하는 것은 본 분야의 숙련자의 기술 내에 있는 것이다. 바람직한 실시형태에 따라, 상기 탈탄소화 시간은 45 s 내지 300 s 이고, 상기 어닐링 온도는 760 ℃ 내지 850 ℃이다. 상기 비율 pH2O/pH2 이 약 0.1 보다 낮은 경우에, 상기 탈탄소화 시간은 바람직하게 70 s 보다 높다. 45 s 내지 300 s의 어떠한 탈탄소화 시간을 갖는 조합에 해당되는, 상기 어닐링 온도의 보다 바람직한 범위는 800 ℃ 내지 850 ℃이다. 상기 온도는 탈탄소화 시간 동안에 필수적으로 일정하지 않다. 상기 온도의 변동은, 예를 위해 회선 속도(line speed)에서 변화로 인하여 발생될 수도 있다. 과-숙성 단계(over-ageing step)는, 100 s 내지 500 s의 기간 동안에 350 ℃ 내지 450 ℃의 온도에서 적용될 수도 있다. 스킨패스(skinpass)는 0.3 % 내지 1.5 %의 감소와 함께 추가적으로 적용될 수도 있다.
The decarbonation time and the annealing temperature are selected to obtain a steel sheet according to the invention. It is within the skill of the person skilled in the art to find the appropriate combination of decarbonation time and annealing temperature based on the examples provided further in this description. According to a preferred embodiment, the decarbonation time is between 45 s and 300 s and the annealing temperature is between 760 ° C. and 850 ° C. The ratio pH 2 O / pH 2 If it is lower than about 0.1, the decarbonation time is preferably higher than 70 s. The more preferred range of the annealing temperature, corresponding to a combination having any decarbonation time of 45 s to 300 s, is from 800 ° C. to 850 ° C. The temperature is not necessarily constant during the decarbonation time. The change in temperature may occur due to a change in line speed for example. The over-ageing step may be applied at a temperature of 350 ° C. to 450 ° C. for a period of 100 s to 500 s. Skinpass may additionally be applied with a reduction of 0.3% to 1.5%.

실시예Example

상기 출원인에 의해 실행된 산업적인 시도(industrial trial)로부터의 결과는, 몇몇의 실험적인 시도(laboratory trials) 뿐만 아니라, 이후로 기재될 것이다. 모든 테스트된 샘플은, 본 발명에 따라 출발 조성물로부터 생산되었다. 상기 코일링 온도는 725 ℃이다. 두 번의 산업적인 시도가 수행되었다. 산업적인 시도 1에서 탈탄소화 어닐링(decarburization annealing)을 받은 상기 냉간 압연 시트(cold rolled sheet)의 두께는 0.6 mm이고; 산업적인 시도 2에서 상기 두께는 1 mm이다.
The results from industrial trials conducted by the applicant will be described later, as well as some experimental trials. All tested samples were produced from the starting composition according to the present invention. The coiling temperature is 725 ° C. Two industrial attempts were made. The thickness of the cold rolled sheet subjected to decarburization annealing in industrial trial 1 is 0.6 mm; In industrial trial 2 the thickness is 1 mm.

상기 산업적인 시도에서 연속 어닐링 라인(continuous annealing line)은, 가열부(heating section), 두 개의 담금 영역(two soaking areas), 냉각 및 과숙성 부분(overaging part)으로 구성되어 있다. 상기 어닐링 대기(annealing atmosphere)는, 제1 및/또는 제2 담금 영역에 주입된 H2O 증기와 함께, H2 및 N2의 혼합물로 주로 구성되어 있다. 제1 시도에서, H2O 증기는 제2 담금 영역에서만 주입되었다. 제2 시도에서, H2O는 제1 및 제2 담금 영역에서 주입되었다. 과숙성(Overageing)은 400 ℃에서 둘 다의 시도로 실행되었다. 상기 과숙성 시간은 회선 속도, 예를 들어 180 m/min의 회선 속도(line speed)로 결정되고, 상기 과숙성 시간은 232 s이다. 표 2 는, 둘 다의 시도(번호 매겨진 시도 1 및 시도 2)에서 상기 어닐링 조건을 나타낸 것이다. 표 3은, 표 1에 나타낸 몇몇의 샘플에 대한, C외의 상기 조성물을 나타낸 것이다.
In this industrial approach, a continuous annealing line consists of a heating section, two soaking areas, a cooling and overaging part. The annealing atmosphere consists mainly of a mixture of H 2 and N 2 together with H 2 O vapor injected into the first and / or second immersion zones. In the first attempt, H 2 O vapor was injected only in the second immersion zone. In a second attempt, H 2 O was injected in the first and second immersion regions. Overageing was performed in both trials at 400 ° C. The over- mature time is determined by line speed, for example a line speed of 180 m / min, and the over- mature time is 232 s. Table 2 shows the annealing conditions in both trials (numbered trial 1 and trial 2). Table 3 shows the above compositions other than C for some of the samples shown in Table 1.

산업적인 시도 1에서, 상기 pH2O/pH2 비율은 제1 담금 영역에서 0.04 내지 0.5의 범위 이하이다[어떠한 H2O 주입이 실행되지 않은 사실로 인하여(due to the fact that no H2O injection is done)]. 이러한 시도에서 상기 탈탄소화 시간은, 상기 pH2O/pH2 가 상기 범위 내인 경우에, 제2 담금 영역에서 소비된 시간이다. 따라서, 이는, 도 1에 나타낸 바와 같은 상태 2 가 본 발명의 조건이 충족되지 않은 제1 기간, 및 이러한 조건이 충족된 제2 기간을 포함하는 공정의 예이다. 이러한 공정은 본 발명의 범위 내에 있다.
In the industry attempts 1, wherein the pH 2 O / pH 2 ratio is below the range of 0.04 to 0.5 in the first immersion region [due to the fact that any non-H 2 O injection is not carried out (due to the fact that no H 2 O injection is done)]. In this approach the decarbonation time is the pH 2 O / pH 2 When is in the above range, it is the time spent in the second immersion region. Thus, this is an example of a process in which state 2 as shown in FIG. 1 includes a first period in which the conditions of the present invention are not met, and a second period in which such conditions are met. Such a process is within the scope of the present invention.

산업적인 시도 2 에서, H2O-주입은, 둘 다의 담금 영역에서 실행된다. 본원에 나타낸 탈탄소화 시간은, 담금 영역 1 및 2 에서 소비된 시간이다. 상기 어닐링 온도는 담금 영역 1 및 2 에서 상기 온도의 평균이다. 표 1에 나타낸 상기 pH2O/pH2 수치는, 보다 많은 H2O 가 주입되는, 담금 영역 1 에서의 평균 수치이다. 그러나, 균열 영역 2 에서 상기 pH2O/pH2 는, 0.04 내지 0.5의 범위 내에 있는 것으로 또한 추정된다. 산업적인 시도 2에서, 보다 긴 탈탄소화 시간은, 보다 강한 탈탄소화를 유도하는, 유사한 라인 속도(line velocity)를 위해, 제1 시도와 비교한 바와 같이 달성될 수 있었다.
In industrial trial 2, H 2 O-injection is carried out in both immersion zones. The decarbonation time shown herein is the time spent in immersion zones 1 and 2. The annealing temperature is the average of the temperatures in immersion zones 1 and 2. Wherein the pH 2 O / pH 2 values shown in Table 1 is an average value of from, soaking zone 1 which is more H 2 O injection. However, the pH 2 O / pH 2 in the crack zone 2 Is also estimated to be in the range of 0.04 to 0.5. In industrial trial 2, longer decarbonation time could be achieved as compared to the first trial, for similar line velocity leading to stronger decarbonization.

상기 실험적인 시도(표 2에서 '시도 3'으로 표시됨)는, 표 2 에 나타낸 상기 조건에서, 연속 어닐링 단계(continuous annealing step)의 모의 실험(simulation)한 샘플에서 수행되었다. 이러한 시도는, 상기 범위 [0.04-0.5]에서 pH2O/pH2 를 수득하기 위해 첨가된 H2O와 함께, 5 % H2와 함께 HNx의 대기에서 수행되었다(These trials were conducted in an atmosphere of HNx with 5% H2, with H2O added to obtain pH2O/pH2 in the range [0.04-0.5]).
The experimental trial (indicated as 'Trial 3' in Table 2) was performed on a simulated sample of the continuous annealing step under the conditions shown in Table 2. This trial was carried out in an atmosphere of HN x with 5% H 2 , with H 2 O added to obtain pH 2 O / pH 2 in the above range [0.04-0.5] (These trials were conducted in an atmosphere of HN x with 5% H 2 , with H 2 O added to obtain pH 2 O / pH 2 in the range [0.04-0.5]).

모두 세 가지의 시도로부터의 샘플은 에나멜링 공정을 받고, 여기서 그라운드 코트 에나멜(ground coat enamel)이 증착되고, 이러한 에나멜은, 상기 에나멜 특성에서 C의 롤(role)을 결정하기 위해 특히 설계되어 있다(Samples from all three trials were subjected to an enamelling process wherein a ground coat enamel is deposited, this enamel being designed especially to determine the role of C in the enamel characteristics). 상기 에나멜 층의 부착이 모든 테스트된 샘플에 좋음을 발견되었다. 상기 에나멜 측면은, 표 1에 나타낸 바와 같이, 최대 0.015 중량%의 표면에서의 C-레벨, 및 75 ㎛ 내지 250 ㎛의 프로파일 깊이(profile depths)에 좋다. 상기 결과로부터의 결론을 내릴만한 이유가 없지만, 상기 에나멜링 특성은 250 ㎛ 보다 높은 깊이 수치(higher depth values than 250 ㎛)에서 나빠진다. 따라서, 이러한 보다 높은 깊이 수치는 본 발명의 범위로부터 제외되지 않았다. 모든 테스트된 샘플은 좋은 피시 스케일 저항을 나타낸다.
Samples from all three trials are subjected to an enameling process, where a ground coat enamel is deposited, which enamel is specifically designed to determine the roll of C in the enamel properties. (Samples from all three trials were subjected to an enamelling process wherein a ground coat enamel is deposited, this enamel being designed especially to determine the role of C in the enamel characteristics). The adhesion of the enamel layer was found to be good for all tested samples. The enamel side is good for C-levels on surfaces up to 0.015% by weight, and profile depths from 75 μm to 250 μm, as shown in Table 1. There is no reason to draw conclusions from the results, but the enameling properties deteriorate at higher depth values than 250 μm. Thus, these higher depth figures are not excluded from the scope of the present invention. All tested samples exhibit good fish scale resistance.

표 2 는, 표면에서 상기 C-레벨(즉, GD-OES에 의해 측정된, 상기 C-프로파일의 최소한의 레벨), 상기 C-프로파일의 깊이, 및 상기 샘플의 표면에서 생성된 에나멜 층의 특성의 면에서, 탈탄소화 후의 결과를 요약한 것이다. 샘플 25 내지 35는, 상기 C-프로파일의 불충분한 깊이[상기 C-레벨은 (Csurface+Cbulk/2)에 도달한 경우의 상기 깊이에 의해 측정된 바와 같음], 및/또는 상기 표면에서의 매우 높은 C 레벨에 기재될 수 있는, 안 좋은 에나멜링 측면이 수득되었다. 이러한 부정적인 결과를 위한 이유는, 상기 어닐링 온도가 너무 낮거나, 탈탄소화 시간이 너무 짧거나, 또는 pH2O/pH2 비율이 너무 낮거나, 또는 이러한 요인의 조합으로, 상기 실험 조건으로부터 기인할 수 있다.
Table 2 shows the properties of the C-level at the surface (ie, the minimum level of the C-profile, as measured by GD-OES), the depth of the C-profile, and the enamel layer produced at the surface of the sample. In summary, the results after decarbonization are summarized. Samples 25-35 may have insufficient depth of the C-profile, as the C-level is measured by the depth when reaching (C surface + C bulk / 2), and / or at the surface. Poor enameling aspects were obtained, which can be described at very high C levels of. The reason for this negative result is that the annealing temperature is too low, the decarbonation time is too short, or the pH 2 O / pH 2 ratio is too low, or a combination of these factors may result from the experimental conditions. Can be.

표 4는, 산업적인 시도 1 및 2의 상기 시트로부터 취해서 몇몇의 샘플들의 기계적인 성질을 나타낸 것이다. 중요하게, 선행 기술 보다 높은 상기 초기의 C-레벨에도 불구하고, 상기 rm 수치의 면에서 성형성은 뛰어나다: rm 은 1.8 내지 2.1 이다. 이러한 결과는, 본 발명의 방법이 0.02 중량% 보다 높은 초기의 C-레벨로부터의 출발하는, 에나멜링에 적절한 스틸 시트를 생산하는 것을 가능하게 하고, 결과적으로 생성된 시트가, 좋은 에나멜링 특성 및 피시 스케일 저항을 가능하게 하고, 매우 좋은 성형성 특성을 가짐을 입증한다.
Table 4 shows the mechanical properties of some samples taken from the sheets of industrial trials 1 and 2. Importantly, despite the initial C-level above the prior art, formability is excellent in terms of the r m value: r m Is 1.8 to 2.1. These results make it possible for the process of the invention to produce steel sheets suitable for enameling, starting from an initial C-level of higher than 0.02% by weight, resulting in good enameling properties and It enables fish scale resistance and demonstrates having very good formability properties.

[표 2][Table 2]

Figure pct00002

Figure pct00002

표에 제공된 상기 깊이-수치(depth-values)는, 상기 C-레벨이 (Csurface+Cbulk)/2에 도달한 경우의 깊이의 수치이다. '*'으로 나타낸 상기 깊이 측정(depth measurements)은, 적용된 장비로 측정될 수 있는 최대의 깊이를 나타낸 것이다. 따라서, 실가(real value)는 이러한 수치보다 더 높다.
The depth-values provided in the table are numerical values of depth when the C-level reaches (C surface + C bulk ) / 2. The depth measurements, denoted by '*', represent the maximum depth that can be measured with the applied equipment. Thus, the real value is higher than this value.

[표 3][Table 3]

Figure pct00003

Figure pct00003

[표 4][Table 4]

Figure pct00004

Figure pct00004

Claims (21)

에나멜링(enamelling)에 적합한 압연 스틸 시트(rolled steel sheet)로서,
상기 시트는, 상기 시트의 적어도 하나의 표면에서의 레벨 Csurface 에서 상기 시트의 벌크(bulk)에서 레벨 Cbulk까지의 상기 C-레벨에서의 기울기에 의해 정의되는, 탄소 프로파일을 갖고, Cbulk는 Csurface 보다 높고, 및
- 0 보다 크고, 0.08 중량% 이하 Cbulk,
- 0 내지 0.015 중량% Csurface,
- 0.012 중량% 내지 0.07 중량% Al,
- 0.12 중량% 내지 0.45 중량% Mn,
- 0.01 중량% 보다 낮은 O,
및 선택적으로(optionally) :
- 0.025 중량% 내지 0.l 중량% Cu,
- 0.008 중량% 내지 0.04 중량% S,
- 0.0005 중량% 내지 0.005 중량% Ca,
Fe 및 부수적인 불순물(incidental impurities)인 나머지를 갖고,
상기 C-레벨이 (Cbulk+Csurface)/2에 도달한 경우의 깊이가 75 ㎛ 보다 높은, 압연 스틸 시트.
As a rolled steel sheet suitable for enameling,
The sheet has a carbon profile, defined by the slope at the C-level from the bulk of the sheet to the level C bulk at a level C surface at at least one surface of the sheet, wherein C bulk is Higher than C surface , and
-C bulk , greater than 0 and up to 0.08% by weight
0 to 0.015 wt.% C surface ,
0.012% to 0.07% Al,
0.12% to 0.45% by weight Mn,
O lower than 0.01% by weight,
And optionally:
0.025% to 0.1% by weight Cu,
0.008% to 0.04% by weight S,
0.0005% to 0.005% by weight Ca,
With Fe and the remainder being incidental impurities,
A rolled steel sheet, the depth of when the C-level reaches (C bulk + C surface ) / 2 is higher than 75 μm.
제1항에 있어서,
1.8 내지 2.1의 rm 수치를 갖는, 스틸 시트.
The method of claim 1,
Steel sheet having an r m value of 1.8 to 2.1.
제1항 또는 제2항에 있어서,
Csurface는 0.005 중량% 내지 0.015 중량%인 것인, 스틸 시트.
3. The method according to claim 1 or 2,
C surface is 0.005% to 0.015% by weight of the steel sheet.
제1항 또는 제2항에 있어서,
Csurface는 0 내지 0.005 중량%인 것인, 스틸 시트.
3. The method according to claim 1 or 2,
C surface is 0 to 0.005% by weight of the steel sheet.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
Cbulk는 0.02 중량% 내지 0.08 중량%인 것인, 스틸 시트.
5. The method according to any one of claims 1 to 4,
C bulk is from 0.02% to 0.08% by weight.
제5항에 있어서,
Cbulk는 0.025 중량% 내지 0.08 중량%인 것인, 스틸 시트.
6. The method of claim 5,
C bulk is from 0.025% to 0.08% by weight.
제5항에 있어서,
Cbulk는 0.025 중량% 내지 0.06 중량%인 것인, 스틸 시트.
6. The method of claim 5,
C bulk is from 0.025% to 0.06% by weight.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 Al-레벨은 0.02 중량% 내지 0.06 중량%인 것인, 스틸 시트.
8. The method according to any one of claims 1 to 7,
The Al-level is from 0.02% to 0.06% by weight.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 깊이는 130 ㎛ 내지 200 ㎛인 것인, 스틸 시트.
The method according to any one of claims 1 to 8,
Wherein the depth is from 130 μm to 200 μm.
에나멜 층이 제공된(provided with an enamel layer) 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 스틸 시트로 구성된 에나멜된 스틸 시트(Enamelled steel sheet).
Provided with an enamel layer Enamelled steel sheet consisting of the steel sheet according to any one of claims 1 to 9.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 시트로부터 생성된 스틸 생산물(Steel product).
Steel product produced from the sheet according to claim 1.
에나멜 층이 제공된, 제11항에 따른 생산물로 구성된 에나멜된 스틸 생산물.
An enameled steel product, consisting of the product according to claim 11, provided with an enamel layer.
- 냉간-압연 스틸 시트(cold-rolled steel sheet)를 수득하기 위해, 스틸 슬랩(steel slab)을 열간 압연(hot rolling)한 다음에 코일링(coiling)하고, 냉간 압연하는 단계로서,
상기 슬랩은 하기의 초기의 조성물을 포함하는, 단계
- 0.02 중량% 내지 0.08 중량% C,
- 0.012 중량% 내지 0.07 중량% Al,
- 0.12 중량% 내지 0.45 중량% Mn,
- 0.01 중량% 보다 낮은 O,
및 선택적으로(optionally) :
- 0.025 중량% 내지 0.l 중량% Cu,
- 0.008 중량% 내지 0.04 중량% S,
- 0.0005 중량% 내지 0.005 중량% Ca,
- Fe 및 부수적인 불순물(incidental impurities)인 나머지;
- 상기 냉간-압연 시트가 연속 어닐링 단계를 받는 단계로서,
상기 시트는, 수증기(water vapour) 및 수소 가스를 포함하는 탈탄소화 대기(decarburizing atmosphere)를, 탈탄소화 시간(decarburizing time) 동안에 노출시키고, 상기 H2 함량은 1 부피% 내지 95 부피%이고, 상기 H2O 함량은 0.04 부피% 내지 33 부피%이고, 상기 나머지는 주로 질소 가스이고, 상기 비율 pH20/pH2는 0.04 내지 0.5 인, 단계;
를 포함하는, 에나멜링을 위한 압연 스틸 시트를 생산하기 위한 방법.
In order to obtain a cold-rolled steel sheet, hot rolling of steel slabs followed by coiling and cold rolling,
Wherein the slab comprises the following initial composition
0.02% to 0.08% by weight C,
0.012% to 0.07% Al,
0.12% to 0.45% by weight Mn,
O lower than 0.01% by weight,
And optionally:
0.025% to 0.1% by weight Cu,
0.008% to 0.04% by weight S,
0.0005% to 0.005% by weight Ca,
The remainder being Fe and incidental impurities;
The cold-rolled sheet undergoes a continuous annealing step,
The sheet exposes a decarburizing atmosphere comprising water vapour and hydrogen gas during the decarburizing time, wherein the H 2 content is from 1% to 95% by volume, and The H 2 O content is 0.04% to 33% by volume, the remainder is primarily nitrogen gas and the ratio pH 2 0 / pH 2 is 0.04 to 0.5;
Including a method for producing a rolled steel sheet for enameling.
제13항에 있어서,
상기 연속 어닐링은, 760 ℃ 내지 850 ℃의 어닐링 온도에서, 및 45 s 내지 300 s의 탈탄소화 시간(decarburizing time) 동안 일어나는 것인, 방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the continuous annealing occurs at annealing temperatures of 760 ° C. to 850 ° C. and for a decarburizing time of 45 s to 300 s.
제14항에 있어서,
상기 어닐링 온도는 800 ℃ 내지 850 ℃인 것인, 방법.
15. The method of claim 14,
Wherein the annealing temperature is from 800 ° C. to 850 ° C.
제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 초기의 C-레벨은 0.025 중량% 내지 0.08 중량%인 것인, 방법.
16. The method according to any one of claims 13 to 15,
Wherein said initial C-level is from 0.025% to 0.08% by weight.
제16항에 있어서,
상기 초기의 C-레벨은 0.025 중량% 내지 0.06 중량%인 것인, 방법.
17. The method of claim 16,
Wherein said initial C-level is from 0.025% to 0.06% by weight.
제13항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 초기의 Al-레벨은 0.02 중량% 내지 0.06 중량%인 것인, 방법.
18. The method according to any one of claims 13 to 17,
Wherein said initial Al-level is between 0.02% and 0.06% by weight.
제13항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 비율 pH20/pH2 은 0.04 내지 0.25 인 것인, 방법.
19. The method according to any one of claims 13 to 18,
The ratio pH 2 0 / pH 2 Is 0.04 to 0.25.
제13항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
100 s 내지 500 s의 기간(timespan) 동안에 350 ℃ 내지 450 ℃의 온도에서의 과-숙성 단계(over-ageing step)를 더 포함하는, 방법.
20. The method according to any one of claims 13 to 19,
Further comprising an over-ageing step at a temperature of 350 ° C. to 450 ° C. for a time span of 100 s to 500 s.
제20항에 있어서,
0.3 % 내지 1.5 %의 감소(reduction)를 갖는 스킨패스 단계(skinpass step)를 더 포함하는, 방법.
21. The method of claim 20,
And a skinpass step having a reduction of 0.3% to 1.5%.
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