KR20140006722A - Method for preparing secondary battery, secondary battery prepared by the method and electrochemical cell containing the same - Google Patents

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KR20140006722A
KR20140006722A KR1020130078318A KR20130078318A KR20140006722A KR 20140006722 A KR20140006722 A KR 20140006722A KR 1020130078318 A KR1020130078318 A KR 1020130078318A KR 20130078318 A KR20130078318 A KR 20130078318A KR 20140006722 A KR20140006722 A KR 20140006722A
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박지원
고명훈
유승재
이향목
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주식회사 엘지화학
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Abstract

The present invention relates to a secondary battery manufacturing method for improving wetting properties and, more specifically, to a method for manufacturing a secondary battery comprising: an electrode assembly including an electrode plate having a current collector, active materials and a tab; a lead electrically connected to the tab; and a case for receiving the electrode assembly and the method comprising the steps of: receiving the electrode assembly in the case; injecting an electrolyte into the case in which the electrode assembly is received; and applying high frequency to one or more selected from the case and the lead. [Reference numerals] (AA) Prepare a pouch type or can type case; (BB) Accommodate an electrode assembly; (CC) Inject an electrolyte; (DD) Apply high frequency/maintain reference temperature

Description

이차전지의 제조방법 및 이에 따른 이차전지, 전기화학소자{METHOD FOR PREPARING SECONDARY BATTERY, SECONDARY BATTERY PREPARED BY THE METHOD AND ELECTROCHEMICAL CELL CONTAINING THE SAME}Manufacturing method of secondary battery and secondary battery and electrochemical device according to it {METHOD FOR PREPARING SECONDARY BATTERY, SECONDARY BATTERY PREPARED BY THE METHOD AND ELECTROCHEMICAL CELL CONTAINING THE SAME}

본 발명은 전해액의 함침(wetting) 특성을 향상시킬 수 있는 이차전지의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing a secondary battery that can improve the wetting properties of the electrolyte.

휴대폰, 노트북 컴퓨터, 휴대용 게임기와 같은 휴대용 전자기기의 급속한 확산과 수요 덕분에 이들의 공급 장치로 사용되는 리튬 이온 이차전지에 대한 수요 또한 증가하고 있고 고성능 및 대용량의 리튬 이차전지에 대한 필요성 또한 대두하고 있다. 이러한 요구에 발맞춰 높은 방전 전압과 높은 에너지 밀도를 가지는 리튬 이차전지에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.The rapid proliferation and demand of portable electronic devices such as mobile phones, notebook computers, and portable game consoles are increasing the demand for lithium ion secondary batteries used as their supply devices, and the need for high performance and high capacity lithium secondary batteries is also emerging. have. In response to this demand, researches on lithium secondary batteries having high discharge voltage and high energy density have been actively conducted.

전지는 광의적으로 양극과 음극, 전해액으로 나눠질 수 있으며 협의적으로 분리막, 외장재 등의 구성 요소도 포함된다. 일반적인 리튬 이온 전지의 조립은 양극, 음극 및 분리막을 서로 번갈아 가며 겹친 후, 일정 크기 및 모양의 캔(can) 혹은 파우치(pouch)에 삽입한 후, 최종적으로 전해액을 주입함으로써 이루어진다. 이때, 나중에 주입된 전해액은 모세관 힘(capillary force)에 의해 양극, 음극 및 분리막 사이로 스며들게 된다.A battery can be broadly divided into a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte, and also includes components such as a separator and a packaging material. A typical lithium ion battery is assembled by alternately overlapping a positive electrode, a negative electrode, and a separator, inserting a can or pouch of a predetermined size and shape, and finally injecting an electrolyte solution. At this time, the electrolyte injected later is impregnated between the anode, the cathode and the separator by a capillary force.

리튬 이차전지에서 사용하는 전해액은 리튬 이차전지 제조의 마지막 단계에 전지에 투입되어 전극의 활물질에 신속히 함침되어야 하는데 활물질의 불균일성으로 말미암아 전해액에 의한 습윤도 불균일해지고 전지의 임피던스가 증가하여 활물질이 침지되기 어려워 전지성능이 떨어지는 문제가 있다.The electrolyte used in the lithium secondary battery should be impregnated into the active material of the electrode at the end of the lithium secondary battery manufacturing process, and due to the nonuniformity of the active material, the wettability by the electrolyte is uneven and the impedance of the battery increases, so that the active material is immersed. There is a problem that the battery performance is difficult to fall.

전지의 양극 활물질로는 리튬코발트옥사이드(LiCoO2) 등과 같은 금속 산화물을, 음극 활물질로는 흑연(graphite) 등과 같은 탄소재를 사용하며 전해액은 에틸렌 카보네이트(EC)와 프로필렌 카보네이트(PC) 등의 환형 카보네이트와 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC) 등의 다성분계 유기용매를 사용한다.A metal oxide such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) is used as a cathode active material of a battery, and a carbon material such as graphite is used as a negative electrode active material, and the electrolyte is a cyclic form such as ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC). Multicomponent organic solvents such as carbonate, dimethyl carbonate (DMC) and diethyl carbonate (DEC) are used.

그러나, 재료의 특성상, 양극, 음극 및 분리막 모두 소수성이 큰 물질이지만, 전해액은 친수성(hydrophilicity) 물질이기 때문에, 전해액의 전극 및 분리막에 대한 함침 특성은 상당한 시간 및 까다로운 공정 조건이 요구된다.However, although the positive electrode, the negative electrode, and the separator are all hydrophobic materials due to the properties of the material, since the electrolyte is a hydrophilicity material, the impregnation characteristics of the electrolyte to the electrode and the separator require considerable time and demanding process conditions.

그리고 상기 용매들을 이용한 리튬 이온 전지의 용량은 상당히 작고 저온특성, 과충전 안정성 및 사이클 수명특성에 있어서 해결되어야 할 많은 문제점을 가지고 있다. 또한, 전지의 고용량화는 지속적인 요구 사항이 되고 있으며, 이를 구현하는 한 가지 방법은 양극, 음극 및 분리막 등을 좀 더 콤팩트하게 패킹하는 것인데 이와 같은 경우에는 전해액 주입의 문제가 수반된다.In addition, the capacity of the lithium ion battery using the solvents is quite small and has many problems to be solved in low temperature characteristics, overcharge stability and cycle life characteristics. In addition, the high capacity of the battery is a continuous requirement, one way to implement this is to pack a more compact, such as the positive electrode, the negative electrode and the separator, in this case is accompanied by the problem of electrolyte injection.

즉, 근본적인 친수성 차이 이외에도, 전해액이 침투할 부피가 감소함에 따라 전해액이 전지 내부까지 들어가지 못하고 외부에 국부적으로만 존재할 가능성이 크게 된다. 이렇게 제조된 전지는 전지 내부에서 부분적으로 전해액의 양이 충분하지 않게 되어 전지용량 및 성능이 많이 감소하게 된다. 전지에 적용되는 많은 고기능성 물질의 경우 점도가 높고 이에 대한 전지의 젖음성이 낮아서 전해액의 형태로는 주입이 어려운 경우가 많다. 그 이외에도, 전해액 주입 공정 개선과 관련된 내용들이 여러 편 발표되고 있으나, 모두 근본적인 해결책을 제시하지는 못하고 있는 상황이다. 또한, 분리막이 아닌 전극의 젖음성을 향상시키기 위한 기술은 아직 개시되어 있지 않다.In other words, in addition to the fundamental hydrophilic difference, as the volume of the electrolyte penetrates decreases, there is a high possibility that the electrolyte does not enter the inside of the battery and only exists locally outside. The battery manufactured as described above partially reduces the amount of electrolyte partially inside the battery, thereby greatly reducing battery capacity and performance. Many high functional materials applied to batteries have high viscosity and low cell wettability, which is often difficult to inject in the form of electrolytes. In addition, there have been several publications related to the improvement of the electrolyte injection process, but none of them provide a fundamental solution. In addition, a technique for improving the wettability of the electrode other than the separator is not yet disclosed.

공개특허 제10-2011-0051354호Published patent application No. 10-2011-0051354

본 발명은 상술한 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 이차전지 외장재의 내부로 전해액을 주입한 후, 상기 이차전지의 외장재 및 전극 리드 중 하나 이상에 고주파를 인가함으로써 전극집전체 및 전해액의 온도를 높여 전해액의 함침 특성을 향상시키는 기술을 제공하는 데 있다.The present invention has been made to solve the above-described problems, an object of the present invention is to inject an electrolyte into the interior of the secondary battery packaging material, and then apply a high frequency to one or more of the exterior material and the electrode lead of the secondary battery electrode collector And it is to provide a technique for increasing the temperature of the electrolyte solution to improve the impregnation characteristics of the electrolyte solution.

상술한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명은 집전체, 활물질 및 탭이 구비된 전극판을 포함하는 전극조립체; 상기 탭과 전기적으로 연결되는 리드; 및 상기 전극조립체를 수용하는 외장재를 포함하는 이차전지의 제조방법으로서,As a means for solving the above problems, the present invention provides an electrode assembly comprising an electrode plate provided with a current collector, an active material and a tab; A lead electrically connected to the tab; And a packaging material for accommodating the electrode assembly.

상기 외장재 내부에 상기 전극조립체를 수용하는 단계;Receiving the electrode assembly inside the exterior material;

상기 전극조립체가 수용된 외장재 내부로 전해액을 주입하는 단계; 및Injecting an electrolyte into the exterior material containing the electrode assembly; And

상기 외장재 및 리드 중에서 선택되는 하나 이상에 열을 가하는 단계를 포함하는 이차전지의 제조방법을 제공한다.It provides a secondary battery manufacturing method comprising the step of applying heat to at least one selected from the exterior material and the lead.

상기 열을 가하는 단계는 고주파를 인가하는 단계일 수 있으며, 이를 통해 상기 전해액의 온도를 30℃~100℃의 범위, 바람직하게는 35℃~70℃의 범위로 상승시켜, 이렇게 상승된 전해액의 온도를 30분 이상 3시간 이하로 일정하게 유지할 수 있다.The step of applying the heat may be a step of applying a high frequency, thereby raising the temperature of the electrolyte solution in the range of 30 ℃ ~ 100 ℃, preferably in the range of 35 ℃ ~ 70 ℃, the temperature of the electrolyte solution thus raised It can be kept constant for 30 minutes or more and 3 hours or less.

또한, 상기 고주파를 인가하는 단계는, 고주파를 인가한 코일을 상기 외장재 및 리드 중에서 선택되는 하나 이상에 근접 또는 접촉함으로써 수행될 수 있다.In addition, the applying of the high frequency may be performed by bringing the coil applying the high frequency into close proximity or contact with at least one selected from the exterior member and the lead.

한편, 상기 외장재는 파우치 타입 또는 캔 타입일 수 있으며, 상기 전극조립체는 권취형, 스택형 및 스택/폴딩형 구조로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Meanwhile, the packaging material may be a pouch type or a can type, and the electrode assembly may be selected from the group consisting of a winding type, a stack type, and a stack / fold type structure.

또한, 본 발명에서는 상기 이차전지 제조방법에 의해 제조되는 이차전지를 제공한다.In addition, the present invention provides a secondary battery manufactured by the secondary battery manufacturing method.

또한, 본 발명에서는 상기 이차전지를 포함하는 전지 모듈 및 상기 전지 모듈을 하나 이상 포함하는 전지팩으로 이루어진 군에서 선택되는 전기화학소자를 제공한다.In addition, the present invention provides an electrochemical device selected from the group consisting of a battery module including the secondary battery and a battery pack including one or more battery modules.

본 발명에 따르면, 이차전지 외장재의 내부로 전해액을 주입한 후, 외장재 및 전극 리드 중에서 선택되는 하나 이상에 열을 가하여, 특히 고주파를 인가함으로써 전극집전체 및 전해액의 온도를 높임으로써 전해액의 함침 특성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, an electrolyte solution is impregnated by injecting an electrolyte into the inside of the secondary battery packaging material, and then applying heat to one or more selected from the packaging material and the electrode lead, and in particular, by applying a high frequency to increase the temperature of the electrode current collector and the electrolyte. There is an effect to improve.

도 1 및 도 2는 통상의 대표적인 파우치형 이차전지의 구조를 나타내는 분해 사시도이다.
도 3은 본 발명에 따른 제조공정을 도시한 순서도이다.
도 4 및 도 5는 본 발명에 따른 제조공정을 적용한 경우에 전해액의 함침 특성의 변화를 도시한 그래프이다.
1 and 2 are exploded perspective views showing the structure of a typical typical pouch type secondary battery.
3 is a flowchart illustrating a manufacturing process according to the present invention.
4 and 5 are graphs showing the change of the impregnation characteristics of the electrolyte when the manufacturing process according to the present invention is applied.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명에 따른 구성 및 작용을 구체적으로 설명한다. 첨부 도면을 참조하여 설명함에 있어, 도면 부호에 관계없이 동일한 구성요소는 동일한 참조부여를 부여하고, 이에 대한 중복설명은 생략하기로 한다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.
Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail the configuration and operation according to the present invention. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the following description with reference to the accompanying drawings, the same reference numerals denote the same elements regardless of the reference numerals, and redundant description thereof will be omitted. The terms first, second, etc. may be used to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another.

도 1에는 본 발명을 적용할 수 있는 대표적인 파우치 타입 이차전지의 일반적인 구조가 분해 사시도로서 모식적으로 도시되어 있다.1 is a schematic exploded perspective view of a general structure of a typical pouch type secondary battery to which the present invention may be applied.

도 1을 참조하면, 파우치형 이차전지는 전극조립체(30), 상기 전극조립체(30)로부터 연장되어 있는 전극탭들(40, 50), 상기 전극탭들(40, 50)에 용접되어 있는 전극 리드(60, 70), 절연 필름(80) 및 상기 전극조립체(30)를 수용하는 파우치 타입 외장재(20)를 포함하는 것으로 구성되어 있다.Referring to FIG. 1, a pouch type secondary battery includes an electrode assembly 30, electrode tabs 40 and 50 extending from the electrode assembly 30, and electrodes welded to the electrode tabs 40 and 50. And a pouch type exterior material 20 for accommodating the leads 60 and 70, the insulating film 80, and the electrode assembly 30.

상기 전극조립체(30)는 도시되지는 않았지만, 분리막이 개재된 상태에서 양극과 음극이 순차적으로 적층되어 있는 발전소자로서, 집전체 상에 양극 또는 음극 활물질이 코팅되며, 집전체와 연결되는 전극탭을 가지는 구조가 다수 적층되도록 형성될 수 있다. 따라서, 일반적인 전극조립체에서는 양극, 음극, 분리막이 결합된 단위체로 형성될 수 있다. 이를테면, 본 발명의 이차전지에 적용되는 전극조립체는, 권취 개시점인 중앙부에는 분리막 시트로 감싸인 (a) 양극/분리막/음극/분리막/양극 구조의 바이셀('A형 바이셀') 또는 (b) 음극/분리막/양극/분리막/음극 구조의 바이셀('C형 바이셀') 구조를 적용하거나, 양극/분리막/음극 구조의 풀셀(full cell)이 기본 단위체인 복수 개의 전기화학 셀들이 중첩되는 구조를 적용할 수 있다.Although not shown, the electrode assembly 30 is a power generator in which a positive electrode and a negative electrode are sequentially stacked in a state where a separator is interposed therebetween, and an electrode tab connected to a current collector is coated with a positive electrode or a negative electrode active material. The structure having a plurality may be formed to be stacked. Therefore, in the general electrode assembly, the positive electrode, the negative electrode, and the separator may be formed as a unit. For example, the electrode assembly to be applied to the secondary battery of the present invention, (a) bi-cell ('A-type bi-cell') of the anode / separator / cathode / separator / anode structure wrapped in a separator sheet in the center portion of the winding start point or (b) a plurality of electrochemical cells in which a bicell ('C-type bicell') structure having a cathode / separator / anode / separator / cathode structure is applied, or a full cell of a cathode / separator / cathode structure is a basic unit; You can apply a structure in which they overlap.

전극조립체는 양극/분리막/음극 구조의 전극조립체가 어떠한 구조로 이루어져 있는지에 따라 분류되기도 하는바, 대표적으로는, 긴 시트 형의 양극들과 음극들을 분리막이 개재된 상태에서 권취한 구조의 젤리-롤(권취형) 전극조립체, 소정 크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극조립체로 구분된다. 바람직하게는 스택형 구조와 스택/폴딩형 구조를 들 수 있다. 상기 스택형 구조는 당업계에 널리 공지되어 있으므로, 본 명세서에서 그에 대한 설명은 생략한다. 상기 스택/폴딩형 구조의 전극조립체에 대한 자세한 내용은 본 출원인의 한국 특허출원공개 제2001-0082058호, 제2001-0082059호 및 제2001-0082060호에 개시되어 있으며, 상기 출원은 본 발명의 내용에 참조로서 병합된다.The electrode assembly may be classified according to the structure of the electrode assembly of the anode / separation membrane / cathode structure. Typically, a long sheet-shaped anode and cathode are wound with a separator interposed therein. Rolled electrode assemblies, and a plurality of positive electrode and negative electrode cut in a unit of a predetermined size are stacked (stacked) electrode assembly sequentially stacked with a separator. The stacked structure and the stacked / folded structure are preferable. Since the stacked structure is well known in the art, a description thereof will be omitted herein. Details of the electrode assembly of the stack / foldable structure are disclosed in Korean Patent Application Publication Nos. 2001-0082058, 2001-0082059, and 2001-0082060 of the present applicant. Are incorporated by reference.

전극탭들(40, 50)은 전극조립체(30)의 각 극판으로부터 연장되어 있고, 전극 리드(60, 70)는 각 극판으로부터 연장된 복수 개의 전극탭들(40, 50)과, 예를 들어, 용접에 의해 각각 전기적으로 연결되어 있으며, 외장재(20)의 외부로 일부가 노출되어 있다. 또한, 전극 리드(60, 70)의 상하면 일부에는 외장재(20)와의 밀봉도를 높이고 동시에 전기적 절연상태를 확보하기 위하여 절연필름(80)이 부착되어 있다.The electrode tabs 40, 50 extend from each electrode plate of the electrode assembly 30, and the electrode leads 60, 70 may include a plurality of electrode tabs 40, 50 extending from each electrode plate, for example. , Respectively, are electrically connected by welding, and part of the exterior member 20 is exposed to the outside. In addition, an insulating film 80 is attached to a portion of the upper and lower surfaces of the electrode leads 60 and 70 in order to increase the sealing degree with the exterior material 20 and to secure an electrical insulation state.

상기 파우치 타입 외장재(20)는 주로 알루미늄 라미네이트 시트로 이루어져 있고, 전극조립체(30)를 수용할 수 있는 공간을 제공하며, 전체적으로 파우치 형상을 가지고 있다. 도 1에서와 같은 적층형 전극조립체(30)의 경우, 다수의 양극 탭들(40)과 다수의 음극 탭들(50)이 전극 리드(60, 70)에 함께 결합될 수 있도록, 외장재(20) 내부 상단은 전극조립체(30)로부터 일정 간격 떨어져 있다.
The pouch type exterior material 20 mainly consists of an aluminum laminate sheet, provides a space for accommodating the electrode assembly 30, and has a pouch shape as a whole. In the case of the stacked electrode assembly 30 as shown in FIG. 1, a plurality of positive electrode tabs 40 and a plurality of negative electrode tabs 50 may be coupled together to the electrode leads 60 and 70 so as to be coupled to the inner top of the exterior material 20. Is spaced apart from the electrode assembly 30 by a predetermined distance.

한편, 도 2는 본 발명을 적용할 수 있는 또 다른 형태의 파우치 타입 이차전지의 예로서, 전극 단자가 외장재의 양측에 각각 돌출되어 있는 파우치 타입 이차전지의 분해 사시도이다.2 is an exploded perspective view of a pouch type secondary battery in which an electrode terminal protrudes on both sides of an exterior member, as another example of a pouch type secondary battery to which the present invention can be applied.

도 2의 파우치형 이차전지는 전극 리드(61, 71)가 외장재(21, 22)의 양측에 각각 위치하고, 전지 케이스가 서로 분리된 상부 외장재(21)와 하부 외장재(22)로 이루어져 있다는 점에서 도 1의 파우치 타입 이차전지와 차이가 있다. 그 외 나머지 구성 요소, 전극탭(41, 51), 전극 단자(61, 71) 및 절연필름(81) 등은 도 1의 파우치 타입 전지와 마찬가지이며, 도 2의 파우치 타입 전지는 전극조립체(31)를 케이스에 넣고 하부 케이스(22)와 상부 케이스(21)를 열압착 등에 의해 밀봉함으로써 제조된다.
In the pouch type secondary battery of FIG. 2, the electrode leads 61 and 71 are positioned at both sides of the exterior members 21 and 22, respectively, and the battery case includes the upper exterior material 21 and the lower exterior material 22 separated from each other. There is a difference from the pouch type secondary battery of FIG. The remaining components, the electrode tabs 41 and 51, the electrode terminals 61 and 71, the insulating film 81, and the like are the same as those of the pouch type battery of FIG. 1, and the pouch type battery of FIG. 2 is an electrode assembly 31. ) Is put into the case and the lower case 22 and the upper case 21 are sealed by thermocompression bonding or the like.

본 발명의 제조방법은 상기 도 1 및 도 2에 기재된 형태의 이차전지에 적용되는 것으로 제한되지 않으며, 파우치 타입 이차전지 이외에 캔 타입의 이차전지에도 적용될 수 있다.
The manufacturing method of the present invention is not limited to being applied to the secondary battery of the type described in FIG. 1 and FIG. 2, and may be applied to a can type secondary battery in addition to the pouch type secondary battery.

이상의 본 발명에 적용되는 이차전지의 제조공정은 도 3에서 상술한 것과 같이, 상기 외장재 내부에 상기 전극조립체를 수용하는 단계; 상기 전극조립체가 수용된 외장재 내부로 전해액을 주입하는 단계; 및 외장재 및 리드 중에서 선택되는 하나 이상에 열을 가하는 단계, 바람직하게는 고주파를 인가하는 단계를 포함하여 구성될 수 있다.A secondary battery manufacturing process applied to the present invention as described above with reference to Figure 3, the step of receiving the electrode assembly inside the packaging material; Injecting an electrolyte into the exterior material containing the electrode assembly; And applying heat to at least one selected from an exterior member and a lead, preferably applying a high frequency wave.

이때 상기 열을 가하는 단계는 반드시 고주파를 인가하는 단계가 아니더라도, 전해액의 함침성을 높이기 위해 전해액의 온도를 높이는 다른 수단을 이용할 수도 있다.At this time, the step of applying the heat is not necessarily a step of applying a high frequency, other means for increasing the temperature of the electrolyte may be used to increase the impregnation of the electrolyte.

본 발명에서는 상술한 전극조립체의 구조를 수용하는 파우치 타입 또는 캔 타입 외장재를 준비하여 그 내부에 전극조립체를 수용하고, 전해액을 주입하는 공정이 수행된 후, 실링 공정을 통해 이차전지를 완성하게 된다. 이후, 본 발명에서는 예를 들면 도 1 및 도 2에서 상술한 바와 같은 외장재 또는 리드를 통해 이차전지의 내부에 고주파를 인가하여 전극조립체의 온도 및 전해액의 온도를 상승시켜 함침 특성을 향상시킬 수 있도록 하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, after preparing a pouch type or can type exterior material that accommodates the structure of the electrode assembly described above to accommodate the electrode assembly therein, and injecting the electrolyte solution, the secondary battery is completed through a sealing process. . Then, in the present invention, for example, by applying a high frequency to the inside of the secondary battery through the exterior material or lead as described above in Figures 1 and 2 to increase the temperature of the electrode assembly and the temperature of the electrolyte solution to improve the impregnation characteristics Characterized in that.

이 경우, 상술한 고주파의 인가는 외장재 및 리드 중에선 선택되는 어느 하나 이상에 수행할 수 있지만, 외장재에 고주파가 인가되는 것이 보다 효율적이다. 이와 같은 고주파 인가에 의해 집전체 및 전해액의 온도가 상승되며, 전해액의 온도를 상승된 특정온도(이하, '기준온도'라 하기도 한다.)로 일정 시간, 예를 들어 30분~3시간 정도 유지함으로써 전해액의 함침 특성을 향상시킬 수 있다.In this case, the above-described application of the high frequency can be performed to any one or more selected from the exterior member and the lead, but it is more efficient to apply the high frequency side to the exterior member. The temperature of the current collector and the electrolyte is increased by the application of high frequency, and the temperature of the electrolyte is maintained at a specific temperature (hereinafter, referred to as a 'reference temperature') at a predetermined time, for example, 30 minutes to 3 hours. By doing so, the impregnation characteristics of the electrolyte solution can be improved.

특히 상기 기준온도는 일정하게 유지되는 전해액의 온도를 가리키는 것으로, 30℃~100℃의 범위에서 선택될 수 있다. 기준온도 30℃ 미만에서는 함침 특성의 증진의 효과를 거두기가 곤란하며, 100℃를 초과하는 경우 전해액이 증발할 수 있다. 기준 온도는 35℃~70℃ 정도인 것이 더욱 바람직하다.
In particular, the reference temperature indicates the temperature of the electrolyte that is maintained constant, it may be selected in the range of 30 ℃ ~ 100 ℃. If the reference temperature is less than 30 ℃ it is difficult to achieve the effect of the enhancement of the impregnation characteristics, the electrolyte may evaporate if it exceeds 100 ℃. The reference temperature is more preferably about 35 ° C to 70 ° C.

이하, 본 발명을 실시예를 들어 더 상세히 설명한다. 이하의 실시예는 발명의 상세한 설명을 위한 것일뿐, 이에 의해 권리범위를 제한하려는 의도가 아님을 분명히 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The following examples are only for the detailed description of the invention, which is not intended to limit the scope thereby.

[실시예][Example]

상부 라미네이트 시트와 하부 라미네이트 시트로 구성되는 파우치 케이스의 수납부에 바이셀(Bi-Cell) 구조의 전극조립체를 내장하고, 전해액을 주입한 다음 파우치를 밀봉하여 이차전지를 제조하였다. 이때 상기 바이셀의 전체 셀의 크기는 가로 57.5mm, 세로 39mm로 제작하였다.A secondary battery was manufactured by embedding an electrode assembly having a bi-cell structure in an accommodating portion of a pouch case including an upper laminate sheet and a lower laminate sheet, injecting an electrolyte solution, and then sealing the pouch. At this time, the size of the entire cell of the bi-cell was made of 57.5mm horizontal, 39mm vertical.

고주파를 인가한 코일을 상기 파우치에 근접시켜 전해액의 온도를 40℃로 유지하면서 시간에 따른 셀의 함침율을 도 4 및 도 5에 나타내었다.
4 and 5 show the impregnation rate of the cell with time while keeping the temperature of the electrolyte at 40 ° C. by applying a coil applied with high frequency to the pouch.

[비교예][Comparative Example]

상기 실시예에서 제조된 이차전지에 고주파를 인가하지 않은 것을 제외하고는 동일한 상태에서, 즉 상온에서 함침 특성을 비교하여 도 4에 나타내었다.
Except that the high frequency is not applied to the secondary battery manufactured in the above embodiment is shown in Figure 4 by comparing the impregnation characteristics in the same state, that is, at room temperature.

상기 실시예와 비교예에서 함침 특성은 함침율의 비교를 통해 구현하였으며, 함침율은 다음과 같은 수식으로 산출하였다.Impregnation characteristics in the Examples and Comparative Examples were implemented by comparing the impregnation rate, the impregnation rate was calculated by the following formula.

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00001

Figure pat00001

도 4는 상술한 실시예에서 기준온도를 40℃ 하였을 경우, 셀의 함침율과 비교예에서의 함침율을 도시한 그래프이다.4 is a graph showing the impregnation rate of the cell and the impregnation rate in the comparative example when the reference temperature is 40 ℃ in the above-described embodiment.

도시된 것과 같이, 본 실시예에 따른 가열조건에서 40분 경과 시점에서 함침율이 90.5%로 비교예에서의 70.9% 보다 현저하게 상승되는 것을 확인할 수 있다.
As shown, it can be seen that the impregnation rate is significantly increased from 70.9% in the comparative example to 90.5% after 40 minutes in the heating conditions according to the present embodiment.

도 5는 바이셀(Bi-Cell)의 타입별로 함침율을 실험한 결과치를 나타낸 그래프이다.5 is a graph showing the results of experiments with the impregnation rate for each type of Bi-Cell.

실험대상은 상술한 실시예에 제조한 구조에서 (a) 음극/분리막/양극/분리막/음극 구조의 바이셀('C형 바이셀') 구조에서 음극에서의 함침율을, (b) 양극/분리막/음극/분리막/양극 구조의 바이셀('A형 바이셀')에서는 양극에서의 함침율을 측정한 것이다. 실험결과 양자 모두 30분이 지나는 시점에서 급격한 함침율의 증가를 확인할 수 있었으며, 약 2.5시간 이내에는 함침이 완료되는 것을 확인할 수 있다.The test subjects were subjected to the impregnation rate at the cathode in the structure (a) cathode / separator / anode / separator / cathode in the structure prepared in the above-described embodiment, (b) anode / In a bicell ('type A bicell') of a separator / cathode / separator / anode structure, the impregnation rate at the positive electrode was measured. As a result of the experiment, both of them were able to confirm the rapid increase in impregnation rate after 30 minutes, and the impregnation was completed within about 2.5 hours.

이는 종래의 상온에서 이차전지의 충전 전에 함침을 위해 2일 정도의 프리에이징(pre ageing) 기간을 대기하는 공정시간을 현저하게 단축시키게 되며, 함침의 가속화로 인해 미충전 영역이 발생하지 않는 효과도 아울러 거둘 수 있게 된다.
This significantly shortens the process time of waiting for a pre-aging period of about two days for impregnation before charging the secondary battery at room temperature, and also prevents an uncharged region from occurring due to the acceleration of the impregnation. It will also be reaped.

한편, 이하에서는 상술한 본 발명에 따른 이차전지를 구성하는 구성요소의 구체적인 재료 및 구성상의 특징을 설명하기로 한다. 이들은 모두 일반적인 이차전지의 구성요소들이며, 하기의 내용으로 제한되지는 않는다.Meanwhile, hereinafter, specific materials and structural features of the components constituting the secondary battery according to the present invention will be described. These are all components of a general secondary battery, and are not limited to the following.

[전해질 종류][Type of electrolyte]

상술한 본 발명에 따른 실시예에 적용될 수 있는 전해질은 리튬 함유 비수계 전해액을 적용할 수 있다. 상기 리튬 함유 비수계 전해액은 비수 전해액과 리튬염으로 이루어져 있다.As the electrolyte that can be applied to the embodiment according to the present invention described above, a lithium-containing non-aqueous electrolyte may be applied. The lithium-containing non-aqueous electrolyte solution consists of a non-aqueous electrolyte solution and a lithium salt.

상기 비수 전해액으로는, 예를 들어, N-메틸-2-피롤리디논, 프로필렌 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 부틸렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 감마-부티로락톤, 1,2-디메톡시 에탄, 테트라히드록시 프랑(franc), 2-메틸 테트라하이드로푸란, 디메틸술폭시드, 1,3-디옥소런, 포름아미드, 디메틸 포름아미드, 디옥소란, 아세토니트릴, 니트로메탄, 포름산 메틸, 아세트산 메틸, 인산 트리에스테르, 트리메톡시 메탄, 디옥소런 유도체, 설포란, 메틸 설포란, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 프로필렌 카보네이트 유도체, 테트라하이드로푸란 유도체, 에테르, 피로피온산 메틸, 프로피온산 에틸 등의 비양자성 유기용매가 사용될 수 있다.As said non-aqueous electrolyte, N-methyl- 2-pyrrolidinone, a propylene carbonate, ethylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, gamma-butyrolactone, 1, 2- dimethoxy ethane, for example , Tetrahydroxy franc, 2-methyl tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, 1,3-dioxolane, formamide, dimethyl formamide, dioxolane, acetonitrile, nitromethane, methyl formate, methyl acetate , Phosphoric acid triester, trimethoxy methane, dioxolon derivative, sulfolane, methyl sulfolane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, propylene carbonate derivative, tetrahydrofuran derivative, ether, methyl pyroionate Aprotic organic solvents, such as ethyl propionate, can be used.

상기 리튬염은 상기 비수계 전해액에 용해되기 좋은 물질로서, 예를 들어, LiCl, LiBr, LiI, LiClO4, LiBF4, LiB10Cl10, LiPF6, LiCF3SO3, LiCF3CO2, LiAsF6, LiSbF6, LiAlCl4, CH3SO3Li, CF3SO3Li, (CF3SO2)2NLi, 클로로 보란 리튬, 저급 지방족 카르복시산 리튬, 4 페닐 붕산 리튬, 이미드 등이 사용될 수 있다.The lithium salt is a material that is easy to dissolve in the non-aqueous electrolyte, for example, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 4 , LiBF 4 , LiB 10 Cl 10 , LiPF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiCF 3 CO 2 , LiAsF 6, LiSbF 6, LiAlCl 4, CH 3 SO 3 Li, CF 3 SO 3 Li, (CF 3 SO 2) 2 NLi, chloroborane lithium, lower aliphatic carboxylic acid lithium, lithium tetraphenyl borate and imide .

경우에 따라서는 유기 고체 전해질, 무기 고체 전해질 등이 사용될 수도 있다.In some cases, an organic solid electrolyte, an inorganic solid electrolyte, or the like may be used.

상기 유기 고체 전해질로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드 유도체, 폴리프로필렌 옥사이드 유도체, 인산 에스테르 폴리머, 폴리 에지테이션 리신(agitation lysine), 폴리에스테르 술파이드, 폴리비닐 알코올, 폴리 불화 비닐리덴, 이온성 해리기를 포함하는 중합체 등이 사용될 수 있다.Examples of the organic solid electrolyte include a polymer electrolyte such as a polyethylene derivative, a polyethylene oxide derivative, a polypropylene oxide derivative, a phosphate ester polymer, an agitation lysine, a polyester sulfide, a polyvinyl alcohol, a polyvinylidene fluoride, Polymers containing ionic dissociation groups, and the like can be used.

상기 무기 고체 전해질로는, 예를 들어, Li3N, LiI, Li5NI2, Li3N-LiI-LiOH, LiSiO4, LiSiO4-LiI-LiOH, Li2SiS3, Li4SiO4, Li4SiO4-LiI-LiOH, Li3PO4-Li2S-SiS2 등의 Li의 질화물, 할로겐화물, 황산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the inorganic solid electrolyte include Li 3 N, LiI, Li 5 NI 2 , Li 3 N-LiI-LiOH, LiSiO 4 , LiSiO 4 -LiI-LiOH, Li 2 SiS 3 , Li 4 SiO 4 , Nitrides, halides and sulfates of Li such as Li 4 SiO 4 -LiI-LiOH and Li 3 PO 4 -Li 2 S-SiS 2 can be used.

또한, 비수계 전해액에는 충방전 특성, 난연성 등의 개선을 목적으로, 예를 들어, 피리딘, 트리에틸포스파이트, 트리에탄올아민, 환상 에테르, 에틸렌 디아민, n-글라임(glyme), 헥사 인산 트리 아미드, 니트로벤젠 유도체, 유황, 퀴논 이민 염료, N-치환 옥사졸리디논, N,N-치환 이미다졸리딘, 에틸렌 글리콜 디알킬 에테르, 암모늄염, 피롤, 2-메톡시 에탄올, 삼염화 알루미늄 등이 첨가될 수도 있다. 경우에 따라서는, 불연성을 부여하기 위하여, 사염화탄소, 삼불화에틸렌 등의 할로겐 함유 용매를 더 포함시킬 수도 있고, 고온 보존 특성을 향상시키기 위하여 이산화탄산 가스를 더 포함시킬 수도 있다.
In addition, for the purpose of improving charge / discharge characteristics, flame retardancy, etc., the non-aqueous electrolyte solution includes, for example, pyridine, triethyl phosphite, triethanolamine, cyclic ether, ethylene diamine, n-glyme, and hexaphosphate triamide. Nitrobenzene derivatives, sulfur, quinone imine dyes, N-substituted oxazolidinones, N, N-substituted imidazolidines, ethylene glycol dialkyl ethers, ammonium salts, pyrroles, 2-methoxy ethanol, aluminum trichloride, etc. It may be. In some cases, a halogen-containing solvent such as carbon tetrachloride or ethylene trifluoride may be further added to impart nonflammability, or a carbon dioxide gas may be further added to improve high-temperature storage characteristics.

양극구조Anode structure

본 발명에서 상기 기본단위체에 형성되는 전극은 양극 또는 음극으로 구별되고, 상기 양극 및 음극을 그 사이에 분리막을 개재시킨 상태에서 상호 결합시켜 제조된다. 양극은 예를 들어, 양극 집전체 상에 양극 활물질, 도전재 및 바인더의 혼합물을 도포한 후 건조 및 프레싱하여 제조되며, 필요에 따라서는 상기 혼합물에 충진재를 더 첨가하기도 한다. 이러한 구조는 시트 형으로 구현되어 로딩 롤에 장착되는 형태로 공정에 적용될 수 있게 된다.In the present invention, the electrode formed on the base unit is divided into a positive electrode or a negative electrode, and the positive electrode and the negative electrode are prepared by mutually bonding with a separator therebetween. The positive electrode is prepared by, for example, applying a mixture of a positive electrode active material, a conductive material, and a binder onto a positive electrode current collector, followed by drying and pressing. If necessary, a filler may be further added to the mixture. This structure is implemented in a sheet form can be applied to the process in the form of mounting on the loading roll.

[양극집전체][Positive collector]

상기 양극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만든다. 이러한 양극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.The cathode current collector generally has a thickness of 3 to 500 mu m. Such a positive electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical change in the battery. For example, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, or aluminum or stainless steel Surface-treated with carbon, nickel, titanium, silver or the like on the surface of may be used. The current collector may have fine irregularities on the surface thereof to increase the adhesive force of the cathode active material, and various forms such as a film, a sheet, a foil, a net, a porous body, a foam, and a nonwoven fabric are possible.

[양극활물질][Positive electrode active material]

상기 양극 활물질은 리튬 이차전지인 경우 예를 들어, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1 + xMn2 - xO4 (여기서, x는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2, Li2MnO3 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 구리 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiFe3O4,V2O5, Cu2V2O7 등의 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1 - xMxO2 (여기서, M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x= 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2 - xMxO2 (여기서, M = Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3MO8 (여기서, M = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물;Fe2(MoO4)3 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.The cathode active material may be a lithium secondary battery, for example, a layered compound such as lithium cobalt oxide (LiCoO 2 ) or lithium nickel oxide (LiNiO 2 ), or a compound substituted with one or more transition metals; Formula Li 1 + x Mn 2 - x O 4 ( where, x is from 0 to 0.33), LiMnO 3, the lithium manganese oxide such as LiMn 2 O 3, LiMnO 2, Li 2 MnO 3; Lithium copper oxide (Li 2 CuO 2 ); Vanadium oxides such as LiV 3 O 8 , LiFe 3 O 4 , V 2 O 5 , Cu 2 V 2 O 7 and the like; Ni-site type lithium nickel oxide represented by the formula LiNi 1 - x M x O 2 , wherein M = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B or Ga, and x = 0.01 to 0.3; Formula LiMn 2 - x M x O 2 ( where, M = Co, Ni, Fe , Cr, and Zn, or Ta, x = 0.01 ~ 0.1 Im) or Li 2 Mn 3 MO 8 (where, M = Fe, Co, Ni, Cu, or Zn); LiMn 2 O 4 in which a part of Li in the formula is substituted with an alkaline earth metal ion; Disulfide compounds; and the like, but Fe 2 (MoO 4) 3, but is not limited to these.

상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서멀 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다.The conductive material is usually added in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the mixture including the cathode active material. Such a conductive material is not particularly limited as long as it has electrical conductivity without causing chemical changes in the battery, for example, graphite such as natural graphite or artificial graphite; Carbon blacks such as carbon black, acetylene black, Ketjen black, channel black, furnace black, lamp black and thermal black; Conductive fibers such as carbon fiber and metal fiber; Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; Conductive whiskeys such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; Conductive materials such as polyphenylene derivatives and the like can be used.

상기 바인더는 활물질과 도전재 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 양극 활물질을 포함하는 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 50 중량%로 첨가된다. 이러한 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 부티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.The binder is a component that assists in bonding of the active material and the conductive material and bonding to the current collector, and is usually added in an amount of 1 to 50 wt% based on the total weight of the mixture containing the cathode active material. Examples of such binders include polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose (CMC), starch, hydroxypropyl cellulose, regenerated cellulose, polyvinylpyrrolidone, tetrafluoroethylene, polyethylene , Polypropylene, ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), sulfonated EPDM, styrene butyrene rubber, fluorine rubber, various copolymers, and the like.

상기 충진제는 양극의 팽창을 억제하는 성분으로서 선택적으로 사용되며, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 섬유상 재료라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올리핀계 중합체; 유리섬유, 탄소섬유 등의 섬유상 물질이 사용된다.
The filler is optionally used as a component for inhibiting expansion of the positive electrode, and is not particularly limited as long as it is a fibrous material without causing chemical change in the battery. Examples of the filler include olefinic polymers such as polyethylene and polypropylene; Fibrous materials such as glass fibers and carbon fibers are used.

음극 구조Cathode structure

음극은 음극 집전체 상에 음극 활물질을 도포, 건조 및 프레싱하여 제조되며, 필요에 따라 상기에서와 같은 도전재, 바인더, 충진제 등이 선택적으로 더 포함될 수 있다. 이러한 구조는 시트 형으로 구현되어 로딩 롤에 장착되는 형태로 공정에 적용될 수 있게 된다.The negative electrode is manufactured by coating, drying, and pressing a negative electrode active material on a negative electrode current collector, and optionally, the conductive material, binder, filler, and the like as described above may be further included. This structure is implemented in a sheet form can be applied to the process in the form of mounting on the loading roll.

[음극 집전체][Cathode collector]

상기 음극 집전체는 일반적으로 3 ~ 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면 처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.The negative electrode current collector is generally made to have a thickness of 3 to 500 mu m. Such a negative electrode current collector is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical change in the battery. For example, the surface of copper, stainless steel, aluminum, nickel, titanium, calcined carbon, copper or stainless steel Surface treated with carbon, nickel, titanium, silver, or the like, aluminum-cadmium alloy, or the like can be used. In addition, like the positive electrode collector, fine unevenness can be formed on the surface to enhance the bonding force of the negative electrode active material, and it can be used in various forms such as films, sheets, foils, nets, porous bodies, foams and nonwoven fabrics.

[음극활물질][Cathode active material]

상기 음극 활물질은, 예를 들어, 난흑연화 탄소, 흑연계 탄소 등의 탄소; LixFe2O3(0≤x≤1), LixWO2(0≤x≤1), SnxMe1 - xMe'yOz (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me': Al, B, P, Si, 주기율표의 1족, 2족, 3족 원소, 할로겐;0<x≤1; 1≤y≤3; 1≤z≤8) 등의 금속 복합 산화물; 리튬 금속; 리튬 합금; 규소계 합금; 주석계 합금; SnO, SnO2, PbO, PbO2, Pb2O3, Pb3O4, Sb2O3, Sb2O4, Sb2O5, GeO, GeO2, Bi2O3, Bi2O4, and Bi2O5 등의 금속 산화물; 폴리아세틸렌 등의 도전성 고분자; Li-Co-Ni 계 재료 등을 사용할 수 있다.The negative electrode active material may include, for example, carbon such as non-graphitized carbon or graphite carbon; Li x Fe 2 O 3 (0 ≦ x ≦ 1), Li x WO 2 (0 ≦ x ≦ 1), Sn x Me 1 - x Me ' y O z (Me: Mn, Fe, Pb, Ge; Me' Metal complex oxides such as Al, B, P, Si, Group 1, Group 2, Group 3 elements of the periodic table, halogen; 0 <x ≦ 1; 1 ≦ y ≦ 3; 1 ≦ z ≦ 8); Lithium metal; Lithium alloy; Silicon-based alloys; Tin alloy; SnO, SnO 2, PbO, PbO 2, Pb 2 O 3, Pb 3 O 4, Sb 2 O 3, Sb 2 O 4, Sb 2 O 5, GeO, GeO 2, Bi 2 O 3, Bi 2 O 4, and Bi 2 O 5 ; Conductive polymers such as polyacetylene; Li-Co-Ni-based materials and the like can be used.

[분리막][Separation membrane]

본 발명에 따른 분리막은 폴딩공정이나 롤(roll) 공정과는 무관히 단순 적층공정으로 기본 단위체를 형성하여 단순 적층을 구현하게 된다. 특히, 라미네이터에서 분리막과 양극, 음극의 접착은 라미네이터 내부에서 분리막 시트 자체가 열에 의해 용융되어 접착 고정되도록 하는 것이다. 이에 따라, 압력이 계속 유지되게 하는바 전극과 분리막 시트 사이의 안정적인 계면 접촉을 가능케 한다.The separator according to the present invention implements simple lamination by forming a basic unit by a simple lamination process regardless of a folding process or a roll process. In particular, the adhesion of the separator, the positive electrode, and the negative electrode in the laminator is such that the separator sheet itself is melted by heat and adhered to the inside of the laminator. This allows the pressure to be maintained continuously, thereby enabling stable interfacial contact between the electrode and the separator sheet.

상기 분리막 시트 또는 셀의 양극과 음극 사이에 개재되는 분리막은 절연성을 나타내고 이온의 이동이 가능한 다공성 구조라면, 그것의 소재가 특별히 제한되는 것은 아니며, 상기 분리막과 분리막 시트는 동일한 소재일 수도 있고 그렇지 않을 수도 있다.As long as the separator interposed between the anode and the cathode of the separator sheet or cell has an insulating property and a porous structure capable of moving ions, the material thereof is not particularly limited, and the separator and the separator sheet may or may not be the same material. It may be.

상기 분리막 또는 분리막 시트는, 예를 들어, 높은 이온 투과도와 기계적 강도를 가지는 절연성의 얇은 박막이 사용될 수 있고, 분리막 또는 분리막 시트의 기공 직경은 일반적으로 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 일반적으로 5 ~ 300 ㎛이다. 이러한 분리막 또는 분리막 시트로는, 예를 들어, 내화학성 및 소수성의 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머; 유리섬유 또는 폴리에틸렌 등으로 만들어진 시트나 부직포 등이 사용된다. 전해질로서 폴리머 등의 고체 전해질이 사용되는 경우에는 고체 전해질이 분리막을 겸할 수도 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 또는 이들 필름의 조합에 의해서 제조되는 다층 필름이나 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 또는 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene) 공중합체 등의 고분자 전해질용 또는 겔형 고분자 전해질용 고분자 필름일 수 있다.The separator or separator sheet may be a thin insulating film having high ion permeability and mechanical strength. The separator or separator sheet generally has a pore diameter of 0.01 to 10 mu m, 300 mu m. Examples of the separator or separator sheet include olefin polymers such as polypropylene, which is resistant to chemicals and hydrophobic; A sheet or nonwoven fabric made of glass fiber, polyethylene or the like is used. When a solid electrolyte such as a polymer is used as an electrolyte, the solid electrolyte may also serve as a separation membrane. Preferably, a multilayer film or polyvinylidene fluoride, polyethylene oxide, polyacrylonitrile, or poly film produced by polyethylene film, polypropylene film, or a combination of these films It may be a polymer film for a polymer electrolyte or a gel polymer electrolyte, such as a vinylidene fluoride-hexafluoropropylene (polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene) copolymer.

상기 분리막은 기본 단위셀을 구성하기 위해서 열융착에 의한 접착 기능을 가지고 있는 것이 바람직하고, 상기 분리막 시트는 반드시 그러한 기능을 가질 필요는 없으나 접착 기능을 가지는 것을 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable that the separator has an adhesive function by heat fusion in order to form a basic unit cell, and the separator sheet does not necessarily have such a function, but it is preferable to use an adhesive function.

본 발명에 따른 상기 전극조립체는 양극과 음극의 전기화학적 반응에 의해 전기를 생산하는 전기화학셀에 적용될 수 있는 바, 전기화학 셀의 대표적인 예로는, 슈퍼 캐패시터(super capacitor), 울트라 캐패시터(ultra capacitor), 이차전지, 연료전지, 각종 센서, 전기분해장치, 전기화학적 반응기 등을 들 수 있고, 그 중에서 이차전지가 특히 바람직하다.The electrode assembly according to the present invention can be applied to an electrochemical cell that produces electricity by an electrochemical reaction between a positive electrode and a negative electrode. Representative examples of the electrochemical cell include a super capacitor and an ultra capacitor. ), Secondary batteries, fuel cells, various sensors, electrolysis devices, electrochemical reactors, and the like, and secondary batteries are particularly preferred.

상기 이차전지는 충방전이 가능한 전극조립체가 이온 함유 전해액으로 함침된 상태에서 전지케이스에 내장되어 있는 구조로 이루어져 있으며, 하나의 바람직한 예에서, 상기 이차전지는 리튬 이차전지일 수 있다.The secondary battery has a structure in which the electrode assembly capable of charging and discharging is embedded in a battery case in a state impregnated with an ion-containing electrolyte solution. In one preferred embodiment, the secondary battery may be a lithium secondary battery.

최근 리튬 이차전지는 소형 모바일 기기뿐만 아니라 대형 디바이스의 전원으로 많은 관심을 모으고 있으며, 그러한 분야에의 적용 시 작은 중량을 가지는 것이 바람직하다. 이차전지의 중량을 줄이는 하나의 방안으로서, 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 케이스에 전극조립체를 내장한 구조가 바람직할 수 있다. 이러한 리튬 이차전지에 대해서는 당업계에 공지되어 있으므로 본 명세서에는 관련 설명을 생략한다.Recently, a lithium secondary battery has attracted much attention as a power source for large devices as well as small mobile devices, and it is desirable to have a small weight when applied to such a field. As one way to reduce the weight of the secondary battery, a structure in which the electrode assembly is incorporated in a pouch type case of an aluminum laminate sheet may be preferable. Since such a lithium secondary battery is known in the art, the description thereof will be omitted.

또한, 앞서 설명한 바와 같이, 중대형 디바이스의 전원으로 사용할 때에는, 장기간의 사용시에도 작동 성능의 저하 현상을 최대한 억제하고, 수명 특성이 우수하며, 저렴한 비용으로 대량 생산할 수 있는 구조의 이차전지가 바람직하다. 이러한 관점에서 본 발명의 전극조립체를 포함하는 이차전지는 이를 단위전지로 하는 중대형 전지모듈에 바람직하게 사용될 수 있다.In addition, as described above, when used as a power source for a medium-to-large device, a secondary battery having a structure capable of minimizing the deterioration of operation performance even during long-term use, having excellent life characteristics, and capable of mass production at low cost is preferable. In this regard, the secondary battery including the electrode assembly of the present invention may be preferably used in a medium-large battery module having the unit cell.

다수의 이차전지를 포함하는 전지 모듈을 포함하는 전지 팩의 경우, 파워 툴(power tool); 전기차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기차(Hybrid Electric Vehicle, HEV) 및 플러그인 하이브리드 전기차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV)로 이루어진 군에서 선택된 전기차; 이-바이크(E-bike); 이-스쿠터(E-scooter); 전기 골프 카트(Electric golf cart); 전기 트럭; 및 전기 상용차로 이루어진 중대형 디바이스 군에서 선택된 하나 이상의 전원으로 사용될 수 있다.In the case of a battery pack including a battery module including a plurality of secondary batteries, a power tool (power tool); Electric vehicles selected from the group consisting of electric vehicles (EVs), hybrid electric vehicles (HEVs), and plug-in hybrid electric vehicles (PHEVs); E-bikes; E-scooters; Electric golf cart; Electric truck; And it can be used as one or more power source selected from the medium-large device group consisting of electric commercial vehicles.

중대형 전지모듈은 다수의 단위전지들을 직렬 방식 또는 직렬/병렬 방식으로 연결하여 고출력 대용량을 제공하도록 구성되어 있으며, 그에 대해서는 당업계에 공지되어 있으므로 본 명세서에는 관련 설명을 생략한다.The medium-large battery module is configured to provide a high output capacity by connecting a plurality of unit cells in series or in series / parallel manner, which is well known in the art, and thus, description thereof is omitted herein.

전술한 바와 같은 본 발명의 상세한 설명에서는 구체적인 실시예에 관해 설명하였다. 그러나 본 발명의 범주에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 변형이 가능하다. 본 발명의 기술적 사상은 본 발명의 기술한 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.In the foregoing detailed description of the present invention, specific examples have been described. However, various modifications are possible within the scope of the present invention. The technical idea of the present invention should not be limited to the embodiments of the present invention but should be determined by the equivalents of the claims and the claims.

20: 외장재, 21: 상부 외장재, 22: 하부 외장재
30, 31: 전극조립체
40, 41: 양극 탭, 50, 51: 음극 탭
60, 61: 양극 리드, 70, 71: 음극 리드
80, 81: 절연필름
20: exterior material, 21: upper exterior material, 22: lower exterior material
30, 31: electrode assembly
40, 41: positive electrode tab, 50, 51: negative electrode tab
60, 61: positive lead, 70, 71: negative lead
80, 81: insulation film

Claims (11)

집전체, 활물질 및 탭이 구비된 전극판을 포함하는 전극조립체; 상기 탭과 전기적으로 연결되는 리드; 및 상기 전극조립체를 수용하는 외장재를 포함하는 이차전지의 제조방법으로서,
상기 외장재 내부에 상기 전극조립체를 수용하는 단계;
상기 전극조립체가 수용된 외장재 내부로 전해액을 주입하는 단계; 및
상기 외장재 및 리드 중에서 선택되는 하나 이상에 열을 가하는 단계를 포함하는 이차전지의 제조방법.
An electrode assembly including a current collector, an active material, and an electrode plate provided with a tab; A lead electrically connected to the tab; And a packaging material for accommodating the electrode assembly.
Receiving the electrode assembly inside the exterior material;
Injecting an electrolyte into the exterior material containing the electrode assembly; And
Method of manufacturing a secondary battery comprising the step of applying heat to at least one selected from the exterior material and the lead.
청구항 1에 있어서,
상기 열을 가하는 단계는 고주파를 인가하는 단계인 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The applying the heat is a method of manufacturing a secondary battery is a step of applying a high frequency.
청구항 1에 있어서,
상기 열을 가하는 단계 또는 고주파의 인가 단계는 상기 전해액의 온도를 30℃~100℃의 범위로 상승시키는 것을 특징으로 하는 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The step of applying the heat or the step of applying a high frequency of the secondary battery manufacturing method characterized in that to raise the temperature of the electrolyte in the range of 30 ℃ ~ 100 ℃.
청구항 1에 있어서,
상기 열을 가하는 단계 또는 고주파의 인가 단계는 상기 전해액의 온도를 35℃~70℃의 범위로 상승시키는 것을 특징으로 하는 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The step of applying the heat or the step of applying a high frequency of the secondary battery manufacturing method characterized in that to raise the temperature of the electrolyte in the range of 35 ℃ ~ 70 ℃.
청구항 3 또는 청구항 4에 있어서,
상기 열을 가하는 단계 또는 고주파의 인가단계는 상기 상승된 전해액의 온도를 30분 이상 일정하게 유지하는 단계인 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 3 or 4,
The applying of the heat or the applying of high frequency is a step of maintaining a constant temperature of the elevated electrolyte solution for more than 30 minutes.
청구항 5에 있어서,
상기 열을 가하는 단계 또는 고주파의 인가단계는 상기 상승된 전해액의 온도를 30분 이상 3시간 이하로 일정하게 유지하는 단계인 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 5,
The applying of the heat or the applying of high frequency is a step of maintaining a constant temperature of the elevated electrolyte solution for more than 30 minutes 3 hours or less.
청구항 2에 있어서,
상기 고주파를 인가하는 단계는, 고주파를 인가한 코일을 상기 외장재 및 리드 중에서 선택되는 하나 이상에 근접 또는 접촉시키는 것인 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 2,
The step of applying the high frequency, the method of manufacturing a secondary battery is to close or contact the coil to which the high frequency is applied to at least one selected from the packaging material and the lead.
청구항 1에 있어서,
상기 외장재는 파우치 타입 또는 캔 타입인 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The packaging material is a pouch type or can type secondary battery manufacturing method.
청구항 1에 있어서,
상기 전극조립체는 권취형, 스택형 및 스택/폴딩형 구조로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나로 이루어지는 것을 특징으로 하는 이차전지의 제조방법.
The method according to claim 1,
The electrode assembly is a method of manufacturing a secondary battery, characterized in that made of any one selected from the group consisting of winding type, stack type and stack / folding type structure.
청구항 1의 이차전지 제조방법에 의해 제조되는 이차전지.Secondary battery manufactured by the secondary battery manufacturing method of claim 1. 청구항 10의 이차전지를 포함하는 전지 모듈 및 상기 전지 모듈을 하나 이상 포함하는 전지팩으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나인 전기화학소자.An electrochemical device comprising any one selected from the group consisting of a battery module including the secondary battery of claim 10 and a battery pack including one or more battery modules.
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