KR20130135671A - Optical film exhibiting excellent blocking property for ultraviolet rays and polarizing plate comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 자외선 차단 기능이 우수한 광학필름 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 코팅층을 구비한 광학필름에 있어서 광학필름과 코팅층에 이종의 자외선 흡수제를 포함시켜 획득되는 자외선 차단 기능이 우수한 광학 필름 및 이를 이용한 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to an optical film excellent in ultraviolet ray shielding function and a polarizing plate comprising the same, and more particularly, to an optical film having a coating layer and having excellent ultraviolet shielding function obtained by incorporating a different ultraviolet absorbent into an optical film and a coating layer An optical film and a polarizing plate using the optical film.
최근 광학 기술의 발전에 따라 종래의 브라운관(CRT)을 대체하는 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이(LED) 등과 같은 다양한 디스플레이 기술이 제안되고 시판되고 있다. 한편, 이러한 디스플레이 장치들에는 편광필름, 편광자 보호필름, 위상차 필름, 도광판, 플라스틱 기판과 같은 다양한 폴리머 필름들이 사용되고 있으며, 이러한 디스플레이용 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 고도화되고 있는 추세이다.
Recently, with the development of optical technology, various display technologies, such as plasma display (PDP), liquid crystal display (LCD), organic EL display (LED), etc., replacing conventional CRTs, have been proposed and marketed. On the other hand, various polymer films such as a polarizing film, a polarizer protective film, a retardation film, a light guide plate, and a plastic substrate are used for such display devices, and such a polymer material for displays has a tendency to be further improved.
한편, 액정표시장치 등에 이용되는 편광판에 사용되는 보호필름은 액정이나 편광자를 자외선에 의한 열화로부터 방지하기 위해 자외선 흡수 성능을 필요로 하는 경우가 있다.
On the other hand, a protective film used for a polarizing plate used in a liquid crystal display apparatus or the like may require ultraviolet ray absorbing capability to prevent liquid crystal or a polarizer from deterioration due to ultraviolet rays.
편광자의 보호필름으로서 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름에 자외선 흡수제를 첨가하여 자외선 흡수성을 갖게 하는 경우, 트리아세틸셀룰로오스 필름의 내습열성이 불충하여 고온 또는 고습 하에서 사용하는 경우 편광도나 색상 등의 편광판 성능이 저하되는 문제가 있다. 이에 따라 종래의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 대신하여 투명성 아크릴계 수지의 사용이 검토되고 있다.
When a UV absorber is added to a triacetylcellulose (TAC) film as a protective film of a polarizer and the ultraviolet absorptive property is imparted to the triacetyl cellulose (TAC) film, the polarizing plate performance such as polarization and color when used under high temperature or high humidity, There is a problem of deterioration. Accordingly, use of a transparent acrylic resin instead of a conventional triacetyl cellulose film has been studied.
이 때 사용될 수 있는 자외선 흡수제로는 벤조트리아졸계 화합물 또는 벤조페논계 화합물, 시아노 아크릴레이트계 화합물, 살리실산계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 자외선 흡수제를 광학필름 제조 시 광학필름에 첨가하여 자외선에 의한 열화를 방지할 수 있다.
Examples of the ultraviolet absorber that can be used at this time include benzotriazole-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, and salicylic acid-based compounds. These ultraviolet absorbers are added to optical films in the production of optical films, It is possible to prevent the deterioration caused by the above.
그러나, 상술한 자외선 흡수제는 대부분 고온 가공 시에 분해되고 그 양이 감소되어 자외선 흡수 능력이 저하될 뿐만 아니라, 수지 및 필름을 황색으로 착색시키는 문제점이 있다. 나아가, 자외선 흡수제를 첨가하기 전 원료 수지의 유리전이 온도(Tg)와 비교하여 자외선 흡수제를 첨가한 후의 유리전이 온도(Tg)가 크게 저하되는 내열성 감소의 문제가 있고, 또한 장기간 자외선에 노출되는 경우 자외선 흡수 능력이 저하되거나 광학 필름 자체의 광학 물성이 변화하는 문제가 발생한다.
However, most of the above-mentioned ultraviolet absorbers are decomposed at the time of high-temperature processing and the amount thereof is reduced, so that not only the ultraviolet absorbing ability is lowered but also the resin and film are colored in yellow. Furthermore, there is a problem in that the glass transition temperature (Tg) after the addition of the ultraviolet absorber is significantly lowered compared with the glass transition temperature (Tg) of the raw material resin before addition of the ultraviolet absorber, There arises a problem that the ultraviolet absorption capacity is lowered or the optical properties of the optical film itself change.
따라서, 자외선 흡수제가 고온에서 분해되지 않고 자외선을 효과적으로 차단함으로써 편광자를 자외선에 의한 열화로부터 효과적으로 보호할 수 있으며, 필름으로 제조된 후에도 필름의 투명도를 높게 유지할 수 있는 자외선 차단 기능이 우수한 광학필름이 요구된다.
Therefore, the ultraviolet absorber can effectively protect ultraviolet rays from being degraded at high temperatures, effectively protecting the polarizer from deterioration due to ultraviolet rays, and it is required to have an optical film excellent in ultraviolet shielding function capable of maintaining transparency of the film even after being made into a film do.
이에 본 발명의 한 측면은 자외선 차단 기능이 우수한 광학필름을 제공하는 것이다.
Therefore, one aspect of the present invention is to provide an optical film excellent in ultraviolet shielding function.
이에 본 발명의 다른 측면은 상기와 같은 광학필름을 포함하여 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.
Another aspect of the present invention is to provide a polarizer having excellent durability including the above optical film.
본 발명의 일 견지에 의하면, 아크릴계 광학필름; 및 제1 자외선 흡수제를 포함하고 상기 아크릴계 광학필름의 일 면에 형성된 코팅층을 포함하며, 상기 아크릴계 광학필름은 아크릴계 수지 및 제2자외선 흡수제를 포함하는 광학 필름이 제공된다.
According to one aspect of the present invention, there is provided an acrylic optical film; And a coating layer formed on one surface of the acrylic optical film, wherein the acrylic optical film comprises an acrylic resin and a second ultraviolet ray absorber.
상기 제1자외선 흡수제는 290nm 파장에서의 흡광계수 값이 0.05 이상 0.10 이하인 것이 바람직하다.
The first ultraviolet absorbent preferably has an extinction coefficient value at a wavelength of 290 nm of 0.05 or more and 0.10 or less.
상기 제1자외선 흡수제는 벤조페논계, 및 벤조트리아졸계로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The first ultraviolet absorber is preferably selected from the group consisting of benzophenone, and benzotriazole.
상기 제2자외선 흡수제는 380nm 파장에서의 흡광계수 값이 0.01 이상 0.10 이하인 것이 바람직하다.
The second ultraviolet absorbent preferably has an extinction coefficient at a wavelength of 380 nm of not less than 0.01 and not more than 0.10.
상기 제2자외선 흡수제는 트리아진계 자외선 흡수제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The second ultraviolet absorber is preferably selected from the group consisting of a triazine-based ultraviolet absorber.
상기 코팅층의 두께는 3 내지 10 ㎛인 것이 바람직하다.
The thickness of the coating layer is preferably 3 to 10 mu m.
상기 아크릴계 광학필름의 두께는 10 내지 50 ㎛인 것이 바람직하다.
The thickness of the acrylic optical film is preferably 10 to 50 탆.
상기 코팅층 및 아크릴계 광학필름을 포함하는 광학필름의 총 두께는 13 내지 60 ㎛인 것이 바람직하다.
The total thickness of the optical film including the coating layer and the acrylic optical film is preferably 13 to 60 탆.
상기 아크릴계 광학필름의 두께가 40 ㎛인 경우, 380nm 파장에 대한 투과도가 5% 이하인 것이 바람직하다.
When the thickness of the acrylic optical film is 40 占 퐉, the transmittance to a wavelength of 380nm is preferably 5% or less.
상기 아크릴계 수지는 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 벤질 (메트)아크릴레이트 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.The acrylic resin may be an alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And a copolymer comprising a unit represented by the following formula (I).
[화학식 I] (I)
(상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.)
(In Formula 1, X is NR 3 or O, wherein R 1, R 2 and R 3 are each hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.)
상기 공중합체는 55 내지 94 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 2 내지 20 중량부의 벤질(메트)아크릴레이트 단위; 1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및 3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
The copolymer comprises 55 to 94 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate unit; 2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units; 1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And 3 to 15 parts by weight of the unit represented by the formula (I).
상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The alkyl (meth) acrylate unit is preferably selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate.
상기 벤질(메트)아크릴레이트 단위는 벤질 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said benzyl (meth) acrylate unit is benzyl methacrylate.
상기 (메트)아크릴산 단위는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 및 부틸 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The (meth) acrylic acid unit is preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethyl acrylic acid, ethyl methacrylic acid, butylacrylic acid and butyl methacrylic acid.
상기 화학식 I로 표시되는 단위는 글루타르산 무수물인 것이 바람직하다.
The unit represented by the formula (I) is preferably glutaric anhydride.
상기 아크릴계 광학필름은 아크릴계 수지 100 중량부 당 제2자외선 흡수제를 0.1 내지 5.0 중량부 포함하는 것이 바람직하다.
The acrylic optical film preferably contains 0.1 to 5.0 parts by weight of the second ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the acrylic resin.
상기 코팅층은 상기 코팅층을 이루는 코팅액 조성물의 고형분 100 중량부 당 0.1 내지 20 중량부의 제1자외선 흡수제를 포함하는 것이 바람직하다.
Preferably, the coating layer comprises 0.1 to 20 parts by weight of the first ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the solid content of the coating liquid composition forming the coating layer.
상기 코팅층은 광개시제, 유기 또는 무기 미립자, 제1 자외선 흡수제, 및 광경화성 수지를 포함하는 것이 바람직하다.
The coating layer preferably contains a photoinitiator, organic or inorganic fine particles, a first ultraviolet absorber, and a photo-curable resin.
상기 코팅층은 용매, 레벨링제, 웨팅제, 및 소포제를 추가로 포함하는 것이 바람직하다.
The coating layer preferably further comprises a solvent, a leveling agent, a wetting agent, and a defoaming agent.
상기 광학 필름은 편광판 보호 필름인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said optical film is a polarizing plate protective film.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 부착되는 상기 광학 필름을 포함하는 편광판이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, a polarizer; And a polarizing plate including the optical film attached to at least one surface of the polarizer.
본 발명에 따른 광학필름은 투명도를 높게 유지하면서 효과적으로 자외선을 흡수할 수 있으며, 높은 유리전이온도를 유지할 수 있고, 또한 장기간 자외선에 노출되는 경우에도 자외선의 흡수능력이 유지되며, 광학물성에 변화가 없고, 따라서 본 발명의 광학 필름을 이용하는 경우 내구성이 우수한 편광판을 제조할 수 있다.
The optical film according to the present invention can effectively absorb ultraviolet rays while maintaining high transparency, maintain a high glass transition temperature, maintain the ultraviolet absorbing ability even when exposed to ultraviolet rays for a long period of time, Therefore, when the optical film of the present invention is used, a polarizer excellent in durability can be produced.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 의하면, 아크릴계 광학필름, 및 제1 자외선 흡수제를 포함하고 상기 아크릴계 광학필름의 일 면에 형성된 코팅층을 포함하며, 상기 아크릴계 광학필름은 아크릴계 수지 및 제2자외선 흡수제를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 광학 필름이 제공된다.
According to the present invention, there is provided an acrylic optical film, which comprises an acrylic optical film and a coating layer formed on one surface of the acrylic optical film, the first optical film including an acrylic resin and a second ultraviolet absorber Is provided.
즉, 본 발명의 광학필름은 아크릴계 광학필름 및 코팅층을 포함하며, 상기 두 층은 다른 종류의 자외선 흡수제를 포함한다.
That is, the optical film of the present invention comprises an acrylic optical film and a coating layer, wherein the two layers contain different kinds of ultraviolet absorbers.
자외선은 약 10nm 내지 400nm의 파장을 갖는 전자기파를 지칭하는 것이나, 자외선 중에서도 자연계에 존재하는 태양광이 갖고 있는 자외선은 280nm이상이다. 따라서, 본 발명에 있어서 차단하는 것이 바람직한 자외선은 바람직하게는 280 내지 400 nm의 영역의 자외선인 것이다. 특히, 280 내지 320 nm의 자외선 영역을 UVB 영역이라고 하고, 320 내지 390nm의 자외선 영역을 UVA 영역이라고 하며, 본 발명의 광학필름은 이러한 두 영역을 효과적으로 차단함과 동시에 가시광선 영역에서의 빛은 충분히 투과시키는 것이 바람직하다.
Ultraviolet rays refer to electromagnetic waves having a wavelength of about 10 nm to 400 nm, but ultraviolet rays contained in sunlight existing in nature in ultraviolet rays are 280 nm or more. Therefore, ultraviolet rays preferably blocked in the present invention are ultraviolet rays in the range of 280 to 400 nm. In particular, an ultraviolet region of 280 to 320 nm is referred to as a UVB region, an ultraviolet region of 320 to 390 nm is referred to as a UVA region, and the optical film of the present invention effectively blocks these two regions, It is preferable to permeate.
상기 코팅층에 포함되는 상기 제1자외선 흡수제는 290nm 파장에서의 흡광계수 값이 0.05 이상 0.10 이하인 것이 바람직하며, 상기 제1자외선 흡수제는 벤조페논계, 및 트리아졸계로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
It is preferable that the first ultraviolet ray absorbent contained in the coating layer has an extinction coefficient value at a wavelength of 290 nm of 0.05 or more and 0.10 or less, and the first ultraviolet ray absorbent is preferably selected from the group consisting of benzophenone series and triazole series.
상기 아크릴계 광학 필름에 포함되는 상기 제2자외선 흡수제는 380nm 파장에서의 흡광계수 값이 0.01 이상 0.10 이하인 것이 바람직하며, 상기 제2자외선 흡수제는 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The second ultraviolet absorbent contained in the acrylic optical film preferably has an extinction coefficient value at a wavelength of 380 nm of not less than 0.01 and not more than 0.10, and the second ultraviolet absorbent is preferably selected from the group consisting of a triazine-based ultraviolet absorber Do.
필름에 직접 포함되는 제2 자외선 흡수제의 경우 필름의 제조 과정 중 압출기에서 고온 용융 단계를 거치기 때문에 이러한 과정 중에 분해가 되지 않는 내열성이 높은 트리아진계 자외선 흡수제와 같은 자외선 흡수제를 사용하여야 하며, 한편 코팅층에 포함되는 상기 제1자외선 흡수제는 상기와 같은 고온 용융 단계를 거치지 않기 때문에 상용성과 관련하여 용해도가 높은 벤조페논계, 및 트리아졸계와 같은 자외선 흡수제를 사용하는 것이 바람직하다. 다만, 자외선 흡수제의 종류는 이에 제한되는 것은 아니며, 상기와 같은 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 다른 어떠한 자외선 흡수제도 사용할 수 있다.
In the case of the second ultraviolet absorber directly contained in the film, an ultraviolet absorber such as a triazine-based ultraviolet absorber having high heat resistance which can not be decomposed during the process is subjected to a high temperature melting step in the extruder during the production of the film, Since the first ultraviolet absorber included therein does not undergo the high-temperature melting step as described above, it is preferable to use an ultraviolet absorber such as benzophenone, triazole or the like having high solubility with respect to compatibility. However, the type of ultraviolet absorber is not limited thereto, and any other ultraviolet absorber that can achieve the object of the present invention can be used.
즉, 본 발명의 아크릴계 광학 필름에 포함되는 상기 제2자외선 흡수제는 필름의 제조 공정에 포함되는 가열 용융 단계에서 자외선 흡수제의 내열성이 문제가 될 수 있으므로, 내열성이 우수한 트리아진계 자외선 흡수제를 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 상기 코팅층에 포함되는 제1 자외선 흡수제의 경우 열을 가하지 않고 용매에 녹여서 도포하여 코팅층을 제조할 수 있기 때문에 알코올계 용매와의 용해도만 확보된다면 자외선 흡수제의 종류가 특히 제한되는 것은 아니다.
That is, since the second ultraviolet absorber included in the acrylic optical film of the present invention may have a problem in heat resistance of the ultraviolet absorber during the heating and melting step included in the production process of the film, the use of a triazine ultraviolet absorber having excellent heat resistance desirable. However, since the first ultraviolet absorber contained in the coating layer can be dissolved and dissolved in a solvent to form a coating layer, the type of the ultraviolet absorber is not particularly limited as long as solubility with the alcohol solvent is ensured.
상기에서 언급된 흡광계수 값은 하기와 같은 람버트-비어 식(Lambert-Beer equation)(1)로부터 획득될 수 있다.
The above-mentioned extinction coefficient values can be obtained from the Lambert-Beer equation (1) as follows.
A=εbc 식(1)
A = εbc Equation (1)
상기 식에서, A는 흡광도, ε는 흡광계수, b는 샘플 두께, c는 UV 흡수제의 농도를 나타내는 것이며, 이 때 흡광계수 값은 UV 흡수제를 필름에 첨가하여 필름의 두께와 wt%로부터 계산하여 획득되는 것으로, 그 단위는 wt%-1㎛-1이며, 참고로 흡광도의 단위는 없다(dimensionless).
C is the concentration of the UV absorber, wherein the absorptivity value is calculated by adding the UV absorber to the film and calculating from the film thickness and wt%, where A is the absorbance, e is the extinction coefficient, b is the sample thickness, The unit is wt% -1 ㎛ -1 , and there is no unit of absorbance by reference (dimensionless).
상기 람버트-비어 식에서 확인할 수 있는 바와 같이, 두께와 관련한 b 값이 커질수록 흡광도가 증가하므로 필름의 두께가 두꺼울수록 흡광도가 증가하나, 박형화를 추구하는 현대 산업의 특성상 두께가 너무 두꺼워지는 것은 바람직하지 않다. 한편, 두께가 얇으면 자외선 흡수제의 함량을 늘려야 하는데, 이 경우 비용 상승 등 이와 수반과 여러 문제가 생실 수 있다. 따라서, 적절한 두께 범위를 가지면서 경제적인 함량의 자외선 흡수제를 사용하여 효율적으로 자외선을 흡수할 수 있도록 하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 상기 코팅층의 두께는 3 내지 10 ㎛인 것이 바람직하며, 3 내지 5㎛인 것이 보다 바람직하다.
As can be seen from the above-mentioned Lambert-Beer equation, as the b value relating to the thickness increases, the absorbance increases, so that the absorbance increases as the film thickness increases, but it is preferable that the thickness becomes too thick due to the characteristics of modern industry pursuing thinning I do not. On the other hand, if the thickness is thin, the content of the ultraviolet absorber must be increased. In this case, the cost and the like may be increased. Therefore, it is desirable to be able to absorb ultraviolet rays efficiently by using an economical amount of ultraviolet absorber having an appropriate thickness range. Accordingly, the thickness of the coating layer is preferably 3 to 10 mu m, more preferably 3 to 5 mu m.
또한, 상기와 유사한 이유로 상기 아크릴계 광학필름의 두께는 10 내지 50 ㎛인 것이 바람직하며, 20 내지 40 ㎛인 것이 보다 바람직하다.
For the similar reason as described above, the thickness of the acrylic optical film is preferably 10 to 50 탆, more preferably 20 to 40 탆.
그 결과 상기 코팅층 및 아크릴계 광학필름을 포함하는 광학필름의 총 두께는 13 내지 60 ㎛인 것이 바람직하다.
As a result, the total thickness of the optical film including the coating layer and the acrylic optical film is preferably 13 to 60 탆.
한편, 상기 코팅층 및 아크릴계 광학필름을 포함하는 광학필름의 총 두께가 약 40 ㎛인 경우, 380nm 파장에 대한 투과도가 약 5% 이하인 것이 바람직하고, 550 nm에서는 약 92%인 것이 바람직하며, 290nm 에서는 약 1% 이하인 것이 바람직하다.
On the other hand, when the total thickness of the optical film including the coating layer and the acrylic optical film is about 40 탆, the transmittance to 380 nm wavelength is preferably about 5% or less, preferably about 92% at 550 nm, And is preferably about 1% or less.
상기 아크릴계 수지는 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 벤질 (메트)아크릴레이트 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
The acrylic resin may be an alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And a copolymer comprising a unit represented by the following formula (I).
[화학식 I] (I)
상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴이다.
In Formula 1, X is NR 3 or O, wherein R 1, R 2 and R 3 are each hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl group.
상기와 같은 4 성분 수지 조성물을 사용할 경우, 위상차 값이 작고, 유리전이온도가 높을 뿐 아니라, 열 팽창계수가 낮은 광학 필름을 제조할 수 있다. 이때, 상기 수지 조성물은 각각의 단위들이 반복 단위 형태로 포함되는 공중합체 수지일 수도 있고, 각각의 단위들로 이루어진 단량체 또는 호모폴리머들이 블랜드된 블랜드 수지이거나, 2 이상의 단위들로 이루어진 2 이상의 공중합체가 블랜드된 블랜드 수지일 수 있다. 이 중에서도 특히, 상기 각각의 단위 성분들이 반복 단위 형태로 포함된 4원 공중합체 수지인 것이 바람직하다.
When the above-mentioned four-component resin composition is used, an optical film having a small retardation value, a high glass transition temperature, and a low thermal expansion coefficient can be produced. In this case, the resin composition may be a copolymer resin in which each unit is contained in the form of a repeating unit, or may be a blend resin in which monomers or homopolymers composed of the respective units are blended, or two or more copolymers May be a blended resin. Among them, it is particularly preferable that the quaternary copolymer resin contains the above-mentioned respective unit components in the form of a repeating unit.
상기 공중합체는 55 내지 94 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 2 내지 20 중량부의 벤질(메트)아크릴레이트 단위; 1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및 3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
The copolymer comprises 55 to 94 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate unit; 2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units; 1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And 3 to 15 parts by weight of the unit represented by the formula (I).
본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위는 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트를 모두 의미하는 것으로, 이로써 한정되는 것은 아니나, 광학적 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수는 1 ~ 10 정도인 것이 바람직하며, 탄소수 1 ~ 4 정도인 것이 더 바람직하며, 메틸기 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다. 한편, 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 55 내지 94 중량부 정도인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 60 내지 90 중량부, 가장 바람직하게는 70 내지 90 중량부일 수 있다. 알킬 (메타)아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때 우수한 위상차 특성 및 광학 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
In the resin composition of the present invention, the alkyl (meth) acrylate unit means both an alkyl acrylate and an alkyl methacrylate. However, considering the optical transparency, compatibility, processability and productivity, The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate preferably has about 1 to about 10 carbon atoms, more preferably about 1 to about 4 carbon atoms, and most preferably a methyl group or an ethyl group. On the other hand, the content of the alkyl (meth) acrylate unit is preferably 55 to 94 parts by weight, more preferably 60 to 90 parts by weight, and most preferably 70 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition Weight portion. This is because excellent retardation characteristics and optical characteristics can be obtained when the content of the alkyl (meth) acrylate unit is in the above range.
상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The alkyl (meth) acrylate unit is preferably selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate.
본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 벤질 (메타)아크릴레이트 단위는 본 발명의 광학 필름에 적절한 위상차값을 부여하는 역할과 알킬 (메타)아크릴레이트와 (메타)아크릴산 간의 상용성을 부여하기 위한 것으로, 벤질 메타크릴레이트 또는 벤질 아크릴레이트일 수 있으며, 특히 벤질 메타크릴레이트인 것이 바람직하다. 한편, 상기 벤질 (메타)아크릴레이트 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100중량부에 대하여, 2 내지 20중량부 정도인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 2 내지 18중량부일 수 있다. 벤질 (메타)아크릴레이트의 함량이 상기 범위 내일 때 원하는 위상차 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
In the resin composition of the present invention, the benzyl (meth) acrylate unit is used for imparting an appropriate retardation value to the optical film of the present invention and for imparting compatibility between alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid , Benzyl methacrylate or benzyl acrylate, especially benzyl methacrylate. On the other hand, the content of the benzyl (meth) acrylate unit is preferably about 2 to 20 parts by weight, more preferably about 2 to 18 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total resin composition. This is because the desired retardation characteristics can be obtained when the content of benzyl (meth) acrylate is within the above range.
상기 벤질(메트)아크릴레이트 단위는 벤질 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said benzyl (meth) acrylate unit is benzyl methacrylate.
한편, 본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 (메타)아크릴산 단위는 내열성을 향상시키고, 극성기를 도입하여 열팽창계수를 낮추는 역할을 하는 것으로, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 또는 부틸 메타크릴산일 수 있으며, 특히 메타크릴산인 것이 바람직하다. 한편, 상기 (메타)아크릴산 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100중량부에 대하여, 1 내지 10중량부 정도인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 1 내지 5중량부, 보다 더 바람직하게는 1 내지 3중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 2 중량부일 수 있다. (메타)아크릴산 단위의 함량이 상기 범위일 때, 바람직한 내열 특성을 얻을 수 있기 때문이다. 특히, (메타)아크릴산의 함량이 2 중량부 이하인 경우에는 제막 공정에서 기포 발생을 현저하게 줄일 수 있다는 부가적인 장점이 있다.
On the other hand, in the resin composition of the present invention, the (meth) acrylic acid unit improves the heat resistance and lowers the thermal expansion coefficient by introducing a polar group, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate or butyl methacrylate, and particularly preferably methacrylate. On the other hand, the content of the (meth) acrylic acid unit is preferably about 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, and even more preferably 1 to 3 parts by weight Part, and most preferably 1 to 2 parts by weight. When the content of the (meth) acrylic acid unit is within the above range, preferable heat resistance characteristics can be obtained. Particularly, when the content of (meth) acrylic acid is 2 parts by weight or less, bubbling can be remarkably reduced in the film-forming step.
상기 (메트)아크릴산 단위는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 및 부틸 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The (meth) acrylic acid unit is preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethyl acrylic acid, ethyl methacrylic acid, butylacrylic acid and butyl methacrylic acid.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함한다. In addition, the resin composition of the present invention includes a unit represented by the following formula (1).
[화학식 I](I)
상기 화학식 1에서, X는 N 또는 O이며,In Formula 1, X is N or O,
R1 및 R2는 각각 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴이다.
R 1 and R 2 are each hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl group.
상기 화학식 1로 표시되는 단위는 수지 조성물의 열 팽창계수를 낮추기 위한 것이다. 고분자 사슬 회전(chain conformation)을 억제하는 벌키한 관능기를 고분자 주쇄에 도입할 경우, 고분자의 열팽창계수를 낮출 수 있다. 그러나, 예를 들면, 스티렌이나 폴리카보네이트와 같이 벌키한 관능기를 포함하는 폴리머들을 사용할 경우, 열팽창계수를 낮출 수는 있으나, 연신에 의해 복굴절성이 발현되어 광학 특성에 문제가 발생할 수 있다. 그러나, 본 발명과 같이, 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 경우, 광학 특성에 악영향을 미치지 않으면서 열팽창계수를 효과적으로 낮출 수 있다. 하기 화학식 1로 표시되는 단위의 구체적인 예로는, 글루타르산 무수물, 글루타르산 이미드 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 글루타르산 무수물이 특히 바람직하다. 한편, 상기 화학식 1로 표시되는 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100중량부에 대하여, 3 내지 15중량부 정도인 것이 바람직하다. 화학식 1로 표시되는 단위의 함량이 상기 범위 내일 때, 위상차 특성을 해하지 않으면서 낮은 열팽창계수를 구현할 수 있다.
The unit represented by Formula 1 is for lowering the coefficient of thermal expansion of the resin composition. When a bulky functional group that inhibits polymer chain rotation is introduced into the polymer backbone, the coefficient of thermal expansion of the polymer can be lowered. However, for example, when using polymers containing bulky functional groups such as styrene or polycarbonate, the coefficient of thermal expansion may be lowered, but birefringence may be exhibited by stretching, which may cause problems in optical properties. However, when using the compound represented by the formula (1) as in the present invention, it is possible to effectively lower the coefficient of thermal expansion without adversely affecting the optical properties. Specific examples of the unit represented by the following formula (1) include glutaric acid anhydride and glutaric acid imide, and among them, glutaric anhydride is particularly preferable. On the other hand, the content of the unit represented by the formula (1) is preferably about 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. When the content of the unit represented by the formula (1) is within the above range, it is possible to implement a low coefficient of thermal expansion without compromising the retardation characteristics.
상기 화학식 I로 표시되는 단위는 글루타르산 무수물인 것이 바람직하다.
The unit represented by the formula (I) is preferably glutaric anhydride.
상기 아크릴계 광학필름은 상기 아크릴계 수지 100 중량부 당 제2자외선 흡수제를 0.1 내지 5.0 중량부 포함하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 4 중량부를 포함한다.
The acrylic optical film preferably contains 0.1 to 5.0 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, of the second ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the acrylic resin.
상기 제2자외선 흡수제가 아크릴계 수지 100 중량부 당 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 자외선 차단이 충분하지 않은 문제가 있으며, 5.0 중량부를 초과하는 경우 고분자 아크릴계 수지 내에 단분자인 자외선 흡수제가 많이 첨가되어 결과적으로 평균 분자량이 떨어지기 때문에 필름의 내구성이 약해질 수 있고, 수지와 자외선 흡수제의 상용성과 관련하여 자외선 흡수제가 많이 포함되어 있으면 수지를 필름으로 고온 성형하는 과정에서 자외선 흡수제가 빠져나와 캐스팅 롤을 오염시키는 마이그레이션(migration) 문제가 더욱 심해지는 경향이 있다. 나아가, 단분자인 자외선 흡수제는 아크릴계 수지의 유리전이온도보다 낮기 때문에 자외선 흡수제가 많이 들어갈수록 전체적인 필름의 유리전이온도가 떨어지고 그 결과 필름의 내열성이 저하되는 문제가 있다. 필름의 내열성이 저하되면 이들이 사용되는 편광판의 내열성도 떨어지게 되므로, 그 결과 획득되는 편광판에 있어서, 빛 샘, 휨 등의 문제를 일으키는 원인이 될 수 있다.
If the amount of the second ultraviolet absorbent is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin, ultraviolet ray shielding is not sufficient. If the amount of the second ultraviolet absorbing agent is more than 5.0 parts by weight, As a result, the durability of the film may deteriorate due to the lowering of the average molecular weight. If the ultraviolet absorber is included in a large amount in relation to the compatibility of the resin and the ultraviolet absorber, the ultraviolet absorber may escape during the high- The problem of contamination migration tends to get worse. Further, since the ultraviolet absorber as a single molecule is lower than the glass transition temperature of the acrylic resin, the glass transition temperature of the entire film is lowered as the ultraviolet absorber is incorporated in a larger amount, resulting in a problem that the heat resistance of the film is lowered. If the heat resistance of the film is deteriorated, the heat resistance of the polarizing plate to which they are used is also deteriorated. As a result, the resultant polarizing plate may cause problems such as a light spot and warpage.
자외선 흡수제의 양을 줄이면서도 좋은 효과를 거두는 것이 최선이므로, 성능이 우수한 자외선 흡수제를 사용하는 것이 바람직하나, 다만 현재까지 개발된 자외선 흡수제 중 UVA 및 UVB 영역을 모두 흡수할 수 있는 흡수제는 극히 드물거나 다른 물성이 부족하여 아크릴 필름에 적용하기 어려운 단점이 있다. 따라서 본 발명에서는 상기 두 영역의 자외선을 차단하는 자외선 흡수제를 각각 필름 및 코팅층에 포함시켜 필름층에 들어가는 자외선 흡수제의 양을 줄일 수 있어 바람직하다.
It is best to use UV absorbers with good performance while reducing the amount of ultraviolet absorbers. It is preferable to use ultraviolet absorbers having excellent performance. However, absorbers capable of absorbing both UVA and UVB regions are extremely rare It has a disadvantage that it is difficult to apply it to an acrylic film because of lack of other physical properties. Therefore, in the present invention, it is preferable that the ultraviolet absorber blocking the ultraviolet rays of the two regions is included in the film and the coating layer, respectively, thereby reducing the amount of the ultraviolet absorber entering the film layer.
상기 코팅층은 상기 코팅층을 이루는 코팅액 조성물의 고형분 100 중량부 당 0.1 내지 20 중량부의 제1자외선 흡수제를 포함하는 것이 바람직하다. 코팅층에 자외선 흡수제가 상기 범위 미만으로 포함되는 경우에는 자외선 흡수 능력이 불충분하게 되며, 반면에 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우에는 코팅층에 모노머 형태의 자외선 흡수제 비율이 높아지기 때문에 코팅층의 강도가 약해져서 외부에서 가해지는 충격이나 스크래치로부터 보호할 수 능력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
Preferably, the coating layer comprises 0.1 to 20 parts by weight of the first ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the solid content of the coating liquid composition forming the coating layer. When the ultraviolet absorber is contained in the coating layer below the above range, the ultraviolet absorptive capacity becomes insufficient. On the other hand, when the ultraviolet absorber is contained in the coating layer in an amount exceeding the above range, the coating layer becomes weaker in strength, There is a possibility that the ability to protect against impact or scratches may be deteriorated.
나아가, 본 발명의 광학 필름은 편광판 보호 필름으로 사용될 수 있는데, 편광판의 보호필름에 코팅을 하는 이유는 일차적으로 편광판의 표면을 보호하기 위한 것으로, 즉 외부로부터 가해지는 충격을 경화시킨 코팅층으로 차단하기 위한 것이다.
Further, the optical film of the present invention can be used as a polarizing plate protective film. The reason for coating the protective film of the polarizing plate is primarily to protect the surface of the polarizing plate, that is, to block the impact applied from the outside by a hardened coating layer .
본 발명에 있어서는 상기 코팅층에 자외선 흡수제가 포함되는데 코팅층에 추가의 기능을 위한 추가 성분이 다양해지면 표면 보호 기능이 다소 저하되는 경향이 있다. 즉, 다른 첨가제의 함량이 증가하게 되면서 코팅층 내 광경화성 수지가 차지하는 비율이 감소하게 되므로 표면 보호 기능이 떨어지게 되어 내스크레치성이 약해진다. 따라서 보다 적은 함량으로 자외선을 효과적으로 흡수하는 것이 바람직하다.
In the present invention, the ultraviolet absorber is included in the coating layer. However, when the additional components for the additional function are added to the coating layer, the surface protective function tends to be lowered somewhat. That is, as the content of the other additives increases, the proportion of the photocurable resin in the coating layer decreases, so that the surface protective function is deteriorated and the scratch resistance is weakened. Therefore, it is preferable to effectively absorb ultraviolet rays with a smaller content.
상기 코팅층을 이루는 코팅액 조성물은 광개시제, 유기 또는 무기 미립자, 제1 자외선 흡수제, 및 광경화성 수지를 포함한다.
The coating liquid composition constituting the coating layer includes a photoinitiator, organic or inorganic fine particles, a first ultraviolet absorber, and a photo-curable resin.
그리고, 상기 코팅 조성물은 자외선 조사를 통한 경화를 목적으로 광개시제를 포함하며, 이 때 광개시제는 상기 광경화성 수지 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부로 첨가될 수 있다. 광개시제가 광경화성 수지 100 중량부에 대해 0.1 중량부 미만으로 포함되는 경우, 자외선 조사에 의한 충분한 광경화가 일어나지 않을 수 있으며, 광경화성 수지 100 중량부에 대해 10 중량부를 초과하여 포함되는 경우, 최종 형성되는 필름의 막 강도가 저하될 수 있다.
The coating composition may include a photoinitiator for curing by ultraviolet irradiation. The photoinitiator may be added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable resin. When the photoinitiator is contained in an amount of less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the photo-curable resin, sufficient photo-curing may not be caused by ultraviolet irradiation. If the photoinitiator is contained in an amount exceeding 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the photo- The film strength of the resulting film may be lowered.
이 때, 사용 가능한 광개시제의 종류는 필름 형성용으로 통상 사용되는 것이면, 특히 제한되지 않는다. 구체적으로, 1-히드록시 시클로헥실페닐 케톤, 벤질 디메틸 케탈, 히드록시디메틸 아세토페논, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 및 벤조인 부틸 에테르 중 선택된 하나의 단일물 또는 둘 이상의 혼합물이 이용될 수 있으나, 상술한 예에 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
At this time, the kind of the photoinitiator that can be used is not particularly limited as long as it is usually used for film formation. Specifically, a compound selected from the group consisting of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, hydroxy dimethyl acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin butyl ether A single substance or a mixture of two or more substances may be used, but the present invention is not limited to the examples described above.
유기 또는 무기 미립자는 코팅막 내의 내스크래치성 및 도막 강도를 증진시키는 역할을 하며, 광경화성 수지 100 중량부 당 0.01 내지 10 중량부의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 유기 또는 무기 미립자가 광경화성 수지 100 중량부 당 0.01 미만의 양으로 포함되는 경우 도막 강도의 증가가 불충분한 경향이 있으며, 10 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 헤이즈가 증가하는 문제가 있다.
The organic or inorganic fine particles serve to improve the scratch resistance and the film strength in the coating film and are preferably contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the photocurable resin. When the organic or inorganic fine particles are contained in an amount of less than 0.01 per 100 parts by weight of the photocurable resin, the increase of the coating strength tends to be insufficient. When the organic or inorganic fine particles are contained in an amount exceeding 10 parts by weight, haze increases.
즉, 최외각층에 코팅을 하는 이유는 표면 보호를 위한 것이나, 유기 또는 무기 미립자가 포함되는 경우 내스크래치성이 증가되고 반사 방지(anti-glare) 효과도 획득할 수 있다. 그러나, 상기 미립자의 함량이 너무 많아지면 헤이즈가 증가하므로 바람직한 정도의 내스크래치성 및 헤이즈를 획득하기 위해서는 유기 또는 무기 미립자가 상술한 본 발명의 범위에 속하는 함량을 갖는 것이 바람직하다.
That is, the reason for coating the outermost layer is to protect the surface, but when organic or inorganic fine particles are included, the scratch resistance is increased and an anti-glare effect can be obtained. However, if the content of the fine particles is too large, the haze increases. Therefore, it is preferable that the organic or inorganic fine particles have a content falling within the range of the present invention as described above in order to obtain the desired scratch resistance and haze.
본 발명에 사용될 수 있는 유기 또는 무기 미립자는 실리카인 것이 바람직하며, 보다 구체적으로 유기 실리카 또는 무기 실리카일 수 있다. 한편, 부피 평균 입경이 1 내지 50nm인 실리카를 사용하는 경우, 투명한 코팅막을 확보할 수 있으며, 코팅막의 광학 물성에 영향을 주지 않아 바람직하다.
The organic or inorganic fine particles that can be used in the present invention are preferably silica, more specifically, organic silica or inorganic silica. On the other hand, when silica having a volume average particle diameter of 1 to 50 nm is used, a transparent coating film can be secured and the optical properties of the coating film are not affected.
제1 자외선 흡수제는 코팅액 조성물의 고형분 100 중량부 당 0.1 내지 5 중량부의 함량으로 포함되는 것이 바람직하며, 상기 코팅층에 포함되는 상기 제1자외선 흡수제는 상술한 바와 같이 290nm 파장에서의 흡광계수 값이 0.05 이상 0.10 이하인 것이 바람직하며, 상기 제1자외선 흡수제는 벤조페논계, 및 트리아졸계로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
It is preferable that the first ultraviolet ray absorbent is contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of solid content of the coating liquid composition and the first ultraviolet ray absorbent contained in the coating layer has an extinction coefficient value at a wavelength of 290 nm of 0.05 Or more and 0.10 or less, and the first ultraviolet absorber is preferably selected from the group consisting of benzophenone and triazole.
본 발명에 사용될 수 있는 광경화성 수지는 구체적으로 아크릴계 수지를 사용할 수 있으며, 예컨데 반응성 아크릴레이트 올리고머, 다관능성 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 상기 반응성 아크릴레이트는 올리고머로는, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
The photocurable resin that can be used in the present invention may be specifically an acrylic resin. For example, a reactive acrylate oligomer, a polyfunctional acrylate monomer, or a mixture thereof may be used. The reactive acrylate may be a urethane acrylate oligomer, an epoxy acrylate oligomer, a polyester acrylate, a polyether acrylate, or a mixture thereof, as the oligomer.
그리고, 상기 다관능성 아크릴레이트 단량체로는, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 하이드록시 펜타아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸렌프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리메틸프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세로 트리아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
Examples of the polyfunctional acrylate monomers include dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, trimethylene propyl triacrylate, propoxylated Glycerol triacrylate, trimethylpropaneethoxy triacrylate, 1,6-hexane diol diacrylate, propoxylated glycerol triacrylate, tripropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, or mixtures thereof. Can be used.
상기 코팅 조성물은 코팅 조성물의 도포 단계에서의 작업성을 향상시키고 최종 생성되는 눈부심 방지층의 막강도 등을 개선하기 위해, 유기 용매를 추가로 포함할 수 있다. 코팅 조성물의 적절한 점도 부여 및 최종 형성되는 필름의 막강도 등을 고려하여, 상기 유기 용매는 광경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직하게는 50 내지 500 중량부, 더욱 바람직하게는 100 내지 400 중량부, 가장 바람직하게는 150 내지 350 중량부를 사용할 수 있다. 이 때 사용가능한 유기 용매의 종류는 예를 들어 탄소수 1 내지 6의 저급 알코올류, 아세테이트류, 케톤류, 셀로솔브류, 디메틸포름아미드, 테트라하리드로퓨란, 프로필렌글리콜 모노메틸에케르, 톨루엔 및 자이렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 1종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The coating composition may further include an organic solvent in order to improve the workability in the application step of the coating composition and to improve the film strength and the like of the finally produced anti-glare layer. Considering the appropriate viscosity of the coating composition and the film strength of the finally formed film, the organic solvent is preferably used in an amount of 50 to 500 parts by weight, more preferably 100 to 400 parts by weight, per 100 parts by weight of the photocurable resin , And most preferably 150 to 350 parts by weight. The organic solvent may be selected from the group consisting of lower alcohols having 1 to 6 carbon atoms, acetates, ketones, cellosolve, dimethylformamide, tetrahydrofuran, propylene glycol monomethyl ether, , And mixtures thereof. However, the present invention is not limited thereto.
이 때, 상기 저급 알코올류는 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 이소부틸알코올, 또는 디아세톤 알코올 등을 예로 들 수 있으나, 상술한 예에 본 발명이 한정되는 것은 아니다. 그리고, 상기 아세테이트류는 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, 이소프로필아세테이트, 부틸아세테이트, 또는 셀로솔브아세테이트가 이용될 수 있으며, 상기 케톤류는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤, 또는 아세톤이 이용될 수 있으나, 상술한 예에 한정되는 것은 아니다.
The lower alcohol may be methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, isobutyl alcohol, or diacetone alcohol. However, the present invention is not limited to the above examples. The above-mentioned acetates may be methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, or cellosolve acetate. The ketones may be methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone, or acetone. However, the present invention is not limited to the above-described examples.
그리고, 상기 코팅 조성물은 레벨링제, 웨팅제, 및 소포제로 이루어진 첨가제 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 이 때, 상기 첨가제는 각각 상기 광경화성 수지 100 중량부에 대해 0.01 내지 10 중량부의 범위 내에서 첨가될 수 있다.
The coating composition may further include at least one additive selected from the group consisting of a leveling agent, a wetting agent, and a defoaming agent. The additive may be added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable resin.
상기 레벨링제는 코팅 조성물을 사용하여 코팅한 코팅막의 표면을 균일하게 해주는 역할을 한다. 또한, 상기 웨팅제는 코팅 조성물의 표면 에너지를 낮추는 역할을 함에 따라 코팅 조성물을 투명 기재층에 코팅할 때 균일한 도포가 이루어지도록 도와준다. 상기 소포제는 코팅 조성물 내의 기포를 제거해 주기 위해 첨가될 수 있다.
The leveling agent serves to uniformize the surface of the coating film coated using the coating composition. In addition, since the wetting agent serves to lower the surface energy of the coating composition, it helps to uniformly coat the coating composition on the transparent substrate layer. The defoaming agent may be added to remove bubbles in the coating composition.
상기 코팅층을 이루는 코팅액 조성물의 고형분은 용매를 제외한 성분을 의미하는 것이다.
The solid content of the coating liquid composition constituting the coating layer means a component excluding the solvent.
한편, 본 발명에 따른 상기 광학 필름은 편광판 보호 필름인 것이 바람직하다.
Meanwhile, the optical film according to the present invention is preferably a polarizing plate protective film.
상기와 같은 성분들을 포함하는 본 발명의 아크릴계 광학 필름용 수지 조성물은 유리전이온도가 120℃ 내지 500℃정도인 것이 바람직하며, 125℃ 내지 500℃ 인 것이 더 바람직하고, 125℃ 내지 200℃인 것이 가장 바람직하다. 또한, 가공성, 내열성 및 생산성 측면에서 중량평균분자량은 5만 내지 50만, 더 바람직하게는 5만 내지 20만 정도인 것이 좋다. 또한, 투명도(헤이즈)는 0.1 내지 3% 정도인 것이 바람직하며, 광 투과도가 90%이상인 것이 바람직하다. 또한, 엘로우 인덱스 값이 0.3 내지 2.0 정도인 것이 바람직하다. 상기의 값을 벗어나게 되면 디스플레이 색감이 변할 수 있다.
The glass transition temperature of the resin composition for an acrylic optical film of the present invention containing the above components is preferably 120 to 500 ° C, more preferably 125 to 500 ° C, and most preferably 125 to 200 ° C Most preferred. In addition, in terms of processability, heat resistance and productivity, the weight average molecular weight is preferably 50,000 to 500,000, more preferably about 50,000 to 200,000. Moreover, it is preferable that transparency (haze) is about 0.1 to 3%, and it is preferable that light transmittance is 90% or more. In addition, the yellow index value is preferably about 0.3 to 2.0. If the value is out of the above, the display color may change.
한편, 상기와 같은 본 발명의 수지 조성물은 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 수지 제조 방법 또는 블랜드 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 상기 수지 조성물은 각 성분의 단량체를 혼합한 후, 용액 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합하여 형성되거나, 각 성분의 단량체 또는 호모 폴리머 수지 또는 2 이상의 성분들의 공중합체 수지를 블랜딩하여 제조될 수 있다.
On the other hand, the resin composition of the present invention as described above can be produced according to a method for producing a copolymer resin or a method for producing a blend resin well known in the art. For example, the resin composition of the present invention may be formed by mixing monomers of respective components, followed by solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, or emulsion polymerization, or a monomer or homopolymer resin of each component or a copolymer of two or more components May be prepared by blending the resin.
한편, 본 발명의 수지 조성물의 화학식 1의 성분이 글루타르산 무수물인 경우에는, 화학식 1의 성분을 첨가하지 않고, 알킬 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴산 및 벤질 (메타)아크릴레이트의 3 성분을 괴상 중합하거나, 또는, 현탁 중합한 후 열처리하는 방법으로 본 발명의 수지 조성물을 제조할 수도 있다. 이 경우 알킬 (메타)아크릴레이트 및/또는 벤질 (메타)아크릴레이트와 (메타)아크릴산이 열에 의해 가수 축합 반응하면서 글루타르산 무수물을 생성하면서 4원 공중합체를 형성하게 된다.
On the other hand, when the component (1) of the resin composition of the present invention is a glutaric anhydride, it is preferable to use an alkyl (meth) acrylate, a (meth) acrylic acid and a benzyl The components may be bulk-polymerized, or may be subjected to suspension polymerization, followed by heat treatment, to prepare the resin composition of the present invention. In this case, the alkyl (meth) acrylate and / or the benzyl (meth) acrylate and the (meth) acrylic acid undergo hydrolytic condensation reaction by heat to form a 4-membered copolymer while generating glutaric anhydride.
상기 광학 필름은 상기 수지 조성물을 용액 캐스터법이나 압출법과 같은 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 따라 필름 형태로 제조할 수 있다. 경제적인 면을 고려할 때 압출법을 사용하는 것이 더 바람직하다. 경우에 따라 필름 제조 공정 시에, 필름의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 개량제와 같은 첨가제를 추가로 첨가할 수 있으며, 일축 또는 이축 연신 단계가 추가로 수행될 수 있다.
The optical film may be prepared in the form of a film according to a method well known in the art, such as a solution caster method or an extrusion method. In view of economics, it is more preferable to use an extrusion method. In some cases, during the film production process, an additive such as a modifier may be further added within a range that does not impair the physical properties of the film, and a uniaxial or biaxial stretching step may be further performed.
연신 공정은 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD) 연신을 각각 수행할 수도 있고, 모두 수행할 수도 있다. 또한, 종 방향 연신과 횡 방향 연신을 모두 수행하는 경우에, 어느 한 쪽을 먼저 연신한 후에 다른 방향으로 연신할 수도 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 또한, 상기 연신은 한 단계로 수행될 수도 있고, 다단계에 걸쳐 이루어질 수도 있다. 종 방향 연신의 경우, 롤 사이의 속도 차에 의한 연신을 수행할 수 있으며, 횡 방향 연신의 경우 텐타를 사용할 수 있다. 텐타의 레일 개시각은 통상 10도 이내로 하여, 횡 방향 연신 시에 생기는 보잉(Bowing) 현상을 억제하고 광학 축의 각도를 규칙적으로 제어한다. 횡 방향 연신을 다 단계로 수행할 경우에도 보잉 억제 효과를 얻을 수 있다.
The stretching process may perform longitudinal (MD) stretching, transverse (TD) stretching, or both. In the case of performing both the longitudinal drawing and the transverse drawing, either one of them may be stretched in the other direction, or the two directions may be stretched at the same time. In addition, the stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps. In the case of longitudinal stretching, stretching by the speed difference between rolls can be performed, and in the case of transverse stretching, tenter can be used. The time of railing of the tenter is usually within 10 degrees, thereby suppressing the bowing phenomenon occurring in the transverse direction drawing and controlling the angle of the optical axis regularly. Even when the transverse stretching is performed in multiple stages, the effect of inhibiting the bowing can be obtained.
한편, 상기 연신은, 상기 수지 조성물의 유리전이온도를 Tg라 할 때, (Tg-20℃) ~ (Tg+30℃)의 저장 탄성율이 저하되기 시작하고, 이에 따라 손실 탄성율이 저장 탄성율보다 커지게 되는 온도부터, 고분자 사슬의 배향이 완화되어 소실되는 온도까지의 영역을 가리키는 것이다. 수지 조성물의 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 상기 연신 공정시의 온도는 수지 조성물의 유리전이온도인 것이 더 바람직하다.
On the other hand, in the drawing, when the glass transition temperature of the resin composition is Tg, the storage modulus of (Tg-20 ° C) to (Tg + 30 ° C) begins to decrease, and thus the loss modulus is greater than the storage modulus. It refers to the area | region from the temperature at which it loses to the temperature which the orientation of a polymer chain loosens and disappears. The glass transition temperature of the resin composition can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The temperature at the time of the stretching step is more preferably the glass transition temperature of the resin composition.
연신 속도는 소형 연신기(universal testing machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100min/min의 범위 내에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우는 0.1 내지 2m/min의 범위 내에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하며, 연신 배율은 5 내지 300% 정도인 것이 바람직하다.The stretching speed is preferably in the range of 1 to 100 min / min for a universal testing machine (Zwick Z010) and in the range of 0.1 to 2 m / min for a pilot stretching machine And the stretching magnification is preferably about 5 to 300%.
상기와 같은 연신 과정을 통해 필름의 위상차 특성을 조절할 수 있다.
Through the stretching process as described above it is possible to adjust the phase difference characteristics of the film.
한편, 상기와 같은 방법으로 제조된 본 발명의 아크릴계 광학 필름은 파장 580nm에서 면 방향 위상값(Rin)이 0 내지 10nm이고, 두께 방향 위상차값(Rzy)이 5 내지 10nm 정도이다. 여기서 상기 면 방향 위상차 값은 하기 수학식 1로 정의된 값을 말하며, 두께 방향 위상차값은 하기 수학식 2로 정의된 값을 말한다.
On the other hand, the acrylic optical film of the present invention produced by the above method has a retardation value (R in ) of 0 to 10 nm and a thickness retardation value (R zy ) at a wavelength of 580 nm 5 to 10 nm. Herein, the plane retardation value refers to a value defined by the following equation (1), and the thickness direction retardation value refers to a value defined by the following equation (2).
[수학식 1][Equation 1]
Rin=(nx-ny)×d
R in = (n x -n y ) x d
[수학식 2]&Quot; (2) "
Rzy=(nz-ny)×d
R zy = (n z -n y ) x d
상기 [수학식 1] 및 [수학식 2]에서, nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고, ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이고, d는 필름의 두께이다.
In [Equation 1] and [Equation 2], n x is the refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film, n y is the vertical direction of the n x direction in the plane direction of the film It is a refractive index, n z is a refractive index of a thickness direction, and d is a thickness of a film.
또한, 본 발명의 아크릴계 광학 필름은 열팽창계수가 50 내지 70ppm/K 정도로, 종래의 아크릴계 필름에 비해 낮은 열팽창계수를 갖는다. 이와 같이 열팽창계수가 낮기 때문에, 본 발명의 광학 필름을 편광판에 적용할 경우, 컬 발생을 억제할 수 있다.
In addition, the acrylic optical film of the present invention has a thermal expansion coefficient of about 50 to 70 ppm / K, and has a lower thermal expansion coefficient than that of the conventional acrylic film. As described above, since the coefficient of thermal expansion is low, when the optical film of the present invention is applied to a polarizing plate, curling can be suppressed.
또한, 본 발명의 아크릴계 광학 필름은 투명도는 0.1 내지 3% 정도이며, 가시광선에 대한 광 투과도가 90% 이상인 것이 바람직하다. 필름의 투명도 및 투과도가 상기 범위 내일 때 편광판 보호 필름으로 사용되기 적합하기 때문이다.
The acrylic optical film of the present invention preferably has a transparency of about 0.1 to 3% and a light transmittance to visible light of 90% or more. This is because it is suitable for use as a polarizer protective film when the transparency and transmittance of the film are within the above range.
상기 아크릴계 광학필름에 코팅층을 코팅하는 방법은 특히 제한되는 아니며, 상용되는 어떠한 방법을 사용할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어 롤 코팅법, 바 코팅법, 스프레이 코팅법, 딥 코팅법 또는 스핀 코팅법과 같은 습식 코팅법을 사용하여 본 발명의 광학필름을 제조할 수 있다.
The method of coating the acrylic optical film with the coating layer is not particularly limited, and any commonly used method can be used. Concretely, the optical film of the present invention can be produced by using a wet coating method such as a roll coating method, a bar coating method, a spray coating method, a dip coating method or a spin coating method.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 부착되는 상기 광학 필름을 포함하는 편광판이 제공된다. 편광자의 일 면에 부착되는 상기 광학 필름은 상술한 바와 같으며, 본 발명의 광학 필름이 편광자의 일면에 구비될 경우, 다른 한 면에는, 당해 기술 분야에 잘 알려진 편광자 보호 필름, 예를 들면, TAC 필름, PET 필름, COP필름, PC 필름, 노보넨계 필름 등이 구비될 수 있으며, 이 중에서도 경제성 등을 고려할 때, TAC 필름이 특히 바람직하다. 본 발명의 광학 필름은 열팽창계수가 TAC 필름과 유사하기 때문에, 편광자 일면에 TAC 필름이 부착되고, 다른 면에 본원 발명의 광학 필름이 부착되는 경우, 열팽창계수 차이로 인해 발생하는 컬 현상을 최소화할 수 있다.
According to another aspect of the present invention, a polarizer; And a polarizing plate including the optical film attached to at least one surface of the polarizer. When the optical film of the present invention is provided on one side of the polarizer, the other side thereof is provided with a polarizer protective film well-known in the art, for example, A TAC film, a PET film, a COP film, a PC film, a norbornene-based film, and the like. Among them, a TAC film is particularly preferable in view of economy. Since the coefficient of thermal expansion of the optical film of the present invention is similar to that of the TAC film, when the TAC film is attached to one side of the polarizer and the optical film of the present invention is attached to the other side, the curl phenomenon caused by the difference in coefficient of thermal expansion is minimized. Can be.
한편, 상기 편광자와 본 발명의 광학 필름 및/또는 보호 필름의 부착은, 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 필름 또는 편광자의 표면에 접착제를 코팅한 후, 보호 필름과 편광자를 합지 롤로 가열 합지하거나, 상온 압착하여 합지하는 방법에 의해 수행될 수 있다. 한편, 상기 접착제로는 당해 기술 분야에서 사용되는 접착제들, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 아크릴계 접착제 등이 제한 없이 사용될 수 있다.
On the other hand, the attachment of the polarizer and the optical film and / or protective film of the present invention, after coating the adhesive on the surface of the film or polarizer using a roll coater, gravure coater, bar coater, knife coater or capillary coater, etc. , The protective film and the polarizer may be carried out by laminating by heating with a lamination roll, or laminating by pressing at room temperature. As the adhesive, adhesives used in the related art, for example, a polyvinyl alcohol adhesive, a polyurethane adhesive, an acrylic adhesive and the like may be used without limitation.
또 다른 측면에서 본 발명은 상기 본 발명의 편광판이 포함된 화상표시장치에 관한 것이다. 이때 상기 화상표시장치는, 예를 들면, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 전계발광장치(LED) 등일 수 있다.
In another aspect, the present invention relates to an image display device including the polarizing plate of the present invention. In this case, the image display device may be, for example, a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescent device (LED), or the like.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시에는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are given for the purpose of helping to understand the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.
본 발명에 있어서, 물성 평가 방법은 하기와 같다.
In the present invention, the physical property evaluation method is as follows.
1. 중량평균분자량: 제조된 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정하였다.1. Weight average molecular weight: The prepared resin was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel osmosis chromatography (GPC).
2. 유리전이온도(Tg): Mettler Toledo 사의 시차주사열량체(DSC)를 이용하여 측정하였다.2. Glass Transition Temperature (Tg): Measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Mettler Toledo.
3. 헤이즈 측정: JIS-K-7105에 의하여 무라카미 색채기술연구소(Murakami Color Research Laboratory) 사의 HM-150을 이용하여 헤이즈 값을 측정하였다. 3. Haze measurement: The haze value was measured using HM-150 manufactured by Murakami Color Research Laboratory under JIS-K-7105.
4. 열팽창계수(CTE): Mettler Toledo 사의 TMA/SDTA840을 사용하여 측정하였다.4. Thermal Expansion Coefficient (CTE): Measured using Mettler Toledo TMA / SDTA840.
5. 색상: 분광 광도계(n&k Technology 사, n&k spectrometer)를 이용하여 측정하였다.5. Color: Measured using a spectrophotometer (n & k Technology, n & k spectrometer).
6. 위상차: Axometrics 사의 Axoscan을 이용하여 측정하였다.6. Phase difference: Measured using Axoscan's Axoscan.
7. 투과도: 분광 광도계(n&k Technology 사, n&k spectrometer)를 이용하여 측정하였다.
7. Transmittance: Measured using a spectrophotometer (n & k Technology, n & k spectrometer).
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실시예Example
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1. 아크릴계 광학필름의 제조1. Preparation of acrylic optical film
제조예 1Production Example 1
메틸메타크릴레이트, 메타크릴산, 벤질 메타크릴레이트를 각각 84%, 10%, 6%의 함량으로 중합 용매인 톨루엔에 혼합하고, 이 혼합 용액에 개시제인 다이큐밀페록사이드 0.03 중량부, 분자량 조절제인 t-도데실머캡탄 0.5 중량부, 산화방지제인 Irganox 245 0.2 중량부를 넣어 중합 용액을 제조한 후, 16l 반응기에 시간 당 12l의 속도로 투입하고, 반응 온도 120~160℃에서 연속 괴상 중합으로 중합하였다. 중합 전환율이 60~80%일 때, 미반응 단량체와 용매를 제거하기 위해 탈휘발조에 연속적으로 투입하였다. 그런 다음, 미반응 단량체 및 용매가 제거된 반응 생성물을 압출하여 펠렛 형태의 수지로 제조하였다. 이렇게 얻어진 수지를 BASF 사의 Tinuvin 460 2.5 중량부와 혼합하여 다시 압출기에 넣어 펠렛으로 제조하였다.
Methyl methacrylate, methacrylic acid and benzyl methacrylate were mixed in toluene as a polymerization solvent in an amount of 84%, 10% and 6%, respectively. To this mixed solution, 0.03 part by weight of initiator, dicumyl peroxide, 0.5 part by weight of t-dodecylmercaptan, and 0.2 parts by weight of Irganox 245 as an antioxidant were added to a 16 l reactor at a rate of 12 l per hour, and polymerization was carried out at a reaction temperature of 120 to 160 ° C by continuous bulk polymerization Respectively. When the polymerization conversion was 60 to 80%, the unreacted monomers and the solvent were continuously added to the devolatilizing tank. Then, the reaction product from which the unreacted monomer and the solvent were removed was extruded to prepare a resin in pellet form. The resin thus obtained was mixed with 2.5 parts by weight of Tinuvin 460 manufactured by BASF Co., and then put into an extruder to prepare pellets.
얻어진 원료 펠렛을 진공 건조한 후, 원료 호퍼로부터 압출기를 질소 치환한 트윈 압출기에 공급하고, 260℃에서 압출기로 용융, 코트 행거 타입의 티-다이(T-die)에 통과시키고, 크롬 도금 캐스팅 롤 및 건조 롤 등을 거쳐 두께 180㎛의 아크릴계 광학필름을 제조하였다.
The obtained raw material pellets were vacuum-dried and then fed from a raw material hopper to a twin extruder where the extruder was replaced with nitrogen, melted at 260 DEG C by an extruder, passed through a coat hanger type T-die, Dried rolls and the like to prepare an acrylic optical film having a thickness of 180 탆.
이렇게 제조한 광학 필름을 이축 연신기를 이용하여 135℃에서 2분간 체류한 후, MD 방향으로 100% 배, TD 방향으로 100%로 연신하여 40㎛ 두께를 갖는 연신 필름을 제조하였다.
The thus-prepared optical film was allowed to stand at 135 占 폚 for 2 minutes using a biaxial stretching machine, and stretched to 100% in the MD direction and 100% in the TD direction to prepare a stretched film having a thickness of 40 占 퐉.
제조예 2Production Example 2
BASF 사의 Tinuvin 477 3.0 중량부를 포함한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 아크릴계 광학필름을 제조하였다.
An acrylic optical film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3.0 parts by weight of Tinuvin 477 manufactured by BASF.
이렇게 제조한 광학 필름을 이축 연신기를 이용하여 135℃에서 2분간 체류한 후, MD 방향으로 100%, TD 방향으로 100%로 연신하여 40㎛ 두께를 갖는 연신 필름을 제조하였다.
The thus-prepared optical film was allowed to stand at 135 占 폚 for 2 minutes using a biaxial stretching machine, and then stretched to 100% in the MD direction and 100% in the TD direction to prepare a stretched film having a thickness of 40 占 퐉.
제조예 3Production Example 3
ADEKA 사의 LA F70 0.7 중량부를 포함한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 아크릴계 광학필름을 제조하였다.
An acrylic optical film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.7 parts by weight of LA F70 manufactured by ADEKA CORPORATION was used.
이렇게 제조한 광학 필름을 이축 연신기를 이용하여 135℃에서 2분간 체류한 후, MD 방향으로 100%, TD 방향으로 100%로 연신하여 40㎛ 두께를 갖는 연신 필름을 제조하였다.
The thus-prepared optical film was allowed to stand at 135 占 폚 for 2 minutes using a biaxial stretching machine, and then stretched to 100% in the MD direction and 100% in the TD direction to prepare a stretched film having a thickness of 40 占 퐉.
2. 코팅된 아크릴계 광학 필름의 제조2. Preparation of Coated Acrylic Optical Film
실시예 1Example 1
상기 제조예 3으로부터 얻은 필름 위에 Chemtura 사의 Lowilite24를 10.0 중량부 포함한 코팅 조성물을 코팅하였다.
A coating composition containing 10.0 parts by weight of Lowilite 24 from Chemtura Co. was coated on the film obtained in Preparation Example 3.
실시예 2Example 2
상기 제조예 3으로부터 얻은 필름 위에 BASF 사의 Tinuvin 405를 16.6 중량부 포함한 코팅 조성물을 코팅하였다.
A coating composition containing 16.6 parts by weight of Tinuvin 405 from BASF Co. was coated on the film obtained in Preparation Example 3.
비교예 1Comparative Example 1
자외선 흡수제를 포함하지 않은 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
A film was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the ultraviolet absorber was not included.
비교예 2Comparative Example 2
제조예 1에서 제조된 필름을 비교예로서 사용하였다.
The film prepared in Production Example 1 was used as a comparative example.
비교예 3Comparative Example 3
제조예 2에서 제조된 필름을 비교예로서 사용하였다.
The film prepared in Production Example 2 was used as a comparative example.
비교예 4Comparative Example 4
제조예 3에서 제조된 필름을 비교예로서 사용하였다.
The film prepared in Production Example 3 was used as a comparative example.
비교예 5Comparative Example 5
Konica 사의 40㎛ TAC 필름을 비교예로서 사용하였다.
A 40 탆 TAC film from Konica Corp. was used as a comparative example.
비교예 6Comparative Example 6
Tinuvin 460을 4 중량부 첨가한 것을 제외하고는 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
A film was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that 4 parts by weight of Tinuvin 460 was added.
비교예 7Comparative Example 7
Tinuvin 477을 4 중량부 첨가한 것을 제외하고는 상기 비교예 3과 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
A film was prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that 4 parts by weight of Tinuvin 477 was added.
비교예 8Comparative Example 8
LA F70을 4 중량부 첨가한 것을 제외하고는 상기 비교예 4와 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
A film was prepared in the same manner as in Comparative Example 4, except that 4 parts by weight of LA F70 was added.
상기 비교예 1 내지 8 및 실시예 1 및 2의 필름을 분광 광도계(n&k Technology 사, n&l spectrometer)를 이용하여 투과도와 색상을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
The films of Comparative Examples 1 to 8 and Examples 1 and 2 were measured for transmittance and hue using a spectrophotometer (n & k Technology, n & l spectrometer) and are shown in Table 1 below.
마이그레이션 결과와 관련하여, 상기 표 1에서 비교예 1은 자외선 흡수제가 포함되어 있지 않으므로 결과를 기재하지 않았으며, 실시예 1, 실시예 2, 및 비교예 5는 TAC 필름을 사용하여 압출이 수행되지 않기 때문에 기재하기 않았다.
Regarding the result of the migration, Comparative Example 1 in Table 1 does not include ultraviolet absorber, so no results are shown. In Examples 1, 2 and 5, extrusion is performed using a TAC film I did not write because it is not.
상기 비교예 1 내지 5 및 실시예 1 및 2를 통해 얻은 광학 필름을 자외선 노광 시험기기(Atlas 사, UV2000)를 사용하여 온도 60℃에서 0.6 W/m2의 세기로 자외선을 500 시간 동안 조사하였다. 그 후 분광 광도계(n&k Technology 사, n&k spectrometer)를 이용하여 제조된 필름의 투과도(%T) 및 색상(b)을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
The optical films obtained in Comparative Examples 1 to 5 and Examples 1 and 2 were irradiated with ultraviolet rays at an intensity of 0.6 W / m 2 at a temperature of 60 ° C for 500 hours using an ultraviolet exposure test apparatus (Atlas, UV2000) . Then, the transmittance (% T) and the color (b) of the film prepared using a spectrophotometer (n & k Technology, n & k spectrometer) were measured and shown in Table 2 below.
표 1 및 표2의 투과도(%T)는 필름의 투과도를 나타낸 것으로, 전체 투과도를 100으로 설정하는 경우 그 중 빛의 투과량을 %로 나타낸 것이다.
The transmittance (% T) in Tables 1 and 2 indicates the transmittance of the film. When the total transmittance is set to 100, the transmittance of the film is expressed in%.
상기 표 1 및 2 결과를 통하여 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 광학 필름의 경우 자외선 노광 후의 투과도, 색상, 밝기 등의 변화 값이 낮은 것을 알 수 있다.
As can be seen from the results of Tables 1 and 2, the optical film according to the present invention has low values of transmittance, color, and brightness after UV exposure.
3. 편광판의 제조3. Preparation of Polarizing Plate
비교예 9Comparative Example 9
상기 제조예 1로부터 얻은 필름을 PVA 소자와 라미네이트하여 하나의 편광판으로 제조하였다.
The film obtained from Preparation Example 1 was laminated with a PVA device to prepare a single polarizing plate.
비교예 10Comparative Example 10
상기 제조예 2로부터 얻은 필름을 PVA 소자와 라미네이트하여 하나의 편광판으로 제조하였다.
The film obtained from Preparation Example 2 was laminated with a PVA device to prepare a single polarizing plate.
비교예 11Comparative Example 11
상기 제조예 3으로부터 얻은 필름을 PVA 소자와 라미네이트하여 하나의 편광판으로 제조하였다.
The film obtained from Preparation Example 3 was laminated with a PVA device to prepare a single polarizing plate.
비교예 12Comparative Example 12
상기 비교예 1로부터 얻은 필름을 PVA 소자와 라미네이트하여 편광판으로 제조하였다.
The film obtained in Comparative Example 1 was laminated with a PVA device to prepare a polarizing plate.
비교예 13Comparative Example 13
Konica 사의 40㎛ TAC 필름을 PVA 소자와 라미네이트 하여 편광판으로 제조하였다.
A 40 탆 TAC film of Konica was laminated with a PVA device to prepare a polarizing plate.
실시예 3Example 3
상기 실시예 1로부터 얻은 필름을 PVA 소자와 라미네이트하여 하나의 편광판으로 제조하였다.
The film obtained from Example 1 was laminated with a PVA device to prepare a single polarizing plate.
실시예 4Example 4
상기 실시예 2로부터 얻은 필름을 PVA 소자와 라미네이트하여 하나의 편광판으로 제조하였다.
The film obtained from Example 2 was laminated with a PVA device to prepare a single polarizing plate.
상기 실시예 3-4 및 비교예 9-13의 필름을 분광 광도계(n&k Technology 사, n&k spectrometer)를 이용하여 투과도와 색상을 측정하여 하기 표 3에 나타내었다.
The films of Examples 3-4 and Comparative Examples 9-13 were measured for transmittance and color using a spectrophotometer (n & k Technology, n & k spectrometer) and are shown in Table 3 below.
상기 실시예 3-4 및 비교예 9-13을 통해 얻은 광학 필름을 자외선 노광 시험기기(Atlas 사, UV2000)를 사용하여 온도 60℃에서 0.6 W/m2의 세기로 자외선을 500 시간 동안 조사하였다. 그 후 분광 광도계(n&k Technology 사, n&k spectrometer)를 이용하여 제조된 필름의 투과도(Ts, Tc) 및 색상(b)을 측정하여 하기 표 4에 나타내었다.
The optical film obtained in Example 3-4 and Comparative Example 9-13 was irradiated with ultraviolet rays at an intensity of 0.6 W / m 2 at a temperature of 60 ° C for 500 hours using an ultraviolet exposure test apparatus (Atlas, UV2000) . The transmittance (Ts, Tc) and hue (b) of the film prepared by using a spectrophotometer (n & k Technology, n & k spectrometer) were measured and shown in Table 4 below.
상기 실시예 3-4 및 비교예 9-13의 결과를 통하여 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 광학 필름의 경우 자외선 노광 후의 PVA 소자의 단체 투과도, 직교 투과도 및 색상의 변화가 적음을 알 수 있다.
As can be seen from the results of Example 3-4 and Comparative Examples 9-13, it can be seen that the optical film according to the present invention shows only a small change in the basic transmittance, the orthogonal transmittance and the hue of the PVA element after the ultraviolet ray exposure have.
표 3 및 표4의 투과도(Ts, Tc)는 편광판의 투과도를 나타낸 것이며, Ts(단체 투과도)는 두 개의 편광판이 평행할 때 투과하는 빛을 나타내는 것으로, 편광판은 한쪽 방향으로 진동하는 빛만 통과시키므로 단체 투과도의 최대값은 50이다. 한편, Tc(직교 투과도)는 두 개의 편광판을 교차시켰을 때 투과하는 빛을 나타내는 것으로, 직교 투과도는 0에 가까울 수 있다. 그러나, 편광판의 편광 성능이 떨어지는 경우에는 직교 투과도가 증가하는 현상이 발생하게 되며, 이 때 단체 투과도는 증가 또는 감소할 수 있다. The transmittance (Ts, Tc) in Tables 3 and 4 indicates the transmittance of the polarizing plate, and Ts (unit transmittance) indicates the light transmitted when the two polarizing plates are parallel. Since the polarizing plate passes only the light vibrating in one direction The maximum value of the group transmittance is 50. On the other hand, Tc (orthogonal transmittance) represents light transmitted when two polarizing plates are crossed, and orthogonal transmittance may be close to zero. However, when the polarizing performance of the polarizing plate is deteriorated, the orthogonal transmittance increases. At this time, the birefringence can be increased or decreased.
Claims (21)
제1 자외선 흡수제를 포함하며 상기 아크릴계 광학필름의 일 면에 형성된 코팅층
을 포함하며, 상기 아크릴계 광학필름은 아크릴계 수지 및 제2자외선 흡수제를 포함하는 광학 필름.
Acrylic optical film; And
A coating layer comprising a first ultraviolet absorber and formed on one surface of the acrylic optical film
To include, The acrylic optical film is an optical film comprising an acrylic resin and a second ultraviolet absorber.
The optical film according to claim 1, wherein the first ultraviolet absorber has an extinction coefficient value at a wavelength of 290 nm of 0.05 or more and 0.10 or less.
The optical film according to claim 2, wherein the first ultraviolet absorbent is selected from the group consisting of benzophenone-based, and benzotriazole-based.
The optical film according to claim 1, wherein the second ultraviolet absorber has an extinction coefficient value at a wavelength of 380 nm of 0.01 or more and 0.10 or less.
The optical film according to claim 4, wherein the second ultraviolet absorber is selected from the group consisting of a triazine-based ultraviolet absorber.
The optical film according to claim 1, wherein the coating layer has a thickness of 3 to 10 탆.
The optical film according to claim 1, wherein the acrylic optical film has a thickness of 10 to 50 탆.
The optical film according to claim 1, wherein the total thickness of the optical film including the coating layer and the acrylic optical film is 13 to 60 탆.
The optical film according to claim 1, wherein when the thickness of the acrylic optical film is 40 탆, the transmittance to a wavelength of 380 nm is 5% or less.
[화학식 I]
상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며,
상기 R1, R2 및 R3은 각각 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.
The method of claim 1, wherein the acrylic resin is an alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And a unit represented by the following general formula (I).
(I)
In Formula 1, X is NR 3 or O,
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.
55 내지 94 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위;
2 내지 20 중량부의 벤질(메트)아크릴레이트 단위;
1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및
3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 광학 필름.
The method of claim 10, wherein the copolymer
55 to 94 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate unit;
2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units;
1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And
3 to 15 parts by weight of a unit represented by the above formula (I).
The optical system of claim 10, wherein the alkyl (meth) acrylate unit is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate. film.
The optical film of claim 10, wherein the benzyl (meth) acrylate unit is benzyl methacrylate.
The optical film of claim 10, wherein the (meth) acrylic acid unit is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethylacrylic acid, ethylmethacrylic acid, butylacrylic acid and butyl methacrylic acid. .
The optical film of claim 10, wherein the unit represented by Formula I is glutaric anhydride.
The optical film according to claim 1, wherein the acrylic optical film contains 0.1 to 5.0 parts by weight of a first ultraviolet absorber per 100 parts by weight of the acrylic resin.
The optical film according to claim 1, wherein the coating layer comprises 0.1 to 20 parts by weight of a second ultraviolet absorber per 100 parts by weight of solids of the coating liquid composition constituting the coating layer.
The optical film according to claim 1, wherein the coating layer comprises a photoinitiator, organic or inorganic fine particles, a first ultraviolet absorber, and a photocurable resin.
The optical film according to claim 1, wherein the coating layer further comprises a solvent, a leveling agent, a wetting agent, and a defoaming agent.
The optical film according to claim 1, wherein the optical film is a polarizing plate protective film.
상기 편광자의 적어도 일면에 부착되는 청구항 1 내지 20 중 어느 한 항의 광학 필름을 포함하는 편광판.A polarizer; And
A polarizing plate comprising the optical film of claim 1 attached to at least one surface of the polarizer.
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