KR20130135669A - Optical film having improved stability at a high temperature and a polarizing plate comprising the same - Google Patents
Optical film having improved stability at a high temperature and a polarizing plate comprising the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130135669A KR20130135669A KR1020120059448A KR20120059448A KR20130135669A KR 20130135669 A KR20130135669 A KR 20130135669A KR 1020120059448 A KR1020120059448 A KR 1020120059448A KR 20120059448 A KR20120059448 A KR 20120059448A KR 20130135669 A KR20130135669 A KR 20130135669A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- optical film
- meth
- acrylic
- weight
- film
- Prior art date
Links
- 239000012788 optical film Substances 0.000 title claims abstract description 76
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 95
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical group CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 29
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 29
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical group O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 17
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 15
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 13
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 12
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 6
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 2-butyl acrylic acid Chemical compound CCCCC(=C)C(O)=O FEUFEGJTJIHPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FYZUENZXIZCLAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-2-enoic acid Chemical compound CCCCC=C(C)C(O)=O FYZUENZXIZCLAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound CCC=C(C)C(O)=O JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 16
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 14
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 5
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 4
- -1 light guide plates Substances 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000009125 cardiac resynchronization therapy Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012994 photoredox catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 고온 안정성이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 내열성 및 광학 특성이 우수할 뿐 아니라, 특히 고온에서 안정성이 우수한 광학필름 및 이를 포함하는 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to an optical film having excellent high temperature stability and a polarizing plate including the same, and more particularly to an optical film having excellent heat resistance and optical properties, and particularly excellent at high temperature and a polarizing plate including the same.
최근 광학 기술의 발전에 따라 종래의 브라운관(CRT)을 대체하는 플라즈마 디스플레이(PDP), 액정 디스플레이(LCD), 유기 EL 디스플레이(LED) 등과 같은 다양한 디스플레이 기술이 제안되고 시판되고 있다. 한편, 이러한 디스플레이 장치들에는 편광필름, 편광자 보호 필름, 위상차 필름, 도광판, 플라스틱 기판과 같은 다양한 폴리머 필름들이 사용되고 있으며, 이러한 디스플레이용 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 고도화되고 있는 추세이다.
Recently, with the development of optical technology, various display technologies, such as plasma display (PDP), liquid crystal display (LCD), organic EL display (LED), etc., replacing conventional CRTs, have been proposed and marketed. Meanwhile, various polymer films, such as polarizing films, polarizer protective films, retardation films, light guide plates, and plastic substrates, are used in these display devices, and the display polymer material has a trend of being further advanced.
현재 디스플레이용 폴리머 필름으로 가장 많이 사용되고 있는 것은, 편광판 보호 필름 등으로 사용되는 트리아세틸 셀룰로오스 필름(TriAcetyl Cellulose, TAC)으로, TAC 필름은 고온 또는 고습의 분위기 하에서 장시간 사용할 경우, 편광도가 저하되고 편광자와 필름이 분리되거나 광 특성이 저하되는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서, TAC 필름의 대안으로, 폴리스티렌, 메틸 메타크릴레이트와 같은 아크릴, 또는 폴리카보네이트 계열의 폴리머 필름들이 제안되었다. 이들 폴리머 필름들의 경우, 내열성이 우수하다는 장점이 있으나, 폴리스티렌이나 폴리카보네이트 필름의 경우 폴리머 내에 방향환을 가지기 때문에 배향시 복굴절이 발생하여 광학 특성에 악 영향을 미친다는 문제점이 있고, 메틸 메타크릴레이트의 경우, 폴리스티렌이나 폴리카보네이트에 비해서 위상차 값이 상대적으로 적지만 고정밀도가 요구되는 액정 소자와 같은 광학용 소재에 적용하기에는 충분하지 않다.
Currently, the most widely used polymer film for display is a triacetyl cellulose film (TAC), which is used as a polarizer protective film, and the TAC film has a low polarization degree when used for a long time in a high temperature or high humidity atmosphere. There is a problem that the film is separated or the optical properties are degraded. In order to solve this problem, as an alternative to the TAC film, polymer films based on acrylic or polycarbonate such as polystyrene, methyl methacrylate, have been proposed. These polymer films have an advantage of excellent heat resistance, but in the case of polystyrene or polycarbonate films, since they have an aromatic ring in the polymer, birefringence occurs during orientation, which adversely affects optical properties, and methyl methacrylate. In the case of the phase difference value is relatively small compared to polystyrene or polycarbonate, but it is not enough to be applied to an optical material such as a liquid crystal device that high precision is required.
편광자 보호필름으로 적용되기 위해서는 제막 및 연신 후 필름의 위상차가 제로에 가까운 값을 가져야 하며, 이러한 목적을 위해 내열성이 우수하면서도 위상차 값이 낮은 폴리머 필름용 소재로 양의 복굴절을 갖는 단량체 또는 폴리머와, 음의 복굴절을 갖는 단량체 또는 폴리머를 공중합하거나 블렌드하는 방법이 제안되었다. 이러한 방법 중 대표적인 것으로 벤질 메타크릴레이트와 메틸 메타크릴레이트의 공중합체를 들 수 있다.
In order to be applied as a polarizer protective film, the retardation of the film after film formation and stretching should have a value close to zero. For this purpose, a monomer or polymer having a positive birefringence as a material for a polymer film having excellent heat resistance and a low retardation value, A method of copolymerizing or blending monomers or polymers with negative birefringence has been proposed. Typical examples of these methods include copolymers of benzyl methacrylate and methyl methacrylate.
한편, 광학 필름을 편광자에 합지하여 편광판을 제조하는 경우 일반적으로 수계 접착제를 이용한다. 이 때 수계 접착제의 수분을 가열 및 건조하는 공정을 거치는 과정에서 편광자의 일 면에 합지된 광학 필름과 타면에 합지된 광학필름의 성분이 다른 경우 이들 사이의 치수 변화 차이로 인하여 컬(Curl)이 발생하는 문제가 있다. 예를 들어, 편광자의 일면에 TAC계 필름을 합지하고, 타면에 아크릴계 필름을 합지하는 경우, 이들의 치수 변화 차이로 편광판의 제조 과정에서 컬이 발생할 수 있으며, 이러한 치수 변화는 두 필름의 열팽창계수 및 수분율의 차이에 기인하는 것이다.
On the other hand, when manufacturing a polarizing plate by laminating an optical film with a polarizer, an aqueous adhesive is generally used. At this time, if the components of the optical film laminated on one side of the polarizer and the optical film laminated on the other side are different in the process of heating and drying the water of the water-based adhesive, curl may occur due to the difference in dimensional change between them. There is a problem that occurs. For example, when the TAC-based film is laminated on one surface of the polarizer and the acrylic film is laminated on the other surface, curling may occur in the manufacturing process of the polarizing plate due to the difference in the dimensional change thereof, and the dimensional change may cause thermal expansion coefficients of the two films. And the difference in moisture content.
따라서, 고온에서 안정성이 우수한 광학필름 및 이를 이용하여 컬 발생이 저감된 편광판이 요구된다.
Accordingly, there is a need for an optical film having excellent stability at high temperature and a polarizing plate having reduced curl generation therewith.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 광학 특성 및 내열성이 우수함과 동시에, 고온 안정성이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판을 제공한다.
The present invention is to solve the above problems, and provides an optical film having excellent optical properties and heat resistance and excellent high temperature stability and a polarizing plate including the same.
본 발명의 일 견지에 의하면, 40~90℃의 온도에서 10~70ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.4 wt%의 수분율을 갖는 아크릴계 광학 필름이 제공된다.
According to one aspect of the present invention, there is provided an acrylic optical film having a thermal expansion coefficient of 10 to 70 ppm / K and a moisture content of 0.8 to 2.4 wt% at a temperature of 40 to 90 ° C.
상기 광학필름은 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 벤질 (메트)아크릴레이트 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
The optical film is an alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And a copolymer comprising a unit represented by the following formula (I).
[화학식 I] (I)
상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1~10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.
In Formula 1, X is NR 3 or O, wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.
상기 공중합체 100 중량부 당 상기 (메트)아크릴산 단위 및 상기 화학식 I로 표시되는 단위의 함량의 합이 4 내지 25 중량부인 것이 바람직하다.
It is preferable that the sum of the content of the (meth) acrylic acid unit and the unit represented by the formula (I) per 100 parts by weight of the copolymer is 4 to 25 parts by weight.
상기 공중합체는 55 내지 93 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 2 내지 20 중량부의 벤질(메트)아크릴레이트 단위; 1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및 3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
The copolymer comprises 55 to 93 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units; 2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units; 1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And 3 to 15 parts by weight of the unit represented by the formula (I).
상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The alkyl (meth) acrylate unit is preferably selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate.
상기 벤질(메트)아크릴레이트 단위는 벤질 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said benzyl (meth) acrylate unit is benzyl methacrylate.
상기 (메트)아크릴산 단위는 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 및 부틸 메타크릴산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
The (meth) acrylic acid unit is preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethyl acrylic acid, ethyl methacrylic acid, butylacrylic acid and butyl methacrylic acid.
상기 화학식 I로 표시되는 단위는 글루타르산 무수물인 것이 바람직하다.
The unit represented by the formula (I) is preferably glutaric anhydride.
상기 광학 필름은 편광판 보호 필름인 것이 바람직하다.
It is preferable that the said optical film is a polarizing plate protective film.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단위; 벤질 (메트)아크릴레이트계 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 아크릴계 공중합체를 마련하는 단계; 상기 아크릴계 공중합체 수지를 압출 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및 상기 필름을 연신하는 단계를 포함하는, 40~90℃의 온도에서 10~70ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.4 wt%의 수분율을 갖는 아크릴계 광학 필름의 제조방법이 제공된다.
According to another aspect of the present invention, an alkyl (meth) acrylate-based unit; Benzyl (meth) acrylate type units; (Meth) acrylic acid units; And preparing an acrylic copolymer comprising a unit represented by Formula I; Extruding the acrylic copolymer resin to prepare a film; And it comprises a step of stretching the film, there is provided a method for producing an acrylic optical film having a thermal expansion coefficient of 10 ~ 70ppm / K and a moisture content of 0.8 ~ 2.4 wt% at a temperature of 40 ~ 90 ℃.
상기 연신하는 단계는 종방향(MD)으로 1.5~2.7 배, 횡방향(TD)으로 1.5~2.7 배 2축 연신으로 수행되는 것이 바람직하다.
The stretching step is preferably performed 1.5 to 2.7 times in the longitudinal direction (MD), 1.5 to 2.7 times in the lateral direction (TD) biaxial stretching.
상기 연신하는 단계는 Tg 내지 Tg + 20℃의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다.
The stretching step is preferably performed at a temperature of Tg to Tg + 20 ℃.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 편광자; 및 상기 편광자의 적어도 일면에 부착되는 상기 본 발명의 아크릴계 광학 필름을 포함하는 편광판이 제공된다.
According to still another aspect of the present invention, a polarizer; And an acrylic optical film of the present invention attached to at least one surface of the polarizer.
상기 편광자의 타면에 부착되는 광학 필름은 TAC(Tri-acetyl-cellulose)계 광학필름일 수 있다.
The optical film attached to the other surface of the polarizer may be a TAC (Tri-acetyl-cellulose) optical film.
본 발명에 따른 광학 필름은 고온에서 특정한 범위의 열팽창계수 및 수분율을 가지며, 따라서 본 발명의 광학 필름을 이용하는 경우 편광판의 제조 공정 중 가열 및 건조하는 공정에서 발생할 수 있는 컬(curl)이 완화되어 컬특성이 우수한 편광판을 획득할 수 있고, 이를 포함하는 디스플레이 장치 등 다양한 정보전자 장치에 사용될 수 있다.
The optical film according to the present invention has a specific range of coefficient of thermal expansion and moisture at high temperature, and accordingly, when using the optical film of the present invention, curls that may occur in the process of heating and drying during the manufacturing process of the polarizing plate are alleviated and curled. A polarizing plate having excellent characteristics can be obtained and used in various information electronic devices such as a display device including the same.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 발명자들은 광학 특성 및 내열성이 우수하면서도 고온 안정성이 우수한 광학 필름용 수지 조성물을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 40~90℃의 온도에서 10~70ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.4 wt%의 수분율을 갖는 아크릴계 광학 필름을 제조하였다.
The inventors of the present invention have been studied to develop a resin composition for an optical film having excellent optical properties and heat resistance and excellent high temperature stability, the thermal expansion coefficient of 10 ~ 70ppm / K and 0.8 ~ 2.4 at a temperature of 40 ~ 90 ℃ An acrylic optical film having a moisture content of wt% was prepared.
본 명세서에 있어서 40 내지 90℃의 온도는 '고온'으로 지칭하며, 이와 같은 온도의 범위는 수계 접착제를 이용하여 편광판을 제조하는 경우 수계 접착제의 수분을 가열 및 건조하는 과정에서 일반적으로 광학필름에 적용되는 온도이다.
In the present specification, the temperature of 40 to 90 ℃ is referred to as 'high temperature', such a range of temperature is generally used in the optical film in the process of heating and drying the moisture of the water-based adhesive when manufacturing a polarizing plate using the water-based adhesive Temperature applied.
본 발명의 광학필름은 40~90℃의 온도에서 10~70ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.4 wt%의 수분율을 가지며, 보다 바람직하게, 본 발명의 광학필름은 40~90℃의 온도에서 35~65 ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.0 wt%의 수분율을 가진다.
The optical film of the present invention has a thermal expansion coefficient of 10 ~ 70ppm / K and a moisture content of 0.8 ~ 2.4 wt% at a temperature of 40 ~ 90 ℃, more preferably, the optical film of the present invention 35 at a temperature of 40 ~ 90 ℃ It has a coefficient of thermal expansion of ˜65 ppm / K and a moisture content of 0.8-2.0 wt%.
상기 열팽창계수가 10 ppm/K 미만인 경우에는 편광판의 TAC 필름 측이 오목한 형태의 (+)컬이 심해지는 문제가 있고, 70ppm/K을 초과하는 경우에는 컬 방향이 전환되어 아크릴 필름 측이 오목한 형태의 (-)컬이 심해지는 문제가 있다. 또한, 상기 수분율이 0.8 wt% 미만인 경우 (-)컬이 심해지는 문제가 있고, 2.4 wt%를 초과하는 경우에는 (+)컬이 심해지는 문제가 있다.
If the coefficient of thermal expansion is less than 10 ppm / K, there is a problem that the (+) curl of the concave form of the TAC film side of the polarizing plate is severe, if the exceeding 70 ppm / K, the curl direction is switched to concave the acrylic film side There is a problem that the negative (-) curl gets worse. In addition, when the moisture content is less than 0.8 wt%, there is a problem that the (-) curl is severe, and when it exceeds 2.4 wt%, there is a problem that the (+) curl is severe.
특히, 상기 열팽창계수는 횡 방향(TD, Transverse Direction)의 열팽창계수인 것이 바람직하다. 종 방향(MD, Machine Direction)의 치수 변화에 따른 컬(curl)은 광학 필름을 편광자에 합지하는 때의 각도, 텐션 등 합지 조건에 의해 개선이 어느 정도 가능하나, TD 방향의 컬은 개선이 어려우므로 광학필름의 물성 조절을 통한 개선이 요구된다.
In particular, the thermal expansion coefficient is preferably a thermal expansion coefficient in the transverse direction (TD, Transverse Direction). Curls according to the dimensional change in the machine direction (MD) can be improved to some extent by lamination conditions such as the angle and tension when the optical film is laminated to the polarizer, but the curl in the TD direction is difficult to improve. Therefore, improvement through controlling the properties of the optical film is required.
고온에서 광학 필름의 치수 변화는 광학 필름의 물성 중 특히 열팽창계수 및 수분율에 의해 크게 영향 받는다. 특히, 광학 필름의 수분율은 광학필름의 조성에 의해 결정되며, 광학필름의 열팽창계수는 광학필름의 조성 이외에도 광학필름의 연신 조건, 즉 연신비 및 연신 온도 등에 의해 추가로 조절될 수 있다.
The dimensional change of the optical film at high temperature is greatly influenced by the coefficient of thermal expansion and moisture content among the physical properties of the optical film. In particular, the moisture content of the optical film is determined by the composition of the optical film, the thermal expansion coefficient of the optical film can be further adjusted by the stretching conditions of the optical film, that is, the draw ratio and the stretching temperature in addition to the composition of the optical film.
본 발명의 상기 광학필름은 알킬(메트)아크릴레이트 단위; 벤질 (메트)아크릴레이트 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 아크릴계 광학필름인 것이 바람직하다.
The optical film of the present invention is an alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And it is preferable that it is an acrylic optical film containing the copolymer containing the unit represented by following formula (I).
[화학식 I] (I)
상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며,In Formula 1, X is NR 3 or O,
상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴이다.
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl group.
알킬(메트)아크릴레이트 단위, 벤질(메트)아크릴레이트 단위, (메트)아크릴산 단위 및 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함한 4 성분 수지 조성물을 사용할 경우, 위상차 값이 작고, 유리전이온도가 높을 뿐 아니라, 열 팽창계수가 낮은 우수한 광학 필름을 제조할 수 있다.
When a four-component resin composition containing an alkyl (meth) acrylate unit, a benzyl (meth) acrylate unit, a (meth) acrylic acid unit, and the unit represented by the formula (I) is used, the retardation value is small and the glass transition temperature is only high. In addition, an excellent optical film having a low coefficient of thermal expansion can be produced.
특히, 상기 공중합체 100 중량부 당 상기 (메트)아크릴산 단위 및 상기 화학식 I로 표시되는 단위의 함량의 합이 4 내지 24 중량부인 것이 바람직하며, 상기 합이 공중합체 100 중량부 당 4 중량부 미만인 경우 열팽창계수가 증가하여 허용 범위를 벗어나는 문제가 있으며, 24 중량부를 초과하는 경우 필름의 투명도가 저하될 뿐 아니라 필름이 쉽게 부러지는 성질을 가져서 편광판에 적용이 어려운 문제가 있다.
In particular, the sum of the content of the (meth) acrylic acid unit and the unit represented by the formula (I) per 100 parts by weight of the copolymer is preferably 4 to 24 parts by weight, and the sum is less than 4 parts by weight per 100 parts by weight of the copolymer. In this case, there is a problem that the coefficient of thermal expansion is increased and out of the allowable range, and if it exceeds 24 parts by weight, the transparency of the film is lowered, and the film is easily broken, and thus it is difficult to apply to the polarizing plate.
본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트를 모두 의미하는 것으로, 이로써 한정되는 것은 아니나, 광학적 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트의 알킬기의 탄소 수는 1 ~ 10 정도인 것이 바람직하며, 탄소 수 1 ~ 4 정도인 것이 더 바람직하며, 메틸기 또는 에틸기인 것이 가장 바람직하다.
In the resin composition of the present invention, the alkyl (meth) acrylate unit means both alkyl acrylate and alkyl methacrylate, but is not limited thereto, in view of optical transparency, compatibility, processability and productivity, It is preferable that carbon number of the alkyl group of the said alkyl (meth) acrylate is about 1-10, It is more preferable that it is about 1-4 carbon atoms, It is most preferable that it is a methyl group or an ethyl group.
보다 구체적으로, 상기 알킬(메트)아크릴레이트 단위는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트 및 에틸에타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
More specifically, the alkyl (meth) acrylate unit is preferably selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate. .
한편, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 55 내지 94 중량부 정도인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 60 내지 90 중량부, 가장 바람직하게는 70 내지 90 중량부일 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때 우수한 위상차 특성 및 광학 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
On the other hand, the content of the alkyl (meth) acrylate unit is preferably about 55 to 94 parts by weight, more preferably 60 to 90 parts by weight, most preferably 70 to 90 with respect to 100 parts by weight of the total resin composition. It may be part by weight. This is because excellent retardation characteristics and optical characteristics can be obtained when the content of the alkyl (meth) acrylate units is in the above range.
본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 벤질(메트)아크릴레이트 단위는 본 발명의 광학 필름에 적절한 위상차값을 부여하는 역할과 알킬(메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산 간의 상용성을 부여하기 위한 것으로, 벤질 메타크릴레이트 또는 벤질 아크릴레이트일 수 있으며, 특히 벤질 메타크릴레이트인 것이 바람직하다.
In the resin composition of the present invention, the benzyl (meth) acrylate unit is to impart a suitable phase difference value to the optical film of the present invention and to impart compatibility between alkyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid. , Benzyl methacrylate or benzyl acrylate, especially benzyl methacrylate.
한편, 상기 벤질 (메트)아크릴레이트 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 2 내지 20 중량부 정도인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 2 내지 18 중량부일 수 있다. 벤질 (메트)아크릴레이트의 함량이 상기 범위 내일 때 원하는 위상차 특성을 얻을 수 있기 때문이다.
Meanwhile, the content of the benzyl (meth) acrylate unit may be about 2 to 20 parts by weight, and more preferably 2 to 18 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. This is because the desired retardation characteristics can be obtained when the content of benzyl (meth) acrylate is within the above range.
한편, 본 발명의 수지 조성물에 있어서, 상기 (메트)아크릴산 단위는 내열성을 향상시키고, 극성기를 도입하여 열팽창계수를 낮추는 역할을 하는 것으로, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 메틸아크릴산, 메틸메타크릴산, 에틸아크릴산, 에틸메타크릴산, 부틸아크릴산 또는 부틸 메타크릴산일 수 있으며, 특히 메타크릴산인 것이 바람직하다.
On the other hand, in the resin composition of the present invention, the (meth) acrylic acid unit serves to improve the heat resistance and to lower the coefficient of thermal expansion by introducing a polar group, for example, acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methyl meta It may be methacrylic acid, ethylacrylic acid, ethyl methacrylic acid, butylacrylic acid or butyl methacrylic acid, with methacrylic acid being particularly preferred.
한편, 상기 (메트)아크릴산 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부 정도인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 1 내지 5 중량부, 보다 더 바람직하게는 1 내지 3 중량부, 가장 바람직하게는 1 내지 2 중량부일 수 있다. (메트)아크릴산 단위의 함량이 상기 범위일 때, 바람직한 내열 특성을 얻을 수 있기 때문이다. 특히, (메트)아크릴산의 함량이 2 중량부 이하인 경우에는 제막 공정에서 기포 발생을 현저하게 줄일 수 있다는 부가적인 장점이 있다.
On the other hand, the content of the (meth) acrylic acid unit is preferably about 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, even more preferably 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. Parts, most preferably 1 to 2 parts by weight. This is because when the content of the (meth) acrylic acid unit is in the above range, desirable heat resistance characteristics can be obtained. In particular, when the content of (meth) acrylic acid is 2 parts by weight or less, there is an additional advantage that can significantly reduce the generation of bubbles in the film forming process.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함한다. In addition, the resin composition of the present invention includes a unit represented by the following formula (1).
[화학식 I](I)
상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1~10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴이다.
In Formula 1, X is NR 3 or O, wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl group.
상기 화학식 1로 표시되는 단위는 수지 조성물의 열 팽창계수를 낮추는 역할을 한다. 고분자 사슬 회전(chain conformation)을 억제하는 벌키한 관능기를 고분자 주쇄에 도입할 경우, 고분자의 열팽창계수를 낮출 수 있다. 그러나, 예를 들면, 스티렌이나 폴리카보네이트와 같이 벌키한 관능기를 포함하는 폴리머들을 사용할 경우, 열팽창계수를 낮출 수는 있으나, 연신에 의해 복굴절성이 발현되어 광학 특성에 문제가 발생할 수 있다. 그러나, 본 발명과 같이, 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 경우, 광학 특성에 악영향을 미치지 않으면서 열팽창계수를 효과적으로 낮출 수 있다.
The unit represented by Formula 1 serves to lower the coefficient of thermal expansion of the resin composition. When a bulky functional group that inhibits polymer chain rotation is introduced into the polymer backbone, the coefficient of thermal expansion of the polymer can be lowered. However, for example, when using polymers containing bulky functional groups such as styrene or polycarbonate, the coefficient of thermal expansion may be lowered, but birefringence may be exhibited by stretching, which may cause problems in optical properties. However, when using the compound represented by the formula (1) as in the present invention, it is possible to effectively lower the coefficient of thermal expansion without adversely affecting the optical properties.
상기 화학식 1로 표시되는 단위의 구체적인 예로는, 글루타르산 무수물, 글루타르산 이미드 등을 들 수 있으며, 이 중에서도 글루타르산 무수물이 특히 바람직하다. 한편, 상기 화학식 1로 표시되는 단위의 함량은 전체 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 3 내지 15 중량부 정도인 것이 바람직하다. 화학식 1로 표시되는 단위의 함량이 상기 범위 내일 때, 위상차 특성을 해하지 않으면서 낮은 열팽창계수를 구현할 수 있다.
Specific examples of the unit represented by the formula (1) include glutaric anhydride, glutaric acid imide, and the like, and glutaric anhydride is particularly preferable. On the other hand, the content of the unit represented by the formula (1) is preferably about 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total resin composition. When the content of the unit represented by the formula (1) is within the above range, it is possible to implement a low coefficient of thermal expansion without compromising the retardation characteristics.
상기와 같은 성분들을 포함하는 본 발명의 광학 필름은 유리전이온도가 120℃ 내지 500℃정도인 것이 바람직하며, 125℃ 내지 500℃ 인 것이 더 바람직하고, 125℃ 내지 200℃인 것이 가장 바람직하다. 또한, 가공성, 내열성 및 생산성 측면에서 중량평균분자량은 5만 내지 50만, 더 바람직하게는 5만 내지 20만 정도인 것이 좋다. 또한, 엘로우 인덱스 값이 0.3 내지 2.0 정도인 것이 바람직하다. 상기의 값을 벗어나게 되면 디스플레이 색감이 변할 수 있다.
In the optical film of the present invention including the above components, the glass transition temperature is preferably about 120 ° C to 500 ° C, more preferably 125 ° C to 500 ° C, and most preferably 125 ° C to 200 ° C. In addition, in terms of processability, heat resistance and productivity, the weight average molecular weight is preferably 50,000 to 500,000, more preferably about 50,000 to 200,000. In addition, the yellow index value is preferably about 0.3 to 2.0. If the value is out of the above, the display color may change.
상기 광학 필름은 편광판 보호 필름인 것이 바람직하다. 본 발명의 광학 필름은 종래의 아크릴계 필름에 비해 낮은 열팽창계수를 가지며, 이와 같이 열팽창계수가 낮기 때문에, 본 발명의 광학 필름을 편광판에 적용할 경우, 컬 발생을 억제할 수 있다.
It is preferable that the said optical film is a polarizing plate protective film. Since the optical film of this invention has a low thermal expansion coefficient compared with the conventional acryl-type film, and since the thermal expansion coefficient is low in this way, curling can be suppressed when the optical film of this invention is applied to a polarizing plate.
또한, 본 발명의 광학 필름은 그 두께가 20 ~ 200㎛, 바람직하게는 40 ~ 120㎛이며, 투명도는 0.1 내지 3% 정도이며, 광 투과도가 90% 이상인 것이 바람직하다. 필름의 두께, 투명도 및 투과도가 상기 범위 내일 때 편광판 보호 필름으로 사용되기 적합하기 때문이다.
Moreover, the optical film of this invention is 20-200 micrometers, Preferably it is 40-120 micrometers, It is preferable that transparency is about 0.1 to 3%, and light transmittance is 90% or more. It is because it is suitable to be used as a polarizing plate protective film when the thickness, transparency, and transmittance of a film exist in the said range.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단위; 벤질 (메트)아크릴레이트계 단위; (메트)아크릴산 단위; 및 하기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 아크릴계 공중합체를 마련하는 단계:According to another aspect of the present invention, an alkyl (meth) acrylate-based unit; Benzyl (meth) acrylate type units; (Meth) acrylic acid units; And preparing an acrylic copolymer comprising a unit represented by Formula I:
[화학식 I] (I)
(상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며, 상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴); (In Formula 1, X is NR 3 or O, wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl);
상기 아크릴계 공중합체 수지를 압출 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및 상기 필름을 연신하는 단계를 포함하는, 40~90℃의 온도에서 10~70ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.4 wt%의 수분율을 갖는 아크릴계 광학 필름의 제조방법이 제공된다.
Extruding the acrylic copolymer resin to prepare a film; And it comprises a step of stretching the film, there is provided a method for producing an acrylic optical film having a thermal expansion coefficient of 10 ~ 70ppm / K and a moisture content of 0.8 ~ 2.4 wt% at a temperature of 40 ~ 90 ℃.
상기 광학필름의 성분은 상술한 바와 같으며, 상기 아크릴계 공중합체를 마련하는 단계는 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 제조 방법에 따라 제조될 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 각 성분의 단량체를 혼합한 후, 용액 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 또는 유화 중합하여 제조될 수 있다.
Components of the optical film is as described above, the step of preparing the acrylic copolymer may be prepared according to a copolymer production method well known in the art. For example, the monomer of each component of the present invention may be mixed and then prepared by solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization.
한편, 본 발명의 광학필름의 상기 화학식 1의 성분이 글루타르산 무수물인 경우에는, 화학식 1의 성분을 첨가하지 않고, 알킬 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산 및 벤질 (메트)아크릴레이트의 3 성분을 괴상 중합하거나, 또는, 현탁 중합한 후 열처리하는 방법으로 본 발명의 수지 조성물을 제조할 수도 있다. 이 경우 알킬 (메트)아크릴레이트 및/또는 벤질 (메트)아크릴레이트와 (메트)아크릴산이 열에 의해 가수 축합 반응하면서 글루타르산 무수물을 생성하면서 4원 공중합체를 형성하게 된다.
On the other hand, when the component of the formula (1) of the optical film of the present invention is glutaric anhydride, without addition of the component of the formula (1), of the alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid and benzyl (meth) acrylate The resin composition of this invention can also be manufactured by the method of bulk-polymerizing three components, or carrying out suspension polymerization and heat-processing. In this case, the alkyl (meth) acrylate and / or benzyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid are hydrolyzed by heat to form glutaric anhydride while forming a quaternary copolymer.
상기 아크릴계 공중합체 수지를 압출 성형하여 필름을 제조하는 단계는 상기 공중합체를 포함하는 수지 조성물을 당해 기술 분야에 잘 알려진 압출 방법에 따라 필름 형태로 제조할 수 있다. 경우에 따라 필름 제조 공정 시에, 필름의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 개량제와 같은 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다.
Extrusion of the acrylic copolymer resin to prepare a film may be prepared in the form of a film according to an extrusion method well known in the art resin composition comprising the copolymer. In some cases, during the film production process, an additive such as a modifier may be further added within a range that does not impair the physical properties of the film.
상기 단계에 의해 광학 필름이 제조되면, 후속적으로 상기 필름을 연신하는 단계를 수행하며, 종방향(MD)으로 1.5~2.7 배, 횡방향(TD)으로 1.5~2.7 배 2축 연신으로 수행되는 것이 바람직하다. 상기 종 방향 또는 횡방향 연신이 1.5 배 미만인 경우에는 필름의 종 방향 또는 횡 방향 열팽창계수가 허용치를 초과하는 문제가 있으며, 2.7배를 초과하는 경우는 연신 과정에서 필름의 파단으로 인해 안정적인 필름 생산이 불가능한 문제가 있다.
When the optical film is manufactured by the above step, the film is subsequently stretched, and the biaxial stretching is performed by 1.5 to 2.7 times in the longitudinal direction (MD) and 1.5 to 2.7 times in the transverse direction (TD). It is preferable. When the longitudinal or transverse stretching is less than 1.5 times, there is a problem that the longitudinal or transverse coefficient of thermal expansion of the film exceeds the allowable value, and when the longitudinal or transverse stretching exceeds 2.7 times, stable film production may occur due to the breakage of the film during the stretching process. There is an impossible problem.
다만, 상기 연신 단계는 종 방향(MD) 연신, 횡 방향(TD) 연신을 각각 수행할 수도 있고, 모두 수행할 수도 있다. 또한, 종 방향 연신과 횡 방향 연신을 모두 수행하는 경우에, 어느 한쪽을 먼저 연신한 후에 다른 방향으로 연신할 수도 있고, 두 방향을 동시에 연신할 수도 있다. 또한, 상기 연신은 한 단계로 수행될 수도 있고, 다단계에 걸쳐 이루어질 수도 있다. 종 방향 연신의 경우, 롤 사이의 속도 차에 의한 연신을 수행할 수 있으며, 횡 방향 연신의 경우 텐타를 사용할 수 있다. 텐타의 레일 개시각은 통상 10도 이내로 하여, 횡 방향 연신 시에 생기는 보잉(Bowing) 현상을 억제하고 광학 축의 각도를 규칙적으로 제어한다. 횡 방향 연신을 다단계로 수행할 경우에도 보잉 억제 효과를 얻을 수 있다.
However, the stretching step may be performed in the longitudinal direction (MD) stretching, transverse direction (TD) stretching, or both may be performed. In addition, in the case where both longitudinal stretching and transverse stretching are performed, either stretching may be performed first and then stretched in the other direction, or both directions may be stretched simultaneously. In addition, the stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps. In the case of longitudinal stretching, stretching by the speed difference between rolls can be performed, and in the case of transverse stretching, tenter can be used. The time of railing of the tenter is usually within 10 degrees, thereby suppressing the bowing phenomenon occurring in the transverse direction drawing and controlling the angle of the optical axis regularly. Even when the transverse stretching is carried out in multiple stages, the anti-boeing effect can be obtained.
한편, 상기 연신은 상기 광학필름을 제조하기 위한 수지 조성물의 유리전이온도를 Tg라 할 때, Tg 내지 Tg + 20 ℃ 의 온도에서 수행되는 것이 바람직하다. Tg 미만의 온도에서 수행되는 경우 필름의 잦은 파단으로 인한 안정적인 생산이 불가능한 문제가 있으며, Tg + 20 ℃를 초과하는 온도에서 수행되는 경우 필름의 열팽창계수가 허용치를 초과하는 문제가 있다. 수지 조성물의 유리전이온도는 시차주사형 열량계(DSC)에 의해 측정될 수 있다.
On the other hand, the stretching is preferably performed at a temperature of Tg to Tg + 20 ℃ when the glass transition temperature of the resin composition for producing the optical film is Tg. When the temperature is less than Tg, there is a problem in that stable production is not possible due to frequent breakage of the film, and when the temperature is greater than Tg + 20 ° C., the thermal expansion coefficient of the film exceeds the allowable value. The glass transition temperature of the resin composition can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC).
연신 속도는 소형 연신기(universal testing machine, Zwick Z010)의 경우는 1 내지 100min/min의 범위 내에서, 그리고 파일로트 연신 장비의 경우는 0.1 내지 2m/min의 범위 내에서 연신 조작을 행하는 것이 바람직하다.The stretching speed is preferably in the range of 1 to 100 min / min for a universal testing machine (Zwick Z010) and within the range of 0.1 to 2 m / min for a pilot stretching machine. Do.
상기와 같은 연신 과정을 통해 광학필름의 열팽창계수 및 위상차 특성을 조절할 수 있다.
Through the stretching process as described above it is possible to adjust the thermal expansion coefficient and phase difference characteristics of the optical film.
한편, 상기와 같은 방법으로 제조된 본 발명의 광학 필름은 파장 580nm에서 면 방향 위상값(Rin)이 0 내지 10nm이고, 두께 방향 위상차값(Rth)이 -5 내지 10nm 정도이다. 여기서 상기 면 방향 위상차값은 하기 수학식 1로 정의된 값을 말하며, 두께 방향 위상차값은 하기 수학식 2로 정의된 값을 말한다.
On the other hand, the optical film of the present invention prepared by the above method has a plane direction phase value (R in ) of 0 to 10nm, thickness direction phase difference value (R th ) of about -5 to 10nm at a wavelength of 580nm. Here, the plane direction retardation value refers to a value defined by Equation 1 below, and the thickness direction retardation value refers to a value defined by Equation 2 below.
[수학식 1][Equation 1]
Rin=(nx-ny)×d
R in = (n x -n y ) x d
[수학식 2]&Quot; (2) "
Rth=(nz-ny)×d
R th = (n z -n y ) x d
상기 [수학식 1] 및 [수학식 2]에서, nx는 필름의 면 방향에 있어서, 가장 굴절율이 큰 방향의 굴절율이고, ny는 필름의 면 방향에 있어서, nx 방향의 수직 방향의 굴절율이며, nz는 두께 방향의 굴절율이고, d는 필름의 두께이다.
In [Equation 1] and [Equation 2], n x is the refractive index of the direction of the largest refractive index in the plane direction of the film, n y is the vertical direction of the n x direction in the plane direction of the film It is a refractive index, n z is a refractive index of a thickness direction, and d is a thickness of a film.
또 다른 측면에서 본 발명은 편광자 및 상기 편광자의 적어도 일면에 보호 필름으로 구비된 본 발명에 따른 아크릴계 광학 필름을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
In another aspect, the present invention relates to a polarizer comprising a polarizer and an acrylic optical film according to the present invention provided as a protective film on at least one surface of the polarizer.
본 발명에 따른 광학 필름은 편광자의 양면에 구비될 수도 있고, 일면에만 구비될 수도 있다. 본 발명의 광학 필름이 편광자의 일면에 구비될 경우, 다른 한 면에는, 당해 기술 분야에 잘 알려진 편광자 보호 필름, 예를 들면, TAC(Tri-acetyl-cellulose) 필름, PET 필름, COP필름, PC 필름, 노보넨계 필름 등이 구비될 수 있으며, 이 중에서도 경제성 등을 고려할 때, TAC 필름이 특히 바람직하다. 본 발명의 광학 필름은 열팽창계수가 TAC 필름과 유사하기 때문에, 편광자 일면에 TAC 필름이 부착되고, 다른 면에 본원 발명의 광학 필름이 부착되는 경우, 열팽창계수 차이로 인해 발생하는 컬 현상을 최소화할 수 있다.
The optical film according to the present invention may be provided on both sides of the polarizer, or may be provided only on one surface. When the optical film of the present invention is provided on one side of the polarizer, on the other side, a polarizer protective film well known in the art, for example, a tri-acetyl-cellulose (TAC) film, PET film, COP film, PC A film, a norbornene-based film, and the like may be provided, and among these, in consideration of economics and the like, a TAC film is particularly preferable. Since the coefficient of thermal expansion of the optical film of the present invention is similar to that of the TAC film, when the TAC film is attached to one side of the polarizer and the optical film of the present invention is attached to the other side, the curl phenomenon caused by the difference in coefficient of thermal expansion is minimized. Can be.
한편, 상기 편광자와 본 발명의 광학 필름 및/또는 보호 필름의 부착은, 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 필름 또는 편광자의 표면에 접착제를 코팅한 후, 보호 필름과 편광자를 합지 롤로 가열 합지하거나, 상온 압착하여 합지하는 방법에 의해 수행될 수 있다. 한편, 상기 접착제로는 당해 기술 분야에서 사용되는 접착제들, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 접착제, 폴리우레탄계 접착제, 아크릴계 접착제 등이 제한 없이 사용될 수 있다.
On the other hand, the attachment of the polarizer and the optical film and / or protective film of the present invention, after coating the adhesive on the surface of the film or polarizer using a roll coater, gravure coater, bar coater, knife coater or capillary coater, etc. , The protective film and the polarizer may be carried out by laminating by heating with a lamination roll, or laminating by pressing at room temperature. As the adhesive, adhesives used in the related art, for example, a polyvinyl alcohol adhesive, a polyurethane adhesive, an acrylic adhesive and the like may be used without limitation.
상기와 같이 제조되는 본 발명의 편광판은 바람직하게는, 200 × 200mm 크기 기준으로 -25 내지 25 mm의 내부컬 및 외부 컬을 갖는 것이 바람직하다. 컬은 상기와 같이 외부 컬과 내부 컬로 구분되며, 외부 컬은 보호필름, 편광판, 점착제, 이형필름의 적층체로 구성된 편광판 완제품 상태에서의 컬을 의미하며, 내부 컬은 편광판 완제품에서 이형필름을 제거한 상태로 측정한 컬을 의미한다.
The polarizing plate of the present invention prepared as described above preferably has an inner curl and an outer curl of -25 to 25 mm on the basis of the size of 200 × 200 mm. The curl is divided into the outer curl and the inner curl as described above, the outer curl means the curl in the finished state of the polarizing plate consisting of a laminate of a protective film, a polarizing plate, pressure-sensitive adhesive, release film, the inner curl is a state in which the release film is removed from the finished polarizing plate It means the curl measured by.
일반적으로 편광판에 점착제/이형필름과 보호필름을 합지할 때의 텐션, 합지 각도 등의 조절을 통해 외부 컬은 비교적 쉽게 개선이 가능하나, 내부 컬의 경우에는 이러한 방법으로는 조절이 쉽지 않다. 따라서, 본 특허에서는 외부 컬을 합지 조건 조절을 통해 거의 0으로 만든 상태 후 이형 필름을 제거하여 내부 컬을 측정하였다.
In general, the outer curl can be relatively easily improved by adjusting the tension, lamination angle, etc. when laminating the adhesive / release film and the protective film on the polarizing plate, but in the case of the inner curl, the adjustment is not easy. Therefore, in the present patent, after the outer curl was made to almost zero through lamination condition adjustment, the release film was removed to measure the inner curl.
현재 내부 컬의 허용치는 TV용 32인치 크기 기준으로 ±15mm이나, 시편의 크기에 따른 컬을 실험적으로 검토한 결과 200 × 200mm 크기 기준으로는 ±25mm를 만족하면 되는 것으로 나타났다. 이는 시편의 크기가 작을수록 시편 자체의 무게에 의한 컬 감소가 적기 때문이다. 한편, 외부 컬이 -25 mm 미만인 경우와 25mm를 초과하는 경우에는 점착제를 이용하여 편광판과 액정 패널을 부착하는 경우 외부 공기가 편광판 컬 부분으로 유입되어 액정 패널의 외관상 품질을 저하시키는 문제가 있다.
The current allowable curl level is ± 15mm based on the 32-inch size for TV, but experimental results of the curl according to the size of the specimens indicate that it is required to satisfy ± 25mm based on the 200 × 200mm size. This is because the smaller the size of the specimen, the less curl reduction caused by the weight of the specimen itself. On the other hand, when the outer curl is less than -25 mm and more than 25 mm, when attaching the polarizing plate and the liquid crystal panel using an adhesive, there is a problem in that external air flows into the polarizing plate curl part to deteriorate the appearance quality of the liquid crystal panel.
또 다른 측면에서 본 발명은 상기 본 발명의 편광판이 포함된 화상표시장치에 관한 것이다. 이때 상기 화상표시장치는, 예를 들면, 액정표시장치(LCD), 플라즈마 디스플레이(PDP), 전계발광장치(LED) 등일 수 있다.
In another aspect, the present invention relates to an image display device including the polarizing plate of the present invention. In this case, the image display device may be, for example, a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescent device (LED), or the like.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시에는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are given for the purpose of helping to understand the present invention, but the scope of the present invention is not limited thereto.
본 발명에 있어서, 물성 평가 방법은 하기와 같다.
In the present invention, the physical property evaluation method is as follows.
1. 수지 조성: C13-NMR을 이용하여 측정하였다.
1. Resin composition: measured using C13-NMR.
2. 중량평균분자량: 제조된 수지를 테트라하이드로퓨란에 녹여 겔 삼투 크로마토그래피(GPC)를 이용하여 측정하였다.
2. Weight average molecular weight: The prepared resin was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel osmosis chromatography (GPC).
3. 유리전이온도(Tg): TA Instrument사의 시차주사열량체(DSC)를 이용하여 측정하였다.
3. Glass transition temperature (Tg): Measured using a differential scanning calorimeter (DSC) of TA Instrument.
4. 위상차: Ellipso Tech사의 Elli-SE를 이용하여 측정하였다.
4. Phase difference: It measured using Elli-SE by Ellipso Tech.
5. 헤이즈: ASTM1003 방법에 의거하여 측정하였다.
5. Haze: It measured according to ASTM1003 method.
6. 열팽창계수(CTE): Perkin Elmer사의 Pyris 6 DCS를 사용하여 측정하였다.
6. Coefficient of thermal expansion (CTE): measured using Pyris 6 DCS of Perkin Elmer.
7. 수분율: 100 × 100mm 크기로 자른 필름 시편을 24℃, 50%RH 조건에서 3일 이상 보관 후 초기 무게(W1)를 측정하고, 이 필름을 80℃ 열풍 건조 오븐에서 3일간 건조한 직후의 무게(W2)를 측정한 후 하기 식을 이용하여 계산하였다. 7. Moisture content: Measure the initial weight (W1) after storing the film specimen cut into 100 × 100mm at 24 ℃ and 50% RH for 3 days or more and drying the film in 80 ℃ hot air drying oven for 3 days. After measuring (W2), it was calculated using the following formula.
수분율(%)=(W1-W2)/W1 × 100
Moisture Content (%) = (W1-W2) / W1 × 100
8. 편광판 컬(Curl)량: 200 × 200mm 크기로 자른 편광판 시편을 24℃, 50%RH 환경 하의 수평 테이블 위에 시편의 오목한 면이 위를 향하도록 놓고 1시간 보관한 후 시편의 네 모서리가 테이블로부터 들려진 높이를 높이를 자를 이용하여 측정하고 그 최대치를 컬량으로 정의하였다. 이 때 보호필름 측이 오목할 경우를 (+)컬, 반대로 이형필름 측이 오목할 경우를 (-)컬로 정의하였다.
8. Polarizer curl amount: Store the polarizer specimen cut to 200 × 200mm size on a horizontal table at 24 ° C and 50% RH with the concave side facing up for 1 hour and store the four corners of the specimen. The height heard from the height was measured using a ruler and the maximum value was defined as the amount of curl. At this time, the case where the protective film side was concave was defined as (+) curl, on the contrary, when the release film side was concave as (-) curl.
실시예 1Example 1
메틸메타크리레이트 단량체 87 중량부, 벤질메타크릴레이트 단량체 8 중량부, 메타크릴산 단량체 5 중량부를 중합 용매인 톨루엔에 혼합하고, 이 혼합 용액 100 중량부에 대하여 개시제인 다이큐밀퍼록사이드 0.03 중량부, 분자량 조절제인 t-도데실머캡탄 0.5 중량부, 산화방지제인 Irganox 245 0.2 중량부를 넣어 중합 용액을 제조하였다.
87 weight part of methyl methacrylate monomer, 8 weight part of benzyl methacrylate monomer, and 5 weight part of methacrylic acid monomer are mixed with toluene which is a polymerization solvent, and 0.03 weight part of dicumyl peroxide which is an initiator with respect to 100 weight part of this mixed solution. , 0.5 parts by weight of t-dodecyl mercaptan as a molecular weight regulator, 0.2 parts by weight of Irganox 245 as an antioxidant to prepare a polymerization solution.
상기 중합 용액을 연속 괴상 중합으로 145℃에서 2시간 동안 중합한 후 250℃, 진공도 20torr의 휘발조에서 미반응 모노머 및 용매를 탈휘한 후 메틸메타크릴레이트 단위, 벤질 메타크릴레이트 단위, 메타크릴산 단위, 및 글루타르산 무수물 단위를 포함하는 수지를 펠렛 상태로 제조하였다. 제조된 수지의 중량평균 분자량, 유리전이온도를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The polymerization solution was polymerized at 145 ° C. for 2 hours by continuous bulk polymerization, followed by devolatilization of unreacted monomers and solvents in a volatilization tank at 250 ° C. and a vacuum of 20 torr, followed by methyl methacrylate unit, benzyl methacrylate unit, and methacrylic acid. A resin comprising a unit and a glutaric anhydride unit was prepared in a pellet state. The weight average molecular weight and glass transition temperature of the prepared resin were measured, and the results are shown in Table 1.
상기 수지를 T-다이 압출기를 이용하여 185㎛ 두께의 필름을 제조한 후 수지의 유리전이 온도보다 10℃ 높은 온도에서 MD, TD 방향으로 각각 1.9 배의 연신비로 이축 연신을 실시하여 50㎛ 두께의 광학필름을 제조하였다. 제조된 필름의 위상차 값, 헤이즈, 열팽창계수 및 수분율을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
The resin was prepared using a T-die extruder to produce a film having a thickness of 185 μm, and then biaxially stretched at a ratio of 1.9 times the MD and TD directions at a temperature of 10 ° C. higher than the glass transition temperature of the resin. An optical film was prepared. The retardation value, haze, thermal expansion coefficient and moisture content of the prepared film were measured, and the results are shown in Table 1.
상기에서 제조된 본 발명의 광학필름을 이용하여 하기와 같이 편광판을 제조하였다. 먼저 25㎛ 두께의 PVA 편광자의 일면에 상기 아크릴 필름을 두고, 타면에는 60㎛ 두께의 TAC 필름(Fuji 사, UZ TAC)을 둔 후 그 사이에 변성 PVA 계 수성 접착제를 주입하고 압착롤을 이용하여 압착한 후 80℃의 온도로 5분간 열풍 건조하여 편광판 반제품을 제조하였다. 제조된 편광판 반제품의 아크릴 필름 면에 50 W/m2·min의 조건으로 코로나 처리를 실시한 후 20㎛ 두께의 점착제가 코팅되어 있는 이형층을 갖는 폴리에스테르계 필름을 롤 라미네이터를 이용하여 합지하고, 그 반대 면인 TAC 필름 면에는 점착층을 갖는 폴리에스테르계 보호 필름을 합지하여 편광판 완제품을 제조하였다. 이렇게 제조된 편광판의 컬 특성을 비교하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Using the optical film of the present invention prepared above was prepared a polarizing plate as follows. First, the acrylic film is placed on one side of a 25 μm thick PVA polarizer, and a 60 μm thick TAC film (Fuji, UZ TAC) is placed on the other side, and a modified PVA water-based adhesive is injected therebetween, using a compression roll. After pressing, hot air was dried at a temperature of 80 ° C. for 5 minutes to prepare a semi-polarizing plate. After the corona treatment was performed on the acrylic film surface of the manufactured semi-finished polarizing plate under the condition of 50 W / m 2 · min, a polyester film having a release layer coated with a 20 μm thick adhesive was laminated using a roll laminator, On the other side of the TAC film surface, a polyester-based protective film having an adhesive layer was laminated to prepare a finished polarizing plate. The curl characteristics of the polarizers thus prepared were compared, and the results are shown in Table 1.
실시예 2Example 2
메틸메타크릴레이트 단량체 82 중량부, 벤질메타크릴레이트 단량체 8 중량부, 메타크릴산 단량체 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 82 parts by weight of methyl methacrylate monomer, 8 parts by weight of benzyl methacrylate monomer, and 10 parts by weight of methacrylic acid monomer were used. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 1.
실시예 3Example 3
메틸메타크릴레이트 단량체 74 중량부, 벤질메타크릴레이트 단량체 8 중량부, 메타크릴산 단량체 18 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 1, except that 74 parts by weight of methyl methacrylate monomer, 8 parts by weight of benzyl methacrylate monomer, and 18 parts by weight of methacrylic acid monomer were used. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 1.
실시예 4Example 4
연신 전 필름의 두께가 150 ㎛이고 연신비가 1.7배인 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 2 except that the film thickness before the stretching was 150 μm and the stretching ratio was 1.7 times. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 1.
실시예 5Example 5
연신 전 필름의 두께가 225 ㎛이고 연신비가 2.1배인 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 2 except that the film thickness before stretching was 225 μm and the draw ratio was 2.1 times. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 1.
실시예 6Example 6
수지의 유리전이온도보다 5℃ 높은 온도에서 연신한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 2, except that the resin was stretched at a temperature higher than the glass transition temperature of the resin by 5 ° C. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 2.
실시예 7Example 7
수지의 유리전이온도보다 15℃ 높은 온도에서 연신한 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were manufactured in the same manner as in Example 2, except that the resin was stretched at a temperature higher than the glass transition temperature of the resin by 15 ° C. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 2.
실시예 8Example 8
연신 전 필름의 두께가 295 ㎛이고 연신비가 2.5 배인 것을 제외하고는 실시예 7과 동일한 방법으로 수지, 필름, 편광판을 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Example 7, except that the film before stretching was 295 μm and the draw ratio was 2.5 times. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 2.
BzMA : 벤질 메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate
MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate
MAA : 메타크릴산MAA: methacrylic acid
G/A : 글루타르산 무수물
G / A: glutaric anhydride
(TD/MD)Stretching ratio (fold),
(TD / MD)
BzMA : 벤질 메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate
MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate
MAA : 메타크릴산MAA: methacrylic acid
G/A : 글루타르산 무수물
G / A: glutaric anhydride
비교예 1Comparative Example 1
메틸 메타크릴레이트 단량체 92 중량부, 벤질 메타크릴레이트 단량체 8 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수지, 필름, 및 편광판을 각각 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were each prepared in the same manner as in Example 1 except that 92 parts by weight of methyl methacrylate monomer and 8 parts by weight of benzyl methacrylate monomer were used. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 3.
비교예 2Comparative Example 2
메틸 메타크릴레이트 단량체 67 중량부, 벤질 메타크릴레이트 단량체 8 중량부, 메타크릴산 단량체 25 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수지, 필름, 및 편광판을 각각 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were each prepared in the same manner as in Example 1 except that 67 parts by weight of methyl methacrylate monomer, 8 parts by weight of benzyl methacrylate monomer, and 25 parts by weight of methacrylic acid monomer were used. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 3.
비교예 3Comparative Example 3
수지의 유리전이온도보다 25℃ 높은 온도에서 연신한 것을 제외하고는 셀세예 2와 동일한 방법으로 수지, 필름, 및 편광판을 각각 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
A resin, a film, and a polarizing plate were prepared in the same manner as in Cell Se Example 2, except that the resin was stretched at a temperature higher than 25 ° C. above the resin glass transition temperature. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 3.
비교예 4Comparative Example 4
연신 전 필름의 두께가 115 ㎛이고 연신비가 1.4배인 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 수지, 필름, 및 편광판을 각각 제조하였다. 이들의 주요 물성을 측정하여 그 결과를 표 3에 나타내었다.
Resin, film, and polarizing plate were each prepared in the same manner as in Example 6 except that the film before stretching was 115 μm and the draw ratio was 1.4 times. Their main physical properties were measured and the results are shown in Table 3.
(TD/MD)Stretching ratio (fold),
(TD / MD)
BzMA : 벤질 메타크릴레이트BzMA: benzyl methacrylate
MMA : 메틸 메타크릴레이트MMA: methyl methacrylate
MAA : 메타크릴산MAA: methacrylic acid
G/A : 글루타르산 무수물G / A: glutaric anhydride
Claims (16)
An acrylic optical film having a thermal expansion coefficient of 10 to 70 ppm / K and a water content of 0.8 to 2.4 wt% at a temperature of 40 to 90 ° C.
[화학식 I]
상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며,
상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴임.
The method of claim 1, wherein the optical film is an alkyl (meth) acrylate unit; Benzyl (meth) acrylate units; (Meth) acrylic acid units; And an acrylic optical film comprising a copolymer comprising a unit represented by the formula (I):
(I)
In Formula 1, X is NR 3 or O,
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl.
The acrylic optical film according to claim 2, wherein the sum of the content of the (meth) acrylic acid unit and the unit represented by the formula (I) per 100 parts by weight of the copolymer is 4 to 24 parts by weight.
55 내지 93 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위;
2 내지 20 중량부의 벤질(메트)아크릴레이트 단위;
1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및
3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 아크릴계 광학 필름.
The method of claim 2, wherein the copolymer
55 to 93 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units;
2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units;
1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And
Acrylic optical film containing 3 to 15 parts by weight of the unit represented by the formula (I).
The method of claim 2, wherein the alkyl (meth) acrylate unit is selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate Optical film.
The acrylic optical film of claim 2, wherein the benzyl (meth) acrylate unit is benzyl methacrylate.
The acrylic optical system of claim 2, wherein the (meth) acrylic acid unit is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, methylacrylic acid, methylmethacrylic acid, ethylacrylic acid, ethylmethacrylic acid, butylacrylic acid and butyl methacrylic acid. film.
The acrylic optical film of claim 2, wherein the unit represented by Chemical Formula I is glutaric anhydride.
The acrylic optical film of claim 1, wherein the optical film is a polarizing plate protective film.
[화학식 I]
(상기 화학식 1에서, X는 NR3 또는 O이며,
상기 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소, C1 ~ 10알킬, C3 ~ 20 시클로알킬 또는 C3 ~ 20아릴);
상기 아크릴계 공중합체 수지를 압출 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및
상기 필름을 연신하는 단계를 포함하는,
40~90℃의 온도에서 10~70ppm/K의 열팽창계수 및 0.8~2.4 wt%의 수분율을 갖는 아크릴계 광학 필름의 제조방법.
Alkyl (meth) acrylate-based units; Benzyl (meth) acrylate type units; (Meth) acrylic acid units; And preparing an acrylic copolymer comprising a unit represented by the following formula (I):
(I)
(In Formula 1, X is NR 3 or O,
Wherein R 1, R 2 and R 3 are each independently hydrogen, C 1 ~ 10 alkyl, C 3 ~ 20 cycloalkyl or C 3 ~ 20 aryl);
Extruding the acrylic copolymer resin to prepare a film; And
Stretching the film;
A method for producing an acrylic optical film having a thermal expansion coefficient of 10 to 70 ppm / K and a water content of 0.8 to 2.4 wt% at a temperature of 40 to 90 ° C.
The method for producing an acrylic optical film according to claim 10, wherein the sum of the content of the (meth) acrylic acid and the unit represented by the formula (I) per 100 parts by weight of the copolymer is 4 to 24 parts by weight.
55 내지 93 중량부의 알킬(메트)아크릴레이트 단위;
2 내지 20 중량부의 벤질(메트)아크릴레이트 단위;
1 내지 10 중량부의 (메트)아크릴산 단위; 및
3 내지 15 중량부의 상기 화학식 I로 표시되는 단위를 포함하는 아크릴계 광학 필름의 제조방법.
The method of claim 10, wherein the copolymer
55 to 93 parts by weight of alkyl (meth) acrylate units;
2 to 20 parts by weight of benzyl (meth) acrylate units;
1 to 10 parts by weight of (meth) acrylic acid units; And
A method for producing an acrylic optical film comprising 3 to 15 parts by weight of the unit represented by the formula (I).
The method of claim 10, wherein the stretching is performed 1.5 to 2.7 times in the longitudinal direction (MD) and 1.5 to 2.7 times in the lateral direction (TD).
The method of claim 10, wherein the stretching is performed at a glass transition temperature (Tg) to a glass transition temperature (Tg) + 20 ° C. 12.
상기 편광자의 적어도 일면에 부착되는 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항의 아크릴계 광학 필름을 포함하는 편광판.
A polarizer; And
A polarizing plate comprising the acrylic optical film of any one of claims 1 to 9 attached to at least one surface of the polarizer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120059448A KR101514111B1 (en) | 2012-06-01 | 2012-06-01 | Optical film having improved stability at a high temperature and a polarizing plate comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020120059448A KR101514111B1 (en) | 2012-06-01 | 2012-06-01 | Optical film having improved stability at a high temperature and a polarizing plate comprising the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20130135669A true KR20130135669A (en) | 2013-12-11 |
KR101514111B1 KR101514111B1 (en) | 2015-04-23 |
Family
ID=49982852
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020120059448A KR101514111B1 (en) | 2012-06-01 | 2012-06-01 | Optical film having improved stability at a high temperature and a polarizing plate comprising the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR101514111B1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180082343A (en) * | 2017-01-09 | 2018-07-18 | 주식회사 엘지화학 | Protective film for polarization plate and polarization plate comprising the same |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000258631A (en) | 1999-03-10 | 2000-09-22 | Nitto Denko Corp | Wide visual field angle polarizing plate and liquid crystal display device |
JP2003055477A (en) | 2001-08-15 | 2003-02-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Cellulose acetate film, optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display device |
-
2012
- 2012-06-01 KR KR1020120059448A patent/KR101514111B1/en active IP Right Grant
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20180082343A (en) * | 2017-01-09 | 2018-07-18 | 주식회사 엘지화학 | Protective film for polarization plate and polarization plate comprising the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101514111B1 (en) | 2015-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101914815B1 (en) | Resin compositions for optical film, optical films formed by using the same, polarizing plate and display device comprising the same | |
KR101269673B1 (en) | Resin composition for optical film and optical film using the same | |
KR101409208B1 (en) | Method for synthesizing a resin composition for optical film using continuous bulk polymerization and method for manufacturing an optical film and polarizing plate using the same | |
KR101377203B1 (en) | Preparation of resin composition for optical film using acryl based resin | |
KR101335618B1 (en) | Method for producing acryl-based copolymer for optical film and method for producing optical film using the same | |
KR101508038B1 (en) | Resin composition for optical film and optical film using the same | |
KR101514111B1 (en) | Optical film having improved stability at a high temperature and a polarizing plate comprising the same | |
KR101521682B1 (en) | Optical film having improved storage stability at a low temperature and a polarizing plate comprising the same | |
KR101627975B1 (en) | Acryl-based optical film having excellent toughness and slim polarizing plate comprising the same | |
KR101497183B1 (en) | Acryl-based copolymer and optical film comprising the same | |
KR101565629B1 (en) | Resin composition for optical film and optical film using the same | |
KR101497182B1 (en) | Acryl-based copolymer and optical film comprising the same | |
KR20140023825A (en) | Acryl-based optical film having excellent toughness and slim polarizing plate comprising the same | |
CN103443147B (en) | Prepare the method for blooming acrylic copolymer resin and use its method manufacturing blooming | |
KR20140105094A (en) | Optical film having an excellent property of blocking uv light and polarizer comprising the same | |
KR20150139256A (en) | Resin composition for optical film having a good processing stability and optical film using thereof | |
KR20150033514A (en) | Optical film, method for manufacrueing the same, polarizing plate and display device comprising the same | |
KR20130138035A (en) | Optical film, method for manufacturing the same, polarizer and display device using the same | |
KR20130083658A (en) | Resin composition for optical film, protection film comprising the same and liquid crystal displaty |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180403 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190401 Year of fee payment: 5 |