KR20130124803A - Reverse osmosis membrane and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a reverse osmosis membrane and method for manufacturing the same, wherein the reverse osmosis membrane includes a porous support, a polysulfone layer which is formed on the porous support and is formed by a solution including calcium oxide, and an active layer. The reverse osmosis membrane includes a porous support, a polysulfone layer which is formed on the porous support and is formed by a solution including calcium oxide, and an active layer.

Description

역삼투막 및 이의 제조방법{Reverse osmosis membrane and method of manufacturing the same}Reverse osmosis membrane and method of manufacturing the same

본 발명은 역삼투막 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 다공성 지지체 형성시 칼슘 옥사이드를 첨가하여 투과 유량이 우수한 역삼투막 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a reverse osmosis membrane and a method for producing the same, and more particularly, to a reverse osmosis membrane and a method for producing the same, which have excellent permeation flow rate by adding calcium oxide when forming a porous support.

반투과성막으로 격리된 두 용액 사이에서 용매가 용질의 농도가 낮은 용액에서 높은 용액 쪽으로 분리막을 통과하여 이동하는 현상을 삼투 현상이라 하며, 이때 용매의 이동으로 용질의 농도가 높은 용액 측에 작용하는 압력을 삼투압이라고 한다. 그런데 삼투압보다 높은 외부 압력을 걸어주면 용매는 용질의 농도가 낮은 용액 쪽으로 이동하게 되는데, 이 현상을 역삼투라고 한다. 역삼투 원리를 이용하여 압력 구배를 구동력으로 해서 반투과성 막을 통해 각종 염이나 유기 물질을 분리해낼 수 있다. 이러한 역삼투 현상을 이용한 역삼투 분리막은 분자 수준의 물질을 분리하고, 염수 또는 해수에서 염을 제거하여 가정용 및 건축용, 산업용 용수를 공급하는데 사용되고 있다.
The phenomenon that the solvent moves between the two solutions separated by the semi-permeable membrane through the membrane from the solution with a low solute concentration to the solution with a high solute concentration is called osmotic phenomenon. The pressure acting on the solution side Is called osmotic pressure. However, when an external pressure higher than osmotic pressure is applied, the solvent moves toward the solution having a low solute concentration. This phenomenon is called reverse osmosis. By using the reverse osmosis principle, it is possible to separate various salts or organic substances through the semipermeable membrane using the pressure gradient as a driving force. Reverse osmosis membranes using this reverse osmosis membrane are used for separating molecular-level substances and removing salts from brine or sea water to supply domestic, architectural and industrial water.

이러한 역삼투 분리막의 대표적인 예로는, 폴리아미드계 역삼투 분리막을 들 수 있으며, 폴리아미드계 역삼투 분리막은 미세 다공층 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 방법으로 제조되고 있으며, 보다 구체적으로는, 부직포 위에 폴리설폰층을 형성하여 미세 다공성 지지체를 형성하고, 이 미세 다공성 지지체를 m-페닐렌 디아민(m-Phenylene Diamine; mPD) 수용액에 침지시켜 mPD층을 형성하고, 이를 다시 트리메조일클로라이드(TriMesoyl Chloride, TMC) 유기 용매에 침지시켜 mPD층을 TMC와 접촉시켜 계면 중합시킴으로써 폴리아미드층을 형성하는 방법으로 제조되고 있다.
A typical example of such a reverse osmosis separator is a polyamide reverse osmosis separator. The polyamide reverse osmosis separator is manufactured by forming a polyamide active layer on a microporous layer support. More specifically, A polysulfone layer is formed on the nonwoven fabric to form a microporous support, and the microporous support is immersed in an aqueous solution of m-Phenylene Diamine (mPD) to form an mPD layer, which is then reacted with trimethoyl chloride TriMesoyl Chloride (TMC)) in an organic solvent to form a polyamide layer by interfacial polymerization of the mPD layer in contact with TMC.

그러나, 이러한 종래의 방법에 의해 제조된 폴리아미드계 역삼투 분리막은 투과 유량 효율이 떨어져 생산성이 현저히 떨어진다는 문제점이 있었다.
However, the polyamide-based reverse osmosis membrane prepared by such a conventional method has a problem in that productivity is significantly reduced due to poor permeation flow efficiency.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 염제거율이 우수하면서 투과 유량을 증가시킨 역삼투막 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.
The present invention is to solve the above problems, to provide a reverse osmosis membrane and a method for producing the reverse osmosis membrane with excellent salt removal rate and increased permeate flow rate.

상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 제1태양은, 다공성 지지체, 상기 다공성 지지체 상에 형성되며, 칼슘옥사이드를 포함하는 용액에 의해 형성되는 폴리 술폰층 및 활성층을 포함하는 역삼투막을 제공한다.
In order to solve the said subject, 1st aspect of this invention provides the reverse osmosis membrane | membrane formed on the porous support body, the said porous support body, and containing the poly sulfone layer and active layer formed by the solution containing calcium oxide.

본 발명의 제2태양은, 다공성 지지체의 일면에 폴리 술폰층을 형성하는 단계 및 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 폴리 술폰층은 칼슘옥사이드를 포함하는 용액에 의해 형성되는 역삼투막 제조방법을 제공한다.
According to a second aspect of the present invention, there is provided a method of forming a poly sulfone layer on one surface of a porous support and a polyamide active layer on the porous support, wherein the poly sulfone layer is formed by a solution containing calcium oxide. It provides a method for producing a reverse osmosis membrane.

덧붙여, 상기한 과제의 해결수단은, 본 발명의 특징을 모두 열거한 것은 아니다. 본 발명의 다양한 특징과 그에 따른 장점과 효과는 아래의 구체적인 실시형태를 참조하여 보다 상세하게 이해될 수 있을 것이다.
In addition, the solution of the above-mentioned problems does not list all the features of the present invention. The various features of the present invention and the advantages and effects thereof will be more fully understood by reference to the following specific embodiments.

본 발명은 염제거율이 우수하면서도 투과 유량을 향상시킨 역삼투막 및 이의 제조방법을 제공할 수 있다.
The present invention can provide a reverse osmosis membrane and a method for producing the same having excellent salt removal rate and improved permeate flow rate.

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically.

본 발명의 발명자들은 염제거율이 우수하면서도 투과 유량을 향상시킨 역삼투막을 개발하기 위해, 연구를 거듭한 결과, 다공성 지지체 형성시 칼슘옥사이드를 첨가함으로써, 상기와 같은 목적을 달성할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하였다.
The inventors of the present invention have been studied to develop a reverse osmosis membrane with excellent salt removal rate and improved permeate flow rate, and found that the above object can be achieved by adding calcium oxide when forming a porous support. The present invention has been completed.

본 발명에 따른 역삼투막은 1)다공성 지지체, 상기 다공성 지지체 상에 형성되며, 칼슘옥사이드를 포함하는 용액에 의해 형성되는 2)폴리 술폰층 및 3)활성층을 포함한다.
The reverse osmosis membrane according to the present invention comprises 1) a porous support, 2) a poly sulfone layer and 3) an active layer formed on the porous support and formed by a solution containing calcium oxide.

이때, 상기 1)다공성 지지체로는, 당해 기술분야에 잘 알려진 것을 제한 없이 사용할 수 있으나, 예를 들면 부직포일 수 있다. 여기서, 상기 부직포의 재료로는 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 미공질 폴리프로필렌, 폴리페닐렌 에테르, 폴리 불화 비닐리덴 등이 사용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
At this time, the porous support may be any of well known ones in the art without limitation. For example, it may be a nonwoven fabric. Here, the material of the nonwoven fabric may be, for example, polyester, polycarbonate, microporous polypropylene, polyphenylene ether, polyvinylidene fluoride and the like, but is not limited thereto.

다음으로, 상기 2)폴리 술폰층은, 상기 다공성 지지체 상에 형성되며, 칼슘옥사이드를 포함하는 용액에 의해 형성되는 것으로, 폴리 술폰층은 술폰산기를 갖는 폴리머인 것이 바람직하다.
Next, the 2) poly sulfone layer is formed on the porous support, is formed by a solution containing calcium oxide, the poly sulfone layer is preferably a polymer having a sulfonic acid group.

이때, 상기 폴리 술폰층에 포함되는 칼슘옥사이드는 폴리 술폰층의 다공성을 증가시키기 위한 것으로, 예를 들면 칼슘옥사이드가 포함되어 있던 자리에 기공을 형성함으로써 다공성을 증가시키는 방법 등에 의해 형성될 수 있다.
In this case, the calcium oxide included in the poly sulfone layer is to increase the porosity of the poly sulfone layer, and may be formed by, for example, a method of increasing porosity by forming pores in the place where the calcium oxide was contained.

또한, 상기 술폰산기를 갖는 폴리머는 예를 들면, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리아릴설폰, 폴리알킬설폰, 폴리아랄킬 설폰, 폴리페닐설폰 및 폴리에테르에테르설폰으로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있으나, 반드시 이들로 제한 되는 것은 아니다.
In addition, the polymer having a sulfonic acid group may be selected from the group consisting of, for example, polysulfone, polyethersulfone, polyarylsulfone, polyalkylsulfone, polyaralkyl sulfone, polyphenylsulfone and polyetherethersulfone. It is not limited to these.

한편, 본 발명에 따른 역삼투막에 있어서, 상기 폴리 술폰층 형성에 이용되는 용액에 포함된 칼슘옥사이드의 함량은 0.1 중량% 내지 4.0 중량%, 0.1 중량% 내지 3.0 중량%, 1.0 중량% 내지 3.0 중량% 또는 2.0 중량% 내지 4.0 중량%일 수 있다. 칼슘옥사이드의 함량이 상기 수치범위를 만족하는 경우 폴리 술폰층의 다공성을 용이하게 변화시킴으로써 유량을 증가시킬 수 있고, 우수한 염제거율을 나타낸다.
On the other hand, in the reverse osmosis membrane according to the present invention, the content of calcium oxide contained in the solution used to form the poly sulfone layer is 0.1 wt% to 4.0 wt%, 0.1 wt% to 3.0 wt%, 1.0 wt% to 3.0 wt% Or 2.0 wt% to 4.0 wt%. When the content of calcium oxide satisfies the above numerical range, the flow rate can be increased by easily changing the porosity of the polysulfone layer, and exhibits excellent salt removal rate.

여기서, 상기 폴리 술폰층의 건조 두께는 20㎛ 내지 100㎛ 또는 30㎛ 내지 70㎛ 로 형성될 수 있다. 폴리 술폰층의 두께가 상기 수치범위를 만족하는 경우 기계적 강도가 우수하여 역삼투 분리막 공정의 고압 운전조건을 용이하게 수행할 수 있으며, 물의 투과 유속을 현저하게 향상시킬 수 있다.
Here, the dry thickness of the poly sulfone layer may be formed to 20㎛ to 100㎛ or 30㎛ to 70㎛. When the thickness of the polysulfone layer satisfies the numerical range, the mechanical strength is excellent, so that the high pressure operating conditions of the reverse osmosis membrane process can be easily performed, and the permeation flux of water can be significantly improved.

특히, 본 발명에 따른 역삼투막에 있어서, 상기 칼슘 옥사이드를 포함하는 폴리 술폰층은 종래의 폴리 술폰층에 비해 기공도가 증가함으로써 투과 유량이 현저하게 증가되는 효과가 있다.
In particular, in the reverse osmosis membrane according to the present invention, the poly sulfone layer containing the calcium oxide has an effect that the permeation flow rate is significantly increased by increasing the porosity compared to the conventional poly sulfone layer.

한편, 상기 활성층은 아민 화합물과 아실 할라이드 화합물의 계면 중합체에 의해 형성될 수 있으며, 이때 상기 아민 화합물은, 이로써 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, m-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, 1,3,6-벤젠트리아민, 4-클로로-1,3-페닐렌디아민, 6-클로로-1,3-페닐렌디아민, 3-클로로-1,4-페닐렌 디아민 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. 또한, 상기 아실 할라이드 화합물은, 이로써 제한 되는 것은 아니나, 예를 들면, 트리메조일클로라이드, 이소프탈로일클로라이드, 테레프탈로일클로라이드 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다.
Meanwhile, the active layer may be formed by an interfacial polymer of an amine compound and an acyl halide compound, wherein the amine compound is not limited thereto, for example, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 1 3,6-benzenetriamine, 4-chloro-1,3-phenylenediamine, 6-chloro-1,3-phenylenediamine, 3-chloro-1,4-phenylenediamine or mixtures thereof desirable. In addition, the acyl halide compound is not limited thereto, but is preferably, for example, trimezoyl chloride, isophthaloyl chloride, terephthaloyl chloride or a mixture thereof.

다음으로, 본 발명에 따른 역삼투막 제조방법을 설명한다.
Next, the reverse osmosis membrane manufacturing method according to the present invention will be described.

본 발명에 따른 역삼투막은 다공성 지지체의 일면에 폴리 술폰층을 형성하는 단계 및 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 폴리 술폰층은 칼슘옥사이드를 포함하여 제조될 수 있다.
Reverse osmosis membrane according to the present invention includes the step of forming a poly sulfone layer on one surface of the porous support and the polyamide active layer on the porous support, the poly sulfone layer may be prepared including calcium oxide.

이때, 상기 폴리 술폰층을 형성하는 단계는 술폰산기를 갖는 폴리머 12 중량% 내지 20 중량%, 칼슘옥사이드 0.1 중량% 내지 4 중량% 및 잔부의 용매를 포함하는 용액을 이용하여 수행될 수 있다. 폴리머의 함량이 상기 수치범위를 만족하는 경우 폴리 술폰층의 표면에 형성되는 기공의 크기가 적절하여 높은 염제거율을 유지하면서도 투과 유량을 증가시키는 장점이 있다.
In this case, the forming of the poly sulfone layer may be performed using a solution including 12 wt% to 20 wt% of a polymer having a sulfonic acid group, 0.1 wt% to 4 wt% of calcium oxide, and a balance of a solvent. When the content of the polymer satisfies the numerical range, the size of pores formed on the surface of the polysulfone layer is appropriate to increase the permeation flow rate while maintaining a high salt removal rate.

또한, 다공성 지지체의 일면에 폴리 술폰층을 형성하는 방법은 당해 기술분야에 잘 알려진 방법에 의해 수행될 수 있으며, 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 폴리 술폰 폴리머를 용매에 용해하여 다공성 지지체의 표면에 일정 두께로 코팅한 후 폴리 술폰을 비용매가 담긴 수조에 넣어 제조할 수 있다. 이때 상기 비용매는 폴리 술폰을 용해하지 않는 용액을 의미한다. 상기 용매는 당해 기술분야에 잘 알려진 것으로, 폴리 술폰을 용해할 수 있는 모든 용매를 사용할 수 있으며, 비용매는 폴리 술폰을 용해하지 않는 모든 용매를 사용할 수 있다.
In addition, the method of forming the poly sulfone layer on one surface of the porous support may be carried out by a method well known in the art, and is not particularly limited. For example, the surface of the porous support may be dissolved in a solvent. After coating to a certain thickness on the polysulfone can be prepared in a non-solvent bath. In this case, the non-solvent means a solution that does not dissolve polysulfone. The solvent is well known in the art, and any solvent capable of dissolving poly sulfone may be used, and the non-solvent may use any solvent which does not dissolve poly sulfone.

한편, 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계에서 그 형성방법은 특별히 제한되지 않으며, 당해 기술 분야에 잘 알려진 역삼투막 제조 방법에 의해 수행될 수 있다. 예를 들면, 다공성 지지체를 m-페닐렌 디아민(m-Phenylene Diamine, mPD) 수용액에 침지하여 mPD층을 형성하고, 이를 다시 트리메조일클로라이드(TriMesoyl Chloride, TMC) 유기 용매에 침지하여 mPD층을 TMC와 접촉시켜 계면 중합시킴으로써 폴리아미드 활성층을 형성할 수 있다. 또한, 침지법 대신 스프레이 또는 코팅 등의 방법을 통해 폴리아미드 활성층을 형성할 수도 있다.
Meanwhile, the method of forming the polyamide active layer on the porous support is not particularly limited, and may be performed by a reverse osmosis membrane production method well known in the art. For example, the porous support is immersed in an m-phenylene diamine (mPD) aqueous solution to form an mPD layer, which is then immersed in an organic solvent of trimesoyl chloride (TMC) to form an mPD layer. The polyamide active layer can be formed by interfacial polymerization by contacting with TMC. Alternatively, the polyamide active layer may be formed by spraying or coating instead of dipping.

다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층이 형성되면, 이를 건조하고, 세척하는 과정을 수행한다. 이때 상기 건조는 60℃ ~ 70℃에서 5분 ~ 10분 정도 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 세척은, 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 염기성 수용액에서 세척할 수 있다. 사용 가능한 염기성 수용액은, 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들면, 탄산나트륨 수용액을 사용할 수 있으며, 구체적으로는, 상온에서 2시간 이상 수행하는 것이 바람직하다.
When the polyamide active layer is formed on the porous support, it is dried and washed. At this time, the drying is preferably carried out for 5 to 10 minutes at 60 ℃ ~ 70 ℃. The washing is not particularly limited, but can be performed, for example, in a basic aqueous solution. The basic aqueous solution which can be used is not particularly limited, but an aqueous solution of sodium carbonate can be used. Specifically, it is preferable to carry out the basic aqueous solution at room temperature for 2 hours or more.

상기와 같은 방법으로 제조된 본 발명에 따른 역삼투막은 염제거율이 우수하면서도 투과 유량이 현저하게 증가하므로 생산성이 우수하다. 따라서, 해수 및 염수의 담수화, 반도체 산업용 초순수 제조 및 각종 산업용 폐수 처리 등에 매우 유용하게 사용될 수 있다.
Reverse osmosis membrane according to the present invention prepared by the method as described above is excellent in productivity because the salt removal rate is excellent while the permeate flow rate is significantly increased. Therefore, it can be very usefully used for desalination of seawater and brine, ultrapure water for semiconductor industry, and various industrial wastewater treatment.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명의 보다 자세히 설명하기로 한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 실시예에 의하여 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the following examples are provided to further understand the present invention, and the present invention is not limited by the examples.

실시예Example 1  One

DMF(N,N-디메틸포름아미드) 용액에 18중량%의 폴리술폰 고형분과 칼슘옥사이드 0.1 중량%를 넣고 80℃에서 12시간 이상 녹여 균일한 액상이 얻었다. 이 용액을 폴리에스테르 재질의 100㎛ 두께의 부직포 위에 150㎛ 두께로 캐스팅하여 다공성 폴리술폰 지지체를 형성하였다.
18 wt% of polysulfone solids and 0.1 wt% of calcium oxide were added to a DMF (N, N-dimethylformamide) solution to dissolve at 80 ° C. for 12 hours or more to obtain a uniform liquid phase. This solution was cast to a thickness of 150 μm on a 100 μm thick nonwoven fabric made of polyester to form a porous polysulfone support.

상기 방법으로 제조된 다공성 폴리술폰 지지체를 2중량%의 메타페닐렌디아민(m-Phenylenediamine, mPD)을 포함하는 수용액에 2분 동안 담갔다 꺼낸 후, 지지체 상의 과잉의 수용액을 25psi 롤러를 이용하여 제거하고, 상온에서 1분간 상온에서 건조하였다.
The porous polysulfone support prepared by the above method was soaked for 2 minutes in an aqueous solution containing 2% by weight of metaphenylenediamine (mPD), and then the excess aqueous solution on the support was removed using a 25 psi roller. , And dried at room temperature for 1 minute at room temperature.

그런 다음, 상기 지지체를 ISOL-C(SK Chem)용매를 사용한 0.1중량%의 트리메조일클로라이드(trimesoyl chloride, TMC) 유기 용액에 1분간 담갔다가 꺼내고, 60℃ 오븐에서 10분간 건조하였다. 그런 다음, 0.2중량% 탄산나트륨 수용액에 상온에서 2시간 이상 수세한 후, 증류수로 수세하여 두께 1㎛ 이하의 폴리아미드 활성층을 갖는 역삼투막을 제작하였다.
Then, the support was immersed for 1 minute in 0.1% by weight of trimesoyl chloride (TMC) organic solution using an ISOL-C (SK Chem) solvent, taken out, and dried for 10 minutes in an oven at 60 ℃. Then, after washing with 0.2 wt% aqueous sodium carbonate solution at room temperature for 2 hours or more, water was washed with distilled water to prepare a reverse osmosis membrane having a polyamide active layer having a thickness of 1 μm or less.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 칼슘옥사이드의 함량을 0.5 중량%로 한 것 외에 동일한 과정으로 역삼투막을 제작하였다.
A reverse osmosis membrane was prepared in the same manner as in Example 1 except that the calcium oxide content was 0.5% by weight.

실시예Example 3 3

실시예 1에서 칼슘옥사이드의 함량을 2.0 중량%로 한 것 외에 동일한 과정으로 역삼투막을 제작하였다.
A reverse osmosis membrane was prepared in the same manner as in Example 1 except that the calcium oxide content was 2.0% by weight.

실시예Example 4 4

실시예 1에서 칼슘옥사이드의 함량을 4.0중량%로 한 것 외에 동일한 과정으로 역삼투막을 제작하였다.
A reverse osmosis membrane was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of calcium oxide was 4.0% by weight.

비교예Comparative Example 1 One

실시예 1에서 칼슘옥사이드를 첨가하지 않은 것 외에 동일한 과정으로 역삼투막을 제작하였다.
Reverse osmosis membrane was prepared in the same process except that calcium oxide was not added in Example 1.

실험예Experimental Example - 정수 성능 평가 -Integer performance evaluation

상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1 에 의해 제조된 역삼투막의 초기 염제거율 및 초기 투과 유량을 측정하였다. 초기 염제거율과 초기 투과 유량은 25℃에서 32,000ppm의 염화나트륨 수용액을 800psi에서 1400mL/min의 유량으로 공급하면서 측정하였다. 막 평가에 사용한 역삼투막 셀 장치는 평판형 투과셀과 고압펌프, 저장조 및 냉각 장치를 구비하였으며, 평판형 투과 셀의 구조는 크로스-플로우(cross-flow) 방식으로 유효 투과면적은 140cm2이다. 세척한 역삼투막을 투과셀에 설치한 다음, 평가 장비의 안정화를 위하여 3차 증류수를 이용하여 1시간 정도 충분히 예비 운전을 실시하였다. 그런 다음, 32,000ppm의 염화나트륨 수용액으로 교체하여 압력과 투과 유량이 정상 상태에 이를 때까지 1시간 정도 장비 운전을 실시한 후, 8 내지 10분간 투과되는 물의 양을 측정하여 유량을 계산하고, 전도도 미터(Conductivity Meter)를 사용하여 투과 전후 염 농도를 분석하여 염제거율을 계산하였다. 측정 결과는 하기 [표 1]에 나타내었다.The initial salt removal rate and initial permeation flux of the reverse osmosis membranes prepared by Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were measured. Initial salt removal rate and initial permeate flow rate were measured while supplying a 32,000 ppm sodium chloride aqueous solution at 25 ° C. at a flow rate of 1400 mL / min at 800 psi. The reverse osmosis membrane cell device used for the evaluation of the membrane was equipped with a plate-type permeation cell, a high-pressure pump, a reservoir and a cooling device. The structure of the plate-type permeation cell was a cross-flow type with an effective permeate area of 140 cm 2 . After the washed reverse osmosis membrane was installed in the permeation cell, the preliminary operation was performed for about 1 hour using third distilled water for stabilization of the evaluation equipment. Then, after the operation of the equipment for about 1 hour until the pressure and the permeate flow rate reached the steady state by replacing with 32,000ppm aqueous sodium chloride solution, the flow rate was calculated by measuring the amount of water permeated for 8 to 10 minutes, and the conductivity meter ( The salt removal rate was calculated by analyzing the salt concentration before and after permeation using a Conductivity Meter. The measurement results are shown in Table 1 below.

Rejection (%)Rejection (%) Flux (GFD)Flux (GFD) 실시예 1Example 1 97.397.3 22.722.7 실시예 2Example 2 98.198.1 24.524.5 실시예 3Example 3 97.797.7 26.626.6 실시예 4Example 4 97.997.9 26.526.5 비교예 1Comparative Example 1 97.297.2 19.819.8

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 1의 역삼투막의 경우 유량이 매우 낮으나, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 역삼투막의 경우 염제거율이 우수하면서도 유량이 현저하게 증가된 것을 알 수 있다. As shown in Table 1, the reverse osmosis membrane of Comparative Example 1 has a very low flow rate, the reverse osmosis membrane of Examples 1 to 4 according to the present invention can be seen that the flow rate is significantly increased while the salt removal rate is excellent.

Claims (6)

다공성 지지체;
상기 다공성 지지체 상에 형성되며, 칼슘옥사이드를 포함하는 용액에 의해 형성되는 폴리 술폰층; 및
활성층을 포함하는 역삼투막.
A porous support;
A poly sulfone layer formed on the porous support and formed by a solution containing calcium oxide; And
Reverse osmosis membrane comprising an active layer.
제1항에 있어서,
상기 폴리 술폰층 형성하기 위한 용액에서 칼슘옥사이드의 함량은 0.1 중량% 내지 4.0 중량%인 역삼투막.
The method of claim 1,
Reverse osmosis membrane of the content of calcium oxide in the solution for forming the poly sulfone layer is 0.1% by weight to 4.0% by weight.
제1항에 있어서,
상기 폴리 술폰층은 폴리 술폰, 폴리에테르 술폰, 폴리아릴 술폰, 폴리알킬 술폰, 폴리아랄킬 술폰, 폴리페닐 술폰 및 폴리에테르에테르 술폰으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 역삼투막.
The method of claim 1,
The poly sulfone layer is a reverse osmosis membrane selected from the group consisting of poly sulfone, polyether sulfone, polyaryl sulfone, polyalkyl sulfone, polyaralkyl sulfone, polyphenyl sulfone and polyetherether sulfone.
다공성 지지체의 일면에 폴리 술폰층을 형성하는 단계; 및
상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 폴리 술폰층은 칼슘옥사이드를 포함하는 용액에 의해 형성되는 역삼투막 제조방법.
Forming a polysulfone layer on one surface of the porous support; And
Forming a polyamide active layer on the porous support;
The poly sulfone layer is a reverse osmosis membrane manufacturing method formed by a solution containing calcium oxide.
제4항에 있어서, 상기 폴리 술폰층을 형성하는 단계는
술폰산기를 갖는 폴리머 12 중량% 내지 20 중량%;
칼슘옥사이드 0.1 중량% 내지 4 중량%; 및
잔부의 용매를 포함하는 용액을 이용하여 수행되는 것인 역삼투막 제조방법.
The method of claim 4, wherein forming the poly sulfone layer
12 wt% to 20 wt% of a polymer having a sulfonic acid group;
0.1% to 4% by weight of calcium oxide; And
Reverse osmosis membrane production method that is carried out using a solution containing the remainder of the solvent.
제4항에 있어서,
상기 폴리 술폰층의 두께는 20㎛ 내지 100㎛로 형성되는 역삼투막 제조방법.
5. The method of claim 4,
The polysulfone layer has a thickness of about 20 μm to 100 μm.
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