KR20130107835A - High effectiveness molybdenum-nickel based catalyst-sorbent for simultaneous removing h2s and nh3 and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A highly efficient molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent for removing H2S and NH3 at once, a manufacturing method thereof and a gas refining system using the same are provided to maintain the ability of removing the H2S and NH3 at once after performing the removal several times; and have an excellent removal capability of the NH3 and H2S than the catalyst-absorbent which is manufactured with the existing precipitation method. CONSTITUTION: A highly efficient molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent for removing H2S and NH3 at once comprises an active ingredient which includes molybdenum, nickel; and a supporter. The active ingredient includes molybdenum and nickel as the weight ratio of 1-4:1-4. The supporter comprises the alumina (Al2O3).

Description

Ｈ２Ｓ 및 ＮＨ３ 동시 제거용 고성능 몰리브덴―니켈계 촉매―흡수제 및 이의 제조방법{High effectiveness molybdenum-nickel based catalyst-sorbent for simultaneous removing Ｈ２Ｓ and ＮＨ３ and Manufacturing method thereof}[0001] The present invention relates to a high-performance molybdenum-nickel based catalyst for simultaneous removal of H2S and NH3, an adsorbent for H2S and NH3,

본 발명은 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴(Mo)-니켈(Ni) 촉매-흡수제 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 몰리브덴 및 니켈을 함유한 활성성분 및 알루미나 지지체를 포함하는 촉매-흡수제 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 촉매-흡수제는 석탄 가스화 복합 발전(IGCC) 공정 등의 환원성 가스 분위기 하에서의 불순물인 H2S와 NH3를 단일 공정으로 고효율로 동시 제거가 가능할 뿐만 아니라, 600 ~ 750℃의 온도 범위에서 빠르게 재생시킬 수 있는 특징이 있다. The present invention relates to a high performance molybdenum (Mo) -nickel (Ni) catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 and a process for its preparation, Catalyst-absorbers and processes for their preparation. The catalyst-absorber of the present invention can simultaneously remove H 2 S and NH 3, which are impurities in a reducing gas atmosphere such as a coal gasification combined cycle (IGCC) process, in a single process at a high efficiency and at the same time, There is a feature that can play back quickly.

석탄 가스화 복합 발전(IGCC, Integrated Gasification Combined Cycle)이라는 것은, 가스화기에서 석탄을 고온, 고압 (1200 ~ 1500℃, 20atm)의 상태에서 산소와 함께 반응시켜 가스화할 때 발생되는 석탄 가스를 가스 정제 부분을 통과시켜, 석탄 가스로부터 분진, 황, 암모니아 성분을 제거하고, 청정 가스인 H2 와 CO 가스를 가스터빈과 증기터빈으로 이루어진 복합 발전 연료로 사용하는 것으로서, 크게 석탄 가스화 부분, 가스 정제 부분 및 발전 부분으로 구성된다.Integrated gasification combined cycle (IGCC) is a method in which coal gas generated when a coal gas is reacted with oxygen in a gasifier at a high temperature (1200 to 1500 ° C., 20 atm) To remove dust, sulfur and ammonia components from the coal gas, and the clean gas H 2 And CO gas as a combined power generation fuel consisting of a gas turbine and a steam turbine, and consists mainly of a coal gasification part, a gas purification part and a power generation part.

일반적으로 석탄을 가스화했을 때 발생되는 불순물은 H2S, NH3, HCl 등의 가스(gas)로서, 그 농도는 H2S : 5,000 ~ 15,000 ppm, NH3 : 200 ~ 5,000 ppm 정도이며, 석탄의 종류나 가스화기의 구조에 따라 그 농도는 달라질 수 있다(Texaco-Gas: NH3 1,800 ~ 2,000ppm, H2S 14,000ppm ; U-Gas :NH3 < 1,000ppm, H2S 5,000ppm.). 그런데, 이러한 가스들은 매우 부식성이 강한 바, 가스터빈과 증기터빈 및 여러 장비나 장치를 부식시키고 대기 중에 배출되었을 때 H2S는 SOX, NH3는 NOX 등의 2차 오염물질로 전환되어 산성비의 원인이 되므로 환경적인 측면에서 심각한 문제로 대두되고 있다. 따라서, 이러한 가스들을 IGCC 공정의 가스 정제 공정에서 반드시 제거되어야 한다.Generally, impurities generated when coal is gasified are gases such as H 2 S, NH 3 , and HCl, and the concentrations thereof are about 5,000 to 15,000 ppm H 2 S and about 200 to 5,000 ppm NH 3 , (Texaco-Gas: NH 3 1,800 ~ 2,000ppm, H 2 S 14,000ppm; U-Gas: NH 3 <1,000ppm, H 2 S 5,000ppm) depending on the type of the gasifier and the structure of the gasifier. . However, these gases are highly corrosive. When they degrade gas turbines and steam turbines and other equipment or devices and are discharged into the atmosphere, H 2 S is converted to SO x and NH 3 is converted to secondary pollutants such as NO x It is a serious problem in environmental aspect because it causes acid rain. Therefore, these gases must be removed from the gas purification process of the IGCC process.

석탄 가스화기에서 배출되는 연료 가스들 가운데서 H2S를 제거하는 방법은, 습식 탈황법과 개발 중인 고온 건식 탈황법으로 크게 두 가지로 나눌 수 있으며, 현재 습식 탈황법이 석유화학 공장에서 많이 사용되고 있다. 그러나 습식 탈황법은 열 손실이 크며 습식 공정시 발생되는 2차 오염물의 처리에 따른 부대비용이 많이 든다는 단점을 가지고 있다. 이러한 이유로 습식 탈황법은 고온 건식 탈황법에 비해 IGCC 공정에서는 비경제적인 것으로 판명된 상태이다. 반면, 고온 건식 탈황법은 아래의 반응식 1과 같이 500℃ 이상의 고온에서 금속 산화물의 고체 흡수제와 H2S가 선택적으로 반응하여 금속 산화물에서 금속 황화물로 전환되고 H2O를 생성하면서 황 성분을 제거한다. 따라서 가스 냉각에 따른 타르의 응축을 방지할 수 있고 열 손실이 적으며 저온 습식 탈황 공정에 비해 열효율이 3 ~ 4% 정도 높은 것으로 알려져 있으며, 이에 따라 국내외 많은 연구기관들이 건식 탈황에 적합한 탈황제 개발에 많은 노력을 기울이고 있다.Among the fuel gases discharged from coal gasifiers, H 2 S can be removed in two ways: wet desulfurization and high temperature dry desulfurization under development. Currently, wet desulfurization is widely used in petrochemical plants. However, the wet desulfurization method has a disadvantage in that heat loss is large and the associated costs of treating secondary pollutants generated during the wet process are high. For this reason, the wet desulfurization process has proven to be uneconomical in the IGCC process as compared to the high temperature dry desulfurization process. On the other hand, in the high temperature dry desulfurization method, the solid absorbent of the metal oxide and H 2 S selectively react with each other at a high temperature of 500 ° C. or higher to convert the metal oxide into a metal sulfide and form H 2 O, thereby removing sulfur. do. Therefore, it is known that tar condensation due to gas cooling can be prevented, heat loss is low, thermal efficiency is 3 ~ 4% higher than that of low temperature wet desulfurization process. Therefore, many research institutes in Korea and overseas have developed desulfurization agent suitable for dry desulfurization We are making a lot of effort.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

MeO + H2S --> MeS + H2O MeO + H 2 S -> MeS + H 2 O

이와 관련하여, 미국 특허 제4498911호, 제5254516호, 제5714431호, 제6683024호, 제6649043호, 제6724533호, 제6544410호 등의 많은 문헌을 통해 알려진 아연계 탈황제에 여러 가지 첨가제를 첨가하거나, 탈황제의 제조 방법을 달리함으로써 아연계 탈황제의 탈황 성능을 향상시키고 재생능력을 개선하기 위한 연구들이 진행되었다. 이러한 아연계 탈황제는 고온 및 중온 영역에서 개발되었으며 탈황 성능은 16g S/g 흡수제 정도로 장기 안정성을 유지하면서 우수한 성능을 나타내었다. 또한, 국내에서도 유기물 및 무기물 바인더를 사용하여 유동층 반응에 적합한 탈황제를 개발하기 위해 내마모도를 90% 이상 증가시키는 연구가 활발히 진행되어 아연계 탈황제를 분무 건조법으로 제조하여 탈황제의 내마모성과 탈황 반응율이 90% 이상인 유동층 반응에 적합한 탈황제의 개발에 성공하였다.In this regard, various additives may be added to zinc-based desulfurization agents known from many documents, such as U.S. Pat. In order to improve the desulfurization performance and the regeneration capacity of zinc-based desulfurization agents by varying the manufacturing method of desulfurization agents, studies have been conducted. These zinc-based desulfurizers were developed in the high temperature and middle temperature range, and the desulfurization performance was as good as 16 g S / g absorber while maintaining long-term stability. In addition, in order to develop a desulfurization agent suitable for fluidized bed reaction using organic and inorganic binders in Korea, researches to increase the wear resistance by 90% or more are actively conducted. The desulfurization agent suitable for the fluidized-bed reaction mentioned above was succeeded.

한편, 또 다른 불순물인 NH3 역시 제거되어야 할 불순물인데, 이의 제거 방법으로는 물리적 제거 방법과 화학적 제거 방법이 있다. 그러나, 물리적 제거 방법은 수용액 상에서 제거하는 방법으로 H2S와 CO2가 NH3와 반응하여 염을 만들기 때문에 잘 사용하지 않고 있다. 화학적 제거 방법 중에는 PHOSAM 공정이 대표적이며 현재 세계적으로 약 20개의 석탄 플랜트에서 사용되고 있다. 이 공정은 흡수 탑과 재생 탑으로 구성되어 있는 습식공정으로서, 흡수 탑에서 암모늄 포스페이트 흡수 용액에 의해 NH3를 선택적으로 흡수하여 제거하고 흡수된 NH3를 분리하여 다시 묽은 용액으로 재생시키며 여기에서 순수 액체인 무수 암모니아를 생산하는 방식이다. 그러나 이러한 방법은 50 ~ 100℃의 낮은 온도에서 공정이 이루어지기 때문에 열 손실이 크며, IGCC 공정에서는 적합하지 않다. 따라서 고온의 영역에서 NH3를 분해하려는 노력이 진행 중에 있으며, 미국 특허 제5912198호에서 제시된 바와 같은 HTSR-1 공정은 탈황 공정 후 약 600 ~ 800℃ 정도에서 ZnFe계, FeCr계 및 Ni계 등의 여러 가지 촉매를 이용하여 NH3를 하기 반응식 2와 같이 분해시키는 공정으로서 PHOSAM 공정보다 열효율 면에서 훨씬 효과적인 공정으로 평가받고 있다. 하지만 H2S가 존재할 시에 NH3의 분해 능력이 급격히 떨어진다는 단점을 가지고 있다.Meanwhile, another impurity, NH 3, is also an impurity to be removed, and there are physical removal methods and chemical removal methods. However, the physical removal method is not used well because the H 2 S and CO 2 reacts with NH 3 to form a salt by removing in an aqueous solution. Among the chemical removal methods, PHOSAM processes are representative and are currently used in about 20 coal plants worldwide. This is a wet process consisting of an absorption tower and a regeneration tower, in which the absorption tower selectively absorbs and removes NH 3 by the ammonium phosphate absorption solution, separates the absorbed NH 3 and regenerates it into a dilute solution. It is a method of producing anhydrous ammonia as a liquid. However, this method has a high heat loss because the process is performed at a low temperature of 50 to 100 ° C, and is not suitable for the IGCC process. Therefore, efforts to decompose NH 3 in a high temperature region are under way. In the HTSR-1 process as disclosed in US Pat. No. 5,912,198, ZnFe, FeCr, and Ni As a process for decomposing NH 3 using various catalysts as shown in the following reaction formula 2, it is evaluated as a more effective process in terms of thermal efficiency than the PHOSAM process. However, when H 2 S is present, it has a disadvantage in that the decomposition ability of NH 3 drops sharply.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

2NH3 --> N2 + 3H2 2NH 3 - > N 2 + 3H 2

최근에는 공정의 단순화를 위한 H2S와 NH3를 동시에 제거하기 위한 연구가 진행 중이나 H2S와 NH3의 동시제거 능력을 가진 촉매-흡수제와 단일 공정에 대한 연구는 아직 미진한 상태이다. 여기서, 동시제거 능력이라 함은 금속 산화물이 상기 반응식 1과 같이 H2S를 흡수하여 금속 황화물로 전환되면서 H2S를 제거하는 동시에 상기 반응식 2와 같은 NH3 분해 반응이 진행되어 H2S와 NH3가 동시에 제거되는 것을 말한다. 예컨대, 미국 특허 제5188811호는 아연 티타늄계 탈황제에 몰리브덴계 첨가제를 첨가하여 530℃ 정도에서 H2S와 NH3를 동시에 제거하였으나, 탈황제를 H2S로 1시간 동안 활성화를 시켜야할 뿐 아니라, H2를 포함한 가스 조성에서는 NH3 제거율이 16%로, H2S가 존재하는 가스 조성에서는 36%의 낮은 암모니아 제거율을 나타내었다. 미국 특허 제4374105호에서는 ZnO 탈황제를 이용하여 760℃의 고온에서 NH3의 분해율이 62%를 나타내었고, H2S와 NH3가 동시에 존재하는 조건에서는 약 600℃와 150psi의 조건에서 NH3의 제거율은 58%이며 H2S의 제거율은 99%정도를 나타내었다. 또한, 미국 특허 제4192854호는 습식 제거 방법으로서, CuSO4를 이용하여 H2S를 제거하고 그 부산물로 생성된 황산이 NH3와 반응하여 황산암모늄을 생성하게 됨으로써 NH3를 제거하는 방식을 사용하고 있으나, H2S와 NH3를 습식으로 제거하는 만큼 제거 효율은 90%이상으로 뛰어난 반면 낮은 온도에서 실시되기 때문에 IGCC 공정에서의 열효율이 감소되는 단점을 가지고 있다. 또한, 미국특허 제5440873호는 H2S와 NH3를 동시에 제거하기 위한 일환으로서, PSA(Pressure Swing Absorption) 시스템을 사용하고 있는데, 이 시스템은 350 ~ 400℃의 고온과 고압에서 H2S와 NH3의 제거 효율이 최대 95%를 나타내고는 있으나, 매우 높은 고압이 요구되며 H2S와 NH3를 분리하기 위한 장치가 필요하다는 문제가 있다. 국내 특허 제10-0879707호에서는 몰리브덴, 니켈 및 알루미늄을 동시에 공침시킨 흡수제의 경우 650℃에서 H2S와 NH3를 동시에 제거할 수 있었으나, 알루미늄과 활성물질간의 결합으로 인해 탈황능력이 현저히 떨어진다는 단점을 가지고 있다. Recently, studies are underway to remove H 2 S and NH 3 simultaneously for simplification of the process, but studies on a single process with a catalyst-absorber capable of simultaneous removal of H 2 S and NH 3 have not been studied yet. Here, as the simultaneous removal capability means the metal oxide and at the same time to remove the H 2 S is NH 3 decomposition reaction such as Scheme 2 proceeds as to absorb H 2 S conversion to metal sulfide H 2 S as shown in Reaction Scheme 1 NH 3 is removed at the same time. For example, U.S. Patent No. 5,188,811 discloses a zinc-titanium-based and the desulfurizing agent added to the molybdenum additives in but remove the H 2 S and NH 3 at about 530 ℃ at the same time, as well as to be activated for an hour a desulfurizing agent to the H 2 S, In the gas composition including H 2 , the NH 3 removal rate was 16%, and in the gas composition in which H 2 S was present, the low ammonia removal rate was 36%. United States Patent No. In the 4,374,105 arc showed a 62% decomposition rate of NH 3 at a high temperature of 760 ℃ using a ZnO desulfurizing agent, in the condition that the H 2 S and NH 3 present at the same time under the conditions of about 600 ℃ with 150psi of NH 3 The removal rate was 58% and the removal rate of H 2 S was about 99%. In addition, U.S. Patent No. 4,192,854 discloses a wet removal method in which H 2 S is removed using CuSO 4 and sulfuric acid produced as a byproduct thereof reacts with NH 3 to produce ammonium sulfate, thereby removing NH 3 However, since the removal efficiency of H 2 S and NH 3 is more than 90% by wet removal, the thermal efficiency in IGCC process is reduced because it is carried out at a low temperature. US Pat. No. 5,440,873 uses PSA (Pressure Swing Absorption) as a part of simultaneous removal of H 2 S and NH 3. The system uses H 2 S at high temperature and high pressure of 350 to 400 ° C. Although the removal efficiency of NH 3 is 95% at most, a very high high pressure is required, and a device for separating H 2 S and NH 3 is required. In Korean Patent No. 10-0879707, it has been found that the sorbents prepared by coprecipitation of molybdenum, nickel and aluminum at the same time can simultaneously remove H 2 S and NH 3 at 650 ° C., but the desulfurization ability is remarkably deteriorated due to the bonding between aluminum and the active material It has disadvantages.

전술한 바와 같이, H2S와 NH3를 동시에 제거하기 위한 연구가 진행되고 있으나, 그 연구 결과에서 볼 수 있듯이 고온에서 90% 이상의 H2S와 NH3를 동시에 또한 고 효율적으로 제거할 수 있는 기능을 가진 촉매-흡수제는 아직까지 보고되지 않았다.
As described above, studies to simultaneously remove H 2 S and NH 3 have been conducted, but as can be seen from the results, at least 90% of H 2 S and NH 3 can be removed simultaneously and efficiently at high temperature. Catalyst-absorbers with function have not been reported so far.

이에, 본 발명은 상기한 문제점들 즉, IGCC 공정 및 기타 가스화 공정에서 H2S와 NH3가 각기 다른 공정에서 각기 다른 운전 조건하에서 서로 다른 탈황 흡수제와 NH3 촉매제를 이용하여 제거되고 있는 기존의 공정을 개선하기 위해 예의 연구 노력한 결과, 특정 지지체에 몰리브덴-니켈계 촉매가 담지된 신규한 촉매-흡수제를 발명하였으며, 이를 제조하기 위한 최적의 방법 및 이들의 최적의 조성비를 알게 되어 본 발명을 완성하였다. Accordingly, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, that is, in the IGCC process and other gasification processes, H 2 S and NH 3 are removed using different desulfurized absorbents and NH 3 catalysts under different operating conditions in different processes As a result of intensive research to improve the process, a novel catalyst-absorbent having a specific support supported on a molybdenum-nickel-based catalyst was invented, and an optimal method for producing the catalyst-absorbing agent and the optimal composition ratio thereof were found. Respectively.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 The present invention for solving the above problems

몰리브덴 및 니켈을 포함하는 활성성분; 및 지지체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제공하고자 한다.Active ingredients including molybdenum and nickel; And a support. The present invention provides a high-performance molybdenum-nickel catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 .

또한, 본 발명은 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 질산염 화합물; 및 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 염화염 화합물; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용액에, 알루미나 지지체를 함침시켜서 제조하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법을 제공하고자 한다.The present invention also relates to a nitrate salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; And a chloride salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; A catalyst for adsorbing H 2 S and NH 3 at the same time, comprising the steps of: impregnating an alumina support into an aqueous solution containing at least one selected from the group consisting of H 2 S and NH 3 .

또한, 본 발명의 상기 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법은 Further, the process for producing the molybdenum-nickel catalyst-absorbent of the present invention

몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 질산염 화합물; 및 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 염화염 화합물; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용액에 알루미나 지지체를 함침시켜서 혼합 용액을 제조하는 단계; 상기 혼합 용액을 건조시켜서 건조물을 획득하는 단계; 및 상기 건조물을 650℃ ~ 800℃에서 소성시키는 단계;를 포함할 수 있다.A nitrate salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; And a chloride salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; A step of impregnating an alumina support into an aqueous solution containing at least one selected from the group consisting of the alumina support, Drying the mixed solution to obtain a dried material; And calcining the dried material at 650 ° C to 800 ° C.

또한, 본 발명은 상기 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 이용하여 동일 공정상에서 H2S 및 NH3를 동시에 제거할 수 있는 가스 정제 시스템을 제공하고자 한다.The present invention also provides a gas purification system capable of simultaneously removing H 2 S and NH 3 in the same process using the molybdenum-nickel catalyst-absorbent.

본 발명의 촉매-흡수제는 H2S와 NH3의 동시 제거능력이 기존의 침전법으로 제조한 촉매-흡수제보다 매우 뛰어나며, H2S와 NH3의 제거를 수회 반복한 후에도, H2S와 NH3의 동시제거 능력이 감소하지 않고 안정되게 유지할 수 있다. 따라서, 석탄 가스화 시스템에 본 발명의 촉매-흡수제를 적용함으로써 보다 경제적이고도 용이하게 H2S와 NH3를 제거할 수 있다. The catalyst-absorber of the present invention has a superior ability to simultaneously remove H 2 S and NH 3 than the catalyst-absorber prepared by the conventional precipitation method, and even after repeated removal of H 2 S and NH 3 several times, H 2 S and The simultaneous removal ability of NH 3 can be kept stable without decreasing. Therefore, by applying the catalyst-absorber of the present invention to a coal gasification system, it is possible to remove H 2 S and NH 3 more economically and easily.

도 1은 종래의 H2S와 NH3 가스를 제거하기 위한 시스템을 도시한 개략도이다.
도 2는 본 발명에서 제시한 H2S와 NH3 동시 제거 촉매-흡수제를 이용한 불순물 가스 동시 제거 시스템을 도시한 개략도이다.
도 3은 실험예 1에서 수행한 실시예 1 ~ 4에서 제조한 촉매-흡수제의 NH3 및 H2S 동시 제거 성능을 측정 실험 결과이다.
도 4는 실험예 2에서 수행한 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3에서 제조한 매-흡수제의 H2S 제거 성능 측정 실험 결과이다.
도 5는 실험예 2에서 수행한 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1 ~ 3에서 제조한 촉매-흡수제의 NH3 제거 성능 측정 실험 결과이다.
도 6은 실험예 3에서 수행한 실시예 1 ~ 3 촉매-흡수제 각각의 재생 안정성 및 H2S 제거 능력 측정 실험 결과이다.
도 7은 실험예 3에서 수행한 실시예 1 ~ 3 촉매-흡수제 각각의 재생 안정성 및 NH3 제거 능력 측정 실험 결과이다.
도 8은 실험예 4에서 수행한 실시예 1 ~ 2 및 비교예 4 ~ 5에서 촉매-흡수제 각각의 H2S 및 NH3 동시 제거 능력 측정 실험 결과이다. 1 is a schematic diagram showing a system for removing conventional H 2 S and NH 3 gases.
FIG. 2 is a schematic view showing a simultaneous impurity gas removal system using the H 2 S and NH 3 simultaneous removal catalyst-absorbent according to the present invention.
FIG. 3 is a graph illustrating the results of simultaneous removal of NH 3 and H 2 S from the catalyst-absorbent prepared in Examples 1 to 4 performed in Experimental Example 1. FIG.
FIG. 4 is a graph showing the results of H 2 S removal performance measurement of the su- per absorbent prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 performed in Experimental Example 2. FIG.
FIG. 5 is a graph showing the NH 3 removal performance of the catalyst-absorbent prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 performed in Experimental Example 2. FIG.
6 is a graph showing the results of experiments for measuring the regeneration stability and H 2 S removal ability of each of the catalyst-absorbent of Examples 1 to 3 performed in Experimental Example 3. FIG.
7 is a graph showing the regeneration stability and NH 3 removal capability of each of the catalyst-absorbent of Examples 1 to 3 performed in Experimental Example 3. FIG.
8 is a graph showing the results of simultaneous removal of H 2 S and NH 3 from the catalyst-absorbent in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 4 and 5 performed in Experimental Example 4. FIG.

본 발명에서 사용하는 용어인 “by-functional method”는 2 가지 다른 활성 능력을 가지는 두 가지 이상의 첨가금속을 동시에 함침시키는 방법을 의미한다.The term &quot; by-functional method &quot; used in the present invention means a method of simultaneously impregnating two or more additive metals having two different active abilities.

이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명을 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제에 관한 것으로서, 몰리브덴 및 니켈을 포함하는 활성성분; 및 지지체;를 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 촉매-흡수제는 전체 중량에 있어서, 상기 활성성분 20 ~ 80 중량% 및 상기 지지체 20 ~ 80 중량%로 포함하고 있는 것을 특징으로 한다.The present invention relates to a high performance molybdenum-nickel based catalyst-absorber for the simultaneous removal of H 2 S and NH 3 , comprising an active ingredient comprising molybdenum and nickel; Wherein the catalyst-absorbing agent comprises 20 to 80% by weight of the active ingredient and 20 to 80% by weight of the support in terms of the total weight.

여기서, 상기 활성성분이 20 중량% 미만이면 가스 중에 존재하는 황화수소(H2S) 및 암모니아(NH3)를 제거하기 위한 촉매-흡수제 성분인 상기 활성성분이 양이 상대적으로 너무 적은 문제가 있을 수 있고, 상기 활성성분이 80 중량%를 초과하면 상대적으로 지지체의 사용량이 너무 적어서 지지체 내의 분산 능력이 떨어져 촉매-흡수제 활성이 떨어지는 문제가 있는 바, 상기 범위 내에서 활성성분과 지지체의 사용량을 조절하는 것이 좋다.If the active ingredient is less than 20% by weight, there may be a problem that the amount of the active ingredient which is a catalyst-absorbent component for removing hydrogen sulfide (H 2 S) and ammonia (NH 3 ) If the amount of the active ingredient is more than 80% by weight, the amount of the support to be used is too small to disperse in the support and the activity of the catalyst-absorber deteriorates. In this case, It is good.

그리고, 상기 활성성분은 몰리브덴과 니켈을 1~4:1~4 중량비로 황화수소(H2S)와 암모니아(NH3)의 농도에 따라 조절이 가능하다. 또한, 암모니아 5,000 ppm 및 황화수소 10,000 ppm에서는 바람직하게는 1~2:1~2 중량비로, 더욱 바람직하게는 1~1.5:1~1.5 중량비로 사용하는 것이 좋으며, 몰리브덴 또는 니켈 중 어느 한 성분이 상대적으로 상기 중량비를 벗어나서 사용하게 되면 동시제거 능력이 떨어지는 문제가 있을 수 있다.The active ingredient can be adjusted according to the concentration of hydrogen sulfide (H 2 S) and ammonia (NH 3 ) at molar ratio of 1: 4: 1 to 4: 1. The use of ammonia at 5,000 ppm and hydrogen sulfide at 10,000 ppm is preferably used in a weight ratio of 1 to 2: 1 to 2, more preferably 1 to 1.5: 1 to 1.5, and any one of molybdenum or nickel is relatively There is a problem that the simultaneous removal ability is deteriorated if it is used in excess of the weight ratio.

상기 지지체는 활성성분인 몰리브덴과 니켈의 담지체 역할을 하는 것으로서, Mo과 Ni를 잘 분산할 수 있는 것이라면 모두 사용할 수 있으며, 바람직하게는 알려진 지지체 몰리브덴과 니켈을 잘 분산시킬 수 있는 알루미나(Al2O3)를 함유한 지지체인 것이 바람직하다. 상기 알루미나 지지체는 평균 비표면적 300 m2/g 이상, 바람직하게는 300 m2/g ~ 500 m2/g인 것이 좋으며, 300 m2/g 미만이면 첨가된 금속의 분포도가 줄어들어 촉매-흡수제 활성이 떨어지는 문제가 있을 수 있으며, 500 m2/g을 초과하여 사용하더라도 사용량의 증가만큼 촉매-흡수제 활성이 크게 증가하지 않는 바, 비경제적이다.The support serves as a support for the active components molybdenum and nickel, and may be any support capable of well dispersing Mo and Ni. Preferably, the support may contain molybdenum and alumina (Al 2 O 3 ). The alumina support preferably has an average specific surface area of 300 m 2 / g or more, preferably 300 m 2 / g to 500 m 2 / g, and when it is less than 300 m 2 / g, And there is no significant increase in catalyst-absorber activity by an increase in the amount of use even when it is used in excess of 500 m 2 / g, which is uneconomical.

본 발명에서 제시한 활성성분인 몰리브덴 및 니켈은 미국 특허 제5010049호, 제 5500401호, 제4740354호, 제4472266호 등의 여러 가지 특허 문헌을 통해서, 오일이나 여러 가지 유기 화합물 속에 함유되어 있는 황이나 질소를 수소화 처리하여 제거하는 촉매 성분으로 알려져 있다. 그러나, 이러한 성분들의 조합으로 구성되어 고 효율로 H2S와 NH3를 동시에 제거할 수 있는 촉매-흡수제는 아직까지 없었다.Molybdenum and nickel, which are the active ingredients proposed in the present invention, can be easily obtained from various patents such as US Patent Nos. 50,1004,9, 5500401, 4740354, and 4472266, It is known as a catalyst component for removing nitrogen by hydrogenation treatment. However, there has not yet been a catalyst-absorber composed of a combination of these components that can simultaneously remove H 2 S and NH 3 with high efficiency.

이러한 이유로, 기존의 IGCC 공정은, 도 1에서 보는 바와 같이, 분진 등을 제거하는 집진 필터(1), 금속 산화물의 탈황제를 이용한 탈황 시스템(2), NH3 분해 시스템(3) 으로 구성된 시스템을 이용하는 것으로서, 먼저 탈황 시스템(2)에서 350 ~ 800℃의 온도 조건에서 여러 가지 금속 산화물 형태의 탈황 흡수제를 사용하여 H2S를 흡수 제거한 후, NH3 분해 시스템(3)을 통해서 600 ~ 800℃의 온도 조건에서 금속 산화물 촉매제를 이용하여 NH3를 분해 제거하도록 구성될 수밖에 없었다.For this reason, the conventional IGCC process has a system composed of a dust filter 1 for removing dust and the like, a desulfurization system 2 using a metal oxide desulfurizing agent, and an NH 3 decomposition system 3 as shown in FIG. 1 First, H 2 S is absorbed and removed by various desulfurization absorbers in the form of various metal oxides at a temperature of 350 to 800 ° C. in a desulfurization system (2), and then, through an NH 3 decomposition system (3), at 600 to 800 ° C. using a metal oxide catalyst at a temperature of no choice but be configured to decompose and remove the NH 3.

그러나, 본 발명의 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 IGCC 공정에 적용하면, 도 2에 도시된 바와 같이, 분진 등을 제거하는 집진 필터(1`), H2S 와 NH3 동시제거 시스템 (2`)을 포함하는 보다 단순화된 가스 정제 시스템을 이용할 수 있다. However, when the molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent of the present invention is applied to the IGCC process, as shown in FIG. 2, the dust filter 1 'for removing dust and the like, the H 2 S and NH 3 simultaneous removal system 2 &Apos;&apos;).&Lt; / RTI &gt;

본 발명의 상기 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제는 550℃ ~ 700℃ 하에서, NH3 1 ~ 7,000 ppm, H2S 1 ~ 15,000 ppm를 포함하는 가스에 대한 H2S 제거능력이 80 ~ 300 mg S/g 촉매-흡수제 및 NH3 제거능력이 15 ~ 65 mg NH3/g 촉매-흡수제 또는 H2S 제거율 및 NH3 제거율이 각각 90% 이상, 바람직하게는 90% ~ 99.9%로서 H2S 및 NH3 동시 제거능력이 매우 우수하다. The high performance molybdenum-nickel based catalyst-absorber of the present invention has a H 2 S removal capacity of 80 to 300 mg for a gas containing 1 to 7,000 ppm of NH 3 and 1 to 15,000 ppm of H 2 S at 550 ° C. to 700 ° C. S / g catalyst absorber and NH 3 removal capacity is 15 ~ 65 mg NH 3 / g catalyst-absorbing agent or H 2 S removal and NH 3 removal respectively at least 90%, preferably H 2 S as 90% ~ 99.9% And NH 3 simultaneously.

그리고, 상기 H2S 및 NH3 제거처리 전 가스는 H2, CO, CO2 및 N2를 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하고 있을 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니나, 상기 가스는 H2 0 ~ 30 부피%, CO 0 ~ 30 부피%, CO2 0 ~ 30 부피% 및 그 나머지가 N2를 더 포함할 수 있다.In addition, the H 2 S and NH 3 removed before treatment gas may be further comprising at least one selected from a H 2, CO, CO 2 and N 2, but are not limited to, the gas is H 2 0 To 30% by volume, 0 to 30% by volume of CO, 0 to 30% by volume of CO 2 and the balance of N 2 .

본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제는 재생처리하여 사용하더라도 높은 H2S 및 NH3 제거능력을 갖는 특징이 있으며, 여기서 재생처리방법은 당업계에서 사용하는 일반적인 방법으로 재생처리할 수 있고, 특별히 한정하지는 않으나, 바람직하게는 상기 촉매-흡수제를 650℃ ~ 700℃ 및 O2 3~10 부피%를 함유한 가스 분위기 하에서 재생처리하는 것이 좋다.The high-performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent of the present invention is characterized in that it has a high H 2 S and NH 3 removal capability even when it is used in a regeneration process. Here, the regeneration process can be regenerated by a general method used in the art Although not particularly limited, it is preferable to regenerate the catalyst-absorbent under a gas atmosphere containing 650 to 700 ° C and 3 to 10% by volume of O 2 .

더욱 구체적으로 설명하면, 본 발명의 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 이용한 가스 정제 시스템은 H2S 및 NH3 동시제거 시스템 및 촉매-흡수제 재생 시스템을 포함할 수 있으며, 상기 H2S 및 NH3 동시제거 시스템은 550 ~ 700℃의 온도 범위 및 NH3 1 ~ 7,000 ppm, H2S 0 ~ 15,000 ppm, H2 0 ~ 30 부피%, CO 0 ~ 30 부피%, CO2가 0 ~ 30 부피%를 차지하고, 그 나머지가 N2로 구성되는 가스 조성 하에, 본 발명의 촉매-흡수제를 유입시키도록 구성될 수 있다. More specifically, the gas purification system using the molybdenum-nickel based catalyst-absorber of the present invention may include a simultaneous H 2 S and NH 3 removal system and a catalyst-absorbent recovery system, wherein the H 2 S and NH 3 The simultaneous removal system has a temperature range of 550 to 700 ° C and NH 3 of 1 to 7,000 ppm, 0 to 15,000 ppm of H 2 S , 0 to 30% of H 2 O, 0 to 30% of CO 2 , 0 to 30% And the remainder is composed of N &lt; 2 &gt;.

또한, 상기 촉매-흡수제 재생 시스템은 650 ~ 750℃의 온도 범위 및 O2를 3 ~10 부피%를 포함하는 가스 조성 하에, 황 흡수 능력이 포화된 상기 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 유입시켜서, 촉매-흡수제를 재생시키도록 구성할 수 있다.
In addition, the catalyst absorber reproduction system under the gas composition containing 650 ~ 3 ~ 10% by volume of the temperature range, and O 2 of 750 ℃, the sulfur absorption capacity saturation the molybdenum-by entering the absorber, - a nickel-containing catalyst To regenerate the catalyst-absorber.

[H[H 22 S 및 NHS and NH 33 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조] Preparation of high performance molybdenum-nickel catalyst-absorbent for simultaneous removal]

이하에서는 본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제조하는 방법에 대하여 자세하게 설명을 한다.Hereinafter, a method for producing the high performance molybdenum-nickel catalyst-absorbent of the present invention will be described in detail.

본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제는 질산염 화합물; 및 염화염 화합물; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용액에, 알루미나 지지체를 함침시켜서 제조하는 것을 특징으로 한다.The high performance molybdenum-nickel based catalyst-absorber of the present invention comprises a nitrate compound; And chloride compounds; And an alumina support is impregnated into an aqueous solution containing at least one member selected from the group consisting of alumina and silica.

또한, 본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법은 질산염 화합물 및 염화염 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용액에 알루미나 지지체를 함침시켜서 혼합 용액을 제조하는 단계; 상기 혼합 용액을 건조시켜서 건조물을 획득하는 단계; 및 상기 건조물을 650℃ ~ 800℃에서 소성시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.The method for preparing a high-performance molybdenum-nickel catalyst-absorbent according to the present invention comprises the steps of: impregnating an alumina support into an aqueous solution containing at least one selected from a nitrate compound and a chloride compound to prepare a mixed solution; Drying the mixed solution to obtain a dried material; And firing the dried material at 650 ° C to 800 ° C.

상기 질산염 화합물 및/또는 염화염 화합물은 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유하는 화합물이다. The nitrate compound and / or the salt compound is a compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel.

상기 건조물을 획득하는 단계의 상기 건조는 당업계에서 사용하는 일반적인 건조방법을 사용할 수 있으며, 특별히 한정하지는 않으나, 100℃ ~ 200℃에서, 바람직하게는 120℃ ~ 160℃에서 2 ~ 4 시간 정도 상기 혼합 용액을 건조시켜서 용액성분을 증발시키는 것이 바람직하다. The drying in the step of obtaining the dried material may be carried out by using a general drying method used in the art, and is not particularly limited, but may be carried out at 100 ° C to 200 ° C, preferably at 120 ° C to 160 ° C for 2 to 4 hours It is preferable to dry the mixed solution to evaporate the solution component.

상기 소성시키는 단계는 당업계에서 사용하는 일반적인 소성법을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 상기 건조물을 650℃ ~ 800℃에서 소성시키는 것이 좋으며, 이때, 650℃ 미만에서 소성을 하면 650℃의 반응온도에서 소결에 의한 활성저하의 문제가 있을 수 있고, 800℃를 초과하는 온도에서 소성을 하는 것은 비경제적인 바 상기 범위 내에서 수행하는 것이 좋다.The calcination may be performed by a general calcination method used in the art. Preferably, the calcined material is calcined at a temperature of 650 ° C to 800 ° C. When the calcined material is calcined at a temperature of less than 650 ° C, There may be a problem of reduction in activity due to sintering, and it is preferable to perform the calcination at a temperature exceeding 800 DEG C within the above range.

상기 알루미나 지지체에 대하여 설명하면, 상기 알루미나 지지체는 Al(NO3)3를 함유 수용액에 알칼리 용액을 주입하여 침전물 제조한 후, 상기 침전물을 숙성 및 겔 물질을 제조한 다음, 상기 겔 물질을 건조 및 소성시켜서 제조한 것을 특징으로 한다.When the alumina support is described, the alumina support is prepared by preparing an precipitate by injecting an alkaline solution into an aqueous solution containing Al (NO 3 ) 3 , then maturing the precipitate and preparing a gel material, and then drying and drying the gel material. It is produced by baking.

상기 알칼리 용액은 0.1 ~ 3M 알칼리 용액을 사용할 수 있으며, 0.1M 미만의 알칼리 용액을 사용하면 제조시간이 늘어나고 들어가는 물의 양의 증가로 인한 제조공정장치가 커지는 문제가 있을 수 있으며, 3M을 초과하는 알칼리 용액을 사용하면 빠른 뭉침현상으로 인해 균일한 미세입자 크기의 지지체를 생성하기 어렵고 높은 반응열로 인한 문제점이 일어날 수 있기 때문에 상기 범위 내의 알칼리 용액을 사용하는 것이 좋다. 그리고, 상기 알칼리 용액은 특별히 한정하지는 않으나, 수산화나트륨(NaOH), 탄산나트륨(Na2CO3), 수산화나트륨(NH4OH), 탄산나트륨((NH4)2CO3), 수산화칼륨(KOH) 및 탄산칼륨(K2CO3) 중에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. The use of an alkali solution of less than 0.1 M may increase the production time and increase the amount of water to be introduced, which may lead to an increase in production process equipment, and an alkali of more than 3 M It is preferable to use an alkali solution within the above range because it is difficult to produce a support having a uniform fine particle size due to rapid aggregation and problems due to a high reaction heat may occur. The alkali solution is not particularly limited and may be selected from the group consisting of sodium hydroxide (NaOH), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium hydroxide (NH 4 OH), sodium carbonate ((NH 4 ) 2 CO 3 ), potassium hydroxide And potassium carbonate (K 2 CO 3 ) are preferably used.

알루미나 지지체 제조시, 상기 숙성은 70℃ ~ 90℃에서, 바람직하게는 75 ~ 85℃에서 10 ~ 24 시간 동안 수행하는 것이 좋으며, 70℃ 미만에서 숙성시 숙성 시간이 길어지며, 90℃를 초과하는 온도에서 숙성시 물의 증발로 인한 균일한 숙성에 대한 문제가 있을 수 있으므로 상기 범위 내에서 수행하는 것이 바람직하다.When the alumina support is manufactured, the aging is preferably performed at 70 to 90 ° C, preferably 75 to 85 ° C for 10 to 24 hours, aging time at aging at 70 ° C is prolonged, There may be a problem of uniform aging due to evaporation of water during aging at a temperature.

그리고, 알루미나 지지체 제조시, 상기 소성은 250℃ ~ 350℃에서 수행하는 것이 바람직하며, 250℃ 미만에서 소성시 완벽한 결정구조를 가지는 산화알루미나로 전환되지 않고, 350℃를 초과하는 온도에서 소성시 비표면적이 줄어드는 문제가 있으므로 상기 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. When the alumina support is manufactured, it is preferable that the calcination is performed at 250 ° C to 350 ° C, and it is not converted to alumina having a perfect crystal structure when calcined at a temperature lower than 250 ° C, There is a problem that the surface area is decreased. Therefore, it is preferable to use within the above range.

본 발명의 촉매-흡수제를 구성하는 상기 알루미나 지지체를 제조하는 방법의 일례를 들면, 1) Al(NO3)3를 증류수에 용해시킨 수용액에 0.1 ~ 3M의 알칼리 용액(NaOH, Na2CO3, NH4OH, (NH4)2CO3, KOH, K2CO3 등)을 적가하여 침전물을 생성시키는 단계; 2) 상기 침전물을 약 12시간 동안 약 80℃에서 숙성시킨 후, 여과액의 pH가 6.5 ~ 7.5, 바람직하게는 여과액의 pH가 6.8 ~ 7.2이 될 때까지 증류수로 상기 침전물을 여과하여 겔(gel) 물질을 생성시키는 단계; 3) 상기 겔 물질을 공기 분위기 하에서 승온하여 150 ℃에서 3 시간 동안 건조시킨 후, 다시 승온하여 300℃에서 4 시간 동안 소성시키는 단계;를 거쳐서 제조할 수 있다.Examples of the method for producing the alumina support constituting the catalyst-absorber of the present invention include: 1) an aqueous solution of Al (NO 3 ) 3 dissolved in distilled water, 0.1 to 3 M of an alkali solution (NaOH, Na 2 CO 3 , NH 4 OH, (NH 4 ) 2 CO 3 , KOH, K 2 CO 3 Etc.) to form a precipitate; 2) The precipitate is aged at about 80 ° C for about 12 hours, and then the precipitate is filtered with distilled water until the pH of the filtrate is 6.5 to 7.5, preferably the pH of the filtrate is 6.8 to 7.2. gel) material; 3) The gel material is heated in an air atmosphere, dried at 150 ° C for 3 hours, heated again, and baked at 300 ° C for 4 hours.

또한, 본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 전체적인 제조공정의 일례를 들면, 활성성분이 포함된 질산염 또는 염화염 화합물을 증류수에 녹여 수용액을 제조한 다음, 상기 수용액에 알루미나 지지체를 함침 및 충분히 교반시킨 후, 회전진공증발기 등을 이용하여 교반된 용액의 물을 제거한다. 다음으로, 공기 분위기 및 150℃ 하에서 3시간 정도 건조시킨 후, 건조물을 700℃에서 4시간 정도 소성시킨 다음, 체를 이용하여 크기에 따라 분류하여 본 발명의 촉매-흡수제를 얻을 수 있다.An example of the overall production process of the high-performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent of the present invention is as follows. A nitrate or a chloride compound containing an active ingredient is dissolved in distilled water to prepare an aqueous solution. After sufficient stirring, the water in the stirred solution is removed using a rotary vacuum evaporator or the like. Next, after drying for about 3 hours in an air atmosphere and 150 ℃, the dried material is calcined at 700 ℃ for about 4 hours, and then classified according to the size using a sieve to obtain the catalyst-absorbent of the present invention.

이상에서 서술한 바와 같이 본 발명의 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 이용하여 H2S와 NH3를 제거하면, 이들을 동시에 완전히 제거할 수 있을 뿐 아니라 이론치에 근접하는 제거 효율을 가진다. 또한, H2S와 NH3의 제거를 완료한 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 재생함으로써, 그 제거 효율을 유지한 채 연속 사용이 가능하다. 따라서, 본 발명은 IGCC 공정의 단순화, H2S와 NH3를 제거효율 및 자원의 재활용율 극대화 등이 가능하다.
As described above, when H 2 S and NH 3 are removed using the molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent of the present invention, they can be completely removed at the same time and have a removal efficiency close to the theoretical value. Further, by regenerating the molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent that has been completely removed from the H 2 S and NH 3 , it is possible to continue to use it while maintaining its removal efficiency. Accordingly, the present invention can simplify the IGCC process, remove H 2 S and NH 3 , and maximize the recycling rate of resources.

이하, 본 발명을 실시예를 통해 보다 상세히 설명하겠지만, 아울러 본 발명의 실시예들은 예시의 목적을 위해 개시된 것이며, 당업자라면 본 발명의 사상과 범위 안에서 다양한 수정, 변경, 부가 등이 가능할 것이며, 이러한 수정 변경 등은 이하의 특허청구의 범위에 속하는 것으로 보아야 할 것이다. 따라서, 실시예에 제시된 제조 조건 및 실험 조건은 본 발명의 달성이 가능한 범위에서 작업자가 본 발명의 범위 내에서 임의로 선택할 수 있을 것임은 당업자에게 자명하다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that such embodiments are merely illustrative, and that various modifications, additions and substitutions are possible, Modifications and the like should be considered to fall within the scope of the following claims. Therefore, it is apparent to those skilled in the art that the manufacturing conditions and the experimental conditions shown in the embodiments can be arbitrarily selected by the operator within the scope of the present invention within the scope of achieving the present invention.

[[ 실시예Example ]]

준비예Preparation Example 1 : 알루미나 지지체의 제조 1: Preparation of Alumina Support

Al(NO3)3를 500 ㎖의 증류수에 녹여 수용액 상태로 만들고, 여기에 1.5M의 NaOH 염기 용액을 5 ㎖/분의 속도로 주입하여 침전물을 생성시킨 후에, 이를 80℃에서 12시간 동안 숙성시켰다. After dissolving Al (NO 3 ) 3 in 500 ml of distilled water to form an aqueous solution, 1.5 M NaOH base solution was injected thereto at a rate of 5 ml / min to generate a precipitate, which was then aged at 80 ° C. for 12 hours. I was.

다음으로, 침전물을 증류수로 여과액의 pH가 7이 될 때까지 여과(또는 세척)하여 겔 상태의 물질을 얻었다. 다음으로, 상기 겔 상태의 물질을 150℃에서 3시간 건조 후, 300℃에서 4시간 소성시켜서, 평균 비표면적이 380 m2/g인 Al2O3 지지체를 수득하였다.
Next, the precipitate was filtered (or washed) with distilled water until the pH of the filtrate reached 7 to obtain a gelled substance. Next, the gel-like substance was dried at 150 ° C for 3 hours and then calcined at 300 ° C for 4 hours to obtain Al 2 O 3 having an average specific surface area of 380 m 2 / g A support was obtained.

<H 2 S 및 NH 3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조> &Lt; Preparation of high-performance molybdenum-nickel catalyst-absorbent for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 >

실시예 1 Example 1

MoCl5 11.39 g 및 Ni(NO3)2 19.82 g를 500mL의 증류수에 녹여 수용액 상태로 만들고, 여기에 준비예에서 제조한 상기 Al2O3 지지체 3.78 g을 혼합하여 27℃에서 24 시간 동안 함침시켰다. MoCl 5 And 19.82 g of Ni (NO 3 ) 2 were dissolved in 500 mL of distilled water to prepare an aqueous solution. 3.78 g of the Al 2 O 3 support prepared in Preparation Example was mixed and impregnated at 27 ° C for 24 hours.

다음으로, 함침된 수용액을 회전진공증발기를 이용하여 물을 제거한 다음, 150℃에서 3시간 건조 후, 700℃에서 4시간 소성시켜서, 촉매-흡수제 전체 중량 중 몰리브덴 40 중량%, 니켈 40 중량% 및 알루미나 지지체 20 중량%로 포함하는 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제조하였다.
Next, water impregnated with the impregnated aqueous solution was removed by using a rotary vacuum evaporator, followed by drying at 150 ° C. for 3 hours and then calcining at 700 ° C. for 4 hours to obtain 40 wt% of molybdenum, 40 wt% of nickel, High performance molybdenum-nickel based catalyst-absorber comprising 20 wt% alumina support.

실시예 2 ~ 4 Examples 2 to 4

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제조하되, MoCl5, Ni(NO3)2 및 Al2O3 지지체의 사용량을 조절하여 하기 표 1의 조성을 갖는 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 실시예 2 ~ 4를 제조하였다.
A molybdenum-nickel-based catalyst-absorber having the composition shown in the following Table 1 was prepared by controlling the amount of MoCl 5 , Ni (NO 3 ) 2, and Al 2 O 3 scavengers prepared in the same manner as in Example 1, Examples 2 to 4 were prepared as catalyst-absorbers.

비교예 1 ~ 3Comparative Examples 1 to 3

하기 표 1과 같은 조성을 갖는 촉매-흡수제를 제조하되, MoCl5, Ni(NO3)2와 Al(NO3)3를 동시에 증류수에 녹여 수용액 상태를 만든 후, 1.5 M 농도의 NaOH 염기용액을 이용하여 침전법으로 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제조하여 비교예 1 ~ 3을 실시하였다.
MoCl 5 , Ni (NO 3 ) 2 and Al (NO 3 ) 3 were simultaneously dissolved in distilled water to prepare an aqueous solution, and then a 1.5 M NaOH base solution was used And a molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent was prepared by the precipitation method, and Comparative Examples 1 to 3 were carried out.

비교예 4 ~ 5Comparative Examples 4 to 5

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제조하되, MoCl5, Ni(NO3)2 및 Al2O3 지지체의 사용량을 조절하여 하기 표 1의 조성을 갖는 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 제조하여 비교예 4 ~ 5를 실시하였다.A molybdenum-nickel-based catalyst-absorber having the composition shown in the following Table 1 was prepared by controlling the amount of MoCl 5 , Ni (NO 3 ) 2, and Al 2 O 3 scavengers prepared in the same manner as in Example 1, The catalyst-absorbent was prepared and Comparative Examples 4 to 5 were carried out.

구분
(단위: 중량%)division
(Unit: wt%) MoMo NiNi 알루미나
지지체Alumina
Support 실시예 1Example 1 4040 4040 2020 실시예 2Example 2 3030 3030 4040 실시예 3Example 3 2020 2020 6060 실시예 4Example 4 1010 1010 8080 비교예 1Comparative Example 1 4040 4040 2020 비교예 2Comparative Example 2 3030 3030 4040 비교예 3Comparative Example 3 2020 2020 6060 비교예 4Comparative Example 4 5555 55 4040 비교예 5Comparative Example 5 55 5555 4040

실험예Experimental Example 1 :  One : HH 22 SS 및  And NHNH 33 제거 효율 측정 실험 Removal efficiency measurement experiment

석영 반응기에 충진시킨 후 N2를 이용하여 온도를 650℃까지 상승시켰다. 그런 다음, 우회로를 이용하여 반응기 내 반응가스의 조성을 NH3 5,000ppm, H2S 10,000ppm, H2 11 부피%, CO 9 부피%, CO2 5 부피% 및 N2 발란스(balance)로 조절한 후, 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 촉매-흡수제를 각각을 유입시킴으로써 H2S와 NH3를 제거효율 실험을 수행하였으며, 실시예 1 ~ 4로 제조된 촉매-흡수제 활성 결과를 도 3에 나타내었다.The reactor was filled with a quartz reactor and the temperature was increased to 650 ° C using N 2 . Then, the composition of the reaction gas in the reactor was adjusted to 5,000 ppm of NH 3 , 10,000 ppm of H 2 S, 11% by volume of H 2 , 9% by volume of CO 2, 5% by volume of CO 2 and an N 2 balance using a bypass Then, experiments were performed to remove H 2 S and NH 3 by introducing the catalyst-absorbers prepared in the above Examples and Comparative Examples, respectively. The catalyst-absorbent activity results obtained in Examples 1 to 4 are shown in FIG. 3 Respectively.

이때, H2S 제거효율은 하기 수학식 1에 의해서 계산하였으며, NH3 제거 효율은 하기 수학식 2에 의해서 계산하였다.At this time, the H 2 S removal efficiency was calculated by the following equation (1), and the NH 3 removal efficiency was calculated by the following equation (2).

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, "H 2 S input 농도"는 반응기에 투입된 H2S의 농도를 의미하는 것이고, "H 2 S output 농도"는 H2S를 제거하고 난 후 반응기에서 방출되는 H2S의 농도를 의미하는 것이다.In the above equation, " H 2 S input concentration " means the concentration of H 2 S introduced into the reactor, and " H 2 S output concentration " means the concentration of H 2 S released from the reactor after removing H 2 S It means.

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 식에서, "NH 3 input 농도"는 반응기에 투입된 NH3의 농도를 의미하는 것이고, "NH 3 output 농도"는 NH3를 제거하고 난 후 반응기에서 방출되는 NH3의 농도를 의미하는 것이다.
Wherein NH 3 input concentration "means the concentration of NH 3 introduced into the reactor, and" NH 3 output concentration "refers to the concentration of NH 3 released from the reactor after removal of NH 3 .

실험예Experimental Example 2 :  2 : 함침법Impregnation method 및 침전법으로 제조된 촉매-흡수제의  And the catalyst-absorber prepared by the precipitation method. HH 22 SS 및  And NHNH 33 제거 효율 측정 실험 Removal efficiency measurement experiment

함침법으로 제조한 실시예 1 ~ 3의 촉매-흡수제와 침전법으로 제조한 상기 비교예 1 ~ 3의 촉매-흡수제에 대한 H2S 및 NH3 제거효율 측정 실험을 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 수행하였으며, 그 결과를 도 4와 도 5에 각각 나타내었다.Experiments for measuring the H 2 S and NH 3 removal efficiencies of the catalyst-absorbent of Examples 1 to 3 prepared by the impregnation method and the catalyst-absorbent of Comparative Examples 1 to 3 prepared by the precipitation method were carried out in the same manner as in Experimental Example 1 The results are shown in FIGS. 4 and 5, respectively.

도 4 및 도 5의 실험결과를 살펴보면, 침전법으로 제조한 촉매-흡수제 보다 본 발명의 함침법으로 제조한 촉매-흡수제의 황(황화수소) 제거효율 및 암모니아 분해효율이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다.
4 and 5, it can be seen that the sulfur-removing efficiency and the ammonia decomposition efficiency of the catalyst-absorbent prepared by the impregnation method of the present invention are superior to those of the catalyst-absorbent prepared by the precipitation method.

실험예Experimental Example 3 : 재생 안정성 측정 실험 3: Regeneration Stability Measurement Experiment

상기 실험예 1에서 실험 완료한 실시예 1~3의 촉매-흡수제를 아래와 같은 방법으로 재생하였다. The catalyst-absorbent of Examples 1 to 3, which was completed in Experiment 1, was regenerated by the following method.

N2를 이용하여 석영 반응기의 온도를 700℃로 상승시킨 후, 우회로를 통해 가스 조성을 O2 3 부피% 및 N2 97 부피%로 조절한 후, 반응기에 실험예 1에서 실험 완료한 실시예 1~3의 촉매-흡수제 각각을 유입시켜 재생을 완료하였다. 이러한 H2S와 NH3의 제거 및 촉매-흡수제의 재생과정의 1회 실시를 1 사이클이라 한다.After the temperature of the quartz reactor was raised to 700 ° C using N 2 , the gas composition was adjusted to 3 volume% of O 2 and 97 volume% of N 2 through a bypass, Each of the catalyst-absorbers of ~ 3 was introduced to complete the regeneration. The removal of H 2 S and NH 3 and the regeneration of the catalyst-absorbent are referred to as one cycle.

다음으로, 동일한 H2S와 NH3 제거 실험 및 재생을 10 사이클 반복하였으며, 그 결과를 도 6 및 도 7에 각각 나타내었다.Next, the same H 2 S and NH 3 removal experiments and regeneration were repeated for 10 cycles, and the results are shown in FIGS. 6 and 7, respectively.

도 6 및 도 7의 실험결과를 살펴보면, 1 사이클 및 10 사이클 재생 처리된 촉매-흡수제의 황 제거 및 암모니아 분해 효율이 거의 유사한 것을 확인할 수 있으며, 이를 통하여 본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 재생 안정성이 매우 우수한 것을 확인할 수 있다.6 and 7, it can be seen that the sulfur removal and ammonia decomposition efficiencies of the catalyst-absorbent subjected to 1 cycle and 10 cycle regeneration are almost similar. Through this, it can be seen that the high performance molybdenum-nickel catalyst- Can be confirmed to be very excellent in the reproduction stability.

상기 실시예 및 실험예를 통하여 본 발명이 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 H2S와 NH3 동시 제거 성능이 매우 우수할 뿐만 아니라, 재생 안정성 또한 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.
Through the above Examples and Experimental Examples, it was confirmed that the present invention has excellent performance in simultaneous removal of H 2 S and NH 3 from the high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorbent, and also has excellent regeneration stability.

실험예 4 : Mo, Ni 조성비에 따른 HExperimental Example 4: Preparation of H 22 S 및 NHS and NH 33 제거 효율 측정 실험 Removal efficiency measurement experiment

Mo와 Ni의 조성에 따른 H2S 및 NH3 제거 효율을 알아보기 위해 함침법으로 제조한 실시예 2의 촉매-흡수제와 비교예 4, 5의 촉매-흡수제에 대한 H2S 및 NH3 제거효율 측정 실험을 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 수행하였으며, 그 결과를 도 8에 나타내었다.Embodiment prepared in the impregnation method to find out the H 2 S and NH 3 removal efficiency according to the composition of Mo and Ni Example 2 of the catalyst absorber and Comparative Example 4, the catalyst of the 5-H 2 S and NH 3 removal of the absorbent The efficiency measurement experiment was carried out in the same manner as in Experimental Example 1, and the results are shown in FIG.

도 8의 실험결과를 살펴보면, Mo의 양이 55 중량%로 늘어나고 Ni의 양이 5 중량%로 줄어들 경우 H2S 및 NH3 제거효율 역시 줄어들었으며, Mo의 양이 5 중량%로 줄어들고 Ni의 양이 55 중량%로 늘어날 경우 H2S의 제거효율은 증가하나 및 NH3 제거효율 시간에 따라 줄어들기 때문에, 각각의 활성성분이 최소 10 중량%를 가지는 것이 적절함을 확인할 수 있었다.
8 shows that when the amount of Mo is increased to 55% by weight and the amount of Ni is reduced to 5% by weight, the removal efficiency of H 2 S and NH 3 is also decreased, the amount of Mo is reduced to 5% by weight, It was confirmed that it is appropriate for each active ingredient to have a minimum of 10% by weight, since the removal efficiency of H 2 S increases when the amount is increased to 55% by weight, but decreases with the NH 3 removal efficiency time.

본 발명의 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제를 이용하면, 동일 공정상에서 H2S와 NH3를 높은 효율로 동시에 제거가 가능한 바, 기존 보다 단순화된 가스 정제 시스템의 설계, 설치, 운영 등이 가능하며, 또한, 차, 선박 등에서 발생하는 배기 가스 중의 H2S 및 NH3 제거 시스템 등에도 폭 넓게 응용할 수 있을 것으로 사료된다.By using the high performance molybdenum-nickel catalyst-absorbent of the present invention, it is possible to remove H 2 S and NH 3 at the same time with high efficiency in the same process, and it is possible to design, install and operate a simplified gas purification system And it is also expected to be widely applicable to H 2 S and NH 3 removal systems in exhaust gases generated in cars, ships, and the like.

1, 1' : 분진 등을 제거하는 집진 필터
2 : 금속 산화물의 탈황제를 이용한 탈황 시스템
2': 촉매-흡수제를 이용한 H2S 와 NH3 동시제거 시스템
3 : NH3 분해 시스템 1, 1 ': Dust filter to remove dust, etc.
2: Desulfurization system using metal oxide desulfurizer
2 ': Simultaneous removal of H 2 S and NH 3 using catalyst-absorber
3: NH 3 Decomposition System

Claims (18)

몰리브덴 및 니켈을 포함하는 활성성분; 및 지지체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.Active ingredients including molybdenum and nickel; And a support; high-performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 . 제 1 항에 있어서,
상기 활성성분 20 ~ 80 중량% 및 상기 지지체 20 ~ 80 중량%로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The method of claim 1,
High performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3, characterized in that it comprises 20 to 80% by weight of the active ingredient and 20 to 80% by weight of the support. 제 2 항에 있어서, 상기 활성성분은 몰리브덴과 니켈을 1~4:1~4 중량비로 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 , wherein the active ingredient comprises molybdenum and nickel in a weight ratio of 1 to 4: 1 to 4. 제 1 항에 있어서, 상기 지지체는 알루미나(Al2O3)를 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The high performance molybdenum-nickel catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 , wherein the support comprises alumina (Al 2 O 3 ). 제 4 항에 있어서, 상기 알루미나 지지체는 평균 비표면적 300 m2/g ~ 500 m2/g인 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 , wherein the alumina support has an average specific surface area of 300 m 2 / g to 500 m 2 / g. 제 1 항 내지 제 5 항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
550 ~ 700℃ 하에서, H2S 1 ~ 7,000 ppm, NH3 1 ~ 15,000 ppm를 포함하는 가스에 대한 H2S 제거능력이 80 ~ 300 mg S/g 촉매-흡수제 및 NH3 제거능력이 15 ~ 65 mg NH3/g 촉매- 흡수제 인 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The method according to any one of claims 1 to 5,
550 to under 700 ℃, H 2 S 1 ~ 7,000 ppm, NH 3 1 ~ 15,000 ppm H 2 S removal capability for a gas containing a 80 ~ 300 mg S / g catalyst absorber and NH 3 removal capacity is 15 to 65 mg NH 3 / g catalyst - H 2 S and NH 3 simultaneously for high performance molybdenum removal, characterized in that the sorbent-nickel-based catalyst absorber. 제 1 항 내지 제 5 항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서,
550 ~ 700℃ 하에서, H2S 1 ~ 7,000 ppm, NH3 1 ~ 15,000 ppm를 포함하는 가스에 대한 H2S 제거율 및 NH3 제거율이 각각 90% ~ 99.9%인 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The method according to any one of claims 1 to 5,
550 to under 700 ℃, H 2 S 1 ~ 7,000 ppm, NH 3 H 2 S removal rate of the gas containing 1 - 15,000 ppm and the NH 3 removal rate H 2 S, and wherein each of 90% ~ 99.9% High performance molybdenum-nickel catalyst-absorber for simultaneous removal of NH 3 . 제 6 항에 있어서, 상기 가스는 H2, CO, CO2 및 N2를 중에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 , wherein the gas further comprises one or more selected from H 2 , CO, CO 2 and N 2 . . 제 1 항 내지 제 5 항 중에서 선택된 어느 한 항에 있어서, 상기 촉매-흡수제는
650 ~ 750℃ 및 O2 3~10 부피%를 함유한 가스 분위기 하에서 재생시킨 촉매-흡수제인 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제.The catalyst-absorbing agent of any one of claims 1 to 5, wherein the catalyst-absorbing agent
A high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 , which is a catalyst-absorber regenerated in a gas atmosphere containing 650 to 750 ° C. and 3 to 10 vol% of O 2 . 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 질산염 화합물; 및 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 염화염 화합물; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용액에,
알루미나 지지체를 함침시켜서 제조하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.A nitrate salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; And a chloride salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; In an aqueous solution containing at least one selected from
A method of producing a high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 characterized by impregnating an alumina support. 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 질산염 화합물; 및 몰리브덴 및 니켈 중에서 선택된 1종 이상의 금속원자를 함유한 염화염 화합물; 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 수용액에 알루미나 지지체를 함침시켜서 혼합 용액을 제조하는 단계;
상기 혼합 용액을 건조시켜서 건조물을 획득하는 단계; 및
상기 건조물을 650℃ ~ 800℃에서 소성시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.A nitrate salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; And a chloride salt compound containing at least one metal atom selected from molybdenum and nickel; A step of impregnating an alumina support into an aqueous solution containing at least one selected from the group consisting of the alumina support,
Drying the mixed solution to obtain a dried product; And
Firing the dried product at 650 ° C to 800 ° C;
Method for producing a high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 comprising a. 제 11 항에 있어서, 상기 건조는 100℃ ~ 200℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.12. The method of claim 11, wherein the drying is a high performance molybdenum for H 2 S and NH 3 simultaneously removed, characterized in that performing at 100 ℃ ~ 200 ℃ - method of producing a sorbent-nickel based catalysts. 제 11 항에 있어서,
상기 알루미나 지지체는
Al(NO3)3를 함유 수용액에 알칼리 용액을 주입하여 침전물 제조한 후, 상기 침전물을 숙성 및 겔 물질을 제조한 다음, 상기 겔 물질을 건조 및 소성시켜서 제조한 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.The method of claim 11,
The alumina support is
After preparing an precipitate by injecting an alkaline solution into an aqueous solution containing Al (NO 3 ) 3 , the precipitate is aged and prepared to prepare a gel material, followed by drying and firing the gel material, H 2 S and Process for preparing high performance molybdenum-nickel catalyst-absorber for simultaneous removal of NH 3 . 제 13 항에 있어서, 상기 알칼리 용액은 0.1 ~ 3M 알칼리 용액이며, 상기 알칼리 용액은 수산화나트륨(NaOH), 탄산나트륨(Na2CO3), 수산화나트륨(NH4OH), 탄산나트륨((NH4)2CO3), 수산화칼륨(KOH) 및 탄산칼륨(K2CO3) 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.The method of claim 13, wherein the alkali solution is 0.1 to 3M alkaline solution, the alkali solution is sodium hydroxide (NaOH), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium hydroxide (NH 4 OH), sodium carbonate ((NH 4 ) 2 CO 3 ), potassium hydroxide (KOH) and potassium carbonate (K 2 CO 3 ) A method for producing a high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3, characterized in that at least one. 제 13 항에 있어서, 상기 겔 물질은
상기 침전물을 숙성시킨 후, 여과액의 pH 6.5 ~ 7.5가 될 때까지 증류수로 침전물을 여과하여 제조하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.The method of claim 13, wherein the gel material is
After aging the precipitate, the precipitate is filtered by distilled water until pH 6.5 ~ 7.5 of the filtrate to prepare a high performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 . 제 13 항에 있어서, 상기 숙성은 70 ~ 90℃에서, 10 ~ 24 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.The method of claim 13, wherein the aging is performed at 70 to 90 ° C. for 10 to 24 hours, and the high-performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneously removing H 2 S and NH 3 . 제 13 항에 있어서, 상기 소성은 250℃ ~ 350℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 H2S 및 NH3 동시 제거용 고성능 몰리브덴-니켈계 촉매-흡수제의 제조방법.The method of claim 13, wherein the firing is performed at 250 ° C to 350 ° C. The method for preparing high-performance molybdenum-nickel-based catalyst-absorber for simultaneous removal of H 2 S and NH 3 . 제 1 항 내지 제 5 항 중에서 선택된 어느 한 항의 촉매-흡수제를 이용하여 동일 공정에서 H2S 및 NH3를 동시에 제거하는 것을 특징으로 하는 가스 정제 시스템.A gas purification system comprising simultaneously removing H 2 S and NH 3 in the same process using the catalyst-absorbent of any one of claims 1 to 5.
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