KR20130089352A - Toothbrush and method for preparing the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A brush and a toothbrush using the same are provided to have excellent interfacial adhesion and improve intensity and a bending recovery rate by including elastic materials and one selected from polyester resin or polyester copolymer resin. CONSTITUTION: A brush comprises a core layer and a sheath layer. The core layer includes elastic materials and one selected from polyester resin, polyester copolymer resin and a mixture thereof. The sheath layer includes nylon resin.

Description

칫솔모 및 그를 이용한 칫솔{Toothbrush and method for preparing the same}Toothbrush and method for preparing the same

본 발명은 칫솔모에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 폴리에스테르수지, 폴리에스테르코폴리머 수지 또는 그들의 혼합물에서 선택되는 어느 하나와 탄성소재를 포함하는 코어층과 나일론수지를 포함하는 시스층으로 이루어진 칫솔모에 관한 것이다The present invention relates to bristles. More specifically, the present invention relates to a bristles comprising any one selected from a polyester resin, a polyester copolymer resin, or a mixture thereof, a core layer including an elastic material, and a sheath layer including a nylon resin.

또한 상기 칫솔모를 포함하는 칫솔에 관한 것이다.It also relates to a toothbrush comprising the bristles.

칫솔은 구강을 청소하기 위해 사용되는 대표적인 청결도구이다. 일반적으로 칫솔의 구성은 플라스틱으로 성형된 칫솔 자루와 한 쪽 단부 부분에 나일론으로 만들어진 칫솔모가 다수의 군으로 식모되어 있다. Toothbrush is a typical cleaning tool used to clean the mouth. In general, a toothbrush is composed of a toothbrush bag molded from plastic and bristles of nylon on one end portion thereof.

상기 칫솔모에 사용되는 나일론 소재는 일반적으로 나일론 610과 나일론 612 수지를 용융 방사하는 방법으로 만들어진다. 그러나 상기 나일론은 칫솔모에 사용되기 위하여 요구되는 칫솔모의 물성인 복원력이나 수분 흡수 시 강도와 내구성이 폴리에스테르 필라멘트에 비해 현저하게 떨어져, 쉽게 구부러지며 일정한 탄력과 강도를 만들어 내지 못하는 단점이 있다. The nylon material used for the bristles is generally made by melt spinning a nylon 610 and a nylon 612 resin. However, the nylon has a disadvantage in that the strength and durability of the bristle physical properties of the bristle required for use in the bristles and the moisture absorption are significantly lower than those of the polyester filament, which easily bends and does not produce a constant elasticity and strength.

대한민국공개특허공보 특 1998-082012 “ 실리콘과 나일론을 주성분으로 하는 칫솔모를 갖는 칫솔”는 실리콘 칫솔모과 나일론 칫솔모가 교번적으로 제공되는 칫솔에 관한 것으로, 양치질을 할 때 잇몸의 자극을 방지하여, 잇몸출혈과 같은 부작용을 방지하도록 보다 부드럽고 연한 실리콘 칫솔모를 갖으며 양치효과를 높일 수 있는 나일론 칫솔모가 포함된 칫솔을 제공한다. 그러나 실리콘과 나일론으로 이루어진 칫솔은 그 솔이 너무 부드럽고 두껍기 때문에 양치 효과가 떨어지는 단점이 있다. Korean Patent Application Publication No. 1998-082012 “Toothbrush having a brush head composed mainly of silicone and nylon” relates to a toothbrush provided with alternating silicon bristles and nylon bristles, which prevents stimulation of gums when brushing teeth, thereby preventing bleeding gums. To prevent side effects such as softer and softer silicone bristles and provides a toothbrush containing nylon bristles to increase the brushing effect. However, toothbrushes made of silicone and nylon have the disadvantage of less brushing because the brushes are so soft and thick.

이러한 문제점들을 해결하기 위하여 내구성과 기계적 물성이 우수하면서도 부드러운 칫솔모가 요구 되고 있다. 이에 따라 폴리에스테르의 강하지만 딱딱하고 쉽게 닳아버리는 성질과 부드럽지만 질긴 내구성을 갖는 나일론을 혼용하여 우수한 탄력과 내구성을 구현 할 수 있는 칫솔모의 연구가 진행되고 있는 실정이다.In order to solve these problems, there is a need for a soft bristle with excellent durability and mechanical properties. Accordingly, the study of the bristles that can realize excellent elasticity and durability by using a combination of polyester, but strong and hard and easily wear out of the polyester and soft but tough durability.

대한민국공개특허공보 특 1998-082012 (1998년11월25일)Korea Patent Publication No. 1998-082012 (November 25, 1998)

본 발명은 칫솔모의 강도 및 탄성이 향상된 칫솔모을 제공하는데 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide bristles with improved strength and elasticity of bristles.

또한 본 발명은 상기의 칫솔모를 포함하는 칫솔을 제공하는데 그 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a toothbrush comprising the bristles.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 폴리에스테르수지, 폴리에스테르 코폴리머 수지 또는 그들의 혼합물에서 선택되는 어느 하나와 탄성소재를 포함하는 코어층과 나일론수지를 포함하는 시스층으로 이루어진 칫솔모에 관한 것이다.The present invention for achieving the above object, relates to a bristle consisting of a sheath layer comprising a nylon layer and a core layer comprising an elastic material and any one selected from a polyester resin, a polyester copolymer resin or a mixture thereof.

또한 본 발명은 상기 칫솔모를 포함하는 칫솔에 관한 것이다.The present invention also relates to a toothbrush comprising the bristles.

이하는 본 발명의 칫솔모를 이루는 각 구성에 대해 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each structure which comprises the bristles of this invention is demonstrated concretely.

본 발명에서 코어층은 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 코폴리머 수지 또는 그들의 혼합물에서 선택되는 어느 하나와 탄성소재를 포함한다. 또한 상기 코어층은 첨가제를 더 포함할 수 있다.In the present invention, the core layer includes any one selected from a polyester resin, a polyester copolymer resin or a mixture thereof and an elastic material. In addition, the core layer may further include an additive.

상기 폴리에스테르 수지는 테레프탈산을 포함하는 산 성분과 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분(diol component)이 중합되어, 상기 산 성분으로부터 유도된 산 부분(acid moiety) 및 디올 성분으로부터 유도된 디올 부분(diol moiety)이 반복되는 구조를 갖는다. 본 발명에서 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있다. 본 발명에서 상기 폴리에스테르 수지는 수평균분자량 15,000 ~ 70,000 인 것을 사용하는 것이 바람직한데, 이는 칫솔모의 강도 및 탄성을 더욱 향상시킬 수 있기 때문이다. The polyester resin is obtained by polymerizing an acid component including terephthalic acid and a diol component including ethylene glycol, an acid moiety derived from the acid component, and a diol moiety derived from a diol component. ) Has a repeating structure. In the present invention, the polyester resin may be any one or two or more selected from polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT), polybutylene terephthalate (PBT) and the like. In the present invention, it is preferable to use the polyester resin having a number average molecular weight of 15,000 to 70,000, since the strength and elasticity of the bristles can be further improved.

상기 폴리에스테르 코폴리머 수지는 테레프탈산을 포함하는 산 성분과 에틸렌글리콜을 포함하는 디올 성분(diol component)이 중합되어, 상기 산 성분으로부터 유도된 산 부분(acid moiety) 및 디올 성분으로부터 유도된 디올 부분(diol moiety)이 반복되는 구조를 갖는 폴리에스테르 수지에 다른 산 성분 또는 디올 성분을 공중합 하여 사용 할 수 있다. The polyester copolymer resin is a diol component derived from an acid moiety and a diol component derived from the acid component by polymerizing an acid component including terephthalic acid and a diol component including ethylene glycol. Another acid component or diol component may be copolymerized to a polyester resin having a repeating structure of diol moiety.

상기 공중합 되는 산 성분은 테레프탈산 성분을 포함하고, 폴리에스테르 수지의 물성 개선을 위해, 테레프탈산이 혼합된 이소프탈산. 나프탈렌디카르복실산, 디페녹시에탄디카르복실산, 디페닐에테르디카르복실산과 같은 디카르복실산을 갖는 공중합체를 사용할 수 있다. 물성개선을 위한 상기 공중합 산 성분의 함량은1 ~ 15 중량%를 포함 할 수 있다. 상기와 같은 범위로 산 성분을 포함하는 것이 폴리에스테르의 딱딱하고 쉽게 닳아버리는 물성을 개선하기에 충분하기 때문이다.The acid component to be copolymerized is a terephthalic acid component, isophthalic acid mixed with terephthalic acid in order to improve the physical properties of the polyester resin. Copolymers having dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid and diphenyl ether dicarboxylic acid can be used. The content of the copolymerized acid component for physical property improvement may include 1 to 15% by weight. It is because including the acid component in the above range is sufficient to improve the hard and easily worn physical properties of the polyester.

또한 상기 공중합 되는 디올 성분은 에틸렌글리콜을 포함하며, 더욱 구체적으로 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 사이클로헥산디메탄올, 네오펜틴글리콜, 폴리에틸렌 글리콜을 갖는 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 에틸렌글리콜을 포함하는 공중합 디올 성분의 함량은 85 ~ 99 중량%을 포함하는 것이 바람직하다. 상기와 같은 범위로 포함하였을 경우, 결정화에 따른 성형성 불량을 줄일 수 있으며, 점도를 낮춤에 따라 작업성이 좋아지기 때문에 바람직하다. In addition, the copolymerized diol component includes ethylene glycol, and more specifically, a copolymer having propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexanedimethanol, neopentin glycol, and polyethylene glycol may be used. The content of the copolymerized diol component including the ethylene glycol is preferably 85 to 99% by weight. When included in the range as described above, the moldability defect due to the crystallization can be reduced, it is preferable because the workability is improved by lowering the viscosity.

본 발명에서 폴리에스테르 코폴리머 수지는 에스테르화 반응 및 중축합 반응을 통해서 제조 될 수 있지만, 이에 한정하지 않으며 통상적으로 공중합하는 방법을 사용할 수 있다. 그러나, 바람직하게 본 발명에서 에스테르화 반응은 200 ~ 300℃, 0.1 ~ 3.0 kg/cm2의 가압 압력 하에서 100분 ~ 20시간 진행하는 것이 중합반응속도를 적절하게 유지하는데 좋다. In the present invention, the polyester copolymer resin may be prepared through an esterification reaction and a polycondensation reaction, but is not limited thereto, and a method of copolymerizing in general may be used. However, in the present invention, preferably, the esterification reaction proceeds for 100 minutes to 20 hours under a pressurized pressure of 200 to 300 ° C. and 0.1 to 3.0 kg / cm 2 to maintain the polymerization reaction rate appropriately.

상기 탄성소재는 폴리카프로락톤계우레탄수지, 폴리에스터계우레탄수지, 폴리에테르계 우레탄수지, 실리콘수지, 에틸렌-α올레핀계 엘라스토머, 프로필렌-α올레핀계 엘라스토머, 열가소성 올레핀계 엘라스토머, 스틸렌-부타디엔 블록공중합체, 스틸렌-이소프렌 블록공중합체, 열가소성 스틸렌계 엘라스토머에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함하며, 상기 폴리에스테르 수지 또는 폴리에스테르 코폴리머 수지에서 선택되는 어느 하나를 100 중량부라 할 때, 1 ~ 50 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기의 범위로 탄성소재를 포함함으로써 기존의 폴리에스테르 수지가 갖는 강도는 유지 되면서 폴리에스테르 수지에서는 충분히 발현되지 못했던 탄성이 향상되는 효과가 있다. 또한 상기 폴리에스테르수지와 탄성소재를 포함하는 코어층과 나일론수지를 포함하는 시스층의 계면 접착성이 더욱 향상 될 수 있게 도와주며, 상기와 같은 칫솔모를 포함한 칫솔을 사용하였을 경우, 치아의 세정효과를 더욱 높여준다. The elastic material may be polycaprolactone urethane resin, polyester urethane resin, polyether urethane resin, silicone resin, ethylene-α olefin elastomer, propylene-α olefin elastomer, thermoplastic olefin elastomer, styrene-butadiene block It includes one or two or more selected from a copolymer, a styrene-isoprene block copolymer, a thermoplastic styrene-based elastomer, 1 to 50% by weight of any one selected from the polyester resin or polyester copolymer resin It is preferable to include a part. By including the elastic material in the above range, while maintaining the strength of the existing polyester resin has the effect of improving the elasticity that was not sufficiently expressed in the polyester resin. In addition, the interfacial adhesion of the core layer including the polyester resin and the elastic material and the sheath layer including the nylon resin helps to be further improved, and when the toothbrush including the bristles is used, the tooth cleaning effect To further increase.

상기 첨가제는 연마제 또는 커플링제와 연마제의 혼합물에서 선택되는 어느 하나를 포함 할 수 있지만 이에 한정되는 것은 아니며, 통상적으로 사용하는 첨가제를 사용 할 수 있다. 더욱 구체적으로 상기 연마제는 이산화규소, 수산화알루미늄, 탄산칼슘, 실리카, 벤토나이트 점토, 인산칼슘, 인산이칼슘 또는 무수 이인산칼슘에서 선택되는 어느 하나 또는 그들의 혼합물을 사용할 수 있지만 이에 한정 하는 것은 아니다. 또한 상기 커플링제는 상기 나일론수지와 연마제간 상호 작용을 증가시키기 위해 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 상기 폴리에스테르수지 100중량부에 대하여 0.1 ~ 10 중량부 포함하는 것이 칫솔모의 강도를 더욱 높여 주어, 이를 포함하는 칫솔은 시원한 양치감을 줄 수 있다. The additive may include any one selected from an abrasive or a mixture of a coupling agent and an abrasive, but is not limited thereto. An additive commonly used may be used. More specifically, the abrasive may be any one selected from silicon dioxide, aluminum hydroxide, calcium carbonate, silica, bentonite clay, calcium phosphate, dicalcium phosphate or anhydrous calcium phosphate, or a mixture thereof, but is not limited thereto. The coupling agent may also be used to increase the interaction between the nylon resin and the abrasive. The additive is included by 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin to further increase the strength of the bristle, toothbrush comprising it can give a cool toothbrush.

본 발명에서 상기 코어층을 KS G 3103으로 측정시, 굴곡회복률(FC)은 하기 화학식 1을 포함하며, KS K 0412 측정방법으로 측정한 강도(SC)는 하기 화학식 2를 포함하고, 신도(EC)는 하기식 3을 포함하는 것이 바람직하다. 이는 칫솔모의 굴곡회복률 및 강도를 높여주어 칫솔모의 모 벌어짐을 최소화 할 수 있기 때문이다.In the present invention, when measuring the core layer by KS G 3103, the flexural recovery rate (F C ) includes the following Chemical Formula 1, and the strength (S C ) measured by the KS K 0412 measuring method includes the following Chemical Formula 2, and elongation: It is preferable that (E C ) contains following formula (3). This is because bristle bridging rate and strength of bristles can be increased to minimize bristles of bristles.

[화학식 1][Formula 1]

20% ≤ FC ≤ 40%20% ≤ F C ≤ 40%

[화학식 2][Formula 2]

900 cm/N ≤ SC < 1,300 cm/N900 cm / N ≤ S C <1,300 cm / N

[화학식 3](3)

9 % < EC ≤ 20 % 9% <E C ≤ 20%

본 발명에서 상기 시스층은 나일론수지를 포함하며, KS G 3103으로 측정시 굴곡회복률(FS)는 하기 화학식 4를 포함하며, KS K 0412 측정방법으로 측정한 강도(SS)는 하기 화학식 5를 포함하고, 신도(ES)는 하기 화학식 6을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 시스층이 하기 화학식 4 ~ 6을 포함하게 되면, 강도가 우수하면서도 부드러운 칫솔모를 얻을 수 있다. In the present invention, the sheath layer includes a nylon resin, and when measured by KS G 3103, the flexural recovery rate (F S ) includes the following Formula 4, and the strength (S S ) measured by the KS K 0412 measurement method is represented by the following Formula 5 It includes, and elongation (E S ) preferably comprises the following formula (6). When the sheath layer includes the following Chemical Formulas 4 to 6, excellent strength and soft bristles may be obtained.

[화학식 4][Formula 4]

30% ≤ FS ≤ 50%30% ≤ F S ≤ 50%

[화학식 5][Chemical Formula 5]

800 cm/N ≤ SS < 1,100 cm/N800 cm / N ≤ S S <1,100 cm / N

[화학식 6][Formula 6]

10 % < ES ≤ 35 % 10% <E S ≤ 35%

상기 나일론수지는 나일론 612수지 및 나일론 610수지에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 나일론 612수지를 사용하는 것이 좋다. 상기 나일론수지는 중량평균분자량 10,000 ~ 50,000 인 것을 사용한 것이 바람직한데, 이는 코어층의 폴리에스테르 수지로 인해 칫솔모의 강도가 필요이상으로 높아짐을 방지해 주며, 일정한 탄성과 강도를 유지 할 수 있도록 하기 때문이다. The nylon resin may use any one or two or more selected from nylon 612 resin and nylon 610 resin, preferably nylon 612 resin. It is preferable that the nylon resin has a weight average molecular weight of 10,000 to 50,000, because it prevents the strength of the bristles from being higher than necessary due to the polyester resin of the core layer, and thus maintains a constant elasticity and strength. to be.

본 발명의 칫솔모는 코어층 20 ~ 80 중량%, 시스층 20 ~ 80 중량% 포함 하며, 칫솔모의 직경은 0.05 ~ 0.25㎛이고, 코어층의 직경은 0.001 ~ 0.2㎛인 것이 바람직하다. 칫솔모의 직경이 상기와 같은 경우 우수한 세정효과를 얻을 수 있다. 또한 상기 칫솔모를 KS G 3103으로 측정한시, 굴곡회복률(Ft)는 하기 화학식 7를 포함하며, KS K 0412 측정방법으로 측정한 강도(St)는 하기 화학식 8를 포함하고, 신도 (Et)는 하기 화학식 9를 포함하는 것이 바람직하다. The bristle of the present invention comprises 20 to 80% by weight of the core layer, 20 to 80% by weight of the sheath layer, the diameter of the bristle is 0.05 ~ 0.25㎛, the diameter of the core layer is preferably 0.001 ~ 0.2㎛. When the diameter of the bristles is as described above, an excellent cleaning effect can be obtained. In addition, when the bristles are measured by KS G 3103, the flexural recovery rate (F t ) includes the following formula (7), and the strength (S t ) measured by the KS K 0412 measuring method includes the following formula (8), and elongation (E t ) preferably includes the following formula (9).

[화학식 7][Formula 7]

40% ≤ Ft ≤ 60%40% ≤ F t ≤ 60%

[화학식 8][Formula 8]

800 cm/N ≤ St ≤ 1,500 cm/N800 cm / N ≤ S t ≤ 1500 cm / N

[화학식 9][Chemical Formula 9]

20 % ≤ Et ≤ 40 % 20% ≤ E t ≤ 40%

이는 코어층 및 시스층의 굴곡회복률, 강도 및 신도에 의해서 발현되는 물성이며, 칫솔모가 상기의 범위을 갖을 경우, 부드러우면서도 내구성이 향상된 칫솔모를 얻을 수 있으며, 이로 인해서 시원한 양치감과 향상된 세정효과를 얻을 수 있다.It is a physical property expressed by the flexural recovery rate, strength and elongation of the core layer and the sheath layer, and when the bristles have the above ranges, soft and durable bristles can be obtained, thereby obtaining a cool brushing feeling and an improved cleaning effect. Can be.

또한 본 발명은 상기 칫솔모를 포함하는 칫솔에 관한 것으로, 칫솔 모 벌어짐이 최소화 되어 칫솔의 수명이 길어질 수 있다.In addition, the present invention relates to a toothbrush including the bristles, the bristles of the bristles can be minimized to increase the life of the toothbrush.

본 발명은 칫솔모에 관한 것으로, 상기 칫솔모는 폴리에스테르 수지 또는 폴리에스테르 코폴리머 수지에서 선택되는 어느 하나와 탄성소재를 포함하여 제조됨으로써, 계면접착성이 더욱 우수하고, 강도 및 굴곡회복률이 더욱 향상되어 부드러우면서도 내구성이 향상되는 효과가 있다.The present invention relates to bristle, the bristle is prepared by including any one selected from the polyester resin or polyester copolymer resin and the elastic material, the interface adhesion is more excellent, the strength and flexural recovery rate is further improved It is soft and durable.

또한 본 발명의 칫솔모를 포함하는 칫솔을 사용하였을 경우 시원한 양치감과 향상된 세정효과를 얻을 수 있다.
In addition, when using the toothbrush containing the bristles of the present invention can obtain a cool brushing and improved cleaning effect.

이하는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described by way of example in order to describe the present invention in more detail, but the present invention is not limited to the following examples.

이하 물성은 다음의 방법으로 측정하였다.Hereinafter, physical properties were measured by the following method.

1.강신도 측정1. Strength measurement

만능재료시험기를 이용한 필라멘트 인장강신도 측정법 KS K0412 측정방법으로 측정된 물성은 하기 표 1에 나타내었다.Filament Tensile Strength Measurement Method Using Universal Testing Machine The physical properties measured by KS K0412 measurement method are shown in Table 1 below.

2. 굴곡회복율 측정2. Measurement of flexion recovery

굴곡회복율은 칫솔규격 KS G3103 측정방법으로 측정된 물성은 하기 표 1에 나타내었다.Flexural recovery rate is shown in Table 1 below the physical properties measured by the toothbrush standard KS G3103 measurement method.

3. 모 벌어짐 측정3. Deformed gap measurement

칫솔모의 내구성은 모 벌어짐을 측정하는 wearing test를 말하는 것으로, 식모된 칫솔을 치아와 동일한 형태의 요철에 초당 2회의 속도로 반복 왕복하여 하기 화학식 1로 계산하였다. 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.The durability of the bristles refers to a wearing test that measures hair swelling, and it was calculated by the following formula 1 by repeatedly reciprocating the planted toothbrushes at the same rate as twice per second to the irregularities of the same shape as the teeth. The results are shown in Table 2 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

L1 = 칫솔질 전 모의 직경L 1 = diameter of the brush before brushing

L2 = 칫솔질 후 모의 직경L 2 = simulated diameter after brushing

4. 사용성에 대한 소비자 선호도 평가를 평가하였다.4. Assessing consumer preference for usability.

50명의 패널 리스트를 대상으로 본 발명에서 제조한 칫솔과 기존의 칫솔을 일정기간(7일) 동안 사용 후 비교 패널테스트를 통하여 사용성에 대한 선호도를 5점 비교법을 이용하여 그 평균값을 측정한 결과 표 3에 나타내었다.
Results of measuring the average value using the five-point comparison method for the usability through the comparison panel test after using the toothbrush manufactured in the present invention and the existing toothbrush for a certain period of time (7 days) among 50 panelists. 3 is shown.

[실시예 1]Example 1

테레프탈산 15g , 에틸렌글리콜 85g을 교반기와 유출콘덴서를 구비한 3L반응기에 투입하고 혼합하여 225℃에서 10시간 에스테르화 반응을 시켰다. 상기 에스테르화 반응을 진행할 때 이소프탈산 7g을 투입하였다. 반응이 종료되면 반응기와 냉각콘덴서 및 진공 시스템이 부착된 중축합 반응기로 옮겨, 알루미늄 50ppm, 트리에틸포스페이트 50ppm, 코발트 아세테이트 50ppm를 첨가하여, 270℃에서 10시간동안 반응시켜 폴리에스테르 공중합체를 제조하여 점도가 0.9 dl/g인 것을 제조하였다.  15 g of terephthalic acid and 85 g of ethylene glycol were added to a 3L reactor equipped with a stirrer and an outflow condenser and mixed, followed by esterification at 225 ° C for 10 hours. 7 g of isophthalic acid was added during the esterification reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was transferred to a polycondensation reactor equipped with a reactor, a cooling capacitor, and a vacuum system, and 50 ppm of aluminum, 50 ppm of triethylphosphate, and 50 ppm of cobalt acetate were added thereto, followed by reaction at 270 ° C. for 10 hours to prepare a polyester copolymer. It was prepared that the viscosity is 0.9 dl / g.

상기 제조된 폴리에스테르 공중합체 200g, 폴리부틸렌테레프탈레이트수지(수평균분자량 35,000) 200g 및 실리콘 수지(MB50-010, 오성폴리텍) 80g을 혼합하여 제 1압출기에 투입하였다. 200 g of the polyester copolymer prepared above, 200 g of polybutylene terephthalate resin (number average molecular weight 35,000), and 80 g of silicone resin (MB50-010, Ohsung Polytech) were mixed and added to the first extruder.

나일론 612수지(중량평균분자량 20,000) 600g 를 제 2압출기에 투입하였다. 이때 상기 제 1압출기의 온도는 260℃, 압력은 600psi으로 하였으며, 제 2압출기의 온도는 250℃, 압력은 800psi으로 하였다. 노즐팩으로 방사되는 필라멘트를 얻어 20℃에서 냉각하고, 5배 연신하였다. 이때 사용한 코어층, 시스층과 제조된 칫솔모의 물성은 하기 표 1에 나타내었다.
600 g of nylon 612 resin (weight average molecular weight 20,000) was introduced into a second extruder. At this time, the temperature of the first extruder was 260 ℃, the pressure was 600psi, the temperature of the second extruder was 250 ℃, the pressure was 800psi. The filament spun by the nozzle pack was obtained, cooled at 20 ° C, and stretched five times. The physical properties of the core layer, the sheath layer and the bristles used at this time are shown in Table 1 below.

[실시예 2][Example 2]

테레프탈산 15g , 에틸렌글리콜 85g을 교반기와 유출콘덴서를 구비한 3L반응기에 투입하고 혼합하여 225℃에서 10시간 에스테르화 반응을 시켰다. 상기 에스테르화 반응을 진행할 때 이소프탈산 7g을 투입하였다. 반응이 종료되면 반응기와 냉각콘덴서 및 진공 시스템이 부착된 중축합 반응기로 옮겨, 알루미늄 50ppm, 트리에틸포스페이트 50ppm, 코발트 아세테이트 50ppm를 첨가하여, 270℃에서 10시간동안 반응시켜 폴리에스테르 공중합체를 제조하여 점도가 0.9 dl/g인 것을 제조하였다.  15 g of terephthalic acid and 85 g of ethylene glycol were added to a 3L reactor equipped with a stirrer and an outflow condenser and mixed, followed by esterification at 225 ° C for 10 hours. 7 g of isophthalic acid was added during the esterification reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was transferred to a polycondensation reactor equipped with a reactor, a cooling capacitor, and a vacuum system, and 50 ppm of aluminum, 50 ppm of triethylphosphate, and 50 ppm of cobalt acetate were added thereto, followed by reaction at 270 ° C. for 10 hours to prepare a polyester copolymer. It was prepared that the viscosity is 0.9 dl / g.

상기 제조된 폴리에스테르 공중합체 200g, 폴리부틸렌테레프탈레이트수지(수평균분자량 35,000) 200g 및 열가소성 올레핀계 엘라스토머인 밀라스토머(6560N, 미츠이사) 80g을 혼합하여 제 1압출기에 투입하였다. 200 g of the polyester copolymer prepared above, 200 g of polybutylene terephthalate resin (number average molecular weight 35,000), and 80 g of a thermoplastic olefin-based elastomer (6560N, Mitsui Corporation) were mixed and introduced into a first extruder.

나일론 612수지(중량평균분자량 20,000) 600g 를 제 2압출기에 투입하였다. 이때 상기 제 1압출기의 온도는 260℃, 압력은 600psi으로 하였으며, 제 2압출기의 온도는 250℃, 압력은 800psi으로 하였다. 노즐팩으로 방사되는 필라멘트를 얻어 20℃에서 냉각하고, 5배 연신하였다. 이때 사용한 코어층, 시스층과 제조된 칫솔모의 물성은 하기 표 1에 나타내었다.
600 g of nylon 612 resin (weight average molecular weight 20,000) was introduced into a second extruder. At this time, the temperature of the first extruder was 260 ℃, the pressure was 600psi, the temperature of the second extruder was 250 ℃, the pressure was 800psi. The filament spun by the nozzle pack was obtained, cooled at 20 ° C, and stretched five times. The physical properties of the core layer, the sheath layer and the bristles used at this time are shown in Table 1 below.

[실시예 3][Example 3]

테레프탈산 15g , 에틸렌글리콜 85g을 교반기와 유출콘덴서를 구비한 3L반응기에 투입하고 혼합하여 225℃에서 10시간 에스테르화 반응을 시켰다. 상기 에스테르화 반응을 진행할 때 이소프탈산 7g을 투입하였다. 반응이 종료되면 반응기와 냉각콘덴서 및 진공 시스템이 부착된 중축합 반응기로 옮겨, 알루미늄 50ppm, 트리에틸포스페이트 50ppm, 코발트 아세테이트 50ppm를 첨가하여, 270℃에서 10시간동안 반응시켜 폴리에스테르 공중합체를 제조하여 점도가 0.9 dl/g인 것을 제조하였다.  15 g of terephthalic acid and 85 g of ethylene glycol were added to a 3L reactor equipped with a stirrer and an outflow condenser and mixed, followed by esterification at 225 ° C for 10 hours. 7 g of isophthalic acid was added during the esterification reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was transferred to a polycondensation reactor equipped with a reactor, a cooling capacitor, and a vacuum system, and 50 ppm of aluminum, 50 ppm of triethylphosphate, and 50 ppm of cobalt acetate were added thereto, followed by reaction at 270 ° C. for 10 hours to prepare a polyester copolymer. It was prepared that the viscosity is 0.9 dl / g.

상기 제조된 폴리에스테르 공중합체 400g 및 실리콘 수지(MB50-010, 오성폴리텍) 80g을 혼합하여 제 1압출기에 투입하였다. 400 g of the polyester copolymer prepared above and 80 g of a silicone resin (MB50-010, Ohsung Polytech) were mixed and introduced into a first extruder.

나일론 612수지(중량평균분자량 20,000) 600g 를 제 2압출기에 투입하였다. 이때 상기 제 1압출기의 온도는 260℃, 압력은 600psi으로 하였으며, 제 2압출기의 온도는 250℃, 압력은 800psi으로 하였다. 노즐팩으로 방사되는 필라멘트를 얻어 20℃에서 냉각하고, 5배 연신하였다. 이때 사용한 코어층, 시스층과 제조된 칫솔모의 물성은 하기 표 1에 나타내었다.
600 g of nylon 612 resin (weight average molecular weight 20,000) was introduced into a second extruder. At this time, the temperature of the first extruder was 260 ℃, the pressure was 600psi, the temperature of the second extruder was 250 ℃, the pressure was 800psi. The filament spun by the nozzle pack was obtained, cooled at 20 ° C, and stretched five times. The physical properties of the core layer, the sheath layer and the bristles used at this time are shown in Table 1 below.

[실시예 4]Example 4

폴리부틸렌테레프탈레이트수지(수평균분자량 35,000) 400g와 실리콘 수지(MB50-010, 오성폴리텍) 80g을 혼합하여 제 1압출기에 투입하였다.  400 g of polybutylene terephthalate resin (number average molecular weight 35,000) and 80 g of silicone resin (MB50-010, Ohsung Polytech) were mixed and introduced into a first extruder.

나일론 612수지 600g를 제 2압출기에 투입하였다. 이때 상기 제 1압출기의 온도는 260℃, 압력은 600psi으로 하였으며, 제 2압출기의 온도는 250℃, 압력은 800psi으로 하였다. 노즐팩으로 방사되는 필라멘트를 얻어 20℃에서 냉각하고, 5배 연신하였다. 이때 사용한 코어층, 시스층 및 제조된 칫솔모의 물성은 하기 표 1에 나타내었다.
600 g of nylon 612 resin was added to a second extruder. At this time, the temperature of the first extruder was 260 ℃, the pressure was 600psi, the temperature of the second extruder was 250 ℃, the pressure was 800psi. The filament spun by the nozzle pack was obtained, cooled at 20 ° C, and stretched five times. The physical properties of the core layer, sheath layer and the bristles used at this time are shown in Table 1 below.

[비교예 1]Comparative Example 1

폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(수평균분자량 35,000) 400g을 제 1압출기에 투입하고 , 나일론 612수지(중량평균분자량 20,000) 600g을 제 2 압출기에 투입하였다.400 g of polybutylene terephthalate resin (number average molecular weight 35,000) was put into the first extruder, and 600 g of nylon 612 resin (weight average molecular weight 20,000) was put into the second extruder.

상기 제 1압출기의 온도는 260℃로 하고 압력은 600psi로 하였으며, 제 2압출기의 온도는 250℃로 하고 압력은 800psi로 하였다. 노즐팩으로 방사되는 코어-시스 구조의 필라멘트를 얻어 20℃에서 냉각하고, 5배 연신하였다. 이때 사용한 코어층, 시스층 및 제조된 칫솔모의 물성은 하기 표 1에 나타내었다.
The temperature of the first extruder was 260 ° C., the pressure was 600 psi, the temperature of the second extruder was 250 ° C., and the pressure was 800 psi. The filament of the core-sheath structure spun into the nozzle pack was obtained, cooled at 20 ° C, and stretched five times. The physical properties of the core layer, sheath layer and the bristles used at this time are shown in Table 1 below.

[비교예 2]  Comparative Example 2

통상의 일반 나일론(nylon)모만을 가지고 만들어진 종래의 일반 칫솔이다. It is a conventional toothbrush made with only ordinary nylon (nylon).

[표 1][Table 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

[표 2][Table 2]

Figure pat00003
Figure pat00003

[표 3][Table 3]

Figure pat00004
Figure pat00004

*평가기준*Evaluation standard

5:매우양호5: very good

4:양호4: good

3:보통3: Usually

2:불량2: defective

1:매우불량1: very poor

Claims (10)

폴리에스테르수지, 폴리에스테르 코폴리머 수지 또는 그들의 혼합물에서 선택되는 어느 하나와 탄성소재를 포함하는 코어층;
나일론수지를 포함하는 시스층;
을 포함하는 칫솔모.
A core layer comprising any one selected from a polyester resin, a polyester copolymer resin or a mixture thereof and an elastic material;
A sheath layer comprising nylon resin;
Brush head containing.
제 1항에 있어서,
상기 탄성소재는 폴리카프로락톤계우레탄수지, 폴리에스터계우레탄수지, 폴리에테르계우레탄수지, 실리콘수지, 에틸렌-α올레핀계 엘라스토머, 프로필렌-α올레핀계 엘라스토머, 열가소성 올레핀계 엘라스토머, 스틸렌-부타디엔 블록공중합체, 스틸렌-이소프렌 블록공중합체, 열가소성 스틸렌계 엘라스토머에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함하는 칫솔모.
The method of claim 1,
The elastic material may be polycaprolactone urethane resin, polyester urethane resin, polyether urethane resin, silicone resin, ethylene-α olefin elastomer, propylene-α olefin elastomer, thermoplastic olefin elastomer, styrene-butadiene block A bristles comprising one or more selected from coalescing, styrene-isoprene block copolymers, thermoplastic styrene-based elastomers.
제 2항에 있어서,
상기 탄성소재는 폴리에스테르 수지 , 폴리에스테르 코폴리머 수지 또는 그들의 혼합물에서 선택되는 어느 하나를 100 중량부라 할 때, 1 ~ 50 중량부 포함하는 것인 칫솔모.
The method of claim 2,
Wherein the elastic material is 1 to 50 parts by weight of any one selected from the polyester resin, polyester copolymer resin or a mixture thereof 100 parts by weight, bristles.
제 1항에 있어서,
상기 폴리에스테르수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 포함하는 칫솔모.
The method of claim 1,
The polyester resin bristles including one or two or more selected from polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate.
제 1항에 있어서,
상기 나일론 수지는 나일론 612수지 및 나일론 610수지에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 포함하는 칫솔모.
The method of claim 1,
The nylon resin is bristles including one or two or more selected from nylon 612 resin and nylon 610 resin.
제 1항에 있어서,
상기 칫솔모의 직경은 0.05 ~ 0.25 ㎛이며, 코어층의 직경은 0.001 ~ 0.2 ㎛인 칫솔모.
The method of claim 1,
The bristle diameter is 0.05 ~ 0.25 ㎛, the diameter of the core layer is 0.001 ~ 0.2 ㎛ bristle.
제 1항에 있어서,
상기 코어층을 KS G 3103으로 측정한 결과, 굴곡회복률(FC)은 하기 화학식 1를 포함하며, KS K 0412 측정방법으로 측정한 강도(SC)는 하기 화학식 2룰 포함하고, 신도(EC)는 하기식 3을 포함하는 칫솔모.
[화학식 1]
20% ≤ FC ≤ 40%
[화학식 2]
900 cm/N ≤ SC < 1,300 cm/N
[화학식 3]
9 % < EC ≤ 20 %
The method of claim 1,
As a result of measuring the core layer by KS G 3103, the flexural recovery rate (F C ) includes the following Chemical Formula 1, and the strength (S C ) measured by the KS K 0412 measuring method includes the following Chemical Formula 2, and the elongation (E) C ) the brush head containing the following formula 3.
[Formula 1]
20% ≤ F C ≤ 40%
(2)
900 cm / N ≤ S C <1,300 cm / N
(3)
9% <E C ≤ 20%
제 1항에 있어서,
상기 시스층을 KS G 3103으로 측정한 결과, 굴곡회복률(FS)는 하기 화학식 4를 포함하며, KS K 0412 측정방법으로 측정한 강도(SS)는 하기 화학식 5를 포함하고, 신도(ES)는 하기 화학식 6을 포함하는 칫솔모.
[화학식 4]
30% ≤ FS ≤ 50%
[화학식 5]
800 cm/N ≤ SS < 1,100 cm/N
[화학식 6]
10 % < ES ≤ 35 %
The method of claim 1,
As a result of measuring the sheath layer by KS G 3103, the flexural recovery rate (F S ) includes the following Chemical Formula 4, and the strength (S S ) measured by the KS K 0412 measuring method includes the following Chemical Formula 5, and the elongation (E) S ) is bristles comprising the following formula (6).
[Chemical Formula 4]
30% ≤ F S ≤ 50%
[Chemical Formula 5]
800 cm / N ≤ S S <1,100 cm / N
[Chemical Formula 6]
10% <E S ≤ 35%
제 1항 내지 8항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,
상기 칫솔모를 KS G 3103으로 측정한 결과, 굴곡회복률(Ft)는 하기 화학식 7를 포함하며, KS K 0412 측정방법으로 측정한 강도(St)는 하기 화학식 8를 포함하고, 신도 (Et)는 하기 화학식 9를 포함하는 칫솔모.
[화학식 7]
40% ≤ Ft ≤ 60%
[화학식 8]
800 cm/N ≤ St ≤ 1,500 cm/N
[화학식 9]
20 % ≤ Et ≤ 40 %
The method according to any one of claims 1 to 8,
As a result of measuring the bristles with KS G 3103, the flexural recovery rate (F t ) includes the following formula (7), and the strength (S t ) measured by the KS K 0412 measuring method includes the following formula (8), and elongation (E t): ) Is bristles comprising the following formula (9).
(7)
40% ≤ F t ≤ 60%
[Chemical Formula 8]
800 cm / N ≤ S t ≤ 1500 cm / N
[Chemical Formula 9]
20% ≤ E t ≤ 40%
제 9항의 칫솔모를 이용한 칫솔.


Toothbrush using the bristles of claim 9.


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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017179812A1 (en) * 2016-04-12 2017-10-19 비비씨 주식회사 Spiral filament and toothbrush using same
KR20180118591A (en) * 2016-09-29 2018-10-31 주식회사 엘지생활건강 Polyketone Bristles and Toothbrush Having the Bristles

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5987688A (en) * 1995-11-09 1999-11-23 Gillette Canada Inc. Gum-massaging oral brush
US5849410A (en) * 1996-12-12 1998-12-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coextruded monofilaments
JP2004298328A (en) * 2003-03-31 2004-10-28 Toray Monofilament Co Ltd Bristle material for toothbrush and toothbrush
JP2005040491A (en) * 2003-07-25 2005-02-17 Ooe:Kk Cleaning brush

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017179812A1 (en) * 2016-04-12 2017-10-19 비비씨 주식회사 Spiral filament and toothbrush using same
KR20180118591A (en) * 2016-09-29 2018-10-31 주식회사 엘지생활건강 Polyketone Bristles and Toothbrush Having the Bristles

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