KR20130078118A - Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same - Google Patents

Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same Download PDF

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Abstract

PURPOSE: A rubber composition for a tire thread is provided to make a high quality colored tire due to facilitating color expressioni and possible reproducibility, and an excellent reinforcement and rotating resistancy. CONSTITUTION: A rubber composition for a tire thread comprises polymer clay. The polymer clay has the average particle diameter of 1-500nm, the average particle diameter of aggregate is 10-1000nm, and nitrogen surface area per gram is 100-500m^2/g. The polymer is any selected one of the polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and combination of those. The rubber composition for the tire tread includes additional crude rubber and filler.

Description

타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어{RUBBER COMPOSITION FOR TIRE TREAD AND TIRE MANUFACTURED BY USING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a rubber composition for a tire tread, and a tire manufactured using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0002]

본 발명은 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것으로, 상세하게는 내마모성 및 저연비 성능이 우수한 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것이다.The present invention relates to a rubber composition for a tire tread and a tire manufactured using the same, and more particularly, to a rubber composition for a tire tread having excellent wear resistance and low fuel consumption performance, and a tire manufactured using the same.

일반적으로 공기압 타이어의 트레드 고무 조성물은 다양한 고무의 블렌드로, 카본블랙과 실리카를 각각 사용하거나 이들을 일정한 비로 혼합하여 사용함으로써 보강성을 높일 수 있다. 타이어의 우수한 내마모성을 제공하기 위해서 고(high)표면적의 보강용 카본블랙을 사용하는데, 이 경우 연료 효율이 저하되는 문제가 있어, 상기 타이어 고무의 상반된 특성인 내마모성과 저연비 효율을 동시에 향상된 고무 조성물의 개발이 요구되고 있다.In general, the tread rubber composition of the pneumatic tire is a blend of various rubbers, it is possible to increase the reinforcement by using carbon black and silica, respectively, or by mixing them in a constant ratio. In order to provide excellent wear resistance of the tire, a high surface area reinforcing carbon black is used. In this case, there is a problem in that the fuel efficiency is lowered, thereby improving the wear resistance and low fuel efficiency, which are opposite characteristics of the tire rubber. Development is required.

또한 최근 색상 타이어의 수요가 증가하고 있으나, 타이어의 내구성을 높이기 위해 사용하는 카본블랙에 의하여 색상 타이어를 구현하는데 어려움이 있고, 실리카를 이용하는 경우 제조 공정이 까다로워지는 문제가 있다. 따라서 내구성이 저하되지 않으면서 저연비성능이 향상된 고성능 색상 타이어의 개발도 요구되고 있다.In addition, although the demand for color tires is increasing recently, it is difficult to implement color tires by carbon black used to increase the durability of the tires, and when silica is used, manufacturing processes are difficult. Therefore, there is a demand for development of high-performance color tires with improved low fuel efficiency without deterioration of durability.

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본 발명의 목적은 내마모성과 저연비 특성이 모두 우수한 타이어 트레드용 고무 조성물을 제공하는 데 있다. An object of the present invention is to provide a rubber tread rubber composition excellent in both wear resistance and low fuel consumption characteristics.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 타이어 트레드용 고무 조성물로부터 제조되어 내마모성과 저연비 성능이 동시에 향상된 타이어를 제공하는 데 있다.In addition, another object of the present invention is to provide a tire which is manufactured from the rubber composition for tire treads and has improved wear resistance and low fuel consumption performance at the same time.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 폴리머 클레이를 포함한다. In order to achieve the above object, the rubber composition for a tire tread according to an embodiment of the present invention includes a polymer clay.

상기 폴리머 클레이는 평균 입경 1 내지 500 nm, 응집체의 평균 입경 10 내지 1,000 nm, 질소 흡착 비표면적이 100 내지 500 ㎡/g인 것 일 수 있고, 상기 폴리머는 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나인 것 일 수 있다.The polymer clay may have an average particle diameter of 1 to 500 nm, an average particle diameter of the aggregate of 10 to 1,000 nm, a nitrogen adsorption specific surface area of 100 to 500 m 2 / g, and the polymer may be polyvinyl chloride or polyethylene tere. It may be one selected from the group consisting of phthalate (polyethylene terephthalate) and combinations thereof.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 및 충진제를 더 포함하는 것 일 수 있다. The tire tread rubber composition may further include a raw material rubber and a filler.

상기 충진제는 카본블랙, 실리카 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 일 수 있다.The filler may be any one selected from the group consisting of carbon black, silica, and combinations thereof.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물에 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 충진제를 5 내지 60 중량부로 포함하고, 상기 폴리머 클레이를 5 내지 25 중량부로 포함하는 것일 수 있다.The tire composition may include 5 to 60 parts by weight of the filler, and 5 to 25 parts by weight of the polymer clay, based on 100 parts by weight of the rubber material for the tire tread.

상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 80 내지 100 ㎡/g 인 것 일 수 있다. The carbon black may have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 80 to 100 m 2 / g.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조한 것이다.
Tire according to another embodiment of the present invention is manufactured by using the rubber composition for the tread.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명의 이 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 폴리머 클레이를 포함한다. The rubber composition for tire treads according to this embodiment of the present invention includes polymer clay.

상기 폴리머 클레이(polymer clay)는 고분자 매트릭스(matrix)에 층상구조를 갖는 점토 광물이 분산되어 있는 복합체를 의미한다. 점토 층간 간격을 중심으로 상기 폴리머 클레이를 분류하면 삽입형 구조(intercalated structure)와 박리형 구조(exfoliated structure)가 있다. 삽입형 구조는 점토 층간 간격은 유지하고 있으나 고분자 사슬이 점토 층간 공간으로 삽입된 결과로 층간 간격이 증가한 구조를 의미하고, 박리형 구조는 점토가 고분자 매트릭스 내에서 층간 규칙성을 잃어 버리고 각층으로 존재하여 층간 간격 규칙성으로 나타나는 X-ray 회절 패턴을 확인할 수 없는 구조를 의미하며, 본 발명에서는 상기 폴리머 클레이의 구조에 한정되지 않고 모두 사용할 수 있다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물에 폴리머 클레이를 포함하는 경우 인성(toughness)의 감소없이 인장강도를 높일 수 있어 타이어 트레드용 고무의 내마모성과 회전저항성능이 동시에 향상되고, 상기 폴리머 클레이의 클레이는 재활용이 가능하기 때문에 환경 친화적인 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조할 수 있다.The polymer clay refers to a composite in which clay minerals having a layered structure are dispersed in a polymer matrix. When the polymer clay is classified based on the interval between clay layers, there are an intercalated structure and an exfoliated structure. The intercalated structure means that the interlayer space is increased as a result of the insertion of polymer chains into the clay interlayer space, while the intercalated structure is maintained.The exfoliated structure loses the interlayer regularity in the polymer matrix and exists as each layer. It means a structure that can not confirm the X-ray diffraction pattern is shown by the interlayer spacing regularity, in the present invention can be used without being limited to the structure of the polymer clay. When the polymer tread rubber composition is included in the tire tread, the tensile strength can be increased without reducing the toughness, thereby improving the abrasion resistance and the rotational resistance of the tire tread rubber and recycling the clay of the polymer clay. Therefore, an environmentally friendly rubber composition for tire treads can be produced.

상기 폴리머는 고분자 화합물을 의미하며, 일 예로 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), 폴리이미드(polyimide), 폴리스티렌(polystyrene), 나이론(nylon), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate), 폴리아크릴아미드(polyacrylamide), 폴리티오펜(polythiophene), 폴리디아세틸렌(polydiacetylene), 폴리-p-페닐렌비닐렌(poly-p-phenylenevinylene), 폴리부틸아크릴레이트(polybutylacrylate), 폴리디아일 디메틸 암모늄 클로라이드(polydially dimethyl ammonium chloride), 폴리-N-비닐카바졸(poly-N-vinylcarbazole), 폴리에틸렌 이민(polyethylene imine), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리아크릴산(polyacrylic acid), 폴리포스파젠(polyphosphazene), 폴리-l-락타이드(poly-l-lactide), 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리비닐 피리딘(polyvinyl pyridine), 셀룰로오즈(cellulose), 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol), 폴리비닐 알코올(polyvinyl alcohol), 폴리에틸렌(polyethylene), 고무(rubber), 엘라스토머(elastomer), 에폭시(epoxy), 폴리우레탄(polyurethane), 불포화 폴리에스터(unsaturated polyester), 페놀릭 레진(phenolic resin) 또는 폴리벤조옥사진(polybenzoxazine) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 상기 폴리머는 바람직하게는 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있고, 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride)를 가장 바람직하게 사용할 수 있다. The polymer refers to a polymer compound, for example, polyacrylonitrile, polyaniline, polypyrrole, polyimide, polystyrene, nylon, polypropylene, polypropylene , Polyethylene oxide, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polyacrylamide, polythiophene, polydiacetylene, poly-p-phenylene vinyl Poly-p-phenylenevinylene, polybutylacrylate, polydially dimethyl ammonium chloride, poly-N-vinylcarbazole, polyethylene imine ), Polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyphosphazene, poly-l-lact ide, polyvinyl chloride, polyvinyl pyridine, cellulose, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyethylene, rubber, elastomer (elastomer), epoxy (epoxy), polyurethane (polyurethane), unsaturated polyester (unsaturated polyester), phenolic resin (phenolic resin) or polybenzoxazine (polybenzoxazine) and the like, but is not limited thereto. The polymer may be preferably any one selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and combinations thereof, and polyvinyl chloride may be most preferably used. have.

상기 점토(clay)는 주로 규소, 알루미늄 그리고 물로 구성되며 층상구조를 갖는 미세한 흙입자를 의미한다. 상기 층상구조를 갖는 점토를 폴리머 클레이에 이용하는 경우 고분자와의 접촉면적이 넓어져 충진 효과가 더 우수하다. 상기 점토의 일 예로 카올린(kaolin), 팔리고스카이트(palygorskite) 및 스멕타이트(smectite) 등이 있으며, 상기 타이어 트레드용 고무 조성물에는 상기 카올린을 바람직하게 사용할 수 있다. The clay refers to fine earth particles mainly composed of silicon, aluminum and water and having a layered structure. When the clay having the layered structure is used for the polymer clay, the contact area with the polymer is widened, and the filling effect is more excellent. Examples of the clay include kaolin, palygorskite, smectite, and the like, and the kaolin may be preferably used for the rubber tread rubber composition.

상기 카올린(Kaolin)은 흰색 육각 판상구조로 한 층 내에 4면체판(tetrahedral sheet,Si-O)과 8면체판(octahedral sheet,Al-O) 비율이 1:1로 구성되며 카올리나이트, 고령토, 백도토 또는 고릉토 라고도 불린다. The kaolin is a white hexagonal plate-like structure consisting of a tetrahedral sheet (tetrahedral sheet, Si-O) and an octahedral sheet (Al-O) ratio of 1: 1, and kaolinite, kaolin, and white peach. It is also called Toe or Goryeong.

상기 팔리고스카이트(Palygorskite 또는 attapulgite)는 수화 마그네슘 실리케이트(magnesium aluminum silicate)로 구성되는 점토로 4면체판(tetrahedral sheet,Si-O)과 8면체판(octahedral sheet,Al-O) 비율이 2:1이고 8면체 판의 알루미늄 상당량이 마그네슘(magnesium) 또는 철(iron)로 치환되어 있어 중간 정도 표면 전하를 갖고 있다. The palygorskite or attapulgite is a clay composed of hydrated magnesium silicate (tetrahedral sheet (Si-O) and octahedral sheet (octahedral sheet, Al-O) ratio of 2: A substantial amount of aluminum in the 1-octahedral plate is replaced by magnesium or iron, and has a moderate surface charge.

상기 스멕타이트(Smectite) 계열 점토는 일반적으로는 벤토나이트(bentonite)로 불리며 암석 구성 성분 대부분이 스멕타이트(smectite)인 것을 의미한다. 스멕타이트의 구조는 4면체판(tetrahedral sheet,Si-O)과 8면체판(octahedral sheet,Al-O) 비율이 2:1로 구성되며 알루미나(alumina)는 4면체판에 존재하는 실리카(silica)와 일부 치환되어 있고 철(iron) 또는 마그네슘(magnesium)이 8면체판(octahedral sheet) 내에 존재하는 알루미늄(aluminum)과 일부 치환되어 있다. 상기 스멕타이트의 일 예로 논트로나이트(nontronite), 사포나이트(saponite), 바이델라이트(bedellite) 및 몬모릴로나이트(montmorillonite) 등이 있다.The smectite-based clay is generally called bentonite and means that most of the rock components are smectite. The structure of smectite consists of a 2: 1 ratio of tetrahedral sheets (Si-O) and octahedral sheets (Al-O), and alumina (silica) is present on tetrahedral plates. Is partially substituted with iron and magnesium is partially substituted with aluminum present in an octahedral sheet. Examples of the smectite include nontronite, saponite, bedellite, and montmorillonite.

상기 폴리머 클레이는 평균 입경이 1 내지 500 nm이고, 응집체의 평균 입경이 10 내지 1,000 nm이며, 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 100 내지 500 ㎡/g인 것일 수 있고, 바람직하게는 평균 입경이 20 내지 100 nm이고, 응집체의 평균 입경이 50 내지 1,000 nm이며, 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 120 내지 300 ㎡/g이고, 더욱 바람직하게는 평균 입경이 30 내지 40 nm이고, 응집체의 평균 입경이 100 내지 1,000 nm이며, 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 150 내지 200 ㎡/g인 것 일 수 있다. 상기 폴리머 클레이의 평균 입경이 1 nm 미만인 경우 입자가 너무 작아서 가공이 어렵고, 500 nm를 초과하는 경우 응집체의 강한 분가잔의 결합력에 의하여 타이어 물성에 불리한 영향을 준다. 또한 상기 폴리머 클레이 응집체의 평균 입경이 10 nm 미만인 경우 가공성이 떨어지므로 바람직하지 못하고, 1,000 nm를 초과하는 경우 결합력이 너무 강해져 타이어의 물성에 불리한 효과가 있다. 또한 상기 폴리머 클레이의 질소 흡착 비표면적이 100 ㎡/g 미만인 경우 타이어의 가공성이 저하되고, 500 ㎡/g를 초과하는 경우 폴리머 클레이의 분산력이 불량하여 타이어 고무의 물성 저하를 초래하므로 바람직하지 못하다.The polymer clay may have an average particle diameter of 1 to 500 nm, an average particle diameter of the aggregate of 10 to 1,000 nm, and a nitrogen surface area per gram (N 2 SA) of 100 to 500 m 2 / g. Preferably, the average particle diameter is 20 to 100 nm, the average particle diameter of the aggregate is 50 to 1,000 nm, the nitrogen surface area per gram (N 2 SA) is 120 to 300 m 2 / g, more preferably Preferably, the average particle diameter is 30 to 40 nm, the aggregate has an average particle diameter of 100 to 1,000 nm, and a nitrogen surface area per gram (N 2 SA) may be 150 to 200 m 2 / g. When the average particle diameter of the polymer clay is less than 1 nm, the particles are too small to be processed, and when it exceeds 500 nm, the physical properties of the aggregates adversely affect the tire properties due to the binding force of the strong powder residue. In addition, when the average particle diameter of the polymer clay aggregate is less than 10 nm, the workability is not preferable, and when the average particle diameter exceeds 1,000 nm, the bonding force is too strong, which is detrimental to the physical properties of the tire. In addition, when the nitrogen adsorption specific surface area of the polymer clay is less than 100 m 2 / g, the workability of the tire is lowered, and when it exceeds 500 m 2 / g, the dispersing force of the polymer clay is poor, leading to a deterioration in the properties of the tire rubber, which is not preferable.

상기 폴리머 클레이는 표면이 개질 된 것일 수 있다. The polymer clay may be a surface modified.

상기 표면 개질은 입자표면의 화학적 구조 또는 물리적 구조를 바꾸는 것을 의미하고, 상기 폴리머 클레이는 폴리머의 치환기 또는 점토의 실리카(si) 또는 알루미늄(Al)의 전부 또는 일부가 할로겐 원자, 하이드록시기, 카르복시기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 사이오기, 메틸사이오기, 알콕시기, 나이트릴기, 알데하이드기, 에폭시기, 에테르기, 에스터기, 에스테르기, 카르보닐기, 아세탈기, 케톤기, 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 벤질기, 아릴기, 헤테로아릴기, 포플루오르알칼기, 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나로 대체된 것 일 수 있다.The surface modification means changing the chemical structure or the physical structure of the particle surface, wherein the polymer clay is all or part of the substituents of the polymer or the silica (si) or aluminum (Al) of the clay and a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group. , Cyano group, nitro group, amino group, thio group, methyl thio group, alkoxy group, nitrile group, aldehyde group, epoxy group, ether group, ester group, ester group, carbonyl group, acetal group, ketone group, alkyl group, cycloalkyl group, hetero It may be replaced with any one selected from the group consisting of a cycloalkyl group, benzyl group, aryl group, heteroaryl group, pofluoroalkali group, derivatives thereof and combinations thereof.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물이 상기 폴리머 클레이를 포함하는 경우 타이어 트레드용 고무의 탄성력이 증가되어 회전저항성능이 우수해지므로 저연비성능이 향상되고, 상기 클레이는 재생가능성을 가지고 있어 친환경 소재로 사용할 수 있으며, 상기 폴리머 클레이에 색을 첨가하기 용이하여 상기 고무 조성물을 색상 타이어를 만드는데에도 적용할 수 있다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 상기 폴리머 클레이를 원료고무 100 중량부에 대하여 5 내지 25 중량부로 포함할 수 있고, 바람직하게는 10 내지 20 중량부로 포함할 수 있다. 상기 폴리머 클레이의 함량이 5 중량부 미만인 경우 폴리머 클레이를 포함하는 효과가 미미하고, 25 중량부를 초과하는 경우 폴리머 클레이 과량첨가에 따라 모듈러스가 과도하게 높아지는 등의 타이어 고무의 물성이 저하될 수 있다.When the rubber composition for the tire tread includes the polymer clay, the elastic force of the tire tread rubber is increased, so that the rotational resistance is excellent, and thus the low fuel consumption performance is improved, and the clay has a recyclability and can be used as an environmentally friendly material. It is easy to add color to the polymer clay, so that the rubber composition can be applied to make color tires. The tire tread rubber composition may include the polymer clay in an amount of 5 to 25 parts by weight, and preferably 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. If the content of the polymer clay is less than 5 parts by weight, the effect of including the polymer clay is insignificant, and if it exceeds 25 parts by weight, the physical properties of the tire rubber, such as excessively high modulus due to the excessive addition of the polymer clay may be lowered.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 및 충진제를 더 포함할 수 있다.The tire tread rubber composition may further include a raw material rubber and a filler.

상기 원료고무는 천연고무, 합성고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 바람직하게는 천연고무 일 수 있다.The raw material rubber may be any one selected from the group consisting of natural rubber, synthetic rubber, and combinations thereof, preferably natural rubber.

상기 천연고무는 일반적인 천연고무 또는 변성 천연고무일 수 있다. The natural rubber may be a general natural rubber or a modified natural rubber.

상기 일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 상기 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 상기 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.The above-mentioned general natural rubber may be used as long as it is known as natural rubber, and the country of origin and the like are not limited. The natural rubber includes cis-1,4-polyisoprene as a main component, but may also include trans-1,4-polyisoprene depending on required characteristics. Therefore, in addition to natural rubber containing cis-1,4-polyisoprene as a main component, natural rubber including trans-1,4-isoprene as a main component, such as balata, Rubber may also be included.

상기 변성 천연고무는, 상기 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 상기 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다. The modified natural rubber means that the general natural rubber is modified or purified. For example, examples of the modified natural rubber include epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), and hydrogenated natural rubber.

상기 충진제는 카본블랙, 실리카 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있고, 타이어의 내마모성능을 향상시킨다는 점에서 카본블랙을 바람직하게 사용할 수 있다.The filler may be any one selected from the group consisting of carbon black, silica, and combinations thereof, and carbon black may be preferably used in that the filler may improve wear resistance of the tire.

상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 60 내지 200 ㎡/g인 것 일 수 있고, 70 내지 110 ㎡/g 또는 120 내지 150 ㎡/g 인 것을 바람직하게 사용할 수 있으며, 가장 바람직하게는 80 내지 100 ㎡/g인 것을 사용할 수 있다. 또한 상기 카본블랙은 DBP(n-dibutyl phthalate) 흡유량이 80 내지 150 cc/100g 인 것일 있고, 바람직하게는 90 내지 120 cc/100g 인 것 일 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The carbon black may have a nitrogen surface area per gram (N 2 SA) of 60 to 200 m 2 / g, preferably 70 to 110 m 2 / g or 120 to 150 m 2 / g. It is possible to use, most preferably 80 to 100 m 2 / g. In addition, the carbon black may have a DBP (n-dibutyl phthalate) oil absorption of 80 to 150 cc / 100g, preferably 90 to 120 cc / 100g, but the present invention is not limited thereto.

상기 카본블랙의 질소흡착 비표면적이 200 ㎡/g을 초과하면 타이어용 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있고, 60 ㎡/g 미만이면 충진제인 카본블랙에 의한 보강 성능이 불리해질 수 있다. 특히 질소흡착 비표면적이 80 내지 100 ㎡/g의 카본블랙을 사용하는 경우 타이어 고무의 탄성 및 회전저항성능이 더욱 우수하다. 또한, 상기 카본블랙의 DBP 흡유량이 80 cc/100g 미만이면 타이어 고무의 보강성이 저하될 수 있고, 150 cc/100g 초과하면 타이어 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.When the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black exceeds 200 m 2 / g, the workability of the rubber composition for a tire may be detrimental, and when less than 60 m 2 / g, reinforcing performance by the carbon black filler may be detrimental. In particular, when the carbon adsorption of the nitrogen adsorption specific surface area of 80 to 100 m 2 / g is more excellent in the elasticity and rolling resistance of the tire rubber. In addition, when the DBP oil absorption amount of the carbon black is less than 80 cc / 100g, the reinforcement of the tire rubber may be lowered, and if it exceeds 150 cc / 100g, the processability of the tire rubber composition may be deteriorated.

상기 카본블랙의 대표적인 예로는 N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 또는 N991 등을 들 수 있다.Examples of the carbon black include N110, N121, N134, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, N332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 or N991.

상기 실리카는 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 50 내지 500 ㎡/g이고, CTAB(cetyl trimethyl ammonium bromide)흡착 비표면적이 50 내지 500 ㎡/g일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. The silica has a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 50 to 500 m 2 / g and a CTAB (cetyl trimethyl ammonium bromide) adsorption specific surface area of 50 to 500 M 2 / g, but the present invention is not limited thereto.

상기 실리카의 질소흡착 비표면적이 50 ㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 500 ㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다. 또한, 상기 실리카의 CTAB 흡착 비표면적이 50 ㎡/g 미만이면 충진제인 실리카에 의한 보강성능이 불리해질 수 있고, 500 ㎡/g을 초과하면 고무 조성물의 가공성이 불리해질 수 있다.When the nitrogen adsorption specific surface area of the silica is less than 50 m 2 / g, reinforcing performance by silica as a filler may be detrimental, and when it exceeds 500 m 2 / g, the workability of the rubber composition may be detrimental. In addition, when the CTAB adsorption specific surface area of the silica is less than 50 m 2 / g, reinforcing performance by the filler silica may be disadvantageous, and when it exceeds 500 m 2 / g, the workability of the rubber composition may be disadvantageous.

상기 실리카는 습식법 또는 건식법으로 제조된 것을 모두 사용할 수 있으며, 시판품으로는 울트라실 VN2(Degussa Ag사제), 울트라실 VN3(Degussa Ag사제), Z1165MP(Rhodia사제) 또는 Z165GR(Rhodia사제) 등을 사용할 수 있다.Ultrasil VN2 (manufactured by Degussa AG), Ultrasil VN3 (manufactured by Degussa AG), Z1165MP (manufactured by Rhodia) or Z165GR (manufactured by Rhodia) can be used as the commercially available products. .

상기 충진제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 5 내지 60 중량부로 포함될 수 있고, 바람직하게는 10 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 상기 충진제의 함량이 5 중량부 미만인 경우, 타이어 고무의 보강성에 불리하고, 60 중량부 초과하는 경우 마모성능이 저하될 수 있다. The filler may be included in 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, preferably 10 to 40 parts by weight. When the content of the filler is less than 5 parts by weight, it is disadvantageous to reinforcement of the tire rubber, and when it exceeds 60 parts by weight, wear performance may be reduced.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 가류제, 가류촉진제, 연화제, 노화방지제 및 점착제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 배합제를 더 포함할 수 있다.According to one embodiment of the invention, the rubber composition for the tire tread may further include one or more compounding agents selected from the group consisting of vulcanizing agents, vulcanization accelerators, softeners, anti-aging agents and adhesives.

상기 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.As the vulcanizing agent, metal oxides such as sulfur vulcanizing agents, organic peroxides, resin vulcanizing agents, and magnesium oxide can be used.

상기 유황계 가류제는 분말 황(S), 불용성 황(S), 침강 황(S), 콜로이드(colloid) 황 등의 무기 가류제와, 테트라메틸티우람 디설파이드(tetramethylthiuram disulfide, TMTD), 테트라에틸티우람 디설파이드(tetraethyltriuram disulfide, TETD), 디티오디모르폴린(dithiodimorpholine) 등의 유기 가류제를 사용할 수 있다. 상기 유황 가류제로는 구체적으로 원소 유황 또는 유황을 만들어 내는 가류제, 예를 들면 아민 디설파이드(amine disulfide), 고분자 유황 등을 사용할 수 있다. The sulfur-based vulcanizing agents include inorganic vulcanizing agents such as powdered sulfur (S), insoluble sulfur (S), precipitated sulfur (S) and colloidal sulfur, tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetraethyl. Organic vulcanizing agents such as tetraethyltriuram disulfide (TETD) and dithiodimorpholine can be used. As the sulfur vulcanizing agent, a vulcanizing agent which produces elemental sulfur or sulfur, for example, amine disulfide, polymer sulfur and the like can be used.

상기 유기 과산화물은 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 1,3-비스(t-부틸퍼옥시프로필)벤젠, 디-t-부틸퍼옥시-디이소프로필벤젠, t-부틸퍼옥시벤젠, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 1,1-디부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸실록산, n-부틸-4,4-디-t-부틸퍼옥시발레레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The organic peroxide may be benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 1,3- Bis (t-butylperoxypropyl) benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-dibutylperoxy-3 Any one selected from the group consisting of, 3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4-di-t-butylperoxyvalerate and combinations thereof can be used.

상기 가류제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5.0 중량부로 포함되는 것이 적절한 가류 효과로서 원료고무가 열에 덜 민감하고 화학적으로 안정하게 해준다는 점에서 바람직하다.It is preferable that the vulcanizing agent is included in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber from the viewpoint that the raw rubber is less sensitive to heat and chemically stable.

상기 가류촉진제는 가황 속도를 촉진하거나 초기 가류 단계에서 지연작용을 촉진하는 촉진제(accelerator)를 의미한다.The vulcanization accelerator means an accelerator that promotes the rate of vulcanization or promotes delay in the initial vulcanization stage.

상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있고, 바람직하게는 술펜아미드계를 사용할 수 있다.The vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, xanthate and their Any one selected from the group consisting of combinations may be used, and sulfenamide-based may be preferably used.

상기 술펜아미드계 가류촉진제로는, 예컨대 N-시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드(CBS), N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS), N,N-디시클로헥실-2-벤조티아질술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아질술펜아미드, N,N-디이소프로필-2-벤조티아졸술펜아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 술펜아미드계 화합물을 사용할 수 있고, N-tert-부틸-2-벤조티아질술펜아미드(TBBS)를 바람직하게 사용할 수 있다.Examples of the sulfenamide vulcanization accelerators include N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS), and N, N-dicyclohexyl. Any selected from the group consisting of -2-benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide and combinations thereof Sulfenamide-based compounds may be used, and N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide (TBBS) can be preferably used.

상기 티아졸계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디설파이드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 2-머캅토벤조티아졸의 아연염, 2-머캅토벤조티아졸의 구리염, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸4-모르폴리노티오)벤조티아졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티아졸계 화합물을 사용할 수 있다. Examples of the thiazole vulcanization accelerators include 2-mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyl disulfide (MBTS), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole and zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole. , Copper salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (2,4-dinitrophenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-di Any thiazole compound selected from the group consisting of ethyl 4-morpholinothio) benzothiazole and combinations thereof can be used.

상기 티우람계 가류촉진제로는, 예컨대 테트라메틸티우람디설파이드(TMTD), 테트라에틸티우람디설파이드, 테트라메틸티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람디설파이드, 디펜타메틸렌티우람모노설파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라설파이드, 디펜타메틸렌티우람헥사설파이드, 테트라부틸티우람디설파이드, 펜타메틸렌티우람테트라설파이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티우람계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the thiuram-based vulcanization accelerators include tetramethyl thiuram disulfide (TMTD), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide and dipentamethylene. Any thiuram-based compound selected from the group consisting of thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide, and combinations thereof can be used.

상기 티오우레아계 가류촉진제로는, 예컨대 티아카르바미드, 디에틸티오요소, 디부틸티오요소, 트리메틸티오요소, 디오르토톨릴티오요소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 티오우레아계 화합물을 사용할 수 있다. As the thiourea vulcanization accelerator, for example, thiocarbamide, diethylthiourea, dibutylthiourea, trimethylthiourea, diorthotolylthiourea, and any combination thereof is selected from the group of thiourea Compounds can be used.

상기 구아니딘계 가류촉진제로는, 예컨대 디페닐구아니딘, 디오르토톨릴구아니딘, 트리페닐구아니딘, 오르토톨릴비구아니드, 디페닐구아니딘프탈레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 구아니딘계 화합물을 사용할 수 있다.As the guanidine-based vulcanization accelerator, for example, any one guanidine-based compound selected from the group consisting of diphenylguanidine, diorthotolylguanidine, triphenylguanidine, orthotolylbiguanide, diphenylguanidine phthalate, and combinations thereof can be used. Can be.

상기 디티오카르밤산계 가류촉진제로는, 예컨대 에틸페닐디티오카르밤산아연, 부틸페닐디티오카르밤산아연, 디메틸디티오카르밤산나트륨, 디메틸디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산아연, 디부틸디티오카르밤산아연, 디아밀디티오카르밤산아연, 디프로필디티오카르밤산아연, 펜타메틸렌디티오카르밤산아연과 피페리딘의 착염, 헥사데실이소프로필디티오카르밤산아연, 옥타데실이소프로필디티오카르밤산아연 디벤질디티오카르밤산아연, 디에틸디티오카르밤산나트륨, 펜타메틸렌디티오카르밤산피페리딘, 디메틸디티오카르밤산셀레늄, 디에틸디티오카르밤산텔루늄, 디아밀디티오카르밤산카드뮴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나의 디티오카르밤산계 화합물을 사용할 수 있다.Examples of the dithiocarbamic acid-based vulcanization accelerators include ethylphenyldithiocarbamate zinc, butylphenyldithiocarbamate zinc, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, Zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate, zinc salt of pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, hexadecylisopropyldithiocarbamate zinc, octadecyl Isopropyldithiocarbamate zinc dibenzyldithiocarbamate zinc, sodium diethyldithiocarbamate, pentamethylenedithiocarbamate piperidine, dimethyldithiocarbamate selenium, diethyldithiocarbamate tellurium, dia One dithiocarbamic acid compound selected from the group consisting of cadmium didicarbamate and combinations thereof can be used.

상기 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 가류촉진제로는, 예컨대 아세트알데히드-아닐린 반응물, 부틸알데히드-아닐린 축합물, 헥사메틸렌테트라민, 아세트알데히드-암모니아 반응물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 알데히드-아민계 또는 알데히드-암모니아계 화합물을 사용할 수 있다. The aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia based vulcanization accelerator, for example, acetaldehyde-aniline reactant, butylaldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reactant and combinations thereof -Amine based or aldehyde-ammonia based compounds can be used.

상기 이미다졸린계 가류촉진제로는, 예컨대 2-머캅토이미다졸린 등의 이미다졸린계 화합물을 사용할 수 있고, 상기 크산테이트계 가류촉진제로는, 예컨대 디부틸크산토겐산아연 등의 크산테이트계 화합물을 사용할 수 있다.As said imidazoline type vulcanization accelerator, imidazoline type compounds, such as 2-mercaptoimidazoline, can be used, for example, As said xanthate type vulcanization accelerator, xanthate type, such as zinc dibutyl xanthogenate Compounds can be used.

상기 가류촉진제는 가류 속도 촉진을 통한 생산성 증진 및 고무 물성의 증진을 극대화시키기 위하여 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The vulcanization accelerator may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to maximize productivity improvement and rubber property enhancement through vulcanization speed promotion.

상기 가류촉진조제는 상기 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. The vulcanization accelerator is a compounding agent used in combination with the vulcanization accelerator to complete its promoting effect. Any one selected from the group consisting of inorganic vulcanization accelerators, organic vulcanization accelerators and combinations thereof can be used. .

상기 무기계 가류촉진조제로는 산화아연(ZnO), 탄산아연(zinc carbonate), 산화마그네슘(MgO), 산화납(lead oxide), 수산화 칼륨 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다. 상기 유기계 가류촉진조제로는 스테아르산, 스테아르산 아연, 팔미트산, 리놀레산, 올레산, 라우르산, 디부틸 암모늄-올레이트(dibutyl ammonium oleate), 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.As the inorganic vulcanization accelerating aid, any one selected from the group consisting of zinc oxide (ZnO), zinc carbonate, magnesium oxide (MgO), lead oxide, potassium hydroxide and combinations thereof may be used have. The organic vulcanization accelerator is selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, palmitic acid, linoleic acid, oleic acid, lauric acid, dibutyl ammonium oleate, derivatives thereof, and combinations thereof. You can use either one.

특히, 상기 가류촉진조제로서 상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 상기 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다.In particular, the zinc oxide and the stearic acid may be used together as the vulcanization accelerating assistant. In this case, the zinc oxide is dissolved in the stearic acid to form an effective complex with the vulcanization accelerator, Thereby facilitating the crosslinking reaction of the rubber.

상기 산화아연과 상기 스테아르산을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 사용할 수 있다.When the zinc oxide and the stearic acid are used together, they may be used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, respectively, in order to serve as a proper vulcanization accelerating auxiliary.

상기 연화제는 고무에 가소성을 부여시켜 가공을 용이하게 하기 위하여 또는 가황 고무의 경도를 저하시키기 위하여 고무 조성물에 첨가되는 것으로, 고무 배합시나 고무 제조시에 사용되는 오일류 기타 재료를 의미한다. 상기 연화제로는 석유계 오일, 식물유지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The softener is added to the rubber composition to impart plasticity to the rubber to facilitate processing or to lower the hardness of the vulcanized rubber, and refers to oils and other materials used in rubber compounding or rubber production. The softener may be any one selected from the group consisting of petroleum oil, vegetable oil and combinations thereof, but the present invention is not limited thereto.

상기 석유계 오일로는 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 방향족계 오일 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The petroleum oil may be any one selected from the group consisting of paraffinic oil, naphthenic oil, aromatic oil, and combinations thereof.

상기 파라핀계 오일의 대표적인 예로 미창 오일 주식회사의 P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, P-6 등을 들 수 있고, 상기 나프텐계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 N-1, N-2, N-3 등을 들 수 있으며, 상기 방향족계 오일의 대표적인 예로는 미창 오일 주식회사의 A-2, A-3 등을 들 수 있다.Representative examples of the paraffinic oil include P-1, P-2, P-3, P-4, P-5, and P-6 of Michang Oil, Inc. A representative example of the naphthenic oil is Michang oil. N-1, N-2, N-3, etc. of the corporation | Co., Ltd. are mentioned, As a representative example of the said aromatic oil, A-2, A-3, etc. of Michang Oil Corporation are mentioned.

그러나, 최근 환경 의식의 고조와 함께 상기 방향족계 오일에 포함된 폴리사이클릭 아로마틱 탄화수소(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, 이하 'PAHs'라 한다)의 함량이 3 중량% 이상일 때는 암 유발 가능성이 큰 것으로 알려진바, TDAE(treated distillate aromatic extract) 오일, MES(mild extraction solvate) 오일, RAE(residual aromatic extract) 오일 또는 중질 나프텐성 오일을 바람직하게 사용할 수 있다.However, with the recent increase in environmental awareness, when the content of the polycyclic aromatic hydrocarbons (Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (hereinafter referred to as 'PAHs') contained in the aromatic oil is more than 3% by weight, it is known that cancer is likely to cause, Treated distillate aromatic extract (TDAE) oil, mild extraction solvate (MES) oil, residual aromatic extract (RAE) oil or heavy naphthenic oil can be preferably used.

특히, 상기 연화제로서 사용하는 오일은 상기 오일 전체에 대하여 PAHs 성분의 총 함량이 3중량% 이하이고, 동점도가 95 이상(210 ℉ SUS), 연화제 내의 방향족 성분이 15 내지 25중량%, 나프텐계 성분이 27 내지 37중량% 및 파라핀계 성분이 38 내지 58중량%인 TDAE 오일을 바람직하게 사용할 수 있다. Particularly, the oil used as the softening agent preferably has a total content of PAHs components of not more than 3 wt%, a kinematic viscosity of not less than 95 (210 S SUS), an aromatic component of 15 to 25 wt%, a naphthene component Of 27 to 37% by weight and a paraffinic component of 38 to 58% by weight can be preferably used.

상기 TDAE 오일은 상기 TDAE 오일을 포함한 타이어 트레드의 저온 특성, 연비 성능을 우수하게 하면서도 PAHs의 암 유발 가능성 등의 환경적 요인에 대해서도 유리한 특성을 갖는다.The TDAE oil is advantageous for environmental factors such as the low temperature characteristics of the tire tread including the TDAE oil and the possibility of the cancer induction of PAHs while improving the fuel consumption performance.

상기 식물유지로는 피마자유, 면실유, 아마인유, 카놀라유, 대두유, 팜유, 야자유, 낙화생유, 파인유, 파인타르, 톨유, 콘유, 쌀겨기름, 홍화유, 참기름, 올리브유, 해바라기유, 팜핵유, 동백유, 호호바유, 마카다미아너트유, 사플라워 오일, 동유 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.The plant oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, canola oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil It may be used any one selected from the group consisting of jojoba oil, macadamia nut oil, saflower flower oil, tung oil and combinations thereof.

상기 연화제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 사용하는 것이 원료고무의 가공성을 좋게 한다는 점에서 바람직하다. It is preferable that the softening agent is used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber in order to improve the workability of the raw material rubber.

상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제이다. 상기 노화방지제로는 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 왁스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.The anti-aging agent is an additive used to stop the chain reaction in which the tire is automatically oxidized by oxygen. As the anti-aging agent, any one selected from the group consisting of an amine type, a phenol type, a quinoline type, an imidazole type, a carbamic acid metal salt, a wax and a combination thereof can be appropriately selected and used.

상기 아민계 노화방지제로는 N-페닐-N'-(1,3-디메틸)-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디아릴-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실 p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-옥틸-p-페닐렌디아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. Examples of the amine type antioxidant include N-phenyl-N '- (1,3-dimethyl) -p-phenylenediamine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N'- Phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, -Cyclohexyl p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-octyl-p-phenylenediamine, and combinations thereof.

상기 페놀계 노화방지제로는 페놀계인 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-이소부틸리덴-비스(4,6-디메틸페놀), 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. Examples of the phenolic antioxidant include phenol-based 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'- isobutylidene- Di-t-butyl-p-cresol, and combinations thereof.

상기 퀴놀린계 노화방지제로는 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 그 유도체를 사용할 수 있고, 구체적으로 6-에톡시-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-아닐리노-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린, 6-도데실-2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.As the quinoline antioxidant, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and its derivatives can be used. Specifically, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl- Dihydroquinoline, 6-anilino-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-dodecyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and combinations thereof Any one selected from the group can be used.

상기 왁스로는 바람직하게 왁시 하이드로카본을 사용할 수 있다.As the wax, waxy hydrocarbons can be preferably used.

상기 노화방지제는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하고, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하며, 가황을 저해하지 않아야 한다는 등의 조건을 고려할 때, 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.In addition to the anti-aging action, the anti-aging agent should have a high solubility in rubber, low volatility, inert to rubber, and should not inhibit vulcanization. It may be included in parts by weight.

상기 점착제는 고무와 고무 사이의 접착(tack) 성능을 더욱 향상시켜 주고, 충전제와 같은 기타 첨가제들의 혼합성, 분산성 및 가공성을 개선시켜 고무의 물성 향상에 기여한다.The pressure-sensitive adhesive further improves the tack performance between the rubber and the rubber and improves the physical properties of the rubber by improving the mixing properties, dispersibility and processability of other additives such as fillers.

상기 점착제로는 로진(rosin)계 수지 또는 테르펜(terpene)계 수지와 같은 천연수지계 점착제와 석유수지, 콜타르(coal tar) 또는 알킬 페놀계 수지 등의 합성수지계 점착제를 사용할 수 있다.As the pressure-sensitive adhesive, natural resin-based pressure-sensitive adhesives such as rosin-based resins or terpene-based resins, and synthetic resin-based pressure-sensitive adhesives such as petroleum resins, coal tar, or alkyl phenol-based resins may be used.

상기 로진계 수지는 로진 수지, 로진 에스터 수지, 수소첨가 로진 에스터 수지, 이들의 유도체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 상기 테르펜계 수지는 테르펜 수지, 테르펜 페놀 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The rosin-based resin may be any one selected from the group consisting of rosin resin, rosin ester resin, hydrogenated rosin ester resin, derivatives thereof, and combinations thereof. The terpene-based resin may be any one selected from the group consisting of terpene resins, terpene phenol resins, and combinations thereof.

상기 석유수지는 지방족계 수지, 산 개질 지방족계 수지, 지환족계 수지, 수소첨가 지환족계 수지, 방향족계(C9) 수지, 수소첨가 방향족계 수지, C5-C9 공중합 수지, 스티렌 수지, 스티렌 공중합 수지 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.Wherein the petroleum resin is selected from the group consisting of an aliphatic resin, an acid-modified aliphatic resin, an alicyclic resin, a hydrogenated alicyclic resin, an aromatic (C9) resin, a hydrogenated aromatic resin, a C5-C9 copolymer resin, a styrene resin, And a combination thereof.

상기 콜타르는 쿠마론-인덴 수지(coumarone-indene resin)일 수 있다.The coal tar may be a coumarone-indene resin.

상기 알킬 페놀 수지는 p-터트-알킬 페놀 포름알데하이드 수지일 수 있고, 상기 p-터트-알킬 페놀 포름알데하이드 수지는 p-터트-부틸-페놀 포름알데하이드 수지, p-터트-옥틸-페놀 포름알데하이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.The alkylphenol resin may be a p-tert-alkylphenol formaldehyde resin and the p-tert-alkylphenol formaldehyde resin may be a p-tert-butyl-phenol formaldehyde resin, p-tert- And a combination thereof.

상기 점착제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 점착제의 함량이 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 미만이면 접착 성능이 떨어지고, 10중량부를 초과하는 경우 고무 물성이 저하될 수 있어 바람직하지 못하다.The pressure-sensitive adhesive may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber. If the amount of the pressure-sensitive adhesive is less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material rubber, the adhesion performance is poor. If the amount is more than 10 parts by weight, rubber properties may be deteriorated.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 통상적인 2단계의 연속 제조 공정을 통하여 제조될 수 있다. 즉, 110 내지 190℃에 이르는 최대 온도, 바람직하게는 130 내지 180℃의 고온에서 열기계적 처리 또는 혼련시키는 제1 단계 및 가교결합 시스템이 혼합되는 피니싱 단계 동안, 전형적으로 110℃ 미만, 예를 들면 40 내지 100℃의 저온에서 기계적 처리하는 제2 단계를 사용하여 적당한 혼합기 속에서 제조할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.The rubber composition for a tire tread can be produced through a conventional two-step continuous manufacturing process. That is, during the finishing step in which the first step of thermomechanical treatment or kneading at a maximum temperature ranging from 110 to 190 ° C., preferably from 130 to 180 ° C. and the crosslinking system is mixed, typically less than 110 ° C., for example It can be prepared in a suitable mixer using a second step of mechanical treatment at a low temperature of 40 to 100 ℃, but the present invention is not limited thereto.

상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 트레드(트레드 캡 및 트레드 베이스)에 한정되지 않고, 타이어를 구성하는 다양한 고무 구성 요소에 포함될 수 있다. 상기 고무 구성 요소로는 사이드월, 사이드월 삽입물, 에이펙스(apex), 채퍼(chafer), 와이어 코트 또는 이너라이너 등을 들 수 있다.The rubber composition for the tire tread is not limited to the tread (tread cap and tread base), and may be included in various rubber components constituting the tire. Such rubber components include sidewalls, sidewall inserts, apex, chafers, wire coats or innerliners, and the like.

본 발명의 다른 일 실시예에 따른 타이어는 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 제조된다. 상기 타이어 트레드용 고무 조성물을 이용하여 타이어를 제조하는 방법은 종래에 타이어의 제조에 이용되는 방법이면 어느 것이든 적용이 가능한 바, 본 명세서에서 상세한 설명은 생략한다.A tire according to another embodiment of the present invention is manufactured using the rubber tread rubber composition. The method of manufacturing a tire using the tire tread rubber composition may be applied to any method conventionally used for the production of tires, and thus, detailed description thereof will be omitted.

상기 타이어는 승용차용 타이어, 경주용 타이어, 비행기 타이어, 농기계용 타이어, 오프로드(off-the-road) 타이어, 트럭 타이어 또는 버스 타이어 등일 수 있다. 또한, 상기 타이어는 레디얼(radial) 타이어 또는 바이어스(bias) 타이어일 수 있으며, 레디얼 타이어인 것이 바람직하다.The tire may be a passenger car tire, a racing tire, an airplane tire, a farm tire, an off-the-road tire, a truck tire or a bus tire. In addition, the tire may be a radial tire or a bias tire, and is preferably a radial tire.

본 발명의 일 실시예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물은 폴리머 클레이를 포함으로써 탄성력 및 회전저항성능이 증대되고, 재생가능성이 있어 친환경 소재로도 사용가능하며, 또한 색상을 구현하기가 좋아 고성능의 색상 타이어를 제조할 수 있다.The rubber composition for tire treads according to an embodiment of the present invention includes polymer clay, which increases elastic force and rotational resistance, and is recyclable, which can be used as an environment-friendly material. Tires can be manufactured.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein.

[[ 제조예Manufacturing example : 고무 조성물의 제조]: Preparation of Rubber Composition]

하기 표 1과 같은 조성을 이용하여 하기의 실시예 및 비교예에 따른 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하였다. 상기 고무 조성물의 제조는 통상의 고무 조성물의 제조방법에 따랐다.
Using a composition as shown in Table 1 below to prepare a rubber composition for tire treads according to the following examples and comparative examples. The rubber composition was prepared according to a conventional method for preparing a rubber composition.

배합제(단위: 중량부)Compounding agent (unit: weight part) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 천연고무Natural rubber 100100 100100 100100 100100 카본블랙A1) Carbon Black A 1) 5050 3030 -- 5050 카본블랙B2) Carbon Black B 2) -- -- 3030 -- 폴리머 클레이3 ) Polymer clay 3 ) 1010 2020 2020 -- 산화아연Zinc oxide 44 44 44 44 스테아린산Stearic acid 2.52.5 2.52.5 2.52.5 2.52.5 노화방지제4 ) Antioxidant 4 ) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 유황brimstone 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 가류촉진제5 ) Curing accelerator 5 ) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0

1)카본블랙A: 질소흡착 비표면적이 130 내지 140 ㎡/g, DBP 흡유량 100 내지 120 cc/100g1) Carbon Black A: Nitrogen adsorption specific surface area of 130 to 140 m 2 / g, DBP oil absorption of 100 to 120 cc / 100 g

2)카본블랙B: 질소흡착 비표면적이 80 내지 100 ㎡/g, DBP 흡유량 90 내지 110 cc/100g2) Carbon Black B: Nitrogen adsorption specific surface area of 80-100 m 2 / g, DBP oil absorption 90-110 cc / 100 g

3)폴리머 클레이: 평균 입경 30 내지 40 nm, 응집체의 평균 입경 100 내지 1,000 nm, 질소흡착 비표면적 150 내지 200 ㎡/g3) Polymer clay: average particle diameter of 30 to 40 nm, aggregate average particle diameter of 100 to 1,000 nm, nitrogen adsorption specific surface area of 150 to 200 m 2 / g

4)노화방지제: N-1,3-dimethylbuthyl-N-phenyl-p-phenylenediamine4) Anti-aging Agent: N-1,3-dimethylbuthyl-N-phenyl-p-phenylenediamine

5)가류촉진제: N-tert-butylbenzothiazole-2-sulfenamide
5) vulcanization accelerator: N-tert-butylbenzothiazole-2-sulfenamide

[[ 시험예Test Example : 고무의 물성 평가] : Evaluation of physical properties of rubber]

상기 고무 조성물을 반바리 믹서를 이용하여 배합하여 고무 시트를 제조하였으며, 미가류 물성 및 150℃ 가류 프레스에서 30분간 가류하여 모듈러스와 점탄성의 가황 물성을 측정하였다. 측정 방법은 하기와 같고, 결과는 다음 표 2에 나타낸 바와 같다.The rubber composition was blended using a half-barrier mixer to prepare a rubber sheet, and the vulcanized physical properties of the modulus and the viscoelasticity were measured by vulcanization for 30 minutes in an unvulcanized physical property and a 150 ° C. vulcanization press. The measuring method is as follows, and the result is as shown in following Table 2.

1)용융점도(Melt Viscoity) 및 스코치 안정성은 MV2000에서 측정하였다.1) Melt Viscosity and Scorch Stability were measured on MV2000.

2)제조한 고무 시편의 경도는 ASTM shore-A 경도계법으로 온도조절 가능한 연소실 내에 1시간 방치 후 측정하였다.2) The hardness of the manufactured rubber specimens was measured after 1 hour standing in a temperature-controlled combustion chamber by ASTM shore-A hardness test method.

3)300% 모듈러스는 길이 100mm, 외폭 25mm, 내폭 5mm인 아령형을 사용하고, 길이 20mm, 폭 5mm 부위의 시편으로 시험편을 잡고 늘일 때의 Strain-Stress의 Curve로부터 초기로부터 300%의 신장에 대한 응력의 방법으로 파단시 신장률은 인장 시험기에서 시험편이 끊어질 때까지의 Strain 값을 %로 나타내는 방법으로 인장강도는 ASTM D790의 방법으로 시험한다.3) The 300% modulus uses a 100mm long, 25mm wide and 5mm wide dumbbell. As a method of stress, the elongation at break indicates the strain value in% until the specimen breaks in the tensile tester. The tensile strength is tested according to ASTM D790.

4) tanδ RDS(Rheo dynamic Spectroscopy)를 이용하여 측정하고, tanδ=(G"/G')의 식으로 계산하였다(여기서, G'은 Viscous Modulus, G"은 ElasticModulus 값임).4) tanδ RDS was measured using Rheo dynamic spectroscopy, and was calculated by the formula of tanδ = (G ″ / G ′), where G ′ is Viscous Modulus and G ″ is an ElasticModulus value.

물성Properties 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 미가류 물성Uncured Property 무니점도(125℃)Mooney viscosity (125 ° C) 9696 9494 9090 8484 스코치안정성(min)Scotch Stability (min) 36.636.6 38.438.4 38.238.2 40.240.2 가류
물성
Vulcanization
Properties
경도Hardness 7373 6767 6969 7070
300% 모듈러스(kgf/㎠)300% modulus (kgf / ㎠) 213213 196196 190190 203203 파단시 신장율(%)Elongation at Break (%) 380380 420420 448448 402402 인장강도(kgf/㎠)Tensile strength (kgf / cm2) 280280 292292 295295 285285 Tan∂(60℃)Tan∂ (60 ℃) 0.1300.130 0.1200.120 0.1180.118 0.1380.138

상기 표 2의 결과에서와 같이, 폴리머 클레이를 포함하는 타이어 트레드용 고무의 경우 전반적으로 인장강도가 우수하고 회전저항 성능이 우수하면서도 경도가 저하되지 않은 것을 확인하였다. 특히 폴리머 클레이와 함께 질소흡착 비표면적이 80 내지 100 ㎡/g인 카본블랙을 사용하는 경우 인장물성 및 회전저항성능이 가장 우수한 것을 확인 하여, 타이어 트레드용 고무 조성물에 폴리머 클레이를 사용하는 경우 보강물성과 회전저항성능이 모두 우수한 타이어를 제공할 수 있음을 알 수 있다.As shown in the results of Table 2, in the case of the tire tread rubber containing a polymer clay, it was confirmed that the overall tensile strength is excellent and the rotation resistance performance is excellent but the hardness is not lowered. Particularly, when carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 80 to 100 m 2 / g together with polymer clay was used, it was confirmed that tensile properties and rotational resistance were excellent. It can be seen that it is possible to provide a tire having both excellent rolling resistance and rolling resistance.

Claims (8)

폴리머 클레이를 포함하는 타이어 트레드용 고무 조성물.A rubber composition for tire treads comprising polymer clay. 제1항에 있어서,
상기 폴리머 클레이는 평균 입경 1 내지 500 nm, 응집체의 평균 입경 10 내지 1,000 nm, 질소 흡착 비표면적이 100 내지 500 ㎡/g인 것을 특징으로 하는 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
The polymer clay has an average particle diameter of 1 to 500 nm, an average particle diameter of the aggregate of 10 to 1,000 nm, a nitrogen adsorption specific surface area of 100 to 500 m 2 / g, the rubber composition for tire treads.
제1항에 있어서,
상기 폴리머는 폴리비닐 클로라이드(polyvinyl chloride), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된 어느 하나인 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
The polymer is any one selected from the group consisting of polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, and combinations thereof.
제1항에 있어서,
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 및 충진제를 더 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 1,
The tire tread rubber composition further comprises a raw material rubber and a filler.
제4항에 있어서,
상기 충진제는 카본블랙, 실리카 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
5. The method of claim 4,
The filler is any one selected from the group consisting of carbon black, silica, and combinations thereof.
제5항에 있어서,
상기 카본블랙은 질소흡착 비표면적(nitrogen surface area per gram, N2SA)이 80 내지 100 ㎡/g 인 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
The method of claim 5,
The carbon black has a nitrogen adsorption specific surface area (Ntrogen surface area per gram, N 2 SA) is 80 to 100 m 2 / g rubber composition for tire tread.
제4항에 있어서,
상기 타이어 트레드용 고무 조성물은 원료고무 100 중량부에 대하여 상기 충진제를 5 내지 60 중량부로 포함하고,
상기 폴리머 클레이를 5 내지 25 중량부로 포함하는 것인 타이어 트레드용 고무 조성물.
5. The method of claim 4,
The tire tread rubber composition comprises 5 to 60 parts by weight of the filler based on 100 parts by weight of the raw material rubber,
5 to 25 parts by weight of the polymer clay rubber composition for a tire tread.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 타이어 트레드 고무 조성물을 이용한 타이어.A tire using the tire tread rubber composition according to any one of claims 1 to 7.
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