KR20130076074A - Spherical polymer powder and preparation method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 밀착력이 우수한 구형 폴리우레탄 분체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 기존 폴리우레탄 비드에 비하여 비중이 가벼우며 화장품에서의 밀착성이 우수하고 지속성이 뛰어날 뿐 아니라, 회복률과 압축율이 기존 대비 동등 이상인 구형의 폴리우레탄 분체의 제조 방법 및 이로부터 제조되는 구형의 폴리우레탄 분체에 관한 것이다.The present invention relates to a spherical polyurethane powder having excellent adhesion and a method of manufacturing the same, and more particularly, has a specific gravity is lighter than the existing polyurethane beads, excellent adhesion in cosmetics and excellent durability, as well as recovery and compression ratio The present invention relates to a method for producing a spherical polyurethane powder that is equivalent to or more than that, and a spherical polyurethane powder produced therefrom.
구형의 폴리머 분체는 구형의 형상으로 레올로지(rheology)가 우수한 특성이 있어 현재 광학용 물품, 간판, 디스플레이, 조명기구, 화장품, 도료, 플라스틱 성형품 등 다양한 산업분야에 적용되어 광범위하게 사용되고 있다.Spherical polymer powder is spherical in shape and has excellent rheology, which is widely used in various industrial fields such as optical articles, signs, displays, lighting fixtures, cosmetics, paints, and plastic molded articles.
폴리우레탄 비드는 PMMA 보다 굴절률이 높으며 화장품 제형에 사용시 소프트 포커스(SOFT FOCUSS) 효과를 부여하여 주름이 개선되어 보이는 효과가 있으며, 마스카라 사용시 부드러운 촉감으로 볼륨감을 주는 효과가 있으므로 화장품 소재로 많이 사용되고 있다.Polyurethane beads have a higher refractive index than PMMA, and have a soft focus (SOFT FOCUSS) effect when used in cosmetic formulations to improve wrinkles, and have a soft touch when used in mascara.
그러나 화장품 제형시 비중이 높으면 제조시 가라앉을 수 있으며 표면이 너무 매끄러우면 제형과 따로 노는 경향이 있다. 이에 화장품 제에 쓰이는 여러 제형과 잘 섞이고 가라앉지 않으며 피부에 밀착성이 좋아 본연의 효과를 개선하는 것이 요구되고 있다.However, if the specific gravity in cosmetic formulations may be submerged during manufacture and if the surface is too smooth, it tends to play separately from the formulation. Therefore, it is well mixed with various formulations used in cosmetics, does not sink, and has good adhesion to skin, which is required to improve the natural effect.
하지만 현재까지 개발된 폴리우레탄 분체는 비중이 높아 침강속도가 빨라 우수한 밀착력을 얻을 수 없었다.However, the polyurethane powders developed to date have a high specific gravity, so that the sedimentation rate is high, and thus excellent adhesion cannot be obtained.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명의 목적은 종래의 폴리우레탄 분체 제조시 사용되어온 폴리올과 이소시아네이트 화합물, 쇄연장제를 사용하여 중합반응을 진행하되, 그 중합 반응의 조건을 조절함으로써, 비중이 가벼워 밀착력이 우수하고 지속력도 뛰어나며 회복율과 압축율도 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법을 제공하고자 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to proceed with a polymerization reaction using a polyol, an isocyanate compound, and a chain extender, which have been used in the production of conventional polyurethane powder, by adjusting the conditions of the polymerization reaction. The present invention aims to provide a method for producing spherical polyurethane powder having a low specific gravity, excellent adhesion, excellent sustainability, and excellent recovery and compression ratios.
또한, 본 발명의 다른 목적은 내용제성, 내화학성, 압출탄성율과 회복율 등의 물성이 우수하면서 비중은 낮고 표면 특성으로 인하여 밀착력이 뛰어나 화장품용에 사용되기에 적합한 구형의 폴리우레탄 분체를 제공하고자 한다.In addition, another object of the present invention is to provide a spherical polyurethane powder suitable for use in cosmetics because it has excellent physical properties such as solvent resistance, chemical resistance, extrusion elasticity and recovery rate, low specific gravity and excellent adhesion due to the surface properties. .
본 발명은 (a) 폴리올, 이소시아네이트 화합물, 쇄연장제 및 현탁안정제를 포함하는 용액을 유화하는 단계, 및(A) emulsifying a solution comprising a polyol, an isocyanate compound, a chain extender and a suspension stabilizer, and
(b) 상기 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합반응시켜 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계를 포함하며,(b) preparing a polyurethane powder by polymerizing the emulsion obtained in step (a);
상기 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계는, 상기 (a)단계에서 얻은 유화액의 교반을 유지하면서 정량펌프를 이용하여 반응기에 유화액을 1시간 내지 3시간 동안 적하하면서 중합을 진행하는 단계를 포함하는,The step of preparing the polyurethane powder, including the step of proceeding the polymerization while dropping the emulsion in the reactor for 1 hour to 3 hours using a metering pump while maintaining the stirring of the emulsion obtained in step (a),
평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 15% 이상인, 표면에 요철을 갖는 비중이 가볍고 밀착력이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법을 제공한다.Provided is a method for producing a spherical polyurethane powder having a low specific gravity having irregularities on the surface and an excellent adhesion, having an average particle diameter of 2 to 200 µm, a compression modulus of 200 kgf / cm 2 or less, and a recovery rate of 15% or more.
상기 교반은 400RPM 내지 600RPM을 유지하는 것이 바람직하다. 또한 상기 중합반응은 40 내지 90 ℃의 온도에서 6 내지 40 시간 동안 진행하고, 교반속도는 100 내지 300 rpm을 유지하는 것이 바람직하다. 또한 상기 유화하는 단계는 10 내지 30 ℃의 온도에서 5 내지 60 분 동안 교반을 수행하는 단계를 포함할 수 있다.The stirring is preferably maintained at 400RPM to 600RPM. In addition, the polymerization reaction is performed for 6 to 40 hours at a temperature of 40 to 90 ℃, the stirring speed is preferably maintained at 100 to 300 rpm. In addition, the step of emulsifying may include performing stirring for 5 to 60 minutes at a temperature of 10 to 30 ℃.
또한 본 발명은 상술한 방법으로 제조되는, 평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 15% 이상이며, 표면에 요철을 갖는, 비중이 가볍고 밀착력이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체를 제공한다.
In addition, the present invention has a spherical spherical spherical powder having an average particle diameter of 2 to 200 µm, a compressive modulus of 200 kgf / cm 2 or less, a recovery rate of 15% or more, and an uneven surface having irregularities, and excellent adhesion. It provides a polyurethane powder of.
이하에서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 폴리우레탄 분체(이것은 폴리우레탄 비드라고도 함)의 중합 중 기존의 유화액을 바로 반응기에 넣고 중합한 것과 달리, 유화액을 반응기에 천천히 적하(dropping)하여 중합하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of polymerizing by slowly dropping the emulsion into the reactor, unlike the polymerization of the polyurethane powder (which is also referred to as polyurethane beads) directly into the reactor and polymerized.
이러한 방법으로 중합을 진행하면, 중합 과정 중에 적층이 이루어지므로, 한꺼번에 망상 구조를 형성하는 경우보다 비중이 낮아져 밀착성을 향상시키며, 폴리우레탄 자체의 말랑말랑한 특성으로 인해 압축율과 회복율과 같은 기계적 물성이 기존 대비 동등 이상의 효과를 나타낼 수 있다.When the polymerization proceeds in this way, since the lamination is performed during the polymerization process, the specific gravity is lower than that in the case of forming the network structure at once, thereby improving the adhesiveness, and due to the soft properties of the polyurethane itself, mechanical properties such as compression rate and recovery rate are It can show more than equivalent effect.
특히, 본 발명에 따르면 균일한 크기의 구형을 이루면서도 표면에 요철이 주로 형성된 적층구조로 인하여 기존 3차원 구조보다 비중이 가벼우면서 회복률 및 압축률을 동등 이상 폴리우레탄 분체를 제공할 수 있다.In particular, according to the present invention, due to the laminated structure mainly formed with irregularities on the surface while forming a uniform size sphere, the specific gravity is lighter than the existing three-dimensional structure, it is possible to provide a polyurethane powder with a recovery rate and compression ratio equal or more.
이로 인한 비중의 감소와 표면의 요철로 인하여, 본 발명은 화장품 제형시 가라앉지 않으며 밀착력이 우수한 폴리우레탄 분체를 만들 수 있다.Due to this reduction in specific gravity and irregularities of the surface, the present invention can make a polyurethane powder excellent in adhesion and does not sink in cosmetic formulations.
이러한 본 발명의 일 구현예에 따라, (a) 폴리올, 이소시아네이트 화합물, 쇄연장제 및 현탁안정제를 포함하는 용액을 유화하는 단계, 및 (b) 상기 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합반응시켜 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계를 포함하며, 상기 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계는, 상기 (a)단계에서 얻은 유화액의 교반을 유지하면서 정량펌프를 이용하여 반응기에 유화액을 1시간 내지 3시간 동안 적하(dropping)하면서 중합을 진행하는 단계를 포함하는, 평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 15% 이상인, 표면에 요철을 갖는 비중이 가볍고 밀착력이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법이 제공된다.According to one embodiment of the present invention, (a) emulsifying a solution containing a polyol, an isocyanate compound, a chain extender and a suspension stabilizer, and (b) polymerizing the emulsion obtained in step (a) to It includes a step of preparing a urethane powder, the step of preparing a polyurethane powder, dropping the emulsion solution to the reactor for 1 hour to 3 hours using a metering pump while maintaining the stirring of the emulsion obtained in the step (a) ( It has a spherical shape of the spherical surface having unevenness on the surface having an average particle diameter of 2 to 200 µm, a compressive modulus of 200 kgf / cm 2 or less, and a recovery rate of 15% or more, including a step of proceeding polymerization while dropping). A method for producing a polyurethane powder is provided.
본 발명은 폴리우레탄 분체를 분자 구조적으로 3차원 망상 구조를 만들 수 있다. 이때 본 발명은 중합 시 한꺼번에 현탁액(즉, 유화액)을 분산시켜 중합을 진행하는 것이 아니라, 단계적으로 현탁액을 중합 반응기에에 첨가하여 중합을 진행함으로써, 기존 폴리우레탄 분체 위에 격벽구조로 쌓이게끔 하여 내부에 층을 부여하며 표면이 부드럽지 않은 요철 구조를 형성할 수 있다.According to the present invention, the polyurethane powder may have a three-dimensional network structure in molecular structure. In this case, the present invention does not proceed with polymerization by dispersing a suspension (ie, emulsion) at a time during the polymerization, but by adding the suspension to the polymerization reactor step by step to perform polymerization, thereby allowing the inner wall to be stacked on the existing polyurethane powder. It can give a layer to and form an uneven structure whose surface is not smooth.
이렇게 해서 형성된 폴리우레탄 분체는 평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 15% 이상인, 기존 물성을 유지하면서 비중은 한꺼번에 중합하였던 제품의 80% 수준이 되도록 할 수 있다. 본 발명에 따르면, 낮은 비중으로 인해 기존의 80% 수준으로 침강속도를 늦출 수 있어 밀착력을 향상시킬 수 있다.The polyurethane powder thus formed has an average particle diameter of 2 to 200 μm, a compressive modulus of 200 kgf / cm 2 or less, and a recovery ratio of 15% or more. The specific gravity is 80% of that of the polymerized product at the same time while maintaining existing properties. Can be. According to the present invention, due to the low specific gravity, it is possible to slow down the sedimentation rate to the existing 80% level to improve the adhesion.
즉, 기존에는 폴리올과 이소시아네이트 화합물 단량체와 함께 쇄연장제를 이용하여 균질화 현탁중합법으로 유화액을 제조하고, 한꺼번에 수계에 넣어 폴리우레탄 분체를 제조하였다. 하지만 상기 방법에 따른 폴리우레탄 분체는 압축탄성율, 회복률은 우수하였으나, 화장품 제형과 섞일 시 표면의 밀착력 부족과 시간이 지나면서 가라앉게 되고, 화장품에 사용할시 어려움이 있었다.That is, in the past, an emulsion was prepared by a homogenization suspension polymerization method using a chain extender together with a polyol and an isocyanate compound monomer, and a polyurethane powder was prepared at once by putting it in an aqueous system. However, the polyurethane powder according to the above method was excellent in compressive modulus and recovery rate, but when it is mixed with cosmetic formulations, the adhesion of the surface is insufficient and sinks over time, and it is difficult to use in cosmetics.
하지만, 본 발명에서는 단계적인 중합을 통한 폴리우레탄 분체의 순차적인 표면 적층을 이용하여 3차원 망상구조를 형성함으로써, 기존 일반적인 방법으로 중합한 것보다 비중이 낮아져 화장품 제조시 쉽게 가라않지 않는다. 또한 본 발명에 따른 폴리우레탄 분체는 표면에 요철구조를 포함하는데, 이러한 표면의 요철로 인하여 밀착력이 좋아짐을 확인하였다. 즉, 분체 제조시 일정 속도로 투입되는 유화액의 적하에 의해 코어가 어느 정도 생성된 후, 특정 시간 동안 단계적으로 투입되는 유화액의 적하에 의해 상기 코어의 표면에 계속 적층이 이루어지고, 상기 적층 구조는 요철 구조를 가진다. 이렇게 생성된 분체는 계속 얇게 적층된 구조에 의해 비중이 가벼워지고, 이에 따라 밀착력도 향상시킬 수 있는 것이다. 이때, 현탁중합시 중합반응기로 유화액의 적하속도를 조절하여 투입하여 진행하고, 또한 유화액을 중합반응기에 투입시 정치상태가 아닌 교반을 유지한 상태로 투입해야만 우수한 효과를 나타낼 수 있다.However, in the present invention, by forming a three-dimensional network structure by using the sequential surface lamination of the polyurethane powder through the stepwise polymerization, the specific gravity is lower than that polymerized by the conventional general method, it does not easily go to the cosmetic manufacturing. In addition, the polyurethane powder according to the present invention includes an uneven structure on the surface, it was confirmed that the adhesion is improved due to the uneven surface. That is, after the core is produced to some extent by the dropping of the emulsion added at a constant speed during powder production, the stack is continuously laminated to the surface of the core by dropping the emulsion added stepwise for a specific time, and the laminated structure It has an uneven structure. Thus produced powder has a specific gravity is lightened by the structure that is continuously thinly laminated, thereby improving the adhesion. At this time, the suspension polymerization is carried out by adjusting the dropping rate of the emulsion into the polymerization reactor, and also when the emulsion is added to the polymerization reactor in a state in which stirring is maintained, not in a stationary state, an excellent effect can be obtained.
따라서, 상기 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계는 단계적으로 유화액을 적하하는 구성을 포함한다. 바람직하게, 상기 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계는 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합시킬시 한꺼번에 넣는 것이 아닌 중합 반응 시간 6시간 중 1시간~3시간에 걸쳐서 정량 펌프를 사용하여 폴리우레탄 분체를 서서히 적층시키는 단계를 포함한다.Therefore, the step of preparing the polyurethane powder includes a configuration for dropping the emulsion step by step. Preferably, the step of preparing the polyurethane powder is not put at the same time to polymerize the emulsion obtained in step (a), but gradually the polyurethane powder using a metering pump over 1 hour to 3 hours of 6 hours polymerization reaction time Laminating.
또한, 상기 유화하는 단계는, 폴리올과 이소시아네이트 화합물 및 쇄연장제를 혼합하고, 이를 현탁안정제를 포함하는 용액에 첨가하여 유화액을 제조하는 단계를 포함한다. 이때, 균질화기(Homomixer)를 이용하여 균질화된 유화액을 얻을 수 있다. 상기 유화 조건은 특별히 한정되지는 않고 통상의 방법을 이용할 수 있으나, 바람직하게는 10 내지 30 ℃의 온도에서 5 내지 60 분 동안 진행할 수 있다. 또한 상기 유화액을 제조시, 이온수가 분산매로 사용될 수 있으며, 그 양이 특별히 한정되지는 않는다.In addition, the step of emulsifying includes mixing a polyol, an isocyanate compound and a chain extender, and adding it to a solution containing a suspension stabilizer to prepare an emulsion. In this case, a homogenized emulsion may be obtained using a homogenizer. The emulsification conditions are not particularly limited, but may be a conventional method, but may be preferably performed for 5 to 60 minutes at a temperature of 10 to 30 ℃. In addition, when preparing the emulsion, ionized water may be used as the dispersion medium, the amount is not particularly limited.
즉, 본 발명은 상기의 유화 공정을 거쳐 원하는 입도분포의 액적(droplet)을 얻은 후, 이 유화액을 반응기에 넣고 400RPM 내지 600RPM에서 고속 교반을 지속적으로 유지하면서 정량 펌프를 이용하여 4구 반응기에 1~3시간 동안 적하(Dropping)하게 된다.In other words, the present invention obtains droplets of the desired particle size distribution through the emulsification process, and then put the emulsion into the reactor 1 in a four-necked reactor using a metering pump while continuously maintaining high speed agitation at 400 RPM to 600 RPM. Dropping for ˜3 hours.
상기 중합반응은 질소 분위기 하에서 잔류 단량체 양을 고려하여 40 내지 90 ℃의 온도에서 6 내지 40 시간 정도 내에서 중합반응을 진행시킨다. 이때 중합 반응 시 생성되는 폴리머 분체가 가라앉지 않을 정도로, 적절하게 교반속도를 유지시켜야 하며, 또한 유화액이 들어있는 반응기 역시 유화가 풀어지지 않게 하기 위하여 교반을 계속 해줘야 한다. 바람직하게, 상기 중합반응 시 교반속도는 100 내지 300 rpm로 유지하는 것이 좋다.The polymerization is carried out within 6 to 40 hours at a temperature of 40 to 90 ℃ considering the amount of the residual monomer in a nitrogen atmosphere. At this time, the polymer powder produced during the polymerization reaction does not sink, so that the stirring speed should be maintained appropriately, and also the reactor containing the emulsion must be stirred to prevent the emulsion from being released. Preferably, the stirring speed during the polymerization reaction is preferably maintained at 100 to 300 rpm.
또한 상기 유화액이 들어있는 반응기는 400~600RPM사이, 바람직하게 500 RPM으로 고속 교반 상태가 유지될 수 있어야 한다. 이때 교반속도가 400RPM 미만이면 유화상태가 풀려서 중합중 거대입자가 생기거나 응집이 되는 문제가 있고, 600RPM을 초과하면 입자가 작아져 회수시 문제가 있다.In addition, the reactor containing the emulsion should be able to maintain a high-speed stirring state between 400 ~ 600 RPM, preferably 500 RPM. At this time, if the stirring speed is less than 400 RPM, the emulsion state is released, there is a problem that large particles are generated or aggregated during polymerization, and if it exceeds 600 RPM, the particles become smaller and there is a problem in recovery.
이때 본 발명에서 유화액이 들어있는 반응기를 제1 반응기로 지칭하며, 유화액이 적하되고 중합이 일어나는 반응기를 제2 반응기로 지칭한다.In this case, the reactor containing the emulsion in the present invention is referred to as the first reactor, the reactor in which the emulsion is dropped and the polymerization occurs is referred to as a second reactor.
본 발명에 있어서, 상기 중합은 일반적으로 사용하는 균질화 현탁 중합법을 사용할 수 있으며, 그 방법이 특별히 한정되지는 않는다.In the present invention, the homogenization suspension polymerization method generally used can be used, and the method is not particularly limited.
상기 중합 반응을 통해, 중합체가 생성되면 반응물을 여과하여 폴리머 분체를 회수하는 단계를 수행할 수 있다. 바람직하게, 본 발명은 상기 과정에서 합성된 중합체를 여과한 후, 물과 에탄올 수용액으로 세척하고, 여과물을 통상적인 방법으로 건조하여 회수함으로써, 최종적으로 구형의 폴리머 분체를 얻을 수 있다.Through the polymerization reaction, when the polymer is produced, the reaction may be filtered to recover the polymer powder. Preferably, the present invention is filtered by filtering the polymer synthesized in the above process, washed with water and ethanol aqueous solution, and the filtrate is recovered by drying in a conventional manner, it is possible to finally obtain a spherical polymer powder.
한편, 본 발명에서 사용하는 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 옥탄디올, 네오펜틸글리콜, 폴리 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리-ε-카프로락톤 디올, 폴리헥사 메틸렌 카보네이트 디올 등의 단독, 혹은 혼합물이나 공중합체와 같이 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 상기 폴리올의 함량은 전체 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 30 내지 80 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 전체 단량체는 폴리올, 이소시아네이트 화합물 및 쇄연장제를 포함한다.Meanwhile, the polyol used in the present invention is ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, octanediol, neopentyl glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, poly The thing which can react with an isocyanate group like single (epsilon) -caprolactone diol and polyhexamethylene carbonate diol, or a mixture and a copolymer can be used. The content of the polyol is preferably used in 30 to 80 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the total monomers. In the present invention, all monomers include polyols, isocyanate compounds and chain extenders.
상기 이소시아네이트 화합물은 트릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 메탄 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 메타 크실렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메닐렌 디이소시아네이트, 이소포론디이소시이네이트 및 3관능 이상의 폴리이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트 화합물의 함량은 전체 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 후술하는 쇄연장제의 함량에 따라 잔량으로 사용할 수 있다.The isocyanate compounds include triylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl methane diisocyanate, xylene diisocyanate, metha xylene diisocyanate, 1,6-hexamenylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and trifunctional or higher polyisocyanates. One or more selected from the group consisting of can be used. The content of the isocyanate compound may be used in the remaining amount according to the content of the chain extender described later based on 100 parts by weight of the total monomers.
즉, 상기 폴리올과 이소시아네이트 화합물의 함량은 전체 단량체 100 중량부를 나타내기 위해 적절히 조절될 수 있고, 단량비로 계산될 수 있으며, 그 범위가 특별히 한정되는 것은 아니다. 따라서, 상기 폴리올과 이소시아네이트의 함량은 하기의 다관능 단량체의 함량에 따라 전체 단량체 함량이 100 중량부가 되도록 적절히 조절하여 사용할 수 있다.That is, the content of the polyol and isocyanate compound can be appropriately adjusted to represent 100 parts by weight of the total monomer, can be calculated in a single ratio, the range is not particularly limited. Therefore, the content of the polyol and isocyanate may be appropriately adjusted so that the total monomer content is 100 parts by weight according to the content of the polyfunctional monomer described below.
또한, 본 발명에서 사용하는 쇄연장제는 다이올기를 갖는 탄소수 2 내지 10의 다이올 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게, 상기 쇄연장제는 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올 및 1,6-헥산디올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 이때, 상기 쇄연장제의 함량은 상술한 전체 단량체의 총합 100 중량부를 기준으로 10 내지 30 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 이때 그 함량이 10 중량부 미만이면 낮은 가교밀도로 회복율이 떨어져서 15% 이상이 되지 못하며, 상기 쇄연장제의 함량이 30 중량부를 초과하면 너무 하드한 느낌을 주기 된다 In addition, it is preferable to use at least 1 type selected from the group consisting of a diol compound having 2 to 10 carbon atoms having a diol group. More preferably, the chain extender may use one or more selected from the group consisting of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. At this time, the content of the chain extending agent is preferably used in 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the above-described total monomers. At this time, if the content is less than 10 parts by weight, the recovery rate is lowered to 15% or more due to low crosslinking density, and if the content of the chain extender exceeds 30 parts by weight, it gives a too hard feeling.
상기 현탁 안정화제는 폴리비닐 피롤리돈, 폴리비닐 메틸에테르, 폴리에틸렌이민, 폴리메틸메타크릴레이트 아크릴산 공중합체, 폴리비닐알코올, 비닐아세테이트 공중합체, 에틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 현탁 안정화제의 사용량은 전체 단량체의 합계 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 이때 그 함량이 1 중량부 미만이면 유화안정성이 떨어져 중합 응집물이 다량으로 발생하는 문제가 있고, 10 중량부를 초과하면 폴리머 분말 세정공정에서 현탁 안정제의 제거가 어려운 문제가 있다.The suspension stabilizer is selected from the group consisting of polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyethyleneimine, polymethyl methacrylate acrylic acid copolymer, polyvinyl alcohol, vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose. One or more compounds can be used. It is preferable to use the suspension stabilizer in 1-10 weight part with respect to 100 weight part of total monomers. At this time, if the content is less than 1 part by weight, there is a problem that a large amount of polymerized aggregates are generated in the emulsion stability, and if it exceeds 10 parts by weight, it is difficult to remove the suspension stabilizer in the polymer powder cleaning process.
한편, 본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 방법에 의하여 제조된 구형의 폴리머 분체인 폴리우레판 분체를 제공된다.On the other hand, according to another embodiment of the present invention, there is provided a polyurethane powder which is a spherical polymer powder produced by the above method.
본 발명에 의하여 제조된 구형의 폴리우레탄 분체는 표면에 요철구조를 포함하는 것이며, 변동계수(Coefficient of Variation, C.V.값)이 40% 이하이고 제품 수율도 90% 이상일 수 있다. 이때, 상기 구형의 폴리우레탄 분체 표면의 요철은 불규칙적으로 생성된 것이며, 일반적인 매끄러운 표면을 갖는 구형 입자와 비교하여 약 0.2~0.5um 정도의 높이로 분체의 표면에 요철이 생성될 수 있다. 또한 상기 폴리머 분체는 평균입경은 2 내지 200 ㎛, 바람직하게는 5 내지 100 ㎛ 정도의 범위이다. 또한 상기 폴리머 분체는 비중 측정 결과 정량펌프를 사용하지 않고 만든 비드의 밀도가 1.0~1.3 정도 인 것에 비추어 봤을 때, 최소 20%~40% 정도 가벼우며 표면의 거칠음으로 인해, 밀착력 테스트 시험 결과가 우수하다. 보다 바람직하게, 상기 폴리머 분체는 밀도가 0.8 내지 1이며, 밀착력 관능 테스트 결과가 우수하다. 본 발명에 있어서, 밀착력 관능 테스트는 화장품 파운데이션 제형에 비드를 0.5% 첨가시켜 손등에 발라본 후 묻어 나오는 정도로 측정하며 가장 안 묻어 나왔을 때를 5로 놓고 비교 관능 평가하여 결과를 얻을 수 있다.The spherical polyurethane powder prepared by the present invention includes a concave-convex structure on the surface, and a coefficient of variation (Coefficient of Variation, C.V. value) is 40% or less and a product yield may be 90% or more. At this time, the irregularities on the surface of the spherical polyurethane powder is irregularly generated, and the irregularities may be generated on the surface of the powder to a height of about 0.2 to 0.5 μm compared to the spherical particles having a general smooth surface. In addition, the polymer powder has an average particle diameter of 2 to 200 µm, preferably 5 to 100 µm. In addition, the polymer powder is at least 20% to 40% lighter, and the surface roughness is excellent due to the roughness of the beads when the density of the beads made without using a metering pump as a result of specific gravity measurement is about 1.0 to 1.3. Do. More preferably, the polymer powder has a density of 0.8 to 1 and excellent adhesion sensory test results. In the present invention, the adhesion sensory test can be obtained by adding 0.5% of the beads to the cosmetic foundation formulation and measuring the degree of bleeding after applying it on the back of the hand.
또한 본 발명의 구형의 폴리우레탄 분체는 적층구조로 제조되며, 도 1에 도시된 바대로 표면에 요철구조를 포함하고 있어서 밀착력을 향상시킬 수 있다.In addition, the spherical polyurethane powder of the present invention is manufactured in a laminated structure, as shown in Figure 1 includes an uneven structure on the surface can improve the adhesion.
한편, 스토크스의 법칙에 따르면, 침강속도는 퇴적물의 밀도가 클수록, 유체의 밀도가 작을수록, 유체의 점성도가 작을수록, 퇴적물 입자의 직경이 클수록 커지게 된다. 모든 조건이 등등할 시 퇴적물의 밀도가 작게 되면 침강속도는 작아지는 것을 볼 수 있다.On the other hand, according to Stokes Law, the settling velocity increases as the density of the deposit is larger, the density of the fluid is smaller, the viscosity of the fluid is smaller, and the diameter of the deposit particles is larger. When all the conditions are equal, the sedimentation rate becomes smaller if the deposit density becomes smaller.
그런데, 본 발명에 따르면, 폴리우레탄 분체는 구형으로서 변동계수, 제품 수율 및 평균입도, 회복률 및 압축 탄성률이 기존과 비교하여 동등 수준 이상이면서, 비중이 가볍기 때문에 침강속도가 스토크(STOKE) 법칙에 의거하여 봤을 때 훨씬 느려짐을 알 수 있다. 따라서, 본 발명은 하기 계산식 1로 표시되는 침강 속도가 0.00970 이하로서, 기존 대비 침강속도가 기존의 80% 수준으로 느려진다.However, according to the present invention, since the polyurethane powder is spherical, the coefficient of variation, product yield and average particle size, recovery rate, and compressive elastic modulus are equal to or higher than the conventional one, and the specific gravity is light, so that the sedimentation rate is based on the STOKE law. You can see that it is much slower. Therefore, in the present invention, the sedimentation rate represented by the following Equation 1 is 0.00970 or less, and the sedimentation rate is lowered to the existing 80% level.
[계산식 1][Equation 1]
상기 식에서, Vs는 하강 속도(침강속도), μ는 유체의 점성도, ρs는 퇴적물 입자의 밀도, ρ는 유체의 밀도, D는 퇴적물 입자의 지름, g는 중력가속도이다.Where Vs is the rate of descent (sedimentation rate), μ is the viscosity of the fluid, ρs is the density of the sediment particles, ρ is the density of the fluid, D is the diameter of the sediment particles, and g is the gravitational acceleration.
본 발명의 밀착력이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법에 따르면, 중합시 유화액의 특정 적하방법을 이용하여 유화공정을 거친 유화물을 중합함으로써, 기존에 비해 표면에 적층 형식으로 요철 구조가 쌓이게 되어 비중이 가벼워져서 화장품 제형을 만들 때 가라앉지 않으며 표면 또한 매끈하지 않게 하여 밀착력이 우수한 폴리머 분체를 제조할 수 있다.According to the manufacturing method of the spherical polyurethane powder with excellent adhesion of the present invention, by polymerizing the emulsion after the emulsification process using a specific dropping method of the emulsion during polymerization, the concavo-convex structure is stacked on the surface in a lamination form than the conventional one This light weight makes it possible to produce a polymer powder having excellent adhesion by not sinking and making the surface smooth even when making a cosmetic formulation.
또한 본 발명에 따라 제조된 폴리우레탄 분체는 구형을 이루어 광학특성, 분체 흐름성, 가공성 및 강도 등의 물성이 우수하여 화장품 용 뿐만 아니라 광학용으로도 등으로 사용하기에 매우 적합하다.In addition, the polyurethane powder prepared according to the present invention is spherical and excellent in physical properties such as optical properties, powder flowability, processability and strength, and is very suitable for use in cosmetics as well as optical.
도 1은 본 발명의 실시예 1의 폴리우레탄 분체에 대한 전자현미경 사진을 나타낸 것이다.
도 2는 비교예 1의 폴리우레탄 분체에 대한 전자현미경 사진을 나타낸 것이다.Figure 1 shows an electron micrograph of the polyurethane powder of Example 1 of the present invention.
Figure 2 shows an electron micrograph of the polyurethane powder of Comparative Example 1.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.
실시예 1Example 1
폴리올로 수평균 분자량 2000이고, 2개의 수산기를 갖는 카프로락톤 디올 30 중량부와 2개의 이소시아네이트기를 갖는 무황변 타입의 이소포론 디이소시아네이트 50 중량부를 플라스크에 첨가한 다음, 여기에 쇄연장제로 1,4-부탄디올 20 중량부를 첨가하였다. 그런 다음, 이온수를 분산매로 하여 현탁안정제인 폴리비닐알코올(PVA) 5 중량부를 용해하고, 이 용액에 상기 혼합물을 투여하여 고속 교반기(Homogeneizer)를 이용해 8000 rpm, 20 ℃의 온도에서 20분 동안 균질화하여 유화시켜 유화액을 제조하였다. 이후, 상기 유화액을 제1 반응기에 넣고 500RPM에서 고속 교반을 지속적으로 시키면서 정량 펌프를 이용하여 제2 반응기인 4구 반응기에 3시간 동안 적하(Dropping)하면서, 질소분위기하에서 50 ℃에서 6시간 동안 중합 반응시키고, 온도를 75 ℃로 올려 4시간 동안 더 반응시켰다. 이때, 중합반응시 교반속도는 200 rpm을 유지하였다.30 parts by weight of caprolactone diol having a number average molecular weight of 2000 and two hydroxyl groups as a polyol and 50 parts by weight of a yellowing type isophorone diisocyanate having two isocyanate groups were added to the flask, followed by 1,4 as a chain extender. 20 parts by weight of butanediol were added. Then, 5 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA), a suspension stabilizer, was dissolved using ion water as a dispersion medium, and the mixture was administered to the solution, and homogenized for 20 minutes at a temperature of 8000 rpm and 20 ° C. using a high speed stirrer. Emulsification to prepare an emulsion. Subsequently, the emulsion was added to the first reactor and continuously dropped at 500 RPM for 3 hours using a metering pump for 3 hours while continuously stirring at 500 RPM for 6 hours at 50 ° C. under a nitrogen atmosphere. After the reaction, the temperature was raised to 75 ° C. for 4 hours. At this time, the stirring rate was maintained at 200 rpm during the polymerization reaction.
상기 중합반응에 의하여 합성된 중합체를 여과한 후, 물과 에탄올 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오븐에 넣어 하루 동안 건조시켜 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
The polymer synthesized by the polymerization reaction was filtered, washed with water and an aqueous ethanol solution, and the filtrate was put in a vacuum oven and dried for one day to prepare a white odorless spherical polyurethane powder.
실시예 2Example 2
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 유화액의 적하시간을 1시간으로 단축하여 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
In the same manner as in Example 1, the dropping time of the emulsion was shortened to 1 hour to prepare a white odorless spherical polyurethane powder.
비교예 1Comparative Example 1
유화액의 적하시간을 6시간으로 연장하여 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
The dropping time of the emulsion was extended to 6 hours to prepare a white odorless spherical polyurethane powder.
비교예 2Comparative Example 2
유화액을 제2 반응기인 4구 반응기에 한꺼번에 넣어 중합반응을 진행한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 중합반응을 진행하였다. 이후, 중합반응에 의하여 합성된 중합체를 여과한 후, 물과 에탄올 수용액으로 세척하고 여과물을 진공 오븐에 넣어 하루 동안 건조시켜 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
The polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 1, except that the emulsion was added to the four-neck reactor, which is the second reactor, at once. Thereafter, the polymer synthesized by the polymerization reaction was filtered, washed with water and ethanol aqueous solution, and the filtrate was put in a vacuum oven and dried for one day to prepare a white odorless spherical polyurethane powder.
비교예 3Comparative Example 3
유화액을 제1 반응기에 넣고 고속 교반을 시키지 않고 정치한 상태로 정량 펌프를 이용하여 제2 반응기인 4구 반응기에 3시간 동안 적하하면서 중합반응을 진행한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
The same method as in Example 1 except that the emulsion was added to the first reactor and the polymerization reaction was carried out by dropwise addition to a four-necked reactor, which is the second reactor, for 3 hours using a metering pump in a stationary state without high-speed stirring. White odorless spherical polyurethane powder was prepared.
비교예 4Comparative Example 4
유화액을 제1 반응기에 넣고 고속 교반을 시키지 않고 정치한 상태로 정량 펌프를 이용하여 제2 반응기인 4구 반응기에 1시간 동안 적하하면서 중합반응을 진행한 것을 제외하고는, 비교예 3과 동일한 방법으로 실시하여 백색 무취의 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
The same method as in Comparative Example 3 except that the emulsion was added to the first reactor and the polymerization reaction was carried out by dropwise addition to a four-neck reactor, which is the second reactor, for 1 hour using a metering pump in a stationary state without high-speed stirring. White odorless spherical polyurethane powder was prepared.
비교예 5Comparative Example 5
유화액을 제1 반응기에 넣을 시 고속 교반을 시키지 않고 정치한 상태로 정량 펌프를 이용하여 제2 반응기인 4구 반응기에 6시간 동안 적하하면서 중합반응을 진행한 것을 제외하고 비교예 3과 동일한 방법으로 실시하여 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하였다.
In the same manner as in Comparative Example 3 except that the polymerization reaction was carried out while the emulsion was added to the first reactor for 6 hours by using a metering pump in a fixed state without high-speed stirring when the emulsion was placed in the first reactor. The spherical polyurethane powder was produced by carrying out.
실험예 1Experimental Example 1
[비교 분석][comparison analysis]
상기 실시예 1-2 및 비교예 1-5에서 제조한 구형의 폴리우레탄 분체를 비교하기 위하여, 다음의 방법으로 각각의 샘플에 대한 SEM 측정, 제품 수율 측정, 평균 입도, 압축탄성율, 회복율, 침강 속도, 밀착력 테스트 변동계수 등을 측정하였다. 비교 분석 결과는 표 1에 나타내었다. 또한, 실시예 1 및 비교예 1의 폴리우레탄 분체의 전자현미경 사진(SEM)사진을 도 1 및 도 2에 나타내었다.In order to compare the spherical polyurethane powders prepared in Example 1-2 and Comparative Example 1-5, SEM measurement, product yield measurement, average particle size, compressive modulus, recovery rate, sedimentation for each sample by the following method Velocity and adhesion test coefficient of variation were measured. Comparative analysis results are shown in Table 1. In addition, electron micrographs (SEM) photographs of the polyurethane powders of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. 1 and 2.
- SEM 측정 : Hitachi S-4300SEM measurement: Hitachi S-4300
- 제품 수율 측정 : 필터링 후 수득량 측정-Product yield measurement: yield measurement after filtering
- 평균 입도 : Coulter Multisizer M3를 이용하여 측정Average particle size: measured using Coulter Multisizer M3
- 압축탄성율 & 회복율 : MCTM 500-Compression modulus & recovery: MCTM 500
- 침강속도 : 다음 계산식 1(스토크 법칙)에 의해 측정-Sedimentation rate: Measured by the following equation (1)
- 변동계수(C.V.: Coefficient of variation): 다음 계산식 2에 의해 측정-Coefficient of variation (C.V.): measured by the following equation
- 밀착력 : 파운데이션 화장품 제형에 0.5%의 각 폴리우레탄 분체를 섞어서 피부에 직접 테스트함. 손등에 바른 후 묻어 나오는 정도를 측정. 밀착력이 우수할시 잘 묻어 나오지 않으며 묻는 정도에 따라 1~5로 표시함.-Adhesiveness: 0.5% of each polyurethane powder mixed with foundation cosmetic formulation is tested directly on the skin. Measure on the back of the hand after applying. When adhesion is excellent, it does not bury well and is marked 1 ~ 5 according to the degree of inquiries.
5: 거의 묻어 나오지 않음5: rarely buried
4: 거의 밀착 되어 묻어 나오는 양이 사용한 양보다 적음4: the amount that comes in close contact is less than the amount used
3: 묻어 나오는 양이 사용한 양의 절반 정도임3: burying amount is about half of the amount used
2: 소량 밀착 되지만 묻어나오는 양이 사용한 양보다 많음2: A small amount of adhesion, but the amount of buried is more than the amount used
1: 거의 밀착 되지 않아 대부분 묻어 나옴1: almost not buried mostly buried
[계산식 1][Equation 1]
상기 식에서, 각 정의는 상술한 바와 같다.In the above formula, each definition is as described above.
[계산식 2][Equation 2]
C.V.(%) = (입경의 표준편차/입자의 평균입경)×100C.V. (%) = (Standard deviation of particle size / average particle size of particle) × 100
상기 표 1, 표 2, 및 도 1-2에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 2에서 제조된 구형의 폴리우레탄 분체는 비교예 1 내지 5에 비해 물성이 전반적으로 모두 우수하고 특히 밀착력이 우수하고 침강속도가 느림을 알 수 있다. 특히, 본 발명의 실시예 1-2는 비교예 2의 유화액의 적하없이 제조된 폴리우레탄 분체와 비교하여 비중이 최대 20%까지 감소하였으며 밀착력 테스트 또한 우수하였다. 또한 본 발명에 따른 폴리우레탄 분체는 중합 과정 중 이상 중합 없이 정상적으로 중합되어 제품수율도 기존 비교예 2와 비교하여 유의차가 없었으며 평균 입경도 동등 이상이었다.As shown in Table 1, Table 2, and Figures 1-2, the spherical polyurethane powders prepared in Examples 1 to 2 of the present invention are all excellent in overall physical properties compared to Comparative Examples 1 to 5, in particular, adhesion It can be seen that this is excellent and the sedimentation rate is slow. In particular, Example 1-2 of the present invention, the specific gravity was reduced up to 20% compared to the polyurethane powder prepared without dropping the emulsion of Comparative Example 2 and also excellent adhesion test. In addition, the polyurethane powder according to the present invention was normally polymerized without abnormal polymerization during the polymerization process, so that the product yield was not significantly different from that of Comparative Example 2, and the average particle size was equal to or more than that.
따라서, 본 발명의 특정 조건에 의한 유화액 적하에 의해 제조된 비드의 경우 비중의 감소로 인하여 침강속도도 느려졌으며 이에 따라 화장품 제형에서 가라앉지 않고 위치할 수 있다.Therefore, in the case of beads prepared by emulsion dropping under certain conditions of the present invention, the sedimentation rate was also slowed down due to the decrease in specific gravity and thus can be positioned without sinking in the cosmetic formulation.
반면, 비교예 1은 본 발명과 유사한 물성을 나타내긴 했지만, 너무 오랫동안 유화액을 적하하여, 비중 감소효과가 크지 않았으며, 밀착력도 보통 수준이었다. 즉, 유화액을 장시간 동안 적하하게 되면 구형의 폴리우레탄 분체를 제조하는 표면에 요철 구조가 적층되는 것보다 반응 종료가 먼저 진행되기 때문에 비중의 감소 효과가 크지 않게 된다.On the other hand, Comparative Example 1 showed similar physical properties to the present invention, but the emulsion was added dropwise for too long, the specific gravity reduction effect was not large, the adhesion was also normal. That is, when the emulsion is dropped for a long time, the end of the reaction proceeds earlier than the uneven structure is laminated on the surface of the spherical polyurethane powder, so that the effect of reducing the specific gravity is not large.
또한 너무 빨리 드롭핑하는 것은 적층되는 속도보다 3차원 구조를 형성하는 것이 더 빨라지기 때문에 비중이 감소하기는 하지만, 3시간 동안 드롭핑한 실시예 1보다는 비중이 무거워진다. 따라서 본원의 범위로 유화액을 적하하여 중합반응을 진행해야 한다.Dropping too fast also reduces the specific gravity because it is faster to form a three-dimensional structure than the stacking speed, but is heavier than Example 1, which has been dropped for three hours. Therefore, it is necessary to proceed with the polymerization reaction by dropping the emulsion in the range of the present application.
또한 비교예 2는 교반이나 적하없이 바로 유화액에 대해 중합을 진행하여 비중이 무겁고 이에 따라 침강속도가 크고 밀착력이 떨어짐을 알 수 있다.In addition, Comparative Example 2 can be seen that the polymerization proceeds directly to the emulsion without stirring or dropping, so that the specific gravity is heavy and thus the sedimentation rate is large and the adhesion decreases.
또한 유화액을 계속 교반하지 않고 정지된 상태에서 천천히 적하한 비교예 3-5의 경우도 시간이 지나면서 유화가 풀리기 때문에 조대 입자가 생성될 수 있음을 볼 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 3-5, which was slowly added dropwise in the stopped state without continuously stirring the emulsion, it could be seen that coarse particles may be generated because the emulsion was released over time.
이와 같이 본 발명의 실시예 1-2의 구형폴리머 분체는 비교예 1~5에 비해 평균입도, 변동 계수, 제품수율이 동등 수준이상을 나타내면서 조대 입자도 없이 밀착력 테스트 또한 우수한 것을 알 수 있다. 따라서 본 발명의 폴리며 분체는 화장품 제작 시 사용될 수 있는 첨가제로 유용하게 사용될 수 있다.Thus, it can be seen that the spherical polymer powder of Examples 1-2 of the present invention exhibited an average level of particle size, coefficient of variation, and product yield equal to or more than Comparative Examples 1 to 5, and also showed excellent adhesion test without coarse particles. Therefore, the poly and powder of the present invention can be usefully used as an additive that can be used in cosmetic production.
Claims (11)
(b) 상기 (a)단계에서 얻은 유화액을 중합반응시켜 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계를 포함하며,
상기 폴리우레탄 분체를 제조하는 단계는, 상기 (a)단계에서 얻은 유화액의 교반을 유지하면서 정량펌프를 이용하여 반응기에 유화액을 1시간 내지 3시간 동안 적하하면서 중합을 진행하는 단계를 포함하는,
평균입경이 2 내지 200 ㎛이고, 압축탄성율이 200 kgf/㎠ 이하이며, 회복율이 15% 이상인, 표면에 요철을 갖는 비중이 가볍고 밀착력이 우수한 구형의 폴리우레탄 분체의 제조방법.(a) emulsifying a solution comprising a polyol, an isocyanate compound, a chain extender and a suspension stabilizer, and
(b) preparing a polyurethane powder by polymerizing the emulsion obtained in step (a);
The step of preparing the polyurethane powder, including the step of proceeding the polymerization while dropping the emulsion in the reactor for 1 hour to 3 hours using a metering pump while maintaining the stirring of the emulsion obtained in step (a),
A method for producing spherical polyurethane powder having a low specific gravity having a concave-convex surface on the surface, having an average particle diameter of 2 to 200 μm, a compressive modulus of 200 kgf / cm 2 or less, and a recovery rate of 15% or more.
[계산식 1]
상기 식에서, Vs는 침강속도, μ는 유체의 점성도, ρs는 퇴적물 입자의 밀도, ρ는 유체의 밀도, D는 퇴적물 입자의 지름, g는 중력가속도이다.The spherical polyurethane powder according to claim 9, wherein the specific gravity having a sedimentation rate of 0.00970 or less is light and excellent in adhesion.
[Equation 1]
Where Vs is the sedimentation rate, μ is the viscosity of the fluid, ρs is the density of the sediment particles, ρ is the density of the fluid, D is the diameter of the sediment particles, and g is the gravitational acceleration.
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